JP4047658B2 - Single layer type electrophotographic photosensitive member, electrophotographic method, electrophotographic apparatus, and process cartridge for electrophotographic apparatus - Google Patents

Description

【００１１】
（一般式（１）中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐはカップラー残基を、ｎは１、２、３、４の整数を示す。該Ｃｐの少なくとも１つは下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）より選ばれたカップラー残基である。
【００１２】
【化６４】

【００１３】
一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）中、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅及びＲ₅₆は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｘ₅₁は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアミノ基を、Ｙ₅₁は置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す。）を示す。）
【００１４】
すなわち、上記課題は、本発明の「導電性支持体上に直接または中間層を介して単層の感光層を設けてなる単層型電子写真感光体において、感光層に一般式（１）で示されるアゾ化合物と高分子電荷輸送物質とを含有することを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記アゾ化合物において、一般式（２）で示されるカップラー残基が一般式（５）で示されるカップラー残基であることを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記アゾ化合物において、一般式（１）中のｎが２、３、４の時、Ｃｐの少なくとも１つは一般式（６）で示されるカップラー残基であることを特徴とする請求項１記載の単層型電子写真感光体」、及び「前記アゾ化合物において、一般式（１）中のｎが２、３、４の時、Ｃｐの少なくとも１つは一般式（７）、一般式（８）より選ばれたカップラー残基であることを特徴とする単層型電子写真感光体」により達成される。
【００１５】
また、上記課題は、本発明の「前記感光層は、さらに、アクセプター性化合物を含有することを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記アクセプター性化合物が一般式（９）で示される２，３−ジフェニルインデン化合物であることを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記感光層は、さらに、フェノール化合物を含有することを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記フェノール化合物が一般式（１０）で示されるフェノール化合物であることを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「導電性支持体上に直接または中間層を介して単層の感光層を設けてなる単層型電子写真感光体において、前記感光層は少なくとも電荷発生物質、及び電荷輸送物質よりなり、かつ該電荷発生物質が一般式（１）で示されるアゾ化合物であり、該電荷輸送物質が高分子電荷輸送物質であることを特徴とする単層型電子写真感光体」及び「前記アゾ化合物が一般式（１１）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記ジスアゾ化合物が一般式（１２）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記アゾ化合物が一般式（１３）あるいは一般式（１４）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記ジスアゾ化合物が一般式（１５）あるいは一般式（１６）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする単層型電子写真感光体」により達成される。
【００１６】
【化６５】

【００１７】
【化６６】

【００１８】
【化６７】

【００１９】
【化６８】

【００２０】
【化６９】

【００２１】
【化７０】

【００２２】
【化７１】

【００２３】
【化７２】

【００２４】
【化７３】

【００２５】
【化７４】

【００２６】
【化７５】

【００２７】
【化７６】

【００２８】
また、上記課題は、本発明の「前記高分子電荷輸送物質がポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルの少なくともいずれか１つであることを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記高分子電荷輸送物質がトリアリールアミン構造を有する高分子化合物であることを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記高分子電荷輸送物質がトリアルールアミン構造を有するポリカーボネートであることを特徴とする単層型電子写真感光体」、及び「前記高分子電荷輸送物質が一般式（１Ｄ）〜（１１Ｄ）で表されるトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートであることを特徴とする単層型電子写真感光体」により達成される。なお、一般式（１Ｄ）〜（１１Ｄ）で表されるトリアリールアミン構造は、以降の実施の形態で示す。
【００２９】
またさらに上記課題は、本発明の「前記単層型電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、及び転写を行うことを特徴とする電子写真方法」、及び「前記単層型電子写真感光体を有すると共に、帯電手段、像露光手段、現像手段、及び転写手段を備えたことを特徴とする電子写真装置」、及び「前記単層型電子写真感光体と、帯電手段、像露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段とを一体的に形成し、電子写真装置本体に脱着自在としたことを特徴とするプロセスカートリッジ」により達成される。
【００３０】
このような感光体は帯電性と感度が良好で、かつ耐光性、耐久性に優れ、低速から高速の複写プロセスまで好適であり、さらには、モノクロ又はフルカラー用のアナログ複写機から光書き込み用にＬＤ或いはＬＥＤ光を使用したページプリンター用の感光体まで適用することが可能である。
【００３１】
本感光体で特に重要なことは、特定のカップラー残基を有するアゾ化合物を含有することにある。このことにより、感光体の高感度化、静電特性の向上、さらには耐光性、耐久性の向上が図られている。この諸特性向上の理由は現時点では定かでないが、本発明で用いられている新規なカップラー化合物は、▲１▼アゾ化合物のアゾ基をカップラー残基で保護できるような立体的寄与、▲２▼アゾ化合物の酸化電位を高めるような電子的寄与をしていると推測され、それらに起因するアゾ化合物の分子構造、さらにはその分子構造から引き起こされる分子間相互作用が、感光層中での効率の良い電荷発生に大きな影響を与えていると共に、アゾ化合物自体の光や酸化性ガス等に対する安定性を高めていると考えられる。
【００３２】
さらに、本発明の高分子電荷輸送物質を併用することで、感光層中に非常に均質な電荷移動マトリックスが形成され、電荷発生物質からの電荷の注入、電荷の移動がよりスムーズで、かつ機械的強度の向上した感光体が得られている。これらは本発明の高分子電荷輸送物質がポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルの少なくともいずれか１つの重合体であることに起因し、成膜性が良好で機械的強度が強く、優れた耐摩耗性を示すためと考えられる。また、本発明の高分子電荷輸送物質がトリアリールアミン構造を有することで高い移動度も達成されている。本発明の高分子電荷輸送物質の中でも、特に高分子電荷輸送物質がトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートである場合は諸特性の向上に効果がある。また、高分子電荷輸送物質の併用により、従来の単層型感光体では困難であった湿式現像プロセスへの対応も可能となる。さらに、アクセプター性化合物を併用することで、光照射により発生した大多数の電子をアクセプター性化合物側に移動させることができ、感光体の実用に支障を来たさない帯電性、感度、静電特性の高耐久化が実現できる。さらに、フェノール化合物を併用することで、フェノール化合物が酸化防止剤として働くため、静電特性の高耐久化が実現できる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体について詳しく説明する。
本発明の単層型電子写真感光体は、上記したように、感光層中に前記一般式（１）で示されるアゾ化合物と高分子電荷輸送物質とを有効成分として含有する感光層を設けたものである。
【００３４】
本発明の主要な構成単位である前記一般式（１）で示されるアゾ化合物について、さらに詳しく説明する。
一般式（１）で示されるアゾ化合物中、Ａｒで表される結合基を介して結合してもよい置換基を有してもよい芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アントラセン、ピレンなどの芳香族炭化水素、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾールなどの複素環、さらに上記芳香族環を直接或いは芳香族基または非芳香族基で結合したもの、例えば、トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アントラキノン、ベンズアンスロン、ジフェニルオキサジアゾール、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニルベンジジンモノピリジルジフェニルアミン、などが挙げられる。
【００３５】
上記中心骨格の中でも、一般式（１２）、一般式（１５）、一般式（１６）中で示されるフルオレノン系中心骨格は、本発明中の新規カップラー残基との組み合わせで得られるアゾ化合物が高感度で、かつ優れた耐久性を示すため、特に好ましい。
【００３６】
上記環の有する置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などのアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロメチル基などが挙げられる。
以下、表１、表２に中心骨格Ａｒの例を示す。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【表２】

【００３９】
一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、一般式（１１）、一般式（１２）、一般式（１３）、一般式（１４）、一般式（１５）、一般式（１６）中、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などのアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、置換基を有してもよいベンゾイル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有してもよいカルバモイル基等を示す。
【００４０】
一般式（２）、一般式（１１）、一般式（１２）中、Ｘ₅₁は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状アルキル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピラジノ基、キノリノ基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、インドリル基などの複素環基、メチルアミノ基、エチルアミノ基などのアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基などの芳香族アミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのカルボアミノ基等を示す。
【００４１】
これら上記の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシメチル基などの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基などの芳香族基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有してもよいアミノ基、アセチルアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基などのカルボアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、置換基を有してもよいベンゾイル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有してもよいカルバモイル基などが挙げられる。
【００４２】
一般式（２）で示されるカップラー残基の中でも、特に一般式（５）で示されるカップラー残基は、本発明において得られるアゾ化合物が高感度で、かつ優れた帯電安定性を示すため、好ましい。一般式（５）中、Ａ₁はフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピラジノ基、キノリノ基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、インドリル基などの複素環基を示し、それらの置換基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシメチル基などの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、置換基を有しても良いカルバモイル基などが挙げられる。
【００４３】
一般式（３）、一般式（４）、一般式（１３）、一般式（１４）、一般式（１５）、一般式（１６）中、Ｙ₅₁は置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す。）を示す。
【００４４】
アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。ただし、アルキレン基の炭素―炭素結合で芳香環が形成されてもよい。芳香族性を有する２価の有機残基としては、ｏ−フェニレン基、１，８−ナフチレン基、２，３−ナフチレン基、１，２−アンスリレン基、９，１０−フェナンスリレン基等が挙げられ、複素環芳香族性を有する２価の有機残基としては、３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、５，６−ピリミジンジイル基、６，７−ベンズイミダゾールジイル基、６，７−キノリンジイル基等が挙げられ、カルボニル基含有２価の有機残基としては、２−ベンゾイル基、２−ナフチルカルボニル基等が挙げられる。
【００４５】
これら上記の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシメチル基などの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基などの芳香族基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有してもよいアミノ基、アセチルアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基などのカルボアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、置換基を有してもよいベンゾイル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有してもよいカルバモイル基などが挙げられる。
【００４６】
一般式（２）に対応するカップラー化合物の例を表３〜１０に、また一般式（３）および一般式（４）に対応するカップラー化合物の例を表１１〜１３に示す。
【００４７】
【表３】

【００４８】
【表４】

【００４９】
【表５】

【００５０】
【表６】

【００５１】
【表７】

【００５２】
【表８】

【００５３】
【表９】

【００５４】
【表１０】

【００５５】
【表１１】

【００５６】
【表１２】

【００５７】
【表１３】

【００５８】
また、上記の一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）で表されるカップラー残基以外に共存しても良いカップラー残基（Ｃｐ’）としては、例えば、フェノール類、ナフトール類などのフェノール性水酸基を有する化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ化合物、アミノナフトール類などのアミノ基とフェノール性水酸基を有する化合物、脂肪族もしくは芳香族のエノール性ケトン基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）などが用いられる。さらに、好ましいものは、下記一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ１５）で表されるものである。
【００５９】
【化７７】

【００６０】
一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ４）中、Ｘ₁、Ｙ₁、Ｚ₁、ｌ及びｍは、それぞれ下記のものを表す。
Ｘ₁：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ₁₁）（Ｒ₁₂）、または−ＮＨＳＯ₂−Ｒ₁₃（Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素または置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ₁₃は置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
Ｙ₁：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、置換もしくは無置換のスルファモイル基または−ＣＯＮ（Ｒ₁₄）（Ｙ₂）
〔Ｒ₁₄は水素、アルキル基またはその置換体、フェニル基またはその置換体を表し、Ｙ₂は炭化水素環基またはその置換体、複素環基またはその置換体、あるいは−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₁₅）（Ｒ₁₆）
（但し、Ｒ₁₅は炭化水素環基またはその置換体、複素環基またはその置換体あるいはスチリル基またはその置換体、Ｒ₁₆は水素、アルキル基、フェニル基またはその置換体を表わすか、あるいはＲ₁₅及びＲ₁₆はそれらに結合する炭素原子と共に環を形成してもよい。）を示す。〕
Ｚ₁：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環またはその置換体
ｌ：１または２の整数
ｍ：１または２の整数
【００６１】
【化７８】

【００６２】
〔一般式（Ｃｐ５）中、Ｒ₁₇は置換もしくは、無置換の炭化水素基を表し、Ｘ₁は前記に同じである。〕
【００６３】
【化７９】

【００６４】
〔一般式（Ｃｐ６）中、Ｗ₁は芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含む複素環の２価基を表す。これらの環は、置換または無置換でもよい。Ｘ₁は前記に同じである。〕
【００６５】
【化８０】

【００６６】
〔一般式（Ｃｐ７）中、Ｒ₁₈はアルキル基、カルバモイル基、カルボキシ基またはそのエステルを表し、Ａｒ₁は炭化水素環基またはその置換体を表し、Ｘ₁は前記と同じである。〕
【００６７】
【化８１】

【００６８】
〔一般式（Ｃｐ８）、（Ｃｐ９）中、Ｒ₁₉は水素または置換もしくは無置換の炭化水素基を表し、Ａｒ₂は炭化水素環基またはその置換体を表す。〕
【００６９】
前記一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ４）のＺ₁の炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環などが例示でき、また置換基を有してもよい複素環としてはインドール環、カルバゾール環、ベンゾラン環、ジベンゾフラン環などが例示できる。Ｚ₁の環における置換基としては塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。
【００７０】
Ｙ₂またはＲ₁₅における炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、また、複素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、さらに、Ｒ₁₅およびＲ₁₆が結合して形成する環としては、フルオレン環などが例示できる。
【００７１】
Ｙ₂またはＲ₁₅の炭化水素環基または複素環基あるいはＲ₁₅およびＲ₁₆によって形成される環における置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基、トリフルオロメチル基などのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基またはそのエステル、水酸基、−ＳＯ₃Ｎａなどのスルホン酸塩基などが挙げられる。
【００７２】
Ｒ₁₄のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。Ｒ₁₇またはＲ₁₉における炭化水素基の代表例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基またはこれらの置換体が例示できる。Ｒ₁₇またはＲ₁₉の炭化水素基における置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。
【００７３】
Ａｒ₁またはＡｒ₂における炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、これらの基における置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。
また、Ｘ₁の中では特に水酸基が適当である。
【００７４】
上記カップラー残基の中でも好ましいのは、一般式（Ｃｐ２）、（Ｃｐ５）、（Ｃｐ６）、（Ｃｐ７）、（Ｃｐ８）および（Ｃｐ９）で示されるものであり、この中でも上記一般式におけるＸ₁が水酸基のものが好ましい。一般式（Ｃｐ２）で示されるカップラー残基の中でも、特に下記一般式（Ｃｐ１０）
【００７５】
【化８２】

【００７６】
（Ｙ₁およびＺ₁は前記に同じ。）
で表されるカップラー残基が好ましく、さらに好ましくは下記一般式（Ｃｐ１１）
【００７７】
【化８３】

【００７８】
（Ｚ₁、Ｙ₂およびＲ₁₄は前記と同じ。）
で表されるカップラー残基である。
さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも特に下記一般式（Ｃｐ１２）または（Ｃｐ１３）
【００７９】
【化８４】

【００８０】
（Ｚ₁、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は前記に同じであり、またＲ₂₀としては上記のＹ₂の置換基が例示できる。）
で表されるものが適当である。
【００８１】
また、一般式（Ｃｐ６）で示されるカップラー残基の中でも、特に下記一般式（Ｃｐ１４）あるいは一般式（Ｃｐ１５）で表されるカップラー残基が好ましい。
【００８２】
【化８５】

【００８３】
（Ｗ_１は芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含む複素環の２価基を表す。これらの環は、置換または無置換でもよい。）
【００８４】
上記好ましいカップラー残基の中でも、特に一般式（６）、一般式（７）、一般式（８）で示されるカップラー残基は、本発明中の新規カップラー残基との組み合わせで得られるアゾ化合物が高感度で、かつ優れた帯電安定性を示すため、好ましい。
【００８５】
表１４〜表３８に、一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ１５）に対応するカップラー化合物の例を示す。
【００８６】
【表１４】

【００８７】
【表１５】

【００８８】
【表１６】

【００８９】
【表１７】

【００９０】
【表１８】

【００９１】
【表１９】

【００９２】
【表２０】

【００９３】
【表２１】

【００９４】
【表２２】

【００９５】
【表２３】

【００９６】
【表２４】

【００９７】
【表２５】

【００９８】
【表２６】

【００９９】
【表２７】

【０１００】
【表２８】

【０１０１】
【表２９】

【０１０２】
【表３０】

【０１０３】
【表３１】

【０１０４】
【表３２】

【０１０５】
【表３３】

【０１０６】
【表３４】

【０１０７】
【表３５】

【０１０８】
【表３６】

【０１０９】
【表３７】

【０１１０】
【表３８】

【０１１１】
本発明の前記一般式（１）で表されるアゾ化合物は、例えば、中心骨格（Ａｒ部分）に対応するアミノ化合物を出発原料とし、これをジアゾ化してジアゾニウム塩として単離したのち、これを適当な有機溶媒（Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）中で、それぞれ対応するカップラー化合物とアルカリの存在下でカップリング反応させることにより製造することができる。本発明の一般式（１）のアゾ化合物中、ｎ＝２以上のアゾ化合物は、２種以上のカップラー化合物の使用が可能である。その場合、ジアゾニウム化合物に、本発明中の新規カップラー化合物と、後述の一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ１５）に対応するカップラー化合物とを２段階に順に反応させるか、或いは最初のカップリンク反応によって得られるジアゾニウム塩化合物を単離した後、更にそれぞれに対応するカップラー化合物を反応することによって得ることができる。
【０１１２】
以上のような本発明の一般式（１）で示されるアゾ化合物の具体例を表３９〜表４４に示すが、表中では簡略化のため、ｎ、中心骨格（Ａｒ部分）及びカップラー化合物（Ｃｐ）を示し、それら各々の番号の組合せでアゾ化合物を示す。なお、具体例により本発明のアゾ化合物が限定されるものではない。
【０１１３】
【表３９】

【０１１４】
【表４０】

【０１１５】
【表４１】

【０１１６】
【表４２】

【０１１７】
【表４３】

【０１１８】
【表４４】

【０１１９】
本発明で用いられる一般式（１）で示されるアゾ化合物の感光層全体に占める量は０．１〜４０重量％、好ましくは０．３〜２５重量％である。
【０１２０】
次に、本発明の主要な構成単位である一般式（１Ｄ）〜（１１Ｄ）で示される高分子電荷輸送物質について、さらに詳しく説明する。
下記一般式（１Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１２１】
【化８６】

【０１２２】
｛式中、Ｒ’₁、Ｒ’₂、Ｒ’₃は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒ’₄は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂は置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｏ、ｐ、ｑは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式（Ａ）：
【０１２３】
【化８７】

【０１２４】
〔式中、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または下記一般式（Ｂ）
【０１２５】
【化８８】

【０１２６】
（式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ₂₆、Ｒ₂₇は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。）を表す。Ｒ₂₄とＲ₂₅、Ｒ₂₆とＲ₂₇はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕で表される２価基を表す。｝
【０１２７】
Ｒ’₁、Ｒ’₂、Ｒ’₃のアルキル基は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12とりわけＣ1〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｒ’₄の置換もしくは無置換のアルキル基としては、上記のＲ’₁、Ｒ’₂、Ｒ’₃と同様のものが挙げられる。
【０１２８】
Ｒ’₁、Ｒ’₂のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基などの非縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基などが挙げられる。
【０１２９】
上述のアリール基は以下に示す基を置換基として有していてもよい。
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
（２）アルキル基：上記のＲ’₁、Ｒ’₂、Ｒ’₃のアルキル基として示したものと同様のものが挙げられる。
（３）アルコキシ基（−ＯＲ₄₁）：Ｒ₄₁は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
（６）アルキル置換アミノ基：アルキル基は上記（２）で示したアルキル基を表す。具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基などが挙げられる。
（７）アシル基：具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【０１３０】
Ｘは下記一般式（１Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（１Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１３１】
【化８９】

【０１３２】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４‐ジメタノール等の環状脂肪族ジオールなどが挙げられる。また、芳香環を有するジオールとしては、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′‐ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【０１３３】
次に、下記一般式（２Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１３４】
【化９０】

【０１３５】
〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１３６】
Ｒ₃、Ｒ₄のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、または下記一般式（イ）で示される非縮合多環基などが挙げられる。
【０１３７】
【化９１】

【０１３８】
〔式中、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−および下記一般式（ロ）、（ハ）、（ニ）、（ホ）
【０１３９】
【化９２】

【０１４０】
（式中、ｃは１〜１２の整数を表し、ｄ、ｅ、ｆは１〜３の整数表す。）で示す２価基を表す。〕
【０１４１】
また、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃のアリレン基としては、Ｒ₃、Ｒ₄で示したアリール基の２価の基が挙げられる。
【０１４２】
Ｒ₃、Ｒ₄のアリール基、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃のアリレン基は以下に示す基を置換基として有してもよい。また、これらの置換基は上記一般式（イ）、（ニ）、（ホ）におけるＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃の具体例でもある。
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
（２）アルキル基：好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12とりわけＣ1〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
（３）アルコキシ基（−ＯＲ₄₁）：Ｒ₄₁は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
（６）一般式−Ｎ（Ｒ₄₂）（Ｒ₄₃）で表される置換アミノ基。
（式中、Ｒ₄₂及びＲ₄₃は各々独立に上記（２）で示したアルキル基、または上記Ｒ₃、Ｒ₄で示したアリール基を表し、好ましいアリール基としては、例えばフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基が挙げられ、これらはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。またアリール基上の炭素原子と共同で環を形成しても良い。具体的には、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基などが挙げられる。
（７）メチレンジオキシ基、またはメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基など。
【０１４３】
Ｘは下記一般式（２Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（２Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１４４】
【化９３】

【０１４５】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１４６】
次に、下記一般式（３Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１４７】
【化９４】

【０１４８】
〔式中、Ｒ₅、Ｒ₆は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１４９】
Ｒ₅、Ｒ₆のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基などの非縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基などが挙げられる。
【０１５０】
また、Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆のアリレン基としては、Ｒ₅、Ｒ₆で示したアリール基の２価の基が挙げられる。Ｒ₅、Ｒ₆のアリール基、Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆のアリレン基は以下に示す基を置換基として有してもよい。
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
（２）アルキル基：好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12とりわけＣ1〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
（３）アルコキシ基（−ＯＲ₄₁）：Ｒ₄₁は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
（６）アルキル置換アミノ基：アルキル基は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基などが挙げられる。
（７）アシル基：具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【０１５１】
Ｘは下記一般式（３Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（３Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１５２】
【化９５】

【０１５３】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１５４】
次に、下記一般式（４Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１５５】
【化９６】

【０１５６】
〔式中、Ｒ₇、Ｒ₈は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ₇、Ａｒ₈、Ａｒ₉は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。ｒは１〜５の整数を表す。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１５７】
Ｒ₇、Ｒ₈のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ₅、Ｒ₆のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ₇、Ａｒ₈、Ａｒ₉のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１５８】
Ｘは下記一般式（４Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（４Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１５９】
【化９７】

【０１６０】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１６１】
次に、下記一般式（５Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１６２】
【化９８】

【０１６３】
〔式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ₁₀、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂は同一または異なるアリレン基を表す。Ｘ₁、Ｘ₂は置換もしくは無置換のエチレン基または置換もしくは無置換のビニレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１６４】
Ｒ₉、Ｒ₁₀のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ₅、Ｒ₆のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ₁₀、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。Ｘ₁、Ｘ₂のエチレン基またはビニレン基における置換基としては、シアノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ₅、Ｒ₆のアリール基の具体例として例示したアリール基、あるいは一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したアルキル基などが挙げられる。
【０１６５】
Ｘは下記一般式（５Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（５Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１６６】
【化９９】

【０１６７】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１６８】
次に、下記一般式（６Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１６９】
【化１００】

【０１７０】
〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、Ａｒ₁₆は同一または異なるアリレン基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子またはビニレン基を表し、同一であっても異なっていてもよい。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１７１】
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ₅、Ｒ₆のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、Ａｒ₁₆のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１７２】
Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃のアルキレン基としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したアルキル基より誘導される２価の基が挙げられる。具体的には、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、２−メチル−１，３−プロピレン基、ジフルオロメチレン基、ヒドロキシエチレン基、シアノエチレン基、メトキシエチレン基、フェニルメチレン基、４−メチルフェニルメチレン基、２，２−プロピレン基、２，２−ブチレン基、ジフェニルメチレン基などを挙げることができる。シクロアルキレン基としては、１，１−シクロペンチレン基、１，１−シクロヘキシレン基、１，１−シクロオクチレン基などを挙げることができる。また、アルキレンエーテル基としては、ジメチレンエーテル基、ジエチレンエーテル基、エチレンメチレンエーテル基、ビス（トリエチレン）エーテル基、ポリテトラメチレンエーテル基などが挙げられる。
【０１７３】
Ｘは下記一般式（６Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（６Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１７４】
【化１０１】

【０１７５】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１７６】
次に、下記一般式（７Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１７７】
【化１０２】

【０１７８】
〔式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ₁₅とＲ₁₆は環を形成していてもよい。Ａｒ₁₇、Ａｒ₁₈、Ａｒ₁₉は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１７９】
Ｒ₁₅、Ｒ₁₆のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ₅、Ｒ₆のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、またＲ₁₅とＲ₁₆が環を形成する場合としては、９−フルオリニデン、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンなどを挙げることができる。Ａｒ₁₇、Ａｒ₁₈、Ａｒ₁₉のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１８０】
Ｘは下記一般式（７Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（７Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１８１】
【化１０３】

【０１８２】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１８３】
次に、下記一般式（８Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１８４】
【化１０４】

【０１８５】
〔式中、Ｒ₁₇は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ₂₀、Ａｒ₂₁、Ａｒ₂₂、Ａｒ₂₃は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１８６】
Ｒ₁₇のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ₅、Ｒ₆のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ₂₀、Ａｒ₂₁、Ａｒ₂₂、Ａｒ₂₃のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１８７】
Ｘは下記一般式（８Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（８Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１８８】
【化１０５】

【０１８９】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１９０】
次に、下記一般式（９Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１９１】
【化１０６】

【０１９２】
〔式中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ₂₄、Ａｒ₂₅、Ａｒ₂₆、Ａｒ₂₇、Ａｒ₂₈は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０１９３】
Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ₅、Ｒ₆のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ₂₄、Ａｒ₂₅、Ａｒ₂₆、Ａｒ₂₇、Ａｒ₂₈のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０１９４】
Ｘは下記一般式（９Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（９Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１９５】
【化１０７】

【０１９６】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０１９７】
次に、下記一般式（１０Ｄ）でで表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０１９８】
【化１０８】

【０１９９】
〔式中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ₂₉、Ａｒ₃₀、Ａｒ₃₁は同一または異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは前記一般式（１Ｄ）に記載されたものと同様の基を表す。〕
【０２００】
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＲ₅、Ｒ₆のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ₂₉、Ａｒ₃₀、Ａｒ₃₁のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０２０１】
Ｘは下記一般式（１０Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（１０Ｄ′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０２０２】
【化１０９】

【０２０３】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０２０４】
次に、下記一般式（１１Ｄ）で表される高分子電荷輸送物質を示す。
【０２０５】
【化１１０】

【０２０６】
（式（１１Ｄ）中、Ａｒ₃₂、Ａｒ₃₃、Ａｒ₃₅およびＡｒ₃₆は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ａｒ₃₄は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ₃₇−Ｚａ−Ａｒ₃₇−を表し、Ａｒ₃₇は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基または−Ｏ−を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ’）、一般式（Ｆ）、一般式（Ｇ）で表される２価基を表す。
【０２０７】
【化１１１】

【０２０８】
（式（Ａ’）、（Ｆ）、（Ｇ）中、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｓ、ｔはそれぞれ独立して０〜３の整数を表す。Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆がそれぞれに複数個存在する時は同一でも異なっていてもよい。）、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、１つ以上の炭素原子数１〜１０のアルキレン基と１つ以上の酸素原子及び硫黄原子から構成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ₁−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｚ₂−ＣＯ−（式中Ｚ₁、Ｚ₂は置換もしくは無置換の脂肪族２価基、または置換もしくは無置換のアリレン基を表す）、または下記一般式（Ｂ）、一般式（Ｈ）〜（Ｎ）を表す。
【０２０９】
【化１１２】

【０２１０】
（式（Ｂ）、（Ｈ）〜（Ｎ）中、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₆₄はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₃はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ₅₈とＲ₅₉は結合して炭素数５〜１２の炭素環を形成してもよい。Ｒ₆₅とＲ₆₆は端結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表す。ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、ｕとｗは０〜４の整数、ｖは１または２を表す。Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₅₇、Ｒ₆₄がそれぞれに複数個存在する時は同一でも異なっていてもよい。））
【０２１１】
Ａｒ₃₄のアリール基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてＡｒ₅、Ａｒ₆のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ₃₂、Ａｒ₃₃、Ａｒ₃₅、Ａｒ₃₆のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基、アリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３Ｄ）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【０２１２】
Ｘは下記一般式（１１Ｄ’）のジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用いて重合する時に、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム重合体、またはブロック重合体となる。また、Ｘは一般式（１１Ｄ’）のジオール化合物と一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂は交互共重合体となる。
【０２１３】
【化１１３】

【０２１４】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては、前記一般式（１Ｄ）の説明において例示したものを挙げることができる。
【０２１５】
一般式（１Ｄ）〜（１１Ｄ）の例示化合物を下記構造式に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２１６】
【化１１４】

【０２１７】
【化１１５】

【０２１８】
【化１１６】

【０２１９】
【化１１７】

【０２２０】
【化１１８】

【０２２１】
【化１１９】

【０２２２】
【化１２０】

【０２２３】
【化１２１】

【０２２４】
【化１２２】

【０２２５】
【化１２３】

【０２２６】
【化１２４】

【０２２７】
【化１２５】

【０２２８】
【化１２６】

【０２２９】
【化１２７】

【０２３０】
【化１２８】

【０２３１】
【化１２９】

【０２３２】
【化１３０】

【０２３３】
【化１３１】

【０２３４】
本発明で用いられる高分子電荷輸送物質の感光層全体に占める量は２０〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。
【０２３５】
本発明の感光層においては、必要に応じて無機物質あるいは有機物質からなる電荷発生物質が用いられている。無機物質としては、例えば、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなど、有機物質としては、例えば、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報）などのアゾ顔料、例えば、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１００）、チタニルフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、例えば、シーアイバットブラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ ７３０３０）などのインジコ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インタンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン顔料、さらには前記した一般式（１）で示されるアゾ化合物等が好適に使用される。
【０２３６】
これらの電荷発生物質は単独あるいは２種類以上が併用されても良い。また、電荷発生物質の感光層に占める量は０．１〜４０重量％、好ましくは０．３〜２５重量％である。
【０２３７】
さらに、感光層に用いられる電荷発生物質は特定の結晶変換処理を行ってから用いても良い。結晶変換処理方法としては、例えば、溶媒処理、機械的処理、加熱処理等がある。溶媒処理とは、室温下あるいは加熱下での、溶媒中における顔料の懸濁攪拌処理を示し、ミリング処理とは、例えばガラスビーズ、スチ−ルビーズ、アルミナボール等を用いてサンドミル、ボールミル等のミリング装置を用いて、常温もしくは加熱下行う処理を示す。ミリング処理においては上記ミリングメディアとともに溶媒を添加した系で行ってもよい。
【０２３８】
これらの処理に使用する溶媒としては、例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジン、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、１,２−ジクロルエタン、１,１,１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１,１,２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−メトキシエタノール等を挙げることができる。
【０２３９】
本発明の感光層においては、必要に応じて電荷輸送物質が用いられている。電荷輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び下記の一般式で示される低分子電荷輸送物質、さらには前記した一般式（１Ｄ）〜（１０Ｄ）で示される高分子電荷輸送物質が好適に使用される。
以下に低分子電荷輸送物質の例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２４０】
【化１３２】

【０２４１】
（一般式（Ｔ１）中、Ｒ１はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基または２−クロルエチル基を表し、Ｒ_２はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ_３は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ基を表す。）
【０２４２】
【化１３３】

【０２４３】
（一般式（Ｔ２）中、Ａｒ１はナフタレン環、アントラセン環、スチリル環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表し、Ｒ_４はアルキル基またはベンジル基を表す。）
【０２４４】
【化１３４】

【０２４５】
（一般式（Ｔ３）中、Ｒ_５はアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはナフチル基を表し、 Ｒ_６は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、Ｒ_６は同じでも異なっていてもよい。 Ｒ_７は水素原子またはメトキシ基を表す。）
【０２４６】
【化１３５】

【０２４７】
（一般式（Ｔ４）中、 Ｒ₈は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または複素環基を表し、 Ｒ₉とＲ₁₀はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を表し、また、Ｒ₉とＲ₁₀ は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していても良い。 Ｒ₁₁は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。）
【０２４８】
【化１３６】

【０２４９】
（一般式（Ｔ５）中、Ｒ₁₂は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ａｒ₂は置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基またはカルバゾリル基を表す。）
【０２５０】
【化１３７】

【０２５１】
（一般式（Ｔ６）中、 Ｒ₁₃は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａｒ₃は
【０２５２】
【化１３８】

【０２５３】
を表し、 Ｒ₁₄は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ₁₅は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは１または２であって、ｎが２の時、Ｒ₁₅は同一でも異なっていてもよく、Ｒ₁₆とＲ₁₇は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のベンジル基を表す。）
【０２５４】
【化１３９】

【０２５５】
（一般式（Ｔ７）中、Ｒ₁₈はカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、またはアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表す。）
【０２５６】
【化１４０】

【０２５７】
（一般式（Ｔ８）中、Ｒ₁₉は低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはベンジル基を表し、Ｒ₂₀は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２の整数を表す。）
【０２５８】
【化１４１】

【０２５９】
（一般式（Ｔ９）中、Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ₂₂およびＲ₂₃はアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ₂₄は水素原子、低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、また、Ａｒ₄は置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表す。）
【０２６０】
【化１４２】

【０２６１】
（一般式（Ｔ１０）中、ｎは０または１の整数、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ₅は置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｒ₂₆は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａ₁は次式
【０２６２】
【化１４３】

【０２６３】
９−アントリル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、ここでＲ₂₇は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、または次式
【０２６４】
【化１４４】

【０２６５】
（ただし、Ｒ₂₈およびＲ₂₉はアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、 Ｒ₂₈およびＲ₂₉は同じでも異なっていてもよく、 Ｒ₂₉は環を形成してもよい）を表す。ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒ₂₇は同一でも異なってもよい。また、ｎが０の時、Ａ₁とＲ₂₅は共同で環を形成してもよい。）
【０２６６】
【化１４５】

【０２６７】
（一般式（Ｔ１１）中、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁およびＲ₃₂は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは０または１を表す。）
【０２６８】
【化１４６】

【０２６９】
（一般式（Ｔ１２）中、Ｒ₃₃およびＲ₃₄は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａ₂は置換アミノ基、置換もしくは無置換のアリール基またはアリル基を表す。）
【０２７０】
【化１４７】

【０２７１】
（一般式（Ｔ１３）中、Ｘ１は水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒ₃₅は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａ₃は置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
【０２７２】
【化１４８】

【０２７３】
（一般式（Ｔ１４）中、Ｒ₃₆は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｒ₃₇とＲ₃₈は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。）
【０２７４】
【化１４９】

【０２７５】
（一般式（Ｔ１５）中、Ｒ₃₉、Ｒ₄₁およびＲ₄₂は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ₄₀は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁およびＲ₄₂はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時、前記Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁およびＲ₄₂は同じでも異なっていてもよい。）
【０２７６】
【化１５０】

【０２７７】
（一般式（Ｔ１６）中、Ａｒ₆は炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表し、また、 Ｒ₄₃およびＲ₄₄は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい。）
【０２７８】
【化１５１】

【０２７９】
（一般式（Ｔ１７）中、Ａｒ₇は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａ₄は次式
【０２８０】
【化１５２】

【０２８１】
を表す。ただし、Ａｒ₈は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ₄₅およびＲ₄₆は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。）
【０２８２】
【化１５３】

【０２８３】
（一般式（Ｔ１８）中、Ａｒ₉は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒ₄₇は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｎは０または１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、Ａｒ₉とＲ₄₇は共同で環を形成してもよい。）
【０２８４】
一般式（Ｔ１）で表される化合物には、例えば、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１,１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【０２８５】
一般式（Ｔ２）で表される化合物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【０２８６】
一般式（Ｔ３）で表される化合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２,４−ジメトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１,１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１,１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【０２８７】
一般式（Ｔ４）で表される化合物には、例えば、１,１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１,１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２,２’−ジメチル−４,４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【０２８８】
一般式（Ｔ５）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。
【０２８９】
一般式（Ｔ６）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【０２９０】
一般式（Ｔ７）で表される化合物には、例えば、１,２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１,２−ビス（２,４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。
【０２９１】
一般式（Ｔ８）で表される化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【０２９２】
一般式（Ｔ９）で表される化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。
【０２９３】
一般式（Ｔ１０）で表される化合物には、例えば、４'−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４'−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【０２９４】
一般式（Ｔ１１）で表される化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
【０２９５】
一般式（Ｔ１２）で表される化合物には、例えば、２,５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１,３,４−オキサジアゾール、２−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１,３,４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１,３,４−オキサジアゾールなどがある。
【０２９６】
一般式（Ｔ１３）で表される化合物には、例えば、２−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１,３,４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１,３,４−オキサジアゾールなどがある。
【０２９７】
一般式（Ｔ１４）で表されるベンジジン化合物には、例えば、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル− Ｎ,Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−[１,１’−ビフェニル]−４,４’−ジアミン、３,３’−ジメチル−Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−[１,１’−ビフェニル]−４,４’−ジアミンなどがある。
【０２９８】
一般式（Ｔ１５）で表されるビフェニルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ− Ｎ,Ｎ−ジフェニル−[１,１’−ビフェニル]−４−アミン、４’−メチル− Ｎ,Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−[１,１’−ビフェニル]−４−アミン、４’−メトキシ− Ｎ,Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−[１,１’−ビフェニル]−４−アミンなどがある。
【０２９９】
一般式（Ｔ１６）で表されるトリアリールアミン化合物には、例えば、１−ジフェニルアミノピレン、１−ジ（ｐ−トリルアミノ）ピレンなどがある。
【０３００】
一般式（Ｔ１７）で表されるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、１、４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１,４−ビス[４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル]ベンゼンなどがある。
【０３０１】
一般式（Ｔ１８）で表されるスチリルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１− [４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル]ピレンなどがある。
【０３０２】
これらの電荷輸送物質は単独あるいは２種類以上が併用されてもよい。また、電荷輸送物質の感光層に占める量は１５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。
【０３０３】
また、本発明の感光層においては、必要に応じてアクセプター性化合物が用いられている。本発明で使用されるアクセプター性化合物としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２,４,７−トリニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン、２,４,８−トリニトロチオキサントン、２,６,８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ[１,２−ｂ]チオフェン−４−オン、１,３,７−トリニトロジベンゾチオフェン−５,５−ジオキサイド、下記構造式（Ｑ−１）、下記構造式（Ｑ−２）のアクセプター性化合物等を挙げることができる。
【０３０４】
【化１５４】

【０３０５】
さらに、下記一般式（９）で示される２，３−ジフェニルインデン化合物は高分子電荷輸送物質との相溶性が良く、また電子輸送能が高いことから好適に使用される。
【０３０６】
【化１５５】

【０３０７】
一般式（９）中、Ｑ₁〜Ｑ₄は水素原子、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、シアノ基、またはニトロ基を表し、Ｑ_５およびＱ_６は水素原子、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、シアノ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシエチルカルボニル基などの置換アルキルカルボニル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を表し、その置換基としてはメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。一般式（９）においては、下記構造式（Ｑ−３）で示される（２，３−ジフェニル−１−インデン）マロノニトリルが特に好適に使用される。
【０３０８】
【化１５６】

【０３０９】
これらのアクセプター性化合物は単独あるいは２種類以上が併用されてもよい。また、アクセプター性化合物の感光層に占める量は１〜４０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。
【０３１０】
本発明の感光層では、必要に応じて結着剤を加えることができる。感光層形成時に用いる結着剤は、従来から知られている絶縁性が良い電子写真感光体用結着剤であればいかなる物質も使用でき、特に限定はない。例えば、ポリエチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの結着剤は単独または２種類以上の混合物として用いることが出来る。また、結着剤の感光層に占める量は３０〜９５重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。
【０３１１】
また、本発明の感光層においては、必要に応じて可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を加えることができる。可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレート、酸化防止剤、光安定剤としてはフェノール化合物、ハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールとが同一分子中に存在する化合物等が挙げられる。フェノール化合物の中では、下記一般式（１０）で示されるものが繰り返し使用における帯電性の向上に効果があるので特に好ましい。
【０３１２】
【化１５７】

【０３１３】
一般式（１０）中、Ｅ₁〜Ｅ₈は水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシエチルカルボニル基などの置換アルキルカルボニル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、その置換基としてはメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子などを示す。
【０３１４】
これらフェノール化合物の感光層における含有量は０．１〜５０重量％、好ましくは、０．１〜３０重量％の範囲である。フェノール化合物の含有量が０．１重量％よりも少ないと、繰り返し使用時の耐久性の向上に対する効果が充分でなく、また５０重量％よりも多いと機械的耐久性の低下、及び感度の低下を来たす。
一般式（１０）で示されるフェノール化合物の具体例を下記構造式（Ｅ−１）〜（Ｅ−８）に示すが、本発明に係わるフェノール化合物はこれらに限定されるものではない。
【０３１５】
【化１５８】

【０３１６】
本発明で用いることができる導電性基体（導電性支持体）としては、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、ステンレス等の金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸着したプラスチックフィルム、或いは導電性物質を塗布した紙、プラスチックフィルムまたはドラム等が挙げられる。
【０３１７】
また、必要に応じて導電性基体上に中間層を設けてもよい。中間層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。中間層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示される金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。これらの中間層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。さらに、本発明の中間層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、Ａｌ₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物、ＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。中間層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０３１８】
さらに、耐摩擦性など機械的耐久性を向上させるために、必要に応じて感光層上に保護層を設けてもよい。保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。保護層には耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したものを添加することができる。
【０３１９】
保護層の形成方法としては通常の塗布法が採用できる。保護層の膜厚は０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、上記のほかに真空薄膜作製法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなどの公知材料を保護層として用いることもできる。
【０３２０】
本発明の感光体は、前記の材料を有機溶媒中に溶解または分散して感光層形成液を調整し、これを、上記導電性支持体上に、あるいは中間層を介して浸漬法やブレード塗布法、スプレー塗布法で塗布し乾燥することで形成される。また、必要に応じ、予め電荷発生物質を分散し他の材料と合わせて溶解または分散し、感光層形成液を調整することも可能である。分散方法としては、例えば、ボールミル分散、超音波分散、ホモミキサー分散等が挙げられる。感光層の分散液或いは溶液を調整する際に使用する溶媒としては、例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、１,２−ジクロルエタン、１,１,１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１,１,２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、ジオキソラン等を挙げることができる。
【０３２１】
本発明の感光層の膜厚は、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍが適当である。５μより薄いと帯電性が低下し、逆に、１００μより厚いと感度の低下をもたらす。
【０３２２】
次に、電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジについて詳しく説明する。
図１は、本発明の電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジを説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
【０３２３】
図１において、感光体１は導電性支持体上に単層型感光層が設けられている。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャ３、転写前チャージャ７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、クリーニング前チャージャ１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図１に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【０３２４】
画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等は、図１に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【０３２５】
現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０３２６】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０３２７】
図２には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は本発明の感光層を有しており、駆動ローラ２２ａ，２２ｂにより駆動され、帯電チャージャ２３による帯電、像露光源２４による像露光、現像（図示せず）、転写チャージャ２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、クリーニングブラシ２７によるクリーニング、除電光源２８による除電が繰返し行なわれる。図２においては、感光体２１(勿論この場合は導電性支持体が透光性である)に導電性支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０３２８】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図２において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
【０３２９】
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【０３３０】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図３に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に単層型感光層が設けられている。
【０３３１】
【実施例】
以下、本発明を合成例、製造例、実施例を挙げて説明するが、これにより本発明の合成例、製造例、実施例の様態が限定されるものではない。
【０３３２】
＜合成例１＞
[９−メトキシフェナンスレン−１，２−ジカルボン酸ジメチルエステルの合成]１−メトキシ−４−ビニルナフタレン １８．４２ｇ（０．1ｍｏｌ）、及びアセチレンジカルボン酸ジメチルエステル ２８．４２ｇ（０．２ｍｏｌ）をニトロベンゼン２００ｍｌに溶解し、１３０℃にて７時間反応させた。放冷後、減圧下にてニトロベンゼンを留去し、残渣に対してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）処理を施し、２３．０８ｇの粗製物を得た。更に、ｎ−ブタノールより再結晶して、１９．８５ｇ（収率６１．２％）の目的のフェナンスレン化合物を得た。融点は１５０．２〜１５１．０℃であった。このフェナンスレン化合物の赤外線吸収スペクトルを図４に、元素分析結果を表４５に示す。
【０３３３】
【表４５】

【０３３４】
＜合成例２＞
[９−ヒドロキシフェナンスレン−１，２−ジカルボン酸無水物の合成]
合成例１で得られた９−メトキシフェナンスレン−１，２−ジカルボン酸ジメチルエステル ８．１１ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を塩化メチレン１００ｍｌに溶解し、窒素ガス気流下、氷冷、攪拌しながら、１Ｍ 三臭化ホウ素／塩化メチレン溶液１００ｍｌ（０．１ｍｏｌ）を６０分を要して滴下し、更に、室温下にて５時間攪拌反応させた。続いて、反応物を氷上に注ぎ、水を加え、更に、炭酸水素ナトリウム ８．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を加えて充分に攪拌を行ない、析出した結晶をろ取した。その後、５００ｍｌのイオン交換水にて２回洗浄し、６０℃で減圧下にて乾燥して、５．８４ｇ（収率８８．４％）の目的のフェナンスレン化合物を得た。このフェナンスレン化合物の赤外線吸収スペクトルを図５に、元素分析結果を表４６に示す。
【０３３５】
【表４６】

【０３３６】
＜合成例３＞
[カップラー化合物Ｎｏ．Ｃ５の合成]
合成例２で得られた９−ヒドロキシフェナンスレン−１，２−ジカルボン酸無水物 ５．２８ｇ（０．０２ｍｏｌ）、及びベンジルアミン ４．２９ｇ（０．０４ｍｏｌ）を酢酸１００ｍｌ中、環流下、１２時間攪拌反応させた。放冷後、反応物を氷上に注ぎ、析出した結晶をろ取した。その後、５００ｍｌのイオン交換水にて洗浄し、６０℃で減圧下にて乾燥して、粗製物 ６．６８ｇを得た。得られた粗製物をｎ−ブタノール／ジオキサンの混合溶媒より再結晶して、５．５８ｇ（収率７９．０％）のカップラー化合物（Ｎｏ．Ｃ５）を得た。融点は３０７．９〜３２１．８℃であった。このカップラー化合物の赤外線吸収スペクトルを図６に、元素分析結果を表４７に示す。
【０３３７】
【表４７】

【０３３８】
＜製造例１＞
[アゾ化合物Ｎｏ．Ｐ１９の製造]
Ｎ−ベンジル−９−ヒドロキシ−１,２−フェナンスレンジカルボン酸イミド（カップラーＮｏ．Ｃ５の化合物）１．０６ｇ（３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１００ｍｌに溶解し、室温にて、予め２,７−ジアミノ−９−フルオレノンより合成された９−フルオレノン−２,７−ビスジアゾニウムテトラフルオロボレート０．６１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、１０重量％酢酸ナトリウム水溶液４．９２ｇを１０分を要して滴下し、室温にて６時間攪拌反応した。生成している沈殿をろ別し、室温にてＤＭＦ１２０ｍｌで３回洗浄し、次に、水１２０ｍｌで２回洗浄した。７０℃で減圧下に乾燥して、アゾ化合物（Ｎｏ．Ｐ１９）０．６２ｇ（収率４４．０％）を得た。このアゾ化合物の赤外線吸収スペクトルを図７に、元素分析結果を表４８に示す。
【０３３９】
【表４８】

【０３４０】
＜製造例２＞
[アゾ化合物Ｎｏ．Ｐ２０の製造]
Ｎ−ベンジル−９−ヒドロキシ−１,２−フェナンスレンジカルボン酸イミド（カップラーＮｏ．Ｃ５の化合物）０．５３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ６０ｍｌに溶解し、室温にて、予め２,７−ジアミノ−９−フルオレノンより合成された９−フルオレノン−２,７−ビスジアゾニウムテトラフルオロボレート ０．６１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加え、１０分間室温攪拌した。次いで、２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニルカルバモイル）ナフタレン（カップラーＮｏ．１７の化合物）０．４５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）とＤＭＦ４０ｍｌからなる溶液を加える。次いで、１０重量％酢酸ナトリウム水溶液４．９２ｇを１０分を要して滴下し、室温にて６時間攪拌反応した。生成している沈殿をろ別し、室温にてＤＭＦ１２０ｍｌで３回洗浄し、次に、水１２０ｍｌで２回洗浄した。７０゜Cで減圧下に乾燥して、アゾ化合物（Ｎｏ．Ｐ２０）０．６２ｇ（収率４９．３％）を得た。このアゾ化合物の赤外線吸収スペクトルを図８に、元素分析結果を表４９に示す。
【０３４１】
【表４９】

【０３４２】
＜実施例１＞
アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、アゾ化合物（例示化合物Ｎｏ．Ｐ１９）０.５ｇを、高分子電荷輸送物質（例示化合物１Ｄ−０１）０.５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、組成比がアゾ化合物２重量％、高分子電荷輸送物質８０重量％、アクセプター性化合物（例示化合物Ｑ−３）１８重量％、シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学工業社製）０.００１重量％となるように高分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した。このようにして調製した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０３４３】
＜実施例２〜１１＞
実施例１で用いたアゾ化合物、高分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物の代りに、それぞれ表５０に示すアゾ化合物、高分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして単層型電子写真感光体を作製した。
【０３４４】
【表５０】

【０３４５】
＜実施例１２＞
アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、アゾ化合物（例示化合物Ｎｏ．Ｐ２０）０.５ｇを、高分子電荷輸送物質（例示化合物１１Ｄ−０２）０.５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、組成比がアゾ化合物２重量％、高分子電荷輸送物質７７．５重量％、アクセプター性化合物（例示化合物Ｑ−３）１８重量％、フェノール化合物（例示化合物Ｅ−２）２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学工業社製）０.００１重量％となるように高分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物、フェノール化合物、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調整した。このようにして調整した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０３４６】
＜実施例１３＞
実施例１２で用いたアゾ化合物の代わりに、例示アゾ化合物（Ｎｏ．Ｐ１８１）を用いたこと以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製した。
【０３４７】
＜実施例１４＞
実施例１２で用いたアゾ化合物の代わりに、例示アゾ化合物（Ｎｏ．Ｐ１８３）を用いたこと以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製した。
【０３４８】
＜比較例１＞
アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、下記構造式（ＣＧＭ−１）で示される電荷発生物質０.５ｇを、ポリカーボネート樹脂（ＰＣＸ−５：帝人化成社製）０.５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、組成比が電荷発生物質２重量％、ポリカーボネート樹脂５０重量％、下記構造式（ＣＴＭ−１）で示される電荷輸送物質３０重量％、 前記構造式（Ｑ−３）で示されるアクセプター性化合物１８重量％、シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学工業社製）０.００１重量％となるように電荷輸送物質、アクセプター性化合物、テトラヒドロフラン、及びシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調整した。このようにして調整した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体を作製した。
【０３４９】
【化１５９】

【０３５０】
（評価１）
実施例実施例１〜１４、並びに比較例１の単層型電子写真感光体について、２５℃／５５％ＲＨの環境下、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８２００（川口電気作製所製）を用い、暗所で＋６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行って帯電させ、さらに２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定した。次いで、感光体表面の照度が５．３ｌｕｘになるようにタングステンランプを照射して、その表面電位がＶ０の１／２になるまでの時間（ｓｅｃ）を求め、可視域での感度として半減露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。続いて、感光体表面を工業規格ＪＩＳ Ｋ７２０４（１９９５）に従い、テーバー摩耗試験（東洋精機社製）にてＣＳ−５摩耗輪を使用し、荷重１Ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行い、摩耗量を測定した。結果を表５１に示す。
【０３５１】
【表５１】

【０３５２】
（評価２）
実施例４、実施例１２並びに比較例１の単層型電子写真感光体を線速２６０ｍｍ／sのドラムに装着し、プラス帯電、露光、光クエンチを５０００回繰り返し、初期、及び、５０００回後の帯電電位Ｖｄ（Ｖ）と露光後電位Ｖｌ（Ｖ）とを測定した。結果を表５２に示す。
【０３５３】
【表５２】

【０３５４】
上記評価１及び評価２の結果より、本発明のアゾ化合物と高分子電荷輸送物質とを含有する感光体は、可視域での感度が良好であるほか感光体表面の摩耗量も少なく耐光性、耐久性に優れ、帯電、露光、光クエンチなどの複写プロセスを繰り返しても静電特性の安定性していることが分かる。
【０３５５】
【発明の効果】
本発明の単層型電子写真用感光体は、帯電性、感度が良好で、かつ、耐光性、耐久性に優れ、繰り返し複写プロセスに対しても静電特性の安定性に富んだものである。また、本発明により、優れた電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真方法、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジを説明するための電子写真装置概略構成図である。
【図２】本発明の電子写真プロセスの別の一例を示す電子写真装置概略構成図である。
【図３】電子写真装置における画像形成手段であるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【図４】合成例１で得られた本発明に用いるフェナンスレン化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【図５】合成例２で得られた本発明に用いるフェナンスレン化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【図６】合成例３で得られた本発明に用いるカップラー化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【図７】製造例１で得られた本発明に用いるアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【図８】製造例２で得られた本発明に用いるアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【符号の説明】
１ 感光体
２ 除電ランプ
３ 帯電チャージャ
４ イレーサ
５ 画像露光部
６ 現像ユニット
７ 転写前チャージャ
８ レジストローラ
９ 転写紙
１０ 転写チャージャ
１１ 分離チャージャ
１２ 分離爪
１３ クリーニング前チャージャ
１４ ファーブラシ
１５ クリーニングブラシ
１６ 感光体
１７ 帯電チャージャ
１８ クリーニングブラシ
１９ 画像露光部
２０ 現像ローラ
２１ 感光体
２２ａ 駆動ローラ
２２ｂ 駆動ローラ
２３ 帯電チャージャ
２４ 像露光源
２５ 転写チャージャ
２６ 光源
２７ クリーニングブラシ
２８ 除電光源[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a single-layer type electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and a process cartridge for an electrophotographic apparatus that are used in a copying machine, a printer, and the like using an electrophotographic process.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, various inorganic and organic photoconductors are known as photoconductors for photoreceptors used in electrophotography. The “electrophotographic method” here generally means that a photoconductive photoreceptor is first charged in a dark place, for example, by corona discharge, and then image-exposed to selectively dissipate the charge only at the exposed portion. This is the so-called Carlson process, in which an electrostatic latent image is obtained, and the latent image portion is developed with a toner composed of a colorant such as a dye or pigment and a polymer material and visualized to form an image. This is an image forming process. Photoconductors using organic photoconductors have advantages in terms of freedom of photosensitive wavelength range, film formability, flexibility, film transparency, mass productivity, toxicity, cost, etc., compared to inorganic photoconductors. Therefore, development of a photoreceptor using an organic material has been actively made and put into practical use.
[0003]
Most of the photoreceptors that have been put into practical use have a stacked structure composed of a layer (CGL) having a charge generation function and a layer (CTL) having a charge transport function, and are exclusively used for a negative charging process. The reason is as follows: (1) The laminated type has a high mechanical strength, and a CTL capable of designing the film thickness is disposed on the surface layer, so that the photoreceptor is maintained with sufficient mechanical durability in a state where it is subjected to the process. Because it becomes possible. In addition, (2) organic materials that exhibit high charge mobility that does not hinder high-speed copying processes are currently limited to donor compounds that exhibit the property of hole transfer. This is because a photoconductor having the CTL arranged on the surface side is obtained, and the charging polarity is negatively charged. However, such a function separation structure creates a new problem.
[0004]
The first is derived from the negative charge of the photoreceptor. A highly reliable charging method in the electrophotographic process is based on corona charging or contact charging, and this method is adopted in most copying machines and printers. However, as is well known, negative charging is unstable compared to positive polarity. Further, since negative corona charging is accompanied by more generation of ozone and NOx that cause chemical damage, there is a problem in terms of environmental problems or damage to the photoreceptor. In contact charging, the generation amount of ozone and NOx is very small. However, since the charging method is close to the photosensitive member, there is a problem of damaging the photosensitive member.
[0005]
The second is derived from the laminated structure of the photoreceptor. In the production of a photoreceptor using an organic material, it is possible to use a solution coating method that is cheaper than the vacuum deposition method. However, in order to produce such a laminated type photoreceptor, at least two coating operations are performed. In general, since an intermediate layer is provided on the conductive support (between the conductive support and the photosensitive layer) in order to ensure the chargeability of the photoreceptor, three coating operations are required. The coating operation leads to an increase in the cost of the photoreceptor. Furthermore, in order to maintain a good balance between sensitivity and durability and to obtain a good image, managing the thickness of the CGL in the submicron range is a factor that further increases the manufacturing cost.
[0006]
Considering these problems, it can be understood that a single layer type structure that can be used in a positive charging process is desirable for a photoreceptor using an organic material. Furthermore, it is understood that if the photoconductor can be used in the negative charging process as it is or with slight changes, it is possible to create a photoconductor having the advantage of being inexpensive and having a high degree of freedom in the use environment. .
[0007]
Conventionally, as a single-layer type photoconductor, (1) a charge transfer complex photoconductor composed of polyvinylcarbazole and trinitrofluorenone (USP 3489237), and (2) a eutectic complex composed of thiapyrylium dye and polycarbonate (J. Appl. Phys). . 49 5555 (1978)), and (3) a photoreceptor in which a perylene pigment and a hydrazone compound are dispersed in a resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-37354). Among these, (1) and (2) have problems in terms of repeated use since the sensitivity of the photoreceptor is low and the electrostatic and mechanical durability is low. Since (3) has a low sensitivity of the photosensitive member, it has a disadvantage that is not suitable for a high-speed copying process. In addition, when the components of a layered photoreceptor that has been put into practical use are simply dispersed, the charging potential and sensitivity are low, and in particular, light resistance, electrostatic resistance, and mechanical durability are low. However, the electrostatic characteristics fluctuated greatly.
Thus, the development of a highly sensitive and highly durable organic material has been an issue for single layer type photoreceptors.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a single-layer electrophotographic photosensitive member that has good chargeability and sensitivity, is excellent in light resistance and durability, and has excellent electrostatic characteristics even after repeated copying processes. It is in.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a single-layer electrophotographic photosensitive member containing an azo compound represented by the following general formula (1) and a polymer charge transporting substance in the photosensitive layer is described above. The inventors have found that it is effective for the purpose and have arrived at the present invention.
[0010]
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[0011]
(In the general formula (1), Ar is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group which may be bonded via a bonding group, Cp is a coupler residue, n is 1, 2 or It represents an integer of 3, 4 and 4. At least one of the Cp is a coupler residue selected from the following general formula (2), general formula (3), and general formula (4).
[0012]
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[0013]
In general formula (2), general formula (3), and general formula (4), R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ And R ₅₆ Represents a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, halogen atom, amino group, hydroxy group, nitro group, cyano group, X ₅₁ Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted amino group, ₅₁ Is a substituted or unsubstituted alkylene group, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted aromaticity, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity, -CO-Z- A carbonyl group-containing divalent organic residue represented by the formula (wherein Z is a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent organic residue, a substituted or unsubstituted heterocyclic fragrance) A divalent organic residue having a family property). )
[0014]
That is, the above-described problem is solved by the general formula (1) in the photosensitive layer in the single-layer type electrophotographic photosensitive member in which a single-layered photosensitive layer is provided directly or via an intermediate layer on the conductive support. A single-layer electrophotographic photosensitive member comprising an azo compound represented by the formula (1) and a polymer charge transporting substance ”and“ in the azo compound, the coupler residue represented by the general formula (2) is represented by the general formula (2): 5) and a “single-layer electrophotographic photosensitive member characterized by being a coupler residue”, and “in the azo compound, when n in the general formula (1) is 2, 3, or 4; 2. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein at least one is a coupler residue represented by the general formula (6), and “in the azo compound, in the general formula (1)” When n is 2, 3, or 4, at least one of Cp is a general formula . 7) is accomplished by a single layer type electrophotographic photoconductor ", which is a coupler residue selected from the general formula (8).
[0015]
In addition, the above-mentioned problems are solved by the present invention “a single-layer electrophotographic photosensitive member in which the photosensitive layer further contains an acceptor compound” and “the acceptor compound is represented by the general formula (9)”. A monolayer type electrophotographic photosensitive member characterized in that it is a 2,3-diphenylindene compound, and “the photosensitive layer further contains a phenol compound” , And “a single-layer electrophotographic photosensitive member, wherein the phenol compound is a phenol compound represented by the general formula (10)”, and “directly or via an intermediate layer on a conductive support” In the single layer type electrophotographic photosensitive member provided with a single photosensitive layer, the photosensitive layer is composed of at least a charge generating substance and a charge transporting substance, and the charge generating substance is represented by the general formula (1). A single-layer electrophotographic photosensitive member, wherein the charge transporting material is a polymer charge transporting material and the azo compound is a disazo compound represented by the general formula (11) "Single-layer type electrophotographic photosensitive member" and "Single-layer type electrophotographic photosensitive member, wherein the disazo compound is a disazo compound represented by the general formula (12)", and "The azo compound is generally “Single-layer electrophotographic photosensitive member characterized by being a disazo compound represented by formula (13) or general formula (14)” and “the disazo compound is represented by general formula (15) or general formula (16)” It is achieved by a “single layer type electrophotographic photosensitive member characterized by being a disazo compound”.
[0016]
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[0017]
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[0018]
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[0019]
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[0020]
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[0021]
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[0026]
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[0027]
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[0028]
In addition, the above-mentioned problems are solved by the “single-layer type electrophotographic photosensitive member, wherein the polymer charge transporting material is at least one of polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether” and “the above-mentioned” The single-layer electrophotographic photosensitive member, wherein the polymer charge transporting material is a polymer compound having a triarylamine structure, and “the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a triruleamine structure” A single-layer electrophotographic photoreceptor characterized by the above, and "the polymer charge transporting substance is a polycarbonate having a triarylamine structure represented by the general formulas (1D) to (11D)". This is achieved by the “layer type electrophotographic photoreceptor”. Note that the triarylamine structures represented by the general formulas (1D) to (11D) will be described in the following embodiments.
[0029]
Still further, the above-mentioned problems are solved by “the electrophotographic method characterized in that charging, image exposure, development, and transfer are performed using the single-layer electrophotographic photosensitive member” and “single-layer electrophotography” of the present invention. An electrophotographic apparatus having a photoconductor and comprising a charging unit, an image exposure unit, a developing unit, and a transfer unit "and" the single-layer type electrophotographic photoconductor, a charging unit, and an image exposure unit " And at least one means selected from a developing means, a transfer means, and a cleaning means, and is formed by a process cartridge characterized in that it can be attached to and detached from the electrophotographic apparatus main body.
[0030]
Such a photoreceptor has good chargeability and sensitivity, is excellent in light resistance and durability, is suitable for low-speed to high-speed copying processes, and is also suitable for optical writing from monochrome or full-color analog copying machines. It is possible to apply even a photoconductor for a page printer using LD or LED light.
[0031]
What is particularly important in this photoreceptor is that it contains an azo compound having a specific coupler residue. As a result, the sensitivity of the photoreceptor is increased, the electrostatic characteristics are improved, and the light resistance and durability are improved. The reason for the improvement of these characteristics is not clear at present, but the novel coupler compound used in the present invention is (1) a steric contribution that can protect the azo group of the azo compound with a coupler residue, (2) It is presumed that it contributes electronically to increase the oxidation potential of the azo compound, and the molecular structure of the azo compound resulting from these, and the intermolecular interaction caused by the molecular structure, is effective in the photosensitive layer. It is considered that the stability of the azo compound itself against light, oxidizing gas, etc. is enhanced.
[0032]
Furthermore, by using the polymer charge transport material of the present invention in combination, a very homogeneous charge transfer matrix is formed in the photosensitive layer, and the injection of charges from the charge generating material, the transfer of charges is smoother, and the machine A photoconductor with improved mechanical strength is obtained. These are due to the fact that the polymer charge transport material of the present invention is a polymer of at least one of polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether, resulting in good film formability, high mechanical strength, and excellent wear resistance. It is thought to show sex. Moreover, high mobility is also achieved by the polymer charge transport material of the present invention having a triarylamine structure. Among the polymer charge transport materials of the present invention, particularly when the polymer charge transport material is a polycarbonate having a triarylamine structure, it is effective in improving various properties. Further, the combined use of the polymer charge transporting material makes it possible to cope with a wet development process that has been difficult with a conventional single-layer type photoreceptor. Furthermore, by using an acceptor compound in combination, the majority of the electrons generated by light irradiation can be moved to the acceptor compound side, so that the chargeability, sensitivity, electrostatic capacity, and so on that do not hinder the practical use of the photoreceptor. High durability of characteristics can be realized. Furthermore, by using a phenol compound in combination, the phenol compound works as an antioxidant, so that high durability of electrostatic characteristics can be realized.
[0033]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described in detail.
As described above, the single-layer electrophotographic photoreceptor of the present invention is provided with a photosensitive layer containing an azo compound represented by the general formula (1) and a polymer charge transport material as active ingredients in the photosensitive layer. Is.
[0034]
The azo compound represented by the general formula (1), which is the main structural unit of the present invention, will be described in more detail.
In the azo compound represented by the general formula (1), examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent that may be bonded through a bonding group represented by Ar include benzene, naphthalene, fluorene, and phenanthrene. , Aromatic hydrocarbons such as anthracene and pyrene, furan, thiophene, pyridine, indole, benzothiazole, carbazole, acridone, dibenzothiophene, benzoxazole, benzotri A Heterocycles such as sol, oxadiazole, thiadiazole, and the above aromatic rings bonded directly or with an aromatic group or non-aromatic group, such as triphenylamine, diphenylamine, N-methyldiphenylamine, biphenyl, terphenyl , Binaphthyl, fluorenone, phenanthrenequinone, anthraquinone, benzanthrone, diphenyloxadiazole, phenylbenzoxazole, diphenylmethane, diphenylsulfone, diphenylether, benzophenone, stilbene, distyrylbenzene, tetraphenyl-p-phenylenediamine, tetraphenylbenzidine Monopyridyldiphenylamine, and the like.
[0035]
Among the central skeletons, the fluorenone-based central skeletons represented by the general formula (12), the general formula (15), and the general formula (16) are azo compounds obtained in combination with the novel coupler residues in the present invention. It is particularly preferable because of high sensitivity and excellent durability.
[0036]
Examples of the substituent of the ring include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy, halogen atoms such as fluorine, chlorine, and bromine, dimethylamino Group, an amino group such as diethylamino group and diphenylamino group, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, and a halomethyl group.
Tables 1 and 2 show examples of the central skeleton Ar.
[0037]
[Table 1]

[0038]
[Table 2]

[0039]
General formula (2), General formula (3), General formula (4), General formula (11), General formula (12), General formula (13), General formula (14), General formula (15), General formula (16), R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ , R ₅₆ Is a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a dimethylamino group or a diethylamino group , Amino group such as diphenylamino group, hydroxy group, nitro group, cyano group, acetyl group, benzoyl group which may have a substituent, alkoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group which may have a substituent, substituent A carbamoyl group which may have
[0040]
In general formula (2), general formula (11), and general formula (12), X ₅₁ Is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an alkyl group such as a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a cyclic alkyl group such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl Group, aromatic hydrocarbon group such as phenanthrenyl group, pyrenyl group, pyridyl group, pyrazino group, quinolino group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, imidazolyl group, benzoimidazolyl group, indolyl group, etc. A cyclic group, an alkylamino group such as a methylamino group and an ethylamino group, an aromatic amino group such as a phenylamino group and a naphthylamino group, a carboamino group such as an acetylamino group and a benzoylamino group, and the like are shown.
[0041]
These substituents include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl, substituted alkyl groups such as benzyl, phenethyl and methoxymethyl, alkoxy such as methoxy, ethoxy and phenoxy. Group, optionally substituted phenyl group, optionally substituted naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group and other aromatic groups, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and other halogen atoms A hydroxy group, an amino group that may have a substituent, an acetylamino group, a carboamino group such as an optionally substituted benzoylamino group, a nitro group, a cyano group, an acetyl group, and a substituent Benzoyl group, alkoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group which may have a substituent, carba which may have a substituent Etc. yl group.
[0042]
Among the coupler residues represented by the general formula (2), the coupler residue represented by the general formula (5) is particularly sensitive to the azo compound obtained in the present invention and exhibits excellent charge stability. preferable. In general formula (5), A ₁ Is an aromatic hydrocarbon group such as phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, pyridyl group, pyrazino group, quinolino group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, imidazolyl group, A benzoimidazolyl group, a heterocyclic group such as an indolyl group, and the substituents thereof include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, a substituted alkyl group such as a benzyl group, a phenethyl group, and a methoxymethyl group, Alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and phenoxy group, phenyl groups which may have a substituent, halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom, trifluoromethyl group, cyano group, alkoxycarbonyl group, substitution And a carbamoyl group which may have a group.
[0043]
In general formula (3), general formula (4), general formula (13), general formula (14), general formula (15), and general formula (16), Y ₅₁ Is a substituted or unsubstituted alkylene group, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted aromaticity, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity, -CO-Z- A carbonyl group-containing divalent organic residue represented by the formula (wherein Z is a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent organic residue, a substituted or unsubstituted heterocyclic fragrance) A divalent organic residue having a family property).
[0044]
Examples of the alkylene group include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. However, an aromatic ring may be formed by a carbon-carbon bond of an alkylene group. Examples of the divalent organic residue having aromaticity include o-phenylene group, 1,8-naphthylene group, 2,3-naphthylene group, 1,2-anthrylene group, 9,10-phenanthrylene group and the like. The divalent organic residue having heterocyclic aromaticity includes 3,4-pyrazolediyl group, 2,3-pyridinediyl group, 5,6-pyrimidinediyl group, 6,7-benzimidazolediyl group, A 6,7-quinolinediyl group and the like can be mentioned, and examples of the carbonyl group-containing divalent organic residue include a 2-benzoyl group and a 2-naphthylcarbonyl group.
[0045]
These substituents include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl, substituted alkyl groups such as benzyl, phenethyl and methoxymethyl, alkoxy such as methoxy, ethoxy and phenoxy. Group, optionally substituted phenyl group, optionally substituted naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group and other aromatic groups, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and other halogen atoms A hydroxy group, an amino group that may have a substituent, an acetylamino group, a carboamino group such as an optionally substituted benzoylamino group, a nitro group, a cyano group, an acetyl group, and a substituent Benzoyl group, alkoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group which may have a substituent, carba which may have a substituent Etc. yl group.
[0046]
Examples of coupler compounds corresponding to the general formula (2) are shown in Tables 3 to 10, and examples of coupler compounds corresponding to the general formulas (3) and (4) are shown in Tables 11 to 13.
[0047]
[Table 3]

[0048]
[Table 4]

[0049]
[Table 5]

[0050]
[Table 6]

[0051]
[Table 7]

[0052]
[Table 8]

[0053]
[Table 9]

[0054]
[Table 10]

[0055]
[Table 11]

[0056]
[Table 12]

[0057]
[Table 13]

[0058]
Further, examples of the coupler residue (Cp ′) that may coexist other than the coupler residues represented by the above general formula (2), general formula (3), and general formula (4) include phenols, Compounds having a phenolic hydroxyl group such as naphthols, aromatic amino compounds having an amino group, compounds having an amino group and a phenolic hydroxyl group such as aminonaphthols, compounds having an aliphatic or aromatic enol ketone group (active A compound having a methylene group). Further, preferred are those represented by the following general formulas (Cp1) to (Cp15).
[0059]
Embedded image

[0060]
In general formulas (Cp1) to (Cp4), X ₁ , Y ₁ , Z ₁ , L and m each represent the following.
X ₁ : —OH, —N (R ₁₁ ) (R ₁₂ ), Or -NHSO ₂ -R ₁₃ (R ₁₁ And R ₁₂ Represents hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group, R ₁₃ Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. )
Y ₁ : Hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, carboxy group, sulfo group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, or -CON (R ₁₄ ) (Y ₂ )
[R ₁₄ Represents hydrogen, an alkyl group or a substituted product thereof, a phenyl group or a substituted product thereof, and Y ₂ Is a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof, a heterocyclic group or a substituted product thereof, or —N═C (R ₁₅ ) (R ₁₆ )
(However, R ₁₅ Is a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof, a heterocyclic group or a substituted product thereof, or a styryl group or a substituted product thereof, R ₁₆ Represents hydrogen, an alkyl group, a phenyl group or a substituent thereof, or R ₁₅ And R ₁₆ May form a ring together with carbon atoms bonded to them. ). ]
Z ₁ : Hydrocarbon ring or its substituted or heterocyclic ring or its substituted
l: integer of 1 or 2
m: an integer of 1 or 2
[0061]
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[0062]
[In general formula (Cp5), R ₁₇ Represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and X ₁ Is the same as above. ]
[0063]
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[0064]
[W in general formula (Cp6) ₁ Represents an aromatic hydrocarbon divalent group or a heterocyclic divalent group containing a nitrogen atom in the ring. These rings may be substituted or unsubstituted. X ₁ Is the same as above. ]
[0065]
Embedded image

[0066]
[In general formula (Cp7), R ₁₈ Represents an alkyl group, a carbamoyl group, a carboxy group or an ester thereof, Ar ₁ Represents a hydrocarbon ring group or a substituent thereof, and X ₁ Is the same as above. ]
[0067]
Embedded image

[0068]
[In the general formulas (Cp8) and (Cp9), R ₁₉ Represents hydrogen or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, Ar ₂ Represents a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof. ]
[0069]
Z in the general formulas (Cp1) to (Cp4) ₁ Examples of the hydrocarbon ring include a benzene ring and a naphthalene ring, and examples of the heterocyclic ring which may have a substituent include an indole ring, a carbazole ring, a benzolane ring, and a dibenzofuran ring. Z ₁ Examples of the substituent in the ring include halogen atoms such as chlorine atom and bromine atom.
[0070]
Y ₂ Or R ₁₅ As the hydrocarbon ring group, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, etc., and as a heterocyclic group, a pyridyl group, a phenyl group, a furyl group, an indolyl group, a benzofuranyl group, a carbazolyl group, a dibenzofuranyl group. Examples include groups such as R ₁₅ And R ₁₆ Examples of the ring formed by bonding can include a fluorene ring.
[0071]
Y ₂ Or R ₁₅ A hydrocarbon ring group or a heterocyclic group or R ₁₅ And R ₁₆ Examples of the substituent in the ring formed by the alkyl group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group, a chlorine atom, and a bromine atom. Halogen atom, dimethylamino group, dialkylamino group such as diethylamino group, halomethyl group such as trifluoromethyl group, nitro group, cyano group, carboxyl group or ester thereof, hydroxyl group, -SO _Three Examples thereof include sulfonate groups such as Na.
[0072]
R ₁₄ Examples of the substituent of the phenyl group include a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom. R ₁₇ Or R ₁₉ As typical examples of the hydrocarbon group, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, an aryl group such as a phenyl group, or a substituted product thereof can be exemplified. R ₁₇ Or R ₁₉ Examples of the substituent in the hydrocarbon group include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group, and halogens such as chlorine atom and bromine atom. An atom, a hydroxyl group, a nitro group, etc. can be illustrated.
[0073]
Ar ₁ Or Ar ₂ Typical examples of the hydrocarbon ring group include phenyl group and naphthyl group. Substituents in these groups include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, and methoxy group. And alkoxy groups such as ethoxy group, propoxy group and butoxy group, halogen atoms such as nitro group, chlorine atom and bromine atom, and dialkylamino groups such as cyano group, dimethylamino group and diethylamino group.
X ₁ Among these, a hydroxyl group is particularly suitable.
[0074]
Among the coupler residues, preferred are those represented by the general formulas (Cp2), (Cp5), (Cp6), (Cp7), (Cp8) and (Cp9), and among them, X in the above general formula ₁ Is preferably a hydroxyl group. Among the coupler residues represented by the general formula (Cp2), in particular, the following general formula (Cp10)
[0075]
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[0076]
(Y ₁ And Z ₁ Is the same as above. )
A coupler residue represented by the following general formula (Cp11) is more preferable.
[0077]
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[0078]
(Z ₁ , Y ₂ And R ₁₄ Is the same as above. )
It is a coupler residue represented by these.
Furthermore, among the above preferred coupler residues, the following general formula (Cp12) or (Cp13)
[0079]
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[0080]
(Z ₁ , R ₁₄ , R ₁₅ And R ₁₆ Is the same as above and R ₂₀ As above Y ₂ Can be exemplified. )
Is suitable.
[0081]
Of the coupler residues represented by the general formula (Cp6), the coupler residues represented by the following general formula (Cp14) or general formula (Cp15) are particularly preferable.
[0082]
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[0083]
(W ₁ Represents an aromatic hydrocarbon divalent group or a heterocyclic divalent group containing a nitrogen atom in the ring. These rings may be substituted or unsubstituted. )
[0084]
Among the above preferred coupler residues, the coupler residues represented by general formula (6), general formula (7), and general formula (8) are azo compounds obtained in combination with the novel coupler residue in the present invention. Is preferable because of high sensitivity and excellent charging stability.
[0085]
Tables 14 to 38 show examples of coupler compounds corresponding to the general formulas (Cp1) to (Cp15).
[0086]
[Table 14]

[0087]
[Table 15]

[0088]
[Table 16]

[0089]
[Table 17]

[0090]
[Table 18]

[0091]
[Table 19]

[0092]
[Table 20]

[0093]
[Table 21]

[0094]
[Table 22]

[0095]
[Table 23]

[0096]
[Table 24]

[0097]
[Table 25]

[0098]
[Table 26]

[0099]
[Table 27]

[0100]
[Table 28]

[0101]
[Table 29]

[0102]
[Table 30]

[0103]
[Table 31]

[0104]
[Table 32]

[0105]
[Table 33]

[0106]
[Table 34]

[0107]
[Table 35]

[0108]
[Table 36]

[0109]
[Table 37]

[0110]
[Table 38]

[0111]
The azo compound represented by the general formula (1) of the present invention is, for example, an amino compound corresponding to the central skeleton (Ar portion) as a starting material, diazotized and isolated as a diazonium salt. It can be produced by carrying out a coupling reaction in a suitable organic solvent (N, N-dimethylformamide and the like) in the presence of the corresponding coupler compound and alkali. In the azo compound of the general formula (1) of the present invention, two or more coupler compounds can be used as the azo compound having n = 2 or more. In that case, the novel coupler compound in the present invention and a coupler compound corresponding to the following general formulas (Cp1) to (Cp15) are reacted in order in two stages with the diazonium compound, or obtained by the first coupling reaction. After the diazonium salt compound to be obtained is isolated, it can be obtained by further reacting the corresponding coupler compound.
[0112]
Specific examples of the azo compound represented by the general formula (1) of the present invention as described above are shown in Tables 39 to 44. In the table, for simplicity, n, the central skeleton (Ar portion), and the coupler compound ( Cp), and azo compounds are indicated by combinations of their respective numbers. In addition, the azo compound of this invention is not limited by a specific example.
[0113]
[Table 39]

[0114]
[Table 40]

[0115]
[Table 41]

[0116]
[Table 42]

[0117]
[Table 43]

[0118]
[Table 44]

[0119]
The amount of the azo compound represented by formula (1) used in the present invention in the entire photosensitive layer is 0.1 to 40% by weight, preferably 0.3 to 25% by weight.
[0120]
Next, the polymer charge transport materials represented by the general formulas (1D) to (11D) which are main structural units of the present invention will be described in more detail.
The polymer charge transport material represented by the following general formula (1D) is shown.
[0121]
[Chemical Formula 86]

[0122]
{Where R ' ₁ , R ' ₂ , R ' _Three Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, and R ′ _Four Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R ₁ , R ₂ Represents a substituted or unsubstituted aryl group. o, p, and q each independently represents an integer of 0 to 4. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):
[0123]
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[0124]
[In the formula, R _{twenty four} , R _{twenty five} Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O-, -S-, -SO-, -SO. ₂ -, -CO-, -CO-O-Z-O-CO- (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (B)
[0125]
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[0126]
(In the formula, a represents an integer of 1 to 20, and b represents an integer of 1 to 2000. R ₂₆ , R ₂₇ Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ). R _{twenty four} And R _{twenty five} , R ₂₆ And R ₂₇ May be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
[0127]
R ' ₁ , R ' ₂ , R ' _Three The alkyl group is preferably a C1 to C12, particularly C1 to C8, more preferably a C1 to C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, and a C1 to C4 group. It may contain a C4 alkoxy group, a phenyl group, or a phenyl group substituted with a halogen atom, a C1 to C4 alkyl group or a C1 to C4 alkoxy group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. R ' _Four As the substituted or unsubstituted alkyl group, the above R ′ ₁ , R ' ₂ , R ' _Three The same thing is mentioned.
[0128]
R ' ₁ , R ' ₂ As the aryl group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, Condensed polycyclic groups such as fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, non-condensed polycyclic groups such as biphenylyl group and terphenylyl group, chenyl group, benzocenyl group, furyl group, benzofuranyl And heterocyclic groups such as a carbazolyl group.
[0129]
The above aryl group may have the following groups as substituents.
(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
(2) Alkyl group: R ′ above ₁ , R ' ₂ , R ' _Three The thing similar to what was shown as an alkyl group of is mentioned.
(3) Alkoxy group (-OR ₄₁ ): R ₄₁ Represents the alkyl group shown in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyano Examples include ethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.
(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. It is done.
(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group: Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
(6) Alkyl-substituted amino group: The alkyl group represents the alkyl group shown in the above (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, and an N, N-dibenzylamino group.
(7) Acyl group: Specific examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
[0130]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (1D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (1D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0131]
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[0132]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include the following. 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 2-methyl-1,3 -Aliphatic diols such as propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene ether glycol, And cycloaliphatic diols such as 4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, and cyclohexane-1,4-dimethanol. Examples of the diol having an aromatic ring include 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 1,1bis (4-hydroxyphenyl). -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1 , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propa 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3 '-Dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl oxide, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) xanthene, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), 1,3- Bis (4-hydr Kishifeniru) - tetramethyl disiloxane, and the like phenol-modified silicone oil.
[0133]
Next, the polymeric charge transport material represented by the following general formula (2D) is shown.
[0134]
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[0135]
[In the formula, R _Three , R _Four Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0136]
R _Three , R _Four As the aryl group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, Condensed polycyclic groups such as fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, heterocyclic groups such as chenyl group, benzocenyl group, furyl group, benzofuranyl group, carbazolyl group, biphenylyl group, Examples thereof include a terphenylyl group and a non-condensed polycyclic group represented by the following general formula (I).
[0137]
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[0138]
[In the formula, W is -O-, -S-, -SO-, -SO. ₂ -, -CO- and the following general formulas (b), (c), (d), (e)
[0139]
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[0140]
(Wherein c represents an integer of 1 to 12, and d, e and f represent an integer of 1 to 3). ]
[0141]
Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three As the arylene group of R, R _Three , R _Four And a divalent group of the aryl group represented by.
[0142]
R _Three , R _Four Aryl group of ₁ , Ar ₂ , Ar _Three The arylene group may have the following groups as substituents. Moreover, these substituents are R in the general formulas (a), (d) and (e). ₃₁ , R ₃₂ , R ₃₃ It is also a specific example.
(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
(2) Alkyl group: preferably a C1 to C12, particularly C1 to C8, more preferably a C1 to C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C1 It may contain a phenyl group substituted with a C4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom, a C1 to C4 alkyl group or a C1 to C4 alkoxy group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
(3) Alkoxy group (-OR ₄₁ ): R ₄₁ Represents the alkyl group shown in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyano Examples include ethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.
(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. It is done.
(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group: Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
(6) General formula -N (R ₄₂ ) (R ₄₃ A substituted amino group represented by
(Wherein R ₄₂ And R ₄₃ Each independently represents an alkyl group represented by (2) above or R _Three , R _Four Preferred examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group, and these include a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group, or a halogen atom as a substituent. You may do it. A ring may be formed together with a carbon atom on the aryl group. Specifically, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (p-tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group, Examples include a yurolidyl group.
(7) An alkylenedioxy group or an alkylenedithio group such as a methylenedioxy group or a methylenedithio group.
[0143]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (2D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (2D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0144]
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[0145]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0146]
Next, the polymeric charge transport material represented by the following general formula (3D) is shown.
[0147]
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[0148]
[In the formula, R _Five , R ₆ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar _Four , Ar _Five , Ar ₆ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0149]
R _Five , R ₆ As the aryl group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, Condensed polycyclic groups such as fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, non-condensed polycyclic groups such as biphenylyl group and terphenylyl group, chenyl group, benzocenyl group, furyl group, benzofuranyl And heterocyclic groups such as a carbazolyl group.
[0150]
Ar _Four , Ar _Five , Ar ₆ As the arylene group of R, R _Five , R ₆ And a divalent group of the aryl group represented by. R _Five , R ₆ An aryl group of Ar _Four , Ar _Five , Ar ₆ The arylene group may have the following groups as substituents.
(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
(2) Alkyl group: preferably a C1 to C12, particularly C1 to C8, more preferably a C1 to C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C1 It may contain a phenyl group substituted with a C4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom, a C1 to C4 alkyl group or a C1 to C4 alkoxy group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
(3) Alkoxy group (-OR ₄₁ ): R ₄₁ Represents the alkyl group shown in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyano Examples include ethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.
(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. It is done.
(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group: Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
(6) Alkyl-substituted amino group: The alkyl group represents the alkyl group shown in the above (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, and an N, N-dibenzylamino group.
(7) Acyl group: Specific examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
[0151]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (3D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (3D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0152]
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[0153]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0154]
Next, the polymeric charge transport material represented by the following general formula (4D) is shown.
[0155]
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[0156]
[In the formula, R ₇ , R ₈ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₇ , Ar ₈ , Ar ₉ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. r represents an integer of 1 to 5. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0157]
R ₇ , R ₈ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) _Five , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₇ , Ar ₈ , Ar ₉ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0158]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (4D ') by using a diol compound of the following general formula (C) in combination with the diol compound of the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (4D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0159]
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[0160]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0161]
Next, the polymeric charge transport material represented by the following general formula (5D) is shown.
[0162]
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[0163]
[In the formula, R ₉ , R _Ten Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar _Ten , Ar ₁₁ , Ar ₁₂ Represent the same or different arylene groups. X ₁ , X ₂ Represents a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0164]
R ₉ , R _Ten As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) _Five , R ₆ As specific examples of the aryl group, _Ten , Ar ₁₁ , Ar ₁₂ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D). X ₁ , X ₂ Examples of the substituent in the ethylene group or vinylene group include a cyano group, a halogen atom, a nitro group, and R in the description of the general formula (3D). _Five , R ₆ An aryl group exemplified as a specific example of the aryl group, or an alkyl group exemplified as a substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0165]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (5D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (5D ') and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0166]
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[0167]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0168]
Next, the polymeric charge transport material represented by the following general formula (6D) is shown.
[0169]
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[0170]
[In the formula, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ , Ar ₁₆ Represent the same or different arylene groups. Y ₁ , Y ₂ , Y _Three Represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group, which may be the same or different. Good. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0171]
R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) _Five , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ , Ar ₁₆ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0172]
Y ₁ , Y ₂ , Y _Three Examples of the alkylene group include a divalent group derived from the alkyl group exemplified as the substituent in the aryl group or the arylene group in the description of the general formula (3D). Specifically, methylene group, ethylene group, 1,3-propylene group, 1,4-butylene group, 2-methyl-1,3-propylene group, difluoromethylene group, hydroxyethylene group, cyanoethylene group, methoxyethylene Group, phenylmethylene group, 4-methylphenylmethylene group, 2,2-propylene group, 2,2-butylene group, diphenylmethylene group and the like. Examples of the cycloalkylene group include a 1,1-cyclopentylene group, a 1,1-cyclohexylene group, and a 1,1-cyclooctylene group. Examples of the alkylene ether group include a dimethylene ether group, a diethylene ether group, an ethylene methylene ether group, a bis (triethylene) ether group, and a polytetramethylene ether group.
[0173]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (6D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (6D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0174]
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[0175]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0176]
Next, the polymeric charge transport material represented by the following general formula (7D) is shown.
[0177]
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[0178]
[In the formula, R ₁₅ , R ₁₆ Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, and R ₁₅ And R ₁₆ May form a ring. Ar ₁₇ , Ar ₁₈ , Ar ₁₉ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0179]
R ₁₅ , R ₁₆ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) _Five , R ₆ As specific examples of the aryl group, those exemplified above can be given, and R ₁₅ And R ₁₆ Examples of the case where 9 forms a ring include 9-fluoridene, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidene and the like. Ar ₁₇ , Ar ₁₈ , Ar ₁₉ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0180]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (7D ′) by using a diol compound of the following general formula (C) in combination with the diol compound of the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (7D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0181]
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[0182]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0183]
Next, the polymeric charge transport material represented by the following general formula (8D) is shown.
[0184]
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[0185]
[In the formula, R ₁₇ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₀ , Ar _{twenty one} , Ar _{twenty two} , Ar _{twenty three} Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0186]
R ₁₇ As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) _Five , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₂₀ , Ar _{twenty one} , Ar _{twenty two} , Ar _{twenty three} Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0187]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (8D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (8D ') and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0188]
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[0189]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0190]
Next, the polymeric charge transport material represented by the following general formula (9D) is shown.
[0191]
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[0192]
[In the formula, R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R _{twenty one} Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar _{twenty four} , Ar _{twenty five} , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ , Ar ₂₈ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0193]
R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R _{twenty one} As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) _Five , R ₆ As specific examples of the aryl group, _{twenty four} , Ar _{twenty five} , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ , Ar ₂₈ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0194]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (9D ′) by using a diol compound of the following general formula (C) in combination with the diol compound having the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (9D ') and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0195]
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[0196]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0197]
Next, a polymer charge transporting material represented by the following general formula (10D) is shown.
[0198]
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[0199]
[In the formula, R _{twenty two} , R _{twenty three} Represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₉ , Ar ₃₀ , Ar ₃₁ Represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents the same group as described in the general formula (1D). ]
[0200]
R _{twenty two} , R _{twenty three} As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3D) _Five , R ₆ As specific examples of the aryl group, ₂₉ , Ar ₃₀ , Ar ₃₁ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0201]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (10D ′) by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the manufactured polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (10D ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0202]
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[0203]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0204]
Next, the polymeric charge transport material represented by the following general formula (11D) is shown.
[0205]
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[0206]
(In the formula (11D), Ar ₃₂ , Ar ₃₃ , Ar ₃₅ And Ar ₃₆ Represents a substituted or unsubstituted arylene group, Ar ₃₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group. Z is an arylene group or -Ar ₃₇ -Za-Ar ₃₇ -Represents Ar ₃₇ Represents a substituted or unsubstituted arylene group. Za represents O, S or an alkylene group. R and R ′ represent a linear or branched alkylene group or —O—. h represents 0 or 1; k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted cyclic aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent group, or a divalent group formed by linking these, or the following general group The divalent group represented by Formula (A ′), General Formula (F), and General Formula (G) is represented.
[0207]
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[0208]
(In the formulas (A ′), (F), (G), R _{twenty four} , R _{twenty five} , R ₅₅ , R ₅₆ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a halogen atom. l and m each independently represent an integer of 0 to 4, and s and t each independently represents an integer of 0 to 3. R _{twenty four} , R _{twenty five} , R ₅₅ , R ₅₆ May be the same or different when there are a plurality of each. Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, one or more alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, and one or more oxygen atoms and sulfur atoms. Constructed divalent group, -O-, -S-, -SO-, -SO ₂ -, -CO-, -COO-, -CO-O-Z ₁ -O-CO-, -CO-Z ₂ -CO- (wherein Z ₁ , Z ₂ Represents a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group or a substituted or unsubstituted arylene group), or the following general formula (B) or general formula (H) to (N).
[0209]
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[0210]
(In the formulas (B) and (H) to (N), R ₂₆ , R ₂₇ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₇ , R ₅₈ , R ₆₄ Represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₉ , R ₆₀ , R ₆₁ , R ₆₂ , R ₆₃ Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₈ And R ₅₉ May combine to form a carbocyclic ring having 5 to 12 carbon atoms. R ₆₅ And R ₆₆ Represents an end bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000, u and w are integers of 0 to 4, and v is 1 or 2. R ₂₆ , R ₂₇ , R ₅₇ , R ₆₄ May be the same or different when there are a plurality of each. ))
[0211]
Ar ₃₄ As specific examples of the aryl group, Ar in the description of the general formula (3D) _Five , Ar ₆ As specific examples of the aryl group, ₃₂ , Ar ₃₃ , Ar ₃₅ , Ar ₃₆ Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3D).
[0212]
X is introduced when a diol compound of the following general formula (11D ′) is polymerized using a phosgene method, a transesterification method or the like, together with a diol compound of the following general formula (C). In this case, the polycarbonate resin to be produced is a random polymer or a block polymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound of the general formula (11D ′) and a bischloroformate derived from the general formula (C). In this case, the manufactured polycarbonate resin becomes an alternating copolymer.
[0213]
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[0214]
Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include those exemplified in the description of the general formula (1D).
[0215]
Illustrative compounds of general formulas (1D) to (11D) are shown in the following structural formulas, but the present invention is not limited to these.
[0216]
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[0217]
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[0218]
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[0219]
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[0220]
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[0221]
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[0222]
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[0223]
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[0224]
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[0225]
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[0226]
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[0227]
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[0228]
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[0229]
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[0230]
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[0231]
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[0232]
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[0233]
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[0234]
The amount of the polymer charge transport material used in the present invention in the entire photosensitive layer is 20 to 95% by weight, preferably 30 to 80% by weight.
[0235]
In the photosensitive layer of the present invention, a charge generating material composed of an inorganic material or an organic material is used as necessary. Examples of the inorganic substance include selenium, selenium-tellurium, cadmium sulfide, cadmium sulfide-selenium, and α-silicon. Examples of the organic substance include C.I. Pigment Blue 25 (Color Index CI21180) and C.I. Pigment Red 41 (CI 21200). ), CI Acid Red 52 (CI 45100), CI Basic Red 3 (CI 45210), an azo pigment having a carbazole skeleton (JP-A-53-95033), an azo pigment having a distyrylbenzene skeleton (JP-A-53) -133445), an azo pigment having a triphenylamine skeleton (Japanese Patent Laid-Open No. 53-132347), an azo pigment having a dibenzothiophene skeleton (Japanese Patent Laid-Open No. 54-21728), and an azo pigment having an oxadiazole skeleton. Pigment ( No. 54-12742), an azo pigment having a fluorenone skeleton (Japanese Patent Laid-Open No. 54-22934), an azo pigment having a bis-stilbene skeleton (Japanese Patent Laid-Open No. 54-17733), a distyryloxadiazole skeleton Azo pigments such as CPI Pigment Blue 16 (CI 74100), titanyl such as azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (JP 54-14967), etc. Phthalocyanine pigments such as phthalocyanine, for example, indigo pigments such as C-Ibat Brown 5 (CI 73410) and C-Ibat Die (CI 73030), Argo Scarlet B (manufactured by Bayer), Insence Scarlet R (manufactured by Bayer) Perylene pigments such as An azo compound represented by the general formula (1) is preferably used.
[0236]
These charge generation materials may be used alone or in combination of two or more. The amount of the charge generating material in the photosensitive layer is 0.1 to 40% by weight, preferably 0.3 to 25% by weight.
[0237]
Further, the charge generating material used for the photosensitive layer may be used after a specific crystal conversion treatment. Examples of the crystal conversion treatment method include solvent treatment, mechanical treatment, and heat treatment. Solvent treatment refers to suspension stirring treatment of pigment in a solvent at room temperature or under heating, and milling treatment refers to milling such as sand mill or ball mill using glass beads, steel beads, alumina balls or the like. The treatment performed at room temperature or under heating using an apparatus is shown. The milling process may be performed in a system in which a solvent is added together with the milling media.
[0238]
Examples of the solvent used for these treatments include N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidine, dimethyl sulfoxide, toluene, xylene, monochlorobenzene, and 1,2-dichloroethane. 1,1,1-trichloroethane, dichloromethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, isopropanol, Examples include butanol and 2-methoxyethanol.
[0239]
In the photosensitive layer of the present invention, a charge transport material is used as necessary. Examples of the charge transport material include poly-N-carbazole and derivatives thereof, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and derivatives thereof, pyrene-formaldehyde condensates and derivatives thereof, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives and imidazole derivatives. , Triphenylamine derivatives, and low-molecular charge transport materials represented by the following general formulas, and polymer charge transport materials represented by the general formulas (1D) to (10D) are preferably used.
Examples of low molecular charge transport materials are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0240]
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[0241]
(In the general formula (T1), R1 represents a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group or a 2-chloroethyl group; ₂ Represents a methyl group, an ethyl group, a benzyl group or a phenyl group; ₃ Represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group or a nitro group. )
[0242]
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[0243]
(In the general formula (T2), Ar1 represents a naphthalene ring, an anthracene ring, a styryl ring and a substituted product thereof, or a pyridine ring, a furan ring, a thiophene ring, and R ₄ Represents an alkyl group or a benzyl group. )
[0244]
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[0245]
(In the general formula (T3), R ₅ Represents an alkyl group, a benzyl group, a phenyl group or a naphthyl group, R ₆ Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a dialkylamino group, a diaralkylamino group or a diarylamino group, n represents an integer of 1 to 4, and n is 2 At above, R ₆ May be the same or different. R ₇ Represents a hydrogen atom or a methoxy group. )
[0246]
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[0247]
(In the general formula (T4), R ₈ Represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group or a heterocyclic group; ₉ And R _Ten Each may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, a chloroalkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R ₉ And R _Ten May be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing nitrogen. R ₁₁ May be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a halogen atom. )
[0248]
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[0249]
(In the general formula (T5), R ₁₂ Represents a hydrogen atom or a halogen atom, Ar ₂ Represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group or carbazolyl group. )
[0250]
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[0251]
(In the general formula (T6), R ₁₃ Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Ar _Three Is
[0252]
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[0253]
Represents R ₁₄ Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ₁₅ Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a dialkylamino group, n is 1 or 2, and when n is 2, ₁₅ May be the same or different and R ₁₆ And R ₁₇ Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted benzyl group. )
[0254]
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[0255]
(In the general formula (T7), R ₁₈ Is a carbazolyl group, a pyridyl group, a thienyl group, an indolyl group, a furyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, a styryl group, a naphthyl group, or an anthryl group, and these substituents are a dialkylamino group, an alkyl group, It represents a group selected from the group consisting of an alkoxy group, a carboxy group or an ester thereof, a halogen atom, a cyano group, an aralkylamino group, an N-alkyl-N-aralkylamino group, an amino group, a nitro group, and an acetylamino group. )
[0256]
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[0257]
(In the general formula (T8), R ₁₉ Represents a lower alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a benzyl group; ₂₀ Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a nitro group, an amino group, a lower alkyl group or an amino group substituted with a benzyl group, and n represents an integer of 1 or 2. )
[0258]
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[0259]
(In the general formula (T9), R _{twenty one} Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, R _{twenty two} And R _{twenty three} Represents an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and R _{twenty four} Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, and Ar _Four Represents a substituted or unsubstituted phenyl group or naphthyl group. )
[0260]
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[0261]
(In general formula (T10), n is an integer of 0 or 1, R _{twenty five} Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, Ar _Five Represents a substituted or unsubstituted aryl group, R ₂₆ Represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group; ₁ Is
[0262]
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[0263]
Represents a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, wherein R ₂₇ Is a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, halogen atom, or
[0264]
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[0265]
(However, R ₂₈ And R ₂₉ Represents an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, R ₂₈ And R ₂₉ May be the same or different, R ₂₉ Represents a ring. m represents an integer of 0 to 3, and when m is 2 or more, R ₂₇ May be the same or different. When n is 0, A ₁ And R _{twenty five} May form a ring together. )
[0266]
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[0267]
(In the general formula (T11), R ₃₀ , R ₃₁ And R ₃₂ Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom or a dialkylamino group, and n represents 0 or 1. )
[0268]
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[0269]
(In the general formula (T12), R ₃₃ And R ₃₄ Represents an alkyl group including a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group; ₂ Represents a substituted amino group, a substituted or unsubstituted aryl group or an allyl group. )
[0270]
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[0271]
(In the general formula (T13), X1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom; ₃₅ Represents an alkyl group including a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group; _Three Represents a substituted amino group or a substituted or unsubstituted aryl group. )
[0272]
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[0273]
(In the general formula (T14), R ₃₆ Represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, n represents an integer of 0 to 4, R ₃₇ And R ₃₈ May be the same or different and each represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom. )
[0274]
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[0275]
(In the general formula (T15), R ₃₉ , R ₄₁ And R ₄₂ Is a hydrogen atom, amino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom or substituted or unsubstituted aryl group, ₄₀ Represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom. However, R ₃₉ , R ₄₀ , R ₄₁ And R ₄₂ Except when all are hydrogen atoms. K, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the R ₃₉ , R ₄₀ , R ₄₁ And R ₄₂ May be the same or different. )
[0276]
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[0277]
(In the general formula (T16), Ar ₆ Represents a condensed polycyclic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms, and R ₄₃ And R ₄₄ Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. )
[0278]
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[0279]
(In the general formula (T17), Ar ₇ Represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A _Four Is
[0280]
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[0281]
Represents. However, Ar ₈ Represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, R ₄₅ And R ₄₆ Is a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. )
[0282]
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[0283]
(In the general formula (T18), Ar ₉ Is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, R ₄₇ Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. n is 0 or 1, m is 1 or 2, and when n = 0 and m = 1, Ar ₉ And R ₄₇ May form a ring together. )
[0284]
Examples of the compound represented by the general formula (T1) include 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone. 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1,1-diphenylhydrazone.
[0285]
Examples of the compound represented by the general formula (T2) include 4-diethylaminostyryl-β-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-methoxynaphthalene-1-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone. and so on.
[0286]
Examples of the compound represented by the general formula (T3) include 4-methoxybenzaldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylaminobenzaldehyde- 1,1-diphenylhydrazone, 4-methoxybenzaldehyde-1- (4-methoxy) phenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-dibenzylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone and so on.
[0287]
Examples of the compound represented by the general formula (T4) include 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, tris (4-diethylaminophenyl) methane, 1,1-bis (4-dibenzylamino). Phenyl) propane, 2,2′-dimethyl-4,4′-bis (diethylamino) -triphenylmethane, and the like.
[0288]
Examples of the compound represented by the general formula (T5) include 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene and 9-bromo-10- (4-diethylaminostyryl) anthracene.
[0289]
Examples of the compound represented by the general formula (T6) include 9- (4-dimethylaminobenzylidene) fluorene and 3- (9-fluorenylidene) -9-ethylcarbazole.
[0290]
Examples of the compound represented by the general formula (T7) include 1,2-bis (4-diethylaminostyryl) benzene and 1,2-bis (2,4-dimethoxystyryl) benzene.
[0291]
Examples of the compound represented by the general formula (T8) include 3-styryl-9-ethylcarbazole and 3- (4-methoxystyryl) -9-ethylcarbazole.
[0292]
Examples of the compound represented by the general formula (T9) include 4-diphenylaminostilbene, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, 1- (4-diphenylaminostyryl) naphthalene, 1- (4 -Diethylaminostyryl) naphthalene.
[0293]
Examples of the compound represented by the general formula (T10) include 4′-diphenylamino-α-phenylstilbene and 4′-bis (4-methylphenyl) amino-α-phenylstilbene.
[0294]
Examples of the compound represented by the general formula (T11) include 1-phenyl-3- (4-diethylaminostyryl) -5- (4-diethylaminophenyl) pyrazoline.
[0295]
Examples of the compound represented by the general formula (T12) include 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-N, N-diphenylamino-5- (4 -Diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (4-dimethylaminophenyl) -5- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole and the like.
[0296]
Examples of the compound represented by the general formula (T13) include 2-N, N-diphenylamino-5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole, 2- ( 4-diethylaminophenyl) -5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole.
[0297]
Examples of the benzidine compound represented by the general formula (T14) include N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-. Examples include diamine, 3,3′-dimethyl-N, N, N ′, N′-tetrakis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine.
[0298]
Examples of the biphenylamine compound represented by the general formula (T15) include 4'-methoxy-N, N-diphenyl- [1,1'-biphenyl] -4-amine, 4'-methyl-N, N- Bis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4-amine, 4′-methoxy-N, N-bis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4-amine and so on.
[0299]
Examples of the triarylamine compound represented by the general formula (T16) include 1-diphenylaminopyrene and 1-di (p-tolylamino) pyrene.
[0300]
Examples of the diolefin aromatic compound represented by the general formula (T17) include 1,4-bis (4-diphenylaminostyryl) benzene and 1,4-bis [4-di (p-tolyl) aminostyryl]. There is benzene.
[0301]
Examples of the styrylpyrene compound represented by the general formula (T18) include 1- (4-diphenylaminostyryl) pyrene and 1- [4-di (p-tolyl) aminostyryl] pyrene.
[0302]
These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more. The amount of the charge transport material in the photosensitive layer is 15 to 95% by weight, preferably 30 to 80% by weight.
[0303]
In the photosensitive layer of the present invention, an acceptor compound is used as necessary. Examples of the acceptor compound used in the present invention include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro- 9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-indeno 4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, the following structural formula (Q-1), an acceptor compound represented by the following structural formula (Q-2), and the like.
[0304]
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[0305]
Furthermore, the 2,3-diphenylindene compound represented by the following general formula (9) is preferably used because of its good compatibility with the polymer charge transport material and high electron transport ability.
[0306]
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[0307]
In general formula (9), Q ₁ ~ Q _Four Is a halogen atom such as a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group or a t-butyl group, a benzyl group or a methoxymethyl group Represents a substituted alkyl group such as a methoxyethyl group, a cyano group, or a nitro group; ₅ And Q ₆ Is a halogen atom such as a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group or a t-butyl group, a benzyl group or a methoxymethyl group Substituted alkyl groups such as methoxyethyl group, alkoxycarbonyl groups such as cyano group, methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group, substituted alkylcarbonyl groups such as benzyloxycarbonyl group and methoxyethylcarbonyl group, aryl such as phenyl group and naphthyl group The substituents include alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group, and halogen atoms such as a phenyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenoxy group, a fluorine atom, and a chlorine atom. In the general formula (9), (2,3-diphenyl-1-indene) malononitrile represented by the following structural formula (Q-3) is particularly preferably used.
[0308]
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[0309]
These acceptor compounds may be used alone or in combination of two or more. The amount of the acceptor compound in the photosensitive layer is 1 to 40% by weight, preferably 5 to 40% by weight.
[0310]
In the photosensitive layer of the present invention, a binder can be added as necessary. Any material can be used as the binder used for forming the photosensitive layer as long as it is a conventionally known binder for electrophotographic photoreceptors having good insulation properties, and is not particularly limited. For example, polyethylene resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polystyrene resin, phenoxy resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin Addition resins such as polycarbonate resins, polyamide resins, silicone resins, melamine resins, polyaddition resins, polycondensation resins, and copolymer resins containing two or more of these resin repeating units, for example, In addition to insulating resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, polymer organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole Can be mentioned. These binders can be used alone or as a mixture of two or more. The amount of the binder in the photosensitive layer is 30 to 95% by weight, preferably 40 to 70% by weight.
[0311]
In the photosensitive layer of the present invention, additives such as a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, and a lubricant can be added as necessary. Halogenated paraffin, dimethylnaphthalene, dibutyl phthalate, antioxidants as plasticizers, phenol compounds, hydroquinone compounds, hindered phenol compounds, hindered amine compounds, hindered amines and hindered phenols in the same molecule as light stabilizers Compounds and the like. Among the phenol compounds, those represented by the following general formula (10) are particularly preferable because they are effective in improving the chargeability in repeated use.
[0312]
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[0313]
In general formula (10), E ₁ ~ E ₈ Is a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group or a t-butyl group, a substituted alkyl group such as a benzyl group, a methoxymethyl group or a methoxyethyl group, Alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group, substituted alkylcarbonyl groups such as benzyloxycarbonyl group and methoxyethylcarbonyl group, aryl groups such as phenyl group and naphthyl group, and the substituents include methyl group and ethyl group An alkyl group, a phenyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenoxy group, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
[0314]
The content of these phenol compounds in the photosensitive layer is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight. If the content of the phenol compound is less than 0.1% by weight, the effect of improving the durability during repeated use is not sufficient, and if it exceeds 50% by weight, the mechanical durability is lowered and the sensitivity is lowered. Come.
Specific examples of the phenol compound represented by the general formula (10) are shown in the following structural formulas (E-1) to (E-8), but the phenol compound according to the present invention is not limited thereto.
[0315]
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[0316]
Examples of the conductive substrate (conductive support) that can be used in the present invention include metal plates such as aluminum, nickel, copper, titanium, gold, and stainless steel, metal drums or metal foils, aluminum, nickel, copper, titanium, and gold. In addition, a plastic film on which tin oxide, indium oxide or the like is vapor-deposited, or paper coated with a conductive material, a plastic film, a drum, or the like can be given.
[0317]
Moreover, you may provide an intermediate | middle layer on an electroconductive base | substrate as needed. The intermediate layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated with a solvent on these resins, it is desirable that the resin be a resin having a high solvent resistance with respect to a general organic solvent. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane resins, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, Examples thereof include curable resins that form a three-dimensional network structure such as epoxy resins. A metal oxide fine powder pigment exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the intermediate layer to prevent moire and reduce residual potential. These intermediate layers can be formed by using an appropriate solvent and coating method like the above-mentioned photosensitive layer. Furthermore, as the intermediate layer of the present invention, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used. In addition, Al ₂ O _Three Anodic oxidation, organic materials such as polyparaxylylene (parylene), SiO ₂ , SnO ₂ TiO ₂ , ITO, CeO ₂ A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably. The thickness of the intermediate layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0318]
Furthermore, a protective layer may be provided on the photosensitive layer as necessary in order to improve mechanical durability such as friction resistance. Materials used for the protective layer include ABS resin, olefin-vinyl monomer copolymer resin, chlorinated polyether resin, allyl resin, phenol resin, polyacetal resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyacrylate resin, polyallylsulfone Resin, polybutylene resin, polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, acrylic resin, polypropylene resin, polyphenylene oxide resin, polysulfone resin, polystyrene resin, AS resin, butadiene-styrene Examples include copolymer resins, polyurethane resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, and epoxy resins. For the purpose of improving the wear resistance, the protective layer is added with a fluororesin such as polytetrafluoroethylene, a silicone resin, and a resin in which an inorganic material such as titanium oxide, tin oxide, or potassium titanate is dispersed in these resins. be able to.
[0319]
As a method for forming the protective layer, a normal coating method can be employed. The thickness of the protective layer is suitably about 0.1 to 10 μm. In addition to the above, a known material such as a-C or a-SiC formed by a vacuum thin film manufacturing method can also be used as the protective layer.
[0320]
The photoreceptor of the present invention prepares a photosensitive layer forming solution by dissolving or dispersing the above materials in an organic solvent, and this is applied to the conductive support or through an intermediate layer by dipping or blade coating. It is formed by applying and drying by the spraying method. If necessary, the charge generation material can be dispersed in advance and dissolved or dispersed together with other materials to prepare the photosensitive layer forming solution. Examples of the dispersion method include ball mill dispersion, ultrasonic dispersion, and homomixer dispersion. Examples of the solvent used for preparing the dispersion or solution of the photosensitive layer include N, N-dimethylformamide, toluene, xylene, monochlorobenzene, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, and dichloromethane. Examples include 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, dioxane, dioxolane and the like.
[0321]
The film thickness of the photosensitive layer of the present invention is 5 to 100 μm, preferably 10 to 40 μm. If the thickness is less than 5 μm, the chargeability is lowered. Conversely, if the thickness is more than 100 μm, the sensitivity is lowered.
[0322]
Next, the electrophotographic method, the electrophotographic apparatus, and the process cartridge for the electrophotographic apparatus will be described in detail.
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and a process cartridge for an electrophotographic apparatus according to the present invention, and modifications as described below also belong to the category of the present invention.
[0323]
In FIG. 1, a photoreceptor 1 is provided with a single-layer type photosensitive layer on a conductive support. The photosensitive member 1 has a drum shape, but may be a sheet shape or an endless belt shape. For the charging charger 3, the pre-transfer charger 7, the transfer charger 10, the separation charger 11, and the pre-cleaning charger 13, known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger, and a charging roller are used. It is done.
As the transfer means, the above charger can be generally used, but a combination of a transfer charger and a separation charger as shown in FIG. 1 is effective.
[0324]
For light sources such as the image exposure unit 5 and the charge removal lamp 2, light emitting materials such as fluorescent lamps, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LD), and electroluminescence (EL) Can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range. Such a light source or the like irradiates the photosensitive member with light by providing a transfer process, a static elimination process, a cleaning process, or a pre-exposure process using light irradiation in addition to the process shown in FIG.
[0325]
The toner developed on the photoreceptor 1 by the developing unit 6 is transferred to the transfer paper 9, but not all is transferred, and some toner remains on the photoreceptor 1. Such toner is removed from the photoreceptor by the fur brush 14 and the blade 15. Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.
[0326]
When the electrophotographic photosensitive member is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. A positive image can be obtained by developing this with negative (positive) toner (electrodetection fine particles), and a negative image can be obtained by developing with positive (negative) toner. A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used for the charge eliminating unit.
[0327]
FIG. 2 shows another example of an electrophotographic process according to the present invention. The photosensitive member 21 has the photosensitive layer of the present invention, is driven by driving rollers 22a and 22b, and uses a charging charger 23, image exposure by an image exposure source 24, development (not shown), and a transfer charger 25. Transfer, pre-cleaning exposure by the light source 26, cleaning by the cleaning brush 27, and static elimination by the static elimination light source 28 are repeated. In FIG. 2, the photoconductor 21 (of course, the conductive support is translucent in this case) is irradiated with pre-cleaning exposure light from the conductive support side.
[0328]
The above illustrated electrophotographic process exemplifies an embodiment of the present invention, and of course, other embodiments are possible. For example, in FIG. 2, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or image exposure and neutralization light irradiation may be performed from the support side.
[0329]
On the other hand, in the light irradiation process, image exposure, pre-cleaning exposure, and static elimination exposure are illustrated. In addition, pre-exposure exposure, pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation processes are provided to light the photosensitive member. Irradiation can also be performed.
[0330]
The image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge. A process cartridge is a single device (part) that contains a photosensitive member and includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a charge eliminating unit. There are many shapes and the like of the process cartridge, but a general example is shown in FIG. The photoreceptor 16 is provided with a single-layer type photosensitive layer on a conductive support.
[0331]
【Example】
Hereinafter, although a synthesis example, a manufacture example, and an Example are given and this invention is demonstrated, the aspect of the synthesis example, manufacture example, and Example of this invention is not limited by this.
[0332]
<Synthesis Example 1>
[Synthesis of 9-methoxyphenanthrene-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester] 1-methoxy-4-vinylnaphthalene 18.42 g (0.1 mol) and acetylenedicarboxylic acid dimethyl ester 28.42 g (0.2 mol) Was dissolved in 200 ml of nitrobenzene and reacted at 130 ° C. for 7 hours. After allowing to cool, nitrobenzene was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 23.08 g of a crude product. Further, recrystallization from n-butanol gave 19.85 g (yield 61.2%) of the desired phenanthrene compound. The melting point was 150.2-151.0 ° C. FIG. 4 shows the infrared absorption spectrum of this phenanthrene compound, and Table 45 shows the results of elemental analysis.
[0333]
[Table 45]

[0334]
<Synthesis Example 2>
[Synthesis of 9-hydroxyphenanthrene-1,2-dicarboxylic anhydride]
8.11 g (0.025 mol) of 9-methoxyphenanthrene-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in 100 ml of methylene chloride, and while cooling with ice and stirring under a nitrogen gas stream, 100 ml (0.1 mol) of 1M boron tribromide / methylene chloride solution was added dropwise over 60 minutes, and the mixture was further reacted with stirring at room temperature for 5 hours. Subsequently, the reaction product was poured onto ice, water was added, 8.4 g (0.1 mol) of sodium bicarbonate was further added, and the mixture was sufficiently stirred, and the precipitated crystals were collected by filtration. Then, it was washed twice with 500 ml of ion-exchanged water and dried under reduced pressure at 60 ° C. to obtain 5.84 g (yield 88.4%) of the desired phenanthrene compound. The infrared absorption spectrum of this phenanthrene compound is shown in FIG.
[0335]
[Table 46]

[0336]
<Synthesis Example 3>
[Coupler Compound No. Synthesis of C5]
9-Hydroxyphenanthrene-1,2-dicarboxylic anhydride 5.28 g (0.02 mol) obtained in Synthesis Example 2 and 4.29 g (0.04 mol) of benzylamine were refluxed in 100 ml of acetic acid. The reaction was allowed to stir for 12 hours. After allowing to cool, the reaction product was poured onto ice, and the precipitated crystals were collected by filtration. Then, it wash | cleaned with 500 ml ion-exchange water, and it dried under reduced pressure at 60 degreeC, and obtained the crude product 6.68g. The obtained crude product was recrystallized from a mixed solvent of n-butanol / dioxane to obtain 5.58 g (yield 79.0%) of the coupler compound (No. C5). The melting point was 307.9 to 321.8 ° C. The infrared absorption spectrum of this coupler compound is shown in FIG.
[0337]
[Table 47]

[0338]
<Production Example 1>
[Azo compound no. Production of P19]
1.06 g (3 mmol) of N-benzyl-9-hydroxy-1,2-phenanthrene dicarboxylic imide (a compound of coupler No. C5) was dissolved in 100 ml of DMF, and 2,7-diamino-9 was previously prepared at room temperature. -0.61 g (1.5 mmol) of 9-fluorenone-2,7-bisdiazonium tetrafluoroborate synthesized from fluorenone was added. Next, 4.92 g of a 10% by weight aqueous sodium acetate solution was added dropwise over 10 minutes, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. The resulting precipitate was filtered off and washed 3 times with 120 ml DMF at room temperature and then twice with 120 ml water. It dried under reduced pressure at 70 degreeC, and obtained the azo compound (No.P19) 0.62g (yield 44.0%). FIG. 7 shows the infrared absorption spectrum of this azo compound, and Table 48 shows the results of elemental analysis.
[0339]
[Table 48]

[0340]
<Production Example 2>
[Azo compound no. Production of P20]
0.53 g (1.5 mmol) of N-benzyl-9-hydroxy-1,2-phenanthrene dicarboxylic imide (a compound of coupler No. C5) was dissolved in 60 ml of DMF, and 2,7-diamino was previously prepared at room temperature. 0.61 g (1.5 mmol) of 9-fluorenone-2,7-bisdiazonium tetrafluoroborate synthesized from -9-fluorenone was added and stirred at room temperature for 10 minutes. Subsequently, a solution consisting of 0.45 g (1.5 mmol) of 2-hydroxy-3- (2-chlorophenylcarbamoyl) naphthalene (a compound of coupler No. 17) and 40 ml of DMF is added. Next, 4.92 g of a 10% by weight aqueous sodium acetate solution was added dropwise over 10 minutes, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. The resulting precipitate was filtered off and washed 3 times with 120 ml DMF at room temperature and then twice with 120 ml water. Drying under reduced pressure at 70 ° C. gave 0.62 g (yield 49.3%) of the azo compound (No. P20). The infrared absorption spectrum of this azo compound is shown in FIG.
[0341]
[Table 49]

[0342]
<Example 1>
A polyamide resin solution (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied onto an aluminum vapor-deposited polyester film with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, 0.5 g of an azo compound (Exemplary Compound No. P19) was dispersed by ball milling together with a solution comprising 0.5 g of a polymer charge transporting material (Exemplary Compound 1D-01) and 19 g of tetrahydrofuran, and then the composition ratio was azo compound. 2 wt%, polymer charge transport material 80 wt%, acceptor compound (Exemplary Compound Q-3) 18 wt%, silicone oil (KF-50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.001 wt% A molecular charge transport material, an acceptor compound, tetrahydrofuran, and silicone oil were added to prepare a photoreceptor coating solution having a solid content of 20% by weight. The photoreceptor coating solution thus prepared was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0343]
<Examples 2 to 11>
Similar to Example 1 except that the azo compound, polymer charge transport material and acceptor compound shown in Table 50 were used instead of the azo compound, polymer charge transport material and acceptor compound used in Example 1, respectively. Thus, a single layer type electrophotographic photosensitive member was produced.
[0344]
[Table 50]

[0345]
<Example 12>
A polyamide resin solution (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied onto an aluminum vapor-deposited polyester film with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, 0.5 g of an azo compound (Exemplary Compound No. P20) is dispersed by ball milling together with a solution comprising 0.5 g of a polymeric charge transport material (Exemplary Compound 11D-02) and 19 g of tetrahydrofuran, and then the composition ratio is azo compound. 2 wt%, polymeric charge transport material 77.5 wt%, acceptor compound (Exemplary Compound Q-3) 18 wt%, phenol compound (Exemplary Compound E-2) 2.5 wt%, silicone oil (KF-50) (Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) A polymer charge transport material, an acceptor compound, a phenol compound, tetrahydrofuran, and silicone oil were added so as to be 0.001% by weight to prepare a photoreceptor coating solution having a solid content of 20% by weight. . The thus prepared photoreceptor coating solution was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0346]
<Example 13>
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 12 except that the exemplified azo compound (No. P181) was used instead of the azo compound used in Example 12.
[0347]
<Example 14>
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 12 except that the exemplified azo compound (No. P183) was used instead of the azo compound used in Example 12.
[0348]
<Comparative Example 1>
A polyamide resin solution (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) dissolved in a methanol / butanol mixed solvent was applied onto an aluminum vapor-deposited polyester film with a doctor blade, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide a 0.5 μm intermediate layer. . Next, 0.5 g of a charge generation material represented by the following structural formula (CGM-1) was dispersed by ball milling together with a solution of 0.5 g of a polycarbonate resin (PCX-5: manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) and 19 g of tetrahydrofuran, The composition ratio is 2% by weight of the charge generating material, 50% by weight of the polycarbonate resin, 30% by weight of the charge transporting material represented by the following structural formula (CTM-1), and 18% by weight of the acceptor compound represented by the structural formula (Q-3). %, Silicone oil (KF-50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.001% by weight, a charge transport material, an acceptor compound, tetrahydrofuran, and silicone oil were added, and a photoreceptor coating solution having a solid content of 20% by weight. Adjusted. The thus prepared photoreceptor coating solution was applied onto the intermediate layer with a doctor blade and dried at 120 ° C. for 20 minutes to produce a single-layer electrophotographic photoreceptor having a 20 μm thick photosensitive layer.
[0349]
Embedded image

[0350]
(Evaluation 1)
Examples For the single-layer electrophotographic photosensitive members of Examples 1 to 14 and Comparative Example 1, using an electrostatic copying paper testing apparatus EPA-8200 (manufactured by Kawaguchi Denki Seisakusho) in an environment of 25 ° C./55% RH. Then, a +6 KV corona discharge was performed for 20 seconds in the dark, and the surface potential V0 (V) was measured after being left for 20 seconds in the dark. Next, the tungsten lamp is irradiated so that the illuminance on the surface of the photosensitive member becomes 5.3 lux, and the time (sec) until the surface potential becomes 1/2 of V0 is obtained. The amount E1 / 2 (lux · sec) was calculated. Subsequently, the surface of the photoconductor was subjected to a wear test at 3000 revolutions with a load of 1 kg in a Taber abrasion test (Toyo Seiki Co., Ltd.) according to the industrial standard JIS K7204 (1995). It was measured. The results are shown in Table 51.
[0351]
[Table 51]

[0352]
(Evaluation 2)
The single-layer electrophotographic photosensitive member of Example 4, Example 12 and Comparative Example 1 is mounted on a drum having a linear speed of 260 mm / s, and positive charging, exposure, and light quench are repeated 5000 times, in the initial stage and after 5000 times. The charging potential Vd (V) and the post-exposure potential Vl (V) were measured. The results are shown in Table 52.
[0353]
[Table 52]

[0354]
From the results of the above evaluations 1 and 2, the photoconductor containing the azo compound of the present invention and the polymer charge transporting material has good sensitivity in the visible region, and the wear amount on the surface of the photoconductor is small and light resistance, It is excellent in durability, and it can be seen that the electrostatic characteristics are stable even when a copying process such as charging, exposure, and light quenching is repeated.
[0355]
【The invention's effect】
The single layer type electrophotographic photoreceptor of the present invention has good chargeability and sensitivity, is excellent in light resistance and durability, and has a high stability of electrostatic characteristics even in repeated copying processes. . In addition, the present invention can provide an excellent electrophotographic photosensitive member, electrophotographic method, electrophotographic apparatus, and process cartridge for an electrophotographic apparatus.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an electrophotographic apparatus for explaining an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and a process cartridge for the electrophotographic apparatus of the present invention.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of an electrophotographic apparatus showing another example of the electrophotographic process of the present invention.
FIG. 3 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a process cartridge which is an image forming unit in an electrophotographic apparatus.
4 is an infrared absorption spectrum diagram of the phenanthrene compound used in the present invention obtained in Synthesis Example 1. FIG.
5 is an infrared absorption spectrum diagram of the phenanthrene compound used in the present invention obtained in Synthesis Example 2. FIG.
6 is an infrared absorption spectrum diagram of the coupler compound used in the present invention obtained in Synthesis Example 3. FIG.
7 is an infrared absorption spectrum of the azo compound used in the present invention obtained in Production Example 1. FIG.
8 is an infrared absorption spectrum of the azo compound used in the present invention obtained in Production Example 2. FIG.
[Explanation of symbols]
1 Photoconductor
2 Static elimination lamp
3 Charger charger
4 Eraser
5 Image exposure section
6 Development unit
7 Charger before transfer
8 Registration roller
9 Transfer paper
10 Transcription charger
11 Separate charger
12 Separating nails
13 Charger before cleaning
14 Fur brush
15 Cleaning brush
16 photoconductor
17 Charger charger
18 Cleaning brush
19 Image exposure section
20 Developing roller
21 photoconductor
22a Driving roller
22b Driving roller
23 Charger charger
24 Image exposure source
25 Transcription Charger
26 Light source
27 Cleaning brush
28 Static elimination light source

Claims (32)

In a single layer type electrophotographic photosensitive member in which a single photosensitive layer is provided directly or via an intermediate layer on a conductive support, the photosensitive layer has the following general formula (1):

(In the general formula (1), Ar is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group which may be bonded via a bonding group, Cp is a coupler residue, n is 1, 2 or Represents an integer of 3, 4 or 4. At least one of the Cp is represented by the general formula (2):

Or general formula (3):

Or general formula (4):

(In General Formula (2), General Formula (3), and General Formula (4), R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ and R ₅₆ are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, amino group, hydroxy group, nitro group, a cyano group, X ₅₁ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted A substituted amino group, Y ₅₁ is a substituted or unsubstituted alkylene group, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted aromaticity, a divalent organic having a substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity Residue, a carbonyl group-containing divalent organic residue represented by -CO-Z- (wherein Z is a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent organic residue, Divalent organic residues having substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity Represents a group.) Represents a coupler residue selected from. )
A monolayer type electrophotographic photosensitive member comprising an azo compound represented by the formula (1) and a polymer charge transporting substance. 2. The single-layer electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein in the azo compound, the coupler residue represented by the general formula (2) is a coupler residue represented by the following general formula (5).

(In General Formula (5), A ₁ represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and m represents an integer of 1 to 6.) In the azo compound, when n in the general formula (1) is 2, 3, or 4, at least one of Cp is represented by the following general formula (6):

(In General Formula (6), Z ₁ represents a hydrocarbon ring or a substituted product thereof, a heterocyclic group or a substituted product thereof, R ₁₄ represents hydrogen, an alkyl group or a substituted product thereof, a phenyl group or a substituted product thereof, Y ₂ represents a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof, a heterocyclic group or a substituted product thereof.
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which is a coupler residue represented by the formula: In the azo compound, when n in the general formula (1) is 2, 3, or 4, at least one of Cp is represented by the following general formula (7):

Or the following general formula (8):

(In General Formula (7) and General Formula (8), W ₁ represents a divalent group of an aromatic hydrocarbon or a divalent group of a heterocyclic ring containing a nitrogen atom in the ring. These rings may be substituted or unsubstituted. May be.)
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a more selected coupler residue.   2. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polymer charge transport material is a polymer of at least one of polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether.   The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polymer charge transporting material is a polymer compound having a triarylamine structure.   2. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polymer charge transport material is a polycarbonate having a triarylamine structure. The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (1D):

{Wherein R ′ ₁ , R ′ ₂ and R ′ ₃ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, and R ′ ₄ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. . R ₁ and R ₂ represent a substituted or unsubstituted aryl group. o, p, and q each independently represents an integer of 0 to 4. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (2D):

{Wherein R ₃ and R ₄ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (3D):

{Wherein R ₅ and R ₆ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₄ , Ar ₅ and Ar ₆ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (4D):

{Wherein R ₇ and R ₈ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₇ , Ar ₈ and Ar ₉ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. r represents an integer of 1 to 5. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (5D):

{Wherein R ₉ and R ₁₀ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁₀ , Ar ₁₁ and Ar ₁₂ represent the same or different arylene groups. X ₁ and X _{2 each} represents a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (6D):

{Wherein R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ and Ar ₁₆ represent the same or different arylene groups. Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ represent a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group, and are the same Or different. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (7D):

{Wherein R ₁₅ and R ₁₆ represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group, and R ₁₅ and R ₁₆ may form a ring. Ar ₁₇ , Ar ₁₈ , Ar ₁₉ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (8D):

{In the formula, R ₁₇ represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₂₀ , Ar ₂₁ , Ar ₂₂ , Ar ₂₃ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (9D):

{Wherein R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ and R ₂₁ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₂₄ , Ar ₂₅ , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ and Ar ₂₈ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (10D):

{Wherein R ₂₂ and R ₂₃ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₂₉ , Ar ₃₀ and Ar ₃₁ represent the same or different arylene groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or the following general formula (A):

[Wherein, R ₂₄ and R ₂₅ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and l and m each represents an integer of 0 to 4. Y represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, —CO—O—. Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or the following general formula (B):

(Wherein, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, R ₂₆ and R ₂₇ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). R ₂₄ and R ₂₅ , R ₂₆ and R ₂₇ may be the same or different. The divalent group represented by this is represented. }
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula: The polycarbonate having the triarylamine structure is represented by the following general formula (11D):

(In the formula (11D), Ar ₃₂ , Ar ₃₃ , Ar ₃₅ and Ar ₃₆ represent a substituted or unsubstituted arylene group, Ar ₃₄ represents a substituted or unsubstituted aryl group, Z represents an arylene group or —Ar _37. —Za—Ar ₃₇ —, wherein Ar ₃₇ represents a substituted or unsubstituted arylene group, Za represents O, S or an alkylene group, R and R ′ represent a linear or branched alkylene group, or —O H represents 0 or 1. k and j represent compositions, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and 5 to 5000 X is a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted cyclic aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent group, or a divalent group formed by linking them. Or in the following general formula (A ′), general formula (F), and general formula (G) It represents a divalent group that is.

(In the formulas (A ′), (F) and (G), R ₂₄ , R ₂₅ , R ₅₅ and R ₅₆ are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a halogen atom. L and m are each independently an integer of 0 to 4, s and t are each independently an integer of 0 to 3. R ₂₄ , R ₂₅ , R ₅₅ , and R ₅₆ are each plural. And when present, they may be the same or different.) Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, one or more alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms , - - divalent group, -O composed groups and one or more oxygen atoms and sulfur atoms S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, - COO -, - COO-Z _{1 -O-CO -, - CO} -Z 2 -CO- (Z 1, Z 2 represents a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, wherein also A substituted or unsubstituted arylene group), or the following general formula (B), represents the general formula (H) ~ (N).

(In formulas (B) and (H) to (N), R ₂₆ and R ₂₇ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₅₇ , R ₅₈ , R ₆₄ represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and R ₅₉ , R ₆₀ , R ₆₁ , R ₆₂ and R ₆₃ are each independently A hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, R ₅₈ and R ₅₉ are bonded to each other to represent a carbocyclic ring having 5 to 12 carbon atoms. R ₆₅ and R _{66 each} represent an end bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000, and u and w are 0 to 4 , V represents 1 or 2. R ₂₆ , R ₂₇ , R ₅₇ and R ₆₄ may be the same or different when there are multiple R _{64 s} )
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 7, wherein the single-layer electrophotographic photosensitive member is a polymer charge transport material represented by the formula:   The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer further contains an acceptor compound. The acceptor compound is represented by the following general formula (9):

(In formula (9), Q ₁ , Q ₂ , Q ₃ and Q ₄ represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cyano group or a nitro group, and Q ₅ and Q ₆ represent a hydrogen atom. Represents a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxycarbonyl group.)
The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 19, which is a 2,3-diphenylindene compound represented by the formula:   The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 19, wherein the photosensitive layer further contains a phenol compound. The phenol compound is represented by the following general formula (10):

(In the general formula (10), E _{1 to} E ₈ represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group. To express.)
The monolayer type electrophotographic photosensitive member according to claim 21, which is a phenol compound represented by the formula: In a single layer type electrophotographic photosensitive member in which a single photosensitive layer is provided directly or via an intermediate layer on a conductive support, the photosensitive layer is composed of at least a charge generating material and a charge transporting material, and The charge generation material is represented by the following general formula (1):

(In the general formula (1), Ar is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group which may be bonded via a bonding group, Cp is a coupler residue, n is 1, 2 or Represents an integer of 3, 4 or 4. At least one of the Cp is represented by the general formula (2):

Or general formula (3):

Or general formula (4):

(In General Formula (2), General Formula (3), and General Formula (4), R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ and R ₅₆ are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, amino group, hydroxy group, nitro group, a cyano group, X ₅₁ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted A substituted amino group, Y ₅₁ is a substituted or unsubstituted alkylene group, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted aromaticity, a divalent organic having a substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity Residue, a carbonyl group-containing divalent organic residue represented by -CO-Z- (wherein Z is a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent organic residue, Divalent organic residues having substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity Represents a group.) Represents a coupler residue selected from. )
A monolayer type electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport material is a polymer charge transport material. The azo compound is represented by the following general formula (11):

(In the general formula (11), Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group which may be bonded via a bonding group, Cp ′ represents a coupler residue, R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ and R ₅₆ are a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, halogen atom, amino group, hydroxy group, nitro group, cyano group, X ₅₁ is a hydrogen atom, substituted or unsubstituted An alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted amino group, n ₁ is an integer of ₁ or 2, n ₂ is an integer of 0 or 1 The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 23, which is an azo compound represented by the formula: The disazo compound is represented by the following general formula (12):

(In the general formula (12), Cp ′ is a coupler residue, R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ and R ₅₆ are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an amino group, a hydroxy group, Group, nitro group, cyano group, X ₅₁ is a hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted amino group Is shown .)
25. The single layer type electrophotographic photosensitive member according to claim 24, which is a disazo compound represented by the following formula. The disazo compound is represented by the following general formula (11-2) :

(In the general formula (11-2), R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ and R ₅₆ are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an amino group, a hydroxy group, a nitro group, A cyano group, X ₅₁ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted amino group.
25. The single layer type electrophotographic photosensitive member according to claim 24, which is a disazo compound represented by the following formula. The azo compound is represented by the following general formula (13) or general formula (14):

(In the general formula (13) and general formula (14), Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group which may be bonded via a bonding group, and Cp ′ represents a coupler residue. R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ and R ₅₆ are each a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an amino group, a hydroxy group, a nitro group or a cyano group, and Y ₅₁ is substituted or An unsubstituted alkylene group, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted aromaticity, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity, represented by -CO-Z- Carbonyl group-containing divalent organic residue (where Z is a substituted or unsubstituted alkylene group, substituted or unsubstituted aromatic divalent organic residue, substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity N ₁ represents an integer of ₁ or 2). , N ₂ is a single layer type electrophotographic photosensitive member according to claim 23, characterized in that the azo compound represented by the indicating.) An integer of 0, 1. The disazo compound is represented by the following general formula (15) or general formula (16):

(In General Formula (15) and General Formula (16), Cp ′ represents a coupler residue, R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ and R ₅₆ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom. Atom, amino group, hydroxy group, nitro group, cyano group, Y ₅₁ is a substituted or unsubstituted alkylene group, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted aromaticity, a substituted or unsubstituted heterocyclic ring Divalent organic residue having aromaticity, carbonyl group-containing divalent organic residue represented by -CO-Z- (where Z is a substituted or unsubstituted alkylene group, substituted or unsubstituted aromaticity) divalent organic residue having a shows the illustrated) divalent organic residue having a heterocyclic aromatic substituted or unsubstituted.)
28. The single layer type electrophotographic photosensitive member according to claim 27 , wherein the single layer type electrophotographic photosensitive member is a disazo compound represented by the formula: The disazo compound is represented by the following general formula (15-2) or general formula (16-2) :

(In General Formula (15-2) and General Formula (16-2), R ₅₁ , R ₅₂ , R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ and R ₅₆ are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, amino Group, hydroxy group, nitro group, cyano group, Y ₅₁ is a substituted or unsubstituted alkylene group, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted aromaticity, a substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity A divalent organic residue having a carbonyl group represented by -CO-Z- (wherein Z has a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted aromaticity) A divalent organic residue, a divalent organic residue having a substituted or unsubstituted heterocyclic aromaticity.).
28. The single layer type electrophotographic photosensitive member according to claim 27, wherein the single layer type electrophotographic photosensitive member is a disazo compound represented by the formula: An electrophotographic method comprising performing charging, image exposure, development, and transfer using the single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 1 . An electrophotographic apparatus comprising the single-layer electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 29 , and further comprising a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transfer unit. 30. The monolayer electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and at least one means selected from a charging means, an image exposure means, a developing means, a transfer means, and a cleaning means are integrally formed. A process cartridge characterized by being detachable from the main body of the electrophotographic apparatus.

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