JP4206644B2 - 液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶性化合物を主成分とするネマチック液晶組成物に関する。詳しくは、アクティブマトリックス液晶表示素子用の液晶組成物、およびこの液晶組成物を用いた液晶表示素子に関する。なお、液晶性化合物を化合物、そして液晶組成物を組成物と表記することがある。
【0002】
【従来の技術】
液晶表示素子(LCD)は、CRT(ブラウン管方式ディスプレイ)に比べて、低消費電力、薄型化、軽量化が可能であるため、ツイストネマチック(TN)方式、スーパーツイストネマチック(STN)方式、薄膜トランジスター(TFT)方式等の種々のLCDが実用化された。その中でTFT等のアクティブマトリックスLCD(AM−LCD)は高精細化、高視野角化が進み、フラットパネルディスプレイの本命として注目されている。
【0003】
このAM−LCD用液晶組成物には一般的な特性(1)〜(4)が求められる。
(1)LCDのコントラストを良くするために、高い比抵抗と高い電圧保持率を有する。
(2)LCDの屋外での使用を可能とするために、ネマチック相の温度範囲が広い。すなわち、ネマチック相を示す上限温度が高く、ネマチック相の下限温度が低い。
(3)LCDの消費電力を小さくするために、しきい値電圧が低い。
(4)LCDの応答速度を速くするために粘度が低い。
【0004】
日本特許3086228号、特表平4−505477、特開平5−105876などの特許は、AM−LCDに使用可能な組成物を開示する。これらの組成物はネマチック相範囲が狭い、粘度が高い、しきい値電圧が高いという傾向があるので、AM−LCDに用いるためには最適ではない。組成物の成分は目的に応じて鋭意検討されているが、常に新たな改良を要求されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、AM−LCDに求められる一般的な特性を満たしながら、特に、広いネマチック相範囲を有し、粘度が低く、しきい値電圧が低く、プレティルト角が大きい液晶組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの課題を解決すべく種々の液晶性化合物を含有する組成物を鋭意検討した結果、第1〜第8の発明により所期の目的を達成することができた。
【0007】
第1の発明は、式(I−1)〜(I−3)の化合物から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分I、式(II−1)〜(II−4)の化合物から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分II、式(III−1)〜(III−2)の化合物から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分III、および式(IV−1)〜(IV−3)の化合物から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分IVを含有することを特徴とする液晶組成物である。
【0008】
【化4】
【0009】
式(I−1)〜(IV−3)において、RおよびR'は各々独立して炭素数2〜7のアルキルを示し、Yは各々独立してHまたはFを示し、nは0〜4の整数を示す。
【0010】
第2の発明は、組成物の全重量に基づいて、成分Iの含有量が5〜30重量%、成分IIの含有量が30〜70重量%、成分IIIの含有量が5〜45重量%、および成分IVの含有量が5〜30重量%であることを特徴とする第1の発明に記載の液晶組成物である。
【0011】
第3の発明は、前記第1の発明に記載の液晶組成物が、式(V−1)〜(V−2)の化合物から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分Vをさらに含有することを特徴とする液晶組成物である。
【0012】
【化5】
【0013】
式(V−1)および(V−2)において、Rは各々独立して炭素数2〜7のアルキルを示す。
【0014】
第4の発明は、組成物の全重量に基づいて、成分Iの含有量が5〜30重量%、成分IIの含有量が30〜70重量%、成分IIIの含有量が5〜45重量%、成分IVの含有量が5〜30重量%、および成分Vの含有量が5〜25重量%であることを特徴とする第3の発明に記載の液晶組成物である。
【0015】
第5の発明は、式(I−1)〜(I−3)の化合物から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分I、式(II−1)〜(II−4)の化合物から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分II、式(III−1)〜(III−2)の化合物から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分III、および式(IV−1)〜(IV−3)の化合物から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分IVの四成分のみから本質的になることを特徴とする液晶組成物である。
この組成物は、各化合物を合成する際に生じた副生成物などの不純物を含有してもよい。本発明の目的を達する限り、数パーセントの液晶性化合物が組成物に添加されてもよい。この組成物には液晶性化合物のほかに、必要に応じて少量の添加物を加えることができる。
【0016】
第6の発明は、組成物の全重量に基づいて、成分Iの含有量が5〜30重量%、成分IIの含有量が30〜70重量%、成分IIIの含有量が5〜45重量%、および成分IVの含有量が5〜30重量%であることを特徴とする第5の発明に記載の液晶組成物である。
【0017】
第7の発明は、前記第1〜第6の発明のいずれか1に記載の液晶組成物に光学活性物質を0.1〜3重量%加えた液晶組成物である。
第8の発明は、前記第1〜第7の発明のいずれか1に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子である。
【0018】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物における成分Iは、式(I−1)〜(I−3)の化合物である。式(I−2)は以下のように表される。
【0019】
【化6】
【0020】
成分Iに関しては、屈折率異方性(Δn)が約0.02〜0.07の範囲であり、透明点(Tc)が約30〜20℃の範囲であり、誘電率異方性(Δε)が3〜8の範囲であり、熱安定性、化学的安定性および相溶性に優れる。成分Iは組成物の粘度を小さくすると共に、ネマチック相範囲の下限値を低くする。しかし、成分Iのみからなる組成物は、ネマチック相範囲の上限値が低すぎるのに加えて、プレティルト角が小さくなる傾向にある。
成分IIは、式(II−1)〜(II−4)の化合物である。式(II−1)は以下のように表される。
【0021】
【化7】
【0022】
成分IIに関しては、Tcが約50〜120℃の範囲であり、Δεが約5〜10の範囲であり、Δnが約0.07〜0.14の範囲であり、熱安定性、化学的安定性および相溶性に優れる。成分IIは組成物のしきい値電圧を下げると共にネマチック相範囲の上限値を高くする。しかし、成分IIのみからなる組成物は、ネマチック相範囲の下限値が高くなる傾向がある。
成分IIIは式(III−1)〜(III−2)の化合物である。式(III−1)および(III−2)は以下のように表される。
【0023】
【化8】
【0024】
成分IIIに関しては、Tcが約100〜160℃の範囲であり、Δεが約4〜10の範囲であり、Δnが約0.07〜0.10の範囲であり、熱安定性、化学的安定性および相溶性に優れる。成分IIIは組成物のしきい値電圧を下げる。しかし、成分IIIのみからなる組成物は、ネマチック相範囲の下限値が高くなることに加えて、粘度が高くなる傾向がある。
成分IVは、式(IV−1)〜(IV−3)の化合物である。成分IVに関しては、Tcが約60〜230℃の範囲であり、Δεがほぼ0であり、Δnが約0.03〜0.11の範囲であり、熱安定性、化学的安定性および相溶性に優れる。成分IVは組成物のプレティルト角を大きくして、ネマチック相範囲を広げる。しかし、成分IVのみからなる組成物はしきい値電圧が高くなる傾向がある。
【0025】
成分I、II、IIIおよびIVを組み合わせることによって、広いネマチック相範囲を有し、粘度が低く、しきい値電圧が低く、プレティルト角が大きいAM−LCD用の液晶組成物を調製できる。
成分Iの含有量は組成物の全重量に基づいて5〜30重量%が好ましい。より好ましくは5〜25重量%である。5重量%未満では、組成物のネマチック相範囲の下限値が高いことがある。30重量%を超えると、ネマチック相範囲の上限値が低くることがある。
成分IIの含有量は組成物の全重量に基づいて30〜70重量%が好ましい。より好ましくは、35〜65重量%である。30重量%未満では、しきい値電圧が高くなることがある。70重量%を超えると、ネマチック相範囲の下限値が高くなることがある。
【0026】
成分IIIの含有量は組成物の全重量に基づいて5〜45重量%が好ましい。より好ましくは、5〜40重量%である。5重量%未満では、しきい値電圧が高くなることがある。45重量%を超えると、ネマチック相範囲の下限値が高くなることがある。
成分IVの含有量は組成物の全重量に基づいて5〜30重量%が好ましい。より好ましくは、5〜25重量%である。5重量%未満では、しきい値電圧が高くなることがある。30重量%を超えると、ネマチック相範囲の下限値が高くなることがある。
成分Vの含有量は組成物の全重量に基づいて5〜25重量%が好ましい。
【0027】
本発明の液晶表示素子は少なくとも70℃から−20℃の使用温度範囲を有することが好ましい。この範囲が狭いときには屋外で素子の表示ができなくなることがある。このため、組成物のネマチック相を示す上限温度を70℃以上、下限温度を−20℃以下にすることが望ましい。
【0028】
式(I−1)〜(IV−3)の化合物は、下記の特許公報に記載された方法で合成することができる。式(I−1)の化合物の合成法は、特開昭57−2226に記載されている。式(I−2)の化合物の一例として、式(I−2−1)の化合物の合成法は、特開昭59−10533に記載されている。式(I−3)の化合物の合成法は、特公昭61−21937に記載されている。式(II−1)の化合物の一例として、式(II−1−1)の化合物の合成法は、特開昭57−64626に記載されている。式(II−2)の化合物の合成法は特許2674853号に記載されている。式(II−3)の化合物の合成法は、特開昭57−154135に記載されている。式(II−4)の化合物の合成法は、特開昭61−282328に記載されている。
【0029】
式(III−1)の化合物の一例として、式(III−1−1)の化合物の合成法は、特公昭61−26979に記載されている。式(III−2)の化合物の一例として、式(III−2−1)の化合物の合成法は、特公昭60−59893に記載されている。式(IV−1)の化合物の合成法は、特公平4−30382に記載されている。式(IV−2)の化合物の合成法は、特公平4−30382に記載されている。式(IV−3)の化合物の合成法は、特開昭57−21083に記載されている。式(V−1)および(V−2)の化合物は当業者であれば公知の合成方法により容易に合成することができる。このように、成分I〜成分Vの化合物は先行文献に基づいて合成できる。組成物は、各成分の化合物を混合し、加熱して互いに溶解させて調製する。
【0030】
本発明の組成物には、いずれの場合においても必要に応じて少量の添加物を加えることができる。液晶分子のらせん構造を誘起して、ねじれ角を付与する目的で、CM−33やコレステリックノナノエート(CN)等のキラルドープ剤(光学活性物質)を組成物に添加してもよい。TNモードおよびSTNモードの場合、約90度および180度〜260度のねじれ角をそれぞれ必要とするからである。
【0031】
【化9】
【0032】
本発明の組成物はOCB(光学補償ベンド)モードやIPS(イン・プレイン・スイッチング)モードにも使用できる。この場合にはキラルドープ剤を添加しないのが通常である。本発明の組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系またはテトラジン系の2色性色素を添加して、ゲストホストモード用としても使用できる。ポリマー分散型液晶表示素子、複屈折制御モードおよび動的散乱モード用にも使用することができる。
【0033】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。比較例および実施例には、調製した組成物の成分とその重量%をまず示し、次いで物性値を示した。化合物は表1に示した定義に基づき記号で表記した。透明点をTc、ネマチック相範囲の下限値をTL、25℃における屈折率異方性をΔn、25℃における誘電率異方性をΔε、20℃における粘度をη、25℃におけるプレティルト角をθ0、で表した。TLは、0℃、−10℃、−20℃、−30℃、−40℃の各温度で組成物を30日間保ったあとの液晶相から判断した。−20℃、30日間の条件では、組成物がネマチック相のままであり、−30℃、30日間の条件で結晶化した場合は、組成物のTLを<−20℃と表現した。Δnは、589nmの波長を有する光源ランプを使用して測定した。Vthの測定では、セル厚が約9μm、ツイスト角が80°のセルを用い、ノーマリーホワイトモードで、周波数が32Hzの矩形波を印加した。Vthは、セルを通過する光の透過率が90%のときに印加された電圧である。プレティルト角はクリスタルローテーション法で測定した。この際、チッソ社製の配向膜PIA-5140で被覆したアンチパラレルセルを使用した。
【0034】
比較例1
特許第3086228号の実施例1の組成物を調製し、物性値を測定した。この組成物は、ネマチック相範囲の下限値が高く、粘度が高い。
2−H2HB(F)−F 16.5%
3−H2HB(F)−F 6.3%
4−H2HB(F)−F 7.2%
2−HHB(F)−F 16.7%
4−HHB(F)−F 16.7%
5−HHB(F)−F 16.6%
5−HEB−F 7.5%
7−HEB−F 7.5%
3−HHEB−F 2.5%
5−HHEB−F 2.5%
Tc=90.7℃
TL<−10℃
Δn=0.073
η=26.7mPa・s
Vth=1.90V
θ0=4.6度
比較例2
特表平4−505477の実施例5の組成物を調製し、物性値を測定した。この組成物は、ネマチック相範囲の上限値が低く、プレティルト角が小さい。
5−HB−F 11.0%
6−HB−F 10.0%
7−HB−F 16.0%
2−HHB−OCF3 9.0%
3−HHB−OCF3 12.0%
4−HHB−OCF3 7.0%
5−HHB−OCF3 12.0%
2−HBB(F)−F 10.0%
3−HBB(F)−F 13.0%
Tc=59.7℃
TL<−20℃
Δn=0.084
η=14.3mPa・s
Vth=2.04V
θ0=4.2度
比較例3
特開平5−105876の実施例1の組成物を調製し、物性値を測定した。この組成物は、粘度が高く、プレティルト角が小さい。
5−HB−F 5.0%
7−HB−F 5.0%
2−HHB−OCF3 7.0%
3−HHB−OCF3 7.0%
4−HHB−OCF3 7.0%
5−HHB−OCF3 8.0%
3−HH2B(F)−F 8.0%
5−HH2B(F)−F 8.0%
3−HBB(F,F)−F 14.0%
5−HBB(F,F)−F 13.0%
3−HHB(F,F)−F 9.0%
5−HHB(F,F)−F 9.0%
Tc=84.8℃
TL<−20℃
Δn=0.092
η=21.6mPa・s
Vth=1.84V
θ0=4.7度
実施例1
3−H2BB(F)−F 6.3%
5−H2BB(F)−F 7.2%
2−HHB(F)−F 16.7%
4−HHB(F)−F 16.7%
5−HHB(F)−F 16.6%
5−HEB(F)−F 7.5%
7−HEB(F)−F 7.5%
3−HHEB−F 2.5%
5−HHEB−F 2.5%
V−HHB−1 16.5%
Tc=95.7℃
TL<−20℃
Δn=0.079
η=25.1mPa・s
Vth=1.71V
θ0=5.4度
実施例2
5−HB−CL 11.0%
5−HEB(F)−F 10.0%
5−HH−V 16.0%
3−HHEB(F)−F 9.0%
V−HHB(F)−F 12.0%
4−HHB−F 7.0%
5−HHB(F)−F 12.0%
2−HBB(F)−F 10.0%
3−HBB(F)−F 13.0%
Tc=67.3℃
TL<−20℃
Δn=0.092
η=19.5mPa・s
Vth=1.86V
θ0=5.7度
実施例3
5−HB−CL 5.0%
7−HB−CL 5.0%
V−HHB(F)−F 7.0%
V2−HHB(F)−F 7.0%
V−HHB−1 7.0%
V2−HHB−1 8.0%
3−HHEB(F)−F 8.0%
5−H2B(F)−F 8.0%
3−HBB(F)−F 14.0%
5−HBB(F)−F 13.0%
3−HHB(F)−F 9.0%
5−HHB(F)−F 9.0%
Tc=92.6℃
TL<−20℃
Δn=0.098
η=18.4mPa・s
Vth=1.80V
θ0=6.4度
実施例4
5−HB−CL 20.0%
5−HH−V 16.0%
3−HHEB(F)−F 15.0%
5−HHEB(F)−F 10.0%
2−HHB(F)−F 11.0%
3−HHB(F)−F 11.0%
5−HHB(F)−F 11.0%
V2−HHB(F)−F 6.0%
Tc=83.7℃
TL<−20℃
Δn=0.075
η=15.4mPa・s
Vth=2.40V
θ0=5.6度
実施例5
5−HB−CL 5.0%
5−HH−V 6.0%
5−HEB(F)−F 10.0%
3−HHEB(F)−F 18.0%
3−HBEB(F)−F 10.0%
3−HHEB−F 4.0%
2−HHB(F)−F 9.0%
3−HHB(F)−F 9.0%
5−HHB(F)−F 9.0%
2−HBB(F)−F 8.0%
3−HBB(F)−F 4.0%
5−HBB(F)−F 8.0%
Tc=91.7℃
TL<−30℃
Δn=0.093
η=15.4mPa・s
Vth=2.40V
θ0=5.3度
実施例6
5−HB−CL 12.0%
5−HH−V 15.0%
5−H2B(F)−F 4.0%
3−HHEB(F)−F 20.0%
5−HHEB(F)−F 5.0%
V−HHB−1 7.0%
2−HHB(F)−F 9.0%
3−HHB(F)−F 9.0%
5−HHB(F)−F 9.0%
V−HHB(F)−F 10.0%
Tc=95.3℃
TL<−20℃
Δn=0.078
η=17.3mPa・s
Vth=2.45V
θ0=5.9度
実施例7
5−HB−CL 10.0%
4−HH−V 5.0%
5−H2B−F 10.0%
3−HHEB(F)−F 18.0%
3−HBEB(F)−F 5.0%
5−HBEB(F)−F 5.0%
2−HHB(F)−F 9.0%
3−HHB(F)−F 9.0%
5−HHB(F)−F 9.0%
2−HBB(F)−F 8.0%
3−HBB(F)−F 4.0%
3−H2BB(F)−F 8.0%
Tc=81.6℃
TL<−20℃
Δn=0.092
η=19.4mPa・s
Vth=1.95V
θ0=5.6度
実施例8
5−HB−CL 10.0%
7−HB−CL 4.0%
5−HH−V 4.0%
3−HHEB−F 4.0%
5−HHEB−F 4.0%
3−HBEB(F)−F 6.0%
5−HBEB(F)−F 4.0%
2−HHB(F)−F 13.0%
3−HHB(F)−F 13.0%
5−HHB(F)−F 13.0%
V−HHB(F)−F 5.0%
2−H2HB(F)−F 6.0%
3−H2HB(F)−F 6.0%
3−H2BB(F)−F 5.0%
3−HHEBH−5 3.0%
Tc=83.7℃
TL<−20℃
Δn=0.082
η=20.8mPa・s
Vth=1.72V
θ0=5.1度
実施例9
5−HB−CL 5.0%
5−HH−V 6.0%
3−HBEB−F 5.0%
5−HBEB−F 4.0%
3−HHEB(F)−F 18.0%
3−HBEB(F)−F 10.0%
2−HHB(F)−F 9.0%
3−HHB(F)−F 9.0%
5−HHB(F)−F 9.0%
2−HBB(F)−F 8.0%
3−HBB(F)−F 4.0%
5−HBB(F)−F 8.0%
V−HHB−1 5.0%
Tc=96.2℃
TL<−20℃
Δn=0.095
θ0=5.8度
上記の組成物100重量に基づいてCM−33を0.11重量添加したときの特性を次に示す。
ピッチ=89.3μm
η=18.8mPa・s
Vth=1.78V
【0035】
【発明の効果】
本発明によって、AM−LCDに求められる一般的な特性を満たしながら、特に、広いネマチック相範囲を有し、粘度が低く、しきい値電圧が低く、プレティルト角が大きい液晶組成物を提供できた。
Claims (6)
- 液晶組成物の全重量に基づいて、成分Iの含有量が5〜30重量%、成分IIの含有量が30〜70重量%、成分IIIの含有量が5〜45重量%、および成分IVの含有量が5〜30重量%であることを特徴とする請求項1に記載の液晶組成物。
- 液晶組成物の全重量に基づいて、成分Iの含有量が5〜30重量%、成分IIの含有量が30〜70重量%、成分IIIの含有量が5〜45重量%、成分IVの含有量が5〜30重量%、および成分Vの含有量が5〜25重量%であることを特徴とする請求項3に記載の液晶組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の液晶組成物に、液晶組成物の全重量に基づいて0.1〜3重量%の光学活性物質を加えた液晶組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
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