JP4086191B2

JP4086191B2 - フルカラー用トナー

Info

Publication number: JP4086191B2
Application number: JP2003395919A
Authority: JP
Inventors: 栄田　　朗宏
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-11-26
Filing date: 2003-11-26
Publication date: 2008-05-14
Anticipated expiration: 2023-11-26
Also published as: JP2005156981A

Description

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現像、特に、中間転写方式に好適に用いられるフルカラー用トナー及びフルカラー画像の形成方法に関する。

特許文献１及び２には、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーを組み合わせたフルカラー用トナーにおいて、各トナーの帯電量の差を特定値以下にすることで、同一の帯電付与能の現像装置でも良好なフルカラ−画像を形成できる技術が開示されている。
特開２０００−２３１２２３号公報（請求項１）特開２０００−２５８９５０号公報（請求項１）

本発明の課題は、現像装置の帯電付与能を調整しなくても、カブリが抑制された、良好なフルカラ−画像を連続して形成することができ、特に、タンデム方式の装置においてこれらの性状に優れたフルカラー用トナー及びフルカラー画像の形成方法を提供することにある。

本発明は、
（１）少なくともイエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーを組み合わせたフルカラー用トナーであって、各トナーの帯電量が全て正又は負であり、その絶対値が高い順に、Ｑ₁、Ｑ₂、・・・Ｑ_n-1、Ｑ_n（ただし、ｎは組み合わされるトナーの種類の数である）とし、それぞれに対応するトナーにおける粒径がｄμｍ（ｄ＝０．６×〔体積粒度分布における中位粒径〕）以下の粒子の含有量（体積％）を、Ｂ₁、Ｂ₂、・・・Ｂ_n-1、Ｂ_nとするとき、以下の要件〔１〕及び〔２〕を具備するフルカラー用トナー、
〔１〕Ｂ₁≦Ｂ₂≦・・・≦Ｂ_n-1＜Ｂ_n
〔２〕０．５≦Ｂ₁
（２）少なくともイエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーを組み合わせるフルカラー画像の形成方法であって、各トナーの帯電量が全て正又は負であり、その絶対値が高い順に、Ｑ₁、Ｑ₂、・・・Ｑ_n-1、Ｑ_n（ただし、ｎは組み合わされるトナーの種類の数である）とし、それぞれに対応するトナーにおける粒径がｄμｍ（ｄ＝０．６×〔体積粒度分布における中位粒径〕）以下の粒子の含有量（体積％）を、Ｂ₁、Ｂ₂、・・・Ｂ_n-1、Ｂ_nとするとき、以下の要件〔１〕及び〔２〕を具備するフルカラー画像の形成方法
〔１〕Ｂ₁≦Ｂ₂≦・・・≦Ｂ_n-1＜Ｂ_n
〔２〕０．５≦Ｂ₁
に関する。

本発明のフルカラー用トナーにより、現像装置の帯電付与能を調整しなくても、また、荷電制御剤の選択によらず、カブリが抑制された良好なフルカラ−画像を連続して形成することができ、特に、タンデム方式の装置において、これらの性状に優れたフルカラ−画像を形成できる。

フルカラー画像の形成は、現像装置内の各カラートナー用現像器の帯電付与能を、組み合わせるそれぞれのカラートナーの帯電性に合わせて調整することにより行われている。しかし、このような方法では、それぞれのトナーに応じて現像器の調整が行われているため特定のトナーしか用いることができない。

かかる課題に対して、特許文献１や特許文献２では各トナーの帯電量の差を３μＣ／ｇ以下にすることが提案され、さらに荷電制御剤の配合を工夫することが有効であることが開示されている。

しかし、このような方法では、トナーの帯電量の差が限定され、場合によっては、トナーの帯電量が正又は負の場合に応じて、荷電制御剤を選択しなくてはならず、各トナーごとに荷電制御剤の添加量を調整することが必要となる等、トナーの選択の幅が狭く、コスト面に負担が生じる場合もあった。

さらに、感光体上に現像されたトナーが直接印字媒体上に転写されるタンデム方式においては、トナーとともに感光体上のカブリも印字媒体上に転写されやすく、帯電量の差を小さくするだけでは解決し難い課題もある。

そこで、本発明者らは、トナーの帯電量の差が大きいトナーの組み合わせであっても、前記課題を達成するためにトナーに必要な性状等を検討した結果、本発明のフルカラー用トナーを見出すに至った。

本発明のフルカラー用トナーは、組み合わせるトナーの帯電量が全て正又は負であり、その絶対値が高い順に、Ｑ₁、Ｑ₂、・・・Ｑ_n-1、Ｑ_n（ただし、ｎは組み合わされるトナーの種類の数である）とし、それぞれに対応するトナーにおける粒径がｄμｍ以下の粒子の含有量（体積％）（以下、微粉量ともいう）を、Ｂ₁、Ｂ₂、・・・Ｂ_n-1、Ｂ_nとするとき、以下の要件〔１〕及び〔２〕を具備するものである。
〔１〕Ｂ₁≦Ｂ₂≦・・・≦Ｂ_n-1＜Ｂ_n
〔２〕０．５≦Ｂ₁
なお、｜Ｂ_m−Ｂ_m+1｜≦０．０４（ｍ＝１、２、・・・又はｎ−１）のとき、Ｂ_m＝Ｂ_m+1とみなす。

かかる要件が必要なのは、以下の理由による。
即ち、粒径の小さな微紛は、単位重量あたりの表面積が大きくなるため、帯電保持能力が高く、微紛量が多いほど、カブリを良好に抑制できる。
しかしながら、微紛量が多いことは、トナーの耐久性の観点からは好ましくない。
そこで、帯電量の小さいトナーの微紛量は多く規定してカブリの抑制を確保し、帯電量の大きなトナーの微紛量は少なく規定して、トナー全体として耐久性を確保することで、カブリの抑制及びトナーの耐久性確保の両立が可能となる。

本発明のフルカラー用トナーでは、現像装置内において、１つの現像器に収納される一又は複数のトナーを同じ種類のトナーとみなす。従って、現像装置内のトナーが収納された現像器の数が組み合わされたトナーの種類の数となる。以下では、各現像器に異なる色のトナーが収納される場合について詳細に説明する。

要件〔１〕において、トナー搬送量の各色間のバランスの観点から、Ｂ_x+1とＢ_x（ｘ＝１、２、・・・又はｎ−２）の関係は、好ましくは、ｘが１、２、・・・ｎ−２の少なくとも１つにおいて、Ｂ_x＜Ｂ_x+1であり、より好ましくは、ｘが１、２、・・・ｎ−２の全てにおいてＢ_x＜Ｂ_x+1となること、即ち
Ｂ₁＜Ｂ₂＜・・・＜Ｂ_n-1＜Ｂ_n
となることである。

要件〔２〕において、Ｂ₁は、トナー生産性の観点から、好ましくは１．０体積％以上であり、さらに好ましくは１．０〜２．０体積％である。

また、Ｂ_nは、ブレードフィルミング防止の観点から、８．０体積％以下が好ましく、６．０体積％以下がより好ましい。

なお、ｄは０．６×〔体積粒度分布における中位粒径〕の値を示すが、各トナーの体積粒度分布における中位粒径は、画像品質の観点から、３．０〜１４μｍが好ましく、３．５〜１０μｍがより好ましく、４．０〜８．０μｍがさらに好ましく、各トナー間の差はいずれも、２μｍ以下が好ましい。なお、中位粒径とは、粒径の大きい方から数えたときの５０％個数時の粒径をいう。

なお、本発明に従ってトナーを組み合わせる場合、既存のトナーを、要件〔１〕、〔２〕を具備するように組み合わせるのみならず、そのまま組み合わせても要件〔１〕、〔２〕を具備しないトナーを組み合わせる場合であっても、各トナーの微粉量を調整することにより、本発明のフルカラー用トナーとすることができる。例えば、Ｑ_yとＱ_y+1（Ｑ_y＞Ｑ_y+1、ｙ＝１、２、・・・又はｎ−１）のそれぞれのトナーの微粉量の関係がＢ_y＞Ｂ_y+1である場合は、Ｂ_y+1の量、即ちＱ_y+1のトナーの微粉量を増大してＢ_y＜Ｂ_y+1としてもよく、Ｂ_yの量、即ちＱ_yのトナーの微粉量を低減してＢ_y＜Ｂ_y+1としてもよいが、トナーの生産性を考慮すると、トナー中の微粉量を低減する後者の方法が好ましい。

さらに、本発明のフルカラー用トナーにおいて組み合わされたトナーが、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーの３種である場合、Ｂ₁とＢ₂の差は、トナー搬送量の各色間のバランスの観点から、０．２以上が好ましく、０．４以上がさらに好ましく、０．６以上が特に好ましい。また、Ｂ₂とＢ₃の差は、トナー搬送量の各色間のバランスの観点から、０．２以上が好ましく、０．４以上がさらに好ましく、０．６以上が特に好ましい。

各トナー間の帯電量の差、即ちＱ_mとＱ_m+1（ｍ＝１、２、・・・又はｎ−１）の差は、転写性の観点から、３μＣ／ｇ以上であっても、特にタンデム方式において、帯電付与能を調整しなくても良好であるが、さらに、ｍが１、２、・・・ｎ−１の少なくとも１つ、好ましくは全てにおいて、好ましくは２０μＣ／ｇ以下、さらに好ましくは１０μＣ／ｇ以下、特に好ましくは６μＣ／ｇ以下であることが望ましい。特に、タンデム方式においては、Ｑ_mとＱ_m+1の差が、以上の好ましい範囲にあることが望ましい。また、各トナーの帯電量の絶対値は、現像性及び転写性の観点から、３〜６０μＣ／ｇが好ましく、５〜５０μＣ／ｇが好ましい。

本発明のフルカラー用トナーにおいて組み合わされるトナーは、例えば、結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤を含有する、通常用いられるトナーであれば特に限定されず、またその帯電性は、全てのトナーが同じ帯電極性であれば、正帯電性及び負帯電性のいずれであってもよい。

結着樹脂は、ポリエステルを主成分とすることが好ましい。ポリエステルの含有量は、着色剤の分散性、定着性及び帯電性の観点から、結着樹脂中、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％、特に好ましくは１００重量％である。なお、ポリエステル以外の樹脂としては、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられる。

ポリエステルの原料モノマーとしては、特に制限がなく、公知の多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分が用いられる。

多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（付加モル数１〜１０モル）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。さらにはトナーの耐久性を向上させる点から、ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド付加物がアルコール成分中に５モル％以上、好ましくは５０モル％以上含有されていることが望ましい。

また、多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。

ポリエステルは、例えば、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。

ポリエステルの酸価は１〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価は２０〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点は９０〜１４０℃、ガラス転移点は５０〜７０℃であることが、それぞれ好ましい。

着色剤としては、従来のフルカラー用の着色剤として用いられている染料、顔料等を特に限定なく使用することができるが、例えば、イエロートナーには、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（以下、「Ｐ．Ｙ．」とする）１７、Ｐ．Ｙ．９３、Ｐ．Ｙ．１２８、Ｐ．Ｙ．１５１、Ｐ．Ｙ．１５５、Ｐ．Ｙ．１７３、Ｐ．Ｙ．１８０、Ｐ．Ｙ．１８５及びソルベントイエロー（以下、「Ｓ．Ｙ．」とする）１６２からなる群より選ばれた１種以上、マゼンタトナーには、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（以下、「Ｐ．Ｒ．」とする）５７：１、Ｐ．Ｒ．１２２及びＰ．Ｒ．１８４からなる群より選ばれた１種以上、シアントナーには、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、「Ｐ．Ｂ．」とする）１５：３、Ｐ．Ｂ．１５、Ｐ．Ｂ．１５：４及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７（以下、「Ｐ．Ｇ．」とする）からなる群より選ばれた１種以上が含有されていることが、色再現性の点からそれぞれ好ましい。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましい。

負帯電性の荷電制御剤としては、着色剤の発色性に影響を与えない点から、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば「ボントロンＥ−８１」、「ボントロンＥ−８２」、「ボントロンＥ−８４」及び「ボントロンＥ−８５」（以上、オリエント化学工業社製）；ベンジル酸ホウ素錯体、例えば「ＬＲ−１４７」（日本カーリット社製）；有機金属化合物、例えば「ＴＮ−１０５」（保土谷化学工業社製）等が好ましい。負帯電性荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜５重量部が好ましい。

正帯電性の荷電制御剤としては、ニグロシン染料、例えば「ニグロシンベースＥＸ」、「オイルブラックＢＳ」、「オイルブラックＳＯ」、「ボントロンＮ−０１」、「ボントロンＮ−０７」、「ボントロンＮ−０９」、「ボントロンＮ−１１」（以上、オリエント化学工業社製）等；３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンＰ−５１」、「ボントロンＰ−５２」（以上、オリエント化学工業社製）、「ＴＰ−４１５」（保土谷化学工業社製）、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX VP435」（ヘキスト社製）等；ポリアミン樹脂、例えば「ＡＦＰ−Ｂ」（オリエント化学工業社製）等；イミダゾール誘導体、例えば「ＰＬＺ−２００１」、「ＰＬＺ−８００１」（以上、四国化成社製）等が挙げられる。正帯電性荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜５重量部が好ましい。

また、本発明においては、正帯電性の荷電制御剤の代わりに、トナーに正帯電性を付与する官能基を有する電荷調整樹脂が添加されてトナーに正帯電性が付与されていてもよい。電荷調整樹脂としては、例えば、「ＦＣＡ−２０１−ＰＳ」（藤倉化成社製）が挙げられる。電荷調整樹脂の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましい。

さらに、本発明で用いられるトナーには、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、離型剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜添加されていてもよい。

本発明で用いられるトナーは、混練粉砕法、スプレイドライ法、重合法等の公知の方法により製造することができる。一般的な方法としては、例えば、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級する方法が挙げられる。さらに、トナーの表面には、必要に応じて流動性向上剤等を添加してもよい。

本発明では、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーが用いられていればよく、さらにレッドトナー、グリーントナー、ブルートナー、白トナーや、色材を含有していない透明トナー、色材として蛍光剤を含有した蛍光トナーが組み合わされていてもよい。組み合わされるトナーの数は特に限定されないが、前記の要件〔１〕及び〔２〕を具備した本発明のフルカラー用トナーは、組み合わせたトナーの帯電量と微粉量の関係及び帯電量の絶対値が最大であるトナーの微紛量が制御されているため、現像装置の帯電付与能を調整することなく、それぞれのトナーを使用できる。ただし、一般に、黒トナーは、帯電特性、電気抵抗等によりその特性がカラートナーとは異なるために、多くの現像装置において、黒トナーについては、別途適切な現像条件が設定されている。従って、組み合わされたトナーに黒トナーが含まれており、本発明のフルカラー用トナーが用いられる現像装置において、現像条件が黒トナーについてのみ予め別途設計されている場合は、黒トナー以外のトナーが、要件〔１〕及び〔２〕を具備していればよいものとする。

さらに、本発明のフルカラー用トナーは、カブリ、特に感光体上のカブリを低減することができるため、カブリが顕在化しやすいタンデム方式の現像装置に使用することにより、カブリ抑制の効果がより顕著に発揮される。ここに、タンデム方式とは、トナーカートリッジ毎に感光体を有しており、１パスでフルカラー画像を形成することができる方式をいう。

さらに、本発明では、前記フルカラー用トナーを用いたフルカラー画像の形成方法を提供する。現像方法は、トナーを単独で用いる非磁性一成分現像法であってもよく、トナーとキャリアとからなる現像剤を用いる非磁性二成分現像法であってもよい。

〔樹脂の軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。

〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて１００℃まで昇温し、その温度で３分間放置した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで室温まで冷却した試料を、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際にガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間の最大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガラス転移点とする。

〔トナーの粒度分布〕
コールターカウンター「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用い、下記の方法に従って、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ₅₀）とｄ（0.6 ×Ｄ₅₀）μｍ以下の粒子の含有量を求める。

(1) マルチサイザーセットアップ
P1.SETUP MENU
ORIFICE DIAMETER：１００μｍ
PRIFICE LENGTH：７５．００μｍ
SET UP：MANUAL
ANALYSIS：SAMPLE

(2) 試料溶液の調製
分散液５ｍｌと試料１０ｍｇを入れた１００ｍｌ容のビーカーを、超音波洗浄機に入れ、３０秒間、試料を分散液中に分散させる。さらに、ビーカーにアイソトン２５ｍｌを添加し、６０秒間超音波洗浄機にかける。

(3) 測定
別のビーカーにアイソトン８０ｍｌを添加し、サンプルスタンドにセットする。「STRRER CONTROL」のつまみを２．５に合わせ、サンプルスタンド内にセットされたビーカー中の気泡をあらかじめ除去する。
試料溶液後３０秒以内に、スポイトを用いて試料溶液を少しずつ、サンプルスタンドにセットしたビーカーに投入する。その際、気泡が入らぬよう、注意する。
試料溶液投入の際、マルチサイザー画面の濃度グラフで投入量を確認し、濃度グラフが９〜１５％となるように調整する。
濃度グラフが９〜１５％になったら外ドアを閉じ、ＲＥＳＥＴキーを押す。
「FILL CLOSE」のつまみを右にゆっくり回し垂直にする。アパチャーの泡を軽く抜いたら、再び右にゆっくり回し水平にする。
START キーを押して測定を開始する。Ｎ数が３００００で自動的に終了する。

〔トナーの帯電量〕
トナー０．６ｇとシリコーンコートフェライトキャリア「ＦＬ９６１−１０２５」（パウダーテック社製）１９．４ｇをボールミルで１０分間攪拌し、「ｑ／ｍＭｅｔｅｒＭＯＤＥＬ２１０ＨＳ」（ＴＲＥＫ社製）を用いて測定する。

樹脂製造例１
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．２モル）１４９５ｇ、フマル酸５０５ｇ及びオクチル酸錫１０ｇを、窒素気流下、２１０℃にて攪拌しつつ反応させた。得られた樹脂を樹脂Ａとする。樹脂Ａの軟化点は１１０℃、ガラス転移点は６１℃であった。

トナー製造例
樹脂Ａ１００重量部、負帯電性荷電制御剤「ボントロンＦ−２１」（オリエント化学工業社製）０．５重量部、ポリプロピレンワックス「ＮＰ−１０５」（三井化学社製）１重量部及び表１に示す着色剤を予備混合した後、二軸押出機にて溶融混練し、冷却後、粉砕、分級工程を経て、表１に示す粒度分布を有するイエロートナーＡ〜Ｃ、マゼンタトナーＡ〜Ｃ、シアントナーＡ〜Ｄを得た。

さらに、シアントナーＤを除く各トナーに、ヘンシェルミキサーを用いて、疎水性シリカ「ＮＹ−５０」（日本アエロジル社製）１重量部及び疎水性シリカ「Ｒ９７２」（日本アエロジル社製）０．５重量部を外添し、表１に示す帯電量（絶対値）を有するトナーを得た。

シアントナーＤには、ヘンシェルミキサーを用いて、疎水性シリカ「ＮＹ−５０」（日本アエロジル社製）１重量部、疎水性シリカ「Ｒ９７２」（日本アエロジル社製）０．５重量部及び導電性酸化チタン「ＥＴ−３００Ｗ」（石原産業社製）０．５重量部を外添し、表１に示す帯電量（絶対値）を有するトナーを得た。

実施例１〜３、比較例１〜３（実施例２は参考例である）
表２に示すトナーを組み合わせて、タンデム方式の装置「SPEEDIA N5」（カシオ計算機社製）に実装し、各トナーの印字率が５％の画像を１０００枚印刷した後、印字率が０％の白紙を印刷した。

１０００枚目に印刷した画像のベタ部分の濃度を反射濃度計「Ｘ−Ｒｉｔｅ」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、以下の評価基準に従って画質を評価した。結果を表２に示す。

〔画質の評価基準〕
各トナーによるベタ部分の画像濃度の差が、
◎：０．２未満
○：０．２以上、０．４未満
△：０．４以上、０．６未満
×：０．６以上

また、白紙を印刷後の感光体ドラム上のトナーをメンディングテープで写し取ってその濃度を測定し、メンディングテープのみのリファレンスとの色相差〔ΔＥt （イエロー、マゼンタ、シアンの各ΔＥの和）〕から、以下の評価基準に従ってカブリを評価した。結果を表２に示す。

〔カブリの評価基準〕
◎： ΔＥt が、３．０未満
○： ΔＥt が、３．０以上〜５．０未満
△： ΔＥt が、５．０以上〜７．０未満
×： ΔＥt が、７．０以上

さらに、各トナーの印字率が５％の画像を６０００枚印刷した後、各トナーのベタ画像を印字し、以下の評価基準に従って耐久性を評価した。結果を表２に示す。

全てのトナーのベタ画像の白スジ合計本数が、
◎：なし
○： 1 本
△：２〜４本
×：５本以上

以上より、比較例と対比して、実施例では、カブリが抑制された高品質なフルカラー画像を連続して得ることができ、耐久性も良好であることが分かる。

本発明のフルカラー用トナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に用いられる。

Claims

少なくともイエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーを組み合わせたフルカラー用トナーであって、各トナーの帯電量が全て正又は負であり、その絶対値が高い順に、Ｑ₁、Ｑ₂、・・・Ｑ_n-1、Ｑ_n（ただし、ｎは組み合わされるトナーの種類の数である）とし、それぞれに対応するトナーにおける粒径がｄμｍ（ｄ＝０．６×〔体積粒度分布における中位粒径〕）以下の粒子の含有量（体積％）を、Ｂ₁、Ｂ₂、・・・Ｂ_n-1、Ｂ_nとするとき、Ｑ _m とＱ _m+1 （ｍ＝１、２、・・・又はｎ−１）の差がいずれも４μＣ／ｇ以上であり、以下の要件〔１〕及び〔２〕を具備するフルカラー用トナー。
〔１〕Ｂ₁ ＜Ｂ₂ ＜・・・＜Ｂ_n-1＜Ｂ_n
〔２〕０．５≦Ｂ₁
Ｑ_mとＱ_m+1（ｍ＝１、２、・・・又はｎ−１）の差が、いずれも２０μＣ／ｇ以下である請求項１記載のフルカラー用トナー。
少なくともイエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーを組み合わせてタンデム方式の装置によりフルカラー画像を形成する方法であって、各トナーの帯電量が全て正又は負であり、その絶対値が高い順に、Ｑ₁、Ｑ₂、・・・Ｑ_n-1、Ｑ_n（ただし、ｎは組み合わされるトナーの種類の数である）とし、それぞれに対応するトナーにおける粒径がｄμｍ（ｄ＝０．６×〔体積粒度分布における中位粒径〕）以下の粒子の含有量（体積％）を、Ｂ₁、Ｂ₂、・・・Ｂ_n-1、Ｂ_nとするとき、Ｑ _m とＱ _m+1 （ｍ＝１、２、・・・又はｎ−１）の差がいずれも４μＣ／ｇ以上であり、以下の要件〔１〕及び〔２〕を具備するフルカラー画像の形成方法。
〔１〕Ｂ₁ ＜Ｂ₂ ＜・・・＜Ｂ_n-1＜Ｂ_n
〔２〕０．５≦Ｂ₁
Ｑ_mとＱ_m+1（ｍ＝１、２、・・・又はｎ−１）の差が、いずれも２０μＣ／ｇ以下である請求項３記載のフルカラー画像の形成方法。