JP4175717B2

JP4175717B2 - High frequency seal material

Info

Publication number: JP4175717B2
Application number: JP05697099A
Authority: JP
Inventors: 憲一伊達; 宏志内山
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1999-03-04
Filing date: 1999-03-04
Publication date: 2008-11-05
Anticipated expiration: 2019-03-04
Also published as: JP2000246842A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐スクラッチ性、深絞り性、耐屈曲白化性、強靭性、耐溶剤性、高周波シール性、ヒートシール性、非帯電性等に優れた積層体高周波シール材料に関する。さらに詳しくは、種々の基材の表皮材として優れた特性を発揮する積層体高周波シール材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは古くから知られており、種々の金属を陽イオン種とするものがあるが、実際市場に供せられているものは数少なく、特に汎用品といえるものは、ナトリウムアイオノマー及び亜鉛アイオノマーの２種類にすぎない。これら２種のアイオノマーは、透明性、耐スクラッチ性、耐屈曲白化性、強靭性、深絞り性、耐溶剤性などに優れているところから、包装材料、スポーツ用品など各種用途に使用されてきた。
【０００３】
一方、近年、環境問題への関心が高まるにつれ、従来各方面で使用されてきた塩化ビニル樹脂に代わる材料が求められるようになってきており、その１例として、耐スクラッチ性が要求される床材や壁材などの表皮材分野では、アイオノマーが注目されるようになってきた。ところが従来使用されていた塩化ビニル樹脂の優れた特性の一つとして、高周波ウエルダー特性が優れていることが挙げられるが、汎用のアイオノマーを塩ビ代替材料として見る場合には、この点が劣っていることが問題であった。加えて汎用のアイオノマーは、帯電し易く、フイルム加工時などにおいてフイルム同士が付着したり、あるいは加工製品において、塵埃を付着し易いという問題もあった。また床表皮材の用途において帯電した場合には、ドアノブ等の蓄電を誘発する恐れがあった。
【０００４】
帯電の問題に関しては、通常の帯電防止剤を配合することが考えられるが、汎用のアイオノマーにおいてはその添加効果が小さく、有効なものではなかった。汎用のアイオノマーの代わりに、非帯電性に優れた樹脂として知られている高中和度のカリウムアイオノマーを使用することは考えられるが、品質設計の許容巾が狭く、また吸水性が大きいなどの欠点も抱えていることから、常に採用できる方法とはいえなかった。
【０００５】
また高周波ウエルダー特性の問題に関しては、それが良好な重合体を積層しておくことによって改良することが可能であるが、一般にそのような重合体は、酢酸ビニル含量の大きいエチレン・酢酸ビニル共重合体の如く、粘着性があって強度が小さいものが多く、加工時や保存時において粘着トラブル等を起こす恐れがあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者らは、汎用アイオノマーが有する優れた特性をできるだけ生かし、これに非帯電性と高周波ウエルダー特性を付与するとともに、加工や保存時の粘着トラブルを回避するような素材について検討を行った。その結果、特定の３層構造の積層体がこのような要件を全て満足することを見出すに至り、本発明に到達した。
【０００７】
したがって本発明の目的は、耐スクラッチ性、深絞り性、強靭性、高周波ウエルダー特性、取り扱い性等に優れ、帯電傾向が減じられた積層体を提供することにある。本発明の他の目的は、表皮材として好適で、かつ種々の基材に容易に高周波シールまたはヒートシールをすることが可能な積層体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ショアＤ硬度が５０以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体アイオノマーの層（ ( Ａ ) 層）、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー（ｂ１)、ポリヒドロキシ化合物（ｂ２）、及び任意にエチレン重合体（ｂ３）からなり、（ｂ１）が少なくとも５重量%以上、（ｂ２）が（ｂ１）の０．１〜３０重量％を占め、周波数１３．５６ＭＨｚにおける誘電率と誘電正接の積が０．０７以上である重合体組成物の層（ ( Ｂ ) 層）およびポリエチレン（ｃ１）または極性モノマー含量が１５重量%以下のエチレン・極性モノマー共重合体（ｃ２）から選ばれるエチレン重合体の層(( Ｃ ) 層）が順に形成されてなり、各層の層厚みがそれぞれ全層厚みの1／8以上を占めることを特徴とする積層体からなる高周波シール材料に関する。
【０００９】
【発明の実施の態様】
本発明の（Ａ）層で用いるアイオノマー及び（ｂ１）層で用いるカリウムアイオノマーのそれぞれのベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸，さらに任意に他の極性モノマーを共重合して得られるものである。
【００１０】
ここに不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示することができるが、とくにアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また共重合成分となりうる極性モノマーとしては、酢酸ビニル、ピロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などであり，とくに不飽和カルボン酸エステルは好適な共重合成分である。
【００１１】
このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸、任意に他の極性モノマーを、高温，高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。
【００１２】
本発明の（Ａ）層に使用されるアイオノマーは、ショアＤ硬度が５０以上、好ましくは５５〜７５のものである。このような硬度のアイオノマーは、耐スクラッチ性、深絞り性、耐屈曲白化性、強靭性，耐溶剤性等に優れた積層体を得るために使用されるもので、ベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、不飽和カルボン酸含量が３〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％の範囲のものを使用することが望ましい。また該共重合体に含有されていてもよい他の極性モノマーは、その含量が多くなると、アイオノマーの硬度を低下せしめることになるので、一般には他の極性モノマーを含有しない共重合体を使用するか、あるいは極性モノマーを含有していたとしてもその含量が２０重量％以下、とくに１０重量％以下の範囲にある共重合体を使用することが望ましい。
【００１３】
（Ａ）層に使用されアイオノマーの金属種としては、リチウム，ナトリウム、マグネシウム、亜鉛などである。またその中和度としては、１０〜１００％、とくに２０〜８０％程度のものが好ましい。中和度があまりに低すぎると所定の硬度のアイオノマーを得ることが難しく、一方、その中和度が高くなりすぎると溶融粘度が小さくなりすぎる傾向となり、加工性が悪くなる。
【００１４】
（Ａ）層で使用されるアイオノマーとしてはまた、加工性や前記した諸物性を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．１〜５０ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。
【００１５】
本発明においては、（Ａ）層に隣接して、カリウムアイオノマー（ｂ１）、ポリヒドロキシ化合物（ｂ２）、任意にエチレン重合体（ｂ３）からなる重合体組成物の層（Ｂ）が設けられている。このような層は、（Ａ）層の帯電傾向を減じるとともに、高周波によって自身が加熱され、（Ｃ）層をヒートシール可能なものとするための層であって、主として（ｂ１）成分と（ｂ２）成分が非帯電に関与し、（ｂ２）成分と（ｂ３）成分が高周波ウェルダー性に大きく関与するものである。このため（Ｂ）層の組成物として、２３℃、５０％ＲＨにおける表面抵抗率が、１０¹¹Ω以下，好ましくは１０¹⁰Ω以下となるように、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の組成や配合割合を定めることが望ましく、また周波数１３．５６ＭＨｚにおける誘電率と誘電正接の積が０．０７以上、好ましくは０．０９〜０．５となるように、（ｂ２）成分の量や（ｂ３）成分の種類及び配合量等を定めるのが好ましい。両者の積が前記範囲より小さいものを使用すると、充分な高周波シール性能を発揮することはできない。
【００１６】
カリウムアイオノマー（ｂ１）として、ベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の酸含量が少なすぎたり、あるいは中和度が小さすぎるものを使用すると、上記のような表面抵抗率を有する組成物を得ることが容易でない。そのため例えば、不飽和カルボン酸含量が１３〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる中和度が６０％以上、好ましくは７０重量％以上のカリウムアイオノマーを使用するのが好ましい。よりカリウムイオン量が少なくて高い非帯電性を示すものとして、平均酸含量の異なる２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーがある。例えば、平均酸含量が１０〜３０重量％、好ましくは１１〜２０重量％である２種以上の共重合体であって、最高酸含量と最低酸含量のものの酸含量差が１重量％以上、好ましくは２〜２０重量％異なるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる中和度が６０％以上、好ましくは７０％以上の混合アイオノマーである。種々の性状を考慮すると、このような混合アイオノマーの使用がより好ましい。カリウムアイオノマーのベースポリマーとなる上記のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体には、すでに述べたような極性モノマーが４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の割合で共重合されていてもよい。カリウムアイオノマーとしてはまた、加工性や他成分との混和性等を考慮すると、１９０℃，２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．１〜５０ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。
【００１７】
ポリヒドロキシ化合物（ｂ２）は、アルコール性水酸基を２個以上有する化合物であり、具体的には各種分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、グリセリン，ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールのような多価アルコール及びこれらのエチレンオキシド付加物、多価アミンとアルキレンオキシドの付加物などを例示することができる。本発明における（Ｂ）層は、上記カリウムアイオノマー（ｂ１）とポリヒドロキシ化合物（ｂ２）のみからなっていてもよく、またさらにエチレン重合体（ｂ３）が配合されていてもよい。充分な非帯電性と高周波ウエルダー性を付与するためには、（ｂ２）の使用比率を、（ｂ１）に対し０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、一層好ましくは２〜１５重量％の割合となるようにする。このようにポリヒドロキシ化合物は、上述のようなカリウムアイオノマーとともに使用することより、相当量配合しても組成物中に取りこまれブリードアウトすることはないが、上記範囲を超えて配合するとブリードアウトするようになるので好ましくない。一方、ポリヒドロキシ化合物の使用量が少なすぎると、低湿度下における非帯電性が不足し、また（ｂ１）成分と（ｂ２）成分のみからなる場合は、高周波ウエルダー性が不足するので、誘電率と誘電正接の積を所定範囲とするためには若干多めに配合する必要がある。
【００１８】
（Ｂ）層には（ｂ１）及び（ｂ２）成分に加え、高周波ウエルダー性を高めるためのエチレン重合体（ｂ３）を配合することが望ましい。このようなエチレン重合体としては、酢酸ビニル、ピロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などから選ばれる極性モノマーを１５重量％を超える量で、好ましくは１７〜５０重量％の割合で共重合成分として含むエチレン・極性モノマー共重合体を使用するのが好ましい。このような共重合体は、効果的に高周波ウエルダー性を改良するとともに、一般には柔軟性を有する重合体であるので、積層体に柔軟性を付与する目的にも効果がある。上記極性モノマー含量において、その量が少ないものでは高周波ウェルダー性が不足気味となり、またその量が多くなりすぎると強度が弱くなり、また粘着性が大きくなりすぎて加工上のトラブルを生じ易くなるなどの難点が生じるようになる。
（Ｂ）層における（ｂ３）成分の使用比率は、（ｂ１）成分が５重量％以上で、（ｂ２）成分が（ｂ１）成分の０．１〜３０重量％を占める限り任意であり、表面抵抗率及び誘電率と誘電正接の積が既述のような範囲に入るように選択すればよい。とくに積層体に柔軟性を付与したい場合には、（ｂ１）成分の配合割合を５〜３０重量％、とくに１０〜２０重量％程度にするのが望ましい。
【００１９】
本発明においては、前記( Ａ ) 層、( Ｂ ) 層に加え、ポリエチレン（ｃ１）または極性モノマー含量が１５重量%以下のエチレン・極性モノマー共重合体（ｃ２）から選ばれるエチレン重合体の層(( Ｃ ) 層）が設けられる。
【００２０】
ここにポリエチレン（ｃ１）は、エチレンの単独重合体あるいはエチレンとα―オレフィンの共重合体であって、高圧法や中・低圧法で製造される密度が８６０〜９７０ｋｇ／ｍ³、好ましくは８８０〜９３０ｋｇ／ｍ³の範囲のものをいう。ここに共重合成分であるα―オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチルー１−ペンテンなどの炭素数４〜１２程度のものを好適例として挙げることができる。これらポリエチレンは種々のものが使用でき、例えばラジカル重合触媒系、高活性チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、フイリップス触媒系、メタロセン触媒成分とアルミノオキサンからなる触媒系などの各触媒系で製造されたものが使用できる。
【００２１】
またエチレン・極性モノマー共重合体（ｃ２）としては、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボンエステル共重合体などを好適例として挙げることができる。とくに上記共重合体中におけるビニルエステルとしては酢酸ビニル、不飽和カルボンエステルとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル、不飽和カルボン酸としてはアクリル酸またはメタクリル酸をそれぞれ使用した共重合体の使用が好ましい。
【００２２】
ポリエチレン（ｃ１）またはエチレン・極性モノマー共重合体（ｃ２）としてはまた、加工性、ヒートシール特性等を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．１〜５０ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。
【００２３】
本発明の積層体は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各層が順に形成されてなるものであり、全体の層厚みを、１０〜１０００μｍ、とくに２０〜５００μｍとなるようにするのがよい。また各層の役割を充分発揮させるためには、各層の厚みをそれぞれ全体の層厚みの１／８以上にする必要がある。
【００２４】
各層には必要に応じ、各種添加剤を配合することができる。このような添加剤の例として、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、無機充填剤などを例示することができる。
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、(A)層のアイオノマーが有する優れた耐スクラッチ性、耐折り曲げ白化性、深絞り性、強靭性、耐溶剤性を備えつつ、帯電傾向が減じられ、しかも高周波シール可能な積層体高周波シール材料を提供することができる。このような積層体は、種々の基材に対して高周波シールが可能な表皮材として使用できる。このような基材は、各種プラスチック材料、紙、木材、金属などのフイルム、シート、発泡体、織布、不織布などの1層または多層の材料であり、本発明の高周波シール材料が積層されて、文具、日用品、建材(壁材、床材、突き板など)、土木シートなどとして利用される。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
【００２７】
１．原料樹脂
積層体を構成する各層の樹脂として下記のものを使用した。
（Ａ）成分
（１）アイオノマー−１（ｉ）
エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含量１０重量％）のナトリウムアイオノマー（中和度：５０モル％、ＭＦＲ：１．３ｇ／１０分、ショアＤ硬度：５６）
（２）アイオノマーー２（ｉ）
エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含量１０重量％）の亜鉛アイオノマー（中和度：６８モル％、ＭＦＲ：１．３ｇ／１０分、ショアＤ硬度：５５）
【００２８】
（ｂ１）＋（ｂ２）成分
（３）アイオノマーー３（ｉ）
エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含量１２．５重量％）のカリウムアイオノマー（中和度：８３モル％）に１０重量％のグリセリンを配合したＭＦＲ５．５ｇ／１０分の組成物
【００２９】
（ｂ３）成分
（１）ＥＶＡ―１（ｉ）
エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量２８重量％、ＭＦＲ：６ｇ／１０分、ε×ｔａｎδ（誘電率×誘電正接）：０．１７）
（２）ＥＶＡ―２（ｉ）
エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量１９重量％、ＭＦＲ：２．５ｇ／１０分、ε×ｔａｎδ：０．０９）
【００３０】
（ｃ１）成分
ＬＬＤＰＥ（ｉｉ）
直鎖低密度ポリエチレン（商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度９２０ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分、ε×ｔａｎδ：０．００１以下）
（ｃ２）成分
（３）ＥＶＡ―３（ｉ）
エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量１４重量％、ＭＦＲ：２．５ｇ／１０分、ε×ｔａｎδ：０．０６）
（４）ＥＶＡ―４（ｉ）
エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量１０重量％、ＭＦＲ：８ｇ／１０分、ε×ｔａｎδ：０．０３）
【００３１】
その他成分
ポリプロピレン（ｉｉｉ）
ランダムコポリマータイプ（商品名：Ｆ２１９Ｄ、ＭＦＲ：９ｇ／１０分（２３０℃、２１６０ｇ荷重）、密度：９１１ｋｇ／ｍ³、ε×ｔａｎδ：０．００１以下）
【００３２】
尚、上記中、（ｉ）は三井・デユポンポリケミカル社製、（ｉｉ）は三井化学社製、（ｉｉｉ）はグランドポリマー社製である。
【００３３】
２．物性試験方法
（１）灰付着性試験方法
フイルムの外層をサラシで５回擦った直後に、予め用意していたタバコの灰を近づけ、フイルムに付着する様子を観察し、下記２段階により評価した。
○：灰がフイルム表面に吸い寄せられることのない状態
×：静電気で吸い寄せられるようにフイルム表面に付着する状態
【００３４】
（２）減衰時間
２３℃、相対湿度１３％雰囲気に２４時間放置した後、試験片を米国ＥＴＳ社製Static Decay Meter Model 4060(Federal Test Method 101C 4046に準拠)を使用し、５０００Ｖ→５００Ｖの減衰時間を測定した。
【００３５】
（３）表面抵抗率
試験片を２３℃、相対湿度５０％雰囲気で２４時間エージングした後、表面抵抗率を、三菱油化製高抵抗率計（HIRESTA―IP）で測定した。
【００３６】
（４）高周波ウエルダーシール特性試験方法
精電舎電子工業（株）製高周波ウエルダーＫＶ−３０００ＴＡを使用し、発振強度９５％、発振時間３秒、圧力０．１５ＭＰａ、冷却時間４秒の条件で、フイルムの内層同士間の高周波ウエルダーシール性を評価し、下記２段階で接着強度の判定を行った。
○ ：充分接着しており、剥がそうとすると材料破壊が起こる。
×：シール部で界面剥離する。
【００３７】
（５）深絞り性試験方法
大森機械（株）製の真空スキン試験機を使用して、高さ５０ｍｍの３インチ紙管を下記条件下でスキンパックして深絞り試験を行った。
試験条件：フイルム加熱時間：２秒、加熱温度：約１００℃、
真空時間：３秒、絞り深さ：５０ｍｍ
判定は、下記の２段階評価により行った。
○ ：試験片が歪なく、３インチ紙管を包んだ形状を保つ状態
×：試験片が均一に延伸せず破袋するか、あるいは底部まで伸びずに収縮している状態
【００３８】
（６）耐スクラッチ性試験方法
試験片の外層をサラシで５回擦った後、フイルム表面を観察し、傷残りが無いものを○、傷残りして白っぽくなったものを×と判定した。
【００３９】
（７）屈曲白化試験方法
試験片の内面同士を密着させライン跡が残るまで折り曲げた後、ライン跡を対称軸として、最初にできたライン跡に合わせて外面同士を密着させるように折り返す作業を３回繰り返してライン跡の観察を行った際に、ライン跡が白化しているものを×、白くなっていないものを○と判定した。
【００４０】
実施例１
表１に示すように、外層樹脂としてアイオノマーー１、中間層としてＥＶＡ−１８０重量％とアイオノマーー３２０重量％の組成物、内層としてＥＶＡ−３を用い、３層インフレーション成形機を使用して各層の厚みがそれぞれ５０μｍとなる合計１５０μｍの３層フイルムを作成し、その性状を調べた。
結果を表２に示す。
【００４１】
実施例２
実施例１において、外層樹脂としてアイオノマーー１の代わりにアイオノマーー２を使用した以外は実施例１と同様にして表１に示す１５０μｍの３層フイルムを作成し、その性状を調べた。
結果を表２に示す。
【００４２】
実施例３
実施例１において、中間樹脂としてＥＶＡ−１の代わりにＥＶＡー２を使用し、内層樹脂としてＥＶＡ−３の代わりにＥＶＡ−４を使用した以外は実施例１と同様にして表１に示す１５０μｍの３層フイルムを作成し、その性状を調べた。
結果を表２に示す。
【００４３】
実施例４
実施例１において、内層樹脂としてＥＶＡ−３の代わりにＬＬＤＰＥを使用した以外は実施例１と同様にして表１に示す１５０μｍの３層フイルムを作成し、その性状を調べた。
結果を表２に示す。
【００４４】
【表１】

【００４５】
【表２】

【００４６】
上記各実施例においては、上述した７項目の試験すべてで良好な性能を示し、とくに耐スクラッチ性が良好で屈曲白化もなく、また摩擦帯電を帯びないフイルムが得られている。これらフイルムは、アイオノマーの欠点である摩擦帯電が改良されており、化粧シート、床材等の耐スクラッチ性が要求される表皮フイルムとして好適であることを示している。また高周波ウエルダーシール強度も良好であることから、従来、塩化ビニル樹脂が使用されていた文具ケースや化粧ケース等の用途にも適している。
【００４７】
比較例１
実施例１において、中間層及び内層にもアイオノマーー１を使用し、アイオノマーー１の単層フイルムを作成し、同様に性能を評価した。その結果を表４に示すが、耐スクラッチ性や深絞り性は良好であるが、摩擦帯電による灰付着性が大きいことがわかる。
【００４８】
比較例２
比較例１と同様にして、１５０μｍのＥＶＡ−２単層フイルムを作成し、その性能を評価した。結果を表４に示すが、このフイルムは、高周波シール性は良好であるが、耐スクラッチ性は劣っていた。
【００４９】
比較例３
実施例１において、中間層にアイオノマーー３を添加せずＥＶＡ−１のみを使用した以外は実施例１と同様に表３に示す構成の１５０μｍ３層フイルムを作成し、その性能を評価した。結果を表４に示すが、このフイルムは、耐スクラッチ性、深絞り性，高周波シール性は優れるが、摩擦帯電による灰付着性が大きかった。
【００５０】
比較例４
実施例１において、中間層樹脂としてＥＶＡ−４のみを使用した以外は実施例１と同様に表３で示す構成の１５０μｍ３層フイルムを作成し、その性能を評価した。結果を表４に示すが、このフイルムは、耐スクラッチ性、深絞り性は良好であったが、摩擦帯電による灰付着性や高周波シール性が劣っていた。
【００５１】
比較例５
実施例１において、外層及び内層の樹脂としてＬＬＤＰＥを使用した以外は実施例１と同様に表３で示す構成の１５０μｍ３層フイルムを作成し、その性能を評価した。結果を表４に示すが、このフイルムは、摩擦帯電による灰付着性や高周波シール性は良好であったが、耐スクラッチ性や深絞り性が劣っていた。
【００５２】
比較例６
実施例１において、外層及び内層の樹脂としてポリプロピレンを使用した以外は実施例１と同様に表３で示す構成の１５０μｍ３層フイルムを作成し、その性能を評価した。結果を表４に示すが、このフイルムは、摩擦帯電による灰付着性や高周波シール性は良好であったが、耐スクラッチ性や深絞り性が劣っており、さらにフイルムを繰り返し折り曲げた際に折り曲げ部が白化していた。
【００５３】
【表３】

【００５４】
【表４】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminate high-frequency seal material excellent in scratch resistance, deep drawability, bending whitening resistance, toughness, solvent resistance, high-frequency seal properties, heat seal properties, non-charge properties, and the like. More specifically, the present invention relates to a laminate high-frequency sealing material that exhibits excellent properties as a skin material for various base materials.
[0002]
[Prior art]
The ionomers of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers have been known for a long time, and there are some which use various metals as cation species, but there are only a few that are actually on the market, and it can be said that they are general-purpose products. There are only two types: sodium ionomer and zinc ionomer. These two types of ionomers have been used in various applications such as packaging materials and sporting goods because of their excellent transparency, scratch resistance, bending whitening resistance, toughness, deep drawability, and solvent resistance. .
[0003]
On the other hand, in recent years, as interest in environmental problems has increased, a material replacing vinyl chloride resin that has been used in various fields has been demanded. As an example, floors that require scratch resistance are required. In the field of skin materials such as wood and wall materials, ionomers have been attracting attention. However, one of the excellent properties of the vinyl chloride resin that has been used in the past is that it has excellent high-frequency welder properties, but this point is inferior when a general-purpose ionomer is viewed as a substitute for PVC. That was the problem. In addition, general-purpose ionomers have a problem that they are easily charged, and films adhere to each other during film processing, or dust easily adheres to processed products. In addition, when charged in the use of a floor skin material, there is a risk of inducing electricity storage such as a door knob.
[0004]
Regarding the problem of charging, it is conceivable to add a normal antistatic agent. However, in general-purpose ionomers, the effect of addition is small and not effective. Although it is conceivable to use a highly neutralized potassium ionomer known as a resin with excellent non-charging properties instead of a general-purpose ionomer, there are disadvantages such as a narrow tolerance for quality design and high water absorption However, it was not always a method that could be adopted.
[0005]
The problem of high-frequency welder characteristics can be improved by laminating a good polymer, but in general, such a polymer has a high vinyl acetate content. There are many adhesives with low strength, such as coalescence, which may cause adhesive troubles during processing and storage.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present inventors examined a material that takes advantage of the excellent properties of general-purpose ionomers as much as possible, imparted non-charging properties and high-frequency welder properties, and avoided adhesive troubles during processing and storage. . As a result, it has been found that a laminate having a specific three-layer structure satisfies all such requirements, and the present invention has been achieved.
[0007]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a laminate having excellent scratch resistance, deep drawability, toughness, high-frequency welder characteristics, handleability and the like, and having a reduced charging tendency. Another object of the present invention is to provide a laminate that is suitable as a skin material and can be easily subjected to high-frequency sealing or heat sealing to various substrates.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer ionomer layer ( ( A ) layer) having a Shore D hardness of 50 or more, a potassium ionomer (b1) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, a polyhydroxy compound ( b2), and optionally an ethylene polymer (b3), wherein (b1) is at least 5 wt% or more, (b2) occupies 0.1-30 wt% of (b1), and has a dielectric constant at a frequency of 13.56 MHz And a polymer composition layer ( ( B ) layer) having a product of dielectric loss tangent of 0.07 or more and polyethylene (c1) or an ethylene / polar monomer copolymer (c2) having a polar monomer content of 15% by weight or less. high-frequency sealing material composed of a laminate layer of the ethylene polymer selected ((C) layer) is formed in this order, characterized in that each of the layer thickness occupies 1/8 or more of the total layer thickness respectively On.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer used as the base polymer of the ionomer used in the (A) layer and the potassium ionomer used in the (b1) layer is composed of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, and optionally other polarities. It is obtained by copolymerizing monomers.
[0010]
Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. The polar monomer that can be a copolymerization component includes vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl pyropionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and n-hexyl acrylate. And unsaturated carboxylic acid esters such as isooctyl acrylate, methyl methacrylate, dimethyl maleate and diethyl maleate, carbon monoxide, and the like. Unsaturated carboxylic acid esters are particularly suitable copolymerization components.
[0011]
Such an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer can be obtained by radical copolymerization of ethylene and an unsaturated carboxylic acid and optionally another polar monomer at high temperature and high pressure.
[0012]
The ionomer used in the layer (A) of the present invention has a Shore D hardness of 50 or more, preferably 55 to 75. The ionomer having such hardness is used to obtain a laminate excellent in scratch resistance, deep drawability, bending whitening resistance, toughness, solvent resistance, and the like. It is desirable to use a saturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 3 to 25% by weight, preferably 5 to 20% by weight. In addition, since the other polar monomer that may be contained in the copolymer increases the hardness of the ionomer when the content is increased, a copolymer that does not contain other polar monomer is generally used. Alternatively, even if it contains a polar monomer, it is desirable to use a copolymer having a content in the range of 20% by weight or less, particularly 10% by weight or less.
[0013]
The metal species of the ionomer used in the (A) layer are lithium, sodium, magnesium, zinc and the like. The degree of neutralization is preferably about 10 to 100%, particularly about 20 to 80%. If the degree of neutralization is too low, it is difficult to obtain an ionomer having a predetermined hardness. On the other hand, if the degree of neutralization is too high, the melt viscosity tends to be too small, resulting in poor workability.
[0014]
As the ionomer used in the (A) layer, the melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g is 0.1 to 100 g / 10 min, particularly 0.1 to 50 g / min in consideration of workability and various physical properties described above. It is preferred to use a 10 minute one.
[0015]
In the present invention, a layer (B) of a polymer composition comprising a potassium ionomer (b1), a polyhydroxy compound (b2), and optionally an ethylene polymer (b3) is provided adjacent to the layer (A). Yes. Such a layer reduces the charging tendency of the layer (A) and is itself heated by high frequency to make the layer (C) heat-sealable. The component b2) is involved in non-charging, and the component (b2) and the component (b3) are greatly involved in high-frequency welder properties. Therefore, as the composition of the (B) layer, the composition of the (b1) component and the (b2) component so that the surface resistivity at 23 ° C. and 50% RH is 10 ¹¹ Ω or less, preferably 10 ¹⁰ Ω or less. It is desirable to determine the blending ratio and the amount of the component (b2) so that the product of the dielectric constant and the dielectric loss tangent at a frequency of 13.56 MHz is 0.07 or more, preferably 0.09 to 0.5. b3) It is preferable to determine the type and amount of the component. If the product of both is smaller than the above range, sufficient high frequency sealing performance cannot be exhibited.
[0016]
When potassium ionomer (b1) is used in which the acid content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer used as the base polymer is too low or the neutralization degree is too low, the composition having the above surface resistivity is used. It is not easy to get things. Therefore, for example, the degree of neutralization with potassium ions of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 13 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, is 60% or more, preferably 70% by weight or more. It is preferred to use the potassium ionomer. A potassium ionomer of two or more kinds of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers having different average acid contents is one having a lower potassium ion content and exhibiting high non-chargeability. For example, two or more types of copolymers having an average acid content of 10 to 30% by weight, preferably 11 to 20% by weight, wherein the difference in acid content between the highest acid content and the lowest acid content is 1% by weight or more, Preferably, it is a mixed ionomer having an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having a difference of 2 to 20% by weight with a degree of neutralization with potassium ions of 60% or more, preferably 70% or more. Considering various properties, the use of such a mixed ionomer is more preferable. The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer as the base polymer of the potassium ionomer is copolymerized with a polar monomer as described above in a proportion of 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less. Also good. As potassium ionomer, in consideration of processability and miscibility with other components, the melt flow rate at 190 ° C. and 2160 g load is 0.1 to 100 g / 10 min, particularly 0.1 to 50 g / 10 min. It is preferable to use one.
[0017]
The polyhydroxy compound (b2) is a compound having two or more alcoholic hydroxyl groups. Specifically, polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol having various molecular weights, glycerin, Examples thereof include polyhydric alcohols such as hexanetriol, pentaerythritol, and sorbitol, ethylene oxide adducts thereof, polyhydric amines and alkylene oxide adducts, and the like. The layer (B) in the present invention may consist only of the potassium ionomer (b1) and the polyhydroxy compound (b2), and may further contain an ethylene polymer (b3). In order to provide sufficient non-chargeability and high-frequency welder properties, the use ratio of (b2) is 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 2% with respect to (b1). The ratio is 15% by weight. As described above, the polyhydroxy compound is used with the potassium ionomer as described above, so even if it is mixed in a considerable amount, it will not be taken into the composition and bleed out, but if it exceeds the above range, it will bleed out. This is not preferable. On the other hand, if the amount of the polyhydroxy compound used is too small, the non-charging property under low humidity is insufficient, and if it is composed of only the components (b1) and (b2), the high frequency welder property is insufficient. In order to make the product of the tangent and the dielectric loss tangent within a predetermined range, it is necessary to add slightly more.
[0018]
In addition to the components (b1) and (b2), the layer (B) preferably contains an ethylene polymer (b3) for enhancing high-frequency welder properties. Such ethylene polymers include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl pyropionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-hexyl acrylate, acrylic Polar monomer selected from isooctyl acid, methyl methacrylate, dimethyl maleate, unsaturated carboxylic acid ester such as diethyl maleate, carbon monoxide and the like in an amount of more than 15% by weight, preferably 17 to 50% by weight It is preferable to use an ethylene / polar monomer copolymer contained as a copolymerization component. Such a copolymer effectively improves the high-frequency welder property and is generally a polymer having flexibility, and therefore is effective for the purpose of imparting flexibility to the laminate. In the above polar monomer content, if the amount is small, the high frequency welder tends to be insufficient, and if the amount is too large, the strength becomes weak, and the tackiness becomes too large, and processing problems are likely to occur. The difficulty comes to occur.
The use ratio of the component (b3) in the layer (B) is arbitrary as long as the component (b1) is 5% by weight or more and the component (b2) occupies 0.1 to 30% by weight of the component (b1), and the surface What is necessary is just to select so that the product of a resistivity, a dielectric constant, and a dielectric loss tangent may enter into the range as stated above. In particular, when it is desired to impart flexibility to the laminate, it is desirable that the blending ratio of the component (b1) is 5 to 30% by weight, particularly about 10 to 20% by weight.
[0019]
In the present invention, the (A) layer, (B) layer in addition, a layer of polyethylene (c1) or ethylene polymer polar monomer content is selected from 15 wt% or less of the ethylene-polar monomer copolymer (c2) (( C ) layer) is provided.
[0020]
Here, polyethylene (c1) is a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and α-olefin, and has a density of 860 to 970 kg / m ³ , preferably 880, produced by a high pressure method or a medium / low pressure method. The thing of the range of -930 kg / m < ³ > is said. Here, the α-olefin as a copolymerization component includes 1 to butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene and the like having 4 to 12 carbon atoms. The thing of a grade can be mentioned as a suitable example. Various types of these polyethylenes can be used, such as radical polymerization catalyst systems, catalyst systems composed of highly active titanium catalyst components and organoaluminum compounds, Phillips catalyst systems, catalyst systems composed of metallocene catalyst components and aluminoxane, etc. Can be used.
[0021]
The ethylene / polar monomer copolymer (c2) includes ethylene / vinyl ester copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid / Preferred examples include unsaturated carboxylic ester copolymers. In particular, vinyl acetate is used in the above copolymer, vinyl acetate is used as the unsaturated carboxylic ester, acrylic acid or methacrylic acid ester is used as the unsaturated carboxylic acid, and acrylic acid or methacrylic acid is used as the unsaturated carboxylic acid. preferable.
[0022]
The polyethylene (c1) or the ethylene / polar monomer copolymer (c2) also has a melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g of 0.1 to 100 g / 10 min in consideration of processability, heat seal characteristics, etc. In particular, it is preferable to use 0.1 to 50 g / 10 min.
[0023]
In the laminate of the present invention, the layers (A), (B), and (C) are formed in order, and the total layer thickness is 10 to 1000 μm, particularly 20 to 500 μm. It is good. Moreover, in order to fully exhibit the role of each layer, the thickness of each layer needs to be 1/8 or more of the total layer thickness.
[0024]
Various additives can be blended in each layer as necessary. Examples of such additives include antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, anti-blocking agents, inorganic fillers, and the like.
[0025]
【The invention's effect】
According to the present invention, the ionomer of the (A) layer has excellent scratch resistance, bending whitening resistance, deep drawability, toughness, and solvent resistance, and has a reduced charging tendency and can be sealed at high frequency. A laminate high-frequency seal material can be provided. Such laminates can be used as a skin material which can be RF seal to various substrates. Such a substrate is a single-layer or multi-layer material such as various plastic materials, paper, wood, metal and other films, sheets, foams, woven fabrics, nonwoven fabrics, etc., and the high-frequency sealing material of the present invention is laminated thereon. Used as stationery, daily necessities, building materials (wall materials, flooring, veneer, etc.), civil engineering sheets, etc.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to these Examples at all.
[0027]
1. The following were used as the resin of each layer constituting the raw material resin laminate.
(A) Component (1) Ionomer-1 (i)
Sodium ionomer of ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 10% by weight) (degree of neutralization: 50 mol%, MFR: 1.3 g / 10 min, Shore D hardness: 56)
(2) Ionomer 2 (i)
Zinc ionomer of ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 10% by weight) (degree of neutralization: 68 mol%, MFR: 1.3 g / 10 min, Shore D hardness: 55)
[0028]
(B1) + (b2) component (3) ionomer 3 (i)
Composition of MFR 5.5 g / 10 min in which 10% by weight of glycerin is blended with potassium ionomer (degree of neutralization: 83 mol%) of an ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 12.5% by weight).
(B3) Component (1) EVA-1 (i)
Ethylene / vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 28% by weight, MFR: 6 g / 10 min, ε × tan δ (dielectric constant × dielectric loss tangent): 0.17)
(2) EVA-2 (i)
Ethylene / vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 19% by weight, MFR: 2.5 g / 10 min, ε × tan δ: 0.09)
[0030]
(C1) Component LLDPE (ii)
Linear low density polyethylene (trade name: Ultozex 2021L, density 920 kg / m ³ , MFR: 2.1 g / 10 min, ε × tan δ: 0.001 or less)
(C2) Component (3) EVA-3 (i)
Ethylene / vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 14% by weight, MFR: 2.5 g / 10 min, ε × tan δ: 0.06)
(4) EVA-4 (i)
Ethylene / vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 10% by weight, MFR: 8 g / 10 min, ε × tan δ: 0.03)
[0031]
Other components polypropylene (iii)
Random copolymer type (trade name: F219D, MFR: 9 g / 10 min (230 ° C., 2160 g load), density: 911 kg / m ³ , ε × tan δ: 0.001 or less)
[0032]
In the above, (i) is made by Mitsui-Deupon Polychemical, (ii) is made by Mitsui Chemicals, and (iii) is made by Grand Polymer.
[0033]
2. Physical Properties Test Method (1) Ash Adhesion Test Method Immediately after rubbing the outer layer of the film 5 times with sushi, the tobacco ash prepared in advance was brought closer and observed to adhere to the film, and evaluated according to the following two steps. .
○: State in which ash is not attracted to the film surface ×: State in which the ash adheres to the film surface so as to be attracted by static electricity [0034]
(2) After leaving for 24 hours in an atmosphere with an attenuation time of 23 ° C. and a relative humidity of 13%, the specimen was attenuated from 5000 V to 500 V using Static Decay Meter Model 4060 (Federal Test Method 101C 4046) manufactured by ETS USA. Time was measured.
[0035]
(3) The surface resistivity test piece was aged in an atmosphere at 23 ° C. and 50% relative humidity for 24 hours, and then the surface resistivity was measured with a high resistivity meter (HIRESTA-IP) manufactured by Mitsubishi Yuka.
[0036]
(4) High-frequency welder seal property test method Using a high-frequency welder KV-3000TA manufactured by Seidensha Electronics Industry Co., Ltd., under conditions of oscillation intensity 95%, oscillation time 3 seconds, pressure 0.15 MPa, cooling time 4 seconds, The high-frequency welder sealability between the inner layers of the film was evaluated, and the adhesion strength was determined in the following two stages.
○: Adhered sufficiently, and material destruction occurs when it is peeled off.
X: Interfacial peeling at the seal part.
[0037]
(5) Deep-drawability test method Using a vacuum skin tester manufactured by Omori Machinery Co., Ltd., a 3-inch paper tube having a height of 50 mm was skin-packed under the following conditions to perform a deep-draw test.
Test conditions: Film heating time: 2 seconds, heating temperature: about 100 ° C.,
Vacuum time: 3 seconds, drawing depth: 50 mm
Judgment was performed by the following two-step evaluation.
○: The test piece is not distorted and keeps the shape wrapped with a 3-inch paper tube. ×: The test piece is not stretched uniformly but breaks, or is shrunk without extending to the bottom.
(6) Scratch resistance test method After rubbing the outer layer of the test piece 5 times with smoothness, the surface of the film was observed.
[0039]
(7) Bending whitening test method After folding the inner surfaces of the test pieces together until the line traces are left, and then folding back so that the outer surfaces are in close contact with the first line traces with the line traces as the symmetry axis. When the line trace was observed three times repeatedly, it was determined that the line trace was whitened as x and that the line trace was not white as ◯.
[0040]
Example 1
As shown in Table 1, using ionomer 1 as the outer layer resin, 80% by weight of EVA-1 and 20% by weight of ionomer 3 as the intermediate layer, EVA-3 as the inner layer, each layer using a three-layer inflation molding machine A three-layer film having a total thickness of 50 μm and a thickness of 50 μm was prepared, and the properties thereof were examined.
The results are shown in Table 2.
[0041]
Example 2
In Example 1, a 150 μm three-layer film shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that ionomer 2 was used instead of ionomer 1 as the outer layer resin, and the properties thereof were examined.
The results are shown in Table 2.
[0042]
Example 3
In Example 1, 150 μm shown in Table 1 was used in the same manner as in Example 1 except that EVA-2 was used instead of EVA-1 as an intermediate resin, and EVA-4 was used instead of EVA-3 as an inner layer resin. A three-layer film was prepared and examined for its properties.
The results are shown in Table 2.
[0043]
Example 4
In Example 1, a 150 μm three-layer film shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that LLDPE was used instead of EVA-3 as the inner layer resin, and the properties thereof were examined.
The results are shown in Table 2.
[0044]
[Table 1]

[0045]
[Table 2]

[0046]
In each of the above-mentioned examples, all of the above seven tests showed good performance, and in particular, a film having good scratch resistance, no bending whitening, and no frictional charging was obtained. These films have improved triboelectric charge, which is a drawback of ionomers, indicating that they are suitable as skin films that require scratch resistance such as decorative sheets and flooring materials. Moreover, since the high-frequency welder seal strength is also good, it is suitable for applications such as stationery cases and decorative cases where vinyl chloride resin has been used.
[0047]
Comparative Example 1
In Example 1, the ionomer 1 was also used for the intermediate layer and the inner layer to produce a single layer film of the ionomer 1, and the performance was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 4. It can be seen that although scratch resistance and deep drawability are good, ash adhesion due to frictional charging is large.
[0048]
Comparative Example 2
A 150 μm EVA-2 single-layer film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, and its performance was evaluated. The results are shown in Table 4. This film had good high-frequency sealing properties but was inferior in scratch resistance.
[0049]
Comparative Example 3
In Example 1, a 150 μm three-layer film having the structure shown in Table 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that only the EVA-1 was used without adding the ionomer 3 to the intermediate layer, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 4. This film was excellent in scratch resistance, deep drawability, and high-frequency sealability, but had high ash adhesion due to frictional charging.
[0050]
Comparative Example 4
In Example 1, a 150 μm three-layer film having the configuration shown in Table 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that only EVA-4 was used as the intermediate layer resin, and its performance was evaluated. The results are shown in Table 4. This film had good scratch resistance and deep drawability, but was inferior in ash adhesion due to frictional charging and high-frequency sealability.
[0051]
Comparative Example 5
In Example 1, a 150 μm three-layer film having the structure shown in Table 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that LLDPE was used as the resin for the outer layer and the inner layer, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 4. This film had good ash adhesion and high-frequency sealability due to frictional charging, but was inferior in scratch resistance and deep drawability.
[0052]
Comparative Example 6
In Example 1, a 150 μm three-layer film having the structure shown in Table 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that polypropylene was used as the resin for the outer layer and the inner layer, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 4. This film had good ash adhesion and high-frequency sealability due to triboelectric charging, but was inferior in scratch resistance and deep drawability, and was folded when the film was repeatedly folded. The part was whitened.
[0053]
[Table 3]

[0054]
[Table 4]

Claims

Shore D hardness of 50 or more ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer layer of ionomer ((A) layer), the potassium ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (b1), polyhydroxy compound (b2), and Arbitrarily consisting of an ethylene polymer (b3), (b1) is at least 5% by weight or more, (b2) occupies 0.1 to 30% by weight of (b1), and the dielectric constant and dielectric loss tangent at a frequency of 13.56 MHz A polymer composition layer ( ( B ) layer) having a product of 0.07 or more and an ethylene weight selected from polyethylene (c1) or an ethylene / polar monomer copolymer (c2) having a polar monomer content of 15% by weight or less. A high-frequency sealing material comprising a laminate, in which combined layers ( ( C layer ) ) are sequentially formed, and each layer occupies 1/8 or more of the total layer thickness.

2. The high frequency sealing material according to claim 1, wherein the ionomer of the layer (A) is a metal ionomer selected from lithium, sodium, magnesium and zinc.

2. The high frequency sealing material according to claim 1, wherein the ethylene polymer (b3) is an ethylene / polar monomer copolymer having a polar monomer content exceeding 15% by weight.