JP4167731B2 - 置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール除草剤 - Google Patents
置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール除草剤 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の背景】
ある種のベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物が除草活性すなわちオーキシン様活性を有することは知られている（Ｕ.Ｓ.３,６５７,２６３、ＥＰ４４２６５５−Ａ２、E. Chrystal, T. Cromartie, R. Ellis および M. Battersby, Proceedings of the Brighton Crop Protection Conference - Weeds, 1, pp. 189-194 (1993)、K. Sato, T. Honma および S. Sugai, Journal of Agricultural and Biological Chemistry, 49, pp. 3563-3567 (1985) 並びに M. Giannella, F. Gualtieri および C. Melchiorre, Phytochemistry, 10, pp. 539-544 (1971) ）。しかしながら、これらの刊行物のいずれにも本発明の除草剤は記載されていない。
【０００２】
Ｕ.Ｓ.４,８４４,７２８は、ピラゾール−スルホンアミド除草剤の製造において中間体として使用されるある種のピラゾール−１,２−ベンゾイソチアゾールおよび−ベンゾイソキサゾール化合物を記載している。しかしながら、本発明の化合物はその特許には特に記載されておらずそしてこれらの中間体化合物に関する除草剤活性は開示されていない。
【０００３】
【発明の要旨】
本発明は除草剤として有用な置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物を記載する。
【０００４】
本発明の置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物は構造式Ｉ
【０００５】
【化７】
［式中、
Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ1はハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸおよびＸ1は各々独立してＯまたはＳであり、
Ｒ2は水素、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ3−Ｃ7シクロアルキル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ4−Ｃ7シクロアルケニル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、ベンジルまたはフェニルであり、
Ｒ9は１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4、Ｒ8およびＲ10は各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、ベンジル、フェニルまたはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀もしくはニッケルカチオンであり、Ｑは
【０００６】
【化８】
【０００７】
【化９】
から選択され、
Ｒ11およびＲ12は各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらは場合によりＯ、ＳまたはＮにより中断されていてもよくそして場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい４−〜７−員の飽和もしくは不飽和環を表し、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は各々独立して水素またはＣ1−Ｃ3アルキルであり、
ＡおよびＡ1は各々独立してＯまたはＳであり、
Ｖはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはＣ1−Ｃ3アルキルチオであり、
ＷはハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、そして
ＺはＮまたはＣＨである］
を有する。
【０００８】
本発明はまたこれらの化合物を含有する組成物並びにこれらの化合物および組成物を使用する方法にも関する。有利なことに、本発明の化合物、およびそれらを含有する組成物が望ましくない植物種の抑制のために有用であることが見いだされた。本発明の化合物は望ましくない植物種の発芽後抑制のために特に有用である。
【０００９】
【発明の詳細な記述】
本発明は望ましくない植物の葉またはそれらの種子もしくは他の増殖器官（propagating organs）を含有する土壌もしくは水に、除草的に有効な量の式Ｉ、すなわち置換されたベンゾイソキサゾールまたはベンゾイソチアゾール化合物を適用することを含んでなる、望ましくない植物種の抑制方法を提供する。
【００１０】
本発明はまた望ましくない植物種の種子もしくは他の増殖器官を含有する土壌または水に、除草的に有効な量の式Ｉ、すなわち置換されたベンゾイソキサゾールまたはベンゾイソチアゾール化合物を適用することを含んでなる、移植されたイネの中の望ましくない植物種の抑制方法も提供する。
【００１１】
本発明の置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物は構造式Ｉ
【００１２】
【化１０】
［式中、Ｒ、Ｒ1、ＸおよびＱは以上で定義されている通りである］
を有する。
【００１３】
本発明の好適な式Ｉの置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物は、
Ｒが水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ1がハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸがＯまたはＳであり、
Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニル、
Ｃ3−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ9が１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4およびＲ10が各々独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑが
【００１４】
【化１１】
であり、
Ｒ11およびＲ12が各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン基である環を形成することができ、そして
ＡおよびＡ1が各々独立してＯまたはＳである
ものである。
【００１５】
本発明のより好適な式Ｉの除草剤は構造式II
【００１６】
【化１２】
［式中、
Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ1はハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸはＯまたはＳであり、
Ｘ1はＯであり、
Ｒ2は水素、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニル、
Ｃ3−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ9は１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4およびＲ10は各々独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑは
【００１７】
【化１３】
であり、
Ｒ11およびＲ12は各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン基である環を形成することができ、そして
ＡおよびＡ1は各々独立してＯまたはＳである］
を有するものである。
【００１８】
本発明のより好適な置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物の他の群は、
Ｒが水素またはハロゲンであり、
Ｒ1がハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸがＯまたはＳであり、
Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
Ｃ3−Ｃ4アルケニル、
Ｃ3−Ｃ4アルキニル、或いは
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ9が１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ10がＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ11およびＲ12は各々独立してＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ3−Ｃ5アルキレン基である環を形成でき、そして
ＡおよびＡ1がＯである
構造式IIを有するものである。
【００１９】
望ましくない植物種の発芽後抑制のために特に有用である本発明の最も好適な除草剤は、
Ｒが水素、ＦまたはＣｌであり、
Ｒ1がハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸがＯまたはＳであり、
Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
Ｃ3−Ｃ4アルケニル、
Ｃ3−Ｃ4アルキニル、或いは
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ9が１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ10がＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ11およびＲ12が各々独立してＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいブチレン基である環を形成でき、そしてＡおよびＡ1がＯである
構造式IIを有するものである。
【００２０】
特に有効な除草剤である本発明の置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物には中でも下記のものが包含される：
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−α−メチル−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、
Ｎ−[３−(ｏ−メトキシフェニル)−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
Ｎ−(３−フェニル−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
Ｎ−(１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(３,４−ジメチル−２,５−ジオキソ−３−ピロリン−１−イル)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
Ｎ−[３−(アリルオキシ)−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、および
２−{[６−クロロ−５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]オキシ}プロピオン酸メチル。
【００２１】
上記のハロゲンの例は弗素、塩素、臭素およびヨウ素である。「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル」および「Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ」は１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されたそれぞれＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシ基であると定義される。上記の式Ｉにおいて、アルカリ金属にはナトリウム、カリウムおよびリチウムが包含される。さらに、式Ｉのアルカリ土類金属にはマグネシウムおよびカルシウムが包含される。
【００２２】
本発明の化合物は望ましくない植物種の発芽後抑制に特に有用である。
【００２３】
ＱがＱ１である本発明のある種の化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールを標準的方法、例えば不活性溶媒中でのホスゲンまたは塩化パラジウムおよび一酸化炭素、を用いてその対応する式IVのイソシアナートに転化させることにより製造できる。式IVの化合物を次にトリエチルアミンの存在下で式VIのアミノエステルである式Ｖのアミノ酸で処理し、その後式VIIの中間体ウレアをエタノール性塩化水素で処理するか、または例えばカリウムｔ−ブトキシドの如き塩基の存在下で式VIIIのα−ブロモカルボキシアミドで処理して所望する化合物を生成する。上記の反応は以下のフローダイアグラムＩに示される。
【００２４】
フローダイアグラムＩ
【００２５】
【化１４】
ＱがＱ２である式Ｉの化合物は、亜硝酸ナトリウム、ナトリウムアジド、酢酸、塩化水素および酢酸ナトリウムを用いる処理または亜硝酸ナトリウム、ヒドラジン水和物および酢酸を用いる処理により式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールからその対応する式IXのアジドへの転化により製造できる。式IXの化合物を次に式Ｘのイソシアナートで処理して所望する生成物を与える。
【００２６】
フローダイアグラムＩＩ
【００２７】
【化１５】
或いは、ＱがＱ２である式Ｉの化合物は、式IVのイソシアナートをトリメチルシリルアジドと反応させて式XIの化合物を生成しそして式XIの化合物を一般的方法によりアルキル化することにより製造できる。
【００２８】
フローダイアグラムＩＩＩ
【００２９】
【化１６】
ＱがＱ６でありそしてＡおよびＡ1がＯである式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールを式XIIの無水物化合物と、好ましくは高められた温度において、反応させることにより製造できる。
【００３０】
フローダイアグラムＩＶ
【００３１】
【化１７】
ＱがＱ６でありそしてＡまたはＡ1の少なくとも１つがＳである式Ｉの化合物は、ＱがＱ６でありそしてＡおよびＡ1がＯである式Ｉの化合物を例えばトルエン、キシレンまたはクロロホルムの如き不活性溶媒の中で五硫化燐またはローソン試薬（２,４−ビス(４−メトキシフェニル)−１,３−ジチア−２,４−ジホスフェタン−２,４−ジスルフィド）で処理することにより製造できる。
【００３２】
ＱがＱ３である式Ｉの化合物は、ＱがＱ６でありそしてＡおよびＡ1がＯである式Ｉの化合物をホウ水素化ナトリウムと反応させてＶがＯＨである化合物を生成し、ＶがＯＨである化合物を塩基および適当なアルキル化剤と反応させてＶがＣ1−Ｃ3アルコキシである化合物を生成するかまたはＶがＯＨである化合物を例えばクロロホルムの如き不活性溶媒中で例えば三塩化燐、塩化チオニル、三臭化燐、トリフェニルホスフィン−ヨウ素、三ヨウ化燐もしくはトリフェニルホスフィン−ヨウ素の如きハロゲン化剤と反応させてＶがハロゲンである化合物を生成し、そしてさらにＶがハロゲンである化合物をＣ1−Ｃ3アルキルスルフィドと反応させてＶがＣ1−Ｃ3アルキルチオである化合物を生成することにより製造できる。
【００３３】
フローダイアグラムＶ
【００３４】
【化１８】
ＱがＱ５であり、Ｚが窒素でありそしてＡおよびＡ1が酸素である式Ｉの化合物は、式IVのイソシアナートを式XIIの置換されたＮ−アルコキシ−カルボニルヒドラジンと反応させて中間化合物を生成しそしてこの中間化合物を塩基と反応させて所望する化合物を得ることにより製造できる。
【００３５】
フローダイアグラムＶＩ
【００３６】
【化１９】
同様に、ＱがＱ５であり、Ｚが窒素であり、Ａが硫黄でありそしてＡ1が酸素である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールをチオホスゲンと反応させて式XIIIのイソチオシアナートを生成し、このイソシアナートを式XIIの置換されたＮ−アルコキシカルボニルヒドラジンと反応させて中間化合物を生成しそしてこの中間化合物を塩基と反応させることにより製造できる。
【００３７】
フローダイアグラムＶＩＩ
【００３８】
【化２０】
ＱがＱ５であり、Ｚが炭素であり、Ａが硫黄でありそしてＡ1が酸素である式Ｉの化合物は、式VIIIのイソチオシアナートを不活性溶媒中で式VIのアミノエステルと反応させて中間体であるチオウレア化合物を生成しそしてこのチオウレア化合物を高められた温度においてエタノール性塩化水素または塩基で処理することにより製造できる。
【００３９】
フローダイアグラムＶＩＩＩ
【００４０】
【化２１】
ＱがＱ５でありそしてＡおよび／またはＡ1が硫黄である式Ｉの化合物は、ＱがＱ５でありそしてＡおよびＡ1が酸素である式Ｉの化合物を例えばトルエン、キシレンまたはクロロホルムの如き不活性溶媒の中で五硫化燐またはローソン試薬（２,４−ビス(４−メトキシフェニル)−１,３−ジチア−２,４−ジホスフェタン−２,４−ジスルフィド）で処理することにより製造できる。
【００４１】
ＱがＱ４である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールを標準的な方法によりジアゾ化して中間化合物を生成し、それを亜硫酸ナトリウムを用いて還元して式XIVのヒドラジンを生成することにより製造できる。このヒドラジンを次に式XVのイミノ−エステルと反応させて式XVIのアミドラゾンを生成しそしてこのアミドラゾンを場合によりトリエチルアミンの存在下でホスゲンまたは適当なホスゲン同等物と反応させて所望する化合物を生成する。
【００４２】
フローダイアグラムＩＸ
【００４３】
【化２２】
ＱがＱ７である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールを塩基の存在下で不活性溶媒中でXVIIのβ−アミノアルデヒドと反応させて中間化合物を生成しそしてこの中間化合物をホスゲンまたはホスゲン同等物と反応させることにより製造できる。
【００４４】
フローダイアグラムＸ
【００４５】
【化２３】
ＱがＱ８でありそしてＷがハロゲンである式Ｉの化合物は、式XIVのヒドラジン化合物またはその塩酸塩を場合により例えばトリエチルアミンまたは酢酸ナトリウムの如き塩基の存在下で例えばエタノールまたはトルエンの如き不活性溶媒の中で式XVIIIの２−アルコキシ−カルボニルアルカノンと反応させて式XIXの２,３−ジヒドロピラゾール−３−オンを生成しそしてこの２,３−ジヒドロピラゾール−３−オンをオキシ塩化燐またはオキシ臭化燐を用いてハロゲン化することにより製造できる。
【００４６】
フローダイアグラムＸＩ
【００４７】
【化２４】
ＱがＱ８でありそしてＷがＣ1−Ｃ3アルキルである式Ｉの化合物は、式XIVのヒドラジン化合物を場合により塩基の存在下で不活性溶媒中で式XXの１,３−ジケトンと反応させることにより製造できる。
【００４８】
フローダイアグラムＸＩＩ
【００４９】
【化２５】
ＱがＱ９である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールをジアゾ化して中間体であるジアゾニウム塩を生成しそしてこの中間体の塩をその場でトリエチルアミンの存在下で式XXIのβ−アミノ酸と反応させることにより製造できる。
【００５０】
フローダイアグラムＸＩＩＩ
【００５１】
【化２６】
ＱがＱ１０である式Ｉの化合物は、式XIVのヒドラジンを例えばトリエチルアミンまたはピリジンの如き塩基の存在下で式XXIIのアシルハライドと反応させて式XXIIIのアシルヒドラジドを生成しそしてこのアシルヒドラジドを場合によりトリエチルアミンの存在下でクロロ蟻酸トリクロロメチル、ホスゲンまたは適当なホスゲン同等物と反応させることにより製造できる。
【００５２】
フローダイアグラムＸＩＶ
【００５３】
【化２７】
ＱがＱ１１であり、Ａが硫黄であり、Ａ1が酸素でありそしてＺがＣＨである式Ｉの化合物は、式XIIIのイソチオシアナートを式XXIVのアミンと反応させて式XXVのチオウレアを生成しそしてこのチオウレアを塩基の存在下で式XXVIのα−ハロカルボニルハライドと反応させることにより製造できる。
【００５４】
フローダイアグラムＸＶ
【００５５】
【化２８】
ＱがＱ１１であり、Ａが硫黄であり、Ａ1が酸素でありそしてＺが窒素である式Ｉの化合物は、式XIIIのイソチオシアナートを式XXVIIの置換されたヒドラジンと反応させて式XXVIIIの中間化合物を生成しそしてこの中間化合物を例えばトリエチルアミンの如き塩基の存在下でホスゲンまたは適当なホスゲン同等物と反応させることにより製造できる。
【００５６】
フローダイアグラムＸＶＩ
【００５７】
【化２９】
ＱがＱ１１であり、ＡおよびＡ1が酸素でありそしてＺがＣＨである式Ｉの化合物は、式IVのイソシアナートを式XXIVのアミンと反応させて式XXIXのウレアを生成し、このウレアを脱水して式XXXのカルボジイミドを生成し、このカルボジイミドを式XXVIのα−ハロカルボニルハライドと反応させて式XXXIのハロアミジンを生成し、このハロアミジンを水性酸を用いて加水分解してアシルウレアを生成し、このアシルウレアをその場で加熱して式XXXIIのＯ−アシルウレアを生成しそしてこのＯ−アシルウレアを例えばトリエチルアミンの如き塩基と反応させることにより製造できる。
【００５８】
フローダイアグラムＸＶＩＩ
【００５９】
【化３０】
【００６０】
【化３１】
ＱがＱ１２でありそしてＡおよびＡ1が酸素である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールを式XIIの無水物と反応させて式XXXIIIの酸−アミドを生成しそしてこの酸−アミドを例えば１,３−ジシクロヘキシルカルボジイミドの如き脱水剤を用いて脱水することにより製造できる。
【００６１】
フローダイアグラムＸＶＩＩＩ
【００６２】
【化３２】
ＱがＱ１２であり、Ａが硫黄でありそしてＡ1が酸素である式Ｉの化合物は、式XXXIIIの酸−アミドを五硫化燐またはローソン試薬と反応させ、その後に塩基と反応させて式XXXIVの酸−チオアミドを生成し、そしてこの酸−チオアミドを例えば１,３−ジシクロヘキシルカルボジイミドの如き脱水剤を用いて脱水することにより製造できる。
【００６３】
フローダイアグラムＸＩＸ
【００６４】
【化３３】
ＱがＱ１３である式Ｉのある種の化合物は、式XXVのチオウレアをヨードメタンと反応させて式XXXVのイソチオウレアを生成しそしてこのイソチオウレアを式XXXVIのクロロ−オキシムと反応させることにより製造できる。
【００６５】
フローダイアグラムＸＸ
【００６６】
【化３４】
ＱがＱ１４である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールをクロロ蟻酸エチルと反応させて式XXXVIIのカルバメートを生成しそしてこのカルバメートを高められた温度においてエタノールを除去しながら式XXXVIIIのヒドロキシエステルと反応させることにより製造できる。
【００６７】
フローダイアグラムＸＸＩ
【００６８】
【化３５】
或いは、ＱがＱ１４である式Ｉの化合物は、式IVのイソシアナートを式
XXXVIIIのヒドロキシエステルと反応させて式XXXIXの中間化合物を生成しそしてこの中間化合物を例えばトルエンの如き不活性溶媒の中で例えば酢酸ナトリウムの如き塩基と反応させることにより製造できる。
【００６９】
フローダイアグラムＸＸＩＩ
【００７０】
【化３６】
ＱがＱ１５である式Ｉの化合物は、式IVのイソシアナートを式XLのα−アミノ−α,β−不飽和エステルと反応させて式XLIのウレアを生成しそしてこのウレアを例えばトルエンの如き不活性溶媒中で高められた温度において例えば酢酸ナトリウムの如き塩基と反応させることにより製造できる。
【００７１】
フローダイアグラムＸＸＩＩＩ
【００７２】
【化３７】
或いは、ＱがＱ１５である式Ｉの化合物は、式IVのイソシアナートを式XLIIのアミノ酸と反応させて式XLIIIのウレアを生成し、このウレアを水性酸と反応させて式XLIVのヒダントインを生成しそしてこのヒダントインを式XLVのアセタールと反応させることにより製造できる。
【００７３】
フローダイアグラムＸＸＩＶ
【００７４】
【化３８】
ＱがＱ１６である式Ｉの化合物は、式IVのイソシアナートを例えばトリエチルアミンの如き塩基の存在下で式XLVIのヒドロキシアルケノエート(hydroxy alkenoate)と反応させることにより製造できる。
【００７５】
フローダイアグラムＸＸＶ
【００７６】
【化３９】
ＱがＱ１７である式Ｉの化合物は、ＱがＱ６である式Ｉの化合物を例えばジエチルエーテルまたはテトラヒドロフランの如き溶媒の中で高められた温度において式XLVIIのグリニヤール試薬と反応させて式XLVIIIの中間化合物を生成しそしてこの中間化合物を高められた温度において硫酸水素カリウムと反応させることにより製造できる。
【００７７】
フローダイアグラムＸＸＶＩ
【００７８】
【化４０】
ＱがＱ１８である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールを無水酢酸中で触媒量の酢酸ナトリウムを用いて高められた温度において、酢酸中で高められた温度において、またはキシレン中で触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を用いて高められた温度において、式XLIXの無水物と反応させることにより製造できる。
【００７９】
フローダイアグラムＸＸＶＩＩ
【００８０】
【化４１】
或いは、ＱがＱ１８である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールをキシレン中で還流下で式Ｌの二酸(diacid)と反応させることにより製造できる。
【００８１】
フローダイアグラムＸＸＶＩＩＩ
【００８２】
【化４２】
ＱがＱ１９である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールを酢酸中で触媒量の濃塩酸を用いてエチルマロニルジウレタンおよび亜硝酸ナトリウムと反応させて式LIのヒドラゾンを生成し、このヒドラゾンを塩基を用いて環化させて式LIIのトリアジンジオンを生成しそしてこのトリアジンジオンを高められた温度においてメルカプト酢酸を用いて脱炭酸反応させそして場合によりＱがＱ１９でありそしてＲ11が水素である式Ｉの化合物をアルキルハライドおよび例えば水素化ナトリウムの如き塩基を用いてアルキル化することにより製造できる。
【００８３】
フローダイアグラムＸＸＩＸ
【００８４】
【化４３】
【００８５】
【化４４】
或いは、ＱがＱ１９でありそしてＲ11が水素である式Ｉの化合物は、式XIVのヒドラジンを硫酸溶液中でアセトンと反応させて式LIIIのヒドラゾンを生成し、このヒドラゾンを酢酸溶液中でシアン化カリウムと反応させて式LIVのトリアゾリジンを生成しそしてこのトリアゾリジンをピルビン酸および硫酸と反応させることにより製造できる。
【００８６】
フローダイアグラムＸＸＸ
【００８７】
【化４５】
ＱがＱ２０である式Ｉの化合物は、式IVのイソシアナートを例えば水素化ナトリウムの如き塩基の存在下で式LVのアミノエステルと反応させて式LVIの中間化合物を生成しそしてこの中間化合物を酸を用いて環化しそして場合によりＱがＱ２０でありそしてＲ15が水素である式Ｉの化合物をＣ1−Ｃ3アルキルハライドおよび例えば水素化ナトリウムの如き塩基を用いてアルキル化することにより製造できる。
【００８８】
フローダイアグラムＸＸＸＩ
【００８９】
【化４６】
ＱがＱ２１である式Ｉの化合物は、ＱがＱ２０でありそしてＲ11が水素である式Ｉの化合物をホウ水素化ナトリウムと反応させることにより製造できる。
【００９０】
フローダイアグラムＸＸＸＩＩ
【００９１】
【化４７】
或いは、ＱがＱ２１である式Ｉの化合物は、式LVIIのアミンを式LVIIIのα,β−不飽和エステルと反応させて式LIXのアミノエステルを生成しそしてこのアミノエステルを式IVのイソシアナートと反応させ、その後に酸性メタノール溶液中で加熱することにより製造できる。
【００９２】
フローダイアグラムＸＸＸＩＩＩ
【００９３】
【化４８】
ＱがＱ２２である式Ｉの化合物は、式XIVのヒドラジンを式LXのβ−カルボニルアルデヒドと反応させ、その後に酸性条件下で環化して式LXIのジヒドロピリダジノンを生成しそしてこのジヒドロピリダジノンを例えばジオキサンまたはトルエンの如き不活性溶媒の中で高められた温度においてクロラニルまたは２,３−ジクロロ−５,６−ジシアノベンゾキノン（ＤＤＱ）を用いて脱水素することにより製造できる。
【００９４】
フローダイアグラムＸＸＸＩＶ
【００９５】
【化４９】
式IIIのアミノベンゾイソキサゾールおよびアミノベンゾイソチアゾールは、式LXIIのニトロベンゾイソキサゾールまたはニトロベンゾイソチアゾールを酢酸中で鉄を用いて還元することにより製造できる。
【００９６】
フローダイアグラムＸＸＸＶ
【００９７】
【化５０】
式LXIIのある種のニトロベンゾイソチアゾール化合物は、式LXIIIのケトンをアンモニアおよび硫黄と反応させることにより製造できる。
【００９８】
フローダイアグラムＸＸＸＶＩ
【００９９】
【化５１】
或いは、Ｒ1がＲ2でありそしてＲ2が式Ｉに関して以上で記載されている通りに場合により置換されていてもよいフェニルである式LXIIのある種のニトロベンゾイソチアゾールは、式LXIVのベンズアルデヒドを式LXVの臭化フェニルマグネシウムと反応させて式LXVIのベンゾフェノンを生成し、このベンゾフェノンを塩基およびメチルメルカプタンと反応させて式LXVIIIの中間化合物を生成し、それを式LXIXのそのオキシムに転化させそしてこのオキシムを無水酢酸およびピリジンと反応させることにより製造できる。
【０１００】
フローダイアグラムＸＸＸＶＩＩ
【０１０１】
【化５２】
【０１０２】
【化５３】
式LXVIIのある種の化合物は、式LXXの塩化ベンゾイルを例えば塩化アルミニウムの如きルイス酸の存在下で式LXXIのメトキシベンゼンと反応させることにより製造できる。
【０１０３】
フローダイアグラムＸＸＸＶＩＩＩ
【０１０４】
【化５４】
Ｒ1がＯＲ2である式LXIIのある種のニトロベンゾイソキサゾール化合物は、式LXXIIのサリチル酸メチルをヒドロキシルアミン塩酸塩および例えばナトリウムメトキシドの如き塩基と反応させて式LXIIIのサリチロヒドロキサム酸を生成し、このサリチロヒドロキサム酸を１,１′−カルボニルジイミダゾールおよび例えばトリエチルアミンの如き塩基と反応させて式LXXIVの１,２−ベンゾイソキサゾール−３−オールを生成し、この１,２−ベンゾイソキサゾール−３−オールを式LXXVのハライド化合物および例えば炭酸カリウムの如き塩基と反応させて式LXXVIの中間化合物を生成しそしてこの中間化合物を硝酸と反応させることにより製造できる。
【０１０５】
フローダイアグラムＸＸＸＩＸ
【０１０６】
【化５５】
或いは、Ｒ1がＣＨ2ＣＯ2(Ｃ1−Ｃ4アルキル)である式LXIIのある種のニトロベンゾイソキサゾール化合物は、式LXXVIIのフェノールをオキシ塩化燐中でマロン酸および塩化亜鉛と反応させて式LXXVIIIの４−ヒドロキシクマリンを生成し、この４−ヒドロキシクマリンをヒドロキシルアミン塩酸塩および例えばナトリウムメトキシドの如き塩基と反応させて式LXXIXの１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸を生成し、この１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸を塩化水素の存在下でＣ1−Ｃ4アルコールと反応させて式LXXXの１,２−ベンゾイソキサゾール−３−アセテートを生成しそしてこの１,２−ベンゾイソキサゾール−３−アセテートを硝酸と反応させることにより製造できる。
【０１０７】
フローダイアグラムＸＬ
【０１０８】
【化５６】
Ｒ1がＲ2であるニトロベンゾイソキサゾール化合物のあるものは、式LXVIIのベンゾフェノンを例えば水酸化カリウムの如き塩基の存在下でヒドロキシルアミン塩酸塩と反応させて式LXXXIのオキシムを生成しそしてこのオキシムを例えば水酸化カリウムの如き塩基と反応させることにより製造できる。
【０１０９】
フローダイアグラムＸＬＩ
【０１１０】
【化５７】
本発明の置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物は広範囲の望ましくない植物種の抑制に有用な有効な除草剤である。これらの化合物は乾燥地および湿潤地区域の両者に固有の雑草を抑制するために有効である。これらの化合物はまた水性除草剤としても有用でありそして上記の植物の葉またはそれらの種子もしくは他の増殖器官、例えば枝、塊茎もしくは根茎を含有する土壌もしくは水に、約０.０１６〜４.０ｋｇ／ｈａのそして好適には約０.１２５〜４.０ｋｇ／ｈａの割合で適用された時に該植物を抑制するのに有効である。
【０１１１】
有利なことに、本発明の化合物は移植されたイネ栽培物の中の重要な雑草を含む望ましくない植物種を抑制するのに有効であることが見いだされた。該化合物は移植されたイネ植物および種々の雑草種の種子または他の増殖器官を含有する土壌または水に適用できる。
【０１１２】
本発明の化合物は、特に雑草調節が望まれる場所に発芽後に適用された時に、広範囲の除草剤としての使用に最も良く適する。しかしながら、本発明のある種の化合物は選択的である。実際に、本発明の化合物の一部は例えばダイズおよびイネの如き作物中で選択的である。
【０１１３】
本発明の置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物は単独で使用された時に望ましくない植物種を抑制するのに有効であるが、それらを他の除草剤を含む他の生物学的化学物質と組み合わせて使用することもできる。
【０１１４】
本発明の式Ｉの化合物は作物に、農業的に許容可能な不活性の固体または液体担体中に分散または溶解された除草的に有効な量の式Ｉの化合物を含んでなる固体または液体の除草剤組成物の形状で適用できる。これらの組成物は発芽前または発芽後処理として適用することができる。
【０１１５】
式Ｉの化合物は乳化可能な濃厚物、水和剤、顆粒状調合物、散布可能な濃厚物などとして調合できる。
【０１１６】
本発明のさらなる理解を助けるために、下記の実施例を主として本発明のさらに個別の詳細事項を説明する目的のために示す。本発明の全範囲は特許請求の範囲で規定されているため、本発明がこれらの実施例により限定されると考えるべきではない。ＮＭＲという語は核磁気共鳴分光を示す。
【０１１７】
【実施例】
実施例１
４−クロロサリチル酸メチルの製造
【０１１８】
【化５８】
温度を４５−５０℃に保ちながら塩化水素気体を４−クロロサリチル酸（１００ｇ、０.５７９モル）のメタノール中混合物の中で泡立たせる。反応混合物を次に室温で５、６時間撹拌し、真空中で濃縮しそしてエーテルで抽出する。一緒にした有機抽出物を連続的に食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して琥珀色の油を得る。油を減圧下で蒸留して標記生成物を無色の油として与え、それはＮＭＲ分光分析により同定される。
【０１１９】
実施例２
４−クロロサリチロヒドロキサム酸の製造
【０１２０】
【化５９】
温度を１０℃より下に保ちながらヒドロキシルアミン塩酸塩（２０.６５ｇ、０.２９７モル）をナトリウムメトキシド（５３ｇ、０.９９モル）のメタノール中混合物に加える。４−クロロサリチル酸メチル（４６.２ｇ、０.２４８モル）のメタノール中混合物を次に反応混合物に加えそして生じた混合物を室温で１０日間撹拌し、濃塩酸（ｐＨ３）を用いて酸性化しそして濾過して標記生成物を灰白色の固体として与え、それはＮＭＲ分光分析により同定される。
【０１２１】
本質的に同じ工程を使用したが４−クロロサリチル酸メチルを４−フルオロサリチル酸フェニルで置換すると、４−フェニルサリチロヒドロキサム酸が桃白色の固体、融点１８４℃（分解）として得られる。
【０１２２】
実施例３
６−クロロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−オールの製造
【０１２３】
【化６０】
１,１′−カルボニルジイミダゾール（１２.７６ｇ、７８.５ミリモル）およびトリエチルアミン（１２.６ｍＬ、９０ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液を４−クロロサリチロヒドロキサム酸（１３.３９ｇ、７１.４ミリモル）のテトラヒドロフラン中の還流懸濁液にゆっくり加える。反応混合物を１時間還流させ、冷却し、真空中で濃縮し、水で希釈し、濃塩酸（ｐＨ１）を用いて酸性化しそして濾過して固体を得る。この固体のエーテル中溶液を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で抽出する。一緒にした水性抽出物を濃塩酸を用いて酸性化しそして生じた沈澱を集めそして一夜乾燥して標記生成物を白色の固体、融点２１８−２１９℃、として与える。
【０１２４】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１２５】
【表１】
実施例４
２− [( ６−クロロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ) オキシ ] プロピオン酸メチルの製造
【０１２６】
【化６１】
６−クロロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−オール（６.８ｇ、４０.１ミリモル）、炭酸カリウム（８.３ｇ、６０ミリモル）および２−ブロモプロピオン酸メチル（１０.０ｇ、６０.１ミリモル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中混合物を室温で一夜撹拌しそして水で希釈する。生じた水性混合物を濃塩酸
（ｐＨ５−ｐＨ６）を用いて酸性化しそして塩化メチレンで抽出する。一緒にした有機抽出物をヘキサンで希釈し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して残渣を得る。シリカゲルおよび酢酸エチル／ヘキサン溶液を使用する残渣のカラムクロマトグラフィーで標記生成物を金色の油として与え、それはＮＭＲ分光分析により同定される。
【０１２７】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１２８】
【表２】
実施例５
２− [( ６−クロロ−５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ) オキシ ] プロピオン酸メチルの製造
【０１２９】
【化６２】
温度を１０℃より下に保ちながら硝酸（７０％、３.０ｍＬ、４７ミリモル）を２−[(６−クロロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル)オキシ]プロピオン酸メチル（６.０ｇ、２３.５ミリモル）の濃硫酸（５０ｍＬ）中混合物にゆっくり加える。反応混合物を氷／水浴上で１時間撹拌しそして氷上に注ぐ。生じた水性混合物をエーテルで希釈し、５、６分間撹拌しそしてエーテルを一夜にわたり自然に蒸発させる。生じた混合物を濾過して固体を得て、それを塩化メチレンの中に溶解させる。塩化メチレン溶液を無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して固体を得て、それをエーテル／ヘキサン溶液から再結晶化させて標記生成物を固体、融点９８−１０１℃、として与える。
【０１３０】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１３１】
【表３】
実施例６
２− [( ５−アミノ−６−クロロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ) オキシ ] プロピオン酸メチル , 塩酸塩の製造
【０１３２】
【化６３】
２−[(６−クロロ−５−ニトロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル)オキシ]プロピオン酸メチル（２.０ｇ、６.７ミリモル）、活性炭上５％パラジウム（０.１ｇ）および濃塩酸（０.６ｍＬ）のエタノール中懸濁液を４３０ｍＬの水素が吸収されるまで水素化する。反応混合物を次に珪藻土を通して濾過しそして真空中で濃縮して標記生成物を褐色のゴムとして与え、それはＮＭＲ分光分析により同定される。
【０１３３】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１３４】
【表４】
実施例７
２− {[ ６−クロロ−５− ( １−シクロヘキセン−１ , ２−ジカルボキシイミド ) −１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ] オキシ } プロピオン酸メチルの製造
【０１３５】
【化６４】
２−[(５−アミノ−６−クロロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル)オキシ]プロピオン酸メチル,塩酸塩（３.０ｇ、６.６ミリモル）、無水３,４,５,６−テトラヒドロフタル酸（１.２２ｇ、８.０３ミリモル）および酢酸ナトリウム（０.６６ｇ、８.０５ミリモル）の酢酸中混合物を１時間還流させ、真空中で濃縮し、炭酸水素ナトリウム溶液で希釈しそしてエーテルで抽出する。有機抽出物を一緒にし、連続的に飽和炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して褐色のゴムを得る。シリカゲルおよびエーテル／ヘキサン溶液を使用するゴムのカラムクロマトグラフィーで標記生成物を白色の固体として与え、それはＮＭＲ分光分析により同定される。
【０１３６】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１３７】
【表５】
実施例８
７−フルオロ−４−ヒドロキシクマリンの製造
【０１３８】
【化６５】
３−フルオロフェノール（３１.５ｇ、０.２８１モル）、マロン酸（２９.２４ｇ、０.２８１モル）および塩化亜鉛（１００.０ｇ、０.７３４モル）のオキシ塩化燐（７０ｍＬ、０.７５１モル）中混合物を一夜にわたり６５℃に加熱しそして氷／水混合物の中に注ぐ。生じた水性混合物を濾過して薄緑色の固体を得る。この固体の１０％炭酸水素ナトリウム溶液中混合物を室温で２時間撹拌し、木炭を用いて脱色しそして珪藻土を通して濾過する。濾液を濃塩酸を用いて酸性化しそして生じた沈澱を集めそして乾燥して標記生成物を褐色の固体、融点２２９−２３０℃、を与える。
【０１３９】
実施例９
６−フルオロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸の製造
【０１４０】
【化６６】
ナトリウムメトキシド（２２.３ｇ、０.４１２モル）のメタノール中溶液をヒドロキシルアミン塩酸塩（３０.４ｇ、０.４３８モル）のメタノール中溶液に加える。生じた混合物を室温で３０分間撹拌しそして濾過する。濾液を７−フルオロ−４−ヒドロキシクマリン（１８.５ｇ、０.１０３モル）のメタノール中の還流溶液に加える。反応混合物を一夜還流させそして真空中で濃縮して黄色の固体を得る。この固体の炭酸水素ナトリウム溶液中溶液をエーテルで洗浄しそして６Ｎ塩酸を用いて酸性化する。生じた沈澱を濾過しそして乾燥して固体を与え、それを水から再結晶化させて標記生成物をベージュ色の固体、融点１３２−１３３℃、として与える。
【０１４１】
本質的に同じ工程を使用するが、７−フルオロ−４−ヒドロキシクマリンを４−ヒドロキシクマリンで置換すると、１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸が灰白色の固体、融点１２３−１２７℃、として得られる。
【０１４２】
実施例１０
６−フルオロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１４３】
【化６７】
塩化水素気体を６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸（１３.７ｇ、０.７０２モル）のメタノール中冷（氷／水浴）溶液の中で１５分の期間にわたり泡立たせる。反応混合物を真空中で濃縮して褐橙色の固体を得る。シリカゲルおよび塩化メチレンを用いるこの固体のフラッシュカラムクロマトグラフィーで標記生成物を白色の固体、融点６０−６１℃、として与える。
【０１４４】
本質的に同じ工程を使用するが、６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸を１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸で置換すると、１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルが油として得られる。
【０１４５】
実施例１１
６−フルオロ−５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１４６】
【化６８】
６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル（６.０ｇ、２８.７ミリモル）を一部分ずつ硝酸（９０％、６０ｍＬ）に０℃において加える。反応混合物を０℃において３０分間撹拌しそして氷／水混合物の中に注ぐ。水性混合物を塩化メチレンで抽出する。有機抽出物を一緒にし、連続的に水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して黄色の固体を得る。シリカゲルおよびエーテル／石油エーテル溶液を用いるこの油のフラッシュカラムクロマトグラフィーで標記生成物を薄黄色の固体として与え、それはＮＭＲ分光分析により同定される。
【０１４７】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１４８】
【表６】
実施例１２
５− ( ３ , ４−ジメチル−２ , ５−ジオキソ−３−ピロリン−１−イル ) −６−フルオロ−α−メチル−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１４９】
【化６９】
５−アミノ−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル（２.６ｇ、１１.０ミリモル）の酢酸中溶液を、無水２,３−ジメチルマレイン酸（１.３９ｇ、１１.０ミリモル）に加える。反応混合物を５、６時間還流させそして真空中で濃縮して褐色の油を得る。この油のエーテル中溶液を連続的に炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して褐色の油を得る。シリカゲルおよびエーテル／ヘキサン溶液を使用するこの油のカラムクロマトグラフィーで標記生成物を白色の固体、融点１０６−１０７℃、として与える。
【０１５０】
本質的に同じ工程を使用したが、無水２,３−ジメチルマレイン酸を無水３,４,５,６−テトラヒドロフタル酸で置換すると、５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルが白色の固体、融点１１７℃、として得られる。
【０１５１】
実施例１３
６−フルオロ−α−メチル−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１５２】
【化７０】
水素化ナトリウム（２.３２ｇ、５７.９ミリモル、油中６０％）を一部分ずつ６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル（１２.０７ｇ、５７.７ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液に−２℃において加える。混合物を２℃において３０分間撹拌し、ヨウ化メチル（１０.６５ｇ、７５.０ミリモル）で処理し、５℃において５０分間撹拌しそして氷上に注ぐ。水性混合物を塩化メチレンで抽出する。有機抽出物を一緒にし、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して標記生成物を油として与え、それはＮＭＲ分光分析により同定される。
【０１５３】
実施例１４
Ｎ− [ ３− ( アリルオキシ ) −１ , ２−ベンゾイソキサゾール−５−イル ] −１−シクロヘキセン−１ , ２−ジカルボキシイミドの製造
【０１５４】
【化７１】
Ｎ−(３−ヒドロキシ−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド（０.７５ｇ、２.６４ミリモル）、炭酸カリウム（０.６ｇ、４.３５ミリモル）および臭化アリル（１ｇ、８.３ミリモル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中混合物を６０−７０℃に２時間加熱しそして水で希釈する。水性混合物をエーテルで抽出する。有機抽出物を一緒にし、連続的に水および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して黄色の油を得る。シリカゲルおよびエーテル／ヘキサン溶液を使用するこの油のカラムクロマトグラフィーでゴムを生成する。このゴムのエーテル／ヘキサン混合物中溶液をシリカゲルの栓の中に通しそして結晶化させて標記生成物を薄黄色の固体、融点８８−８９℃、として与える。
【０１５５】
本質的に同じ工程を使用したが、臭化アリルを臭化プロパルギルで置換すると、Ｎ−[３−(２−プロピニルオキシ)−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミドが薄黄色の固体、融点１４７−１４８℃、として得られる。
【０１５６】
実施例１５
２−クロロ−２′−メトキシ−５−ニトロベンズヒドロールの製造
【０１５７】
【化７２】
２−ブロモアニソール（５０ｇ、０.２６７モル）のエーテル中溶液をマグネシウム（７.１ｇ、０.２９３モル）のエーテル中混合物に一部分ずつ加える。添加が完了した後に、反応混合物を還流下で１時間加熱し、エーテルで希釈し、０℃に冷却し、２−クロロ−５−ニトロアルデヒド（３９ｇ、０.２１モル）のテトラヒドロフラン中溶液で処理し、室温に暖めそして氷／水混合物で希釈する。水性混合物を塩酸（ｐＨ２−ｐＨ３）を用いて酸性化した後に、有機相を分離しそして水相をエーテルで抽出する。抽出物を一緒にし、連続的に１０％炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して標記生成物を褐色のゴムとして与える。
【０１５８】
実施例１６
２−クロロ−２′−メトキシ−５−ニトロベンゾフェノンの製造
【０１５９】
【化７３】
反応混合物の温度を２５−３５℃に保ちながら、酸化クロム（VI）（９１ｇ、０.９１９モル）の１：４水／酢酸溶液中溶液を２−クロム−２′−メトキシ−５−ニトロベンズヒドロール（６４.２ｇ、０.２１９モル）に一部分ずつ加える。反応混合物を次に２５−３５℃において１時間撹拌し、冷却し、水で希釈しそして真空中で濃縮して残渣を得る。残渣を水で希釈しそして塩化メチレンで抽出する。有機抽出物を一緒にし、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲル（１０ｇ）と混合しそして濾過する。濾液を真空中で濃縮して油を得る。この油のメタノール／水溶液中溶液を木炭を用いて脱色しそして真空中で濃縮して残渣を生ずる。シリカゲルおよび塩化メチレン／ヘキサン溶液を用いるこの残渣のカラムクロマトグラフィーで標記生成物を白色の固体として与える。
【０１６０】
実施例１７
２−クロロ−２′−メトキシ−５−ニトロベンゾフェノンのオキシムの製造
【０１６１】
【化７４】
２−クロロ−２′−メトキシ−５−ニトロベンゾフェノン（１.４４ｇ、４.９４ミリモル）を酢酸ナトリウム（０.６１ｇ、７.４８ミリモル）およびヒドロキシルアミン塩酸塩（０.５２ｇ、７.４８ミリモル）の１：１０水／エタノール混合物中混合物に加える。反応混合物を６時間還流させ、冷却し、水で希釈しそして濾過する。濾液を塩化メチレンで５、６回抽出する。抽出物を一緒にし、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして濾過する。濾液をヘキサンで曇り点まで希釈し、シリカゲル（１ｇ）で処理しそして濾過する。濾液が結晶化しそして固体を集めて標記生成物を固体、融点１７３−１７８℃、として与える。
【０１６２】
実施例１８
３− ( ｏ−メトキシフェニル ) −５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾールの製造
【０１６３】
【化７５】
２−クロロ−２′−メトキシ−５−ニトロベンゾフェノンのオキシム（６.５ｇ、１６.２８ミリモル）の２：１エタノール／テトラヒドロフラン混合物中溶液を水酸化カリウムのエタノール中溶液に一部分ずつ加える。反応混合物を４５分間撹拌し、追加の水酸化カリウム（４.９ｇ）で処理し、５、６分間撹拌し、氷−水で希釈し、濃塩酸（ｐＨ１−ｐＨ２）を用いて酸性化しそして塩化メチレンで抽出する。有機抽出物を一緒にし、連続的に食塩水および飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ヘキサンで希釈し、放置して結晶化させた。標記生成物を濾過により集め、そして濾液を真空中で濃縮して固体を与える。シリカゲルおよび塩化メチレン／ヘキサン溶液を用いるこの固体のカラムクロマトグラフィーでさらに標記生成物を白色の固体、融点１７０−１７１℃、として与える。
【０１６４】
実施例１９
ｏ− ( ５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ) フェノールの製造
【０１６５】
【化７６】
三臭化ホウ素の塩化メチレン（１５ｍＬ、１５ミリモル）中１モル溶液を３−(ｏ−メトキシフェニル)−５−ニトロ−１,２−ベンゾイソキサゾール（１.９６ｇ、７.２５ミリモル）の塩化メチレン中溶液に０℃において加える。反応混合物を室温に暖めそして２時間撹拌しそして氷／水混合物で希釈する。相を分離しそして水相を塩化メチレンで抽出する。有機相および塩化メチレン抽出物を一緒にし、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して標記生成物を固体、融点１７２−１７６℃、として与える。
【０１６６】
実施例２０
{ ｏ− [ ５− ( １−シクロヘキセン−１ , ２−ジカルボキシイミド ) −１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ] フェノキシ } 酢酸メチルの製造
【０１６７】
【化７７】
ブロモ酢酸メチル（０.７５ｍＬ、７.６９ミリモル）をＮ−[３−(ｏ−ヒドロキシフェニル)−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド（１.０ｇ、２.７７ミリモル）および炭酸カリウム（０.６１ｇ、４.４２ミリモル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中混合物に加える。反応混合物を室温において一夜撹拌し、氷／水混合物で希釈しそして塩化メチレンで抽出する。有機抽出物を一緒にし、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して濃色の油を与える。シリカゲルおよびエーテル／ヘキサン溶液を用いるこの油のカラムクロマトグラフィーで薄黄色の固体を与える。この固体を塩化メチレン／ヘキサン混合物の中に溶解させ、シリカゲルで処理し、濾過しそして氷浴上で結晶化させる。固体を集めそして乾燥して標記生成物を薄黄色の固体、融点１１９−１２２℃、として与える。
【０１６８】
本質的に同じ工程を使用したが、ブロモ酢酸メチルを２−ブロモプロピオン酸メチルで置換すると、{ｏ−[５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]フェノキシ}−α−メチル酢酸メチルが薄黄色のゴムとして得られる。
【０１６９】
実施例２１
５−アミノ−１ , ２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１７０】
【化７８】
鉄（０.７４ｇ、１３.３ミリモル）を５−ニトロ−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル（０.６７ｇ、２.７ミリモル）の酢酸中溶液に５０℃において一部分ずつ加える。反応混合物を５０℃において５、６分間撹拌し、冷却しそして珪藻土を通して濾過する。標記生成物を含有する生じた濾液をさらに精製せずに実施例２２で使用する。
【０１７１】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる。
【０１７２】
【化７９】
実施例２２
５− ( １−シクロヘキセン−１ , ２−ジカルボキシイミド ) −１ , ２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１７３】
【化８０】
実施例２１で得られた濾液および無水３,４,５,６−テトラヒドロフタル酸（０.４４ｇ、２.６５ミリモル）の混合物を還流下で５、６分間加熱し、冷却しそして珪藻土を通して濾過する。生じた濾液を真空中で濃縮して残渣を得る。この残渣の塩化メチレン中溶液を炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮してゴムを与える。シリカゲルおよびエーテル／ヘキサン溶液を用いるこのゴムのクロマトグラフィーで固体を生じ、それを塩化メチレン／ヘキサン溶液から再結晶化させて標記生成物を橙色の固体（０.３８ｇ、融点１４３−１４４℃）として与える。
【０１７４】
本質的に同じ工程を使用したが、適当に置換された５−アミノ−１,２−ベンゾイソチアゾールおよび適当な無水物を使用すると、下記の化合物が得られる。
【０１７５】
【表７】
実施例２３
α−メチル−１ , ２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１７６】
【化８１】
水素化ナトリウム（１.２５ｇ、油中６０％、３１.３ミリモル）のテトラヒドロフラン中混合物を１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル（６.０ｇ、２９.０ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液に加える。３０分間撹拌した後に、反応混合物をヨウ化メチル（２.０ｍＬ、３２.０ミリモル）で処理し、１時間撹拌しそして氷を用いて急冷する。水性混合物を塩酸（ｐＨ５−ｐＨ６）で中和しそして塩化メチレンで抽出する。有機抽出物を一緒にし、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して褐色の油を得る。シリカゲルおよびエーテルのヘキサン中１０％〜２５％溶液を用いる固体を油のクロマトグラフィーで標記生成物を琥珀色の油として与え、それはＮＭＲ分光分析により同定される。
【０１７７】
実施例２４
α−メチル−５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１７８】
【化８２】
反応混合物の温度を５℃より下に保ちながらα−メチル−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル（１５.９６ｇ、７２.１３ミリモル）を硝酸（９０％、１００ｍＬ）に滴々添加する。反応混合物を一夜撹拌し、氷上に注ぎそして塩化メチレンで抽出する。有機抽出物を一緒にし、連続的に水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して橙色の油を得る。シリカゲルおよびエーテル／ヘキサン溶液を用いるこの油のカラムクロマトグラフィーで標記生成物を橙色の固体、融点８８−９０℃、として与える。
【０１７９】
実施例２５
３−メチル−５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソチアゾールの製造
【０１８０】
【化８３】
氷／水浴中で冷却された鋼製ボンベの中で無水アンモニア（３０ｇ）をメタノールに加える。添加が完了した後に、２−クロロ−５−ニトロアセトフェノン（１２.１ｇ、６０.７ミリモル）および硫黄（２.０ｇ、６２.４ミリモル）を反応混合物に加える。ボンベを密封し、約８０−８５℃に一夜加熱し、氷／水浴の中で冷却しそして排出する。反応混合物をメタノールで希釈しそして真空中で濃縮して黄色の固体を得る。この黄色の固体の塩化メチレン中溶液を乾燥シリカゲルパッドの中に通しそして真空中で濃縮して固体を生成し、これを塩化メチレン／ヘキサン溶液から再結晶化させて標記生成物を固体、融点１２４−１２５℃、として与える。
【０１８１】
実施例２６
２′−メトキシ−２− ( メチルチオ ) −５−ニトロベンゾフェノンの製造
【０１８２】
【化８４】
メタンチオール（１.７ｇ、３５.３ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（４.０ｇ、３５.７ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液に０℃において加える。２−クロロ−２′−メトキシ−５−ニトロベンゾフェノン（１０.０ｇ、３４.３ミリモル）の溶液を冷たい反応混合物に一部分ずつ加える。反応混合物を次に室温に暖めそして一夜撹拌しそして氷で希釈する。生じた水性混合物を濾過して標記生成物を黄色の固体（９.９ｇ、融点１１９−１２２℃）として与える。
【０１８３】
実施例２７
２′−メトキシ−２− ( メチルチオ ) −５−ニトロベンゾフェノンのオキシムの製造
【０１８４】
【化８５】
２′−メトキシ−２−(メチルチオ)−５−ニトロベンゾフェノン（８.８ｇ、２９.０ミリモル）、酢酸ナトリウム（５.２５ｇ、６４.０ミリモル）およびヒドロキシルアミン塩酸塩（２.２ｇ、３１.７ミリモル）のメタノール中混合物を２時間還流させ、追加のヒドロキシルアミン塩酸塩（１０ｇ）および酢酸ナトリウム（５ｇ）で処理し、さらに３８時間還流させそして氷／水混合物の中に加える。生じた水性混合物を濾過して標記生成物を薄黄色の固体（８.９ｇ、融点１９８−２０３℃）として与える。
【０１８５】
実施例２８
３− ( ｏ−メトキシフェニル ) −５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソチアゾールの製造
【０１８６】
【化８６】
２′−メトキシ−２−(メチルチオ)−５−ニトロベンゾフェノンのオキシム（８.３ｇ、２６.１ミリモル）および無水酢酸（２０ｍＬ）のピリジン（１５０ｍＬ）中溶液を５日間還流させ、冷却しそして真空中で濃縮して濃色の固体を得る。この固体のメタノール中混合物を濃塩酸（ｐＨ５）を用いて酸性化し、水で希釈しそして濾過して固体を得る。この固体の塩化メチレン中溶液をシリカゲルパッドの中に通しそして真空中で濃縮して標記生成物を固体、融点１９３−１９８℃、として与える。
【０１８７】
実施例２９
試験化合物の発芽後除草剤評価
本発明の化合物の発芽後除草剤活性は下記の試験により示され、そこでは種々の双子葉および単子葉植物が水性アセトン混合物中に分散されている試験化合物で処理される。試験では、苗植物をジフィー平地で約２週間成長させる。試験化合物を０.５％の Atlas Chemical Industries のモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン表面活性剤である TWEENR20 を含有する５０／５０アセトン／水混合物の中に、４０ｐｓｉで予め決められた時間にわたり操作される噴霧ノズルにより適用された時に植物に１ヘクタール当たり約０.１２５ｋｇ〜１.０００ｋｇに相当する試験化合物を与えるのに十分な量で分散させる。噴霧後に、植物を温室ベンチの上に置きそして従来の温室実施法に相応する一般的方法で管理する。処理から４〜５週間後に、苗植物を試験しそして以下に示されている評価システムに従い評価する。得られたデータは以下の表Ｉに報告されている。ある化合物に関して１回以上の試験が含まれている時には、データは平均化される。
【０１８８】
これらの評価で使用された植物種は頭文字、通称および科学名により報告されている。
【０１８９】
この発芽後除草剤評価および以下の実施例における発芽前評価で使用された化合物には化合物番号が指定されておりそして名称により同定されている。表Ｉ中のデータは化合物番号により報告されている。
【０１９０】
除草剤評価目盛り
除草剤評価の結果は評価目盛り（０−９）で表示される。この目盛りは対照と比べた植物の起立性、勢い、奇形、寸法、黄変および全体的な植物の外観に基づく。
【０１９１】
評価 意味 対照と比べた％調節
９ 完全な死滅 １００
８ ほぼ完全な死滅 ９１−９２
７ 良好な除草剤効果 ８０−９０
６ 除草剤効果 ６５−７９
５ 明確な損傷 ４５−６４
４ 損傷 ３０−４４
３ 中程度の効果 １６−２９
２ 僅かな効果 ６−１５
１ 痕跡量の効果 １−５
０ 効果なし ０
− 評価なし
除草剤評価で使用された植物種
頭文字 通称 科学名
ABUTH ベルベットリーフ ABUTILON THEOPHRASTI, MEDIC.
AMARE ピッグウィード、レッドルート AMARANTHUS RETROFLEXUS, L.
AMBEL ラグウィード、コモン AMBROSIA ARTEMISIIFOLIA, L.
IPOHE アサガオ、アイビーリーフ IPOMOEA HEDERACEA, (L)JACQ.
IPOSS アサガオ種 IPOMOEA SPP.
DIGSA クラブグラス、(ヘイリー)Ｌ DIGITARIA SANGUINALIS, (L)SCOP
ECHCG バーンヤードグラス ECHINOCHLOA GRUS-GALLI, (L)BEAU
SETVI フォックステール、グリーン SETARIA VIRIDIS, (L)BEAUV
GLXMAW ダイズ、ウィリアムズ GLYCINE MAX(L)MERR. CV.WILLIAMS
ORYSAT イネ、テボネット ORYZA SATIVA, L. TEBENNET
ORYSA イネ(未特定) ORYZA SATIVA L. (未特定)
【０１９２】
【表８】
【０１９３】
【表９】
【０１９４】
【表１０】
【０１９５】
【表１１】
実施例３０
試験化合物の発芽前除草剤評価
本発明の試験化合物の発芽前除草剤活性は下記の試験により例示され、そこでは種々の単子葉および双子葉植物の種子を別個に充填土と混合しそして別個のピントコップ中で土の頂部から約１インチに植える。植え付け後に、試験化合物を１個のコップ当たり１ヘクタール当たり約０.５０ｋｇ〜４.０ｋｇに相当する試験化合物を与えるのに十分な量で含有する選択されたアセトン水溶液をコップに噴霧する。処理されたコップを次に温室ベンチの上に置き、水やりをしそして従来の温室実施法に相応する一般的方法で管理する。処理から４〜５週間後に、試験を停止しそして実施例２９に示されている評価システムに従い評価する。
【０１９６】
得られたデータは以下の表IIに報告されている。評価された化合物は実施例２９に示されている化合物番号により報告されている。
【０１９７】
【表１２】
実施例３１
灌水された水田状態下での移植後適用および発芽前雑草調節に対するイネの耐性
移植後の除草剤適用に対する移植されたイネの耐性を下記の通り測定する：２つの１０日目の苗（CV. Tebonnet）を直径が１０.５ｃｍであり排水孔のない３２オンスプラスチック容器中のシルト土の中に移植する。移植後に、容器に潅水しそして水の高さを土の表面から１.５〜３ｃｍ上に保つ。移植後３日目に、容器の灌水された土の表面を１.０、０.５、０.２５、０.１２５および０.０６３ｋｇ／ｈａに相当する活性成分を与える試験化合物を含有する選択された水／アセトン５０／５０容量／容量混合物で処理する。処理された容器を温室ベンチの上に置き、水の高さが上記の通りに保たれるように水やりしそして通常の温室工程に従い管理する。処理から３〜４週間後に、試験を停止しそして各々の容器を試験しそして除草剤効果を実施例２９に示されている評価システムに従い評価する。得られたデータは以下の表IIIに報告されている。
【０１９８】
灌水された水田状態下での発芽前除草剤活性を下記の通り測定する：植物種または成長器官を直径が１０.５ｃｍであり排水孔のない３２オンスプラスチック容器中のローム土の頂部０.５ｃｍに植える。水をこの容器に加えそして実験期間中は土の表面から１.５〜３ｃｍ上に保つ。試験化合物を１.０、０.５、０.２５、０.１２５および０.０６３ｋｇ／ｈａに相当する活性成分を与えるように直接ピペットで加えられる水／アセトンの５０／５０容量／容量混合物として適用する。処理された容器を温室ベンチの上に置き、水の高さが上記の通りに保たれるように水やりしそして通常の温室工程に従い管理する。処理から３〜４週間後に、試験を停止しそして各々の容器を試験しそして除草剤効果を実施例２９に示されている評価システムに従い評価する。得られたデータは以下の表IIIに報告されている。
【０１９９】
この実施例で使用された植物種は頭文字、通称および科学名により報告されている。
【０２００】
表IIIのデータからわかるように、Ｎ−[３−(ｏ−メトキシフェニル)−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミドが移植されたイネの存在下でのウォーターグラス、ライスフラットセッジ、フラットセッジおよびモノコリアの発芽前調節に有用であることがわかる。
【０２０１】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【０２０２】
１． 構造式
【０２０３】
【化８７】
［式中、
Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ1はハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸおよびＸ1は各々独立してＯまたはＳであり、
Ｒ2は水素、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ3−Ｃ7シクロアルキル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ4−Ｃ7シクロアルケニル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、ベンジルまたはフェニルであり、
Ｒ9は１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4、Ｒ8およびＲ10は各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、ベンジル、フェニルまたはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀もしくはニッケルカチオンであり、Ｑは
【０２０４】
【化８８】
【０２０５】
【化８９】
から選択され、
Ｒ11およびＲ12は各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらは場合によりＯ、ＳまたはＮにより中断されていてもよくそして場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい４−〜７−員の飽和もしくは不飽和環を表し、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は各々独立して水素またはＣ1−Ｃ3アルキルであり、
ＡおよびＡ1は各々独立してＯまたはＳであり、
Ｖはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはＣ1−Ｃ3アルキルチオであり、
ＷはハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、そして
ＺはＮまたはＣＨである］
を有する化合物。
【０２０６】
２． Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニル、
Ｃ3−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ4およびＲ10が各々独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑが
【０２０７】
【化９０】
であり、そして、
Ｒ11およびＲ12が各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン基である環を形成することができ、そして
ＡおよびＡ1が各々独立してＯまたはＳである、
上記１に従う化合物。
【０２０８】
３． 構造式
【０２０９】
【化９１】
を有する、上記２に従う化合物。
【０２１０】
４． ５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−α−メチル−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、Ｎ−[３−(ｏ−メトキシフェニル)−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、Ｎ−(３−フェニル−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、Ｎ−(１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、{ｏ−[５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]フェノキシ}酢酸メチル、５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、５−(３,４−ジメチル−２,５−ジオキソ−３−ピロリン−１−イル)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、Ｎ−[３−(アリルオキシ)−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、および２−{[６−クロロ−５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]オキシ}プロピオン酸メチルよりなる群から選択される、上記３に従う化合物。
【０２１１】
５． 望ましくない植物の葉またはそれらの種子もしくは他の増殖器官を含有する土壌もしくは水に、除草的に有効な量の構造式
【０２１２】
【化９２】
［式中、Ｒ、Ｒ1、ＸおよびＱは上記１に記載されている通りである］
を有する化合物を適用することを含んでなる、望ましくない植物種の抑制方法。
【０２１３】
６． Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニル、
Ｃ3−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ4およびＲ10が各々独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑが
【０２１４】
【化９３】
であり、そして、
Ｒ11およびＲ12が各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン基である環を形成しうる、上記５に従う方法。
【０２１５】
７． 化合物が
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−α−メチル−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、
Ｎ−[３−(ｏ−メトキシフェニル)−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
Ｎ−(３−フェニル−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
Ｎ−(１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
{ｏ−[５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]フェノキシ}酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(３,４−ジメチル−２,５−ジオキソ−３−ピロリン−１−イル)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
Ｎ−[３−(アリルオキシ)−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、および
２−{[６−クロロ−５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]オキシ}プロピオン酸メチル
よりなる群から選択される、上記６に従う方法。
【０２１６】
８． 該化合物を該植物の葉に約０.０１６ｋｇ／ｈａ〜４.０ｋｇ／ｈａの割合で適用することを含んでなる、上記５に従う方法。
【０２１７】
９． 望ましくない植物種の種子もしくは他の増殖器官を含有する土壌または水に、除草的に有効な量の構造式
【０２１８】
【化９４】
［式中、Ｒ、Ｒ1、ＸおよびＱは上記１に記載されている通りである］
を有する化合物を適用することを含んでなる、移植されたイネの中の望ましくない植物種の抑制方法。
【０２１９】
１０． 不活性固体または液体担体および除草的に有効な量の構造式
【０２２０】
【化９５】
［式中、Ｒ、Ｒ1、ＸおよびＱは上記１に記載されている通りである］
を有する化合物を含んでなる除草剤組成物。
【発明の背景】
ある種のベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物が除草活性すなわちオーキシン様活性を有することは知られている（Ｕ.Ｓ.３,６５７,２６３、ＥＰ４４２６５５−Ａ２、E. Chrystal, T. Cromartie, R. Ellis および M. Battersby, Proceedings of the Brighton Crop Protection Conference - Weeds, 1, pp. 189-194 (1993)、K. Sato, T. Honma および S. Sugai, Journal of Agricultural and Biological Chemistry, 49, pp. 3563-3567 (1985) 並びに M. Giannella, F. Gualtieri および C. Melchiorre, Phytochemistry, 10, pp. 539-544 (1971) ）。しかしながら、これらの刊行物のいずれにも本発明の除草剤は記載されていない。
【０００２】
Ｕ.Ｓ.４,８４４,７２８は、ピラゾール−スルホンアミド除草剤の製造において中間体として使用されるある種のピラゾール−１,２−ベンゾイソチアゾールおよび−ベンゾイソキサゾール化合物を記載している。しかしながら、本発明の化合物はその特許には特に記載されておらずそしてこれらの中間体化合物に関する除草剤活性は開示されていない。
【０００３】
【発明の要旨】
本発明は除草剤として有用な置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物を記載する。
【０００４】
本発明の置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物は構造式Ｉ
【０００５】
【化７】
Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ1はハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸおよびＸ1は各々独立してＯまたはＳであり、
Ｒ2は水素、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ3−Ｃ7シクロアルキル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ4−Ｃ7シクロアルケニル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、ベンジルまたはフェニルであり、
Ｒ9は１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4、Ｒ8およびＲ10は各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、ベンジル、フェニルまたはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀もしくはニッケルカチオンであり、Ｑは
【０００６】
【化８】
【化９】
Ｒ11およびＲ12は各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらは場合によりＯ、ＳまたはＮにより中断されていてもよくそして場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい４−〜７−員の飽和もしくは不飽和環を表し、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は各々独立して水素またはＣ1−Ｃ3アルキルであり、
ＡおよびＡ1は各々独立してＯまたはＳであり、
Ｖはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはＣ1−Ｃ3アルキルチオであり、
ＷはハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、そして
ＺはＮまたはＣＨである］
を有する。
【０００８】
本発明はまたこれらの化合物を含有する組成物並びにこれらの化合物および組成物を使用する方法にも関する。有利なことに、本発明の化合物、およびそれらを含有する組成物が望ましくない植物種の抑制のために有用であることが見いだされた。本発明の化合物は望ましくない植物種の発芽後抑制のために特に有用である。
【０００９】
【発明の詳細な記述】
本発明は望ましくない植物の葉またはそれらの種子もしくは他の増殖器官（propagating organs）を含有する土壌もしくは水に、除草的に有効な量の式Ｉ、すなわち置換されたベンゾイソキサゾールまたはベンゾイソチアゾール化合物を適用することを含んでなる、望ましくない植物種の抑制方法を提供する。
【００１０】
本発明はまた望ましくない植物種の種子もしくは他の増殖器官を含有する土壌または水に、除草的に有効な量の式Ｉ、すなわち置換されたベンゾイソキサゾールまたはベンゾイソチアゾール化合物を適用することを含んでなる、移植されたイネの中の望ましくない植物種の抑制方法も提供する。
【００１１】
本発明の置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物は構造式Ｉ
【００１２】
【化１０】
を有する。
【００１３】
本発明の好適な式Ｉの置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物は、
Ｒが水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ1がハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸがＯまたはＳであり、
Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニル、
Ｃ3−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ9が１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4およびＲ10が各々独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑが
【００１４】
【化１１】
Ｒ11およびＲ12が各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン基である環を形成することができ、そして
ＡおよびＡ1が各々独立してＯまたはＳである
ものである。
【００１５】
本発明のより好適な式Ｉの除草剤は構造式II
【００１６】
【化１２】
Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ1はハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸはＯまたはＳであり、
Ｘ1はＯであり、
Ｒ2は水素、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニル、
Ｃ3−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ9は１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4およびＲ10は各々独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑは
【００１７】
【化１３】
Ｒ11およびＲ12は各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン基である環を形成することができ、そして
ＡおよびＡ1は各々独立してＯまたはＳである］
を有するものである。
【００１８】
本発明のより好適な置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物の他の群は、
Ｒが水素またはハロゲンであり、
Ｒ1がハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸがＯまたはＳであり、
Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
Ｃ3−Ｃ4アルケニル、
Ｃ3−Ｃ4アルキニル、或いは
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ9が１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ10がＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ11およびＲ12は各々独立してＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ3−Ｃ5アルキレン基である環を形成でき、そして
ＡおよびＡ1がＯである
構造式IIを有するものである。
【００１９】
望ましくない植物種の発芽後抑制のために特に有用である本発明の最も好適な除草剤は、
Ｒが水素、ＦまたはＣｌであり、
Ｒ1がハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸがＯまたはＳであり、
Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
Ｃ3−Ｃ4アルケニル、
Ｃ3−Ｃ4アルキニル、或いは
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ9が１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ10がＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ11およびＲ12が各々独立してＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいブチレン基である環を形成でき、そしてＡおよびＡ1がＯである
構造式IIを有するものである。
【００２０】
特に有効な除草剤である本発明の置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物には中でも下記のものが包含される：
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−α−メチル−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、
Ｎ−[３−(ｏ−メトキシフェニル)−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
Ｎ−(３−フェニル−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
Ｎ−(１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(３,４−ジメチル−２,５−ジオキソ−３−ピロリン−１−イル)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
Ｎ−[３−(アリルオキシ)−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、および
２−{[６−クロロ−５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]オキシ}プロピオン酸メチル。
【００２１】
上記のハロゲンの例は弗素、塩素、臭素およびヨウ素である。「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル」および「Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ」は１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されたそれぞれＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシ基であると定義される。上記の式Ｉにおいて、アルカリ金属にはナトリウム、カリウムおよびリチウムが包含される。さらに、式Ｉのアルカリ土類金属にはマグネシウムおよびカルシウムが包含される。
【００２２】
本発明の化合物は望ましくない植物種の発芽後抑制に特に有用である。
【００２３】
ＱがＱ１である本発明のある種の化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールを標準的方法、例えば不活性溶媒中でのホスゲンまたは塩化パラジウムおよび一酸化炭素、を用いてその対応する式IVのイソシアナートに転化させることにより製造できる。式IVの化合物を次にトリエチルアミンの存在下で式VIのアミノエステルである式Ｖのアミノ酸で処理し、その後式VIIの中間体ウレアをエタノール性塩化水素で処理するか、または例えばカリウムｔ−ブトキシドの如き塩基の存在下で式VIIIのα−ブロモカルボキシアミドで処理して所望する化合物を生成する。上記の反応は以下のフローダイアグラムＩに示される。
【００２４】
フローダイアグラムＩ
【００２５】
【化１４】
【００２６】
フローダイアグラムＩＩ
【００２７】
【化１５】
【００２８】
フローダイアグラムＩＩＩ
【００２９】
【化１６】
【００３０】
フローダイアグラムＩＶ
【００３１】
【化１７】
【００３２】
ＱがＱ３である式Ｉの化合物は、ＱがＱ６でありそしてＡおよびＡ1がＯである式Ｉの化合物をホウ水素化ナトリウムと反応させてＶがＯＨである化合物を生成し、ＶがＯＨである化合物を塩基および適当なアルキル化剤と反応させてＶがＣ1−Ｃ3アルコキシである化合物を生成するかまたはＶがＯＨである化合物を例えばクロロホルムの如き不活性溶媒中で例えば三塩化燐、塩化チオニル、三臭化燐、トリフェニルホスフィン−ヨウ素、三ヨウ化燐もしくはトリフェニルホスフィン−ヨウ素の如きハロゲン化剤と反応させてＶがハロゲンである化合物を生成し、そしてさらにＶがハロゲンである化合物をＣ1−Ｃ3アルキルスルフィドと反応させてＶがＣ1−Ｃ3アルキルチオである化合物を生成することにより製造できる。
【００３３】
フローダイアグラムＶ
【００３４】
【化１８】
【００３５】
フローダイアグラムＶＩ
【００３６】
【化１９】
【００３７】
フローダイアグラムＶＩＩ
【００３８】
【化２０】
【００３９】
フローダイアグラムＶＩＩＩ
【００４０】
【化２１】
【００４１】
ＱがＱ４である式Ｉの化合物は、式IIIのアミノベンゾイソキサゾールまたはアミノベンゾイソチアゾールを標準的な方法によりジアゾ化して中間化合物を生成し、それを亜硫酸ナトリウムを用いて還元して式XIVのヒドラジンを生成することにより製造できる。このヒドラジンを次に式XVのイミノ−エステルと反応させて式XVIのアミドラゾンを生成しそしてこのアミドラゾンを場合によりトリエチルアミンの存在下でホスゲンまたは適当なホスゲン同等物と反応させて所望する化合物を生成する。
【００４２】
フローダイアグラムＩＸ
【００４３】
【化２２】
【００４４】
フローダイアグラムＸ
【００４５】
【化２３】
【００４６】
フローダイアグラムＸＩ
【００４７】
【化２４】
【００４８】
フローダイアグラムＸＩＩ
【００４９】
【化２５】
【００５０】
フローダイアグラムＸＩＩＩ
【００５１】
【化２６】
【００５２】
フローダイアグラムＸＩＶ
【００５３】
【化２７】
【００５４】
フローダイアグラムＸＶ
【００５５】
【化２８】
【００５６】
フローダイアグラムＸＶＩ
【００５７】
【化２９】
【００５８】
フローダイアグラムＸＶＩＩ
【００５９】
【化３０】
【化３１】
【００６１】
フローダイアグラムＸＶＩＩＩ
【００６２】
【化３２】
【００６３】
フローダイアグラムＸＩＸ
【００６４】
【化３３】
【００６５】
フローダイアグラムＸＸ
【００６６】
【化３４】
【００６７】
フローダイアグラムＸＸＩ
【００６８】
【化３５】
XXXVIIIのヒドロキシエステルと反応させて式XXXIXの中間化合物を生成しそしてこの中間化合物を例えばトルエンの如き不活性溶媒の中で例えば酢酸ナトリウムの如き塩基と反応させることにより製造できる。
【００６９】
フローダイアグラムＸＸＩＩ
【００７０】
【化３６】
【００７１】
フローダイアグラムＸＸＩＩＩ
【００７２】
【化３７】
【００７３】
フローダイアグラムＸＸＩＶ
【００７４】
【化３８】
【００７５】
フローダイアグラムＸＸＶ
【００７６】
【化３９】
【００７７】
フローダイアグラムＸＸＶＩ
【００７８】
【化４０】
【００７９】
フローダイアグラムＸＸＶＩＩ
【００８０】
【化４１】
【００８１】
フローダイアグラムＸＸＶＩＩＩ
【００８２】
【化４２】
【００８３】
フローダイアグラムＸＸＩＸ
【００８４】
【化４３】
【化４４】
【００８６】
フローダイアグラムＸＸＸ
【００８７】
【化４５】
【００８８】
フローダイアグラムＸＸＸＩ
【００８９】
【化４６】
【００９０】
フローダイアグラムＸＸＸＩＩ
【００９１】
【化４７】
【００９２】
フローダイアグラムＸＸＸＩＩＩ
【００９３】
【化４８】
【００９４】
フローダイアグラムＸＸＸＩＶ
【００９５】
【化４９】
【００９６】
フローダイアグラムＸＸＸＶ
【００９７】
【化５０】
【００９８】
フローダイアグラムＸＸＸＶＩ
【００９９】
【化５１】
【０１００】
フローダイアグラムＸＸＸＶＩＩ
【０１０１】
【化５２】
【化５３】
【０１０３】
フローダイアグラムＸＸＸＶＩＩＩ
【０１０４】
【化５４】
【０１０５】
フローダイアグラムＸＸＸＩＸ
【０１０６】
【化５５】
【０１０７】
フローダイアグラムＸＬ
【０１０８】
【化５６】
【０１０９】
フローダイアグラムＸＬＩ
【０１１０】
【化５７】
【０１１１】
有利なことに、本発明の化合物は移植されたイネ栽培物の中の重要な雑草を含む望ましくない植物種を抑制するのに有効であることが見いだされた。該化合物は移植されたイネ植物および種々の雑草種の種子または他の増殖器官を含有する土壌または水に適用できる。
【０１１２】
本発明の化合物は、特に雑草調節が望まれる場所に発芽後に適用された時に、広範囲の除草剤としての使用に最も良く適する。しかしながら、本発明のある種の化合物は選択的である。実際に、本発明の化合物の一部は例えばダイズおよびイネの如き作物中で選択的である。
【０１１３】
本発明の置換されたベンゾイソキサゾールおよびベンゾイソチアゾール化合物は単独で使用された時に望ましくない植物種を抑制するのに有効であるが、それらを他の除草剤を含む他の生物学的化学物質と組み合わせて使用することもできる。
【０１１４】
本発明の式Ｉの化合物は作物に、農業的に許容可能な不活性の固体または液体担体中に分散または溶解された除草的に有効な量の式Ｉの化合物を含んでなる固体または液体の除草剤組成物の形状で適用できる。これらの組成物は発芽前または発芽後処理として適用することができる。
【０１１５】
式Ｉの化合物は乳化可能な濃厚物、水和剤、顆粒状調合物、散布可能な濃厚物などとして調合できる。
【０１１６】
本発明のさらなる理解を助けるために、下記の実施例を主として本発明のさらに個別の詳細事項を説明する目的のために示す。本発明の全範囲は特許請求の範囲で規定されているため、本発明がこれらの実施例により限定されると考えるべきではない。ＮＭＲという語は核磁気共鳴分光を示す。
【０１１７】
【実施例】
実施例１
４−クロロサリチル酸メチルの製造
【０１１８】
【化５８】
【０１１９】
実施例２
４−クロロサリチロヒドロキサム酸の製造
【０１２０】
【化５９】
【０１２１】
本質的に同じ工程を使用したが４−クロロサリチル酸メチルを４−フルオロサリチル酸フェニルで置換すると、４−フェニルサリチロヒドロキサム酸が桃白色の固体、融点１８４℃（分解）として得られる。
【０１２２】
実施例３
６−クロロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−オールの製造
【０１２３】
【化６０】
【０１２４】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１２５】
【表１】
２− [( ６−クロロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ) オキシ ] プロピオン酸メチルの製造
【０１２６】
【化６１】
（ｐＨ５−ｐＨ６）を用いて酸性化しそして塩化メチレンで抽出する。一緒にした有機抽出物をヘキサンで希釈し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして真空中で濃縮して残渣を得る。シリカゲルおよび酢酸エチル／ヘキサン溶液を使用する残渣のカラムクロマトグラフィーで標記生成物を金色の油として与え、それはＮＭＲ分光分析により同定される。
【０１２７】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１２８】
【表２】
２− [( ６−クロロ−５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ) オキシ ] プロピオン酸メチルの製造
【０１２９】
【化６２】
【０１３０】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１３１】
【表３】
２− [( ５−アミノ−６−クロロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ) オキシ ] プロピオン酸メチル , 塩酸塩の製造
【０１３２】
【化６３】
【０１３３】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１３４】
【表４】
２− {[ ６−クロロ−５− ( １−シクロヘキセン−１ , ２−ジカルボキシイミド ) −１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ] オキシ } プロピオン酸メチルの製造
【０１３５】
【化６４】
【０１３６】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１３７】
【表５】
７−フルオロ−４−ヒドロキシクマリンの製造
【０１３８】
【化６５】
【０１３９】
実施例９
６−フルオロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸の製造
【０１４０】
【化６６】
【０１４１】
本質的に同じ工程を使用するが、７−フルオロ−４−ヒドロキシクマリンを４−ヒドロキシクマリンで置換すると、１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸が灰白色の固体、融点１２３−１２７℃、として得られる。
【０１４２】
実施例１０
６−フルオロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１４３】
【化６７】
【０１４４】
本質的に同じ工程を使用するが、６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸を１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸で置換すると、１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルが油として得られる。
【０１４５】
実施例１１
６−フルオロ−５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１４６】
【化６８】
【０１４７】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる：
【０１４８】
【表６】
５− ( ３ , ４−ジメチル−２ , ５−ジオキソ−３−ピロリン−１−イル ) −６−フルオロ−α−メチル−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１４９】
【化６９】
【０１５０】
本質的に同じ工程を使用したが、無水２,３−ジメチルマレイン酸を無水３,４,５,６−テトラヒドロフタル酸で置換すると、５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルが白色の固体、融点１１７℃、として得られる。
【０１５１】
実施例１３
６−フルオロ−α−メチル−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１５２】
【化７０】
【０１５３】
実施例１４
Ｎ− [ ３− ( アリルオキシ ) −１ , ２−ベンゾイソキサゾール−５−イル ] −１−シクロヘキセン−１ , ２−ジカルボキシイミドの製造
【０１５４】
【化７１】
【０１５５】
本質的に同じ工程を使用したが、臭化アリルを臭化プロパルギルで置換すると、Ｎ−[３−(２−プロピニルオキシ)−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミドが薄黄色の固体、融点１４７−１４８℃、として得られる。
【０１５６】
実施例１５
２−クロロ−２′−メトキシ−５−ニトロベンズヒドロールの製造
【０１５７】
【化７２】
【０１５８】
実施例１６
２−クロロ−２′−メトキシ−５−ニトロベンゾフェノンの製造
【０１５９】
【化７３】
【０１６０】
実施例１７
２−クロロ−２′−メトキシ−５−ニトロベンゾフェノンのオキシムの製造
【０１６１】
【化７４】
【０１６２】
実施例１８
３− ( ｏ−メトキシフェニル ) −５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾールの製造
【０１６３】
【化７５】
【０１６４】
実施例１９
ｏ− ( ５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ) フェノールの製造
【０１６５】
【化７６】
【０１６６】
実施例２０
{ ｏ− [ ５− ( １−シクロヘキセン−１ , ２−ジカルボキシイミド ) −１ , ２−ベンゾイソキサゾール−３−イル ] フェノキシ } 酢酸メチルの製造
【０１６７】
【化７７】
【０１６８】
本質的に同じ工程を使用したが、ブロモ酢酸メチルを２−ブロモプロピオン酸メチルで置換すると、{ｏ−[５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]フェノキシ}−α−メチル酢酸メチルが薄黄色のゴムとして得られる。
【０１６９】
実施例２１
５−アミノ−１ , ２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１７０】
【化７８】
【０１７１】
本質的に同じ工程を使用して、下記の化合物が得られる。
【０１７２】
【化７９】
５− ( １−シクロヘキセン−１ , ２−ジカルボキシイミド ) −１ , ２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１７３】
【化８０】
【０１７４】
本質的に同じ工程を使用したが、適当に置換された５−アミノ−１,２−ベンゾイソチアゾールおよび適当な無水物を使用すると、下記の化合物が得られる。
【０１７５】
【表７】
α−メチル−１ , ２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１７６】
【化８１】
【０１７７】
実施例２４
α−メチル−５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチルの製造
【０１７８】
【化８２】
【０１７９】
実施例２５
３−メチル−５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソチアゾールの製造
【０１８０】
【化８３】
【０１８１】
実施例２６
２′−メトキシ−２− ( メチルチオ ) −５−ニトロベンゾフェノンの製造
【０１８２】
【化８４】
【０１８３】
実施例２７
２′−メトキシ−２− ( メチルチオ ) −５−ニトロベンゾフェノンのオキシムの製造
【０１８４】
【化８５】
【０１８５】
実施例２８
３− ( ｏ−メトキシフェニル ) −５−ニトロ−１ , ２−ベンゾイソチアゾールの製造
【０１８６】
【化８６】
【０１８７】
実施例２９
試験化合物の発芽後除草剤評価
本発明の化合物の発芽後除草剤活性は下記の試験により示され、そこでは種々の双子葉および単子葉植物が水性アセトン混合物中に分散されている試験化合物で処理される。試験では、苗植物をジフィー平地で約２週間成長させる。試験化合物を０.５％の Atlas Chemical Industries のモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン表面活性剤である TWEENR20 を含有する５０／５０アセトン／水混合物の中に、４０ｐｓｉで予め決められた時間にわたり操作される噴霧ノズルにより適用された時に植物に１ヘクタール当たり約０.１２５ｋｇ〜１.０００ｋｇに相当する試験化合物を与えるのに十分な量で分散させる。噴霧後に、植物を温室ベンチの上に置きそして従来の温室実施法に相応する一般的方法で管理する。処理から４〜５週間後に、苗植物を試験しそして以下に示されている評価システムに従い評価する。得られたデータは以下の表Ｉに報告されている。ある化合物に関して１回以上の試験が含まれている時には、データは平均化される。
【０１８８】
これらの評価で使用された植物種は頭文字、通称および科学名により報告されている。
【０１８９】
この発芽後除草剤評価および以下の実施例における発芽前評価で使用された化合物には化合物番号が指定されておりそして名称により同定されている。表Ｉ中のデータは化合物番号により報告されている。
【０１９０】
除草剤評価目盛り
除草剤評価の結果は評価目盛り（０−９）で表示される。この目盛りは対照と比べた植物の起立性、勢い、奇形、寸法、黄変および全体的な植物の外観に基づく。
【０１９１】
評価 意味 対照と比べた％調節
９ 完全な死滅 １００
８ ほぼ完全な死滅 ９１−９２
７ 良好な除草剤効果 ８０−９０
６ 除草剤効果 ６５−７９
５ 明確な損傷 ４５−６４
４ 損傷 ３０−４４
３ 中程度の効果 １６−２９
２ 僅かな効果 ６−１５
１ 痕跡量の効果 １−５
０ 効果なし ０
− 評価なし
除草剤評価で使用された植物種
頭文字 通称 科学名
ABUTH ベルベットリーフ ABUTILON THEOPHRASTI, MEDIC.
AMARE ピッグウィード、レッドルート AMARANTHUS RETROFLEXUS, L.
AMBEL ラグウィード、コモン AMBROSIA ARTEMISIIFOLIA, L.
IPOHE アサガオ、アイビーリーフ IPOMOEA HEDERACEA, (L)JACQ.
IPOSS アサガオ種 IPOMOEA SPP.
DIGSA クラブグラス、(ヘイリー)Ｌ DIGITARIA SANGUINALIS, (L)SCOP
ECHCG バーンヤードグラス ECHINOCHLOA GRUS-GALLI, (L)BEAU
SETVI フォックステール、グリーン SETARIA VIRIDIS, (L)BEAUV
GLXMAW ダイズ、ウィリアムズ GLYCINE MAX(L)MERR. CV.WILLIAMS
ORYSAT イネ、テボネット ORYZA SATIVA, L. TEBENNET
ORYSA イネ(未特定) ORYZA SATIVA L. (未特定)
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
試験化合物の発芽前除草剤評価
本発明の試験化合物の発芽前除草剤活性は下記の試験により例示され、そこでは種々の単子葉および双子葉植物の種子を別個に充填土と混合しそして別個のピントコップ中で土の頂部から約１インチに植える。植え付け後に、試験化合物を１個のコップ当たり１ヘクタール当たり約０.５０ｋｇ〜４.０ｋｇに相当する試験化合物を与えるのに十分な量で含有する選択されたアセトン水溶液をコップに噴霧する。処理されたコップを次に温室ベンチの上に置き、水やりをしそして従来の温室実施法に相応する一般的方法で管理する。処理から４〜５週間後に、試験を停止しそして実施例２９に示されている評価システムに従い評価する。
【０１９６】
得られたデータは以下の表IIに報告されている。評価された化合物は実施例２９に示されている化合物番号により報告されている。
【０１９７】
【表１２】
灌水された水田状態下での移植後適用および発芽前雑草調節に対するイネの耐性
移植後の除草剤適用に対する移植されたイネの耐性を下記の通り測定する：２つの１０日目の苗（CV. Tebonnet）を直径が１０.５ｃｍであり排水孔のない３２オンスプラスチック容器中のシルト土の中に移植する。移植後に、容器に潅水しそして水の高さを土の表面から１.５〜３ｃｍ上に保つ。移植後３日目に、容器の灌水された土の表面を１.０、０.５、０.２５、０.１２５および０.０６３ｋｇ／ｈａに相当する活性成分を与える試験化合物を含有する選択された水／アセトン５０／５０容量／容量混合物で処理する。処理された容器を温室ベンチの上に置き、水の高さが上記の通りに保たれるように水やりしそして通常の温室工程に従い管理する。処理から３〜４週間後に、試験を停止しそして各々の容器を試験しそして除草剤効果を実施例２９に示されている評価システムに従い評価する。得られたデータは以下の表IIIに報告されている。
【０１９８】
灌水された水田状態下での発芽前除草剤活性を下記の通り測定する：植物種または成長器官を直径が１０.５ｃｍであり排水孔のない３２オンスプラスチック容器中のローム土の頂部０.５ｃｍに植える。水をこの容器に加えそして実験期間中は土の表面から１.５〜３ｃｍ上に保つ。試験化合物を１.０、０.５、０.２５、０.１２５および０.０６３ｋｇ／ｈａに相当する活性成分を与えるように直接ピペットで加えられる水／アセトンの５０／５０容量／容量混合物として適用する。処理された容器を温室ベンチの上に置き、水の高さが上記の通りに保たれるように水やりしそして通常の温室工程に従い管理する。処理から３〜４週間後に、試験を停止しそして各々の容器を試験しそして除草剤効果を実施例２９に示されている評価システムに従い評価する。得られたデータは以下の表IIIに報告されている。
【０１９９】
この実施例で使用された植物種は頭文字、通称および科学名により報告されている。
【０２００】
【０２０１】
【０２０２】
１． 構造式
【０２０３】
【化８７】
Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ1はハロゲン、Ｘ1Ｒ2またはＲ2であり、
ＸおよびＸ1は各々独立してＯまたはＳであり、
Ｒ2は水素、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ3−Ｃ7シクロアルキル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ4−Ｃ7シクロアルケニル、
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基、１個のＣＯＮＲ5Ｒ6基または１個のフェニル基（これは場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ7基、１個のＣＯ2Ｒ8基もしくは１個のＯＲ9基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ3−Ｃ6シクロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基、１個のシアノ基、１個のニトロ基、１個のＣＯＲ3基、１個のＣＯ2Ｒ4基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、ベンジルまたはフェニルであり、
Ｒ9は１個のＣＯ2Ｒ10基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4、Ｒ8およびＲ10は各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、ベンジル、フェニルまたはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀もしくはニッケルカチオンであり、Ｑは
【０２０４】
【化８８】
【化８９】
Ｒ11およびＲ12は各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらは場合によりＯ、ＳまたはＮにより中断されていてもよくそして場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい４−〜７−員の飽和もしくは不飽和環を表し、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は各々独立して水素またはＣ1−Ｃ3アルキルであり、
ＡおよびＡ1は各々独立してＯまたはＳであり、
Ｖはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはＣ1−Ｃ3アルキルチオであり、
ＷはハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、そして
ＺはＮまたはＣＨである］
を有する化合物。
【０２０６】
２． Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニル、
Ｃ3−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ4およびＲ10が各々独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑが
【０２０７】
【化９０】
Ｒ11およびＲ12が各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン基である環を形成することができ、そして
ＡおよびＡ1が各々独立してＯまたはＳである、
上記１に従う化合物。
【０２０８】
３． 構造式
【０２０９】
【化９１】
【０２１０】
４． ５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−α−メチル−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、Ｎ−[３−(ｏ−メトキシフェニル)−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、Ｎ−(３−フェニル−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、Ｎ−(１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、{ｏ−[５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]フェノキシ}酢酸メチル、５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、５−(３,４−ジメチル−２,５−ジオキソ−３−ピロリン−１−イル)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、Ｎ−[３−(アリルオキシ)−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、および２−{[６−クロロ−５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]オキシ}プロピオン酸メチルよりなる群から選択される、上記３に従う化合物。
【０２１１】
５． 望ましくない植物の葉またはそれらの種子もしくは他の増殖器官を含有する土壌もしくは水に、除草的に有効な量の構造式
【０２１２】
【化９２】
を有する化合物を適用することを含んでなる、望ましくない植物種の抑制方法。
【０２１３】
６． Ｘ1がＯであり、
Ｒ2が水素、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣＯ2Ｒ4基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニル、
Ｃ3−Ｃ6アルキニル、或いは
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ基または１個のＯＲ9基で置換されていてもよいフェニル
であり、
Ｒ4およびＲ10が各々独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑが
【０２１４】
【化９３】
Ｒ11およびＲ12が各々独立して水素、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そして
Ｒ11およびＲ12がそれらが結合している原子と一緒になっている時には、それらはＲ11Ｒ12が場合により１〜３個のメチル基または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン基である環を形成しうる、上記５に従う方法。
【０２１５】
７． 化合物が
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−α−メチル−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソチアゾール−３−酢酸メチル、
Ｎ−[３−(ｏ−メトキシフェニル)−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
Ｎ−(３−フェニル−１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
Ｎ−(１,２−ベンゾイソチアゾール−５−イル)−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、
{ｏ−[５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]フェノキシ}酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
５−(３,４−ジメチル−２,５−ジオキソ−３−ピロリン−１−イル)−６−フルオロ−α−メチル−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−酢酸メチル、
Ｎ−[３−(アリルオキシ)−１,２−ベンゾイソキサゾール−５−イル]−１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド、および
２−{[６−クロロ−５−(１−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミド)−１,２−ベンゾイソキサゾール−３−イル]オキシ}プロピオン酸メチル
よりなる群から選択される、上記６に従う方法。
【０２１６】
８． 該化合物を該植物の葉に約０.０１６ｋｇ／ｈａ〜４.０ｋｇ／ｈａの割合で適用することを含んでなる、上記５に従う方法。
【０２１７】
９． 望ましくない植物種の種子もしくは他の増殖器官を含有する土壌または水に、除草的に有効な量の構造式
【０２１８】
【化９４】
を有する化合物を適用することを含んでなる、移植されたイネの中の望ましくない植物種の抑制方法。
【０２１９】
１０． 不活性固体または液体担体および除草的に有効な量の構造式
【０２２０】
【化９５】
を有する化合物を含んでなる除草剤組成物。
Claims (4)
- 構造式
- 望ましくない植物の葉またはそれらの種子もしくは他の増殖器官を含有する土壌もしくは水に、除草的に有効な量の構造式
- 望ましくない植物種の種子もしくは他の増殖器官を含有する土壌または水に、除草的に有効な量の構造式
- 不活性固体または液体担体および除草的に有効な量の構造式
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