JP3941897B2

JP3941897B2 - Seal material

Info

Publication number: JP3941897B2
Application number: JP26124597A
Authority: JP
Inventors: 研一吉河; 明来上葛
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1997-09-26
Filing date: 1997-09-26
Publication date: 2007-07-04
Anticipated expiration: 2017-09-26
Also published as: JPH1199593A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シール性、透明性、機械的強度等に優れた高周波シール材料に関する。さらに詳しくは、ポリ塩化ビニル代替材料として好適な、オレフィン系重合体を主体とする高周波シール材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリ塩化ビニルは、透明性、柔軟性等に優れた樹脂として各方面に使用されている。また高周波シール可能であるという利点も備えているため、その特性を利用した用途にも広く使用されている。しかしながらポリ塩化ビニルは、経時的に液状可塑剤が成形品表面に浸出し、表面を汚染して透明性を損ねたり、また硬くなったりする欠点を有している。加えて、その廃品を焼却処理するときに腐食性ガスを発生させたり、あるいは有害物質を生成する危険性を有していることが問題となっている。このためハロゲンを含有しない柔軟性に富む代替材料が広く求められている。
【０００３】
このようなポリ塩化ビニル代替材料の一つとして、オレフィン同志の共重合体をベースとする熱可塑性エラストマーが注目されているが、この材料は高周波加熱に不活性であることが問題である。一方、オレフィンと極性ビニル化合物の共重合体において、極性ビニルモノマーを相当量で共重合させたものは、高周波シールが可能であり、また十分な柔軟性を備えている。しかしながら機械的強度が小さく、また耐溶剤性等に劣るので、ポリ塩化ビニルの代替材料として満足すべきものとは言えない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記事情に鑑み、透明性、柔軟性、機械的強度が優れ、高周波シール可能なオレフィン重合体をベースとする材料を求め、鋭意検討を行った。その結果、下記するような特定のオレフィン重合体の積層物が、これら要件を満足していることを見いだすに至り、本発明に到達した。したがって本発明の目的は、ポリ塩化ビニルに代わりうる高周波シール可能なオレフィン重合体材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、エチレン・一酸化炭素・極性ビニルモノマー共重合体及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体からなり、周波数１３．５６ＭＨｚにおける誘電率と誘電正接の積が０．１以上である層（Ａ）の片面又は両面に、シングルサイト触媒で製造された密度が860〜905kg/ｍ^３のエチレン・α−オレフィン共重合体層（Ｂ）を設け、上記エチレン・α−オレフィン共重合体層（Ｂ）をシール層とする高周波シール材料に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、（Ａ）層の片面に（Ｂ）層を設けた場合には、（Ｂ）層がシール層となり、（Ａ）層の他面には、隣接して他の層（Ｘ）を設けてもよい。またこの場合、（Ｘ）層に隣接して（Ｂ）層を設けてもよい。また（Ａ）層の両面に（Ｂ）層を設けた場合においては、少なくとも一方の（Ｂ）層をシール層として用いればよく、片方の（Ｂ）層に隣接して他の層（Ｘ）を設けてもよい。
【０００７】
（Ａ）層には、エチレン・一酸化炭素・極性ビニルモノマー共重合体及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体が用いられる。これらのエチレン共重合体は、周波数１３．５６ＭＨｚで測定した誘電率と誘電正接の積が０．１以上、好ましくは０．１〜０．５のものが使用される。両者の積が前記範囲より小さいものを使用すると、充分な高周波シール性能を発揮することができない。
【０００８】
（Ａ）層として用いるエチレン共重合体のうち、エチレン・一酸化炭素・極性ビニルモノマー共重合体としては、エチレンが５０〜９５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、一酸化炭素が３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、極性ビニルモノマーが４０重量％以下、好ましくは５〜３０重量％のような割合で共重合されたものが好ましい。すなわちエチレン含量が上記範囲より少ないものを用いると、機械的強度が小さく、また（Ｂ）層との層間接着性を充分大きくすることができない場合がある。また一酸化炭素含量が上記範囲より少ないものを用いると、高周波シール性能が低下する一方、あまりその含量が多いものを用いると、機械的強度や（Ｂ）層との層間接着性に悪影響を及ぼすので避けるべきである。
【０００９】
上記共重合体においては、高周波シール性や（Ｂ）層との層間接着性を向上させるため、第３成分として、極性ビニルモノマーが上記のような範囲で適量含有されている。このような極性ビニルモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸のような不飽和カルボン酸又はその無水物、これら不飽和カルボン酸の塩、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛などの塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステルなどを例示することができる。これら極性ビニルモノマーは２種以上含むものであってもよい。
【００１０】
（Ａ）層としてはまた、誘電率と誘電正接の積が上記範囲に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用することができる。このような共重合体としては、酢酸ビニル含量が２１〜４０重量％、好ましくは２２〜３５重量％のものである。酢酸ビニル含量が前記範囲より小さいものは、一般に誘電率と誘電正接の積が小さく、充分な高周波シール性能を示さない。一方、酢酸ビニル含量が上記範囲より大きいものを用いると、機械的強度が小さく、また（Ｂ）層との層間接着性に悪影響を及ぼすので避けるべきである。勿論、２種以上のエチレン・酢酸ビニル共重合体を用いる場合においては、上記積を満足するかぎり、その１成分として酢酸ビニル含量が２１重量％未満のものを使用してもよい。
【００１１】
上記エチレン・一酸化炭素・極性ビニルモノマー共重合体及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体としては、成形性、機械的強度等を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分程度のものを使用するのが望ましい。
【００１２】
このようなエチレン共重合体は、高圧法ポリエチレンの製法と類似の方法で製造することができる。
【００１３】
（Ａ）層としては、エチレン・一酸化炭素・極性ビニルモノマー共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体あるいはそれらの混合物が使用されるが、誘電率と誘電正接の積が０．１以上を満足するかぎり、本発明の目的を損なわない範囲において、他の重合体を少量配合することができる。
【００１４】
本発明においては、（Ａ）層の少なくとも片面にシール層として、シングルサイト触媒の存在下でエチレンとα−オレフィンを共重合することによって得られる密度が８６０〜９０５ｋｇ／ｍ³ 、好ましくは８７０〜９００ｋｇ／ｍ³ のエチレン・α−オレフィン共重合体の層（Ｂ）を設け、これをシール層として高周波シール材料とする。このようなエチレン・α−オレフィン共重合体はそれ自体、高周波シール性を有していないが、（Ａ）層を存在させることにより高周波によるシールが可能となる。
【００１５】
エチレン・α−オレフィン共重合体として、密度が上記範囲より大きいものを用いた場合には、柔軟性が犠牲になるとともに高周波シール性に優れたシール材料を得ることが難しく、また上記範囲より小さいものを用いた場合には、耐熱性が劣り、またべたつきが出たり耐溶剤性が充分でなくなるので、飲食品包装用への適用が難しくなる。
【００１６】
上記共重合体におけるα−オレフィンとしては、積層体に充分な機械的強度を付与するためには、炭素数４〜１８、好ましくは５〜１０、一層好ましくは６〜８のものを選ぶことが望ましい。より具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテンなどから選ばれるのがよい。
【００１７】
これら共重合体中の組成は、α−オレフィンが２〜４５重量％、特に４〜３０重量％のものが好ましい。
【００１８】
上記共重合体としてはまた、成形性、機械的強度等を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、とくに好ましくは１〜１００／１０分のものを用いるのがよい。
【００１９】
シングルサイト触媒とは、単一の活性点を有する重合触媒であり、オレフィン重合用の触媒シングルサイト触媒としては、例えばシクロペンタジエニル配位遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒（Macromol.Chem.Macromol.Symp., 4,103(1986) 等）、あるいはシクロペンタジエニル配位希土類金属化合物あるいはこれと有機金属化合物とを用いる触媒（J.Chem.Soc.,Chem.Comuni.,994(1978)等）などのいわゆるメタロセン触媒が知られている。
【００２０】
このようなシングルサイト触媒によって得られるエチレン・α−オレフィン共重合体は、分子量分布及び組成分布が狭いという特徴を有しており、例えばＭＷＤ（重量平均分子量／数平均分子量）が３．０以下、好ましくは２．５以下であり、組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）が５０％以上、好ましくは７０％以上を示すものを挙げることができる。このような共重合体の１例については、例えば特表平６−５０９５２８号公報に開示されている。シングルサイト触媒で得られるエチレン・α−オレフィン共重合体の他の例としては、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂ ）が５．６３以上、好ましくは７以上２０以下で、ＭＷＤが、（Ｉ₁₀／Ｉ₂ −４．６３）以下のものを例示することが出来る。このような共重合体の１例については、ＷＯ９５／００８５７の明細書に開示されている。
【００２１】
このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、同じコモノマー含量の通常のエチレン・α−オレフィン共重合体に比べて融点が低いため、高周波シールが容易であり、また分子量分布が狭く、低分子量成分が少ないので、べたつきが少なく、製品表面へのブリードアウトがなく、そのため表面汚れの発生もないので、シール層材料として適しており、高周波シール性を有するエチレン共重合体との積層により、優れた高周波シール材料が得られる。
【００２２】
このような（Ａ）層及び（Ｂ）層には任意に添加剤を配合することができる。このような添加剤の例として、粘着付与樹脂、酸化防止剤、耐候安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑材、帯電防止剤等を代表例として挙げることができる。
【００２３】
本発明において、（Ａ）層の厚みは少なくとも１００μｍ以上であることが望ましく、例えば５００〜３０００μｍ、好ましくは１０００〜２０００μｍの範囲である。一方（Ｂ）層は、その厚みが大きくなりすぎると高周波シール性が低下するので、３００μｍ以下の厚みが望ましく、例えば２〜３００μｍ、好ましくは５〜２００μｍの範囲である。また（Ａ）（Ｂ）層の厚み比率としては、Ａ／Ｂが２０／１〜１／２、特に１５／１〜１／１の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明において、（Ａ）層に隣接して設けることのできる他の層（Ｘ）としては、各種熱可塑性樹脂、紙、織布、不織布などからなる１層又は２層以上の層である。
【００２５】
本発明のシール材料を得るには、公知の積層方法、例えば共押出法、押出ラミネート法、ドライニーラム法、プレス成形法、射出成形法などを採用することができる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の積層シール材料は、（Ａ）層及び（Ｂ）層の材料に由来して充分な柔軟性を備え、軟質ポリ塩化ビニルに類似の感触を有しており、また両層の間で優れた層間接着性を得ることが可能である一方、（Ｂ）層に基づき機械的強度が高く、また光学性良好な（Ｂ）層を表面層としているので、外観が優れ、充分な耐薬品性を有している。また（Ｂ）層を構成する材料は低分子量成分が少ないため、製品表面へのブリードアウトがなく、したがってポリ塩化ビニルに見られるような表面汚れを発生することはない。また（Ａ）と（Ｂ）の組み合わせにより、高周波によって（Ｂ）層をシール層として使用することが可能である。このような優れた特性を有しているので、従来、ポリ塩化ビニルが使用されていた用途、とりわけ高周波シール加工が行われていた分野に使用することができる。例えば、文具ケースや化粧品ケースなどのケース類、ターポリンなどの用途に使用することができる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何等限定されるものではない。
【００２８】
１．原料
積層体を構成する各層の樹脂として下記のものを用いた。
【表１】

(1) 三井・デュポンポリケミカル（株）製
(2) 三井石油化学工業（株）製
【００２９】
上記原料樹脂の組成、物性等は以下のとおりである。
（１）Ｅ・ＶＡ・ＣＯ
共重合体組成（重量％）：
エチレン６６％
酢酸ビニル２４％
一酸化炭素１０％
ＭＦＲ：３５ｇ／１０分
ε×tan δ：０．４０
【００３０】
（２）ＥＶＡ▲１▼
酢酸ビニル含量：２５％
ＭＦＲ：６g/10分
ε×ｔａｎδ：０．１７
【００３１】
（３）ＥＶＡ▲２▼
酢酸ビニル含量：１９％
ＭＦＲ：２．５g/10分
ε×ｔａｎδ：０．０９
【００３２】
（４）Ｅ・αＯ
密度：８９５ｋｇ／ｍ³
ＭＦＲ：４ｇ／１０分）
ε×ｔａｎδ≦０．００１
【００３３】
２．高周波ウェルダーシール特性試験方法
（１）使用機器：
精電舎電子工業（株）製、高周波ウェルダーＫＶ−３０００ＴＡ
【００３４】
（２）操作条件
発振強度９０％、９５％、１００％
発振時間３秒
冷却時間４秒
圧力０．１５ＭＰａ
【００３５】
（３）接着強度の判定基準
下記２段階により、フィルム同士の高周波ウエルダーシール性を評価した。
○：充分接着しており、剥がそうとすると材料破壊がおこる。
×：シール部で界面が剥離する。
【００３６】
［実施例１〜３］
Ａ層用樹脂としてＥ・ＶＡ・ＣＯを用い、熱プレスシート成形機を使用して、それぞれ厚さ０．６ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍのプレスシート（Ａ層）を作成した。一方、Ｂ層として、シングルサイト触媒によるエチレン・１−オクテン共重合体 ”エボリューＰＳＣ９５４０”（三井石油化学工業（株）製）から、３０ｍｍΦインフレーション成形機を使用して、厚さ５０μｍのフィルムを作成した。
次いでプレス成形機を用いて、Ａ層を芯として、両外層にＢ層を設けた構成のサンプルを作成し、高周波ウェルダーを用いて、ＡＢ層間のフィルムシール性を評価した（発振強度９０％）。結果を表２に示す。
【００３７】
［実施例４〜６］
実施例１〜３において、Ａ層用樹脂としてＥ・ＶＡ・ＣＯの代わりにＥＶＡ▲１▼（エバフレックスＰ２８０５）を用い、実施例１〜３と同様にして、厚さ０．６ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍのプレスシート（Ａ層）を作成し、実施例１と同じＢ層フィルムを積層し、ＡＢ層間の高周波ウェルダーシール性を評価した（発振強度９０％）。結果を表２に示す。
【００３８】
［実施例７〜９］
実施例１〜３において、Ｂ層として厚み１００μｍのフィルムを用いた以外は実施例１〜３と同様にしてＢ／Ａ／Ｂの構成の積層体を作成し、シール性を評価した（発振強度９５％）。結果を表３に示す。
【００３９】
［実施例１０〜１２］
実施例４〜６において、（Ｂ）層として厚み１００μｍのフィルムを用いた以外は実施例４〜６と同様にしてＢ／Ａ／Ｂの構成の積層体を作成し、シール性を評価した（発振強度９５％）。結果を表３に示す。
上記１〜１２の各実施例においては、いずれも強固に接着した積層体が得られた。
【００４０】
［比較例１］
実施例においてＢ層として使用したエチレン・１−オクテン共重合体、Ｅ・αＯのフィルムのみを使用して、そのフィルム同士の高周波ウェルダーシール性を測定した（発振強度１００％）。結果を表４に示す。高周波シール性のエチレン共重合体を積層していないため、シール性は不良であり、界面が簡単に剥離した。
【００４１】
［比較例２〜４］
実施例４〜６において、Ａ層用樹脂としてＥＶＡ▲１▼の代わりにＥＶＡ▲２▼（エバフレックスＰ１９０５）を用い、実施例４〜６と同様にして、厚さ０．６ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍのＡ層プレスシートを作成し、両外層に実施例４〜６と同じＢ層フィルムを積層し、そのシール性を評価した（発振強度１００％）。結果を表５に示す。Ａ層に用いたＥＶＡ▲２▼のε×ｔａｎδが小さいため、高周波シール性は不良であった。
【００４２】
【表２】

【００４３】
【表３】

【００４４】
【表４】

【００４５】
【表５】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a high-frequency sealing material excellent in sealing properties, transparency, mechanical strength, and the like. More specifically, the present invention relates to a high-frequency sealing material mainly composed of an olefin polymer, which is suitable as a polyvinyl chloride substitute material.
[0002]
[Prior art]
Polyvinyl chloride is used in various directions as a resin having excellent transparency and flexibility. In addition, since it has the advantage of being capable of high-frequency sealing, it is also widely used in applications that utilize its characteristics. However, polyvinyl chloride has the disadvantage that the liquid plasticizer leaches out over the surface of the molded product over time, contaminates the surface, impairs transparency, and becomes hard. In addition, when the waste product is incinerated, it has a problem of generating a corrosive gas or generating a harmful substance. For this reason, there is a wide demand for flexible alternative materials that do not contain halogen.
[0003]
As one of such polyvinyl chloride substitute materials, thermoplastic elastomers based on copolymers of olefins have attracted attention, but the problem is that these materials are inert to high-frequency heating. On the other hand, a copolymer of an olefin and a polar vinyl compound in which a polar vinyl monomer is copolymerized in a considerable amount is capable of high-frequency sealing and has sufficient flexibility. However, it is not satisfactory as a substitute material for polyvinyl chloride because of its low mechanical strength and poor solvent resistance.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above circumstances, the present inventors have sought for a material based on an olefin polymer that is excellent in transparency, flexibility, and mechanical strength and that can be sealed at high frequency, and have conducted intensive studies. As a result, the inventors have found that a specific olefin polymer laminate as described below satisfies these requirements, and has reached the present invention. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a high-frequency sealable olefin polymer material that can replace polyvinyl chloride.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention comprises a layer comprising an ethylene / carbon monoxide / polar vinyl monomer copolymer and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer, wherein the product of dielectric constant and dielectric loss tangent at a frequency of 13.56 MHz is 0.1 or more ( An ethylene / α-olefin copolymer layer (B) having a density of 860 to 905 kg / m ³ produced with a single site catalyst is provided on one side or both sides of A), and the ethylene / α -olefin copolymer layer ( The present invention relates to a high-frequency seal material having B) as a seal layer .
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, when the (B) layer is provided on one side of the (A) layer, the (B) layer becomes a sealing layer, and the other side of the (A) layer is adjacent to another layer (X). May be provided. In this case, the (B) layer may be provided adjacent to the (X) layer. In the case where the (B) layer is provided on both sides of the (A) layer, at least one (B) layer may be used as a sealing layer, and the other layer (X) is adjacent to one (B) layer. May be provided.
[0007]
For the (A) layer, an ethylene / carbon monoxide / polar vinyl monomer copolymer and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer is used. As these ethylene copolymers, those having a product of dielectric constant and dielectric loss tangent measured at a frequency of 13.56 MHz are 0.1 or more, preferably 0.1 to 0.5. If the product of both is smaller than the above range, sufficient high frequency sealing performance cannot be exhibited.
[0008]
Of the ethylene copolymer used as the (A) layer, the ethylene-carbon monoxide-polar vinyl monomer copolymer, et styrene is 50 to 95 wt%, preferably 55 to 90 wt%, carbon monoxide 3 It is preferable that the copolymer is copolymerized in a proportion of ˜30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, and a polar vinyl monomer of 40% by weight or less , preferably 5 to 30% by weight. That is, when an ethylene content less than the above range is used, the mechanical strength is low and the interlayer adhesion with the (B) layer may not be sufficiently increased. Moreover, when the carbon monoxide content is less than the above range, the high frequency sealing performance is deteriorated. On the other hand, when the carbon monoxide content is too high, the mechanical strength and the interlaminar adhesion with the (B) layer are adversely affected. Should be avoided.
[0009]
In the copolymer, for improving the interlayer adhesion between the high-frequency sealability and (B) layer, as a third component, polar vinyl monomers that are suitable amount in the above range. Examples of such polar vinyl monomers include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic anhydride, and itaconic anhydride. Unsaturated carboxylic acids or their anhydrides, salts of these unsaturated carboxylic acids, such as lithium, sodium, potassium, magnesium, zinc, etc., methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as 2-ethylhexyl acid, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and diethyl maleate. These polar vinyl monomers may contain 2 or more types.
[0010]
As the (A) layer, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a product of dielectric constant and dielectric loss tangent within the above range can be used. Such a copolymer has a vinyl acetate content of 21 to 40% by weight, preferably 22 to 35% by weight. Those having a vinyl acetate content smaller than the above range generally have a small product of dielectric constant and dielectric loss tangent and do not exhibit sufficient high frequency sealing performance. On the other hand, if the vinyl acetate content is larger than the above range, the mechanical strength is small and the interlaminar adhesion with the layer (B) is adversely affected, and should be avoided. Of course, when two or more kinds of ethylene / vinyl acetate copolymers are used, one having a vinyl acetate content of less than 21% by weight may be used as one component as long as the above product is satisfied.
[0011]
The ethylene / carbon monoxide / polar vinyl monomer copolymer and / or the ethylene / vinyl acetate copolymer have a melt flow rate of 0.01 at 190 ° C. and a load of 2160 g in consideration of moldability, mechanical strength, and the like. It is desirable to use one having a viscosity of about ~ 1000 g / 10 minutes, preferably about 0.1 to 200 g / 10 minutes.
[0012]
Such an ethylene copolymer can be produced by a method similar to the production method of high-pressure polyethylene.
[0013]
As the layer (A), an ethylene / carbon monoxide / polar vinyl monomer copolymer, an ethylene / vinyl acetate copolymer or a mixture thereof is used, and the product of dielectric constant and dielectric loss tangent is 0.1 or more. As long as it is satisfied, a small amount of another polymer can be blended within a range not impairing the object of the present invention.
[0014]
In the present invention, the density obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin in the presence of a single site catalyst as a sealing layer on at least one side of the layer (A) is 860 to 905 kg / m ³ , preferably 870 to 870 A layer (B) of an ethylene / α-olefin copolymer of 900 kg / m ³ is provided, and this is used as a seal layer to form a high-frequency seal material. Such an ethylene / α-olefin copolymer itself does not have a high-frequency sealing property, but the presence of the layer (A) enables a high-frequency sealing.
[0015]
When an ethylene / α-olefin copolymer having a density larger than the above range is used, it is difficult to obtain a sealing material that sacrifices flexibility and is excellent in high-frequency sealability, and is smaller than the above range. When a product is used, the heat resistance is inferior, stickiness appears, and the solvent resistance becomes insufficient, making it difficult to apply to food and beverage packaging.
[0016]
As the α-olefin in the copolymer, one having 4 to 18 carbon atoms, preferably 5 to 10 carbon atoms, more preferably 6 to 8 carbon atoms may be selected in order to impart sufficient mechanical strength to the laminate. desirable. More specifically, it may be selected from 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, and the like.
[0017]
The composition in these copolymers is preferably 2 to 45% by weight, more preferably 4 to 30% by weight of α-olefin.
[0018]
In view of moldability, mechanical strength, etc., the copolymer preferably has a melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g, preferably 0.1 to 200 g / 10 minutes, particularly preferably 1 to 100/10 minutes. It is better to use one.
[0019]
A single-site catalyst is a polymerization catalyst having a single active site. As a single-site catalyst for olefin polymerization, for example, a catalyst comprising a cyclopentadienyl-coordinated transition metal compound and an aluminoxane (Macromol. Chem. Macromol). .Symp., 4,103 (1986), etc.), or a catalyst using a cyclopentadienyl coordinated rare earth metal compound or an organic metal compound (J. Chem. Soc., Chem. Comuni., 994 (1978), etc.) So-called metallocene catalysts are known.
[0020]
The ethylene / α-olefin copolymer obtained by such a single-site catalyst has a narrow molecular weight distribution and composition distribution. For example, MWD (weight average molecular weight / number average molecular weight) is 3.0 or less. Preferably, it is 2.5 or less, and the composition distribution width index (CDBI) is 50% or more, preferably 70% or more. An example of such a copolymer is disclosed in, for example, JP-A-6-509528. As another example of the ethylene / α-olefin copolymer obtained by the single site catalyst, the melt flow ratio (I ₁₀ / I ₂ ) is 5.63 or more, preferably 7 or more and 20 or less, and the MWD is (I ₁₀ / I ₂ -4.63) The following can be exemplified. One example of such a copolymer is disclosed in the specification of WO 95/00857.
[0021]
Such an ethylene / α-olefin copolymer has a lower melting point than a normal ethylene / α-olefin copolymer having the same comonomer content, so that high-frequency sealing is easy, and the molecular weight distribution is narrow, resulting in a low molecular weight. Since there are few components, there is little stickiness, there is no bleed out to the product surface, so there is no occurrence of surface contamination, so it is suitable as a seal layer material, and excellent by lamination with an ethylene copolymer with high frequency sealability A high frequency sealing material can be obtained.
[0022]
Such (A) layer and (B) layer can optionally contain additives. Typical examples of such additives include tackifier resins, antioxidants, weathering stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, antistatic agents, and the like.
[0023]
In the present invention, the thickness of the layer (A) is desirably at least 100 μm, for example, 500 to 3000 μm, preferably 1000 to 2000 μm. On the other hand, the layer (B) has a high-frequency sealing property that deteriorates when the thickness is too large. Therefore, the thickness is desirably 300 μm or less, for example, 2 to 300 μm, preferably 5 to 200 μm. The thickness ratio of the (A) and (B) layers is preferably in the range of A / B of 20/1 to 1/2, particularly 15/1 to 1/1.
[0024]
In the present invention, the other layer (X) that can be provided adjacent to the layer (A) is one or more layers made of various thermoplastic resins, paper, woven fabric, nonwoven fabric, and the like.
[0025]
In order to obtain the sealing material of the present invention, a known laminating method such as a coextrusion method, an extrusion laminating method, a dry knee ram method, a press molding method, an injection molding method or the like can be employed.
[0026]
【The invention's effect】
The laminated sealing material of the present invention has sufficient flexibility derived from the materials of the (A) layer and the (B) layer, has a feel similar to that of soft polyvinyl chloride, and between the two layers. While it is possible to obtain excellent interlayer adhesion, the (B) layer has high mechanical strength, and the (B) layer with good optical properties is used as the surface layer. It has sex. In addition, since the material constituting the layer (B) has few low molecular weight components, there is no bleed out to the product surface, and therefore surface contamination as seen in polyvinyl chloride does not occur. Further, the combination of (A) and (B) makes it possible to use the (B) layer as a sealing layer by high frequency. Since it has such excellent characteristics, it can be used in applications where polyvinyl chloride has been used, particularly in fields where high frequency sealing has been performed. For example, it can be used for cases such as stationery cases and cosmetic cases, and tarpaulins.
[0027]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0028]
1. The following were used as the resin of each layer constituting the raw material laminate.
[Table 1]

(1) Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(2) Made by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. [0029]
The composition, physical properties, etc. of the raw material resin are as follows.
(1) E, VA, CO
Copolymer composition (% by weight):
Ethylene 66%
Vinyl acetate 24%
Carbon monoxide 10%
MFR: 35 g / 10 min ε × tan δ: 0.40
[0030]
(2) EVA (1)
Vinyl acetate content: 25%
MFR: 6 g / 10 min ε × tan δ: 0.17
[0031]
(3) EVA (2)
Vinyl acetate content: 19%
MFR: 2.5 g / 10 min ε × tan δ: 0.09
[0032]
(4) E ・ αO
Density: 895kg / m ³
MFR: 4g / 10min)
ε × tan δ ≦ 0.001
[0033]
2. High frequency welder seal characteristic test method (1) Equipment used:
Seidensha Electronics Co., Ltd., High Frequency Welder KV-3000TA
[0034]
(2) Operating conditions Oscillation intensity 90%, 95%, 100%
Oscillation time 3 seconds Cooling time 4 seconds Pressure 0.15 MPa
[0035]
(3) Criteria for Adhesive Strength The high-frequency welder sealability between films was evaluated according to the following two steps.
○: Adhesion is sufficient, and material destruction occurs when it is peeled off.
X: The interface peels off at the seal part.
[0036]
[Examples 1 to 3]
E / VA / CO was used as the resin for the A layer, and press sheets (A layer) having a thickness of 0.6 mm, 1 mm, and 2 mm were prepared using a hot press sheet molding machine. On the other hand, as a B layer, a film having a thickness of 50 μm was obtained from a single-site catalyst ethylene / 1-octene copolymer “Evolue P SC9540” (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) using a 30 mmφ inflation molding machine. Created.
Next, using a press molding machine, a sample having a configuration in which the A layer was the core and the B layers were provided on both outer layers was prepared, and the film sealability between the AB layers was evaluated using a high frequency welder (oscillation strength 90%). . The results are shown in Table 2.
[0037]
[Examples 4 to 6]
In Examples 1 to 3, EVA (1) (Evaflex P2805) was used instead of E, VA, and CO as the resin for the A layer, and in the same manner as in Examples 1 to 3, a thickness of 0.6 mm, 1 mm, and A 2 mm press sheet (A layer) was prepared, the same B layer film as in Example 1 was laminated, and the high frequency welder sealability between the AB layers was evaluated (oscillation strength 90%). The results are shown in Table 2.
[0038]
[Examples 7 to 9]
In Examples 1 to 3, a laminate having a configuration of B / A / B was prepared in the same manner as in Examples 1 to 3 except that a film having a thickness of 100 μm was used as the B layer, and the sealing property was evaluated (oscillation strength) 95%). The results are shown in Table 3.
[0039]
[Examples 10 to 12]
In Examples 4 to 6, a laminate having a B / A / B structure was prepared in the same manner as in Examples 4 to 6 except that a film having a thickness of 100 μm was used as the (B) layer, and the sealing property was evaluated ( (Oscillation intensity 95%). The results are shown in Table 3.
In each of the above Examples 1 to 12, a laminated body firmly bonded to each other was obtained.
[0040]
[Comparative Example 1]
Using only the ethylene / 1-octene copolymer and E · αO films used as the B layer in the examples, the high-frequency welder sealability between the films was measured (oscillation strength 100%). The results are shown in Table 4. Since the high-frequency sealable ethylene copolymer was not laminated, the sealability was poor and the interface was easily peeled off.
[0041]
[Comparative Examples 2 to 4]
In Examples 4 to 6, EVA (2) (Evaflex P1905) was used instead of EVA (1) as the resin for the A layer, and in the same manner as in Examples 4 to 6, the thickness was 0.6 mm, 1 mm, and 2 mm. A layer press sheet was prepared, the same B layer film as in Examples 4 to 6 was laminated on both outer layers, and the sealing property was evaluated (oscillation strength 100%). The results are shown in Table 5. Since ε × tan δ of EVA {circle around (2)} used for the A layer is small, the high frequency sealability was poor.
[0042]
[Table 2]

[0043]
[Table 3]

[0044]
[Table 4]

[0045]
[Table 5]

Claims

One side of the layer (A) comprising an ethylene / carbon monoxide / polar vinyl monomer copolymer and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer, wherein the product of dielectric constant and dielectric loss tangent at a frequency of 13.56 MHz is 0.1 or more. Alternatively, an ethylene / α-olefin copolymer layer (B) having a density of 860 to 905 kg / m ³ produced with a single site catalyst is provided on both sides, and the ethylene / α -olefin copolymer layer (B) is sealed. High frequency sealing material to be layered .