JP4203467B2 - 画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents
画像形成装置及び画像形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4203467B2 JP4203467B2 JP2004359194A JP2004359194A JP4203467B2 JP 4203467 B2 JP4203467 B2 JP 4203467B2 JP 2004359194 A JP2004359194 A JP 2004359194A JP 2004359194 A JP2004359194 A JP 2004359194A JP 4203467 B2 JP4203467 B2 JP 4203467B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- image forming
- electrostatic latent
- forming apparatus
- toner
- latent image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
これら公知の技術はいずれも、感光体上に形成された静電潜像(ドット)をいかに現像するかという観点に基づき、小粒径トナーを使用することで忠実な現像を行うという発明である。
しかしながら、静電潜像をいかに形成するか、ドットの鮮明さをいかに形成するか、繰り返し使用においていかに安定に使用するかという観点からのアプローチはなされておらず、小粒径トナーの使用による良好な現像特性(静電潜像を鮮明に現像する特性)を必ずしも生かし切れていない。
また、特許文献3には、特定結晶型のチタニルフタロシアニン結晶の粒子径に関する記載及びそれをコントロールする技術の記載が無く、粒子径の適正化がなされていないので、画像形成装置のプロセス条件を適正化することが困難である。
このような問題は、低い解像度(400dpi以下)の書き込み光では、それほど問題にならない現象であったが、昨今の高解像度書き込み(600dpi以上、より精細な書き込みは1200dpi以上)を行い、小粒径のトナーにて現像する画像形成装置において顕著に現れる問題である。
また、本発明は、少なくとも600dpi以上の解像度を有する露光器、体積平均粒径が3〜7μmのトナーにより感光体の静電潜像を現像する現像手段を有する画像形成装置において、特定粒子径で特定結晶型のチタニルフタロシアニン結晶を含有する感光体層を有する感光体を使用し、帯電器により30V/μm以上の電界強度が形成されるように感光体に帯電を行い、書き込みを行うことにより静電潜像を形成した後、小粒径のトナーを用いて現像を行うことにより、チタニルフタロシアニン固有の高感度を維持し、高耐久で高解像度な画像が安定して出力することが可能な画像形成装置及び画像形成方法を提供することを目的とする。
更には、現像手段として、小粒径のトナーを用いて現像することにより、静電潜像のドットを忠実に現像を行えることも同様に知られており、上記技術と組み合わせることにより、高精細な現像(トナー像形成)を行えることになる。
このように、プロセスを制御する有効な手段が開発されていながら、その特長を生かす有効な感光体が開発されてないため、高画質化のために高い電界強度を印加することができずに、感光体上への書き込みドットに忠実な静電潜像の形成、静電潜像に忠実なトナー現像ができないといった問題点が残存しているが、本発明ではこれを解決している。
また、本発明のように小粒径トナーを用いて現像する場合には、小径静電潜像ドットをキチンと作製することがこの技術を活かす上で重要である。本発明のように帯電性及び光減衰特性が良好な電荷発生物質を使用した上で、この電荷発生物質の平均粒子サイズをより細かくし、その分布を狭める(均一な電荷発生層の形成)ことにより、上記小径ドットの輪郭がよりシャープになることも明らかになった。図3及び図4には電荷発生層に含有する電荷発生物質粒子のサイズが細かい場合と大きい場合に同じ大きさのビームにて書き込みを行った際の静電潜像の概略図を示す。図3に示すように、電荷発生物質の粒子サイズが細かくかつ粒度分布が狭い様な場合には、ドットの輪郭がシャープであり、一方粒子サイズが大きくかつ粒度分布が広い(又は粗大粒子を含んでいる)様な場合には、ドットの輪郭が崩れ鮮明性に欠けるものである。従って、粒子サイズが細かくかつ粒度分布が狭い電荷発生層を用いることにより、小粒径トナーを使用して高精細なドット形成の技術が更に効果的になる。
<1>静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、前記静電潜像形成手段が、少なくとも帯電器と、600dpi以上の解像度を有する露光器とを有し、該帯電器により前記静電潜像担持体表面を下記数式(1)で表される電界強度が30V/μm以上となるように印加すると共に、前記トナーの体積平均粒径が3〜7μmであり、かつ前記静電潜像担持体が、支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層とをこの順に積層してなると共に、該電荷発生層中にCuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも7.0〜7.5゜に最大回折ピークを有し、かつ該回折ピークの半値巾が1゜以上であり、一次粒子の平均粒子径が0.1μm以下である不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶を水の存在下で有機溶媒を使用して結晶変換を行い、結晶変換後の一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下の状態で、濾過することにより得られる結晶変換後のチタニルフタロシアニン結晶を含み、該チタニルフタロシアニン結晶におけるCuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、該7.3°のピークと9.4゜のピークの間にピークを有さず、更に26.3°にピークを有さず、かつ前記チタニルフタロシアニン結晶における一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下であることを特徴とする画像形成装置である。
<数式(1)>
電界強度(V/μm)=SV/G
ただし、前記数式(1)中、SVは、現像位置における静電潜像担持体の未露光部における表面電位(V)を表す。Gは、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を含む感光層の膜厚(μm)を表す。
<2>チタニルフタロシアニン結晶が、ハロゲン含有化合物を含まない原材料で合成された前記<1>に記載の画像形成装置である。
<3>不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶が、アシッドペースト法により調製され、得られた不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶が、イオン交換水のpHが6〜8になるまでイオン交換水で洗浄される前記<1>に記載の画像形成装置である。
<4>不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶が、アシッドペースト法により調製され、得られた不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶が、イオン交換水の比伝導度が8μS/cm以下になるまでイオン交換水で洗浄されてなる前記<1>に記載の画像形成装置である。
<5>チタニルフタロシアニン結晶の結晶変換で使用される有機溶媒量が、質量比で不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶の10倍以上である前記<1>に記載の画像形成装置である。
<6>トナーの平均円形度が0.940〜0.995である前記<1>乃至<5>に記載の画像形成装置である。
<7>トナーが、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを含むトナー材料を有機溶剤に溶解乃至分散させてトナー溶液を調製した後、該トナー溶液を水系媒体中に乳化乃至分散させて分散液を調製し、該水系媒体中で、前記活性水素基含有化合物と、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を粒子状に生成させ、前記有機溶剤を除去して得られる前記<6>に記載の画像形成装置である。
<8>電荷輸送層が、トリアリールアミン構造を主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに含むポリカーボネート樹脂を含有する前記<1>から<7>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<9>電荷輸送層上に保護層を有する前記<1>から<8>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<10>保護層が、比抵抗10 10 Ω・cm以上の無機顔料及び金属酸化物から選択される少なくともいずれかを含む前記<9>に記載の画像形成装置である。
<11>保護層が、更に高分子電荷輸送物質を含む前記<9>から<10>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<12>保護層がバインダー樹脂を含有し、該バインダー樹脂が架橋構造を有する前記<9>から<11>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<13>架橋構造を有するバインダー樹脂の構造中に、電荷輸送部位を有する前記<12>に記載の画像形成装置である。
<14>静電潜像担持体における支持体の表面が、陽極酸化皮膜処理された前記<1>から<13>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<15>静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する直接転写方式である前記<1>から<14>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<16>露光器により静電潜像担持体上に書き込み部と非書き込み部が形成され、転写後の該静電潜像担持体の非書き込み部における表面電位の絶対値が、100V以下である前記<1>から<15>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<17>転写後の静電潜像担持体の非書き込み部における表面電位が、帯電器により帯電した電位の逆電位である前記<16>に記載の画像形成装置である。
<18>転写後の静電潜像担持体の非書き込み部における表面電位が、帯電器により帯電した電位の逆電位であり、かつ、該非書き込み部の表面電位の絶対値が100V以下である前記<16>から<17>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<19>画像形成装置が、光除電手段を用いない前記<1>から<18>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<20>静電潜像形成手段における帯電器が、静電潜像担持体表面に交流重畳電圧印加を行う前記<1>から<19>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<21>静電潜像担持体と、静電潜像形成手段、現像手段及びクリーニング手段から選択される1つ以上の手段とが一体となり、画像形成装置本体と着脱自在なプロセスカートリッジを搭載している前記<1>から<20>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<22>静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、該可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含む画像形成方法であって、前記静電潜像形成工程が、少なくとも帯電器と、600dpi以上の解像度を有する露光器とを用い、該帯電器により前記静電潜像担持体表面を下記数式(1)で表される電界強度が30V/μm以上となるように印加すると共に、前記トナーの体積平均粒径が3〜7μmであり、かつ前記静電潜像担持体が、支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層とをこの順に積層してなると共に、該電荷発生層中にCuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも7.0〜7.5゜に最大回折ピークを有し、かつ該回折ピークの半値巾が1゜以上であり、一次粒子の平均粒子径が0.1μm以下である不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶を水の存在下で有機溶媒を使用して結晶変換を行い、結晶変換後の一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下の状態で、濾過することにより得られる結晶変換後のチタニルフタロシアニン結晶を含み、該チタニルフタロシアニン結晶におけるCuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、該7.3°のピークと9.4゜のピークの間にピークを有さず、更に26.3°にピークを有さず、かつ前記チタニルフタロシアニン結晶における一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下であることを特徴とする画像形成方法である。
<数式(1)>
電界強度(V/μm)=SV/G
ただし、前記数式(1)中、SVは、現像位置における静電潜像担持体の未露光部における表面電位(V)を表す。Gは、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を含む感光層の膜厚(μm)を表す。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、クリーニング手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、クリーニング工程、除電工程、リサイクル工程、制御工程等を含んでなる。
前記静電潜像担持体としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層をこの順に積層してなると共に、該電荷発生層中にチタニルフタロシアニン結晶を含み、該チタニルフタロシアニン結晶におけるCuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、該7.3°のピークと9.4゜のピークの間にピークを有さず、更に26.3°にピークを有さず、かつ前記チタニルフタロシアニン結晶における一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下である。
前記支持体としては、導電性を有する導電性支持体が好ましい。
本発明においても、特開2001−19871号公報に記載されているようなハロゲン化フリーチタニルフタロシアニン結晶をメインに対象にしているものであり、これらの材料が有効に使用される。
前記ハロゲン化フリーのチタニルフタロシアニンを合成するためには、チタニルフタロシアニン合成の際の原材料に、ハロゲン化された材料を使用しないことである。具体的には、以下の方法が用いられる。
初めにチタニルフタロシアニン結晶の合成粗品の合成法について説明する。フタロシアニン類の合成方法は古くから知られており、例えば、特開平6−293769号公報、Moser等による「Phthalocyanine Compounds」(1963年)、「The Phthalocyanines」(1983年)、等に記載されている。
第2の方法としては、フタロニトリル類とハロゲン化金属を高沸点溶媒の存在下あるいは不存在下において加熱する方法である。この方法は、第1の方法で製造できないフタロシアニン類、例えば、アルミニウムフタロシアニン類、インジウムフタロシアニン類、オキソバナジウムフタロシアニン類、オキソチタニウムフタロシアニン類、ジルコニウムフタロシアニン類等に用いられる。
第3の方法は、無水フタル酸あるいはフタロニトリル類とアンモニアとを先ず反応させて、例えば1,3−ジイミノイソインドリン類等の中間体を製造し、次いでハロゲン化金属と高沸点溶媒中で反応させる方法である。
第4の方法は、尿素等存在下で、フタロニトリル類と金属アルコキシドを反応させる方法である。
これらの中でも、前記第4の方法はベンゼン環への塩素化(ハロゲン化)が起こらず、電子写真用材料の合成法としては、極めて有用な方法であり、本発明においては極めて有効に使用される。
この際、析出したチタニルフタロシアニンをイオン交換水で十分に洗浄し、可能な限り濃硫酸を残さないことが重要である。具体的には、洗浄後のイオン交換水が以下のような物性値を示すことが好ましい。即ち、硫酸の残存量を定量的に表わせば、洗浄後のイオン交換水のpHや比伝導度で表わすことができる。
pHで表わす場合には、pHが6〜8の範囲であることが好ましい。この範囲であることにより、感光体特性に影響を与えない硫酸残存量であると判断できる。このpH値は市販のpHメーターで簡便的に測定することができる。
また比伝導度で表わせば、8μS/cm以下が好ましく、5μS/cm以下がより好ましく、3μS/cm以下が特に好ましい。比伝導度が8μS/cm以下であれば、感光体特性に影響を与えない硫酸残存量であると判断できる。この比伝導度は市販の電気伝導率計で測定することが可能である。比伝導度の下限値は、洗浄に使用した後のイオン交換水の比伝導度ということになる。いずれの測定においても、上記範囲を逸脱する範囲では、硫酸の残存量が多く、感光体の帯電性が低下したり、光感度が悪化したりする場合がある。
このように作製したものが本発明に用いる不定形チタニルフタロシアニン(低結晶性チタニルフタロシアニン)である。この際、この不定形チタニルフタロシアニン(低結晶性チタニルフタロシアニン)が、CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも7.0〜7.5゜に最大回折ピークを有するものであることが好ましい。特に、その回折ピークの半値巾が1゜以上であることがより好ましい。更に、一次粒子の平均粒子径が0.1μm以下であることが好ましい。
結晶変換は、前記不定形チタニルフタロシアニン(低結晶性チタニルフタロシアニン)を、CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、かつ、前記7.3°のピークと9.4゜のピークの間にはピークを有さず、かつ26.3゜にピークを有さないチタニルフタロシアニン結晶に変換する工程である。
この際、使用される有機溶媒は、所望の結晶型を得られるものであれば、いかなる有機溶媒も使用できるが、特にテトラヒドロフラン、トルエン、塩化メチレン、二硫化炭素、オルトジクロロベンゼン、1,1,2−トリクロロエタンの中から選ばれる1種を選択すると、良好な結果が得られる。これら有機溶媒は単独で用いることが好ましいが、これらの有機溶媒を2種以上混合する、あるいは他の溶媒と混合して用いることも可能である。結晶変換に使用される前記有機溶媒の量は、不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニンの質量の10倍以上が好ましく、30倍以上の質量がより好ましい。これは、結晶変換を素早く十分に起こさせると共に、不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニンに含まれる不純物を十分に取り除く効果が発現されるからである。なお、ここで使用する不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニンは、アシッドペースト法により作製するものであるが、上述のように硫酸を十分に洗浄したものを使用することが好ましい。硫酸が残存するような条件で結晶変換を行うと、結晶粒子中に硫酸イオンが残存し、でき上がった結晶を水洗処理のような操作をしても完全には取り除くことができない。硫酸イオンが残存した場合には、感光体の感度低下、帯電性低下を引き起こすなど、好ましい結果を得られない。例えば、特開平8−110649号公報には、硫酸に溶解したチタニルフタロシアニンをイオン交換水と共に有機溶媒に投入し結晶変換を行う方法が記載されている。この際、本発明で得られるチタニルフタロシアニン結晶のX線回折スペクトルに類似した結晶を得ることができるが、チタニルフタロシアニン中の硫酸イオン濃度が高く、光減衰特性(光感度)が悪いものであるため、本発明のチタニルフタロシアニンの製造方法としては良好なものではない。
1つは、結晶変換溶媒を前述のように適正なものを選択し、結晶変換効率を高めること。もう1つは、結晶変換を短時間に完了させるために、溶媒とチタニルフタロシアニン水ペースト(前述の如く作製した原料:不定形チタニルフタロシアニン)を充分に接触させるために強い撹拌を用いるものである。具体的には、撹拌力の非常に強いプロペラを用いた撹拌、ホモジナイザー(ホモミキサー)のような強烈な撹拌(分散)手段を用いるなどの手法により、短時間での結晶変換を実現させるものである。これらの条件により、原料が残存することなく、結晶変換が充分に行われ、かつ結晶成長が起こらない状態のチタニルフタロシアニン結晶を得ることができる。
この際、結晶変換に使用する有機溶媒量を適正化することが好ましい。具体的には、不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニンの固形分に対して、10倍以上、好ましくは30倍以上の有機溶媒を使用することが好ましい。これにより、短時間での結晶変換を確実なものとするとともに、不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン中に含まれる不純物を確実に取り除くことができる。
図10に示されるように一次粒子が小さい状態で作製されたチタニルフタロシアニン結晶を分散するにあたっては、分散後の粒子径を小さなもの(0.25μm以下、より好ましくは0.2μm以下)にするためには、一次粒子が凝集(集合)して集まって形成する2次粒子をほぐすだけのシェアを与えることで分散が可能である。この結果、必要以上のエネルギーを与えないため、前述の如き、粒子の一部が所望の結晶型でない結晶型へと転移し易い結果は生み出さずに、粒度分布の細かい分散液を容易に作製することが可能である。
この2種類の分散液の平均粒径並びに粒度分布を公知の方法に従って、市販の粒度分布測定装置(堀場製作所製:超遠心式自動粒度分布測定装置、CAPA700)により測定した。その結果を図13に示す。図13における「A」が図11に示す分散液に対応し、「B」が図12に示す分散液に対応する。両者を比較すると、粒度分布に関してはほとんど差が認められない。また、両者の平均粒径値は、「A」が0.29μm、「B」が0.28μmと求められ、測定誤差を加味した上では、両者に全くの差異が認められない。
その後、分別されたチタニルフタロシアニン結晶は、必要に応じて加熱乾燥される。加熱乾燥に使用する乾燥機は、公知のものがいずれも使用可能であるが、大気下で行う場合には送風型の乾燥機が好ましい。更に、乾燥速度を早め、本発明の効果をより顕著に発現させるために減圧下の乾燥も非常に有効な手段である。特に、高温で分解する、あるいは結晶型が変化するような材料に対しては有効な手段である。特に10mmHgよりも真空度が高い状態で乾燥することが有効である。
分散液の作製に関しては一般的な方法が用いられ、前記チタニルフタロシアニン結晶を必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、超音波などを用いて分散することで得られるものである。この際、バインダー樹脂は感光体の静電特性などにより、また溶媒は顔料へのぬれ性、顔料の分散性などにより選択すればよい。
既に述べたように、CuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶は、熱エネルギー、機械的シェア等のストレスにより他の結晶型に容易に結晶転移をすることが知られている。本発明で用いるチタニルフタロシアニン結晶もこの傾向は変わらない。即ち、微細な粒子を含む分散液を作製するためには、分散方法の工夫も必要であるが、結晶型の安定性と微粒子化はトレードオフの関係になりがちである。分散条件を最適化することによりこれを回避する方法はあるが、いずれも製造条件を極めて狭くしてしまうものであり、より簡便な方法が望まれている。この問題を解決するために、以下のような方法も有効な手段である。
即ち、(i)微細化チタニルフタロシアニンを合成し、これを使用することにより、分散時間の短縮化、分散ストレスの低減化が図れ、分散における結晶転移の可能性が小さくなる。(ii)分散によって残存する粗大粒子径が、微細化しない場合よりも小さいため、より小さなフィルターを使用することが可能になり、粗大粒子の除去効果がより確実なものとなる。また、除去されるチタニルフタロシアニン粒子量が低減し、濾過前後における分散液組成の変化が少なく、安定した製造が可能になる。(iii)その結果、製造される感光体は安定して地汚れ耐性の高い感光体が製造されることになる。
図14は、本発明に用いられる電子写真感光体の構成例を示す断面図であり、支持体(31)上に、前記特定粒子径で特定結晶型を有するチタニルフタロシアニン結晶(電荷発生材料)を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層(37)とが、積層された構成をとっている。
また、図15は、本発明に用いられる電子写真感光体の別の構成例を示す断面図であり、支持体(31)上に、前記特定粒子径で特定結晶型を有するチタニルフタロシアニン結晶(電荷発生材料)を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層(37)とが積層され、更に電荷輸送層上に、保護層(39)を設けた構成をとっている。
電荷発生層(35)は、電荷発生物質として、CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、かつ、前記7.3°のピークと9.4゜のピークの間にはピークを有さず、更に26.3゜にピークを有さず、結晶合成時もしくは分散濾過処理により、一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下(好ましくは0.2μm以下)のチタニルフタロシアニン結晶を主成分とする層である。
必要に応じて電荷発生層(35)に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
前記結着樹脂の添加量は、電荷発生物質100質量部に対し0〜500質量部が好ましく、10〜300質量部がより好ましい。
前記電荷発生層35の膜厚は、0.01〜5μm程度が好ましく、0.1〜2μmがより好ましい。
前記電荷輸送層(37)は、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
前記電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート又はその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物又はその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記電荷輸送物質の添加量は、前記結着樹脂100質量部に対し、20〜300質量部が好ましく、40〜150質量部がより好ましい。また、前記電荷輸送層の膜厚は5〜100μm程度とすることが好ましい。
また、感光体の保護層に用いられるフィラー材料のうち有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、a−カーボン粉末等が挙げられ、無機性フィラー材料としては、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物、チタン酸カリウムなどの無機材料が挙げられる。特に、フィラーの硬度の点からは、この中でも無機材料を用いることが有利である。特に、シリカ、酸化チタン、アルミナが有効に使用できる。
また、使用するフィラーの体積平均粒径は、0.1μm〜2μmの範囲が良好に使用され、好ましくは0.3μm〜1μmの範囲である。この場合、平均粒径が小さすぎると耐摩耗性が充分に発揮されず、大きすぎると塗膜の表面性が悪くなったり、塗膜そのものが形成できなかったりするからである。
また、本発明で使用するフィラーのpHも解像度やフィラーの分散性に大きく影響する。その理由の一つとしては、フィラー、特に金属酸化物は製造時に塩酸等が残存することが考えられる。その残存量が多い場合には、画像ボケの発生は避けられず、またそれは残存量によってはフィラーの分散性にも影響を及ぼす場合がある。
更に、画像ボケが発生しにくいフィラーとしては、電気絶縁性が高いフィラー(比抵抗が1010Ω・cm以上)が好ましく、フィラーのpHが5以上を示すものやフィラーの誘電率が5以上を示すものが特に有効に使用できる。また、pHが5以上のフィラーあるいは誘電率が5以上のフィラーを単独で使用することはもちろん、pHが5以下のフィラーとpHが5以上のフィラーとを2種類以上を混合したり、誘電率が5以下のフィラーと誘電率が5以上のフィラーとを2種類以上混合したりして用いることも可能である。また、これらのフィラーの中でも高い絶縁性を有し、熱安定性が高い上に、耐摩耗性が高い六方細密構造であるα型アルミナは、画像ボケの抑制や耐摩耗性の向上の点から特に有用である。
更に、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、更には耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤すべてを使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Al2O3、TiO2、ZrO2、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理がフィラーの分散性及び画像ボケの点からより好ましい。シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。表面処理量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、3〜30質量%が適しており、5〜20質量%がより好ましい。表面処理量がこれよりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また多すぎると残留電位の著しい上昇を引き起こす。これらフィラ−材料は単独もしくは2種類以上混合して用いられる。フィラーの表面処理量に関しては、上述のようにフィラー量に対する使用する表面処理剤の質量比で定義される。
これらフィラー材料は、適当な分散機を用いることにより分散できる。また、保護層の透過率の点から使用するフィラーは一次粒子レベルまで分散され、凝集体が少ないほうが好ましい。
この他、保護層のバインダー樹脂としては電荷輸送層の項で説明した高分子電荷輸送物質も用いることができる。これを用いた場合の効果としては、電荷輸送層の項に記載したことと同様に、耐摩耗性の向上、高速電荷輸送の効果を得ることができる。
また、保護層のバインダー樹脂として、架橋構造からなる保護層も有効に使用される。架橋構造の形成に関しては、1分子内に複数個の架橋性官能基を有する反応性モノマーを使用し、光や熱エネルギーを用いて架橋反応を起こさせ、3次元の網目構造を形成するものである。この網目構造がバインダー樹脂として機能し、高い耐摩耗性を発現するものである。
このような網目構造を有する電荷輸送層は、耐摩耗性が高い反面、架橋反応時に体積収縮が大きく、あまり厚膜化するとクラックなどを生じる場合がある。このような場合には、保護層を積層構造として、下層(感光層側)には低分子分散ポリマーの保護層を使用し、上層(表面側)に架橋構造を有する保護層を形成しても良い。
前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器(感光体表面と帯電器との間に100μm以下の空隙を有する近接方式の非接触帯電器を含む)、などが挙げられる。
前記電界強度としては、30〜60V/μmが好ましく、30〜50V/μmがより好ましい。感光体に印加される電界強度は高いほどドット再現性が良好になるが、電界強度が高すぎると感光体の絶縁破壊や現像時のキャリア付着等の問題が発生する場合がある。
なお、前記電界強度は、下記数式(1)で表される。
<数式(1)>
電界強度(V/μm)=SV/G
ただし、前記数式(1)中、SVは、現像位置における静電潜像担持体の未露光部における表面電位(V)を表す。Gは、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を含む感光層の膜厚(μm)を表す。
前記露光器は、600dpi以上の解像度を有しているものが使用される。
前記露光器の種類としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、600dpi以上の解像度にて露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
中でも、照射エネルギーが高く、また600〜800nmの長波長光を有し、かつ、本発明で電荷発生材料として用いる特定結晶型のフタロシアニン顔料は、前記長波長光に対する感度が高いことから、発光ダイオード及び半導体レーザーが好適に使用される。
前記光源(書き込み光)の解像度により、形成される静電潜像ひいてはトナー像の解像度が決定され、解像度が高いほど鮮明な画像が得られる。しかしながら、解像度を高くして書き込みを行うとそれだけ書き込みに時間がかかることになるため、書き込み光源が1つであると書き込みがドラム線速(プロセス速度)の律速になってしまう場合がある。従って、書き込み光源が1つの場合には1200dpi程度の解像度が上限となる。書き込み光源が複数の場合には、それぞれが書き込み領域を負担すれば良く、実質的には「1200dpi×書き込み光源個数」が上限となる。
前記書き込み光源とは、LD素子1つ又はLED素子1つを示すものであり、例えばアレイ状に配置されたLED等は、複数個の光源として考える。
前記現像は、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成することにより行うことができる。
前記現像手段は、トナーを用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナーを収容し、前記静電潜像に該トナーを接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
前記露光器に使用する光源によっても異なるが、光源の寿命等を考慮すると、近年使用するデジタル光源の場合には、一般的に画像面積率が低いことに対応して、書込部分にトナー現像を行う反転現像方式が、有利である。また、トナーのみで現像を行う1成分方式と、トナー及びキャリアからなる2成分現像剤を使用した2成分方式の2通りの方法があるが、いずれの場合にも良好に使用できる。
また、前記トナーとしては、体積平均粒径が3〜7μmのトナーが好適に用いられる。トナーの体積平均粒径が7μmよりも大きい場合には、600dpi以上の高解像度書き込みにより形成された静電潜像を高精細に現像することができない場合がある。
高精細に現像する点だけを考えれば、トナー粒径は小さいほど有利であり、良好な結果が得られる。しかしながら、現時点での生産性や取り扱い性などから、3〜7μmが好適である。
また、高画質の点からは、球形トナーを使用することが有利である。
特に前記球形トナーとしては、円形度分布に関しては、フロー式粒子像分布装置による測定で、平均円形度が0.940〜0.995の範囲にある球形トナーが良好に使用される。中でも、平均円形度が0.960〜0.985の範囲にある球形トナーがより適切である。
トナーの平均円形度が0.940未満の場合は、トナー表面上で外添剤が偏在し易くなり、結果として画像濃度が不安定になる場合があり、トナーの平均円形度が0.995を超える場合には、トナー表面上に外添剤が保持されにくくなり、結果として帯電が不均一となりカブリが発生する場合がある。
具体的な測定方法としては、以下のような方法が挙げられる。容器中の予め不純固形物を除去した水100〜150ml中に、分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスホン酸塩)を0.1〜0.5ml加え、更に測定試料(トナー)を0.1〜0.5g程度加える。前記測定試料を分散した懸濁液を、超音波分散器で約1〜3分間分散処理し、分散液濃度を3000〜1万個/μlとして、前記装置によりトナーの形状及び分布を測定する。
前記ウレア変性ポリエステルの中でも、ポリエステルプレポリマーの末端をウレア変性したウレア変性ポリエステルを前記活性水素基含有化合物として用いた場合は、前記変性ポリエステルの定着温度域における流動性を低く抑えることができ、かつ、前記変性ポリエステルの透明性を維持したまま、前記変性ポリエステルの定着用加熱媒体への接着を抑制することができるため、最も好ましい。
前記イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)としては、例えば、ポリエステルプレポリマーに、ポリイソシアネート(PIC)を反応させたものなどが挙げられる。
前記ポリエステルプレポリマーの製造方法としては、ポリオール(PO)とポリカルボン酸(PC)とを触媒等を用いて重縮合する製造方法、前記ポリカルボン酸の無水物と前記ポリオール(PO)とを触媒等を用いて反応させる製造方法が挙げられる。
前記ポリエステルプレポリマーの製造方法における、前記ポリオール(PO)と前記ポリカルボン酸(PC)又は前記ポリカルボン酸の無水物との混合比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比([OH]/[COOH])が、2/1〜1/1であることが好ましく、1.5/1〜1/1であることがさらに好ましく、1.3/1〜1.02/1であることが特に好ましい。
前記ジオールとしては、例えば、アルキレングリコール(例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(例えば、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);前記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;前記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記ジオールの中でも、炭素数2〜12のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、及び、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と炭素数2〜12のアルキレングリコールとの混合物が特に好ましい。
前記3価以上のポリオール(TO)としては、3価以上の多価脂肪族アルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(例えば、トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);前記3価以上のフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ジカルボン酸としては、例えば、アルキレンジカルボン酸(例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など);アルケニレンジカルボン酸(例えば、マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記のジカルボン酸の中でも、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸が好ましい。
前記3価以上のポリカルボン酸としては、炭素数9〜20の芳香族ポリカルボン酸(例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。
前記ポリエステルプレポリマーが、前記活性水素基として、前記水酸基の水素原子のみを含有している場合には、前記ポリイソシアネートと前記ポリエステルプレポリマーとの仕込量比を、イソシアネート基の当量([NCO])と、前記ポリエステルの水酸基の当量([OH])との比([NCO]/[OH])として表わすと、5/1〜1/1であることが好ましく、4/1〜1.2/1であることがより好ましく、2.5/1〜1.5/1であることが特に好ましい。
前記比([NCO]/[OH])が5/1を超えると低温定着性が悪化する場合があり、1未満であると、前記ウレア変性ポリエステルの場合には、前記ウレア変性ポリエステル中のウレア含有量が少なくなり、最終的に得られるトナーの耐ホットオフセット性が悪化する場合がある。
前記イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中のポリイソシアネート(PIC)残基の含有量としては、0.5〜40質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましく、2〜20質量%が特に好ましい。前記ポリイソシアネート残基の含有量が、0.5質量%未満であると、最終的に得られるトナーの耐ホットオフセット性が悪化する場合があるとともに、最終的に得られるトナーにおける耐熱保存性と低温定着性の両立が難しくなる場合がある。また、前記ポリイソシアネート残基の含有量が、40質量%を超えると、低温定着性が悪化する場合がある。
前記イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)1分子当たりのイソシアネート基の平均含有個数は、1個以上が好ましく、1.5〜3個がより好ましく、1.8〜2.5個が特に好ましい。前記平均含有個数が1個未満では、変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する場合がある。
前記アミン類(B)としては、ジアミン(B1)、3価以上のポリアミン(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)及びB1〜B5のアミノ基をブロックした化合物(B6)などが挙げられる。
前記アミン類(B)の中でも、B1、B1と少量のB2との混合物が好ましい。
前記比([NCO]/[NHx])が、2/1を超える場合及び1/2未満になる場合には、変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。
前記ウレア変性ポリエステルに対する架橋剤や伸長剤としては、イソシアネート基等の官能基と反応し得る活性水素基含有化合物が使用でき、中でも前記アミン類(B)が好ましい。
ウレア変性ポリエステル等の変性ポリエステルの数平均分子量は、2万以下が好ましく、1000〜1万がより好ましく、2000〜8000が特に好ましい。前記数平均分子量が2万を超えると低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する場合がある。
また、前記変性ポリエステルと前記未変性ポリエステルとが、少なくとも一部相溶していると、低温定着性、耐ホットオフセット性の改善効果がより高くなる傾向がある。よって、前記変性ポリエステルのポリエステル部分の構造と前記未変性ポリエステル構造とが類似していることが好ましい。
前記変性ポリエステルと前記未変性ポリエステルとの混合質量比は、5/95〜80/20が好ましく、5/95〜30/70がより好ましく、5/95〜25/75が特に好ましく、7/93〜20/80が最も好ましい。前記混合質量比が5/95未満であると、耐ホットオフセット性が悪化する場合があるとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立が難しくなる場合がある。
前記未変性ポリエステルのピーク分子量としては、通常1000〜30000、好ましくは1500〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。1000未満では耐熱保存性が悪化し、10000を超えると低温定着性が悪化する。
前記未変性ポリエステルの水酸基価としては、5以上であることが好ましく、10〜120がより好ましく、20〜80が特に好ましい。前記水酸基価が5未満であると、耐熱保存性と低温定着性の両立が難しくなる場合がある。
前記未変性ポリエステルの酸価としては、1〜30が好ましく、5〜20がより好ましい。未変性ポリエステルが酸性基を有することによって、最終的に得られるトナーが負帯電性となりやすい傾向がある。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段であるが、感光体表面から記録媒体に可視像を直接転写する方法と、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する方法がある。いずれの態様も良好に使用することができるが、高画質化に際して転写による悪影響が大きいような場合には、転写回数が少ない前者(直接転写)の方法が好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体(感光体)を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。なお、転写手段としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写手段の中から適宜選択することができ、例えば、記録媒体の搬送も同時に行うことのできる転写搬送ベルト等が好適に挙げられる。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体(記録紙)の中から適宜選択することができる。
前記定着は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着され、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80℃〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
一方、前記露光器により書き込みが行われない領域(非書き込み部)は、現像工程及び転写工程を経て、必要に応じてクリーニング工程を経て、除電工程に進む。前記除電工程において、感光体の表面電位が、前記主帯電器により施された電位に近い状態に近いと、除電手段によって、前記露光器により書き込みが行われた領域とほぼ同じ量の電荷量が感光体膜厚方向に流れることになる。この方式であると、原稿の書き込み率が低い場合には、繰り返し使用における前記感光体の静電疲労は、そのほとんどが前記除電手段によって起こることとなる。
前記通過電荷量は、感光体を構成する材料の劣化を引き起こすだけでなく、感光体の残留電位を上昇させる等、感光体静電特性に大きく影響を及ぼす。感光体の残留電位が上昇すると、本発明で使用されるネガ及びポジ現像では、画像濃度が低下する場合がある。
前記感光体の通過電荷は、前記感光体表面に帯電された電位(これにより生じた電界)、及び、光照射が照射されたことに基づいて発生した光キャリアが移動することにより生じる。従って、感光体表面電位を光以外の手段で減衰させることができれば、感光体1回転(画像形成1サイクル)あたりの通過電荷量を低減することができる。
さらには、転写バイアスの調整により、主帯電器により施される帯電極性とは逆極性に感光体表面電位が帯電するように転写バイアスを印加させることにより、光キャリアが絶対に発生しないため、より好ましい。但し、逆極性にまで帯電するような転写条件では、場合により転写チリを多く発生させたり、次の画像形成プロセス(サイクル)のメイン帯電が追いつかない場合が出てくる。その場合には、残像のような不具合が発生する場合があるため、逆極性の絶対値として100V以下であることが好ましい。
前記定着は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着され、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80℃〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
図5は、本発明の画像形成装置を説明するための概略図であり、後に示すような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図5において、静電潜像担持体としての感光体(1)は支持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層を含む感光層が設けられてなり、電荷発生層にはCuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、かつ、前記7.3°のピークと9.4゜のピークの間にはピークを有さず、更に26.3°にピークを有さず、かつ一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下のチタニルフタロシアニン結晶を含有してなる。感光体(1)はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。
帯電器(3)には、ワイヤー方式の帯電器やローラ形状の帯電器が用いられる。特に本発明のように高速帯電にはスコロトロン方式の帯電器が良好に使用される。この帯電器により、感光体には帯電が施されるが、感光体に印加される電界強度は高いほどドット再現性が良好になるため、30V/μm以上の電界強度が印加されることが望ましい。しかしながら、感光体の絶縁破壊や現像時のキャリア付着の問題を生み出す可能性があり、上限値は概ね60V/μm以下、より好ましくは50V/μm以下である。
現像ユニット(6)には、体積平均粒径が3〜7μmのトナーが用いられる。使用するトナーの帯電極性により、正規現像にも反転現像にも対応可能である。感光体の帯電極性と逆極性のトナーを使用した場合には正規現像が使用され、同極性のトナーを用いた場合には反転現像によって、静電潜像が現像される。先の画像露光部に使用する光源によっても異なるが、近年使用するデジタル光源の場合には、一般的に画像面積率が低いことに対応して、書込部分にトナー現像を行う反転現像方式が光源の寿命等を考慮すると有利である。また、トナーのみで現像を行う1成分方式と、トナー及びキャリアからなる2成分現像剤を使用した2成分方式の2通りの方法があるが、いずれの場合にも良好に使用できる。
前記トナーの体積平均粒径が7μmよりも大きい場合には、600dpi以上の高解像度書き込みにより形成された静電潜像を高精細に現像することが出来ない。高精細に現像する点だけを取り上げれば、トナー粒径は小さいほど有利であり、製造が可能で取り扱いが出来るのであれば、細かいほど良好な結果が得られる。しかしながら、現時点での製造性や取り扱い性、及び装置内での使用勝手から、現在の技術では3μm程度が下限値となる。
転写電流は大きいほど、感光体−トナー間の静電付着力を上回る電荷量を与えられるため有利であるが、ある閾値を越えると転写部材−感光体間で放電現象を生じてしまい、微細に現像されたトナー像を散らせる結果になる。このため、上限値としてはこの放電現象を起こさない範囲ということになる。この閾値は転写部材−感光体間の空隙(距離)、両者を構成する材料などによって変わるものであるが、概ね200μA以下程度で使用することにより、放電現象を回避できる。従って、転写電流の上限値は200μA程度である。
このような転写部材は、構成上、本発明の構成を満足できるものであれば、公知のものを使用することができる。
先の帯電方式においてAC成分を重畳して使用する場合や、感光体の残留電位が小さい場合等は、この除電機構を省略することもできる。また、光学的な除電ではなく静電的な除電機構(例えば、逆バイアスを印加した或いはアース接地した除電ブラシなど)を用いることもできる。前述のように書き込み率の小さな原稿では、光除電の影響は大きく、次の画像形成サイクルにおいて残像などの影響がない限り、光除電手段を用いない方が好ましい。図5中、8はレジストローラ、11は分離チャージャー、12は分離爪である。
図6において、符号(16Y)、(16M)、(16C)、(16K)はドラム状の感光体であり、感光体は支持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層を含む感光層が設けられてなり、電荷発生層にはCuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、かつ、前記7.3°のピークと9.4゜のピークの間にはピークを有さず、更に26.3°にピークを有さず、かつ一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下のチタニルフタロシアニン結晶を含有してなる。
また、先に述べたように転写後の感光体表面が、主帯電器により帯電させた極性側に100V以下に帯電させることが好ましく、逆極性側に帯電させることがより好ましく、逆極性側に100V以下に帯電させることが特に好ましい。これにより、感光体の繰り返し使用における残留電位の上昇を低減化することができる。
−チタニルフタロシアニン結晶の合成−
特開2001−19871号公報に準じて、顔料を作製した。即ち、1,3−ジイミノイソインドリン29.2gとスルホラン200mlを混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド20.4gを滴下する。滴下終了後、徐々に180℃まで昇温し、反応温度を170℃〜180℃の間に保ちながら5時間撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷した後、析出物を濾過し、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、次にメタノールで数回洗浄し、更に80℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。粗チタニルフタロシアニンを20倍量の濃硫酸に溶解し、100倍量の氷水に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過し、次いで、洗浄液が中性になるまでイオン交換水(pH:7.0、比伝導度:1.0μS/cm)により水洗いを繰り返し(洗浄後のイオン交換水のpH値は6.8、比伝導度は2.6μS/cmであった)、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキ(水ペースト)を得た。得られたこのウェットケーキ(水ペースト)40gをテトラヒドロフラン200gに投入し、4時間攪拌を行った後、濾過を行い、乾燥して、チタニルフタロシアニン粉末を得た。これを顔料1とする。
前記ウェットケーキの固形分濃度は、15質量%であった。結晶変換溶媒は、前記ウェットケーキに対する質量比で33倍の量を用いた。なお、比較合成例1の原材料には、ハロゲン含有化合物を使用していない。
得られたチタニルフタロシアニン粉末を、下記の条件によりX線回折スペクトル測定したところ、Cu−Kα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θが27.2±0.2°に最大ピークと最低角7.3±0.2°にピークを有し、かつ7.3°のピークと9.4°のピークの間にピークを有さず、更に26.3°にピークを有さないチタニルフタロシアニン粉末を得られた。その結果を図16に示す。
X線管球:Cu
電圧:50kV
電流:30mA
走査速度:2°/分
走査範囲:3°〜40°
時定数:2秒
−チタニルフタロシアニン結晶の合成−
特開平1−299874号(特許第2512081号)公報の実施例1に記載の方法に準じて、顔料を作製した。即ち、先の比較合成例1で作製したウェットケーキを乾燥し、乾燥物1gをポリエチレングリコール50gに加え、100gのガラスビーズと共に、サンドミルを行った。結晶転移後、希硫酸、水酸化アンモニウム水溶液で順次洗浄し、乾燥して顔料を得た。これを顔料2とする。比較合成例2の原材料には、ハロゲン含有化合物を使用していない。
−チタニルフタロシアニン結晶の合成−
特開平3−269064号(特許第2584682号)公報の製造例1に記載の方法に準じて、顔料を作製した。即ち、先の比較合成例1で作製したウェットケーキを乾燥し、乾燥物1gをイオン交換水10gとモノクロルベンゼン1gの混合溶媒中で1時間撹拌(50℃)した後、メタノールとイオン交換水で洗浄し、乾燥して顔料を得た。これを顔料3とする。比較合成例3の原材料には、ハロゲン含有化合物を使用していない。
−チタニルフタロシアニン結晶の合成−
特開平2−8256号(特公平7−91486号)公報の製造例に記載の方法に準じて、顔料を作製した。即ち、フタロジニトリル9.8gと1−クロロナフタレン75mlを撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン2.2mlを滴下する。滴下終了後、徐々に200℃まで昇温し、反応温度を200℃〜220℃の間に保ちながら3時間撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷し130℃になったところ熱時濾過した。次いで1−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄、次にメタノールで数回洗浄し、更に80℃の熱水で数回洗浄した後、乾燥し顔料を得た。これを顔料4とする。比較合成例4の原材料には、ハロゲン含有化合物を使用している。
−チタニルフタロシアニン結晶の合成−
特開昭64−17066号(特公平7−97221号公報)の合成例1に記載の方法に準じて、顔料を作製した。即ち、α型TiOPc5質量部を食塩10g及びアセトフェノン5gと共にサンドグラインダーにて100℃にて10時間結晶変換処理を行った。これをイオン交換水及びメタノールで洗浄し、希硫酸水溶液で精製し、イオン交換水で酸分がなくなるまで洗浄した後、乾燥して顔料を得た。これを顔料5とする。比較合成例5の原材料には、ハロゲン含有化合物を使用している。
−チタニルフタロシアニン結晶の合成−
特開平11−5919号(特許第3003664号)公報の実施例1に記載の方法に準じて、顔料を作製した。即ち、O−フタロジニトリル20.4質量部、四塩化チタン7.6質量部をキノリン50質量部中で200℃にて2時間加熱反応後、水蒸気蒸留で溶媒を除き、2%塩酸、続いて2%水酸化ナトリウム水溶液で精製し、メタノール、N,N−ジメチルホルムアミドで洗浄後、乾燥し、チタニルフタロシアニンを得た。このチタニルフタロシアニン2質量部を5℃の98%硫酸40質量部の中に少しずつ溶解し、その混合物を約1時間、5℃以下の温度を保ちながら攪拌する。続いて硫酸溶液を高速攪拌した400質量部の氷水中に、ゆっくりと注入し、析出した結晶を濾過する。結晶を酸が残量しなくなるまで蒸留水で洗浄し、ウエットケーキを得る。そのケーキをTHF100質量部中で約5時間攪拌を行い、濾過、THFによる洗浄を行い乾燥後、顔料を得た。これを顔料6とする。比較合成例6の原材料には、ハロゲン含有化合物を使用している。
−チタニルフタロシアニン結晶の合成−
特開平3−255456号(特許第3005052号)公報の合成例2に記載の方法に準じて、顔料を作製した。即ち、先の比較合成例1で作製したウェットケーキ10質量部を塩化ナトリウム15質量部とジエチレングリコール7質量部に混合し、80℃の加熱下で自動乳鉢により60時間ミリング処理を行った。次に、この処理品に含まれる塩化ナトリウムとジエチレングリコールを完全に除去するために充分な水洗を行った。これを減圧乾燥した後にシクロヘキサノン200質量部と直径1mmのガラスビーズを加えて、30分間サンドミルにより処理を行い、顔料を得た。これを顔料7とする。比較合成例7の原材料には、ハロゲン含有化合物を使用していない。
−チタニルフタロシアニン結晶の合成−
特開平8−110649号公報のチタニルフタロシアニン結晶体の製造方法に準じて、顔料を作製した。即ち、1,3−ジイミノイソインドリン58g、テトラブトキシチタン51gをα−クロロナフタレン300mL中で210℃にて5時間反応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホルムアミド(DMF)の順で洗浄した。その後、熱DMF、熱水、メタノールで洗浄、乾燥して50gのチタニルフタロシアニンを得た。チタニルフタロシアニン4gを0℃に冷却した濃硫酸400g中に加え、引き続き0℃、1時間撹拌した。フタロシアニンが完全に溶解したことを確認した後、0℃に冷却した水800mL/トルエン800mL混合液中に添加した。室温で2時間撹拌後、析出したフタロシアニン混晶体を混合液より濾別し、メタノール、水の順で洗浄した。洗浄水の中性を確認した後、洗浄水よりフタロシアニン混晶体を濾別し、乾燥して、2.9gのチタニルフタロシアニン混晶体を得た。これを顔料8とする。比較合成例8の原材料には、ハロゲン含有化合物を使用していない。
−チタニルフタロシアニン結晶の合成−
比較合成例1の方法に従って、チタニルフタロシアニン顔料の水ペーストを合成し、次のように結晶変換を行い、比較合成例1よりも一次粒子の小さなフタロシアニン結晶を得た。
比較合成例1で得られた結晶変換前の水ペースト60質量部にテトラヒドロフラン400質量部を加え、室温下でホモミキサー(ケニス、MARKIIfモデル)により強烈に撹拌(2000rpm)し、ペーストの濃紺色の色が淡い青色に変化したら(撹拌開始後20分)、撹拌を停止し、直ちに減圧濾過を行った。濾過装置上で得られた結晶をテトラヒドロフランで洗浄し、顔料のウェットケーキを得た。これを減圧下(5mmHg)、70℃で2日間乾燥して、チタニルフタロシアニン結晶8.5質量部を得た。これを顔料9とする。合成例1の原材料には、ハロゲン含有化合物を使用していない。前記ウェットケーキの固形分濃度は、15質量%であった。結晶変換溶媒は、前記ウェットケーキに対する質量比で44倍の量を用いた。
以上の方法により求められた合成例1における水ペースト中の平均粒子径は、0.06μmであった。
比較合成例1で作製した顔料1を下記組成の処方にて、下記に示す条件にて分散を行い電荷発生層用塗工液として、分散液を作製した。
チタニルフタロシアニン顔料(顔料1) 15質量部
ポリビニルブチラール(積水化学製:BX−1) 10質量部
2−ブタノン 280質量部
市販のビーズミル分散機に直径0.5mmのPSZボールを用い、ポリビニルブチラールを溶解した2−ブタノン及び顔料を全て投入し、ローター回転数1200r.p.m.にて30分間分散を行い、分散液を作製した。これを分散液1とした。
分散液作製例1で使用した顔料1に変えて、それぞれ比較合成例2〜8及び合成例1で作製した顔料2〜9を使用して、分散液作製例1と同じ条件にて分散液を作製した。これらを顔料番号に対応して、それぞれ分散液2〜9とした。
分散液作製例1で作製した分散液1を、アドバンテック社製、コットンワインドカートリッジフィルター、TCW−1−CS(有効孔径1μm)を用いて、濾過を行った。濾過に際しては、ポンプを使用し、加圧状態で濾過を行った。これを分散液10とした。
分散液作製例10で使用したフィルターを、アドバンテック社製、コットンワインドカートリッジフィルター、TCW−3−CS(有効孔径3μm)に変えた以外は、分散液作製例10と同様に加圧濾過を行い分散液を作製した。これを分散液11とした。
分散液作製例10で使用したフィルターを、アドバンテック社製、コットンワインドカートリッジフィルター、TCW−5−CS(有効孔径5μm)に変えた以外は、分散液作製例10と同様に加圧濾過を行い分散液を作製した。これを分散液12とした。
分散液作製例1における分散条件を下記の通り変更して、分散を行った。これを分散液13とした。
ローター回転数:1000r.p.m.にて20分間分散を行った。
分散液作製例13で作製した分散液をアドバンテック社製、コットンワインドカートリッジフィルター、TCW−1−CS(有効孔径1μm)を用いて、濾過を行った。濾過に際しては、ポンプを使用し、加圧状態で濾過を行った。濾過の途中でフィルターが目詰まりを起こして、全ての分散液を濾過することができなかった。このため以下の評価は未実施であった。
直径100mmのアルミニウムシリンダー(JIS 1050)に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、及び電荷輸送層塗工液を、順次塗布し、乾燥させて、3.5μmの下引き層、電荷発生層、28μmの電荷輸送層を形成し、積層感光体を作製した(感光体1とする)。なお、電荷発生層の膜厚は、780nmにおける電荷発生層の透過率が20%になるように調整した。電荷発生層の透過率は、下記組成の電荷発生層塗工液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムを巻き付けたアルミシリンダーに感光体作製と同じ条件で塗工を行い、比較対照を電荷発生層を塗工していないポリエチレンテレフタレートフィルムとし、市販の分光光度計(島津製作所製:UV−3100)にて、780nmの透過率を評価した。
酸化チタン(CR−EL:石原産業株式製) 70質量部
アルキッド樹脂 15質量部
(ベッコライトM6401−50−S(固形分50%)、大日本インキ化学工業株式会社製)
メラミン樹脂 10質量部
(スーパーベッカミンL−121−60(固形分60%)、大日本インキ化学工業株式会社製)
2−ブタノン 100質量部
先に作製した分散液1を用いた。
−電荷輸送層塗工液−
ポリカーボネート(TS2050:帝人化成株式会社製) 10質量部
下記構造式の電荷輸送物質 7質量部
感光体作製例1で使用した電荷発生層塗工液(分散液1)をそれぞれ、分散液2〜13に変更した以外は、感光体作製例1と同様に感光体を作製した。なお、電荷発生層の膜厚は、感光体作製例1と同様に、すべての塗工液を用いた場合に780nmの透過率が20%になるように調整した。
(黒色トナー)
ポリエステル樹脂 95質量部
カーボンブラック 10質量部
サリチル酸誘導体亜鉛塩 2質量部
上記組成の混合物を、溶融混練し、その後、粉砕して、分級し、体積平均粒径6.8μmのトナーを得た。
シリコーン樹脂溶液 100質量部
トルエン 100質量部
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン 15質量部
カーボンブラック 20質量部
上記混合物をホモミキサーで20分間分散し、被覆層形成液1を調整した。この被覆層形成液1を、流動床型コーティング装置を用いて核体粒子1を1000質量部の表面にコーティングして、シリコーン樹脂被覆キャリア(磁性キャリア)を得た。
上記磁性キャリアを97.5質量部に対し、トナー2.5質量部の割合で混合し、黒色トナー二成分現像剤(K−1)を作製した。
(イエロートナー)
ポリエステル樹脂 95質量部
C.I.ピグメントイエロー180 5質量部
サリチル酸誘導体亜鉛塩 2質量部
上記組成の混合物を、溶融混練し、その後、粉砕して、分級し、体積平均粒径6.8μmのトナーを得た。このトナー2.5質量部を、先の磁性キャリア97.5質量部と混合してイエロートナー二成分現像剤(Y−1)を作製した。
(マゼンタトナー)
ポリエステル樹脂 95質量部
C.I.ピグメントレッド57:1 5質量部
サリチル酸誘導体亜鉛塩 2質量部
上記組成の混合物を、溶融混練し、その後、粉砕して、分級し、体積平均粒径6.8μmのトナーを得た。このトナー2.5質量部を、先の磁性キャリア97.5質量部と混合してマゼンタトナー二成分現像剤(M−1)を作製した。
(シアントナー)
ポリエステル樹脂 95質量部
C.I.ピグメントブルー15:3 5質量部
サリチル酸誘導体亜鉛塩 2質量部
上記組成の混合物を、溶融混練し、その後、粉砕して、分級し、体積平均粒径6.8μmのトナーを得た。このトナー2.5質量部を、先の磁性キャリア97.5質量部と混合してシアントナー二成分現像剤(C−1)を作製した。
上記黒色トナーと同じ組成の混合物を溶融混練した後、粉砕し、分級させて、体積平均粒径9.5μmのトナーを得た。このトナー2.5質量部を、先の磁性キャリア97.5質量部と混合して、黒色トナー二成分現像剤(K−2)を作製した。
上記イエロートナーと同じ組成の混合物を溶融混練した後、粉砕し、分級させて、体積平均粒径9.5μmのトナーを得た。このトナー2.5質量部を、先の磁性キャリア97.5質量部と混合して、イエロートナー二成分現像剤(Y−2)を作製した。
上記マゼンタトナーと同じ組成の混合物を溶融混練した後、粉砕し、分級させて、体積平均粒径9.5μmのトナーを得た。このトナー2.5質量部を、先の磁性キャリア97.5質量部と混合して、マゼンタトナー二成分現像剤(M−2)を作製した。
上記シアントナーと同じ組成の混合物を溶融混練した後、粉砕し、分級させて、体積平均粒径9.5μmのトナーを得た。このトナー2.5質量部を、先の磁性キャリア97.5質量部と混合して、シアントナー二成分現像剤(C−2)を作製した。
−有機微粒子エマルションの合成−
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水683質量部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(エレミノールRS−30、三洋化成工業製)11質量部、スチレン83質量部、メタクリル酸83質量部、アクリル酸ブチル110質量部、過硫酸アンモニウム1質量部を仕込み、400回転/分で15分間撹拌して、白色の乳濁液が得た。前記乳濁液を加熱して、系内温度75℃まで昇温し5時間反応させた。さらに、1質量%過硫酸アンモニウム水溶液30質量部を加え、75℃で5時間熟成してビニル系樹脂(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の水性分散液[微粒子分散液1]を得た。[微粒子分散液1]をLA−920で測定した体積平均粒径は、105nmであった。[微粒子分散液1]の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のTgは59℃であり、質量平均分子量は15万であった。
水990質量部、[微粒子分散液1]83質量部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの48.5質量%水溶液(エレミノールMON−7):三洋化成工業製)37質量部、酢酸エチル90質量部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを[水相1]とする。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物319質量部、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物449質量部、テレフタル酸243質量部、アジピン酸53質量部及びジブチルチンオキサイド2質量部を入れ、常圧で230℃で8時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸7質量部を入れ、180℃、常圧で2時間反応し、[低分子ポリエステル1]を得た。[低分子ポリエステル1]は、数平均分子量1900、質量平均分子量6100,Tg43℃、酸価1.1であった。
冷却管、撹拌機及び窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682質量部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81質量部、テレフタル酸283質量部、無水トリメリット酸22質量部及びジブチルチンオキサイド2質量部を入れ、常圧で230℃で8時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した[中間体ポリエステル1]を得た。[中間体ポリエステル1]は、数平均分子量2100、質量平均分子量9500、Tg55℃、酸価0.5、水酸基価51であった。
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、[中間体ポリエステル1]410質量部、イソホロンジイソシアネート89質量部、酢酸エチル500質量部を入れ100℃で5時間反応し、[プレポリマー1]を得た。[プレポリマー1]の遊離イソシアネート質量%は、1.53%であった。
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン170質量部とメチルエチルケトン75質量部を仕込み、50℃で5時間反応を行い、[ケチミン化合物1]を得た。[ケチミン化合物1]のアミン価は418であった。
水30質量部、カーボンブラック(Printex60:デグサ製)50質量部、[低分子ポリエステル1]50質量部、顔料分散剤(ソルスパースS24000sc:Avecia製)4質量部を加え、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)で混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。混合物を2本ロールを用いて130℃で45分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、[ブラックマスターバッチ1]を得た。
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、[低分子ポリエステル1]378質量部、合成エステルワックス110質量部、CCA(サリチル酸金属錯体E−84:オリエント化学工業)22質量部、酢酸エチル947質量部を仕込み、撹拌下80℃に昇温し、80℃のまま5時間保持した後、1時問で30℃に冷却した。次いで容器に[ブラックマスターバッチ1]500質量部、酢酸エチル500質量部を仕込み、1時間混合し[ブラック原料溶解液1]を得た。
[ブラック原料溶解液1]1324質量部を容器に移し、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/秒、0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填、3パスの条件で、顔料、ワックスの分散を行った。次いで、[低分子ポリエステル1]の65%酢酸エチル溶液1324質量部加え、上記条件のビーズミルで1パスし、[ブラック顔料・ワックス分散液1]を得た。[ブラック顔料・ワックス分散液1]の固形分濃度(130℃、30分)は50%であった。
[ブラック顔料・ワックス分散液1]664質量部、[プレポリマー1]を139質量部、[ケチミン化合物1]5.9質量部を容器に入れ、TKホモミキサー(特殊機化製)で5000rpmで1分間混合した後、容器に[水相1]1200質量部を加え、TKホモミキサーで、回転数13000rpmで20分間混合し[ブラック乳化スラリー1]を得た。
撹拌機及び温度計をセットした容器に、[ブラック乳化スラリー1]を投入し、30℃で8時間脱溶剤した後、45℃で4時間熟成を行い、[ブラック分散スラリー1]を得た。
[ブラック乳化スラリー1]100質量部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水100質量部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで10分間)した後濾過した。得られた濾過ケーキに10%水酸化ナトリウム水溶液100質量部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで30分間)した後、減圧濾過した。得られた濾過ケーキに10%塩酸100質量部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで10分間)した後濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで10分間)した後濾過する操作を2回行い[ブラック濾過ケーキ1]を得た。
[ブラック濾過ケーキ1]を循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩った後、トナー粒子100質量部に疎水性シリカ0.5質量部と、疎水化酸化チタン0.5質量部をヘンシェルミキサーにて混合して、[ブラックトナー1]を得た。
このトナー2.5質量部を、先の磁性キャリア97.5質量部と混合して、黒色トナー二成分現像剤(K−3)を作製した。
前記<黒色トナー現像剤K−3の作製>において、乳化時の撹拌条件を変更して、[ブラックトナー2]を作製した。[ブラックトナー2]の体積平均粒径は5.6μmであり、平均円形度は0.962であった。
得られたトナー2.5質量部を、前記磁性キャリア97.5質量部と混合して、黒色トナー二成分現像剤(K−4)を作製した。
以上のようにして作製した感光体作製例1〜13の電子写真感光体を図5に示す画像形成装置に搭載した。スコロトロン方式の帯電器を用いて下記の帯電条件にて帯電を行い、画像露光光源を780nmの半導体レーザー(ポリゴンミラーによる画像書き込み、解像度600dpi)、現像手段に黒色現像剤K−1を投入し現像を行い、転写部材として転写ベルトを用い、書き込み率6%のチャートを用い、連続10万枚印刷試験を行った(試験環境は、22℃−55%RHである)。
放電電圧:−6.0kV
グリッド電圧:−920V(感光体の未露光部表面電位は、−900V)
現像バイアス:−650V
放電電圧:−5.8kV
グリッド電圧:−780V(感光体の未露光部表面電位は、−750V)
現像バイアス:−500V
画像評価は10万枚印刷試験後に、下記2つの評価を実施した。
(i)地汚れの評価
白ベタ画像を出力し、地肌部に発生する黒点の数、大きさからランク評価を実施した。
(ii)ドット形成状態の評価
直径60μmの1ドット画像を形成し、ドット形成状態を150倍の顕微鏡にて観察し、ランク評価を実施した。
いずれの場合にもランク評価は4段階にて行い、極めて良好なものを◎、良好なものを○、やや劣るものを△、非常に悪いものを×で表わした。以上の結果を表4に示す。
実施例1及び比較例1〜10において、現像に使用した現像剤を黒色現像剤K−1から黒色現像剤K−2に変更した以外は実施例1及び比較例1〜10と同様に印刷試験を行い、評価した。結果を表4に示す。
実施例1において、現像に使用した現像剤を黒色現像剤K−1から黒色現像剤K−3に変更した以外は実施例1と同様に印刷試験を行い、評価した。結果を表4に示す。
実施例1において、現像に使用した現像剤を黒色現像剤K−1から黒色現像剤K−4に変更した以外は実施例1と同様に印刷試験を行い、評価した。結果を表4に示す。
比較例24〜36の画像は、実施例1及び比較例1〜10の画像に比べ、ドットの輪郭が明らかに劣っていた。
実施例4及び5の画像は、実施例1の画像に比べ、さらにドットの輪郭が際だって良好であった。
実施例1において、印刷試験に使用したチャートを書き込み率1%のチャートに変更し、連続10万枚の印刷試験を行った。この際、図5に示す画像形成装置の現像部位における感光体表面電位と、転写直後の感光体表面電位を計測するため、表面電位計をセットできるように改造を行った。
前記印刷試験前と前記印刷試験後において、現像部位における露光された部分の感光体表面電位を測定した。この際、露光された部分の感光体表面電位を測定するために、光書き込みは感光体全面のベタ書き込みを行った。
実施例6における印刷試験に際しては転写バイアスを調整することにより、転写後の非書き込み部の感光表面電位が−150Vになるように調整した。この測定の際には、光書き込みを行わず、転写後の感光体表面電位を測定した。結果を表5に示す。
実施例6において、転写後の非書き込み部の感光体表面電位が−80Vになるように調整した以外は、実施例6と同様に印刷試験を行った。結果を表5に示す。
実施例6において、転写後の非書き込み部の感光体表面電位が0Vになるように調整した以外は、実施例6と同様に印刷試験を行った。結果を表5に示す。
実施例6において、転写後の非書き込み部の感光体表面電位が+70Vになるように調整した以外は、実施例6と同様に印刷試験を行った。結果を表5に示す。
実施例6において、転写後の非書き込み部の感光体表面電位が+150Vになるように調整した以外は、実施例6と同様に印刷試験を行った。結果を表5に示す。
実施例6において、除電部材を除電ランプから、導電性ブラシ(アースに接続)に変更した以外は、実施例6と同様に印刷試験を行った。結果を表5に示す。
感光体作製例9における電荷輸送層塗工液を以下の組成に変更した以外は、感光体作製例9と同様にして、感光体を作製した。
−電荷輸送層塗工液−
下記組成の高分子電荷輸送物質 10質量部
(重量平均分子量:約135000)
感光体作製例9における電荷輸送層の膜厚を23μmとし、電荷輸送層上に下記組成の保護層塗工液を塗布して、乾燥し、5μmの保護層を設けた以外は、感光体作製例9と同様にして、感光体を作製した。
−保護層塗工液−
ポリカーボネート(TS2050:帝人化成株式会社製) 10質量部
下記構造式の電荷輸送物質 7質量部
(比抵抗:2.5×1012Ω・cm、平均一次粒径:0.4μm)
シクロヘキサノン 500質量部
テトラヒドロフラン 150質量部
感光体作製例15における保護層塗工液中のアルミナ微粒子を以下のものに変更した以外は、感光体作製例15と同様にして、感光体を作製した。
酸化チタン微粒子 4質量部
(比抵抗:1.5×1010Ω・cm、平均一次粒径:0.5μm)
感光体作製例15における保護層塗工液中のアルミナ微粒子を以下のものに変更した以外は、感光体作製例15と同様にして、感光体を作製した。
酸化錫−酸化アンチモン粉末 4質量部
(比抵抗:106Ω・cm、平均一次粒径0.4μm)
感光体作製例15における保護層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、感光体作製例15と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−保護層塗工液−
下記構造式の高分子電荷輸送物質 17質量部
(GPCにより測定した結果、nはおよそ250と求められた)
(比抵抗:2.5×1012Ω・cm、平均一次粒径:0.4μm)
シクロヘキサノン 500質量部
テトラヒドロフラン 150質量部
感光体作製例15における保護層塗工液を下記組成に変更した以外は、感光体作製例15と同様にして、感光体を作製した。
−保護層塗工液−
メチルトリメトキシシラン 100質量部
3%酢酸 20質量部
下記構造の電荷輸送性化合物 35質量部
硬化剤(ジブチル錫アセテート) 1質量部
2−プロパノール 200質量部
感光体作製例15における保護層塗工液を下記組成に変更した以外は、感光体作製例15と同様にして、感光体を作製した。
−保護層塗工液−
メチルトリメトキシシラン 100質量部
3%酢酸 20質量部
下記構造の電荷輸送性化合物 35質量部
酸化防止剤(サノール LS2626:三共化学社製) 1質量部
ポリカルボン酸化合物(BYK P104:ビックケミー社製) 0.4質量部
硬化剤(ジブチル錫アセテート) 1質量部
2−プロパノール 200質量部
感光体作製例9におけるアルミニウムシリンダー(JIS1050)を以下の陽極酸化皮膜処理を行い、次いで下引き層を設けずに、感光体作製例1と同様にして、電荷発生層、電荷輸送層を設け、感光体を作製した。
−陽極酸化皮膜処理−
支持体表面の鏡面研磨仕上げを行い、脱脂洗浄、水洗浄を行った後、液温20℃、硫酸15vol%の電解浴に浸し、電解電圧15Vにて30分間陽極酸化皮膜処理を行った。更に、水洗浄を行った後、7%の酢酸ニッケル水溶液(50℃)にて封孔処理を行った。その後、純水による洗浄を経て、厚さ7μmの陽極酸化皮膜が形成された支持体を得た。
以上のように感光体作製例14〜21で作製した電子写真感光体電子写真感光体を図5に示す画像形成装置に搭載し、スコロトロン方式の帯電器を用いて下記の帯電条件にて帯電を行い、画像露光光源を780nmの半導体レーザー(ポリゴンミラーによる画像書き込み、解像度600dpi)、現像手段に黒色現像剤K−1を投入し現像を行い、転写部材として転写ベルトを用い、書き込み率6%のチャートを用い、連続10万枚印刷試験を行った(試験環境は、22℃−55%RHである)。
放電電圧:−6.0kV
グリッド電圧:−920V(感光体の未露光部分の表面電位は、−900V)
現像バイアス:−650V
放電電圧:−5.8kV
グリッド電圧:−780V(感光体の未露光部分の表面電位は、−750V)
現像バイアス:−500V
画像評価は10万枚印刷試験後に、下記2つの評価を実施した。
(i)地汚れの評価
白ベタ画像を出力し、地肌部に発生する黒点の数、大きさからランク評価を実施した。
(ii)ドット形成状態の評価
直径60μmの1ドット画像を形成し、ドット形成状態を150倍の顕微鏡にて観察し、ランク評価を実施した。
いずれの場合にもランク評価は4段階にて行い、極めて良好なものを◎、良好なものを○、やや劣るものを△、非常に悪いものを×で表わした。また、10万枚印刷後の感光層の摩耗量(保護層を有する場合は保護層の摩耗量)を測定した。以上の結果を、実施例1の場合と併せて表6に示す。
実施例12〜19において、現像に使用した現像剤を黒色現像剤K−1から、黒色現像剤K−2に変更した以外は、実施例12〜19と同様にして評価を行った。結果を表6に示す。
比較例45〜52の画像は、実施例12〜19の画像に比べ、ドットの輪郭が明らかに劣っていた。
実施例1において、画像形成装置の帯電器をスコロトロン方式の帯電器から、接触帯電方式の帯電ローラ(直径30mm)に変更した。帯電条件は下記の条件で帯電を行った以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。
<帯電条件>
DCバイアス:−900V
ACバイアス:2.0kV(peak to peak)、周波数:2.5kHz
以上の結果を、実施例1の結果とあわせて表7に示す。
感光体作製例1のアルミニウムシリンダーを直径60mmのものに変えた以外は、感光体作製例1と同様にして、感光体を作製した。
感光体作製例4のアルミニウムシリンダーを直径60mmのものに変えた以外は、感光体作製例4と同様にして、感光体を作製した。
感光体作製例5のアルミニウムシリンダーを直径60mmのものに変えた以外は、感光体作製例5と同様にして、感光体を作製した。
感光体作製例8のアルミニウムシリンダーを直径60mmのものに変えた以外は、感光体作製例8と同様にして、感光体を作製した。
感光体作製例9のアルミニウムシリンダーを直径60mmのものに変えた以外は、感光体作製例9と同様にして、感光体を作製した。
感光体作製例10のアルミニウムシリンダーを直径60mmのものに変えた以外は、感光体作製例10と同様にして、感光体を作製した。
以上のように作製した感光体作製例22〜27の感光体を、帯電器(スコロトロン帯電)と共に、図7に示すような1つの画像形成装置用プロセスカートリッジに装着し、更に図6に示すフルカラー画像形成装置に搭載した。4つの画像形成要素では、帯電器としてスコロトロン方式の帯電器により下記の帯電条件にて帯電を行い、画像露光光源を780nmの半導体レーザー(ポリゴンミラーによる画像書き込み、解像度600dpi)、現像手段にはそれぞれの現像に対応した現像剤(K−1、Y−1、M−1、及びC−1)を投入し現像を行い、転写部材として転写ベルトを用い、書き込み率6%のチャートを用い、連続10万枚印刷試験を行った(試験環境は、22℃−55%RHである)。
放電電圧:−6.0kV
グリッド電圧:−970V(感光体の未露光部分の表面電位は、−950V)
現像バイアス:−700V
放電電圧:−5.8kV
グリッド電圧:−830V(感光体の未露光部分の表面電位は、−800V)
現像バイアス:−550V
画像評価は10万枚印刷後に、下記3つの評価を実施した。
(i)地汚れの評価
白ベタ画像を出力し、地肌部に発生する黒点の数、大きさからランク評価を実施した。
(ii)ドット形成状態の評価
直径60μmの1ドット画像を形成し、ドット形成状態を150倍の顕微鏡にて観察し、ランク評価を実施した。
(iii)色再現性の評価
感光体初期状態と10万枚印刷試験後に、同じフルカラー画像を出力し、色再現性の評価を試みた。
いずれの場合にもランク評価は4段階にて行い、極めて良好なものを◎、良好なものを○、やや劣るものを△、非常に悪いものを×で表わした。また、10万枚印刷試験後の感光層の摩耗量(保護層を有する場合は保護層の摩耗量)を測定した。以上の結果を表8に示す。
比較例53〜56及び実施例13〜14において、現像に使用した現像剤K−1、Y−1、M−1、C−1から、それぞれK−2、Y−2、M−2、C−2に変更した以外は、比較例53〜56及び実施例13〜14と同様にして評価を行った。結果をあわせて表8に示す。
比較合成例1における結晶変換溶媒を塩化メチレンから2−ブタノンに変更した以外は、比較合成例1と同様にして、処理を行い、チタニルフタロシアニン結晶を得た。
比較合成例1の場合と同様に、比較合成例9で作製したチタニルフタロシアニン結晶のXDスペクトルを測定した。これを図18に示す。この図18より、比較合成例9で作製されたチタニルフタロシアニン結晶のXDスペクトルにおける最低角は、比較合成例1で作製されたチタニルフタロシアニンの最低角(7.3°)とは異なり、7.5°に存在することが判った。
比較合成例1で得られた顔料(最低角7.3°)に特開昭61−239248号公報に記載の顔料(最大回折ピークを7.5°に有する)と同様に作製したものを3質量%添加し、乳鉢で混合して、先程と同様にX線回折スペクトルを測定した。測定例1のX線回折スペクトルを図19に示す。
比較合成例9で得られた顔料(最低角7.5°)に特開昭61−239248号公報に記載の顔料(最大回折ピークを7.5°に有する)と同様に作製したものを3質量%添加し、乳鉢で混合して、先程と同様にX線回折スペクトルを測定した。測定例2のX線回折スペクトルを図20に示す。
以上のことから、本発明のチタニルフタロシアニン結晶における最低角ピークである7.3°は、公知のチタニルフタロシアニン結晶における7.5°のピークとは異なるものであることが判った。
2 除電ランプ
3 帯電器
5 画像露光部
6 現像ユニット
8 レジストローラ
9 転写紙
10 転写チャージャー
11 分離チャージャー
12 分離爪
14 ファーブラシ
15 クリーニングブレード
16Y、16M、16C、16K 感光体
17Y、17M、17C、17K 帯電器
18Y、18M、18C、18K レーザー光
19Y、19M、19C、19K 現像手段
20Y、20M、20C、20K クリーニング部材
21Y、21M、21C、21K 転写ブラシ
22 転写搬送ベルト
23 レジストローラ
24 定着装置
25Y、25M、25C、25K 画像形成要素
26 転写紙
31 支持体
35 電荷発生層
37 電荷輸送層
39 保護層
101 感光体
102 帯電器
103 露光器
104 現像手段
105 転写体
106 転写手段
107 クリーニング手段
Claims (22)
- 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、前記静電潜像形成手段が、少なくとも帯電器と、600dpi以上の解像度を有する露光器とを有し、該帯電器により前記静電潜像担持体表面を下記数式(1)で表される電界強度が30V/μm以上となるように印加すると共に、前記トナーの体積平均粒径が3〜7μmであり、かつ前記静電潜像担持体が、支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層とをこの順に積層してなると共に、該電荷発生層中にCuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも7.0〜7.5゜に最大回折ピークを有し、かつ該回折ピークの半値巾が1゜以上であり、一次粒子の平均粒子径が0.1μm以下である不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶を水の存在下で有機溶媒を使用して結晶変換を行い、結晶変換後の一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下の状態で、濾過することにより得られる結晶変換後のチタニルフタロシアニン結晶を含み、該チタニルフタロシアニン結晶におけるCuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、該7.3°のピークと9.4゜のピークの間にピークを有さず、更に26.3°にピークを有さず、かつ前記チタニルフタロシアニン結晶における一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下であることを特徴とする画像形成装置。
<数式(1)>
電界強度(V/μm)=SV/G
ただし、前記数式(1)中、SVは、現像位置における静電潜像担持体の未露光部における表面電位(V)を表す。Gは、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を含む感光層の膜厚(μm)を表す。 - チタニルフタロシアニン結晶が、ハロゲン含有化合物を含まない原材料で合成された請求項1に記載の画像形成装置。
- 不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶が、アシッドペースト法により調製され、得られた不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶が、イオン交換水のpHが6〜8になるまでイオン交換水で洗浄される請求項1に記載の画像形成装置。
- 不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶が、アシッドペースト法により調製され、得られた不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶が、イオン交換水の比伝導度が8μS/cm以下になるまでイオン交換水で洗浄されてなる請求項1に記載の画像形成装置。
- チタニルフタロシアニン結晶の結晶変換で使用される有機溶媒量が、質量比で不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶の10倍以上である請求項1に記載の画像形成装置。
- トナーの平均円形度が0.940〜0.995である請求項1乃至5に記載の画像形成装置。
- トナーが、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを含むトナー材料を有機溶剤に溶解乃至分散させてトナー溶液を調製した後、該トナー溶液を水系媒体中に乳化乃至分散させて分散液を調製し、該水系媒体中で、前記活性水素基含有化合物と、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を粒子状に生成させ、前記有機溶剤を除去して得られる請求項6に記載の画像形成装置。
- 電荷輸送層が、トリアリールアミン構造を主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに含むポリカーボネート樹脂を含有する請求項1から7のいずれかに記載の画像形成装置。
- 電荷輸送層上に保護層を有する請求項1から8のいずれかに記載の画像形成装置。
- 保護層が、比抵抗10 10 Ω・cm以上の無機顔料及び金属酸化物から選択される少なくともいずれかを含む請求項9に記載の画像形成装置。
- 保護層が、更に高分子電荷輸送物質を含む請求項9から10のいずれかに記載の画像形成装置。
- 保護層がバインダー樹脂を含有し、該バインダー樹脂が架橋構造を有する請求項9から11のいずれかに記載の画像形成装置。
- 架橋構造を有するバインダー樹脂の構造中に、電荷輸送部位を有する請求項12に記載の画像形成装置。
- 静電潜像担持体における支持体の表面が、陽極酸化皮膜処理された請求項1から13のいずれかに記載の画像形成装置。
- 静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する直接転写方式である請求項1から14のいずれかに記載の画像形成装置。
- 露光器により静電潜像担持体上に書き込み部と非書き込み部が形成され、転写後の該静電潜像担持体の非書き込み部における表面電位の絶対値が、100V以下である請求項1から15のいずれかに記載の画像形成装置。
- 転写後の静電潜像担持体の非書き込み部における表面電位が、帯電器により帯電した電位の逆電位である請求項16に記載の画像形成装置。
- 転写後の静電潜像担持体の非書き込み部における表面電位が、帯電器により帯電した電位の逆電位であり、かつ、該非書き込み部の表面電位の絶対値が100V以下である請求項16から17のいずれかに記載の画像形成装置。
- 画像形成装置が、光除電手段を用いない請求項1から18のいずれかに記載の画像形成装置。
- 静電潜像形成手段における帯電器が、静電潜像担持体表面に交流重畳電圧印加を行う請求項1から19のいずれかに記載の画像形成装置。
- 静電潜像担持体と、静電潜像形成手段、現像手段及びクリーニング手段から選択される1つ以上の手段とが一体となり、画像形成装置本体と着脱自在なプロセスカートリッジを搭載している請求項1から20のいずれかに記載の画像形成装置。
- 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、該可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含む画像形成方法であって、前記静電潜像形成工程が、少なくとも帯電器と、600dpi以上の解像度を有する露光器とを用い、該帯電器により前記静電潜像担持体表面を下記数式(1)で表される電界強度が30V/μm以上となるように印加すると共に、前記トナーの体積平均粒径が3〜7μmであり、かつ前記静電潜像担持体が、支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層とをこの順に積層してなると共に、該電荷発生層中にCuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも7.0〜7.5゜に最大回折ピークを有し、かつ該回折ピークの半値巾が1゜以上であり、一次粒子の平均粒子径が0.1μm以下である不定形乃至低結晶性チタニルフタロシアニン結晶を水の存在下で有機溶媒を使用して結晶変換を行い、結晶変換後の一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下の状態で、濾過することにより得られる結晶変換後のチタニルフタロシアニン結晶を含み、該チタニルフタロシアニン結晶におけるCuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、該7.3°のピークと9.4゜のピークの間にピークを有さず、更に26.3°にピークを有さず、かつ前記チタニルフタロシアニン結晶における一次粒子の平均粒子径が0.25μm以下であることを特徴とする画像形成方法。
<数式(1)>
電界強度(V/μm)=SV/G
ただし、前記数式(1)中、SVは、現像位置における静電潜像担持体の未露光部における表面電位(V)を表す。Gは、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を含む感光層の膜厚(μm)を表す。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004359194A JP4203467B2 (ja) | 2003-12-24 | 2004-12-10 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003428421 | 2003-12-24 | ||
JP2004359194A JP4203467B2 (ja) | 2003-12-24 | 2004-12-10 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005208590A JP2005208590A (ja) | 2005-08-04 |
JP4203467B2 true JP4203467B2 (ja) | 2009-01-07 |
Family
ID=34914041
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004359194A Expired - Fee Related JP4203467B2 (ja) | 2003-12-24 | 2004-12-10 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4203467B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4908804B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2012-04-04 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー、その製造方法、それを使用する画像形成装置、その容器、それを充填したプロセスカートリッジ |
JP2009156902A (ja) * | 2007-03-13 | 2009-07-16 | Ricoh Co Ltd | 高速のフルカラー画像形成方法、画像形成装置及びトナー |
-
2004
- 2004-12-10 JP JP2004359194A patent/JP4203467B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005208590A (ja) | 2005-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3946654B2 (ja) | 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置ならびに画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP4283213B2 (ja) | 画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP4203467B2 (ja) | 画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP4763545B2 (ja) | 静電潜像担持体及びその製造方法、並びに画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP2007212886A (ja) | 静電潜像担持体及びその製造方法、並びに画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP4274889B2 (ja) | 電子写真装置 | |
JP4271128B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP4201753B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP4207210B2 (ja) | 画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP3919191B2 (ja) | 電子写真装置 | |
JP4207211B2 (ja) | 画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP4208147B2 (ja) | 画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP4377315B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP4230895B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP4230340B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP3867121B2 (ja) | 電子写真装置 | |
JP3917082B2 (ja) | 分散液の作製方法、電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP4208148B2 (ja) | 画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP4237607B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP4376613B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP4209313B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP2005165027A (ja) | 画像形成装置 | |
JP4230894B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP4520284B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP2009223152A (ja) | フタロシアニン結晶とその製法、該新材料を含む分散液、電子写真感光体、画像形成装置およびそのためのプロセスカートリッジ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061121 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080811 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080819 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080912 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081007 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081010 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131017 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |