JP4012780B2 - Single layer type electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus - Google Patents

Description

〔式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｙはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基、Ｚ^１及びＺ^２は、それぞれ同一又は異なる水素原子、低級アルキル基又は下記一般式（Ｘ）で表されるトリオルガノシリル基
【００２１】
【化４２】

（式中、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ^６は炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基、あるいはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基を表す。）である。ｍは１０，０００以下の正の整数、ｎは１以上の整数である〕
【００２２】
【化４３】

（式中、Ｒ^７は水素原子又はメチル基、Ｒ^８はアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である。）
【００２３】
第二に、請求項２では、上記請求項１記載の単層型電子写真感光体において、（Ｂ）成分として用いるグラフト共重合用単量体のポリマー化物のガラス転移温度が２０℃以上であることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００２４】
第三に、請求項３では、上記請求項１乃至２のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体において、高分子電荷輸送物質がポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、及びポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１つの重合体であることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００２５】
第四に、請求項４では、上記請求項１乃至２のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体において、高分子電荷輸送物質がトリアリールアミン構造を有する重合体であることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００２６】
第五に、請求項５では、上記請求項１乃至２のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体において、高分子電荷輸送物質がトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートであることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００２７】
第六に、請求項６から１６では、上記請求項１乃至２のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体において、高分子電荷輸送物質が一般式（１Ｄ）から（１１Ｄ）でそれぞれ表されるトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートであることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００２８】
【化４４】

｛式中、Ｒ′_１、Ｒ′_２、Ｒ′_３は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒ′_４は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ_１、Ｒ_２は置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｏ、ｐ、ｑは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式（Ａ）で表される２価基を表す。
【００２９】
【化４５】

〔式中、Ｒ_２４、Ｒ_２５は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す）または下記一般式（Ｂ）
【００３０】
【化４６】

（式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ_２６、Ｒ_２７は置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール基を表す。）を表す。Ｒ_２４とＲ_２５、Ｒ_２６とＲ_２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝
【００３１】
【化４７】

（式中、Ｒ_３、Ｒ_４は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記１ＤにおけるＸと同じである。）
【００３２】
【化４８】

（式中、Ｒ_５、Ｒ_６は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_４、Ａｒ_５、Ａｒ_６は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記１ＤにおけるＸと同じである。）
【００３３】
【化４９】

（式中、Ｒ_７、Ｒ_８は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_７、Ａｒ_８、Ａｒ_９は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。ｒは１〜５の整数を表す。Ｘは前記１ＤにおけるＸと同じである。）
【００３４】
【化５０】

（式中、Ｒ_９、Ｒ_１０は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_１０、Ａｒ_１１、Ａｒ_１２は同一または異なるアリレン基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２は置換もしくは無置換のエチレン基または置換もしくは無置換のビニレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。前記１ＤにおけるＸと同じである。）
【００３５】
【化５１】

（式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_１３、Ａｒ_１４、Ａｒ_１５、Ａｒ_１６は同一または異なるアリレン基を表す。Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子またはビニレン基を表し、同一であっても異なっていてもよい。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記１ＤにおけるＸと同じである。）
【００３６】
【化５２】

（式中、Ｒ_１５、Ｒ_１６は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ_１５とＲ_１６は環を形成していてもよい。Ａｒ_１７、Ａｒ_１８、Ａｒ_１９は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記１ＤにおけるＸと同じである。）
【００３７】
【化５３】

（式中、Ｒ_１７は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_２０、Ａｒ_２１、Ａｒ_２２、Ａｒ_２３は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記１ＤにおけるＸと同じである。）
【００３８】
【化５４】

（式中、Ｒ_１８、Ｒ_１９、Ｒ_２０、Ｒ_２１は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_２４、Ａｒ_２５、Ａｒ_２６、Ａｒ_２７、Ａｒ_２８は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。前記１ＤにおけるＸと同じである。）前記１ＤにおけるＸと同じである。）
【００３９】
【化５５】

（式中、Ｒ_２２、Ｒ_２３は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_２９、Ａｒ_３０、Ａｒ_３１は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記１ＤにおけるＸと同じである。）
【００４０】
【化５６】

｛〔式（１１Ｄ）中、Ａｒ_３２、Ａｒ_３３、Ａｒ_３５およびＡｒ_３６は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ａｒ_３４は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ_３７−Ｚａ−Ａｒ_３７−を表し、Ａｒ_３７は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基または−Ｏ−を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ’）、一般式（Ｆ）、一般式（Ｇ）で表される２価基を表す。〕
【００４１】
【化５７】

【００４２】
【化５８】

【００４３】
【化５９】

【００４４】
〔式（Ａ’）、（Ｆ）、（Ｇ）中、Ｒ_２４、Ｒ_２５、Ｒ_５５、Ｒ_５６は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｓ、ｔはそれぞれ独立して０〜３の整数を表す。Ｒ_２４、Ｒ_２５、Ｒ_５５、Ｒ_５６がそれぞれに複数個存在する時は同一でも異なっていても良い。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、１つ以上の炭素原子数１〜１０のアルキレン基と１つ以上の酸素原子及び硫黄原子から構成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ_１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｚ_２−ＣＯ−（式中Ｚ_１、Ｚ_２は置換もしくは無置換の脂肪族２価基、または置換もしくは無置換のアリレン基を表す）、または下記一般式（Ｂ）、または一般式（Ｈ）〜（Ｎ）を表す。〕
【００４５】
【化６０】

【００４６】
〔式（Ｂ）、及び式（Ｈ）〜（Ｎ）中、Ｒ_２６、Ｒ_２７はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ_５７、Ｒ_５８、Ｒ_６４はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ_５９、Ｒ_６０、Ｒ_６１、Ｒ_６２、Ｒ_６３はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ_５８とＲ_５９は結合して炭素数５〜１２の炭素環を形成しても良い。Ｒ_６５とＲ_６６は端結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表す。ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、ｕとｗは０〜４の整数、ｖは１または２を表す。Ｒ_２６、Ｒ₂₇、Ｒ_５７、Ｒ_６４がそれぞれに複数個存在する時は同一でも異なっていても良い。〕｝
【００４７】
第七に、請求項１７では、上記請求項１乃至１６のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体において、アクセプター性化合物が、一般式（Ｆ１）で示される２，３−ジフェニルインデン化合物であることを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００４８】
【化６１】

（式中、ｆ_１、ｆ_２、ｆ_３、ｆ_４は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、シアノ基、またはニトロ基を表し、ＡおよびＢは水素原子置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表す。）
【００４９】
第八に、請求項１８では、上記請求項１乃至１７のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体において、感光層中に一般式（Ｇ１）示されるフェノール化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする単層型電子写真感光体が提供される。
【００５０】
【化６２】

（式中、ｇ_１〜ｇ_８は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基を表す。）
【００５１】
第九に、請求項１９では、電子写真感光体と、帯電手段、像露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に脱着自在に装着されるプロセスカートリッジにおいて、前記電子写真感光体が請求項１乃至１８のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジが提供される。
【００５２】
第十に、請求項２０では、少なくとも電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段、及び転写手段を備えた電子写真装置において、前記電子写真感光体が請求項１乃至１８のいずれか１項記載の単層型電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置が提供される。
【００５３】
上記本発明の感光体は帯電性と感度に優れ、低速から高速の複写プロセスまで好適である。また、電荷発生物質を変えることで分光感度が制御でき、モノクロ又はフルカラー用のアナログ複写機から光書き込み用にＬＤ或いはＬＥＤ光を使用したページプリンター用の感光体まで適用することが可能である。本発明の感光体において、特に重要なことは感光層にアクリル変性ポリオルガノシロキサンを用いたこと、及び電荷輸送物質に高分子電化輸送物質を用いたことである。このことにより、感光体の高感度化、静電特性の向上、及び特に機械的強度の改良が図れる。この改良機構は現時点では定かでないが次のように推察される。
【００５４】
すなわち、本発明が採用するアクリル変性ポリオルガノシロキサンは低摩擦係数を有するポリオルガノシロキサン部分、及びマトリックス樹脂との相溶性がよいアクリル部分を有する共重合体であり、マトリックス樹脂に良く分散できることから、電子写真用感光体の繰り返し使用時においても低摩擦係数の機能を持続することにより、高い耐久性を保つことができる。また、本発明の高分子電荷輸送物質の使用により、非常に均質な（分子オーダーで分散）電荷輸送マトリックスが形成され、電荷が電荷発生物質から電荷輸送マトリックスへ注入され、マトリックスを通るスムースな輸送が達成される。さらに、高分子電荷輸送物質の有する機械的強さと、アクリル変性ポリオルガノシロキサンの有する低摩擦性の相乗作用により、更に大きな機械的強度を実現できる。なお、アクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有することにより、高耐久な部材が提供できることは特願２００１−１８７８６９にて提案した。
【００５５】
上記本発明の高分子電荷輸送物質としては、成膜性が良好なこと、機械的強度に優れること、電荷輸送性に優れることより、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、及びポリエーテルが選択される。また、電荷輸送部位として電荷輸送能に優れるトリアリールアミン構造を有する高分子化合物が選択され、中でもトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートが高分子電荷輸送物質として好適に使用される。特にこれらの高分子電荷輸送物質は、アクリル変性ポリオルガノシロキサンとの相溶性が良好で、良く分散できることより、更に大きな機械的耐久性が得られる。
【００５６】
また、本発明の感光体は、アクセプター性化合物として、特定構造の２，３−ジフェニルインデン化合物を使用することで、特定構造の２，３−ジフェニルインデン化合物の有する高い電子受容性により、光照射により発生した大多数の電子をアクセプター性化合物側に移動させることができ、感光体の実用に支障を来たさない帯電性、感度、静電特性の高耐久化が実現できる。
【００５７】
更に、これら高分子電荷輸送物質と特定構造のアクセプター性化合物の組み合わせにより、更に帯電性、感度、静電特性の高耐久化が実現できる。
【００５８】
また、特定構造のフェノール化合号物は主な機能として酸化防止剤として働き、この特定構造のフェノール化合物を含有することにより、更に静電特性の高耐久化が実現できる。
【００５９】
更に、アクリル変性ポリオルガノシロキサン及び高分子電化輸送物質の併用により、従来、単層型感光体では困難であった湿式現像プロセスへの対応も可能である。
【００６０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の単層型電子写真感光体について、詳しく説明する。
まず本発明で用いられるアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、
（Ａ）一般式（１）
【００６１】
【化６３】

（式中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｙ、Ｚ^１及びＺ^２は前記と同じ）
で表わされるポリオルガノシロキサンに、
（Ｂ）一般式（２）
【００６２】
【化６４】

（式中のＲ^７、Ｒ^８は前記と同じ）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル又はこれと所望に応じて用いられる共重合可能な単量体を乳化重合法によりグラフト重合させることにより製造される。
【００６３】
前記一般式（１）で表わされるポリオルガノシロキサンにおいては、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基やフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基などの炭素数１〜２０の炭化水素基又はこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも１つをハロゲン原子で置換した炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であって、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ同一であってもよいし、たがいに異なっていてもよい。また、Ｙはビニル基、アリル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−メルカプトピロピル基などのラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基である。Ｚ^１及びＺ^２は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル基又は下記一般式（Ｘ）で示されるトリオルガノシリル基であり、
【００６４】
【化６５】

このトリオルガノシリル基におけるＲ^４及びＲ^５は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ^６は炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基、あるいはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基である。該トリオルガノシリル基における炭素数１〜２０の炭化水素基、もしくはハロゲン化炭化水素基、又はラジカル反応性基、もしくはＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基としては、前記に例示したものを挙げることができる。該Ｚ^１とＺ２は、それぞれ同一であってもよいし、たがいに異なるものであってもよい。さらに、ｍは１０，０００以下の正の整数、好ましくは５００〜８，０００の範囲の整数であり、ｎは１以上の整数、好ましくは１〜５００の範囲の整数である。
【００６５】
前記一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンは、環状ポリオルガノシロキサン、分子鎖両末端が水酸基で封鎖された液状ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端がアルコキシ基で封鎖された液状ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンなどを、また、ラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方を導入するためのシラン類或いはシラン類の加水分解生成物などを、さらに所望に応じ、本発明の目的をそこなわない程度の量の三官能性のトリアルコキシシラン及びその加水分解生成物などを用い、反応させることにより製造することができる。
【００６６】
次に、一般式（Ｉ）で示されるポリオルガノシロキサンの製造方法の異なった例について説明すると、まず、第１の方法は、原料として、例えば前記のオクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状低分子シロキサンとラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつジアルコキシシラン化合物やその加水分解物を用い、強アルカリ性又は強酸性触媒の存在下に重合させることにより高分子量のポリオルガノシロキサンを得る方法である。このようにして得られた高分子量のポリオルガノシロキサンは、次工程の乳化グラフト共重合に供するために、適当な乳化剤の存在下に水性媒体中に乳化分散させる処理が施される。
【００６７】
次に、第２の方法は、原料として、例えば前記の低分子ポリオルガノシロキサンと、ラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつジアルコキシシランやその加水分解物とを用い、スルホン酸系界面活性剤や硫酸エステル系界面活性剤の存在下に、水性媒体中において乳化重合させる方法である。この乳化重合の場合、同様な原料を用い、アルキルトリメチルアンモニウムクロリドやアルキルベンジルアンモニウムクロリドのどのカチオン性界面活性剤により、水性媒体中に乳化分散させたのち、適当量の水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの強アルカリ性化合物を添加して重合させることもできる。
【００６８】
このようにして得られた前記一般式（Ｉ）で示されるポリオルガノシロキサンは、その分子量が小さいと、組成物から得られる成形体に持続性のある摺動性、耐摩耗性などを付与する効果が劣るようになるので、分子量ができるだけ大きい方が好ましい。このため、第１の方法においては、重合においてポリオルガノシロキサンを高分子量のものとしておき、これを乳化分散することが必要であり、また第２の方法においては、乳化重合後に施される熟成処理の際に、温度を低くすればポリオルガノシロキサンの分子量が大きくなるので、熟成温度は３０℃以下、好ましくは１５℃以下とするのが有効である。
【００６９】
本発明において、（Ａ）成分として前記一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンに、グラフト重合させる（Ｂ）成分の単量体として用いられる前記一般式（２）で示される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７０】
また、所望に応じ、これらの（メタ）アクリル酸エステルと共に用いられる共重合可能な単量体としては、多官能性単量体やエチレン性不飽和単量体が挙げられる。
【００７１】
多官能性単量体としては、例えば（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのエチレン性不飽和アミド及びエチレン性不飽和アミドのアルキロール又はアルコキシアルキル化物、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテルなどのオキシラン基含有不飽和単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸のエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのポリアルキレンオキシド基含有不飽和単量体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールと（メタ）アクリル酸との完全エステル、さらにはアリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの多官能性単量体は、アクリル変性ポリオルガノシロキサンにおけるポリマー間の架橋に関与することによって、成形体に弾性、耐久性、耐熱性などを付与する効果を有している。
【００７２】
一方、エチレン性不飽和単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが挙げられる。これらの単量体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、これらの単量体１種以上と前記官能性単量体１種以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
前記所望に応じて用いられる共重合可能な単量体の使用量は、一般式（ＩＩ）で示される（メタ）アクリル酸エステルと該共重合可能な単量体との合計重量に基づき、３０重量％以下の範囲で選ぶことが必要である。この量が３０重量％を超えると、得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサンとバインダー樹脂との混和性が低下する。
【００７４】
また、前記（Ｂ）成分のグラフト共重合用単量体、すなわち前記一般式（２）で示される（メタ）アクリル酸エステル、又はこれと共重合可能な単量体との混合物は、成形体により優れた摺動性、耐摩耗性を付与するためには、そのポリマー化物のガラス転移温度が２０℃、好ましくは３０℃以上のものが望ましい。
【００７５】
本発明におけるアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、前記（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンと（Ｂ）成分の単量体とを、重量比５：９５にないし９５：５の割合で用いて、乳化重合法により、グラフト共重合させることにより得られる。該（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンの使用割合が前記範囲より少ないと、得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサンはポリオルガノシロキサン自体がもつ効果を十分に発揮することができず、かつアクリル系ポリマーの欠点である粘着感が生じるようになるし、前記範囲より多いと該アクリル変性ポリオルガノシロキサンはポリマーマトリックス樹脂との混和性が低下し、成形体表面にブリードしやすくなり、摺動性、耐摩耗性などが経時により低下しやすくなる傾向がみられる。前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との乳化グラフト共重合は、該（Ａ）成分としてポリオルガノシロキサンの水性エマルジョンを用い、通常のラジカル開始剤を使用して、公知の乳化重合法によって行うことができる。
【００７６】
なお、アクリル変性ポリオルガノシロキサンの製造に関しては特公平７−５８０８号公報（日信化学工業株式会社）に詳細に記載されている。また本発明に用いられるアクリル変性ポリオルガノシロキサンにおいて、重合時に用いる乳化剤、凝集剤等不純物の残留は電気特性を問題とする像形成部材、とりわけ電子写真用感光体においてはその電気特性を損なう恐れがあるため、必要に応じて精製して用いることが好ましい。精製法としては酸、アルカリ水溶液、水およびアルコールなどで攪拌洗浄処理する方法またソックスレー抽出等による固液抽出法が挙げられる。
【００７７】
感光層中におけるアクリル変性ポリオルガノシロキサンの割合としては、３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下である。３０重量％以上使用すると、感光体の表面平滑性の低下、残留電位上昇等の副作用をもたらす。
【００７８】
また、アクリル変性ポリオルガノシロキサンを樹脂に添加する方法としては、汎用の溶媒中で攪拌する方法、ボールミリング法、振動ミリング法及び超音波法などの手段を用いることができる。または、バンバリーミキサー、ロールミル、２軸押出し機などの公知の装置を用い機械的に混合しペレット状に賦形する方法を挙げることができる。押し出し賦形されたペレットは、幅広い温度範囲で成型可能であり、成型には通常の射出成型機が用いられる。ペレット状に賦形されたアクリル変性ポリオルガノシロキサンと樹脂は、更に上記の溶液分散法へ適用できる。
【００７９】
本発明で使用されるアクリル変性ポリオルガノシロキサンの代表的な例としては、例えば日信化学工業（株）のシャリーヌＲ−１７０Ｓ、Ｒ−１７０、Ｒ−２１０、ＮＲ−１３０、ＮＲ−１５０等という商品名で市販されているものが挙げられる。
【００８０】
次に本発明における高分子電荷輸送物質としては、上述のように成膜性、機械的強度、電荷輸送性に優れるポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルのいずれか少なくとも１つの重合体が使用される。更に該高分子電荷輸送物質として電荷輸送能に優れるトリアリールアミン構造を有する重合体が選択され、中でもトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートが好適に使用される。
【００８１】
以下、本発明における高分子電荷輸送物質について具体的に説明する。
本発明の一般式（１Ｄ）〜（１１Ｄ）で示される高分子電荷輸送物質は、それぞれ特開平７−２５８３９９、特開平９−２７２７３５、特開平９−２３５３６７、特開平９−８７３７６、特開平９−１０４７４６、特開平９−１１０９７６、特開平９−１５７３７８、特開平９−２６８２２６、特開平９−２２７６６９、特開平９−３０２０８４号公報に記載されており、ジオール化合物とジフェノール化合物を併用して、ホスゲンなどのハロゲン化カルボニル化合物との溶液又は界面重合法で製造される。
【００８２】
本発明でおける高分子電荷輸送物質の感光層全体に占める量は、２０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％である。
【００８３】
一般式（１Ｄ）〜（１１Ｄ）で示される高分子電荷輸送物質について、更に詳しく説明する。
一般式（１Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【００８４】
【化６６】

｛式中、Ｒ′_１、Ｒ′_２、Ｒ′_３は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒ′_４は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ_１、Ｒ_２は置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｏ、ｐ、ｑは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式（Ａ）で表される２価基を表す。
【００８５】
【化６７】

〔式中、Ｒ_２４、Ｒ_２５は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す）または下記一般式（Ｂ）
【００８６】
【化６８】

（式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ_２６、Ｒ_２７は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。）を表す。Ｒ_２４とＲ_２５、Ｒ_２６とＲ_２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝
【００８７】
上記一般式（１Ｄ）のＲ′_１、Ｒ′_２、Ｒ′_３のアルキル基は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２とりわけＣ１〜Ｃ８、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｒ′_４の置換もしくは無置換のアルキル基としては、上記のＲ′_１、Ｒ′_２、Ｒ′_３と同様のものが挙げられる。Ｒ_１、Ｒ_２のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基などの非縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基などが挙げられる。
【００８８】
上述のアリール基は以下に示す基を置換基として有していてもよい。
【００８９】
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
【００９０】
（２）アルキル基：上記のＲ′_１、Ｒ′_２、Ｒ′_３のアルキル基として示したものと同様のものが挙げられる。
【００９１】
（３）アルコキシ基（−ＯＲ_４１）：Ｒ_４１は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
【００９２】
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
【００９３】
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
【００９４】
（６）アルキル置換アミノ基：アルキル基は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基などが挙げられる。
【００９５】
（７）アシル基：具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【００９６】
Ｘは下記一般式（１Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（１Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００９７】
【化６９】

【００９８】
【化７０】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の環状脂肪族ジオールなどが挙げられる。また、芳香環を有するジオールとしては、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【００９９】
一般式（２Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【０１００】
【化７１】

〔式中、Ｒ_３、Ｒ_４は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１０１】
Ｒ_３、Ｒ_４のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、または下記一般式（イ）で示される非縮合多環基などが挙げられる。
【０１０２】
【化７２】

〔式中、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−および下記表２の一般式（ロ）、（ハ）、（ニ）、（ホ）で示す２価基を表す。
【０１０３】
【表１】

（式中、ｃは１〜１２の整数を表し、ｄ、ｅ、ｆは１〜３の整数を表す。）〕
【０１０４】
また、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３のアリレン基としては、Ｒ_３、Ｒ_４で示したアリール基の２価の基が挙げられる。Ｒ_３、Ｒ_４のアリール基、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３のアリレン基は以下に示す基を置換基として有してもよい。また、これらの置換基は上記一般式（イ）、（ニ）、（ホ）におけるＲ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３の具体例でもある。
【０１０５】
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
【０１０６】
（２）アルキル基：好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２とりわけＣ１〜Ｃ８、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
【０１０７】
（３）アルコキシ基（−ＯＲ_４１）：Ｒ_４１は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
【０１０８】
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
【０１０９】
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
【０１１０】
（６）一般式−Ｎ（Ｒ_４２）（Ｒ_４３）で表される置換アミノ基。
（式中、Ｒ_４２及びＲ_４３は各々独立に上記（２）で示したアルキル基、または上記Ｒ_３、Ｒ_４で示したアリール基を表し、好ましいアリール基としては、例えばフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基が挙げられ、これらはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。またアリール基上の炭素原子と共同で環を形成しても良い。具体的には、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基などが挙げられる。
【０１１１】
（７）メチレンジオキシ基、またはメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基など。
【０１１２】
Ｘは下記一般式（２Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（２Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１１３】
【化７３】

【０１１４】
【化７４】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１１５】
一般式（３Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【０１１６】
【化７５】

〔式中、Ｒ_５、Ｒ_６は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_４、Ａｒ_５、Ａｒ_６は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１１７】
Ｒ_５、Ｒ_６のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基などの非縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基などが挙げられる。
【０１１８】
また、Ａｒ_４、Ａｒ_５、Ａｒ_６のアリレン基としては、Ｒ_５、Ｒ_６で示したアリール基の２価の基が挙げられる。Ｒ_５、Ｒ_６のアリール基、Ａｒ_４、Ａｒ_５、Ａｒ_６のアリレン基は以下に示す基を置換基として有してもよい。
【０１１９】
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
【０１２０】
（２）アルキル基：好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２とりわけＣ１〜Ｃ８、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
【０１２１】
（３）アルコキシ基（−ＯＲ_４１）：Ｒ_４１は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
【０１２２】
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
【０１２３】
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
【０１２４】
（６）アルキル置換アミノ基：アルキル基は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基などが挙げられる。
【０１２５】
（７）アシル基：具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【０１２６】
Ｘは下記一般式（３Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（３Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１２７】
【化７６】

【０１２８】
【化７７】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１２９】
一般式（４Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【０１３０】
【化７８】

〔式中、Ｒ_７、Ｒ_８は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_７、Ａｒ_８、Ａｒ_９は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。ｒは１〜５の整数を表す。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１３１】
Ｒ_７、Ｒ_８のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ_５、Ｒ_６のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ_７、Ａｒ_８、Ａｒ_９のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１３２】
Ｘは下記一般式（４Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（４Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１３３】
【化７９】

【０１３４】
【化８０】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１３５】
一般式（５Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【０１３６】
【化８１】

〔式中、Ｒ_９、Ｒ_１０は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_１０、Ａｒ_１１、Ａｒ_１２は同一または異なるアリレン基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２は置換もしくは無置換のエチレン基または置換もしくは無置換のビニレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１３７】
Ｒ_９、Ｒ_１０のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ_５、Ｒ_６のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ_１０、Ａｒ_１１、Ａｒ_１２のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。Ｘ_１、Ｘ_２のエチレン基またはビニレン基における置換基としては、シアノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ_５、Ｒ_６のアリール基の具体例として例示したアリール基、あるいは一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したアルキル基などが挙げられる。
【０１３８】
Ｘは下記一般式（５Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（５Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１３９】
【化８２】

【０１４０】
【化８３】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１４１】
一般式（６Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【０１４２】
【化８４】

〔式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_１３、Ａｒ_１４、Ａｒ_１５、Ａｒ_１６は同一または異なるアリレン基を表す。Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子またはビニレン基を表し、同一であっても異なっていてもよい。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１４３】
Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ_５、Ｒ_６のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ_１３、Ａｒ_１４、Ａｒ_１５、Ａｒ_１６のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１４４】
Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３のアルキレン基としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したアルキル基より誘導される２価の基が挙げられる。具体的には、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、２−メチル−１，３−プロピレン基、ジフルオロメチレン基、ヒドロキシエチレン基、シアノエチレン基、メトキシエチレン基、フェニルメチレン基、４−メチルフェニルメチレン基、２，２−プロピレン基、２，２−ブチレン基、ジフェニルメチレン基などを挙げることができる。シクロアルキレン基としては、１，１−シクロペンチレン基、１，１−シクロヘキシレン基、１，１−シクロオクチレン基などを挙げることができる。また、アルキレンエーテル基としては、ジメチレンエーテル基、ジエチレンエーテル基、エチレンメチレンエーテル基、ビス（トリエチレン）エーテル基、ポリテトラメチレンエーテル基などが挙げられる。
【０１４５】
Ｘは下記一般式（６Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（６Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１４６】
【化８５】

【０１４７】
【化８６】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１４８】
一般式（７Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【０１４９】
【化８７】

〔式中、Ｒ_１５、Ｒ_１６は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ_１５とＲ_１６は環を形成していてもよい。Ａｒ_１７、Ａｒ_１８、Ａｒ_１９は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１５０】
Ｒ_１５、Ｒ_１６のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ_５、Ｒ_６のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、またＲ_１５とＲ_１６が環を形成する場合としては、９−フルオリニデン、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンなどを挙げることができる。Ａｒ_１７、Ａｒ_１８、Ａｒ_１９のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１５１】
Ｘは下記一般式（７Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（７Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１５２】
【化８８】

【０１５３】
【化８９】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１５４】
一般式（８Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【０１５５】
【化９０】

〔式中、Ｒ_１７は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_２０、Ａｒ_２１、Ａｒ_２２、Ａｒ_２３は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１５６】
Ｒ_１７のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ_５、Ｒ_６のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ_２０、Ａｒ_２１、Ａｒ_２２、Ａｒ_２３のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１５７】
Ｘは下記一般式（８Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（８Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１５８】
【化９１】

【０１５９】
【化９２】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１６０】
一般式（９Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【０１６１】
【化９３】

〔式中、Ｒ_１８、Ｒ_１９、Ｒ_２０、Ｒ_２１は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_２４、Ａｒ_２５、Ａｒ_２６、Ａｒ₂₇、Ａｒ_２８は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１６２】
Ｒ_１８、Ｒ_１９、Ｒ_２０、Ｒ_２１のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ_５、Ｒ_６のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ_２４、Ａｒ_２５、Ａｒ_２６、Ａｒ₂₇、Ａｒ_２８のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１６３】
Ｘは下記一般式（９Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（９Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１６４】
【化９４】

【０１６５】
【化９５】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１６６】
一般式（１０Ｄ）でで表される高分子電荷輸送物質
【０１６７】
【化９６】

〔式中、Ｒ_２２、Ｒ_２３は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ_２９、Ａｒ_３０、Ａｒ_３１は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１６８】
Ｒ_２２、Ｒ_２３のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ_５、Ｒ_６のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ_２９、Ａｒ_３０、Ａｒ_３１のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１６９】
Ｘは下記一般式（１０Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（１０Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１７０】
【化９７】

【０１７１】
【化９８】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１７２】
一般式（１１Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質
【０１７３】
【化９９】

｛式（１１Ｄ）中、Ａｒ_３２、Ａｒ_３３、Ａｒ_３５およびＡｒ_３６は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ａｒ_３４は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ_３７−Ｚａ−Ａｒ_３７−を表し、Ａｒ_３７は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基または−Ｏ−を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記表３の一般式（Ａ’）、一般式（Ｆ）、一般式（Ｇ）で表される２価基を表す。
【０１７４】
【表２】

（式（Ａ’）、（Ｆ）、（Ｇ）中、Ｒ_２４、Ｒ_２５、Ｒ_５５、Ｒ_５６は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｓ、ｔはそれぞれ独立して０〜３の整数を表す。Ｒ_２４、Ｒ_２５、Ｒ_５５、Ｒ_５６がそれぞれに複数個存在する時は同一でも異なっていても良い。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、１つ以上の炭素原子数１〜１０のアルキレン基と１つ以上の酸素原子及び硫黄原子から構成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ_１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｚ_２−ＣＯ−（式中Ｚ_１、Ｚ_２は置換もしくは無置換の脂肪族２価基、または置換もしくは無置換のアリレン基を表す）、または下記一般式（Ｂ）、表３の一般式（Ｈ）〜（Ｎ）を表す。
【０１７５】
【化１００】

【０１７６】
【表３】

（式（Ｂ）中、Ｒ_２６、Ｒ₂₇はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。表３の式（Ｈ）〜（Ｎ）中、Ｒ_５７、Ｒ_５８、Ｒ_６４はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ_５９、Ｒ_６０、Ｒ_６１、Ｒ_６２、Ｒ_６３はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ_５８とＲ_５９は結合して炭素数５〜１２の炭素環を形成しても良い。Ｒ_６５とＲ_６６は端結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表す。ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、ｕとｗは０〜４の整数、ｖは１または２を表す。Ｒ_２６、Ｒ₂₇、Ｒ_５７、Ｒ_６４がそれぞれに複数個存在する時は同一でも異なっていても良い。）｝
【０１７７】
Ａｒ_３４のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＡｒ_５、Ａｒ_６のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ_３２、Ａｒ_３３、Ａｒ_３５、Ａｒ_３６のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基、アリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１７８】
Ｘは下記一般式（１１Ｄ’）のジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用いて重合する時に、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム重合体、またはブロック重合体となる。また、Ｘは一般式（１１Ｄ’）のジオール化合物と一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂は交互共重合体となる。
【０１７９】
【化１０１】

【０１８０】
【化１０２】

一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１８１】
上述の一般式（１Ｄ）〜（１１Ｄ）の例示化合物を表４〜表１６に示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１８２】
【表４】

【０１８３】
【表５】

【０１８４】
【表６】

【０１８５】
【表７】

【０１８６】
【表８】

【０１８７】
【表９】

【０１８８】
【表１０】

【０１８９】
【表１１】

【０１９０】
【表１２】

【０１９１】
【表１３】

【０１９２】
【表１４】

【０１９３】
【表１５】

【０１９４】
【表１６】

【０１９５】
さらに、本発明の感光体においては、必須成分として電荷発生物質が含まれる。本発明で用いることのできる電荷発生物質としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無機材料、有機材料としては例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン系顔料などが挙げられる。
【０１９６】
また下記一般式（Ｏ）に表されるフタロシアニン顔料も電荷発生物質として有用である。式中Ｍ（中心金属）は、金属及び無金属（水素）の元素を表す。
【０１９７】
【化１０３】

ここであげられるＭ（中心金属）は、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、ＴＩ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体、もしく酸化物、塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物などの２種以上の元素からなる。中心金属は、これらの元素に限定されるものではない。
【０１９８】
本発明におけるフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質とは、少なくとも一般式（Ｏ）の基本骨格を有していればよく、２量体、３量体など多量体構造を持つもの、さらに高次の高分子構造を持つものでもかまわない。また基本骨格に様々な置換基があるものでもかまわない。これらの様々なフタロシアニンのうち、中心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニン、Ｈを有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的に、特に好ましい。またこれらのフタロシアニンは、様々な結晶系を持つことも知られており、例えばオキソチタニウムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、Ｙ型等、銅フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多系を有している。同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいても、結晶系が変わることにより、種々の特性も変化する。その中で、感光体特性も、このような結晶系変化に伴い、変化することが報告されている（電子写真学会誌第２９巻 第４号（１９９０））。このことから、各フタロシアニンは、感光体特性的に、最適な結晶系が存在し、特にオキソチタニウムフタロシアニンにおいては、Ｙ型の結晶系が望ましい。
【０１９９】
また上記記載の電荷発生物質は２種以上混合してもかまわない。これら電荷発生物質の感光層に占める量は０．１〜４０重量％、好ましくは０．３〜２５重量％が適当である。
【０２００】
さらに、本発明の感光層においては、必須成分としてアクセプター性化合物が含まれる。本発明で用いることができるアクセプター性化合物としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどを挙げることができ、さらに下記一般式（Ａ１）で示される（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル、一般式（Ａ２）、（Ａ３）に挙げるアクセプター性化合物を好適に使用することができる。
【０２０１】
【化１０４】

【０２０２】
【化１０５】

【０２０３】
【化１０６】

【０２０４】
更に、高分子マトリックスと相溶性が良いこと、電子輸送能が高いことの理由より前記一般式（Ｆ１）の２，３−ジフェニルインデン化合物が、好適に使用される。
【０２０５】
本発明の一般式（Ｆ１）の２，３−ジフェニルインデン化合物中、ｆ_１〜ｆ_４は、水素原子、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、シアノ、基、またはニトロ基を表し、ＡおよびＢは、水素原子、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、シアノ、基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシエチルカルボニル基などの置換アルキルカルボニル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、その置換基としてはメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができるできる。特に、一般式（Ｆ１）において、式（Ａ１）で示される（２，３−ジフェニル−１−インデン）マロンにトリルが好適に使用される。
【０２０６】
これらの有機アクセプター性化合物は単独または２種類以上が併用されても良い。また、これら有機アクセプター性化合物の感光層に占める量は１〜５０重量％好ましくは５〜４０重量％が適当である。
【０２０７】
さらに、本発明では感光層中に一般式（Ｇ１）のフェノール化合物が用いられる。一般式（Ｇ１）のフェノール化合物中、ｇ_１〜ｇ_８は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシエチルカルボニル基などの置換アルキルカルボニル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、その置換基としてはメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【０２０８】
また、これらフェノール化合物の感光層における含有量は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。０．１重量％以下では、繰り返し耐久性の向上に対する効果が充分でなく、また２０重量％以上では機械的耐久性の低下、及び感度低下を来たす。
【０２０９】
本発明のフェノール化合物の具体例としては、表１７に示すものが挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【０２１０】
【表１７】

【０２１１】
また、本発明の感光層では帯電性及び感度を改良する目的で、必要に応じて低分子正孔移動物質を加えることができる。
本発明で使用される低分子正孔移動物質としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８１２号公報に記載）などが使用される。
【０２１２】
上記感光層中には帯電性の向上等を目的として必要により可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を加えることができる。そうした可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートが酸化防止剤、光安定剤としてはフェノール化合物、ハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールが同一分子中に存在する化合物など例示できる。
【０２１３】
次に感光体の導電性基体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、ステンレス等の金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸着したプラスチックフィルム或いは導電性物質を塗布した紙、プラスチックフィルムまたはドラム等が挙げられる。
【０２１４】
また、必要に応じて導電性基体上に中間層を設けても良い。中間層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。中間層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示される金属酸化物の微粉末顔料を加えても良い。これらの中間層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。さらに、本発明の中間層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、Ａｌ_２Ｏ_３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物、ＳｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＩＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。中間層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０２１５】
さらに、耐摩擦性など機械的耐久性を向上させるために、必要に応じて感光層上に保護層を設けても良い。保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。保護層には耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したものを添加することができる。
【０２１６】
また、上記の目的で、本発明のアクリル変性ポリオルガノシロキサンを添加することは、非常に有効な手段である。
【０２１７】
また、静電特性の向上の目的で、必要に応じて上記の高分子電荷輸送物質、上記の低分子電荷輸送物質、上記のアクセプター性化合物、上記のフェノール化合物、上記の酸化防止剤を添加することができる。
【０２１８】
保護層の形成方法としては通常の塗布法が採用できる。保護層の膜厚は０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、上記のほかに真空薄膜作製法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなどの公知材料を保護層として用いることもできる。
【０２１９】
保護層の形成方法としては通常の塗布法が採用できる。保護層の膜厚は０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、上記のほかに真空薄膜作製法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなどの公知材料を保護層として用いることもできる。
【０２２０】
本発明の感光体は、前記の材料を有機溶媒中に溶解または分散して感光層形成液を調製し、これを、上記導電性支持体上に、あるいは中間層を介して浸漬法やブレード塗布法、スプレー塗布法で塗布し乾燥することで形成される。また、必要に応じ、予め、電荷発生物質を分散し他の材料と合わせて溶解または分散し、感光層形成液を調製することも可能である。
【０２２１】
分散方法としては、例えば、ボールミル分散、超音波分散、ホモミキサー分散等が挙げられる。また、溶融混練によるアクリル変性ポリオルガノシロキサンと樹脂のペレットをバインダーとして使用する方法も有効である。
【０２２２】
本発明の感光層の厚さは、５〜１００μｍ好ましくは１０〜４０μｍが適当である。５μより薄いと帯電性が低下し、逆に、１００μより厚いと感度の低下をもたらす。
【０２２３】
感光層の分散液或いは溶液を調製する際に使用する溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１，１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、ジオキソラン等を挙げることができる。
【０２２４】
本発明の感光層では、帯電性、感度、及び分散性等を改良する目的で、必要に応じて結着剤を加えることができる。感光層形成時に用いる結着剤は、従来から知られている絶縁性が良い電子写真感光体用結着剤であればいかなる物質も使用でき、特に限定はない。例えば、ポリエチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの結着剤は単独または２種類以上の混合物として用いることができる。
【０２２５】
次に、電子写真方法並びに電子写真装置について詳しく説明する。
図１は、本発明の電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図１において、感光体１は導電性支持体上に単層型感光層が設けられている。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャ３、転写前チャージャ７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、クリーニング前チャージャ１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
【０２２６】
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図１に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等は、図１に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【０２２７】
現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０２２８】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０２２９】
図２には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は本発明の感光層を有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図２においては、感光体２１（勿論この場合は導電性支持体が透光性である）に導電性支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０２３０】
以上に図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図２において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【０２３１】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図３に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に単層型感光層が設けられている。
【０２３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、これら実施例により本発明は何ら限定されるものではない。
【０２３３】
（実施例１）
アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。
次に、Ｘ型無金属フタロシアニン０．５ｇを、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）０．５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した液（Ａ液）、及びアクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業社製）１．０ｇを高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）０．５ｇとテトラヒドロフラン２３．５ｇよりなる溶液と共に振動ミルにて分散した液（Ｂ液）を用いて、顔料組成２重量％、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）７７．５重量％、下記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業社製）２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるように、Ａ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した。
このようにして調製した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０２３４】
【化１０７】

【０２３５】
（実施例２）
アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、Ｘ型無金属フタロシアニン０．５ｇを、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）０．５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、顔料組成２重量％、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）７５．０重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業社製）が５．０重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにアクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業社製）、アクセプター性化合物、高分子電化輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、充分に撹拌することで固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した。このようにして調整した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０２３６】
（実施例３）
実施例１において、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業社製）の代わりに、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＮＲ−１５０、日信化学工業株式会社製）使用する以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２３７】
（実施例４）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物２Ｄ−０９）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２３８】
（実施例５）
実施例１において、アクセプター性化合物を下記構造式（Ａ２）、高分子電荷輸送物質を（例示化合物１Ｄ−０１）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２３９】
【化１０８】

【０２４０】
（実施例６）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物５Ｄ−０３）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２４１】
（実施例７）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物２Ｄ−０８）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２４２】
（実施例８）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物４Ｄ−０１）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２４３】
（実施例９）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物９Ｄ−０１）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２４４】
（実施例１０）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物６Ｄ−０１）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２４５】
（実施例１１）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物３Ｄ−０１）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２４６】
（実施例１２）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物８Ｄ−０１）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２４７】
（実施例１３）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物１０Ｄ−０１）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２４８】
（実施例１４）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物７Ｄ−０１）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２４９】
（実施例１５）
実施例１において、高分子電荷輸送物質を（例示化合物１１Ｄ−０４）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２５０】
（実施例１６）
実施例１において、顔料組成２重量％、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）７５重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業社製）が２．５重量％、フェノール性化合物（具体例中、Ｎｏ．Ｇ２の化合物）２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにＡ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）、フェノール性化合物（具体例中Ｎｏ．Ｇ２の化合物）、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調整した以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２５１】
（比較例１）
アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、Ｘ型無金属フタロシアニン０．５ｇを、ポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ、帝人化成社製）０．５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、顔料組成２重量％、ＰＣ−Ｚ組成が５０重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、下記構造式（Ｔ−１）で表される低分子電荷輸送物質３０重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるように、アクセプター性化合物、低分子電荷輸送物質、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調整した。このようにして調整した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０２５２】
【化１０９】

【０２５３】
上記実施例、並びに比較例で作製した単層型電子写真感光体の静電特性を２５℃／５５％ＲＨの環境下、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８２００（川口電気製作所社製）を用い、まず、印加電圧＋６ＫＶで２０秒間帯電した後、２０秒間暗所に放置した後の表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定し、ついで７８０ｎｍの単色光を感光体表面での照度が２．５μＷ／ｃｍ^２になるように照射して、感光体の表面電位が８００Ｖから４００Ｖまでに要する半減露光量Ｅｍ１／２（μＪ／ｃｍ^２）をＬＤ光源域（近赤外域）の感度として測定した。さらに、感光体表面を工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２０４（１９９５）に従い、テーバー摩耗試験（東洋精機社製）にてＣＳ−５摩耗輪を使用し、荷重１Ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行い、摩耗量を測定した。結果を表１８に示す。
【０２５４】
【表１８】

【０２５５】
また、実施例１、実施例４、実施例１４及び比較例１の単層型電子写真感光体を線速２６０ｍｍ／ｓのドラムに張り付けてプラス帯電、露光、光クエンチを５０００回繰り返し、初期、及び５０００回後の帯電電位、及び露光後電位、及び露光後電位を測定した。結果を表１９に示す。
【０２５６】
【表１９】

【０２５７】
（実施例１７）
アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、下記アゾ顔料（Ｐ−１）０．５ｇを、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）０．５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した液（Ｃ液）、及びアクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業社製）１．０ｇを、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）０．５ｇとテトラヒドロフラン２３．５ｇよりなる溶液と共に振動ミルにて分散した液（Ｂ液）を用いて、顔料組成５重量％、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）７７．５重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１５重量％、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）が２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにＣ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した。
このようにして調製した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０２５８】
【化１１０】

【０２５９】
（実施例１８）
実施例１７において、顔料組成５重量％、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）７５重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業社製）が２．５重量％、フェノール性化合物（具体例中、Ｎｏ．Ｇ２の化合物）２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるようにＣ液、Ｂ液、アクセプター性化合物、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）、フェノール性化合物（具体例中Ｎｏ．Ｇ２の化合物）、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調整した以外は実施例１７と同様の条件で単層型電子写真感光体を作製した。
【０２６０】
（比較例２）
アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、前記アゾ顔料（Ｐ−１）０．５ｇを、ポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ、帝人化成社製）０．５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、顔料組成５重量％、ＰＣ−Ｚ組成が５０重量％、前記構造式（Ａ１）で表されるアクセプター性化合物１５重量％、前記基構造式（Ｔ−１）で表される低分子電荷輸送物質３０重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるように、アクセプター性化合物、低分子電荷輸送物質、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調整した。このようにして調整した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０２６１】
上記実施例、並びに比較例で作製した単層型電子写真感光体の静電特性を２５℃／５５％ＲＨの環境下、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８２００（川口電気製作所製）を用い、まず、印加電圧＋６ＫＶで２０秒間帯電した後、２０秒間暗所に放置した後の表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定し、ついで６５０ｎｍの単色光を感光体表面での照度が２．５μＷ／ｃｍ^２になるように照射して、感光体の表面電位が８００Ｖから４００Ｖまでに要する半減露光量Ｅｍ１／２（μＪ／ｃｍ^２）をＬＤ光源域の感度として測定した。さらに、感光体表面を工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２０４（１９９５）に従い、テーバー摩耗試験（東洋精機社製）にてＣＳ−５摩耗輪を使用し、荷重１Ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行い、摩耗量を測定した。結果を表２０に示す。
【０２６２】
【表２０】

【０２６３】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の単層型電子写真感光体によれば、感光層中にアクリル変性ポリオルガノシロキサンと高分子電荷輸送物質を含有することから、アクリル変性ポリオルガノシロキサンの有する低摩擦性と高分子電荷輸送物質の有する機械的強さとの相乗作用で、大きな機械的強度が得られる。さらに、アクリル変性ポリオルガノシロキサンがマトリックス樹脂との相溶性を有する一方、電荷輸送物質として高分子電荷輸送物質を含有することから、均質な電荷輸送マトリックスが形成され、電荷発生物質から電荷輸送マトリックスにスムースな電荷移動が行われ、感度及び帯電性を向上させることができる。
【０２６４】
請求項２の単層型電子写真感光体によれば、上記アクリル変性ポリオルガノシロキサンがポリオルガノシロキサンに（メタ）アクリル酸エステルをグラフト共重合して得たものであることから、ポリオルガノシロキサン部分が低摩擦性を有し、アクリル部分がマトリックス樹脂（高分子電荷輸送物質）と相溶性を持つことから、マトリックス樹脂（高分子電荷輸送物質）に良く分散できること、及びマトリックス樹脂（高分子電荷輸送物質）の高い機械的強度と高い電荷輸送能により、膜削れが非常に小さく（機械的耐久性に優れ）、また、静電特性においても、高い帯電性、及び高感度が達成され、感光体の繰り返し使用時においても高い静電耐久性を保つことができる。
【０２６５】
請求項３の単層型電子写真感光体によれば、上記グラフト共重合に用いる単量体のポリマー化物のガラス転移温度が２０℃以上であることから、形成される感光層に優れた摺動性と耐摩耗性を付与することができる。
【０２６６】
請求項４の単層型電子写真感光体によれば、上記高分子電荷輸送物質がポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、及びポリエーテルから選択される少なくとも１つの重合体であることから、成膜性、機械的強度、及び電荷輸送性に優れた感光層を得ることができる。
【０２６７】
請求項５の単層型電子写真感光体によれば、上記高分子電荷輸送物質がトリアリールアミン構造を有する重合体であることから、電荷輸送能に優れた感光層を得ることができる。
【０２６８】
請求項６の単層型電子写真感光体によれば、上記高分子電荷輸送物質がトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートであることから、電荷輸送性に優れ、更に成膜性、及び機械的強度の優れた感光層を得ることができる。
【０２６９】
請求項７乃至１７の単層型電子写真感光体によれば、上記高分子電荷輸送物質が特定のトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートであることから、いずれも電荷輸送性、成膜性、機械的強度が優れた感光層を得ることができる。
【０２７０】
請求項１８の単層型電子写真感光体によれば、上記感光層におけるアクセプター性化合物が、特定の２，３−ジフェニルインデン化合物であることから、該インデン化合物の有する高い電子受容性により高い帯電性及び感度と静電特性の高耐久化が得られる。
【０２７１】
請求項１９の単層型電子写真感光体によれば、上記感光層中に特定のフェノール化合物の少なくとも１種を含有することから、感光層の耐久性をさらに向上させることができる。
【０２７２】
請求項２０のプロセスカートリッジによれば、感光体として上記本発明の感光体を用いたことから、感光層の膜削れが非常に小さく、しかも高帯電性と高感度を有するプロセスカートリッジを得ることができる。
【０２７３】
請求項２１の電子写真装置によれば、感光体として上記本発明の感光体を用いたことから、感光層の膜削れが非常に小さく、しかも高帯電性と高感度を有する電子写真装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】電子写真装置の一例を示す概略構成図。
【図２】電子写真装置の別の例を示す概略構成図。
【図３】プロセスカートリッジの一例を示す概略構成図。
【符号の説明】
１、６、２１ 単層型電子写真感光体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to a single layer type electrophotographic photosensitive member used for a copying machine, a printer, or the like using an electrophotographic process. More specifically, the present invention relates to a highly sensitive and highly durable electrophotographic photosensitive member containing an acrylic modified polyorganosiloxane in the photosensitive member, and an electrophotographic apparatus and process using the single layer type electrophotographic photosensitive member. It relates to the cartridge.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, various inorganic and organic photoconductors are known as photoconductors for photoreceptors used in electrophotography. The “electrophotographic method” here generally means that a photoconductive photosensitive member is first charged in a dark place, for example, by corona discharge, and then image-exposed to selectively dissipate the charge of only the exposed portion. An image called the so-called Carlson process, in which an electrostatic latent image is obtained, and the latent image portion is developed with a toner composed of a colorant such as a dye or pigment and a polymer material and visualized to form an image. Forming process.
[0003]
Photoconductors using organic photoconductors have advantages in terms of freedom of photosensitive wavelength range, film formability, flexibility, film transparency, mass productivity, toxicity, cost, etc., compared to inorganic photoconductors. Therefore, development of a photoreceptor using an organic material has been actively made and put into practical use. Most of the photoreceptors that have been put into practical use have a stacked structure composed of a layer (CGL) having a charge generation function and a layer (CTL) having a charge transport function, and are exclusively used for a negative charging process.
[0004]
The reason is as follows: (1) The laminated type has a high mechanical strength, and a CTL capable of designing the film thickness is disposed on the surface layer, so that the photoreceptor is maintained with sufficient mechanical durability in a state where it is subjected to the process. Because it becomes possible. (2) Since organic materials that exhibit high charge mobility that does not hinder high-speed copying processes are currently limited to donor compounds that exhibit hole transfer properties, they are formed from donor compounds. The photoconductor has a CTL disposed on the surface side, and the charge polarity is negative.
[0005]
However, such a function separation structure creates a new problem. The first is derived from the negative charge of the photoreceptor. A highly reliable charging method in the electrophotographic process is based on corona charging or contact charging, and this method is adopted in most copying machines and printers. However, as is well known, charging of negative polarity is unstable compared to positive polarity. In addition, since negative corona charging is accompanied by more generation of ozone and NOx, which are substances that cause chemical damage, there is a problem in terms of environmental problems or photoconductor damage. Although the generation amount of ozone and NOx is very small, there is a problem of damaging the photoconductor due to the charging system close to the photoconductor. From this aspect, a positively charged photoconductor is desirable.
[0006]
The second is derived from the laminated structure of the photoreceptor. In the production of a photoreceptor using an organic material, it is possible to use a solution coating method that is less expensive than the vacuum deposition method. However, in order to produce such a laminated type photoreceptor, at least two coating operations are required. Usually, an intermediate layer is provided on the conductive support (between the conductive support and the photosensitive layer) in order to ensure the chargeability of the photosensitive member, so three coating operations are required. The coating operation leads to an increase in the cost of the photoreceptor. Furthermore, in order to maintain a balance between sensitivity and durability and to obtain a good image, managing the thickness of the CGL in the submicron range is a factor that further increases the manufacturing cost.
[0007]
Considering these problems, it can be understood that a single layer type structure that can be used in a positive charging process is desirable for a photoreceptor using an organic material. Furthermore, it is understood that if the photoconductor can be used in the negative charging process as it is or with slight changes, it is possible to create a photoconductor having the advantage of being inexpensive and having a high degree of freedom in use environment. .
[0008]
Conventionally, as a single-layer type photoreceptor, (1) a charge transfer complex photoreceptor comprising polyvinylcarbazole and trinitrofluorenone (UPS 3489237), and (2) a eutectic complex comprising thiapyrylium dye and polycarbonate (J. Appl. Phys). 49 5555 (1978)), and (3) a photoreceptor in which a perylene pigment and a hydrazone compound are dispersed in a resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-37354). Among these, (1) and (2) have drawbacks such as low sensitivity, low electrostatic and mechanical durability, and problems in repeated use. Since (3) has a low sensitivity of the photosensitive member, it was accompanied by a defect unsuitable for a high-speed copying process.
[0009]
Furthermore, when the components of a layered photoreceptor that has been put into practical use are simply dispersed, the charging potential and sensitivity are low, in particular, the electrostatic and mechanical durability is low, and they vary greatly with repeated use. The drawbacks have not been overcome. In addition, single layer type photoreceptors, such as charge generation materials, charge transport materials, acceptor compounds, etc., have been developed as low molecular weight compounds. Used by dispersing and mixing in polymer. However, a photosensitive layer composed of a low molecular weight compound such as a charge generating material, a charge transporting material, and an acceptor compound and an inert polymer is generally soft and mechanically developed by a developing system or a cleaning system when repeatedly used in an electrophotographic process. A disadvantage is the low wear resistance, which is likely to cause film scraping due to the load on the surface of the photosensitive member.
[0010]
Further, the photosensitive layer having this configuration has a limit in charge mobility, which has been an obstacle to speeding up or downsizing of the electrophotographic process. This is due to the fact that the content of the low molecular charge transport material is usually used at 50% by weight or less. That is, the charge mobility can be certainly increased by increasing the content of the low molecular charge transport material, but at the same time, the film formability and wear resistance are deteriorated.
[0011]
As a technique for improving the characteristics of the organic photoreceptor, an improved organic resin binder resin (JP-A-5-216250) or a charge transporting polymer (JP-A-51-73888, JP-A-54). -8527, JP 54-11737, JP 56-150749, JP 57-78402, JP 63-285552, JP 64-1728, JP 64-13061, JP 64-19049, JP 3-50555, JP 4-175337, JP 4-225014, JP 4-230767, JP-A-5-232727, JP-A-5-310904, etc.) have been noted and disclosed.
[0012]
In the above publication, it is difficult to improve the wear resistance of the improved charge transport layer binder resin due to the composition ratio of the low molecular charge transport material. On the other hand, the film using charge transport polymer can improve film scraping by polymerizing the charge transport layer component, but it is still sufficient to handle the photoconductor as a stationary part that does not replace the mechanical life. But further improvements are needed.
[0013]
In addition, JP-A-07-295248, JP-A-07-301936, JP-A-08-02940 and the like improve the surface properties by incorporating fluorine-modified silicone oil in the surface layer, thereby improving the cleaning property. There is a proposal to improve the wear resistance of the surface of the photoreceptor. However, when trying to contain fluorine-modified silicone oil in the surface layer, the fluorine-modified silicone oil moves to the vicinity of the surface and concentrates near the surface in the process of forming the surface layer. The effect is lost early.
[0014]
Various attempts have also been made with respect to systems in which fine particles are added for the purpose of improving wear resistance. For example, silicone resin fine particles, fluorine-containing resin fine particles (Japanese Patent Laid-Open No. 63-65449), melamine resin fine particles (Japanese Patent Laid-Open No. 60-177349) and the like are added. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 02-143257 proposes that the surface layer contains polyethylene powder to reduce the friction coefficient of the surface layer, thereby improving the cleaning property and improving the abrasion resistance of the photoreceptor. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 02-144550 proposes that the surface layer contains a fluororesin powder to reduce the friction coefficient of the surface layer, thereby improving the cleaning property and improving the abrasion resistance of the photoreceptor. is there. In JP-A-07-128872 and JP-A-10-254160, the surface layer contains silicone fine particles to reduce the friction coefficient of the surface layer, thereby improving the cleaning property and improving the abrasion resistance of the photoreceptor. There are suggestions to improve. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-010322 and US Pat. No. 5,998,072 contain cross-linked organic fine particles in the surface layer to reduce the friction coefficient of the surface layer, improve the cleaning property, and improve the wear resistance of the photoreceptor. There are suggestions to improve.
[0015]
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-190213 proposes that the surface layer contains methylsiloxane resin fine particles to reduce the friction coefficient of the surface layer, thereby improving the cleaning property and improving the abrasion resistance of the photoreceptor. These proposals are intended to provide high durability by imparting functions such as reduction of the coefficient of friction on the surface of the photoreceptor and reduction of surface energy, but have the following problems. That is, when resin powder or fine particles are dispersed in the surface layer to improve the abrasion resistance of the photosensitive layer surface, the resin powder or fine particles are not well dispersed due to poor compatibility with the binder resin. There is a problem that abnormal defects such as black spots and white spots occur during the formation, and the residual potential increases during repeated use. At the same time, since the light transmittance of the photosensitive layer is hindered, the problems such as the non-uniformity of image density due to the decrease in sensitivity and the decrease in charge transport performance have not been solved.
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and is excellent in chargeability and sensitivity, particularly excellent in mechanical strength, and has excellent electrostatic characteristics even when the copying process is repeated. It is an object of the present invention to provide a single layer type electrophotographic photoreceptor, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus using the photoreceptor.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a photosensitive layer containing at least a charge generation material, a polymer charge transfer material, an acceptor compound, and an acrylic-modified polyorganosiloxane is effective for the above purpose. And found out that the present invention.
[0018]
That is, according to the present invention, first, in claim 1, in an electrophotographic photosensitive member in which a single photosensitive layer is provided directly or via an intermediate layer on a conductive support, the photosensitive layer is at least A charge generating material, a polymer charge transporting material, an acceptor compound, and an acrylic-modified polyorganosiloxane. The polyorganosiloxane represented by the general formula (1) as the component (A) and the (meth) acrylic ester represented by the general formula (2) as the component (B) or the (meth) An acrylic modified polyorganosiloxane prepared by emulsion graft copolymerization of a mixture of 70% by weight or more of an acrylate ester and 30% by weight or less of a copolymerizable monomer at a weight ratio of 5:95 to 95: 5. is there A single layer type electrophotographic photosensitive member is provided.
[0020]
Embedded image

[R in the formula ¹ , R ² And R ³ Are the same or different hydrocarbon groups or halogenated hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, Y is a radical reactive group, an SH group or an organic group having both, Z ¹ And Z ² Are the same or different hydrogen atoms, lower alkyl groups or triorganosilyl groups represented by the following general formula (X)
[0021]
Embedded image

(Wherein R ⁴ And R ⁵ Are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms or halogenated hydrocarbon groups, R ⁶ Represents an organic group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group, a radical reactive group, an SH group, or both. ). m is a positive integer of 10,000 or less, and n is an integer of 1 or more.
[0022]
Embedded image

(Wherein R ⁷ Is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁸ Is an alkyl group, an alkoxy-substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. )
[0023]
Secondly, in claim 2, the above claim 1 is provided. The single-layer electrophotographic photosensitive member described in the above item, wherein the glass transition temperature of the polymerized product of the graft copolymerization monomer used as the component (B) is 20 ° C. or higher. Provided.
[0024]
Thirdly, in claim 3, the above claims 1 to 2 are provided. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of the above, wherein the polymer charge transport material is at least one polymer selected from the group consisting of polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether. A single layer type electrophotographic photoreceptor is provided.
[0025]
Fourthly, in claim 4, the above claims 1 to 2 are provided. The single-layer electrophotographic photoreceptor according to any one of the above, wherein the polymer charge transporting substance is a polymer having a triarylamine structure.
[0026]
Fifth, in claim 5, the above claims 1 to 2 are provided. The single-layer electrophotographic photoreceptor according to any one of the above, wherein the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a triarylamine structure.
[0027]
Sixth, in claims 6 to 16, the above claims 1 to 2 are provided. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of the above, wherein the polymer charge transport material is a polycarbonate having a triarylamine structure represented by each of general formulas (1D) to (11D). A single layer type electrophotographic photoreceptor is provided.
[0028]
Embedded image

{Where R ' ₁ , R ' ₂ , R ' ₃ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, and R ′ ₄ Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R ₁ , R ₂ Represents a substituted or unsubstituted aryl group. o, p, and q each independently represents an integer of 0 to 4. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).
[0029]
Embedded image

[In the formula, R ₂₄ , R ₂₅ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O-, -S-, -SO-, -SO. ₂ -, -CO-, -CO-O-Z-O-CO- (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)
[0030]
Embedded image

(In the formula, a represents an integer of 1 to 20, and b represents an integer of 1 to 2000. R ₂₆ , R ₂₇ Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ). R ₂₄ And R ₂₅ , R ₂₆ And R ₂₇ May be the same or different. ]}
[0031]
Embedded image

(Wherein R ₃ , R ₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is the same as X in 1D. )
[0032]
Embedded image

(Wherein R ₅ , R ₆ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is the same as X in 1D. )
[0033]
Embedded image

(Wherein R ₇ , R ₈ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₇ , Ar ₈ , Ar ₉ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. r represents an integer of 1 to 5. X is the same as X in 1D. )
[0034]
Embedded image

(Wherein R ₉ , R ₁₀ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁₀ , Ar ₁₁ , Ar ₁₂ Represent the same or different arylene groups. X ₁ , X ₂ Represents a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. Same as X in 1D. )
[0035]
Embedded image

(Wherein R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ , Ar ₁₆ Represent the same or different arylene groups. Y ₁ , Y ₂ , Y ₃ Represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group, which may be the same or different. Good. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is the same as X in 1D. )
[0036]
Embedded image

(Wherein R ₁₅ , R ₁₆ Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, and R ₁₅ And R ₁₆ May form a ring. Ar ₁₇ , Ar ₁₈ , Ar ₁₉ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is the same as X in 1D. )
[0037]
Embedded image

(Wherein R ₁₇ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₀ , Ar ₂₁ , Ar ₂₂ , Ar ₂₃ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is the same as X in 1D. )
[0038]
Embedded image

(Wherein R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₄ , Ar ₂₅ , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ , Ar ₂₈ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. Same as X in 1D. ) Same as X in 1D. )
[0039]
Embedded image

(Wherein R ₂₂ , R ₂₃ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₉ , Ar ₃₀ , Ar ₃₁ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is the same as X in 1D. )
[0040]
Embedded image

{[In the formula (11D), Ar ₃₂ , Ar ₃₃ , Ar ₃₅ And Ar ₃₆ Represents a substituted or unsubstituted arylene group, Ar ₃₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group. Z is an arylene group or -Ar ₃₇ -Za-Ar ₃₇ -Represents Ar ₃₇ Represents a substituted or unsubstituted arylene group. Za represents O, S or an alkylene group. R and R ′ represent a linear or branched alkylene group or —O—. h represents 0 or 1; k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted cyclic aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent group, or a divalent group formed by linking these, or the following general group The divalent group represented by Formula (A ′), General Formula (F), and General Formula (G) is represented. ]
[0041]
Embedded image

[0042]
Embedded image

[0043]
Embedded image

[0044]
[In formula (A '), (F), (G), R ₂₄ , R ₂₅ , R ₅₅ , R ₅₆ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a halogen atom. l and m are each independently an integer of 0 to 4, and s and t are each independently an integer of 0 to 3. R ₂₄ , R ₂₅ , R ₅₅ , R ₅₆ May be the same or different when there are a plurality of each. Y is composed of a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, one or more alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, and one or more oxygen atoms and sulfur atoms. Divalent group, -O-, -S-, -SO-, -SO ₂ -, -CO-, -COO-, -CO-O-Z ₁ -O-CO-, -CO-Z ₂ -CO- (wherein Z ₁ , Z ₂ Represents a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group or a substituted or unsubstituted arylene group), or the following general formula (B), or general formulas (H) to (N). ]
[0045]
Embedded image

[0046]
[In formula (B) and formula (H)-(N), R ₂₆ , R ₂₇ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₇ , R ₅₈ , R ₆₄ Represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₉ , R ₆₀ , R ₆₁ , R ₆₂ , R ₆₃ Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₈ And R ₅₉ May combine to form a carbocyclic ring having 5 to 12 carbon atoms. R ₆₅ And R ₆₆ Represents an end bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000, u and w are integers of 0 to 4, and v is 1 or 2. R ₂₆ , R ₂₇ , R ₅₇ , R ₆₄ May be the same or different when there are a plurality of each. ]}
[0047]
Seventh, in claim 17, the above claims 1 to 16. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of the above, wherein the acceptor compound is a 2,3-diphenylindene compound represented by the general formula (F1) Is provided.
[0048]
Embedded image

(Where f ₁ , F ₂ , F ₃ , F ₄ Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cyano group, or a nitro group, and A and B are a hydrogen atom-substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxycarbonyl. Represents a group. )
[0049]
Eighth, in claim 18, the above claims 1 to 17 are provided. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of the above, wherein the photosensitive layer contains at least one phenol compound represented by the general formula (G1) in the photosensitive layer. Is done.
[0050]
Embedded image

(Where g ₁ ~ G ₈ Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group. )
[0051]
Ninth, in claim 19, A process in which an electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from the group consisting of a charging means, an image exposing means, a developing means, a transferring means, and a cleaning means are integrally supported and detachably attached to the electrophotographic apparatus main body. In the cartridge, the electrophotographic photoreceptor is Claims 1 to 18 A process cartridge is provided that is a single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
[0052]
Tenth, in claim 20, In an electrophotographic apparatus including at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transferring unit, the electrophotographic photosensitive member is Claims 1 to 18 An electrophotographic apparatus comprising the single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
[0053]
The photoreceptor of the present invention has excellent chargeability and sensitivity, and is suitable for a low-speed to high-speed copying process. In addition, the spectral sensitivity can be controlled by changing the charge generation material, and it can be applied from a monochrome or full color analog copying machine to a photoconductor for a page printer using LD or LED light for optical writing. In the photoreceptor of the present invention, it is particularly important that an acrylic-modified polyorganosiloxane is used for the photosensitive layer and a polymer charge transport material is used for the charge transport material. As a result, it is possible to increase the sensitivity of the photosensitive member, improve the electrostatic characteristics, and particularly improve the mechanical strength. Although this improvement mechanism is not clear at present, it is guessed as follows.
[0054]
That is, the acrylic modified polyorganosiloxane employed by the present invention is a copolymer having a polyorganosiloxane portion having a low friction coefficient and an acrylic portion having good compatibility with the matrix resin, and can be well dispersed in the matrix resin. Even when the electrophotographic photoreceptor is repeatedly used, high durability can be maintained by maintaining the function of a low coefficient of friction. Also, the use of the polymeric charge transport material of the present invention results in the formation of a very homogeneous (dispersed on a molecular order) charge transport matrix, in which charges are injected from the charge generating material into the charge transport matrix and smooth transport through the matrix. Is achieved. Furthermore, a greater mechanical strength can be realized by the synergistic action of the mechanical strength of the polymer charge transport material and the low friction property of the acrylic-modified polyorganosiloxane. In addition, it was proposed in Japanese Patent Application No. 2001-187869 that a highly durable member can be provided by containing an acrylic-modified polyorganosiloxane.
[0055]
As the polymer charge transporting material of the present invention, polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether are selected because of good film formability, excellent mechanical strength, and excellent charge transportability. Further, a polymer compound having a triarylamine structure excellent in charge transporting ability is selected as the charge transporting site, and among them, a polycarbonate having a triarylamine structure is suitably used as the polymer charge transporting material. In particular, these polymer charge transport materials have good compatibility with acrylic-modified polyorganosiloxane and can be well dispersed, so that even greater mechanical durability can be obtained.
[0056]
Further, the photoreceptor of the present invention uses a 2,3-diphenylindene compound having a specific structure as an acceptor compound, so that the high electron-accepting property of the 2,3-diphenylindene compound having a specific structure allows light irradiation. The majority of the electrons generated by the above can be moved to the acceptor compound side, and high durability of chargeability, sensitivity, and electrostatic characteristics can be realized without impeding practical use of the photoreceptor.
[0057]
Further, by combining these polymer charge transporting materials and acceptor compounds having a specific structure, it is possible to further improve the chargeability, sensitivity, and electrostatic characteristics.
[0058]
In addition, the phenol compound having a specific structure functions as an antioxidant as a main function, and by including the phenol compound having the specific structure, it is possible to further improve the durability of electrostatic characteristics.
[0059]
Furthermore, the combined use of an acrylic-modified polyorganosiloxane and a polymer electrotransport material can cope with a wet development process that has heretofore been difficult with a single-layer type photoreceptor.
[0060]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the single-layer electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described in detail.
First, the acrylic-modified polyorganosiloxane used in the present invention is:
(A) General formula (1)
[0061]
Embedded image

(R in the formula ¹ , R ² , R ³ , Y, Z ¹ And Z ² Is the same as above)
In the polyorganosiloxane represented by
(B) General formula (2)
[0062]
Embedded image

(R in the formula ⁷ , R ⁸ Is the same as above)
The (meth) acrylic acid ester represented by the formula (1) or a copolymerizable monomer used therewith if desired is graft-polymerized by an emulsion polymerization method.
[0063]
In the polyorganosiloxane represented by the general formula (1), R ¹ , R ² And R ³ Are hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms such as alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, and aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group and naphthyl group, or hydrocarbons thereof. A halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in which at least one hydrogen atom bonded to a carbon atom of the group is substituted with a halogen atom, ¹ , R ² And R ³ May be the same or different. Y is an organic group having a radical reactive group such as a vinyl group, an allyl group, a γ-acryloxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group, a γ-mercaptopropyl group, an SH group, or both. Z ¹ And Z ² Is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a lower alkyl group such as a butyl group or a triorganosilyl group represented by the following general formula (X),
[0064]
Embedded image

R in this triorganosilyl group ⁴ And R ⁵ Are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms or halogenated hydrocarbon groups, R ⁶ Is an organic group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group, a radical reactive group, an SH group or both. Examples of the organic group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group, a radical reactive group, or an SH group or both in the triorganosilyl group include those exemplified above. Can do. Z ¹ And Z2 may be the same or different from each other. Further, m is a positive integer of 10,000 or less, preferably an integer in the range of 500 to 8,000, and n is an integer of 1 or more, preferably an integer in the range of 1 to 500.
[0065]
The polyorganosiloxane represented by the general formula (1) is a cyclic polyorganosiloxane, a liquid polydimethylsiloxane in which both molecular chain ends are blocked with hydroxyl groups, a liquid polydimethylsiloxane in which both molecular chain ends are blocked with alkoxy groups, Further desired are polydimethylsiloxane having both ends of the molecular chain blocked with trimethylsilyl groups, silanes for introducing radical reactive groups and / or SH groups, or hydrolysis products of silanes. Accordingly, the trifunctional trialkoxysilane and the hydrolysis product thereof in such an amount that does not detract from the object of the present invention can be used for the reaction.
[0066]
Next, different examples of the method for producing the polyorganosiloxane represented by the general formula (I) will be described. First, the first method uses a cyclic low molecule such as the aforementioned octamethylcyclotetrasiloxane as a raw material. A method of obtaining a high molecular weight polyorganosiloxane by polymerizing in the presence of a strong alkali or strong acid catalyst using a dialkoxysilane compound having a radical reactive group or SH group or both, or a hydrolyzate thereof. is there. The high molecular weight polyorganosiloxane thus obtained is emulsified and dispersed in an aqueous medium in the presence of a suitable emulsifier in order to be used for the emulsion graft copolymerization in the next step.
[0067]
Next, the second method uses, as raw materials, for example, the low molecular polyorganosiloxane, a dialkoxysilane having a radical reactive group and / or an SH group, or a hydrolyzate thereof, and a sulfonic acid-based interface. In this method, emulsion polymerization is carried out in an aqueous medium in the presence of an activator or a sulfate ester surfactant. In this emulsion polymerization, the same raw materials are used, and after emulsifying and dispersing in an aqueous medium with a cationic surfactant such as alkyltrimethylammonium chloride or alkylbenzylammonium chloride, an appropriate amount of potassium hydroxide or sodium hydroxide is obtained. It can also be polymerized by adding a strong alkaline compound such as.
[0068]
When the polyorganosiloxane represented by the above general formula (I) thus obtained has a low molecular weight, it imparts sustained slidability, wear resistance, etc. to the molded product obtained from the composition. Since the effect becomes inferior, it is preferable that the molecular weight is as large as possible. For this reason, in the first method, it is necessary to leave the polyorganosiloxane of high molecular weight in the polymerization and to emulsify and disperse it, and in the second method, the aging treatment performed after the emulsion polymerization. In this case, if the temperature is lowered, the molecular weight of the polyorganosiloxane increases, so that the aging temperature is effectively 30 ° C. or less, preferably 15 ° C. or less.
[0069]
In the present invention, the (meth) acrylic compound represented by the general formula (2) used as a monomer of the component (B) to be graft polymerized to the polyorganosiloxane represented by the general formula (1) as the component (A). Examples of the acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl ( Alkoxy (meth) acrylate such as meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, alkoxyal such as methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate Le (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. These (meth) acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.
[0070]
Moreover, a polyfunctional monomer and an ethylenically unsaturated monomer are mentioned as a copolymerizable monomer used with these (meth) acrylic acid esters as desired.
[0071]
Examples of the polyfunctional monomer include ethylene such as (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, and N-methoxymethyl (meth) acrylamide. Unsaturated amides and alkylols or alkoxyalkylated products of ethylenically unsaturated amides, oxirane group-containing unsaturated monomers such as glycidyl (meth) acrylate, glycidyl allyl ether, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as propyl (meth) acrylate, carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid and itaconic acid, N-dimethylaminoethyl ( Meta) Acryle Amino group-containing unsaturated monomers such as N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, polyalkylene oxide group-containing unsaturated monomers such as ethylene oxide and propylene oxide adducts of (meth) acrylic acid, ethylene glycol di ( Examples include complete esters of polyhydric alcohols such as (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and (meth) acrylic acid, and allyl (meth) acrylate and divinylbenzene. These may be used alone or in combination of two or more. These polyfunctional monomers have an effect of imparting elasticity, durability, heat resistance, and the like to the molded body by participating in crosslinking between polymers in the acrylic-modified polyorganosiloxane.
[0072]
On the other hand, examples of the ethylenically unsaturated monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl versatate. These monomers may be used singly or in combination of two or more, or in combination of one or more of these monomers and one or more of the above functional monomers. May be.
[0073]
The amount of the copolymerizable monomer used as desired is 30 based on the total weight of the (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (II) and the copolymerizable monomer. It is necessary to select within the range of weight% or less. When this amount exceeds 30% by weight, the miscibility between the resulting acrylic-modified polyorganosiloxane and the binder resin is lowered.
[0074]
The monomer for graft copolymerization of the component (B), that is, the (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (2), or a mixture thereof with a monomer copolymerizable therewith is a molded product. In order to impart superior slidability and wear resistance, it is desirable that the polymerized product has a glass transition temperature of 20 ° C., preferably 30 ° C. or higher.
[0075]
The acrylic-modified polyorganosiloxane in the present invention is an emulsion polymerization method using the polyorganosiloxane of the component (A) and the monomer of the component (B) in a weight ratio of 5:95 to 95: 5. Is obtained by graft copolymerization. When the proportion of the polyorganosiloxane used as the component (A) is less than the above range, the resulting acrylic-modified polyorganosiloxane cannot sufficiently exhibit the effects of the polyorganosiloxane itself, and the disadvantages of the acrylic polymer. If it exceeds the above range, the acrylic-modified polyorganosiloxane will be less miscible with the polymer matrix resin and will be more likely to bleed on the surface of the molded product, slidability and wear resistance. Etc. tend to decrease with time. The emulsion graft copolymerization of the component (A) and the component (B) is carried out by a known emulsion polymerization method using an aqueous emulsion of polyorganosiloxane as the component (A) and a normal radical initiator. be able to.
[0076]
The production of acrylic modified polyorganosiloxane is described in detail in Japanese Patent Publication No. 7-5808 (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.). In the acrylic-modified polyorganosiloxane used in the present invention, residual impurities such as an emulsifier and an aggregating agent used in polymerization may impair the electrical characteristics of an image forming member having an electrical property problem, particularly an electrophotographic photoreceptor. Therefore, it is preferable to purify and use as necessary. Examples of the purification method include a method of stirring and washing with an acid, an aqueous alkali solution, water and alcohol, and a solid-liquid extraction method such as Soxhlet extraction.
[0077]
The proportion of the acrylic-modified polyorganosiloxane in the photosensitive layer is 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less. If it is used in an amount of 30% by weight or more, it causes side effects such as a decrease in surface smoothness of the photoreceptor and an increase in residual potential.
[0078]
As a method for adding the acrylic-modified polyorganosiloxane to the resin, means such as a method of stirring in a general-purpose solvent, a ball milling method, a vibration milling method, and an ultrasonic method can be used. Or the method of mechanically mixing using well-known apparatuses, such as a Banbury mixer, a roll mill, and a twin-screw extruder, and shape | molding in a pellet form can be mentioned. Extruded pellets can be molded over a wide temperature range, and a normal injection molding machine is used for molding. The acryl-modified polyorganosiloxane and resin shaped into pellets can be further applied to the above solution dispersion method.
[0079]
Representative examples of the acrylic-modified polyorganosiloxane used in the present invention include, for example, Charine R-170S, R-170, R-210, NR-130, NR-150, etc. manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. What is marketed with a brand name is mentioned.
[0080]
Next, as the polymer charge transport material in the present invention, as described above, at least one polymer of polycarbonate, polyurethane, polyester, or polyether having excellent film forming property, mechanical strength, and charge transport property is used. . Further, a polymer having a triarylamine structure excellent in charge transporting ability is selected as the polymer charge transporting substance, and among them, a polycarbonate having a triarylamine structure is preferably used.
[0081]
Hereinafter, the polymer charge transport material in the present invention will be specifically described.
The polymer charge transport materials represented by the general formulas (1D) to (11D) according to the present invention are disclosed in JP-A-7-258399, JP-A-9-272735, JP-A-9-235367, JP-A-9-87376, and JP-A-9-87, respectively. -104746, JP-A-9-110976, JP-A-9-157378, JP-A-9-268226, JP-A-9-227669, JP-A-9-302084, and a combination of a diol compound and a diphenol compound. And a solution with a carbonyl halide compound such as phosgene or an interfacial polymerization method.
[0082]
In the present invention, the amount of the polymer charge transporting material in the entire photosensitive layer is 20 to 95% by weight, preferably 30 to 90% by weight.
[0083]
The polymer charge transport materials represented by the general formulas (1D) to (11D) will be described in more detail.
Polymer charge transport material represented by general formula (1D)
[0084]
Embedded image

{Where R ' ₁ , R ' ₂ , R ' ₃ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, and R ′ ₄ Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R ₁ , R ₂ Represents a substituted or unsubstituted aryl group. o, p, and q each independently represents an integer of 0 to 4. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).
[0085]
Embedded image

[In the formula, R ₂₄ , R ₂₅ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O-, -S-, -SO-, -SO. ₂ -, -CO-, -CO-O-Z-O-CO- (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)
[0086]
Embedded image

(In the formula, a represents an integer of 1 to 20, and b represents an integer of 1 to 2000. R ₂₆ , R ₂₇ Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ). R ₂₄ And R ₂₅ , R ₂₆ And R ₂₇ May be the same or different. ]}
[0087]
R ′ in the general formula (1D) ₁ , R ' ₂ , R ' ₃ The alkyl group is preferably a C1 to C12, particularly C1 to C8, more preferably a C1 to C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, You may contain the C4 alkoxy group, the phenyl group, or the phenyl group substituted by the halogen atom, the C1-C4 alkyl group, or the C1-C4 alkoxy group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. R ' ₄ As the substituted or unsubstituted alkyl group, the above R ′ ₁ , R ' ₂ , R ' ₃ The same thing is mentioned. R ₁ , R ₂ As the aryl group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, Condensed polycyclic groups such as fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, non-condensed polycyclic groups such as biphenylyl group and terphenylyl group, chenyl group, benzocenyl group, furyl group, benzofuranyl And heterocyclic groups such as a carbazolyl group.
[0088]
The above aryl group may have the following groups as substituents.
[0089]
(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
[0090]
(2) Alkyl group: R 'above ₁ , R ' ₂ , R ' ₃ The thing similar to what was shown as an alkyl group of is mentioned.
[0091]
(3) Alkoxy group (-OR ₄₁ ): R ₄₁ Represents the alkyl group shown in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyano Examples include ethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.
[0092]
(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. It is done.
[0093]
(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group: Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
[0094]
(6) Alkyl-substituted amino group: The alkyl group represents the alkyl group shown in the above (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, and an N, N-dibenzylamino group.
[0095]
(7) Acyl group: Specific examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
[0096]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (1D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in the main chain when the phosgene method or transesterification method is used. To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (1D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0097]
Embedded image

[0098]
Embedded image

Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include the following. 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 2-methyl-1,3 -Aliphatic diols such as propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene ether glycol, And cycloaliphatic diols such as 4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, and cyclohexane-1,4-dimethanol. Examples of the diol having an aromatic ring include 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 1,1bis (4-hydroxyphenyl). -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1 , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propa 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3 '-Dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl oxide, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) xanthene, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), 1,3- Bis (4-hydr Kishifeniru) - tetramethyl disiloxane, and the like phenol-modified silicone oil.
[0099]
Polymer charge transport material represented by the general formula (2D)
[0100]
Embedded image

[In the formula, R ₃ , R ₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0101]
R ₃ , R ₄ As the aryl group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, Condensed polycyclic groups such as fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, heterocyclic groups such as chenyl group, benzocenyl group, furyl group, benzofuranyl group, carbazolyl group, biphenylyl group, Examples thereof include a terphenylyl group and a non-condensed polycyclic group represented by the following general formula (I).
[0102]
Embedded image

[In the formula, W is -O-, -S-, -SO-, -SO. ₂ -, -CO- and the divalent group represented by the general formulas (b), (c), (d) and (e) in Table 2 below.
[0103]
[Table 1]

(In the formula, c represents an integer of 1 to 12, and d, e, and f represent an integer of 1 to 3)]
[0104]
Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ As the arylene group of R, R ₃ , R ₄ And a divalent group of the aryl group represented by. R ₃ , R ₄ An aryl group of Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ The arylene group may have the following groups as substituents. Moreover, these substituents are R in the general formulas (a), (d) and (e). ₃₁ , R ₃₂ , R ₃₃ It is also a specific example.
[0105]
(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
[0106]
(2) Alkyl group: Preferably, it is C1-C12, especially C1-C8, more preferably C1-C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups are further fluorine atom, hydroxyl group, cyano group, C1 It may contain a phenyl group substituted with a C4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom, a C1 to C4 alkyl group, or a C1 to C4 alkoxy group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
[0107]
(3) Alkoxy group (-OR ₄₁ ): R ₄₁ Represents the alkyl group shown in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyano Examples include ethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.
[0108]
(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. It is done.
[0109]
(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group: Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
[0110]
(6) General formula -N (R ₄₂ ) (R ₄₃ A substituted amino group represented by:
(Wherein R ₄₂ And R ₄₃ Each independently represents an alkyl group represented by (2) above or R ₃ , R ₄ Preferred examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group, and these include a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group, or a halogen atom as a substituent. You may do it. A ring may be formed together with a carbon atom on the aryl group. Specifically, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (p-tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group, Examples include a yurolidyl group.
[0111]
(7) An alkylenedioxy group or an alkylenedithio group such as a methylenedioxy group or a methylenedithio group.
[0112]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (2D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (2D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0113]
Embedded image

[0114]
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Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0115]
Polymer charge transport material represented by the general formula (3D)
[0116]
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[In the formula, R ₅ , R ₆ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0117]
R ₅ , R ₆ As the aryl group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, Condensed polycyclic groups such as fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, non-condensed polycyclic groups such as biphenylyl group and terphenylyl group, chenyl group, benzocenyl group, furyl group, benzofuranyl And heterocyclic groups such as a carbazolyl group.
[0118]
Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ As the arylene group of R, R ₅ , R ₆ And a divalent group of the aryl group represented by. R ₅ , R ₆ An aryl group of Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ The arylene group may have the following groups as substituents.
[0119]
(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
[0120]
(2) Alkyl group: Preferably, it is C1-C12, especially C1-C8, more preferably C1-C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups are further fluorine atom, hydroxyl group, cyano group, C1 It may contain a phenyl group substituted with a C4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom, a C1 to C4 alkyl group, or a C1 to C4 alkoxy group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
[0121]
(3) Alkoxy group (-OR ₄₁ ): R ₄₁ Represents the alkyl group shown in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyano Examples include ethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.
[0122]
(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. It is done.
[0123]
(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group: Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
[0124]
(6) Alkyl-substituted amino group: The alkyl group represents the alkyl group shown in the above (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, and an N, N-dibenzylamino group.
[0125]
(7) Acyl group: Specific examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
[0126]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (3D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (3D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0127]
Embedded image

[0128]
Embedded image

Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0129]
Polymer charge transport material represented by formula (4D)
[0130]
Embedded image

[In the formula, R ₇ , R ₈ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₇ , Ar ₈ , Ar ₉ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. r represents an integer of 1 to 5. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0131]
R ₇ , R ₈ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) ₅ , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₇ , Ar ₈ , Ar ₉ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0132]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (4D ') by using a diol compound of the following general formula (C) in combination with the diol compound of the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (4D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0133]
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[0134]
Embedded image

Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0135]
Polymer charge transport material represented by the general formula (5D)
[0136]
Embedded image

[In the formula, R ₉ , R ₁₀ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁₀ , Ar ₁₁ , Ar ₁₂ Represent the same or different arylene groups. X ₁ , X ₂ Represents a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0137]
R ₉ , R ₁₀ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) ₅ , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₁₀ , Ar ₁₁ , Ar ₁₂ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D). X ₁ , X ₂ Examples of the substituent in the ethylene group or vinylene group include a cyano group, a halogen atom, a nitro group, and R in the description of the general formula (3D). ₅ , R ₆ An aryl group exemplified as a specific example of the aryl group, or an alkyl group exemplified as a substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0138]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (5D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (5D ') and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0139]
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[0140]
Embedded image

Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0141]
Polymer charge transport material represented by formula (6D)
[0142]
Embedded image

[In the formula, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ , Ar ₁₆ Represent the same or different arylene groups. Y ₁ , Y ₂ , Y ₃ Represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group, which may be the same or different. Good. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0143]
R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) ₅ , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ , Ar ₁₆ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0144]
Y ₁ , Y ₂ , Y ₃ Examples of the alkylene group include a divalent group derived from the alkyl group exemplified as the substituent in the aryl group or the arylene group in the description of the general formula (3D). Specifically, methylene group, ethylene group, 1,3-propylene group, 1,4-butylene group, 2-methyl-1,3-propylene group, difluoromethylene group, hydroxyethylene group, cyanoethylene group, methoxyethylene Group, phenylmethylene group, 4-methylphenylmethylene group, 2,2-propylene group, 2,2-butylene group, diphenylmethylene group and the like. Examples of the cycloalkylene group include a 1,1-cyclopentylene group, a 1,1-cyclohexylene group, and a 1,1-cyclooctylene group. Examples of the alkylene ether group include a dimethylene ether group, a diethylene ether group, an ethylene methylene ether group, a bis (triethylene) ether group, and a polytetramethylene ether group.
[0145]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (6D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (6D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0146]
Embedded image

[0147]
[Chemical Formula 86]

Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0148]
Polymer charge transport material represented by the general formula (7D)
[0149]
Embedded image

[In the formula, R ₁₅ , R ₁₆ Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, and R ₁₅ And R ₁₆ May form a ring. Ar ₁₇ , Ar ₁₈ , Ar ₁₉ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0150]
R ₁₅ , R ₁₆ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) ₅ , R ₆ As specific examples of the aryl group, those exemplified above can be given, and R ₁₅ And R ₁₆ Examples of the case where 9 forms a ring include 9-fluorinidene, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidene, and the like. Ar ₁₇ , Ar ₁₈ , Ar ₁₉ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0151]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (7D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (7D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0152]
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[0153]
Embedded image

Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0154]
Polymer charge transport material represented by formula (8D)
[0155]
Embedded image

[In the formula, R ₁₇ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₀ , Ar ₂₁ , Ar ₂₂ , Ar ₂₃ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0156]
R ₁₇ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) ₅ , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₂₀ , Ar ₂₁ , Ar ₂₂ , Ar ₂₃ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0157]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (8D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (8D ') and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0158]
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[0159]
Embedded image

Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0160]
Polymer charge transport material represented by general formula (9D)
[0161]
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[In the formula, R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₄ , Ar ₂₅ , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ , Ar ₂₈ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0162]
R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) ₅ , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₂₄ , Ar ₂₅ , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ , Ar ₂₈ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0163]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (9D ′) by using a diol compound of the following general formula (C) in combination with the diol compound having the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (9D ') and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0164]
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[0165]
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Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0166]
Polymer charge transport material represented by general formula (10D)
[0167]
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[In the formula, R ₂₂ , R ₂₃ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₉ , Ar ₃₀ , Ar ₃₁ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0168]
R ₂₂ , R ₂₃ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) ₅ , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₂₉ , Ar ₃₀ , Ar ₃₁ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0169]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (10D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (10D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0170]
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[0171]
Embedded image

Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0172]
Polymer charge transport material represented by the general formula (11D)
[0173]
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{In formula (11D), Ar ₃₂ , Ar ₃₃ , Ar ₃₅ And Ar ₃₆ Represents a substituted or unsubstituted arylene group, Ar ₃₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group. Z is an arylene group or -Ar ₃₇ -Za-Ar ₃₇ -Represents Ar ₃₇ Represents a substituted or unsubstituted arylene group. Za represents O, S or an alkylene group. R and R ′ represent a linear or branched alkylene group or —O—. h represents 0 or 1; k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted cyclic aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent group, or a divalent group formed by linking these, or the following table: 3 represents a divalent group represented by General Formula (A ′), General Formula (F), or General Formula (G).
[0174]
[Table 2]

(In the formulas (A ′), (F), (G), R ₂₄ , R ₂₅ , R ₅₅ , R ₅₆ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a halogen atom. l and m are each independently an integer of 0 to 4, and s and t are each independently an integer of 0 to 3. R ₂₄ , R ₂₅ , R ₅₅ , R ₅₆ May be the same or different when there are a plurality of each. Y is composed of a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, one or more alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, and one or more oxygen atoms and sulfur atoms. Divalent group, -O-, -S-, -SO-, -SO ₂ -, -CO-, -COO-, -CO-O-Z ₁ -O-CO-, -CO-Z ₂ -CO- (wherein Z ₁ , Z ₂ Represents a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, or a substituted or unsubstituted arylene group), or the following general formula (B) or general formula (H) to (N) in Table 3.
[0175]
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[0176]
[Table 3]

(In formula (B), R ₂₆ , R ₂₇ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. In formulas (H) to (N) in Table 3, R ₅₇ , R ₅₈ , R ₆₄ Represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₉ , R ₆ 0, R ₆₁ , R ₆₂ , R ₆₃ Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₈ And R ₅₉ May combine to form a carbocyclic ring having 5 to 12 carbon atoms. R ₆₅ And R ₆₆ Represents an end bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000, u and w are integers of 0 to 4, and v is 1 or 2. R ₂₆ , R ₂₇ , R ₅₇ , R ₆₄ May be the same or different when there are a plurality of each. )}
[0177]
Ar ₃₄ As specific examples of the aryl group, Ar in the description of the general formula (3D) ₅ , Ar ₆ As specific examples of the aryl group, ₃₂ , Ar ₃₃ , Ar ₃₅ , Ar ₃₆ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0178]
X is introduced when a diol compound of the following general formula (11D ′) is polymerized using a phosgene method, a transesterification method, or the like, together with a diol compound of the following general formula (C). In this case, the polycarbonate resin to be produced is a random polymer or a block polymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound of the general formula (11D ′) and a bischloroformate derived from the general formula (C). In this case, the manufactured polycarbonate resin becomes an alternating copolymer.
[0179]
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[0180]
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Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0181]
The exemplary compounds of the above general formulas (1D) to (11D) are shown in Tables 4 to 16. However, the present invention is not limited to these.
[0182]
[Table 4]

[0183]
[Table 5]

[0184]
[Table 6]

[0185]
[Table 7]

[0186]
[Table 8]

[0187]
[Table 9]

[0188]
[Table 10]

[0189]
[Table 11]

[0190]
[Table 12]

[0191]
[Table 13]

[0192]
[Table 14]

[0193]
[Table 15]

[0194]
[Table 16]

[0195]
Further, in the photoreceptor of the present invention, a charge generating material is included as an essential component. Examples of the charge generating material that can be used in the present invention include inorganic materials such as selenium, selenium-tellurium, cadmium sulfide, cadmium sulfide-selenium, α-silicon, and organic materials such as C.I. Pigment Blue 25 (Color Index CI21180). CI Pigment Red 41 (CI21200), CI Acid Red 52 (CI45100), CI Basic Red 3 (CI45210), an azo pigment having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), and a distyrylbenzene skeleton Azo pigments (JP-A-53-133445), azo pigments having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-132347), azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (JP-A 54-21728) Azo pigments having an oxadiazole skeleton (described in JP-A No. 54-12742), azo pigments having a fluorenone skeleton (described in JP-A No. 54-22834), azo pigments having a bis-stilbene skeleton Pigments (described in JP-A-54-17733), azo pigments having a distyryloxadiazole skeleton (described in JP-A-54-2129), azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (JP-A-54) Azo pigments such as C.I.But Brown 5 (CI73410), C.I.Biet Die (CI73030), Argo Scarlet B (manufactured by Bayer), Indence Scarlet R (Bayer) Perylene-based pigments and the like.
[0196]
In addition, phthalocyanine pigments represented by the following general formula (O) are also useful as charge generating substances. In the formula, M (center metal) represents an element of metal and metal free (hydrogen).
[0197]
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M (center metal) mentioned here is H, Li, Be, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga , Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Ba, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, TI , La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Th, Pa, U, Np, Am, etc., or oxide, chloride It consists of two or more elements such as fluoride, fluoride, hydroxide and bromide. The central metal is not limited to these elements.
[0198]
The charge generation material having a phthalocyanine skeleton in the present invention may have at least the basic skeleton of the general formula (O), and those having a multimeric structure such as a dimer and a trimer, It may have a molecular structure. Also, the basic skeleton may have various substituents. Of these various phthalocyanines, oxotitanium phthalocyanine having TiO as a central metal and metal-free phthalocyanine having H are particularly preferable in terms of photoreceptor characteristics. These phthalocyanines are also known to have various crystal systems, such as α, β, γ, m, Y type in the case of oxotitanium phthalocyanine, α, β, γ, etc. in the case of copper phthalocyanine. It has a polycrystal system. Even in a phthalocyanine having the same central metal, various properties change as the crystal system changes. Among them, it has been reported that the characteristics of the photoreceptor also change with such a crystal system change (Electrophotographic Society of Japan Vol. 29, No. 4 (1990)). For this reason, each phthalocyanine has an optimum crystal system in terms of the characteristics of the photoreceptor, and in particular for oxotitanium phthalocyanine, a Y-type crystal system is desirable.
[0199]
Further, two or more kinds of the charge generating materials described above may be mixed. The amount of these charge generating materials in the photosensitive layer is 0.1 to 40% by weight, preferably 0.3 to 25% by weight.
[0200]
Further, the photosensitive layer of the present invention contains an acceptor compound as an essential component. Examples of the acceptor compound that can be used in the present invention include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro. -9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-indeno 4H-indeno [1,2-b] thiophene-4- ON, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and the like, and (2,3-diphenyl-1-indenylidene) malononitrile represented by the following general formula (A1), Acceptor compounds listed in the formulas (A2) and (A3) can be preferably used.
[0201]
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[0202]
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[0203]
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[0204]
Furthermore, the 2,3-diphenylindene compound represented by the general formula (F1) is preferably used because it has good compatibility with the polymer matrix and high electron transport ability.
[0205]
In the 2,3-diphenylindene compound of the general formula (F1) of the present invention, f ₁ ~ F ₄ Is a halogen atom such as a hydrogen atom, fluorine atom or chlorine atom, an alkyl group such as a methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group or t-butyl group, benzyl group, methoxymethyl Group, a substituted alkyl group such as methoxyethyl group, cyano, group, or nitro group, and A and B are a hydrogen atom, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, Alkyl groups such as iso-propyl group, n-butyl group and t-butyl group, substituted alkyl groups such as benzyl group, methoxymethyl group and methoxyethyl group, alkoxycarbonyl such as cyano, group, methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group Group, substituted alkylcarbonyl groups such as benzyloxycarbonyl group and methoxyethylcarbonyl group, phenyl And aryl groups such as naphthyl group, and substituents thereof include alkyl groups such as methyl group and ethyl group, and halogen atoms such as phenyl group, methoxy group, ethoxy group, phenoxy group, fluorine atom and chlorine atom. . In particular, in general formula (F1), tolyl is suitably used for (2,3-diphenyl-1-indene) malon represented by formula (A1).
[0206]
These organic acceptor compounds may be used alone or in combination of two or more. The amount of these organic acceptor compounds in the photosensitive layer is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight.
[0207]
Further, in the present invention, a phenol compound of the general formula (G1) is used in the photosensitive layer. In the phenol compound of the general formula (G1), g ₁ ~ G ₈ Is a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group or a t-butyl group, or a substituted alkyl group such as a benzyl group, a methoxymethyl group or a methoxyethyl group , Alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group, substituted alkylcarbonyl groups such as benzyloxycarbonyl group and methoxyethylcarbonyl group, aryl groups such as phenyl group and naphthyl group, and the substituents include methyl group and ethyl group And a halogen atom such as an alkyl group such as phenyl group, methoxy group, ethoxy group, phenoxy group, fluorine atom and chlorine atom.
[0208]
The content of these phenol compounds in the photosensitive layer is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight. If it is 0.1% by weight or less, the effect of improving the repeated durability is not sufficient, and if it is 20% by weight or more, the mechanical durability is lowered and the sensitivity is lowered.
[0209]
Specific examples of the phenol compound of the present invention include those shown in Table 17. However, it is not limited to these.
[0210]
[Table 17]

[0211]
In the photosensitive layer of the present invention, a low molecular hole transfer substance can be added as necessary for the purpose of improving the chargeability and sensitivity.
Examples of the low molecular weight hole transfer substance used in the present invention include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives (described in JP-A Nos. 52-139065 and 52-139066), imidazole derivatives, triphenylamine derivatives (special JP-A-3-285960), benzidine derivatives (described in JP-B-58-32372), α-phenylstilbene derivatives (described in JP-A-57-73075), hydrazone derivatives (JP-A-55- No. 154955, No. 55-156954, No. 55-52063, No. 56-81850, etc.), triphenylmethane derivatives (described in JP-B-5-10983), anthracene derivatives (JP-A No. 51). -94829), styryl derivatives (Japanese Patent Laid-Open Nos. 56-29245 and 58-1). 8043 No. described in JP), described in JP-carbazole derivative (JP-58-58552), pyrene derivatives (described in Japanese Patent Laid-Open No. 2-94812) is used.
[0212]
If necessary, additives such as a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer and a lubricant can be added to the photosensitive layer for the purpose of improving the charging property. As such plasticizers, halogenated paraffin, dimethylnaphthalene, and dibutyl phthalate are antioxidants, and as light stabilizers are phenol compounds, hydroquinone compounds, hindered phenol compounds, hindered amine compounds, hindered amines and hindered phenols in the same molecule. Examples include compounds.
[0213]
Next, as the conductive substrate of the photoreceptor, a metal plate such as aluminum, nickel, copper, titanium, gold, stainless steel, a metal drum or a metal foil, aluminum, nickel, copper, titanium, gold, tin oxide, indium oxide, etc. Examples thereof include a vapor-deposited plastic film or paper coated with a conductive substance, a plastic film, a drum, and the like.
[0214]
Moreover, you may provide an intermediate | middle layer on an electroconductive base | substrate as needed. The intermediate layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated with a solvent on these resins, it is desirable that the resin be a resin having a high solvent resistance with respect to a general organic solvent. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane resins, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, Examples thereof include curable resins that form a three-dimensional network structure such as epoxy resins. A metal oxide fine powder pigment exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the intermediate layer in order to prevent moire and reduce residual potential. These intermediate layers can be formed by using an appropriate solvent and coating method like the above-mentioned photosensitive layer. Furthermore, as the intermediate layer of the present invention, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used. In addition, Al ₂ O ₃ Anodic oxidation, organic materials such as polyparaxylylene (parylene), SiO ₂ , SnO ₂ TiO ₂ , ITO, CeO ₂ A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably. The thickness of the intermediate layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0215]
Furthermore, a protective layer may be provided on the photosensitive layer as necessary in order to improve mechanical durability such as friction resistance. Materials used for the protective layer include ABS resin, olefin-vinyl monomer copolymer resin, chlorinated polyether resin, allyl resin, phenol resin, polyacetal resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyacrylate resin, polyallylsulfone Resin, polybutylene resin, polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, acrylic resin, polypropylene resin, polyphenylene oxide resin, polysulfone resin, polystyrene resin, AS resin, butadiene-styrene Examples include copolymer resins, polyurethane resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, and epoxy resins. For the purpose of improving the wear resistance, the protective layer is added with a fluororesin such as polytetrafluoroethylene, a silicone resin, and a resin in which an inorganic material such as titanium oxide, tin oxide, or potassium titanate is dispersed in these resins. be able to.
[0216]
Further, for the above purpose, it is a very effective means to add the acrylic-modified polyorganosiloxane of the present invention.
[0217]
In addition, for the purpose of improving electrostatic characteristics, the above-described high-molecular charge transporting material, the above-described low-molecular charge transporting material, the above-described acceptor compound, the above-described phenol compound, and the above-described antioxidant are added as necessary. be able to.
[0218]
As a method for forming the protective layer, a normal coating method can be employed. The thickness of the protective layer is suitably about 0.1 to 10 μm. In addition to the above, a known material such as a-C or a-SiC formed by a vacuum thin film manufacturing method can also be used as the protective layer.
[0219]
As a method for forming the protective layer, a normal coating method can be employed. The thickness of the protective layer is suitably about 0.1 to 10 μm. In addition to the above, a known material such as a-C or a-SiC formed by a vacuum thin film manufacturing method can also be used as the protective layer.
[0220]
In the photoreceptor of the present invention, a photosensitive layer forming solution is prepared by dissolving or dispersing the above materials in an organic solvent, and this is applied to the conductive support or through an intermediate layer by dipping or blade coating. It is formed by applying and drying by the spraying method. Further, if necessary, it is also possible to prepare a photosensitive layer forming solution by previously dispersing the charge generating material and dissolving or dispersing it together with other materials.
[0221]
Examples of the dispersion method include ball mill dispersion, ultrasonic dispersion, and homomixer dispersion. In addition, a method of using acrylic modified polyorganosiloxane and resin pellets by melt kneading as a binder is also effective.
[0222]
The thickness of the photosensitive layer of the present invention is 5 to 100 μm, preferably 10 to 40 μm. If the thickness is less than 5 μm, the chargeability is lowered. Conversely, if the thickness is more than 100 μm, the sensitivity is lowered.
[0223]
Examples of the solvent used in preparing the dispersion or solution of the photosensitive layer include N, N-dimethylformamide, toluene, xylene, monochlorobenzene, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, and dichloromethane. 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, dioxane, dioxolane and the like.
[0224]
In the photosensitive layer of the present invention, a binder can be added as necessary for the purpose of improving the chargeability, sensitivity, dispersibility and the like. Any material can be used as the binder used for forming the photosensitive layer as long as it is a conventionally known binder for electrophotographic photoreceptors having good insulation properties, and is not particularly limited. For example, polyethylene resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polystyrene resin, phenoxy resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin Addition resins such as polycarbonate resins, polyamide resins, silicone resins, melamine resins, polyaddition resins, polycondensation resins, and copolymer resins containing two or more repeating units of these resins, for example, In addition to insulating resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, polymer organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole Can be mentioned. These binders can be used alone or as a mixture of two or more.
[0225]
Next, the electrophotographic method and the electrophotographic apparatus will be described in detail.
FIG. 1 is a schematic view for explaining an electrophotographic process cartridge and an electrophotographic apparatus of the present invention, and the following modifications also belong to the category of the present invention.
In FIG. 1, a photoreceptor 1 is provided with a single-layer type photosensitive layer on a conductive support. The photosensitive member 1 has a drum shape, but may be a sheet shape or an endless belt shape. For the charging charger 3, the pre-transfer charger 7, the transfer charger 10, the separation charger 11, and the pre-cleaning charger 13, known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger, and a charging roller are used. It is done.
[0226]
As the transfer means, the above charger can be generally used, but a combination of a transfer charger and a separation charger as shown in FIG. 1 is effective.
For light sources such as the image exposure unit 5 and the charge removal lamp 2, light emitting materials such as fluorescent lamps, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LD), and electroluminescence (EL) Can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range. Such a light source or the like irradiates the photosensitive member with light by providing a transfer process, a static elimination process, a cleaning process, or a pre-exposure process using light irradiation in addition to the process shown in FIG.
[0227]
The toner developed on the photoreceptor 1 by the developing unit 6 is transferred to the transfer paper 9, but not all is transferred, and some toner remains on the photoreceptor 1. Such toner is removed from the photoreceptor by the fur brush 14 and the blade 15. Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.
[0228]
When the electrophotographic photosensitive member is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. If this is developed with toner of negative (positive) polarity (detection fine particles), a positive image can be obtained, and if developed with toner of positive (negative) polarity, a negative image can be obtained. A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used for the charge eliminating unit.
[0229]
FIG. 2 shows another example of an electrophotographic process according to the present invention. The photosensitive member 21 has the photosensitive layer of the present invention, is driven by driving rollers 22a and 22b, is charged by a charger 23, image exposure by a light source 24, development (not shown), transfer using a charger 25, Exposure before cleaning with the light source 26, cleaning with the brush 27, and static elimination with the light source 28 are repeated. In FIG. 2, the photoconductor 21 (of course, the conductive support is translucent in this case) is irradiated with pre-cleaning exposure light from the conductive support side.
[0230]
The electrophotographic process illustrated above exemplifies an embodiment of the present invention, and other embodiments are of course possible. For example, in FIG. 2, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or image exposure and neutralization light irradiation may be performed from the support side.
On the other hand, the light irradiation process is illustrated as image exposure, pre-cleaning exposure, and static elimination exposure. In addition, a pre-transfer exposure, a pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation processes are provided to light the photosensitive member. Irradiation can also be performed.
[0231]
The image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge. A process cartridge is a single device (part) that contains a photosensitive member and includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a charge eliminating unit. There are many shapes and the like of the process cartridge, but a general example is shown in FIG. The photoreceptor 16 is provided with a single-layer type photosensitive layer on a conductive support.
[0232]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited at all by these Examples.
[0233]
Example 1
A polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied on an aluminum plate support with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. .
Next, a solution (A solution) obtained by ball milling and dispersing 0.5 g of X-type metal-free phthalocyanine together with a solution of 0.5 g of a polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02) and 19 g of tetrahydrofuran, and an acrylic-modified polyorgano A liquid in which 1.0 g of siloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) is dispersed in a vibration mill together with a solution composed of 0.5 g of a polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02) and 23.5 g of tetrahydrofuran ( Liquid B), pigment composition 2% by weight, polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02) 77.5% by weight, acceptor compound represented by the following structural formula (A1) 18% by weight, acrylic modification Polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 2.5% by weight, silicone oil (KF50: Shin-Etsu) (Product made by Gakusha) A liquid, B liquid, acceptor compound, polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02), tetrahydrofuran, and silicone oil are added so that the content is 0.001% by weight, and the solid content is 20% by weight. A photoreceptor coating solution was prepared.
The photoreceptor coating solution thus prepared was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0234]
Embedded image

[0235]
(Example 2)
A polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied on an aluminum plate support with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, 0.5 g of X-type metal-free phthalocyanine is dispersed by ball milling together with a solution of 0.5 g of a polymer charge transporting material (Exemplary Compound 11D-02) and 19 g of tetrahydrofuran, and then 2% by weight of pigment composition, polymer charge Transport material (Exemplary Compound 11D-02) 75.0% by weight, acceptor compound 18% by weight represented by the structural formula (A1), acrylic-modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) Acrylic-modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), acceptor compound, high Add molecular charge transport material (Exemplary Compound 11D-02), tetrahydrofuran, and silicone oil Stirring a solid content of 20% by weight of the photoreceptor coating solution was prepared by. The thus prepared photoreceptor coating solution was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0236]
(Example 3)
In Example 1, an acrylic modified polyorganosiloxane (Sharine NR-150, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of the acrylic modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1.
[0237]
(Example 4)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transport material was changed to (Exemplary Compound 2D-09) in Example 1.
[0238]
(Example 5)
In Example 1, a single-layer electrophotographic photosensitive member was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the acceptor compound was changed to the following structural formula (A2) and the polymer charge transporting material was changed to (Exemplary Compound 1D-01). Produced.
[0239]
Embedded image

[0240]
(Example 6)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transporting material was changed to (Exemplary Compound 5D-03) in Example 1.
[0241]
(Example 7)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transport material was changed to (Exemplary Compound 2D-08) in Example 1.
[0242]
(Example 8)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transport material was changed to (Exemplary Compound 4D-01) in Example 1.
[0243]
Example 9
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transporting material was changed to (Exemplary Compound 9D-01) in Example 1.
[0244]
(Example 10)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transporting material was changed to (Exemplary Compound 6D-01) in Example 1.
[0245]
(Example 11)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transport material was changed to (Exemplary Compound 3D-01) in Example 1.
[0246]
(Example 12)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transport material was changed to (Exemplary Compound 8D-01) in Example 1.
[0247]
(Example 13)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transport material was changed to (Exemplary Compound 10D-01) in Example 1.
[0248]
(Example 14)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transport material was changed to (Exemplary Compound 7D-01) in Example 1.
[0249]
(Example 15)
A single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that the polymer charge transport material was changed to (Exemplary Compound 11D-04) in Example 1.
[0250]
(Example 16)
In Example 1, 2% by weight of the pigment composition, 75% by weight of the polymer charge transporting material (Exemplary Compound 11D-02), 18% by weight of the acceptor compound represented by the structural formula (A1), an acrylic-modified polyorganosiloxane ( Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 2.5% by weight, phenolic compound (No. G2 compound in specific examples) 2.5% by weight, silicone oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 Liquid A, liquid B, acceptor compound, polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02), phenolic compound (No. G2 compound in specific examples), tetrahydrofuran, and silicone oil so as to be 0.001% by weight And a single layer type electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 1 except that a photosensitive member coating solution having a solid content of 20% by weight was prepared.
[0251]
(Comparative Example 1)
A polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied on an aluminum plate support with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, 0.5 g of X-type metal-free phthalocyanine was dispersed by ball milling together with a solution of 0.5 g of polycarbonate Z (PC-Z, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) and 19 g of tetrahydrofuran, and then 2% by weight of pigment composition, PC-Z 50% by weight of the composition, 18% by weight of the acceptor compound represented by the structural formula (A1), 30% by weight of the low molecular charge transporting material represented by the following structural formula (T-1), silicone oil (KF50: Shin-Etsu) Chemical Co., Ltd.) An acceptor compound, a low molecular charge transport material, tetrahydrofuran, and silicone oil were added so as to be 0.001% by weight to prepare a photoreceptor coating solution having a solid content of 20% by weight. The thus prepared photoreceptor coating solution was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0252]
Embedded image

[0253]
In the environment of 25 ° C./55% RH, the electrostatic characteristics of the single layer type electrophotographic photosensitive member produced in the above examples and comparative examples were measured using an electrostatic copying paper testing apparatus EPA-8200 (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.). First, after charging for 20 seconds at an applied voltage of +6 KV, the surface potential V0 (V) after being left in a dark place for 20 seconds was measured, and then a monochromatic light of 780 nm was irradiated with a illuminance on the surface of the photoreceptor of 2.5 μW / cm. ² The half-exposure amount Em1 / 2 (μJ / cm required for the surface potential of the photoconductor from 800 V to 400 V is obtained. ² ) Was measured as the sensitivity of the LD light source region (near infrared region). Further, the surface of the photoconductor is subjected to a wear test of 3000 revolutions using a CS-5 wear wheel in a Taber abrasion test (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to the industrial standard JIS K 7204 (1995). It was measured. The results are shown in Table 18.
[0254]
[Table 18]

[0255]
In addition, the single-layer electrophotographic photosensitive member of Example 1, Example 4, Example 14, and Comparative Example 1 was attached to a drum with a linear speed of 260 mm / s, and positive charging, exposure, and light quenching were repeated 5000 times. The charging potential after 5000 times, the post-exposure potential, and the post-exposure potential were measured. The results are shown in Table 19.
[0256]
[Table 19]

[0257]
(Example 17)
A polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied on an aluminum plate support with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, 0.5 g of the following azo pigment (P-1) is dispersed by ball milling together with a solution comprising 0.5 g of the polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02) and 19 g of tetrahydrofuran (C solution), and acrylic. 1.0 g of modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with a solution consisting of 0.5 g of a polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02) and 23.5 g of tetrahydrofuran in a vibration mill. Using the dispersed liquid (liquid B), the pigment composition is 5% by weight, the polymer charge transporting material (Exemplary Compound 11D-02) is 77.5% by weight, and the acceptor compound represented by the structural formula (A1) is 15% by weight. %, Polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02), acrylic-modified polyorganosiloxane (Charine R-170S, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) Liquid), liquid C, liquid B, acceptor compound, polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02) so that 2.5% by weight and silicone oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are 0.001% by weight. , Tetrahydrofuran and silicone oil were added to prepare a photoreceptor coating solution having a solid content of 20% by weight.
The photoreceptor coating solution thus prepared was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0258]
Embedded image

[0259]
(Example 18)
In Example 17, the pigment composition was 5% by weight, the polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02) was 75% by weight, the acceptor compound represented by the structural formula (A1) was 18% by weight, and the acrylic-modified polyorganosiloxane ( Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 2.5% by weight, phenolic compound (No. G2 compound in specific examples) 2.5% by weight, silicone oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 Solution C, solution B, acceptor compound, polymer charge transport material (Exemplary Compound 11D-02), phenolic compound (No. G2 compound in specific examples), tetrahydrofuran, and silicone oil Was added, and a single-layer electrophotographic photosensitive member was produced under the same conditions as in Example 17 except that a photosensitive member coating solution having a solid content of 20% by weight was prepared.
[0260]
(Comparative Example 2)
A polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied on an aluminum plate support with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, 0.5 g of the azo pigment (P-1) was dispersed by ball milling together with a solution consisting of 0.5 g of polycarbonate Z (PC-Z, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) and 19 g of tetrahydrofuran, and then 5% by weight of the pigment composition, PC-Z composition is 50% by weight, acceptor compound represented by the structural formula (A1) is 15% by weight, low molecular charge transporting material is represented by the basic structural formula (T-1), 30% by weight, silicone oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) An acceptor compound, a low molecular charge transport material, tetrahydrofuran, and silicone oil were added so as to be 0.001% by weight to prepare a photoreceptor coating solution having a solid content of 20% by weight. The thus prepared photoreceptor coating solution was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0261]
Using the electrostatic copying paper test apparatus EPA-8200 (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.) in the environment of 25 ° C./55% RH for the electrostatic characteristics of the single layer type electrophotographic photosensitive member produced in the above examples and comparative examples. First, after charging for 20 seconds at an applied voltage of +6 KV, the surface potential V0 (V) after being left in a dark place for 20 seconds is measured, and then the illuminance on the surface of the photoreceptor is 2.5 μW / cm with monochromatic light of 650 nm. ² The half-exposure amount Em1 / 2 (μJ / cm required for the surface potential of the photoconductor from 800 V to 400 V is obtained. ² ) Was measured as the sensitivity of the LD light source region. Further, the surface of the photoconductor is subjected to a wear test of 3000 revolutions using a CS-5 wear wheel in a Taber abrasion test (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to the industrial standard JIS K 7204 (1995). It was measured. The results are shown in Table 20.
[0262]
[Table 20]

[0263]
【The invention's effect】
As described above, according to the single layer type electrophotographic photosensitive member of claim 1, since the photosensitive layer contains the acrylic modified polyorganosiloxane and the polymer charge transport material, the low friction of the acrylic modified polyorganosiloxane has. A large mechanical strength can be obtained by a synergistic effect of the property and the mechanical strength of the polymer charge transport material. In addition, the acrylic-modified polyorganosiloxane is compatible with the matrix resin, but contains a polymer charge transport material as a charge transport material, so that a homogeneous charge transport matrix is formed and the charge generating material is transformed into the charge transport matrix. Smooth charge transfer is performed and sensitivity and chargeability can be improved.
[0264]
According to the single-layer electrophotographic photosensitive member of claim 2, since the acrylic-modified polyorganosiloxane is obtained by graft copolymerization of (meth) acrylic acid ester to polyorganosiloxane, the polyorganosiloxane portion Has low friction properties, and the acrylic part is compatible with the matrix resin (polymer charge transport material), so that it can be well dispersed in the matrix resin (polymer charge transport material), and the matrix resin (polymer charge transport material). Material) has high mechanical strength and high charge transporting ability, so that film scraping is extremely small (excellent in mechanical durability), and also in electrostatic characteristics, high chargeability and high sensitivity are achieved. High electrostatic durability can be maintained even during repeated use.
[0265]
According to the single-layer electrophotographic photosensitive member of claim 3, since the glass transition temperature of the polymerized monomer used for the graft copolymerization is 20 ° C. or higher, the sliding layer is excellent in the formed photosensitive layer. And wear resistance can be imparted.
[0266]
According to the single-layer electrophotographic photosensitive member of claim 4, since the polymer charge transporting material is at least one polymer selected from polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether, A photosensitive layer excellent in mechanical strength and charge transportability can be obtained.
[0267]
According to the single-layer electrophotographic photosensitive member of claim 5, since the polymer charge transporting substance is a polymer having a triarylamine structure, a photosensitive layer having excellent charge transporting ability can be obtained.
[0268]
According to the single-layer electrophotographic photosensitive member of claim 6, since the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a triarylamine structure, the charge transporting property is excellent, and the film formability and mechanical strength are further improved. An excellent photosensitive layer can be obtained.
[0269]
According to the single-layer type electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 7 to 17, since the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a specific triarylamine structure, any of the charge transporting property, film forming property, mechanical property A photosensitive layer having excellent strength can be obtained.
[0270]
According to the single-layer type electrophotographic photosensitive member of claim 18, since the acceptor compound in the photosensitive layer is a specific 2,3-diphenylindene compound, it is highly charged due to the high electron accepting property of the indene compound. High durability of sensitivity, sensitivity and electrostatic characteristics can be obtained.
[0271]
According to the single-layer electrophotographic photosensitive member of claim 19, since the photosensitive layer contains at least one specific phenol compound, the durability of the photosensitive layer can be further improved.
[0272]
According to the process cartridge of the twentieth aspect, since the photoconductor of the present invention is used as the photoconductor, it is possible to obtain a process cartridge having a very small film thickness of the photosensitive layer and having high chargeability and high sensitivity. it can.
[0273]
According to the electrophotographic apparatus of the twenty-first aspect, since the photoconductor of the present invention is used as the photoconductor, an electrophotographic apparatus having a very small film thickness of the photosensitive layer and having high chargeability and high sensitivity is obtained. be able to.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an electrophotographic apparatus.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating another example of an electrophotographic apparatus.
FIG. 3 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a process cartridge.
[Explanation of symbols]
1, 6, 21 Single layer type electrophotographic photosensitive member

Claims (20)

In an electrophotographic photosensitive member in which a single photosensitive layer is provided directly or via an intermediate layer on a conductive support, the photosensitive layer is at least a charge generating substance, a polymer charge transporting substance, an acceptor compound, and an acrylic modified polymer. Ri Na from organosiloxane, the acrylic-modified polyorganosiloxane is represented by the following general formula as a polyorganosiloxane (B) component represented as the component (A) by the following general formula (1) (2) (meth) acrylic acid the ester or the (meth) mixture of acrylic acid esters 70% by weight or more monomers copolymerizable with 30 wt% or less, the weight ratio 5:95 to 95: in a ratio of 5 be made by emulsion graft copolymerization A single-layer electrophotographic photosensitive member characterized by

[In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are the same or different, respectively, a hydrocarbon group or halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Y is an organic group having a radical reactive group, an SH group or both. , Z ¹ and Z ² are the same or different hydrogen atoms, lower alkyl groups, or triorganosilyl groups represented by the following general formula (X)

(In the formula, R ⁴ and R ⁵ are the same or different, respectively, a hydrocarbon group or halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms , R ⁶ is a hydrocarbon group or halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Alternatively, it represents an organic group having a radical reactive group and / or an SH group. m is a positive integer of 10,000 or less, and n is an integer of 1 or more.

(In the formula, R ⁷ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁸ is an alkyl group, an alkoxy-substituted alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.) 2. The monolayer type electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polymerized product of the graft copolymerization monomer used as component (B) has a glass transition temperature of 20 ° C. or higher. Photoconductor. 3. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1 , wherein the polymer charge transport material is at least one polymer selected from the group consisting of polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether. A single layer type electrophotographic photosensitive member. In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, a single-layer type electrophotographic photoconductor, wherein the charge transport polymer is a polymer having a triarylamine structure. In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, a single-layer type electrophotographic photoconductor, wherein the charge transport polymer is a polycarbonate having a triarylamine structure. In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following general formula (1D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{Wherein, R ′ ₁ , R ′ ₂ and R ′ ₃ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, and R ′ ₄ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. . R ₁ and R ₂ represent a substituted or unsubstituted aryl group. o, p, q each independently represents an integer of 0-4. k and j represent compositions, and 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

( Wherein , a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following general formula (2D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{Wherein R ₃ and R ₄ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following general formula (3D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{ Wherein R ₅ and R ₆ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₄ , Ar ₅ and Ar ₆ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following general formula (4D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{ Wherein R ₇ and R ₈ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₇ , Ar ₈ and Ar ₉ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. r represents an integer of 1 to 5. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following general formula (5D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{ Wherein R ₉ and R ₁₀ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁₀ , Ar ₁₁ and Ar ₁₂ represent the same or different arylene groups. X ₁ and X _{2 each} represents a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. k and j represent compositions, and 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000 . X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following general formula (6D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{In the formula, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ and Ar ₁₆ represent the same or different arylene groups. Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ represent a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group, and are the same Or different. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following general formula (7D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{ Wherein R ₁₅ and R ₁₆ represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group, and R ₁₅ and R ₁₆ may form a ring. Ar ₁₇ , Ar ₁₈ , Ar ₁₉ represent the same or different arylene groups . k and j represent compositions, and 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following general formula (8D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{ Wherein R ₁₇ represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₂₀ , Ar ₂₁ , Ar ₂₂ , Ar ₂₃ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following general formula (9D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{ Wherein R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ and R ₂₁ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₂₄ , Ar ₂₅ , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ and Ar ₂₈ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following formula (10D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{ Wherein R ₂₂ and R ₂₃ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₂₉ , Ar ₃₀ and Ar ₃₁ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (A).

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. ]} In the single-layer type electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 2, and characterized in that the polycarbonate having a triarylamine structure polymeric charge transport material is represented by the following formula (11D) Single layer type electrophotographic photoreceptor.

{[In the formula (11D) , Ar ₃₂ , Ar ₃₃ , Ar ₃₅ and Ar ₃₆ represent a substituted or unsubstituted arylene group , and Ar ₃₄ represents a substituted or unsubstituted aryl group. Z represents an arylene group or —Ar ₃₇ —Za—Ar ₃₇ —, and Ar ₃₇ represents a substituted or unsubstituted arylene group. Za represents O, S or an alkylene group. R and R ′ represent a linear or branched alkylene group or —O—. h represents 0 or 1; k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted cyclic aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent group, or a divalent group formed by linking these, or the following general group The divalent group represented by Formula (A ′), General Formula (F), and General Formula (G) is represented. ]

[In the formulas (A ′), (F) and (G), R ₂₄ , R ₂₅ , R ₅₅ and R ₅₆ are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a halogen atom. Represents an atom. l and m each independently represent an integer of 0 to 4, and s and t each independently represents an integer of 0 to 3. When a plurality of R ₂₄ , R ₂₅ , R ₅₅ , and R ₅₆ are present in each, they may be the same or different. Y is composed of a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, one or more alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, and one or more oxygen atoms and sulfur atoms. Divalent group, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —COO—, —CO —O—Z ₁ —O—CO—, —CO —Z ₂ —CO -(Wherein Z ₁ and Z ₂ represent a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group or a substituted or unsubstituted arylene group), or the following general formula (B), or general formulas (H) to (N ). ]

[In Formula (B) and Formulas (H) to (N), R ₂₆ and R ₂₇ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₇ , R ₅₈ and R _{64 each} represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₉ , R ₆₀ , R ₆₁ , R ₆₂ and R ₆₃ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. To express. R ₅₈ and R ₅₉ may combine to form a carbocyclic ring having 5 to 12 carbon atoms. R ₆₅ and R ₆₆ represent an end bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2,000, u and w are integers of 0 to 4, and v is 1 or 2. _{R 26, R 27, R 57} , R 64 may be the same or different when there exist a plurality in each. ]} The single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 16 , wherein the acceptor compound is a 2,3-diphenylindene compound represented by the following general formula (F1). Layer type electrophotographic photoreceptor.

(Wherein, f ₁ , f ₂ , f ₃ and f ₄ represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cyano group, or a nitro group, and A and B are substituted or unsubstituted with a hydrogen atom. An aryl group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxycarbonyl group. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 17 , wherein the photosensitive layer contains at least one phenol compound represented by the following general formula (G1) in the photosensitive layer. Electrophotographic photoreceptor.

( Wherein , g _{1 to} g ₈ represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group.) A process in which an electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from the group consisting of a charging means, an image exposing means, a developing means, a transferring means, and a cleaning means are integrally supported and detachably attached to the electrophotographic apparatus body 19. A process cartridge according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member is a single layer type electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 18. The single-layer electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 18, wherein the electrophotographic photosensitive member includes at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transferring unit. An electrophotographic apparatus which is a photoconductor.

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