JP4084610B2

JP4084610B2 - Single layer type electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus equipped with the same

Info

Publication number: JP4084610B2
Application number: JP2002193744A
Authority: JP
Inventors: 正幸所司; 洪国李; 夕子駒井; 正臣佐々木
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2002-07-02
Filing date: 2002-07-02
Publication date: 2008-04-30
Anticipated expiration: 2022-07-02
Also published as: JP2004037766A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは、電子写真プロセスを用いた複写機、プリンター等に用いられる単層型電子写真用感光体に関する。更に、詳細には、本発明は、アクリル変性ポリオルガノシロキサンを感光層に含有させた、高感度かつ高耐久な電子写真感光体、並びに該単層型電子写真感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電体としては、大きく分けて種々の無機及び有機光導電体が知られている。ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感光体をまず暗所で、例えば、コロナ放電によって帯電させ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散させて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着色剤と高分子材料などで構成されるトナーで現像し、可視化して画像を形成するようにした、いわゆるカールソンプロセスと呼ばれる画像形成プロセスである。
【０００３】
有機の光導電体を用いた感光体は無機光導電体に比べ、感光波長域の自由度、成膜性、可撓性、膜の透明性、量産性、毒性やコスト面等において利点を持つため、有機材料を用いた感光体の開発が積極的になされ、実用に供されている。実用化された感光体のほとんどは、電荷発生機能を有する層（ＣＧＬ）と電荷輸送機能を有する層（ＣＴＬ）とからなる積層型の構成であり、もっぱら負帯電プロセスに用いられている。
【０００４】
その理由は▲１▼積層型では機械的強度に富み、膜厚の設計が可能なＣＴＬを表面層に配置することでプロセスに供された状態で十分な機械的耐久性を感光体に保持させることが可能となるからである。▲２▼高速複写プロセスにおいても支障のない程度の高い電荷移動度を示す有機材料は現在のところほとんど正孔移動の性質を示すドナー性化合物に限られているため、ドナー性化合物で形成されたＣＴＬを表面側に配置した感光体となり、その帯電極性は負帯電となる。
【０００５】
しかしながら、このような機能分離構造は新たな問題を生じている。その１つ目は感光体の負帯電に由来するものである。電子写真プロセスにおける信頼性の高い帯電方式はコロナ帯電、或いは接触帯電によるものであり、ほとんどの複写機、プリンターにはこの方式が採用されている。だが周知のごとく、正極性と較べ負極性の帯電は不安定であること。また、負極性のコロナ帯電は化学的損傷を引き起こす物質であるオゾン、及びＮＯｘの発生をより多く伴う為、環境問題、或いは感光体の損傷の点で問題を有し、また、接触帯電では、オゾン、ＮＯｘの発生量は非常に少ないが、感光体に近接する帯電方式のため感光体に多大の損傷を与える問題を有し、この面からも正帯電用の感光体が望ましい。
【０００６】
その２つ目は、感光体の積層構造に由来するものである。有機材料を用いた感光体の製造では、真空蒸着法と較べ安価な溶液塗布法を用いることが可能であるが、このような積層タイプの感光体を製造すためには少なくとも２回の塗布操作、通常は感光体の帯電性確保の為導電性支持体上（導電性支持体と感光層との間）に中間層を設けてあるため３回の塗布操作が必要であり、これら複数回の塗布操作は感光体のコストアップにつながる。さらに、感度及び耐久性のバランスを保ち、また良好な画像を得る為、ＣＧＬの厚さをサブミクロンの範囲で管理することも製造コストをいっそう引き上げる要因となっている。
【０００７】
こうした問題を考慮すると、有機材料を用いた感光体としては、正帯電プロセスでの使用が可能な単層型構成が望ましいことが理解できる。さらに、該感光体がそのまま、或いは若干の変更で負帯電プロセスに用いことが可能であれば、安価で使用環境の自由度が高い利点を有する感光体を創製することが出来ることも理解される。
【０００８】
従来、単層型の感光体としては、▲１▼ポリビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンとからなる電荷移動錯体感光体（ＵＰＳ３４８９２３７）、▲２▼チアピリリウム染料とポリカーボネートからなる共晶錯体（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４９５５５５（１９７８））、▲３▼ペリレン系顔料及びヒドラゾン化合物が樹脂中に分散された感光体（特開平２−３７３５４号）がある。このうち、▲１▼▲２▼は感度が低く、静電的、及び機械的耐久性は低く、繰り返し使用の点で問題がある等の欠点があった。▲３▼は感光体の感度が低い為、高速の複写プロセスには不適な欠点を伴っていた。
【０００９】
さらに、実用化されている積層型感光体の成分を単に分散した場合には、帯電電位と感度が低く、特に、静電的、及び機械的耐久性は低く、繰り返し使用でそれらが大きく変動する欠点も克服できていない。また、単層型感光体では、電荷発生物質、電荷輸送物質、アクセプター性化合物など、多くが低分子化合物として開発されており、低分子化合物は単独で成膜性がないため、通常、不活性高分子に分散・混合して用いられる。しかるに、電荷発生物質、電荷輸送物質、アクセプター性化合物などの低分子化合物と不活性高分子からなる感光層は一般に柔らかく、電子写真プロセスにおいて繰り返し使用された場合に現像システムやクリーニングシステムによる機械的な感光体表面への負荷により膜削れを生じやすいという耐摩耗性の低さが短所として挙げられる。
【００１０】
この有機系感光体の特性を改善する技術として感光体のバインダー樹脂を改良したもの（特開平５−２１６２５０公報）等が開示されているが、低分子電荷輸送物質の組成分割合から著しい耐摩耗性の向上は困難である。一方、特開平０７−２９５２４８号公報、特開平０７−３０１９３６号公報、特開平０８−０８２９４０号公報等には、表面層にフッ素変性シリコンオイルを含有させることにより表面性を改善し、クリーニング性を向上させて感光体表面の耐摩耗性を向上させる提案がある。しかし、表面層にフッ素変性シリコンオイルを含有させようとした場合、フッ素変性シリコンオイルは表面層形成過程で表面近傍に移行して表面に近いところに集中するため、繰り返し使用による表面層の摩耗によって早期にその効果が失われてしまう。
【００１１】
また耐摩耗性の向上を目的として微粒子を添加する系に関しても様々な試みがなされている。例えばシリコーン樹脂微粒子、フッ素含有樹脂微粒子（特開昭６３−６５４４９号公報）、メラミン樹脂微粒子（特開昭６０−１７７３４９号公報）等の添加である。特開平０２−１４３２５７号公報には、表面層にポリエチレン粉体を含有させて表面層の摩擦係数を下げて、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。また、特開平０２−１４４５５０号公報には、表面層に含フッ素樹脂粉体を含有させて表面層の摩擦係数を下げて、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。また、特開平０７−１２８８７２号公報、特開平１０−２５４１６０号公報には、表面層にシリコーン微粒子を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。また、特開平２０００−０１０３２２号公報およびＵＳＰ５，９９８，０７２には、表面層に架橋型有機微粒子を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。更に、特開平０８−１９０２１３号公報には、表面層にメチルシロキサン樹脂微粒子を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。これらの提案は感光体の表面の摩擦係数低減、表面エネルギーの低減等の機能付与による高耐久化を意図したものであるが以下のような問題を有する。
【００１２】
すなわち、表面層に樹脂粉体或いは微粒子を分散させて感光層表面の耐摩耗性の向上を図った場合、バインダー樹脂との相溶性が乏しいため、樹脂粉体或いは微粒子の分散が不良となり、画像形成時に黒ポチや白ポチ等の異常欠陥が生じ、繰り返し使用中に残留電位の上昇が起きる等の問題がある。また同時に感光層の光透過性が妨げられることにより、感度低下、電荷輸送性能の低下により、画像濃度の不均一が発生する等々問題の解決には至っていない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点を解決するためになされたものであって、高感度かつ高耐久な単層型電子写真感光体、並びに該感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、感光層にアクリル変性ポリオルガノシロキサンを有効成分として含有することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明によれば、第一に、請求項１では、導電性支持体上に直接または中間層を介して単層の感光層を形成してなる電子写真感光体において、該感光層が少なくとも電荷発生物質、電荷輸送物質、アクセプター性化合物、アクリル変性ポリオルガノシロキサン及びポリカーボネート樹脂よりなる単層型電子写真感光体であって、前記電荷輸送物質が、下記一般式（Ｅ１）で表されるスチルベン系化合物であり、前記アクセプター性化合物が、下記一般式（Ｆ１）で表される２，３−ジフェニルインデン化合物であることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【化４】
（式中、ｅ _１、ｅ _２は独立して置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表し、ｅ _３、ｅ _４は独立して水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は複素環基を表し、ｅ _１、ｅ _２は互いに環を形成しても良く、ＡｒＥは置換もしくは無置換のアリール基、または複素環基を表す。）
【化５】
（式中、ｆ _１、ｆ _２、ｆ _３、ｆ _４は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、シアノ基、またはニトロ基を表し、ＡおよびＢは水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表す。）
【００１５】
第二に、請求項２では、上記請求項１記載の単層型電子写真感光体において、該アクリル変性ポリオルガノシロキサンが（Ａ）成分として下記一般式（１）で表わされるポリオルガノシロキサンと（Ｂ）成分として下記一般式（２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル又は該（メタ）アクリル酸エステル７０重量％以上と共重合可能な単量体３０重量％以下との混合物とを、重量比５：９５ないし９５：５の割合で乳化グラフト共重合させて成るアクリル変性ポリオルガノシロキサンであることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００１６】
【化７】
〔式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｙはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基、Ｚ^１及びＺ^２は、それぞれ同一又は異なる水素原子、低級アルキル基又は下記一般式（Ｘ）で表されるトリオルガノシリル基
【化８】
（式中、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ^６は炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基、あるいはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基を表す）である。ｍは１０，０００以下の正の整数、ｎは１以上の整数である〕
【００１７】
一般式（２）
【化９】
（式中、Ｒ^７は水素原子又はメチル基、Ｒ^８はアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である。）
【００１８】
第三に、請求項３では、上記請求項１又は２記載の単層型電子写真感光体において、（Ｂ）成分として用いるグラフト共重合用単量体のポリマー化物のガラス転移温度が２０℃以上であることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００２３】
第四に、請求項４では、上記請求項１乃至３のいずれか１項に記載の単層型電子写真感光体において、該感光層中に、下記一般式（Ｇ１）で表されるフェノール化合物の少なくとも１種を含有させることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００２４】
【化１２】
（式中、ｇ_１〜ｇ_８は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のアルコキシ基を表す。）
【００２５】
第五に、請求項５では、電子写真感光体と、帯電手段、像露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に脱着自在に装着されるプロセスカートリッジにおいて、前記電子写真感光体が請求項１乃至４のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジが提供される。
【００２６】
第六に、請求項６では、少なくとも電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段、及び転写手段を備えた電子写真装置において、前記電子写真感光体が請求項１乃至５のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置が提供される。
【００２７】
上記本発明の感光体は帯電性と感度に優れ、低速から高速の複写プロセスまで好適であり、また、電荷発生物質を変えることで分光感度が制御でき、モノクロ又はフルカラー用のアナログ複写機から光書き込み用のＬＤ或いはＬＥＤ光を使用したページプリンター用の感光体まで適用することが可能である。本発明の感光体に係わる感光層で特に重要なのはアクリル変性ポリオルガノシロキサンを有効成分として含有することにある。このことにより、感光体の高感度化、静電特性の向上、及び特に機械的強度の改良が図れる。この改良機構は現時点では定かでないが次のように推察される。
【００２８】
すなわち、本発明の感光体が採用するアクリル変性ポリオルガノシロキサンは低摩擦係数を有するポリオルガノシロキサン部分、及びマトリックス樹脂との相溶性がよいアクリル部分を有する共重合体であり、マトリックス樹脂に良く分散できることから、電子写真感光体の繰り返し使用時においても低摩擦係数の機能を持続することにより、高い耐久性を保つことができる。なお、アクリル変性ポリオルガノシロキサンを有効成分として含有することにより、高耐久な部材が提供できることは特願２００１−１８７８６９号にて提案した。
【００２９】
また、電荷輸送物質として、特定構造のスチルベン系化合物を使用するので、特定構造のスチルベン系化合物の有する高い電荷輸送能により、更に帯電性、感度、静電特性の高耐久化が実現できる。
【００３０】
また、アクセプター性化合物として、特定構造の２，３−ジフェニルインデン化合物を使用することで、特定構造の２，３−ジフェニルインデン化合物の有する高い電子受容性により、光照射により発生した大多数の電子をアクセプター性化合物側に移動させることができ、感光体の実用に支障を来たさない帯電性、感度、静電特性の高耐久化を実現することができる。
【００３１】
更に、これら特定構造の電荷輸送物質と特定構造のアクセプター性化合物の組み合わせにより、更に帯電性、感度、静電特性の高耐久化を実現できる。
【００３２】
また、特定構造のフェノール化合物は主に酸化防止剤として働き、この特定構造のフェノール化合物の使用により、静電特性の高耐久化を実現することができる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の単層型電子写真感光体について、詳しく説明する。
本発明のアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、
（Ａ）一般式（１）
【化１３】
（式中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｙ、Ｚ^１及びＺ^２は前記の通りである。）
で表わされるポリオルガノシロキサンに、
（Ｂ）一般式（２）
【化１４】
（式中のＲ^７、Ｒ^８は前記の通りである。）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル又はこれと所望に応じて用いられる共重合可能な単量体を、乳化重合法によりグラフト重合させることにより製造される。
【００３４】
前記一般式（１）で表わされるポリオルガノシロキサンにおいて、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基やフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基などの炭素数１〜２０の炭化水素基又はこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも１つをハロゲン原子で置換した炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であって、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ同一であってもよいし、たがいに異なっていてもよい。また、Ｙはビニル基、アリル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基などのラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基である。Ｚ^１及びＺ^２は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル基又は下記一般式（Ｘ）で示されるトリオルガノシリル基であり、
【００３５】
一般式（Ｘ）
【化１５】
このトリオルガノシリル基におけるＲ^４及びＲ^５は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ^６は炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基、あるいはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基である。該トリオルガノシリル基における炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基、あるいはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基としては、前記に例示したものを挙げることができる。該Ｚ^１とＺ^２は、それぞれ同一であってもよいし、たがいに異なるものであってもよい。
さらに、ｍは１０，０００以下の正の整数、好ましくは５００〜８，０００の範囲の整数であり、ｎは１以上の整数、好ましくは１〜５００の範囲の整数である。
【００３６】
前記一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンは、環状ポリオルガノシロキサン、分子鎖両末端が水酸基で封鎖された液状ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端がアルコキシ基で封鎖された液状ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンなどを、また、ラジカル反応性基又はＳＨ基又はその両方を導入するためのシラン類或いはシラン類の加水分解生成物などを、さらに所望に応じ、本発明の目的をそこなわない程度の量の三官能性のトリアルコキシシラン及びその加水分解生成物などを用い、反応させることにより製造することができる。
【００３７】
次に、一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンの製造方法の異なった例について説明すると、まず、第１の方法は、原料として、例えば前記のオクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状低分子シロキサンとラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつジアルコキシシラン化合物やその加水分解物を用い、強アルカリ性又は強酸性触媒の存在下に重合させることにより高分子量のポリオルガノシロキサンを得る方法である。このようにして得られた高分子量のポリオルガノシロキサンは、次工程の乳化グラフト共重合に供するために、適当な乳化剤の存在下に水性媒体中に乳化分散させる処理が施される。
【００３８】
次に、第２の方法は、原料として、例えば前記の低分子ポリオルガノシロキサンと、ラジカル反応性基又はＳＨ基又はその両方をもつジアルコキシシランやその加水分解物とを用い、スルホン酸系界面活性剤や硫酸エステル系界面活性剤の存在下に、水性媒体中において乳化重合させる方法である。この乳化重合の場合、同様な原料を用い、アルキルトリメチルアンモニウムクロリドやアルキルベンジルアンモニウムクロリドなどのカチオン性界面活性剤により、水性媒体中に乳化分散させたのち、適当量の水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの強アルカリ性化合物を添加して重合させることもできる。
【００３９】
このようにして得られた前記一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンは、その分子量が小さいと、組成物から得られる成形体に持続性のある摺動性、耐摩耗性などを付与する効果が劣るようになるので、分子量ができるだけ大きい方が好ましい。このため、第１の方法においては、重合においてポリオルガノシロキサンを高分子量のものとしておき、これを乳化分散することが必要であり、また第２の方法においては、乳化重合後に施される熟成処理の際に、温度を低くすればポリオルガノシロキサンの分子量が大きくなるので、熟成温度は３０℃以下、好ましくは１５℃以下とするのが有効である。
【００４０】
本発明において、前記一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンに、グラフト重合させる（Ｂ）成分の単量体として用いられる前記一般式（２）で示される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
また、所望に応じ、これらの（メタ）アクリル酸エステルと共に用いられる共重合可能な単量体としては、多官能性単量体やエチレン性不飽和単量体が挙げられる。該多官能性単量体としては、例えば（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのエチレン性不飽和アミド及びエチレン性不飽和アミドのアルキロール又はアルコキシアルキル化物、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテルなどのオキシラン基含有不飽和単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸のエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのポリアルキレンオキシド基含有不飽和単量体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールと（メタ）アクリル酸との完全エステル、さらにはアリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの多官能性単量体は、アクリル変性ポリオルガノシロキサンにおけるポリマー間の架橋に関与することによって、成形体に弾性、耐久性、耐熱性などを付与する効果を有している。
【００４２】
一方、エチレン性不飽和単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが挙げられる。これらの単量体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、これらの単量体１種以上と前記官能性単量体１種以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
前記所望に応じて用いられる共重合可能な単量体の使用量は、一般式（２）で示される（メタ）アクリル酸エステルと該共重合可能な単量体との合計重量に基づき、３０重量％以下の範囲で選ぶことが必要である。この量が３０重量％を超えると、得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサンとバインダー樹脂との混和性が低下する。
【００４４】
また、前記（Ｂ）成分のグラフト共重合用単量体、すなわち前記一般式（２）で示される（メタ）アクリル酸エステル、又はこれと共重合可能な単量体との混合物は、成形体により優れた摺動性、耐摩耗性を付与するためには、そのポリマー化物のガラス転移温度が２０℃、好ましくは３０℃以上のものが望ましい。
【００４５】
本発明におけるアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、前記（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンと（Ｂ）成分の単量体とを、重量比５：９５にないし９５：５の割合で用いて、乳化重合法により、グラフト共重合させることにより得られる。該（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンの使用割合が前記範囲より少ないと、得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサンはポリオルガノシロキサン自体がもつ効果を十分に発揮することができず、かつアクリル系ポリマーの欠点である粘着感が生じるようになるし、前記範囲より多いと該アクリル変性ポリオルガノシロキサンはポリマーマトリックス樹脂との混和性が低下し、成形体表面にブリードしやすくなり、摺動性、耐摩耗性などが経時により低下しやすくなる傾向がみられる。
【００４６】
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との乳化グラフト共重合は、該（Ａ）成分としてポリオルガノシロキサンの水性エマルジョンを用い、通常のラジカル開始剤を使用して、公知の乳化重合法によって行うことができる。なおアクリル変性ポリオルガノシロキサンの製造に関しては特公平７−５８０８号公報（日信化学工業株式会社）に詳細に記載されている。
【００４７】
また本発明に用いられるアクリル変性ポリオルガノシロキサンにおいて、重合時に用いる乳化剤、凝集剤等不純物の残留は電気特性を問題とする像形成部材、とりわけ電子写真用感光体においてはその電気特性を損なう恐れがあるため、必要に応じて精製して用いることが好ましい。精製法としては酸、アルカリ水溶液、水およびアルコールなどで攪拌洗浄処理する方法またソックスレー抽出等による固液抽出法が挙げられる。
【００４８】
感光層中におけるアクリル変性ポリオルガノシロキサンの割合として３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下である。３０重量％以上使用すると、感光体の表面平滑性の低下、残留電位上昇等の副作用をもたらす。
【００４９】
また、アクリル変性ポリオルガノシロキサンを樹脂に添加する方法としては、汎用の溶媒中で攪拌する方法、ボールミリング法、振動ミリング法及び超音波法などの手段を用いることができる。または、バンバリーミキサー、ロールミル、２軸押出し機などの公知の装置を用い機械的に混合しペレット状に賦形する方法を挙げることができる。押し出し賦形されたペレットは、幅広い温度範囲で成型可能であり、成型には通常の射出成型機が用いられる。ペレット状に賦形されたコア／シェル構造を有するグラフト共重合体と樹脂は、更に上記の溶液分散法へ適用できる。
【００５０】
本発明で使用されるアクリル変性ポリオルガノシロキサンの代表的な例としては、例えば日信化学工業（株）のシャリーヌＲ−１７０Ｓ、Ｒ−１７０、Ｒ−２１０、ＮＲ−１３０、ＮＲ−１５０等という商品名で市販されているものが挙げられる。
【００５１】
本発明の感光体においては、必須成分として電荷発生物質が含まれる。本発明で用いることのできる電荷発生物質としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無機材料、有機材料としては例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン系顔料などが挙げられる。また下記一般式（Ｎ）で表されるフタロシアニン顔料も電荷発生物質として有用である。式中Ｍ（中心金属）は、金属及び無金属（水素）の元素を表す。
【００５２】
一般式（Ｎ）
【化１６】
ここであげられるＭ（中心金属）は、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、ＴＩ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体、もしく酸化物、塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物などの２種以上の元素からなる。中心金属は、これらの元素に限定されるものではない。本発明におけるフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質とは、少なくとも一般式（Ｎ）の基本骨格を有していればよく、２量体、３量体など多量体構造を持つもの、さらに高次の高分子構造を持つものでもかまわない。また基本骨格に様々な置換基があるものでもかまわない。
【００５３】
これらの様々なフタロシアニンのうち、中心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニン、Ｈ_２を有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的に、特に好ましい。
【００５４】
またこれらのフタロシアニンは、様々な結晶系を持つことも知られており、例えばオキソチタニウムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、ｙ型等、銅フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多系を有している。同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいても、結晶系が変わることにより、種々の特性も変化する。その中で、感光体特性も、このような結晶系変化に伴い、変化することが報告されている。（電子写真学会誌第２９巻第４号（１９９０））、このことから、各フタロシアニンは、感光体特性的に、最適な結晶系が存在し、特にオキソチタニウムフタロシアニンにおいては、ｙ型の結晶系が望ましい。
【００５５】
また上記記載の電荷発生物質は２種以上混合してもかまわない。これら電荷発生物質の感光層に占める量は０．１〜４０重量％好ましくは０．３〜２５重量％が適当である。
【００５６】
さらに、本発明の感光層においては、必須成分として電荷輸送物質が含まれる。本発明で用いることができる電荷輸送物質としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８１２号公報に記載）などが使用される。
【００５７】
更に、高分子マトリックスと相溶性か良いこと、電荷輸送能が高いことの理由より前記一般式（Ｅ１）のスチルベン系化合物が好適に使用される。
一般式（Ｅ１）のスチルベン系化合物に関し、具体的には、
【００５８】
特開昭５７−７３０７５号公報に記載
【化１７】
（一般式（Ｔ９）中、Ｒ_２１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ_２２およびＲ_２３はアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ_２４は水素原子、低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、また、Ａｒ_４は置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表す。）
【００５９】
一般式（Ｔ９）で表される化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）フタレン、１−（４−ジアミノスチリル）ナフタレンなどを挙げることができる。
【００６０】
特開昭５８−１９８０４３号公報に記載
一般式（Ｔ１０）
【化１８】
［一般式（Ｔ１０）中、ｎは０または１の整数、Ｒ_２５は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ_５は置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｒ_２６は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａ_１は下記一般式（Ｋ１）、（Ｋ２）、
【００６１】
一般式（Ｋ１）
【化１９】
【００６２】
一般式（Ｋ２）
【化２０】
９−アントリル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、Ｒ_２７は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、または下記一般式（Ｋ３）
【００６３】
一般式（Ｋ３）
【化２１】
（ただし、Ｒ_２８およびＲ_２９はアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ_２８およびＲ_２９は同じでも異なっていてもよく、Ｒ_２９は環を形成しても良い）を表す。ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒ_２７は同一でも異なっても良い。また、ｎが０の時、Ａ_１とＲ_２５は共同で環を形成しても良い。）を表す。］
【００６４】
一般式（Ｔ１０）で表される化合物には、例えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’−ビス（メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどを挙げることができる。
【００６５】
これらの電荷輸送物質は単独または２種類以上が併用されても良い。また、これら電荷輸送物質の感光層に占める量は１〜４０重量％、好ましくは５〜４０重量％が適当である。
【００６６】
さらに、本発明の感光層においては、必須成分としてアクセプター性化合物が含まれる。本発明で用いることができるアクセプター性化合物としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどを挙げることができ、さらに下記一般式（Ａ１）で示される（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル、一般式（Ａ２）、（Ａ３）に挙げるアクセプター性化合物を好適に使用することができる。
【００６７】
一般式（Ａ１）
【化２２】
【００６８】
一般式（Ａ２）
【化２３】
【００６９】
一般式（Ａ３）
【化２４】
【００７０】
更に、高分子マトリックスと相溶性がよいこと、電子輸送能が高いことの理由より上記一般式（Ｆ１）の２，３−ジフェニルインデン化合物が、好適に使用される。
本発明の一般式（Ｆ１）の２，３−ジフェニルインデン化合物中、ｆ１〜ｆ４は、水素原子、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、などの置換アルキル基、シアノ基、又はニトロ基、を示し、Ａ及びＢは、水素原子、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、などの置換アルキル基、シアノ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシエチルカボニル基などの置換アルキルカルボニル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、その置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００７１】
特に、一般式（Ｆ１）において、式（Ａ１）で示される（２，３−ジフェニル−１−インデン）マロンニトリルが好適に使用される。
【００７２】
これらの有機アクセプター性化合物は単独または２種類以上が併用されても良い。また、これら有機アクセプター性化合物の感光層に占める量は１〜４０重量％好ましくは５〜４０重量％が適当である。
【００７３】
さらに、本発明の感光層においては、耐久性の向上の目的で、一般式（Ｇ１）のフェノール性化合物を含有することができる。
一般式（Ｇ１）のフェノール化合物中、ｇ_１〜ｇ_８は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシエチルカルボニル基などの置換アルキルカルボニル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、その置換基としてはメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
また、これらフェノール化合物の感光層における含有量は０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。０．１重量％以下では繰り返し耐久性の向上に対する効果が充分でなく、また２０重量％以上では機械的耐久性の低下、及び感度低下を来たす。
【００７４】
本発明のフェノール化合物の具体例としては、下記表１に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
【表１】
【００７６】
上記感光層中には帯電性の向上等を目的として必要により可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を加えることができる。そうした可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートが酸化防止剤、光安定剤としてはフェノール化合物、ハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールが同一分子中に存在する化合物など例示できる。
【００７７】
導電性基体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、ステンレス等の金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸着したプラスチックフィルム或いは導電性物質を塗布した紙、プラスチックフィルムまたはドラム等が挙げられる。
【００７８】
また、必要に応じて導電性基体上に中間層を設けても良い。中間層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。中間層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示される金属酸化物の微粉末顔料を加えても良い。これらの中間層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。さらに、本発明の中間層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、Ａｌ_２Ｏ_３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物、ＳｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＩＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。中間層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【００７９】
本発明の感光体は、前記の材料を有機溶媒中に溶解または分散して感光層形成液を調製し、これを上記導電性支持体上に、あるいは中間層を介して浸漬法やブレード塗布法、スプレー塗布法で塗布し乾燥することで形成される。また、必要に応じ、予め、電荷発生物質を分散し他の材料と合わせて溶解または分散し、感光層形成液を調製することも可能である。
分散方法としては、例えば、ボールミル分散、超音波分散、ホモミキサー分散等が挙げられる。または、溶融混練によるアクリル変性ポリオルガノシロキサンと樹脂のペレットをバインダーとして使用する方法も有効である。
【００８０】
本発明の感光層の厚さは、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍが適当である。５μより薄いと帯電性が低下し、逆に１００μより厚いと感度の低下をもたらす。
【００８１】
感光層の分散液或いは溶液を調製する際に使用する溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１，１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、ジオキソラン等を挙げることができる。
【００８２】
本発明の感光層では、帯電性、感度、及び分散性等を改良する目的で、必要に応じて結着剤を加えることができる。感光層形成時に用いる結着剤は、従来から知られている絶縁性が良い電子写真感光体用結着剤であればいかなる物質も使用でき、特に限定はない。例えば、ポリエチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの結着剤は単独または２種類以上の混合物として用いることができる。
【００８３】
更に、耐摩耗性など機械的耐久性を向上させる目的で、感光層上に保護層を設けても良い。保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００８４】
保護層には耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸化カリウム等の無機材料を分散した物を添加することができる。また、静電特性の向上の目的で、必要に応じて上記の電荷輸送物質、上記のアクセプター性化合物、上記のフェノール化合物、上記の酸化防止剤を添加することができる。また、耐摩耗性を向上する目的で本発明のアクリル変性ポリオルガノシロキサンを添加することは、非常に有効な手段である。保護層の形成方法としては通常の塗布方法が採用できる。尚、保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、以上の他に真空薄膜作製法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど公知材料を保護層として用いることもできる。
【００８５】
このようにして得られたアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有する本発明の感光体は感度が高く、またポリオルガノシロキサンの低摩擦性に加えアクリルのマトリックス樹脂への相溶化機能によりきわめて耐久性に優れている。
【００８６】
次に、電子写真方法並びに電子写真装置について詳しく説明する。
図１は、本発明の電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図１において、感光体１は導電性支持体上に単層型感光層が設けられている。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャ３、転写前チャージャ７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、クリーニング前チャージャ１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
【００８７】
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図１に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【００８８】
画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等は、図１に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００８９】
現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【００９０】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００９１】
図２には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は本発明の感光層を有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図２においては、感光体２１（勿論この場合は導電性支持体が透光性である）に導電性支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【００９２】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示すものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図２において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
【００９３】
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【００９４】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図３に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に単層型感光層が設けられている。
【００９５】
【実施例】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００９６】
実施例１
アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、Ｘ型無金属フタロシアニン０．５ｇを、ポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ、帝人化成製）０．５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した液（Ａ液）、及びアクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）１．０ｇを、ポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ、帝人化成製）０．５ｇとテトラヒドロフラン２３．５ｇよりなる溶液と共に振動ミル分散した液（Ｂ液）を用いて、顔料組成２重量％、ＰＣ−Ｚ組成が４７．５重量％、下記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、下記構造式（Ｔ−１）で表される電荷移動物質３０重量％、アクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにＡ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、電荷移動物質、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した。このようにして調製した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【００９７】
【化２５】
【００９８】
【化２６】
【００９９】
実施例２
アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、Ｘ型無金属フタロシアニン０．５ｇを、ポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ、帝人化成製）０．５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、顔料組成２重量％、ＰＣ−Ｚ組成が４５．０重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、前記構造式（Ｔ−１）で表される電荷移動物質３０重量％、アクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）５．０重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにアクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）、アクセプター性化合物、電荷移動物質、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、充分に撹拌することで固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した。このようにして調製した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０１００】
実施例３
実施例１において、顔料組成２重量％、ＰＣ−Ｚ組成が４８．５重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、前記構造式（Ｔ−１）で表される電荷移動物質３０重量％、及びアクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）が１．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにＡ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、電荷移動物質、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した以外は、実施例１と同様に単層型電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
実施例４
実施例１において、アクセプター性化合物を下記構造式（Ａ２）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
【化２７】
【０１０３】
実施例５
実施例１において、アクセプター性化合物を下記構造式（Ａ３）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０１０４】
【化２８】
【０１０５】
実施例６
実施例１において、顔料組成２重量％、ＰＣ−Ｚ組成が４５．０重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、前記構造式（Ｔ−１）で表される電荷移動物質３０重量％、及びアクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）が２．５重量％、フェノール化合物（具体例中、Ｎｏ．Ｇ２の化合物）２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにＡ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、電荷移動物質、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した以外は、実施例１と同様に単層型電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
実施例７
実施例１において、顔料組成２重量％、ＰＣ−Ｚ組成が４２．５重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、前記構造式（Ｔ−１）で表される電荷移動物質３０重量％、及びアクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）が２．５重量％、フェノール化合物（具体例中、Ｎｏ．Ｇ２の化合物）５．０重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにＡ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、電荷移動物質、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した以外は、実施例１と同様に単層型電子写真感光体を作製した。
【０１０７】
比較例１
アクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）を用いない他は、実施例１と同様にして単層型電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
上記実施例、並びに比較例で作製した単層型電子写真感光体の静電特性を２５℃／５５％ＲＨの環境下、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８２００（川口電気製作所製）を用い、まず、印可電圧＋６ＫＶで２０秒間帯電した後、２０秒間暗所に放置した後の表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定し、ついで７８０ｎｍの単色光を感光体表面での照度が２．５μＷ／ｃｍ^２になるように照射して、感光体の表面電位が８００Ｖから４００Ｖまでに要する半減露光量Ｅｍ１／２（μＪ／ｃｍ^２）をＬＤ光源域（近赤外域）の感度として測定した。さらに、感光体表面を工業規格ＪＩＳＫ７２０４（１９９５）に従い、テーバー摩耗試験（東洋精機社製）にてＣＳ−５摩耗輪を使用し、荷重１Ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行い、摩耗量を測定した。結果を表２に示す。
【０１０９】
【表２】
【０１１０】
また、実施例１、実施例３、実施例６、比較例１の単層型電子写真感光体を線速２６０ｍｍ／ｓのドラムに張り付けてプラス帯電、露光、光クエンチを５０００回繰り返し、初期、及び５０００回後の帯電電位、及び露光後電位を測定した。結果を表３に示す。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
実施例８
アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、下記アゾ顔料（Ｐ−１）０．５ｇを、ポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ、帝人化成製）０．５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した液（Ｃ液）、及びアクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）１．０ｇを、ポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ、帝人化成製）０．５ｇとテトラヒドロフラン２３．５ｇよりなる溶液と共に振動ミル分散した液（Ｂ液）を用いて、顔料組成５重量％、ＰＣ−Ｚ組成が４７．５重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１５重量％、前記構造式（Ｔ−１）で表される電荷移動物質３０重量％、アクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）が２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにＣ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、電荷移動物質、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した。このようにして調製した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０１１３】
【化２９】
【０１１４】
実施例９
実施例８において、顔料組成５重量％、ポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ；帝人化成製）組成４５重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１５重量％、前記構造式（Ｔ−１）で表される電荷移動物質３０重量％、アクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）が２．５重量％、フェノール化合物（具体例中、Ｎｏ．Ｇ２の化合物）２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにＣ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、電荷移動物質、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した以外は、実施例８と同様にして、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１１５】
比較例２
アクリル変成ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）を用いない他は、実施例８と同様にして単層型電子写真感光体を作製した。
【０１１６】
上記実施例８ないし９並びに比較例２で作製した単層型電子写真感光体の静電特性を２５℃／５５％ＲＨの環境下、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８２００（川口電気製作所製）を用い、まず、印可電圧＋６ＫＶで２０秒間帯電した後、２０秒間暗所に放置した後の表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定し、ついで６５０ｎｍの単色光を感光体表面での照度が２．５μＷ／ｃｍ^２になるように照射して、感光体の表面電位が８００Ｖから４００Ｖまでに要する半減露光量Ｅｍ１／２（μＪ／ｃｍ^２）をＬＤ光源域の感度として測定した。さらに、感光体表面を工業規格ＪＩＳＫ７２０４（１９９５）に従い、テーバー摩耗試験（東洋精機社製）にてＣＳ−５摩耗輪を使用し、荷重１Ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行い、摩耗量を測定した。結果を表４に示す。
【０１１７】
【表４】
【０１１８】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の単層型電子写真感光体によれば、感光層にアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有することから、高感度で、かつ高耐久の単層型電子写真感光体を得ることができる。
さらに、請求項１の単層型電子写真感光体によれば、上記感光層に使用する電荷輸送物質が特定のスチルベン系化合物であることから、高分子マトリックスとの相溶性が良いのみでなく、さらに電荷輸送能の高い感光層を得ることができる。
さらに、請求項１の単層型電子写真感光体によれば、上記感光層に使用するアクセプター性化合物が特定の２，３−ジフェニルインデン化合物であることから、高分子マトリックスとの相溶性が良く、かつ電荷輸送能の高い感光層を得ることができる。
【０１１９】
請求項２の単層型電子写真感光体によれば、上記アクリル変性ポリオルガノシロキサンがポリオルガノシロキサンに（メタ）アクリル酸エステルをグラフト共重合して得たものであることから、ポリオルガノシロキサン部分が低摩擦性を有し、アクリル部分がマトリックス樹脂と相溶性を持つことから、マトリックス樹脂に良く分散でき、感光体の繰り返し使用時においても低摩擦性が持続し、膜削れが非常に小さく、また、静電特性においても、高い帯電性及び高感度が達成された電子写真感光体を得ることができる。
【０１２０】
請求項３の単層型電子写真感光体によれば、上記グラフト共重合に用いる単量体のポリマー化物のガラス転移温度が２０℃以上であることから、形成される感光層に優れた摺動性と耐摩耗性を付与することができる。
【０１２３】
請求項４の単層型電子写真感光体によれば、上記感光層に特定のフェノール化合物を含有させることから、感光層の耐久性をさらに向上させることができる。
【０１２４】
請求項５のプロセスカートリッジによれば、感光体として上記本発明の感光体を用いたことから、感光層の膜削れが非常に小さく、しかも高帯電性と高感度を有するプロセスカートリッジを得ることができる。
【０１２５】
請求項６の電子写真装置によれば、感光体として上記本発明の感光体を用いたことから、感光層の膜削れが非常に小さく、しかも高帯電性と高感度を有する電子写真装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】電子写真装置の一例を示す概略構成図。
【図２】電子写真装置の別の例を示す概略構成図。
【図３】プロセスカートリッジの一例を示す概略構成図。
【符号の説明】
１、６、２１単層型電子写真感光体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to a single-layer electrophotographic photoreceptor used in a copying machine, a printer, or the like using an electrophotographic process. More specifically, the present invention relates to a highly sensitive and highly durable electrophotographic photosensitive member containing an acrylic modified polyorganosiloxane in a photosensitive layer, and an electrophotographic apparatus using the single layer type electrophotographic photosensitive member, and It relates to a process cartridge.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, various inorganic and organic photoconductors are known as photoconductors for photoreceptors used in electrophotography. The “electrophotographic method” here generally means that a photoconductive photosensitive member is first charged in a dark place, for example, by corona discharge, and then image-exposed to selectively dissipate the charge of only the exposed portion. An image called the so-called Carlson process, in which an electrostatic latent image is obtained, and the latent image portion is developed with a toner composed of a colorant such as a dye or pigment and a polymer material and visualized to form an image. Forming process.
[0003]
Photoconductors using organic photoconductors have advantages in terms of freedom of photosensitive wavelength range, film formability, flexibility, film transparency, mass productivity, toxicity, cost, etc., compared to inorganic photoconductors. Therefore, development of a photoreceptor using an organic material has been actively made and put into practical use. Most of the photoreceptors that have been put into practical use have a stacked structure composed of a layer (CGL) having a charge generation function and a layer (CTL) having a charge transport function, and are exclusively used for a negative charging process.
[0004]
The reason is as follows: (1) The laminated type has a high mechanical strength, and a CTL capable of designing the film thickness is disposed on the surface layer, so that the photoreceptor is maintained with sufficient mechanical durability in a state where it is subjected to the process. Because it becomes possible. (2) Since organic materials exhibiting high charge mobility that does not hinder high-speed copying processes are currently limited to donor compounds that exhibit hole transfer properties, they are formed from donor compounds. The photoconductor has a CTL disposed on the surface side, and the charge polarity is negative.
[0005]
However, such a function separation structure creates a new problem. The first is derived from the negative charge of the photoreceptor. A highly reliable charging method in the electrophotographic process is based on corona charging or contact charging, and this method is adopted in most copying machines and printers. However, as is well known, charging of negative polarity is unstable compared to positive polarity. In addition, since negative corona charging is accompanied by more generation of ozone and NOx, which are substances that cause chemical damage, there is a problem in terms of environmental problems or photoconductor damage. In contact charging, Although the generation amount of ozone and NOx is very small, there is a problem of damaging the photoconductor due to the charging system close to the photoconductor. From this aspect, a positively charged photoconductor is desirable.
[0006]
The second is derived from the laminated structure of the photoreceptor. In the production of a photoreceptor using an organic material, it is possible to use a solution coating method that is less expensive than the vacuum deposition method. However, in order to produce such a laminated type photoreceptor, at least two coating operations are required. Usually, an intermediate layer is provided on the conductive support (between the conductive support and the photosensitive layer) in order to ensure the chargeability of the photosensitive member, so three coating operations are required. The coating operation leads to an increase in the cost of the photoreceptor. Furthermore, in order to maintain a balance between sensitivity and durability and to obtain a good image, managing the thickness of the CGL in the submicron range is a factor that further increases the manufacturing cost.
[0007]
In view of these problems, it can be understood that a single-layer structure that can be used in a positive charging process is desirable for a photoreceptor using an organic material. Furthermore, it is understood that if the photoconductor can be used in the negative charging process as it is or with slight changes, it is possible to create a photoconductor having the advantage of being inexpensive and having a high degree of freedom in use environment. .
[0008]
Conventionally, as a single-layer type photoreceptor, (1) a charge transfer complex photoreceptor comprising polyvinylcarbazole and trinitrofluorenone (UPS 3489237), and (2) a eutectic complex comprising thiapyrylium dye and polycarbonate (J. Appl. Phys). .49 5555 (1978)), and (3) a photoreceptor in which a perylene pigment and a hydrazone compound are dispersed in a resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-37354). Among these, (1) and (2) have drawbacks such as low sensitivity, low electrostatic and mechanical durability, and problems in repeated use. Since (3) has a low sensitivity of the photosensitive member, it was accompanied by a defect unsuitable for a high-speed copying process.
[0009]
Furthermore, when the components of a layered photoreceptor that has been put into practical use are simply dispersed, the charging potential and sensitivity are low, in particular, the electrostatic and mechanical durability is low, and they vary greatly with repeated use. The drawbacks have not been overcome. In addition, single layer type photoreceptors, such as charge generation materials, charge transport materials, acceptor compounds, etc., have been developed as low molecular weight compounds. Used by dispersing and mixing in polymer. However, a photosensitive layer composed of a low molecular weight compound such as a charge generation material, a charge transport material, and an acceptor compound and an inert polymer is generally soft, and is mechanically developed by a developing system or a cleaning system when repeatedly used in an electrophotographic process. A disadvantage is the low wear resistance, which tends to cause film abrasion due to the load on the surface of the photoreceptor.
[0010]
As a technique for improving the characteristics of this organic photoreceptor, there has been disclosed a technique for improving the binder resin of the photoreceptor (Japanese Patent Laid-Open No. 5-216250). It is difficult to improve the performance. On the other hand, in JP-A-07-295248, JP-A-07-301936, JP-A-08-082940, etc., the surface property is improved by containing fluorine-modified silicone oil in the surface layer, and the cleaning property is improved. There is a proposal to improve the wear resistance of the surface of the photoreceptor. However, when trying to contain fluorine-modified silicone oil in the surface layer, the fluorine-modified silicone oil moves to the vicinity of the surface and concentrates near the surface in the process of forming the surface layer. The effect is lost early.
[0011]
Various attempts have also been made with respect to systems in which fine particles are added for the purpose of improving wear resistance. For example, silicone resin fine particles, fluorine-containing resin fine particles (Japanese Patent Laid-Open No. 63-65449), melamine resin fine particles (Japanese Patent Laid-Open No. 60-177349) and the like are added. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 02-143257 proposes that the surface layer contains polyethylene powder to reduce the friction coefficient of the surface layer, thereby improving the cleaning property and improving the abrasion resistance of the photoreceptor. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 02-144550 proposes that the surface layer contains a fluororesin powder to reduce the friction coefficient of the surface layer, thereby improving the cleaning property and improving the abrasion resistance of the photoreceptor. is there. In JP-A-07-128872 and JP-A-10-254160, the surface layer contains silicone fine particles to reduce the friction coefficient of the surface layer, thereby improving the cleaning property and improving the abrasion resistance of the photoreceptor. There are suggestions to improve. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-010322 and US Pat. No. 5,998,072 contain cross-linked organic fine particles in the surface layer to reduce the friction coefficient of the surface layer, improve the cleaning property, and improve the wear resistance of the photoreceptor. There are suggestions to improve. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-190213 proposes that the surface layer contains methylsiloxane resin fine particles to reduce the friction coefficient of the surface layer, thereby improving the cleaning property and improving the wear resistance of the photoreceptor. These proposals are intended to provide high durability by imparting functions such as reduction of the coefficient of friction on the surface of the photoreceptor and reduction of surface energy, but have the following problems.
[0012]
That is, when resin powder or fine particles are dispersed in the surface layer to improve the abrasion resistance of the photosensitive layer surface, the resin powder or fine particles are not well dispersed due to poor compatibility with the binder resin. There is a problem that abnormal defects such as black spots and white spots occur during the formation, and the residual potential increases during repeated use. At the same time, since the light transmittance of the photosensitive layer is hindered, the problems such as the non-uniformity of image density due to the decrease in sensitivity and the decrease in charge transport performance have not been solved.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve the above-described problems of the prior art, and includes a single layer type electrophotographic photosensitive member having high sensitivity and high durability, and an electrophotographic apparatus and a process cartridge using the photosensitive member. The purpose is to provide.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by containing an acrylic-modified polyorganosiloxane as an active ingredient in the photosensitive layer, and have led to the present invention.
That is, according to the present invention, first, in claim 1, in the electrophotographic photosensitive member formed by forming a single photosensitive layer directly or via an intermediate layer on the conductive support, the photosensitive layer is At least charge generation material, charge transport material, acceptor compound,Acrylic modified polyorganosiloxaneAnd polycarbonate resinMoreSimpleLayered electrophotographic photoreceptorThe charge transport material is a stilbene compound represented by the following general formula (E1), and the acceptor compound is a 2,3-diphenylindene compound represented by the following general formula (F1). Single-layer type electrophotographic photosensitive memberIs provided.
[Formula 4]
(Where e ₁ , E ₂ Independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, e ₃ , E ₄ Independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a heterocyclic group; ₁ , E ₂ May form a ring with each other, and ArE represents a substituted or unsubstituted aryl group or a heterocyclic group. )
[Chemical formula 5]
(Where f ₁ , F ₂ , F ₃ , F ₄ Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cyano group, or a nitro group, and A and B are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxy group. Represents a carbonyl group. )
[0015]
Second, in claim 2, in the single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, the acrylic-modified polyorganosiloxane is a polyorganosiloxane represented by the following general formula (1) as the component (A): B) (meth) acrylic acid ester represented by the following general formula (2) as a component or a mixture of 70% by weight or more of the (meth) acrylic acid ester and 30% by weight or less of a copolymerizable monomer, A single layer type electrophotographic photosensitive member is provided which is an acrylic-modified polyorganosiloxane obtained by emulsion graft copolymerization in a ratio of 5:95 to 95: 5.
[0016]
[Chemical 7]
[R in the formula¹, R²And R³Are the same or different hydrocarbon groups or halogenated hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, Y is a radical reactive group, an SH group or an organic group having both, Z¹And Z²Are the same or different hydrogen atoms, lower alkyl groups or triorganosilyl groups represented by the following general formula (X)
[Chemical 8]
(Wherein R⁴And R⁵Are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms or halogenated hydrocarbon groups, R⁶Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group, or an organic group having a radical reactive group and / or an SH group. m is a positive integer of 10,000 or less, and n is an integer of 1 or more.
[0017]
General formula (2)
[Chemical 9]
(Wherein R⁷Is a hydrogen atom or a methyl group, R⁸Is an alkyl group, an alkoxy-substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. )
[0018]
Third, in claim 3, in the single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, the glass transition temperature of the polymerized product of the monomer for graft copolymerization used as the component (B) is 20 ° C. or higher. A single layer type electrophotographic photosensitive member is provided.
[0023]
FirstFourAnd claims4The above claims 1 to3The single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of the above, wherein the photosensitive layer contains at least one phenol compound represented by the following general formula (G1). An electrophotographic photoreceptor is provided.
[0024]
Embedded image
(Where g₁~ G₈Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group. )
[0025]
FirstFiveAnd claims5Then, the electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from the group consisting of charging means, image exposing means, developing means, transfer means, and cleaning means are integrally supported and detachably attached to the electrophotographic apparatus main body. In the process cartridge according to claim 1, the electrophotographic photosensitive member is defined in claim 1.4A process cartridge is provided that is a single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
[0026]
FirstSixAnd claims6Then, in an electrophotographic apparatus provided with at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transferring unit, the electrophotographic photosensitive unit is defined in any one of claims 1 to 3.5An electrophotographic apparatus comprising the single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
[0027]
The photoconductor of the present invention is excellent in chargeability and sensitivity, suitable for a low-speed to high-speed copying process, and spectral sensitivity can be controlled by changing the charge generation material, and can be emitted from a monochrome or full-color analog copying machine. It is possible to apply even a photoconductor for page printers using LD or LED light for writing. In the photosensitive layer relating to the photoreceptor of the present invention, it is particularly important to contain an acrylic-modified polyorganosiloxane as an active ingredient. As a result, it is possible to increase the sensitivity of the photosensitive member, improve the electrostatic characteristics, and particularly improve the mechanical strength. Although this improvement mechanism is not clear at present, it is guessed as follows.
[0028]
That is, the acrylic-modified polyorganosiloxane employed in the photoreceptor of the present invention is a copolymer having a polyorganosiloxane portion having a low friction coefficient and an acrylic portion having good compatibility with the matrix resin, and is well dispersed in the matrix resin. Therefore, even when the electrophotographic photosensitive member is repeatedly used, high durability can be maintained by maintaining the low coefficient of friction function. In addition, it was proposed in Japanese Patent Application No. 2001-187869 that a highly durable member can be provided by containing acrylic modified polyorganosiloxane as an active ingredient.
[0029]
In addition, since a stilbene compound having a specific structure is used as the charge transport material, the chargeability, sensitivity, and electrostatic durability can be further enhanced by the high charge transport ability of the stilbene compound having a specific structure.
[0030]
In addition, by using a 2,3-diphenylindene compound having a specific structure as the acceptor compound, the high electron acceptability of the 2,3-diphenylindene compound having a specific structure allows the majority of electrons generated by light irradiation. Can be moved to the acceptor compound side, and high durability of chargeability, sensitivity, and electrostatic characteristics can be realized without hindering practical use of the photoreceptor.
[0031]
Furthermore, the combination of the charge transport material having the specific structure and the acceptor compound having the specific structure can further enhance the chargeability, sensitivity, and electrostatic characteristics.
[0032]
In addition, the phenol compound having a specific structure mainly functions as an antioxidant, and by using the phenol compound having the specific structure, it is possible to realize high durability of electrostatic characteristics.
[0033]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the single-layer electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described in detail.
The acrylic-modified polyorganosiloxane of the present invention is
(A) General formula (1)
Embedded image
(R in the formula¹, R², R³, Y, Z¹And Z²Is as described above. )
In the polyorganosiloxane represented by
(B) General formula (2)
Embedded image
(R in the formula⁷, R⁸Is as described above. )
The (meth) acrylic acid ester represented by the formula (1) or a copolymerizable monomer used therewith if desired is produced by graft polymerization using an emulsion polymerization method.
[0034]
In the polyorganosiloxane represented by the general formula (1), R¹, R²And R³Are hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms such as alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, and aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group and naphthyl group, or hydrocarbons thereof. A halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in which at least one hydrogen atom bonded to a carbon atom of the group is substituted with a halogen atom,¹, R²And R³May be the same or different. Y is an organic group having a radical reactive group such as vinyl group, allyl group, γ-acryloxypropyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ-mercaptopropyl group, SH group, or both. Z¹And Z²Is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a lower alkyl group such as a butyl group or a triorganosilyl group represented by the following general formula (X),
[0035]
Formula (X)
Embedded image
R in this triorganosilyl group⁴And R⁵Are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms or halogenated hydrocarbon groups, R⁶Is an organic group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group, a radical reactive group, an SH group or both. Examples of the organic group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group, a radical reactive group, an SH group, or both in the triorganosilyl group can include those exemplified above. . Z¹And Z²May be the same or different.
Further, m is a positive integer of 10,000 or less, preferably an integer in the range of 500 to 8,000, and n is an integer of 1 or more, preferably an integer in the range of 1 to 500.
[0036]
The polyorganosiloxane represented by the general formula (1) is a cyclic polyorganosiloxane, a liquid polydimethylsiloxane in which both molecular chain ends are blocked with hydroxyl groups, a liquid polydimethylsiloxane in which both molecular chain ends are blocked with alkoxy groups, Further desired are polydimethylsiloxane having both ends of the molecular chain blocked with trimethylsilyl groups, silanes for introducing radical reactive groups and / or SH groups, or hydrolysis products of silanes. Accordingly, the trifunctional trialkoxysilane and the hydrolysis product thereof in such an amount that does not detract from the object of the present invention can be used for the reaction.
[0037]
Next, different examples of the method for producing the polyorganosiloxane represented by the general formula (1) will be described. First, the first method uses a cyclic low molecule such as the aforementioned octamethylcyclotetrasiloxane as a raw material. A method of obtaining a high molecular weight polyorganosiloxane by polymerizing in the presence of a strong alkali or strong acid catalyst using a dialkoxysilane compound having a radical reactive group or SH group or both, or a hydrolyzate thereof. is there. The high molecular weight polyorganosiloxane thus obtained is emulsified and dispersed in an aqueous medium in the presence of a suitable emulsifier in order to be used for the emulsion graft copolymerization in the next step.
[0038]
Next, the second method uses, as raw materials, for example, the low molecular polyorganosiloxane, a dialkoxysilane having a radical reactive group and / or an SH group, or a hydrolyzate thereof, and a sulfonic acid interface. In this method, emulsion polymerization is carried out in an aqueous medium in the presence of an activator or a sulfate ester surfactant. In this emulsion polymerization, the same raw materials are used, and after emulsifying and dispersing in an aqueous medium with a cationic surfactant such as alkyltrimethylammonium chloride or alkylbenzylammonium chloride, an appropriate amount of potassium hydroxide or sodium hydroxide is obtained. It can also be polymerized by adding a strong alkaline compound such as.
[0039]
When the polyorganosiloxane represented by the general formula (1) thus obtained has a low molecular weight, the molded article obtained from the composition is imparted with durable slidability and wear resistance. Since the effect becomes inferior, it is preferable that the molecular weight is as large as possible. For this reason, in the first method, it is necessary to leave the polyorganosiloxane of high molecular weight in the polymerization and to emulsify and disperse it, and in the second method, the aging treatment performed after the emulsion polymerization. In this case, if the temperature is lowered, the molecular weight of the polyorganosiloxane increases, so that the aging temperature is effectively 30 ° C. or less, preferably 15 ° C. or less.
[0040]
In the present invention, as the (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (2) used as the monomer of the component (B) to be graft polymerized to the polyorganosiloxane represented by the general formula (1), For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2 -Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as stearyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, etc. Rate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. These (meth) acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.
[0041]
Moreover, a polyfunctional monomer and an ethylenically unsaturated monomer are mentioned as a copolymerizable monomer used with these (meth) acrylic acid esters as desired. Examples of the polyfunctional monomer include (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, and N-methoxymethyl (meth) acrylamide. Ethylenically unsaturated amides and alkylols or alkoxyalkylated products of ethylenically unsaturated amides, oxirane group-containing unsaturated monomers such as glycidyl (meth) acrylate, glycidyl allyl ether, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- Hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as hydroxypropyl (meth) acrylate, carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid and itaconic acid, N-dimethylaminoethyl (Meta) Acry Amino group-containing unsaturated monomers such as N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, polyalkylene oxide group-containing unsaturated monomers such as ethylene oxide and propylene oxide adducts of (meth) acrylic acid, ethylene glycol Examples include (meth) acrylates, diethylene glycol di (meth) acrylates, full esters of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and (meth) acrylic acid, and allyl (meth) acrylates and divinylbenzene. . These may be used alone or in combination of two or more. These polyfunctional monomers have an effect of imparting elasticity, durability, heat resistance, and the like to the molded body by participating in crosslinking between polymers in the acrylic-modified polyorganosiloxane.
[0042]
On the other hand, examples of the ethylenically unsaturated monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl versatate. These monomers may be used singly or in combination of two or more, or in combination of one or more of these monomers and one or more of the above functional monomers. May be.
[0043]
The amount of the copolymerizable monomer used as desired is 30 based on the total weight of the (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (2) and the copolymerizable monomer. It is necessary to select within the range of weight% or less. When this amount exceeds 30% by weight, the miscibility between the resulting acrylic-modified polyorganosiloxane and the binder resin is lowered.
[0044]
The monomer for graft copolymerization of the component (B), that is, the (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (2), or a mixture thereof with a monomer copolymerizable therewith is a molded product. In order to impart superior slidability and wear resistance, it is desirable that the polymerized product has a glass transition temperature of 20 ° C., preferably 30 ° C. or higher.
[0045]
The acrylic-modified polyorganosiloxane in the present invention is an emulsion polymerization method using the polyorganosiloxane of the component (A) and the monomer of the component (B) in a weight ratio of 5:95 to 95: 5. Is obtained by graft copolymerization. When the proportion of the polyorganosiloxane used as the component (A) is less than the above range, the resulting acrylic-modified polyorganosiloxane cannot sufficiently exhibit the effects of the polyorganosiloxane itself, and the disadvantages of the acrylic polymer. If it exceeds the above range, the acrylic-modified polyorganosiloxane will be less miscible with the polymer matrix resin and will be more likely to bleed on the surface of the molded product, slidability and wear resistance. Etc. tend to decrease with time.
[0046]
The emulsion graft copolymerization of the component (A) and the component (B) is carried out by a known emulsion polymerization method using an aqueous emulsion of polyorganosiloxane as the component (A) and a normal radical initiator. be able to. The production of acrylic modified polyorganosiloxane is described in detail in Japanese Patent Publication No. 7-5808 (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.).
[0047]
In the acrylic-modified polyorganosiloxane used in the present invention, residual impurities such as an emulsifier and an aggregating agent used in polymerization may impair the electrical characteristics of an image forming member having an electrical property problem, particularly an electrophotographic photoreceptor. Therefore, it is preferable to purify and use as necessary. Examples of the purification method include a method of stirring and washing with an acid, an aqueous alkali solution, water and alcohol, and a solid-liquid extraction method such as Soxhlet extraction.
[0048]
The proportion of the acrylic-modified polyorganosiloxane in the photosensitive layer is 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less. If it is used in an amount of 30% by weight or more, it causes side effects such as a decrease in surface smoothness of the photoreceptor and an increase in residual potential.
[0049]
As a method for adding the acrylic-modified polyorganosiloxane to the resin, means such as a method of stirring in a general-purpose solvent, a ball milling method, a vibration milling method, and an ultrasonic method can be used. Or the method of mechanically mixing using well-known apparatuses, such as a Banbury mixer, a roll mill, and a twin-screw extruder, and shape | molding in a pellet form can be mentioned. Extruded pellets can be molded over a wide temperature range, and a normal injection molding machine is used for molding. The graft copolymer and resin having a core / shell structure shaped into pellets can be further applied to the above solution dispersion method.
[0050]
Representative examples of the acrylic-modified polyorganosiloxane used in the present invention include, for example, Charine R-170S, R-170, R-210, NR-130, NR-150, etc. manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. What is marketed with a brand name is mentioned.
[0051]
In the photoreceptor of the present invention, a charge generating material is included as an essential component. Examples of the charge generating material that can be used in the present invention include inorganic materials such as selenium, selenium-tellurium, cadmium sulfide, cadmium sulfide-selenium, α-silicon, and organic materials such as C.I. Pigment Blue 25 (Color Index CI21180). CI Pigment Red 41 (CI21200), CI Acid Red 52 (CI45100), CI Basic Red 3 (CI45210), an azo pigment having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), and a distyrylbenzene skeleton Azo pigments (JP-A-53-133445), azo pigments having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-132347), azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (JP-A 54-21728) Azo pigments having an oxadiazole skeleton (described in JP-A No. 54-12742), azo pigments having a fluorenone skeleton (described in JP-A No. 54-22834), azo pigments having a bis-stilbene skeleton Pigments (described in JP-A-54-17733), azo pigments having a distyryloxadiazole skeleton (described in JP-A-54-2129), azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (JP-A-54) Azo pigments such as C.I.But Brown 5 (CI73410), C.I.Biet Die (CI73030), Argo Scarlet B (manufactured by Bayer), Indence Scarlet R (Bayer) Perylene-based pigments and the like. In addition, phthalocyanine pigments represented by the following general formula (N) are also useful as charge generating substances. In the formula, M (center metal) represents an element of metal and metal free (hydrogen).
[0052]
General formula (N)
Embedded image
M (center metal) mentioned here is H, Li, Be, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga , Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Ba, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, TI , La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Th, Pa, U, Np, Am, etc., or oxide, chloride It consists of two or more elements such as fluoride, fluoride, hydroxide and bromide. The central metal is not limited to these elements. The charge generation material having a phthalocyanine skeleton in the present invention may have at least a basic skeleton of the general formula (N), a substance having a multimeric structure such as a dimer or trimer, and a higher order high-order substance. It may have a molecular structure. Also, the basic skeleton may have various substituents.
[0053]
Of these various phthalocyanines, oxotitanium phthalocyanine having TiO as the central metal, H₂The metal-free phthalocyanine having the above is particularly preferable from the viewpoint of photoreceptor characteristics.
[0054]
These phthalocyanines are also known to have various crystal systems, such as α, β, γ, m, y type in the case of oxotitanium phthalocyanine, α, β, γ, etc. in the case of copper phthalocyanine. It has a polycrystal system. Even in a phthalocyanine having the same central metal, various properties change as the crystal system changes. Among them, it has been reported that the photoconductor characteristics also change with such a crystal system change. (Journal of the Electrophotographic Society, Vol. 29, No. 4, (1990)) From this, there is an optimum crystal system for each phthalocyanine in terms of the characteristics of the photoreceptor, and in particular for oxotitanium phthalocyanine, a y-type crystal system Is desirable.
[0055]
Further, two or more kinds of the charge generating materials described above may be mixed. The amount of these charge generating materials in the photosensitive layer is 0.1 to 40% by weight, preferably 0.3 to 25% by weight.
[0056]
Furthermore, the photosensitive layer of the present invention contains a charge transport material as an essential component. Examples of the charge transporting material that can be used in the present invention include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives (described in JP-A Nos. 52-139065 and 52-139066), imidazole derivatives, triphenylamine derivatives (specialty). JP-A-3-285960), benzidine derivatives (described in JP-B-58-32372), α-phenylstilbene derivatives (described in JP-A-57-73075), hydrazone derivatives (JP-A-55- No. 154955, No. 55-156954, No. 55-52063, No. 56-81850, etc.), triphenylmethane derivatives (described in JP-B-5-10983), anthracene derivatives (JP-A No. 51). -94829), styryl derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 56-29245, 58-198043 Patent described in JP), described in JP-carbazole derivatives (JP-58-58552), pyrene derivatives (described in Japanese Patent Laid-Open No. 2-94812) is used.
[0057]
Furthermore, the stilbene compound of the general formula (E1) is preferably used because it is compatible with the polymer matrix and has a high charge transport capability.
Regarding the stilbene compound of the general formula (E1), specifically,
[0058]
Described in JP-A-57-73075
Embedded image
(In the general formula (T9), R₂₁Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, R₂₂And R₂₃Represents an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and R₂₄Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, and Ar₄Represents a substituted or unsubstituted phenyl group or naphthyl group. )
[0059]
Examples of the compound represented by the general formula (T9) include 4-diphenylaminostilbene, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, 1- (4-diphenylaminostyryl) phthalene, 1- (4 -Diaminostyryl) naphthalene and the like.
[0060]
Described in JP-A-58-198043
General formula (T10)
Embedded image
[In General Formula (T10), n is an integer of 0 or 1, R₂₅Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, Ar₅Represents a substituted or unsubstituted aryl group, R₂₆Represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group;₁Are the following general formulas (K1), (K2),
[0061]
General formula (K1)
Embedded image
[0062]
General formula (K2)
Embedded image
Represents a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, R₂₇Is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or the following general formula (K3)
[0063]
General formula (K3)
Embedded image
(However, R₂₈And R₂₉Represents an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and R₂₈And R₂₉May be the same or different, R₂₉Represents a ring. m represents an integer of 0 to 3, and when m is 2 or more, R₂₇May be the same or different. When n is 0, A₁And R₂₅May form a ring together. ). ]
[0064]
Examples of the compound represented by the general formula (T10) include 4'-diphenylamino-α-phenylstilbene and 4'-bis (methylphenyl) amino-α-phenylstilbene.
[0065]
These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more. The amount of these charge transport materials in the photosensitive layer is 1 to 40% by weight, preferably 5 to 40% by weight.
[0066]
Further, the photosensitive layer of the present invention contains an acceptor compound as an essential component. Examples of the acceptor compound that can be used in the present invention include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro. -9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-indeno 4H-indeno [1,2-b] thiophene-4- ON, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and the like, and (2,3-diphenyl-1-indenylidene) malononitrile represented by the following general formula (A1), The acceptor compounds listed in the formulas (A2) and (A3) can be preferably used.
[0067]
General formula (A1)
Embedded image
[0068]
General formula (A2)
Embedded image
[0069]
General formula (A3)
Embedded image
[0070]
Furthermore, the 2,3-diphenylindene compound of the above general formula (F1) is preferably used because it has good compatibility with the polymer matrix and has high electron transport ability.
In the 2,3-diphenylindene compound of the general formula (F1) of the present invention, f1 to f4 are each a halogen atom such as a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group or an iso-propyl. Group, n-butyl group, alkyl group such as t-butyl group, substituted alkyl group such as benzyl group, methoxymethyl group, methoxyethyl group, cyano group, or nitro group, A and B are hydrogen atoms , Halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group and t-butyl group, benzyl group, methoxymethyl group, methoxyethyl Substituted alkyl groups such as cyano group, alkoxycarbonyl groups such as cyano group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, A substituted alkylcarbonyl group such as a ruoxycarbonyl group and a methoxyethyl carbonyl group, an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group, and the substituents include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, a phenyl group, a methoxy group, and an ethoxy group. And halogen atoms such as a group, a phenoxy group, a fluorine atom, and a chlorine atom.
[0071]
In particular, in the general formula (F1), (2,3-diphenyl-1-indene) malonnitrile represented by the formula (A1) is preferably used.
[0072]
These organic acceptor compounds may be used alone or in combination of two or more. The amount of these organic acceptor compounds in the photosensitive layer is 1 to 40% by weight, preferably 5 to 40% by weight.
[0073]
Furthermore, the photosensitive layer of the present invention can contain a phenolic compound of the general formula (G1) for the purpose of improving durability.
In the phenol compound of the general formula (G1), g₁~ G₈Is a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group or a t-butyl group, or a substituted alkyl group such as a benzyl group, a methoxymethyl group or a methoxyethyl group , Alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group, substituted alkylcarbonyl groups such as benzyloxycarbonyl group and methoxyethylcarbonyl group, aryl groups such as phenyl group and naphthyl group, and the substituents include methyl group and ethyl group And a halogen atom such as an alkyl group such as phenyl group, methoxy group, ethoxy group, phenoxy group, fluorine atom and chlorine atom.
The content of these phenol compounds in the photosensitive layer is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight. If it is 0.1% by weight or less, the effect for improving the repeated durability is not sufficient, and if it is 20% by weight or more, the mechanical durability is lowered and the sensitivity is lowered.
[0074]
Specific examples of the phenol compound of the present invention include those shown in Table 1 below, but are not limited thereto.
[0075]
[Table 1]
[0076]
If necessary, additives such as a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer and a lubricant can be added to the photosensitive layer for the purpose of improving the charging property. As such plasticizers, halogenated paraffin, dimethylnaphthalene, and dibutyl phthalate are antioxidants, and as light stabilizers are phenol compounds, hydroquinone compounds, hindered phenol compounds, hindered amine compounds, hindered amines and hindered phenols in the same molecule. Examples include compounds.
[0077]
As the conductive substrate, a metal plate such as aluminum, nickel, copper, titanium, gold, and stainless steel, a metal drum or a metal foil, a plastic film on which aluminum, nickel, copper, titanium, gold, tin oxide, indium oxide, etc. are deposited or Examples thereof include paper, a plastic film or a drum coated with a conductive substance.
[0078]
Moreover, you may provide an intermediate | middle layer on an electroconductive base | substrate as needed. The intermediate layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated with a solvent on these resins, it is desirable that the resin be a resin having a high solvent resistance with respect to a general organic solvent. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane resins, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, Examples thereof include curable resins that form a three-dimensional network structure such as epoxy resins. A metal oxide fine powder pigment exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the intermediate layer in order to prevent moire and reduce residual potential. These intermediate layers can be formed by using an appropriate solvent and coating method like the above-mentioned photosensitive layer. Furthermore, as the intermediate layer of the present invention, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used. In addition, Al₂O₃Anodic oxidation, organic materials such as polyparaxylylene (parylene), SiO₂, SnO₂TiO₂, ITO, CeO₂A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably. The thickness of the intermediate layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0079]
In the photoreceptor of the present invention, a photosensitive layer forming solution is prepared by dissolving or dispersing the above materials in an organic solvent, and this is applied to the conductive support or via an intermediate layer by dipping or blade coating. It is formed by applying and drying by a spray coating method. Further, if necessary, it is also possible to prepare a photosensitive layer forming solution by previously dispersing the charge generating material and dissolving or dispersing it together with other materials.
Examples of the dispersion method include ball mill dispersion, ultrasonic dispersion, and homomixer dispersion. Alternatively, a method of using acrylic modified polyorganosiloxane and resin pellets by melt kneading as a binder is also effective.
[0080]
The thickness of the photosensitive layer of the present invention is 5 to 100 μm, preferably 10 to 40 μm. If the thickness is less than 5 μm, the chargeability is lowered. Conversely, if the thickness is more than 100 μm, the sensitivity is lowered.
[0081]
Examples of the solvent used in preparing the dispersion or solution of the photosensitive layer include N, N-dimethylformamide, toluene, xylene, monochlorobenzene, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, and dichloromethane. 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, dioxane, dioxolane and the like.
[0082]
In the photosensitive layer of the present invention, a binder can be added as necessary for the purpose of improving the chargeability, sensitivity, dispersibility and the like. Any material can be used as the binder used for forming the photosensitive layer as long as it is a conventionally known binder for electrophotographic photoreceptors having good insulation properties, and is not particularly limited. For example, polyethylene resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polystyrene resin, phenoxy resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin Addition resins such as polycarbonate resins, polyamide resins, silicone resins, melamine resins, polyaddition resins, polycondensation resins, and copolymer resins containing two or more of these resin repeating units, for example, In addition to insulating resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, polymer organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole Can be mentioned. These binders can be used alone or as a mixture of two or more.
[0083]
Furthermore, a protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of improving mechanical durability such as abrasion resistance. Materials used for the protective layer include ABS resin, olefin-vinyl monomer copolymer resin, chlorinated polyether resin, allyl resin, phenol resin, polyacetal resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyacrylate resin, polyallylsulfone Resin, polybutylene resin, polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, acrylic resin, polypropylene resin, polyphenylene oxide resin, polysulfone resin, polystyrene resin, AB resin, butadiene-styrene Examples include copolymer resins, polyurethane resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, and epoxy resins.
[0084]
For the purpose of improving wear resistance, a fluororesin such as polytetrafluoroethylene, a silicone resin, and a material in which inorganic materials such as titanium oxide, tin oxide, and potassium titanium oxide are dispersed in these resins are added to the protective layer. be able to. In addition, for the purpose of improving electrostatic characteristics, the charge transport material, the acceptor compound, the phenol compound, and the antioxidant can be added as necessary. In addition, the addition of the acrylic-modified polyorganosiloxane of the present invention for the purpose of improving the wear resistance is a very effective means. As a method for forming the protective layer, a normal coating method can be employed. In addition, about 0.1-10 micrometers is suitable for the thickness of a protective layer. In addition to the above, a known material such as a-C or a-SiC formed by a vacuum thin film manufacturing method can be used as the protective layer.
[0085]
The photoreceptor of the present invention containing the acrylic modified polyorganosiloxane thus obtained has high sensitivity, and in addition to the low friction property of the polyorganosiloxane, it is extremely durable due to the compatibility of acrylic with the matrix resin. ing.
[0086]
Next, the electrophotographic method and the electrophotographic apparatus will be described in detail.
FIG. 1 is a schematic view for explaining an electrophotographic process cartridge and an electrophotographic apparatus of the present invention, and the following modifications also belong to the category of the present invention.
In FIG. 1, a photoreceptor 1 is provided with a single-layer type photosensitive layer on a conductive support. The photosensitive member 1 has a drum shape, but may be a sheet shape or an endless belt shape. For the charging charger 3, the pre-transfer charger 7, the transfer charger 10, the separation charger 11, and the pre-cleaning charger 13, known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger, and a charging roller are used. It is done.
[0087]
As the transfer means, the above charger can be generally used, but a combination of a transfer charger and a separation charger as shown in FIG. 1 is effective.
[0088]
For light sources such as the image exposure unit 5 and the charge removal lamp 2, light emitting materials such as fluorescent lamps, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LD), and electroluminescence (EL) Can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range. Such a light source or the like irradiates the photosensitive member with light by providing a transfer process, a static elimination process, a cleaning process, or a pre-exposure process using light irradiation in addition to the process shown in FIG.
[0089]
The toner developed on the photoreceptor 1 by the developing unit 6 is transferred to the transfer paper 9, but not all is transferred, and some toner remains on the photoreceptor 1. Such toner is removed from the photoreceptor by the fur brush 14 and the blade 15. Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.
[0090]
When the electrophotographic photosensitive member is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. A positive image can be obtained by developing this with negative (positive) toner (electrodetection fine particles), and a negative image can be obtained by developing with positive (negative) toner. A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used for the charge eliminating unit.
[0091]
FIG. 2 shows another example of an electrophotographic process according to the present invention. The photosensitive member 21 has the photosensitive layer of the present invention, is driven by driving rollers 22a and 22b, is charged by a charger 23, image exposure by a light source 24, development (not shown), transfer using a charger 25, Exposure before cleaning with the light source 26, cleaning with the brush 27, and static elimination with the light source 28 are repeated. In FIG. 2, the photoconductor 21 (of course, the conductive support is translucent in this case) is irradiated with pre-cleaning exposure light from the conductive support side.
[0092]
The above illustrated electrophotographic process exemplifies an embodiment of the present invention, and other embodiments are of course possible. For example, in FIG. 2, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or image exposure and neutralization light irradiation may be performed from the support side.
[0093]
On the other hand, the light irradiation process is illustrated as image exposure, pre-cleaning exposure, and static elimination exposure. In addition, a pre-transfer exposure, a pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation processes are provided to light the photosensitive member. Irradiation can also be performed.
[0094]
The image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge. A process cartridge is a single device (part) that contains a photosensitive member and includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a charge eliminating unit. There are many shapes and the like of the process cartridge, but a general example is shown in FIG. The photoreceptor 16 is provided with a single-layer type photosensitive layer on a conductive support.
[0095]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
[0096]
Example 1
A polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied on an aluminum plate support with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, a liquid (liquid A) obtained by ball milling dispersion of 0.5 g of X-type metal-free phthalocyanine together with a solution of 0.5 g of polycarbonate Z (PC-Z, manufactured by Teijin Chemicals) and 19 g of tetrahydrofuran, and acrylic modified polyorganosiloxane A liquid (liquid B) in which 1.0 g of Charine R-170S (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) is vibrated with a solution consisting of 0.5 g of polycarbonate Z (PC-Z, manufactured by Teijin Chemicals) and 23.5 g of tetrahydrofuran. ), The pigment composition is 2% by weight, the PC-Z composition is 47.5% by weight, the acceptor compound represented by the following structural formula (A1) is 18% by weight, and the structural formula is represented by the following structural formula (T-1). Charge transfer material 30% by weight, acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 2.5% by weight, Corn oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) A solution, B solution, acceptor compound, charge transfer substance, tetrahydrofuran, and silicone oil are added so as to be 0.001% by weight, and a photoreceptor is coated with a solid content of 20% by weight. A liquid was prepared. The photoreceptor coating solution thus prepared was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0097]
Embedded image
[0098]
Embedded image
[0099]
Example 2
A polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied on an aluminum plate support with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, 0.5 g of X-type metal-free phthalocyanine was dispersed by ball milling together with a solution of 0.5 g of polycarbonate Z (PC-Z, manufactured by Teijin Chemicals) and 19 g of tetrahydrofuran, and then 2% by weight of pigment composition and PC-Z composition 45.0 wt%, acceptor compound represented by the structural formula (A1) 18 wt%, charge transfer material represented by the structural formula (T-1) 30 wt%, acrylic modified polyorganosiloxane (Charine) R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 5.0% by weight, silicone modified oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.001% by weight, acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, Nissin) Chemical Industry Co., Ltd.), acceptor compound, charge transfer material, tetrahydrofuran, and silicone oil are added. Stirring a solid content of 20% by weight of the photoreceptor coating solution was prepared by. The photoreceptor coating solution thus prepared was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0100]
Example 3
In Example 1, the pigment composition was 2% by weight, the PC-Z composition was 48.5% by weight, the acceptor compound represented by the structural formula (A1) was 18% by weight, and the structural formula (T-1). 30% by weight of charge transfer material, 1.5% by weight of acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), 0.001% by weight of silicone oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) A liquid, B liquid, acceptor compound, charge transfer material, tetrahydrofuran, and silicone oil were added so that a photoconductor coating solution having a solid content of 20% by weight was prepared. Type electrophotographic photosensitive member was produced.
[0101]
Example 4
In Example 1, a single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the acceptor compound was changed to the following structural formula (A2).
[0102]
Embedded image
[0103]
Example 5
In Example 1, a single layer type electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the acceptor compound was changed to the following structural formula (A3).
[0104]
Embedded image
[0105]
Example 6
In Example 1, the pigment composition was 2% by weight, the PC-Z composition was 45.0% by weight, the acceptor compound represented by the structural formula (A1) was 18% by weight, and the structural formula (T-1). 30% by weight of a charge transfer material, 2.5% by weight of an acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), a phenol compound (a compound of No. G2 in a specific example) Add A liquid, B liquid, acceptor compound, charge transfer substance, tetrahydrofuran, and silicone oil to 5 wt% and silicone oil (KF50: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.001 wt%, solid content 20 wt% A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the photosensitive member coating solution was prepared.
[0106]
Example 7
In Example 1, the pigment composition is 2% by weight, the PC-Z composition is 42.5% by weight, the acceptor compound represented by the structural formula (A1) is 18% by weight, and the structural formula is represented by the structural formula (T-1). 3. Charge transfer material 30% by weight, acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 2.5% by weight, phenol compound (in the specific example, compound No. G2) Add A liquid, B liquid, acceptor compound, charge transfer substance, tetrahydrofuran, and silicone oil to 0 wt% and silicone oil (KF50: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.001 wt%, solid content 20 wt% A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the photosensitive member coating solution was prepared.
[0107]
Comparative Example 1
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was not used.
[0108]
Using the electrostatic copying paper test apparatus EPA-8200 (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.) in the environment of 25 ° C./55% RH for the electrostatic characteristics of the single layer type electrophotographic photosensitive member produced in the above examples and comparative examples. First, after charging for 20 seconds at an applied voltage of +6 KV, the surface potential V0 (V) after being left in a dark place for 20 seconds is measured, and then the illuminance on the surface of the photosensitive member is 2.5 μW / cm with monochromatic light of 780 nm.²The half-exposure amount Em1 / 2 (μJ / cm) required for the surface potential of the photoreceptor to be 800V to 400V.²) Was measured as the sensitivity of the LD light source region (near infrared region). Further, the surface of the photoconductor is subjected to a wear test of 3000 revolutions using a CS-5 wear wheel in a Taber abrasion test (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to the industrial standard JIS K 7204 (1995). It was measured. The results are shown in Table 2.
[0109]
[Table 2]
[0110]
In addition, the single-layer electrophotographic photosensitive member of Example 1, Example 3, Example 6, and Comparative Example 1 was attached to a drum having a linear speed of 260 mm / s, and positive charging, exposure, and light quenching were repeated 5000 times. The charging potential after 5000 times and the potential after exposure were measured. The results are shown in Table 3.
[0111]
[Table 3]
[0112]
Example 8
A polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied on an aluminum plate support with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, 0.5 g of the following azo pigment (P-1) was dispersed in a ball milling solution with 0.5 g of polycarbonate Z (PC-Z, manufactured by Teijin Chemicals) and 19 g of tetrahydrofuran (C liquid), and acrylic modified Liquid in which 1.0 g of polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) is subjected to vibration mill dispersion together with a solution consisting of 0.5 g of polycarbonate Z (PC-Z, manufactured by Teijin Chemicals) and 23.5 g of tetrahydrofuran. (Liquid B), pigment composition 5% by weight, PC-Z composition 47.5% by weight, acceptor compound 15% by weight represented by the structural formula (A1), structural formula (T-1) 30% by weight of the charge transfer substance represented by the formula, 2.5% by weight of the acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) Corn oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) C solution, B solution, acceptor compound, charge transfer substance, tetrahydrofuran, and silicone oil are added so as to be 0.001% by weight, and a photoreceptor is coated with a solid content of 20% by weight. A liquid was prepared. The photoreceptor coating solution thus prepared was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0113]
Embedded image
[0114]
Example 9
In Example 8, 5% by weight of the pigment composition, 45% by weight of the polycarbonate Z (PC-Z; manufactured by Teijin Chemicals) composition, 15% by weight of the acceptor compound represented by the structural formula (A1), the structural formula (T- 1) 30% by weight of the charge transfer material, acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) is 2.5% by weight, phenol compound (in the specific examples, No. G2) Compound) 2.5% by weight, silicone oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.001% by weight, liquid C, liquid B, acceptor compound, charge transfer substance, tetrahydrofuran, and silicone oil are added to form a solid. A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 8 except that a 20% by weight photoconductor coating solution was prepared.
[0115]
Comparative Example 2
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 8 except that acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was not used.
[0116]
Electrostatic copying paper test apparatus EPA-8200 (manufactured by Kawaguchi Electric Mfg. Co., Ltd.) under the environment of 25 ° C./55% RH of the single layer type electrophotographic photosensitive member produced in Examples 8 to 9 and Comparative Example 2 above. First, after charging for 20 seconds at an applied voltage of +6 KV, the surface potential V0 (V) after being left in a dark place for 20 seconds was measured, and then 650 nm monochromatic light with an illuminance on the surface of the photoreceptor of 2.5 μW / Cm²The half-exposure amount Em1 / 2 (μJ / cm) required for the surface potential of the photoreceptor to be 800V to 400V.²) Was measured as the sensitivity of the LD light source region. Further, the surface of the photoconductor is subjected to a wear test of 3000 revolutions using a CS-5 wear wheel in a Taber abrasion test (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to the industrial standard JIS K 7204 (1995). It was measured. The results are shown in Table 4.
[0117]
[Table 4]
[0118]
【The invention's effect】
As described above, according to the single layer type electrophotographic photosensitive member of claim 1, since the photosensitive layer contains the acrylic-modified polyorganosiloxane, a high sensitivity and high durability single layer type electrophotographic photosensitive member is obtained. Obtainable.
Furthermore, according to the single layer type electrophotographic photosensitive member of claim 1, since the charge transport material used in the photosensitive layer is a specific stilbene compound, not only the compatibility with the polymer matrix is good, Furthermore, a photosensitive layer having a high charge transporting ability can be obtained.
Furthermore, according to the single layer type electrophotographic photoreceptor of claim 1, since the acceptor compound used in the photosensitive layer is a specific 2,3-diphenylindene compound, the compatibility with the polymer matrix is good. In addition, a photosensitive layer having a high charge transport ability can be obtained.
[0119]
According to the single-layer electrophotographic photosensitive member of claim 2, since the acrylic-modified polyorganosiloxane is obtained by graft copolymerizing (meth) acrylic acid ester to polyorganosiloxane, the polyorganosiloxane portion Has low friction, and the acrylic part is compatible with the matrix resin, so it can be well dispersed in the matrix resin, low friction persists even during repeated use of the photoreceptor, and film scraping is extremely small. In addition, an electrophotographic photosensitive member that achieves high chargeability and high sensitivity in electrostatic characteristics can also be obtained.
[0120]
According to the single-layer electrophotographic photosensitive member of claim 3, since the glass transition temperature of the polymerized monomer used in the graft copolymerization is 20 ° C. or higher, excellent sliding performance in the formed photosensitive layer is achieved. And wear resistance can be imparted.
[0123]
Claim4According to this single layer type electrophotographic photoreceptor, since the specific phenol compound is contained in the photosensitive layer, the durability of the photosensitive layer can be further improved.
[0124]
Claim5According to this process cartridge, since the photoconductor of the present invention is used as the photoconductor, it is possible to obtain a process cartridge having extremely small film abrasion of the photosensitive layer and having high chargeability and high sensitivity.
[0125]
Claim6According to this electrophotographic apparatus, since the photoconductor of the present invention is used as the photoconductor, an electrophotographic apparatus having extremely small film abrasion of the photosensitive layer and having high chargeability and high sensitivity can be obtained. .
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an electrophotographic apparatus.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating another example of an electrophotographic apparatus.
FIG. 3 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a process cartridge.
[Explanation of symbols]
1, 6, 21 Single layer type electrophotographic photosensitive member

Claims

In an electrophotographic photosensitive member in which a single photosensitive layer is formed directly or via an intermediate layer on a conductive support, the photosensitive layer is at least a charge generating substance, a charge transporting substance, an acceptor compound, an acrylic-modified polyorgano a single-layer type electrophotographic photoconductor ing of siloxane and polycarbonate resin,
The charge transport material is a stilbene compound represented by the following general formula (E1):
The acceptor compound is a 2,3-diphenylindene compound represented by the following general formula (F1).
(Wherein e ₁ and e ₂ independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and e ₃ and e ₄ independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group. A group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a heterocyclic group, e ₁ and e ₂ may form a ring with each other, and ArE represents a substituted or unsubstituted aryl group or a heterocyclic group.)
(Wherein, f ₁ , f ₂ , f ₃ and f ₄ represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cyano group, or a nitro group, and A and B are a hydrogen atom, substituted or unsubstituted Represents a substituted aryl group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxycarbonyl group.)

The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the acrylic-modified polyorganosiloxane is a polyorganosiloxane represented by the following general formula (1) as the component (A) and the following general formula (2) as the component (B). (Meth) acrylic acid ester or a mixture of 70% by weight or more of the (meth) acrylic acid ester and 30% by weight or less of the copolymerizable monomer in a weight ratio of 5:95 to 95: 5. A monolayer type electrophotographic photosensitive member, which is an acrylic-modified polyorganosiloxane obtained by emulsion graft copolymerization.
[In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are the same or different, respectively, a hydrocarbon group or halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Y is an organic group having a radical reactive group, an SH group or both. , Z ¹ and Z ² are the same or different hydrogen atoms, lower alkyl groups, or triorganosilyl groups represented by the following general formula (X)
(In the formula, R ⁴ and R ⁵ are the same or different, respectively, a hydrocarbon group or halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R ⁶ is a hydrocarbon group or halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Or it represents an organic group having a radical reactive group or an SH group or both. m is a positive integer of 10,000 or less, and n is an integer of 1 or more.
(In the formula, R ⁷ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁸ is an alkyl group, an alkoxy-substituted alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.)

The single-layer electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the polymerized product of the graft copolymerization monomer used as component (B) has a glass transition temperature of 20 ° C or higher. Photoconductor.

4. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains at least one phenol compound represented by the following general formula (G1). A single-layer electrophotographic photosensitive member.
(Where g _１1 ~ G _８8 Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group. )

A process in which an electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from the group consisting of a charging means, an image exposing means, a developing means, a transferring means, and a cleaning means are integrally supported and detachably attached to the electrophotographic apparatus main body. 5. A process cartridge according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member is a single layer type electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 4.

The single-layer electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein the electrophotographic photosensitive member includes at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transferring unit. An electrophotographic apparatus which is a photoconductor.