JP4084514B2 - 新規なインダニリデン化合物 - Google Patents
新規なインダニリデン化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4084514B2 JP4084514B2 JP31625999A JP31625999A JP4084514B2 JP 4084514 B2 JP4084514 B2 JP 4084514B2 JP 31625999 A JP31625999 A JP 31625999A JP 31625999 A JP31625999 A JP 31625999A JP 4084514 B2 JP4084514 B2 JP 4084514B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- ylene
- compounds
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 57
- -1 indanylidene compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OIKHZBFJHONJJB-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenyl)silicon Chemical compound C[Si](C)C1=CC=CC=C1 OIKHZBFJHONJJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCIWZIYBBNEPKB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silane Chemical compound C[SiH](C)C(C)(C)C QCIWZIYBBNEPKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZGYICYBLPGRURT-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)silicon Chemical compound CC(C)[Si](C(C)C)C(C)C ZGYICYBLPGRURT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AKQNYQDSIDKVJZ-UHFFFAOYSA-N triphenylsilane Chemical compound C1=CC=CC=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AKQNYQDSIDKVJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZHOVAWFVVBWEGQ-UHFFFAOYSA-N tripropylsilane Chemical compound CCC[SiH](CCC)CCC ZHOVAWFVVBWEGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000006755 (C2-C20) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 abstract 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- BARWIPMJPCRCTP-CLFAGFIQSA-N oleyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC BARWIPMJPCRCTP-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 12
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 12
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 11
- HBTAOSGHCXUEKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-n,n-dimethyl-3-nitrobenzenesulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 HBTAOSGHCXUEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940031578 diisopropyl adipate Drugs 0.000 description 10
- ZVNQNEFCJOXVPE-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-2-(5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-ylidene)acetate Chemical compound COC1=C(OC)C=C2C(=C(C#N)C(=O)OCC)CC(C)(C)C2=C1 ZVNQNEFCJOXVPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 9
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 8
- XGSXUSCKTLWSLU-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]propan-1-ol Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCO XGSXUSCKTLWSLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DSVRVHYFPPQFTI-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane;platinum Chemical compound [Pt].C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C DSVRVHYFPPQFTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- KYEDLQFODOWDRO-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-one Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=C1C(C)(C)CC2=O KYEDLQFODOWDRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- JSOVGYMVTPPEND-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)(C)C JSOVGYMVTPPEND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DJHNWGZFHKOLSL-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-2-(5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-ylidene)-n-prop-2-ynylacetamide Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=C1C(C)(C)CC2=C(C#N)C(=O)NCC#C DJHNWGZFHKOLSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- HTFMEKCSJRODCZ-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-6-methoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-one Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC2=C1C(C)(C)CC2=O HTFMEKCSJRODCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N avobenzone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- HAYMYHSBHXTXRJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-2-(6-methoxy-3,3-dimethyl-5-prop-2-ynoxy-2h-inden-1-ylidene)acetate Chemical compound C#CCOC1=C(OC)C=C2C(=C(C#N)C(=O)OCC)CC(C)(C)C2=C1 HAYMYHSBHXTXRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 3
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 3
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- HEOCBCNFKCOKBX-RELGSGGGSA-N (1s,2e,4r)-4,7,7-trimethyl-2-[(4-methylphenyl)methylidene]bicyclo[2.2.1]heptan-3-one Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1\C=C/1C(=O)[C@]2(C)CC[C@H]\1C2(C)C HEOCBCNFKCOKBX-RELGSGGGSA-N 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical class C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- LSHGMOIQPURPAK-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidene-1,4,7,7-tetramethylbicyclo[2.2.1]heptan-3-one Chemical compound CC1(C)C(C2=O)(C)CCC1(C)C2=CC1=CC=CC=C1 LSHGMOIQPURPAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWWZTQSEIXEBSP-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-2-(5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-ylidene)-n-[2-[methyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]prop-2-enyl]acetamide Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=C1C(C)(C)CC2=C(C#N)C(=O)NCC(=C)[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C KWWZTQSEIXEBSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWMHFSKISKQAEA-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n-prop-2-ynylacetamide Chemical compound N#CCC(=O)NCC#C UWMHFSKISKQAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NORWUKACCBURDQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-cyano-2-(5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-ylidene)acetate Chemical compound COC1=CC=C2C(=C(C#N)C(=O)OCC(CC)CCCC)C(C)CC2=C1 NORWUKACCBURDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUWBWELAFUFEQK-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]-2-methylpropan-1-ol Chemical compound OCC(C)C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NUWBWELAFUFEQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHYRZWUEICLECJ-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]propyl 2-cyano-2-(5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2H-inden-1-ylidene)acetate Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=C1C(C)(C)CC2=C(C#N)C(=O)OCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C HHYRZWUEICLECJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUYXUFSZCHYCAQ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-triethylsilylethoxy)butan-1-ol Chemical compound CC[Si](CC)(CC)CCOCCCCO UUYXUFSZCHYCAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBYKNRIHCSBLMJ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-triethylsilylethoxy)butyl 2-cyano-2-(5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-ylidene)acetate Chemical compound COC1=C(OC)C=C2C(=C(C#N)C(=O)OCCCCOCC[Si](CC)(CC)CC)CC(C)(C)C2=C1 RBYKNRIHCSBLMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLVYTFXIKVQVDM-UHFFFAOYSA-N 4-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]butan-1-ol Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCCO MLVYTFXIKVQVDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWMUVVDWBUBQES-UHFFFAOYSA-N 4-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]butyl 2-cyano-2-(5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-ylidene)acetate Chemical compound COC1=CC=C2C(=C(C#N)C(=O)OCCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C)C(C)CC2=C1 FWMUVVDWBUBQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFPDAZVPLILOIC-UHFFFAOYSA-N 4-[methyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]butan-1-ol Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(O[Si](C)(C)C)CCCCO CFPDAZVPLILOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYAXYIJXKONDJR-UHFFFAOYSA-N 4-[methyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]butyl 2-cyano-2-(5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-ylidene)acetate Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=C1C(C)(C)CC2=C(C#N)C(=O)OCCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C OYAXYIJXKONDJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical class NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADNFSAYBXCQLFL-UHFFFAOYSA-N 4-triethylsilylbut-3-en-1-ol Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C=CCCO ADNFSAYBXCQLFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTYICNOJINOXFP-UHFFFAOYSA-N 4-triethylsilylbut-3-enyl 2-cyano-2-(5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-ylidene)acetate Chemical compound COC1=C(OC)C=C2C(=C(C#N)C(=O)OCCC=C[Si](CC)(CC)CC)CC(C)(C)C2=C1 CTYICNOJINOXFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGXCGVXQLROHEI-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-3,3-dimethyl-6-prop-2-ynoxy-2h-inden-1-one Chemical compound C1=C(OCC#C)C(OC)=CC2=C1C(=O)CC2(C)C WGXCGVXQLROHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLYSKUVFHXSJRF-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-3,3-dimethyl-5-prop-2-ynoxy-2h-inden-1-one Chemical compound C1=C(OCC#C)C(OC)=CC2=C1C(C)(C)CC2=O YLYSKUVFHXSJRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N Butylparaben Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl adipate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCCCC(=O)OC(C)C ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233803 Nypa Species 0.000 description 2
- 235000005305 Nypa fruticans Nutrition 0.000 description 2
- YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N Octyl 4-methoxycinnamic acid Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C\C1=CC=C(OC)C=C1 YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 2
- GSXKXHAAKYAFRT-UHFFFAOYSA-N [3-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]-2-methylpropyl] 2-cyano-2-(5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-ylidene)acetate Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=C1C(C)(C)CC2=C(C#N)C(=O)OCC(C)C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C GSXKXHAAKYAFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000008407 cosmetic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- XUKFPAQLGOOCNJ-UHFFFAOYSA-N dimethyl(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)(C)C XUKFPAQLGOOCNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJFGDLJQUJQUEI-UHFFFAOYSA-N dodecyl decanoate dodecyl octanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC.CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC XJFGDLJQUJQUEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- VLRMOVRSXDODCV-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-2-(5-methoxy-3,3-dimethyl-6-prop-2-ynoxy-2h-inden-1-ylidene)acetate Chemical compound COC1=C(OCC#C)C=C2C(=C(C#N)C(=O)OCC)CC(C)(C)C2=C1 VLRMOVRSXDODCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001679 octinoxate Drugs 0.000 description 2
- FMJSMJQBSVNSBF-UHFFFAOYSA-N octocrylene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C(C#N)C(=O)OCC(CC)CCCC)C1=CC=CC=C1 FMJSMJQBSVNSBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 2
- OIQXFRANQVWXJF-QBFSEMIESA-N (2z)-2-benzylidene-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-3-one Chemical compound CC1(C)C2CCC1(C)C(=O)\C2=C/C1=CC=CC=C1 OIQXFRANQVWXJF-QBFSEMIESA-N 0.000 description 1
- LUKQUIZLFXGUKZ-UHFFFAOYSA-N (3-benzylidene-1,7,7-trimethyl-2-oxo-4-bicyclo[2.2.1]heptanyl)methanesulfonic acid Chemical compound CC1(C)C(C2=O)(C)CCC1(CS(O)(=O)=O)C2=CC1=CC=CC=C1 LUKQUIZLFXGUKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 1
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNINAOUGJUYOQX-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobutanoic acid Chemical compound CCC(C#N)C(O)=O XNINAOUGJUYOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSJVRHJQUTTZIN-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methoxy-3-phenylprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(OC)=CC1=CC=CC=C1 OSJVRHJQUTTZIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGUMTYWKIBJSTN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-[[4,6-bis[4-(2-ethylhexoxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OCC(CC)CCCC)=CC=C1NC1=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OCC(CC)CCCC)=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OCC(CC)CCCC)=N1 JGUMTYWKIBJSTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSJONWNBBTCMG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzoic acid (3,3,5-trimethylcyclohexyl) ester Chemical compound C1C(C)(C)CC(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1O WSSJONWNBBTCMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyric acid Chemical compound CCC(C)C(O)=O WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-ol Chemical compound CC(=C)CO BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- HMKKFLSUPRUBOO-IUPFWZBJSA-N 3,4-dihydroxy-5-[3,4,5-tris[[(z)-octadec-9-enoyl]oxy]benzoyl]oxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC1=C(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)C(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(O)=O)O)=C1 HMKKFLSUPRUBOO-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCILGMFPJBRCNO-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2H-benzotriazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2NN=NC2=C1C1=CC=CC=C1 ZCILGMFPJBRCNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVAUIZRRRJGZHQ-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound COC1=CC=C2C(=O)C(C)CC2=C1 MVAUIZRRRJGZHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNBVQOAIGXXGCI-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-5-methoxy-3,3-dimethyl-2h-inden-1-one Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC2=C1C(=O)CC2(C)C CNBVQOAIGXXGCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHPQMJCBUARNOH-QURGRASLSA-O CC(C)(C1)c(cc(c(OC)c2)OC)c2/C1=C(/C(OCCCC[SH+](C)(O[Si+](C)(C)C)O[Si+](C)(C)C)=O)\C#N Chemical compound CC(C)(C1)c(cc(c(OC)c2)OC)c2/C1=C(/C(OCCCC[SH+](C)(O[Si+](C)(C)C)O[Si+](C)(C)C)=O)\C#N JHPQMJCBUARNOH-QURGRASLSA-O 0.000 description 1
- MXPZVQZVYXTYHK-NMWGTECJSA-N CC(C)(C1)c(cc(c(OC)c2)OC)c2/C1=C(/C(OCCCC[Si+](C)(C)O[Si+](C)(C)C)=O)\NC Chemical compound CC(C)(C1)c(cc(c(OC)c2)OC)c2/C1=C(/C(OCCCC[Si+](C)(C)O[Si+](C)(C)C)=O)\NC MXPZVQZVYXTYHK-NMWGTECJSA-N 0.000 description 1
- HBMZNWKFVFUGND-UHFFFAOYSA-N CC1(C)C(C2=O)(C)CCC1(S(O)(=O)=O)C2=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1(C)C(C2=O)(C)CCC1(S(O)(=O)=O)C2=CC1=CC=CC=C1 HBMZNWKFVFUGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAYMYHSBHXTXRJ-CCEZHUSRSA-N CCOC(/C(/C#N)=C(\CC1(C)C)/c(cc2OC)c1cc2OCC#C)=O Chemical compound CCOC(/C(/C#N)=C(\CC1(C)C)/c(cc2OC)c1cc2OCC#C)=O HAYMYHSBHXTXRJ-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- RCMAJNLKIWIKMK-ACCUITESSA-N CCOC(/C(/C#N)=C(\CCc1c2)/c1cc(OC)c2OC)=O Chemical compound CCOC(/C(/C#N)=C(\CCc1c2)/c1cc(OC)c2OC)=O RCMAJNLKIWIKMK-ACCUITESSA-N 0.000 description 1
- YPKHSSFSSOVZGE-KFSAMSKSSA-N CC[Si+](CC)(CC)/C=C/CCOC(/C(/C#N)=C(\CC(C)(C)c1c2)/c1cc(OC)c2OC)=O Chemical compound CC[Si+](CC)(CC)/C=C/CCOC(/C(/C#N)=C(\CC(C)(C)c1c2)/c1cc(OC)c2OC)=O YPKHSSFSSOVZGE-KFSAMSKSSA-N 0.000 description 1
- AUEOACZWUHGXNC-UHFFFAOYSA-N COC=1C=C2CCC(C2=CC1)=O.COC=1C=C2CC(C(C2=CC1)=O)C Chemical compound COC=1C=C2CCC(C2=CC1)=O.COC=1C=C2CC(C(C2=CC1)=O)C AUEOACZWUHGXNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 1
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001343 alkyl silanes Chemical group 0.000 description 1
- 229960002709 amiloxate Drugs 0.000 description 1
- UBNYRXMKIIGMKK-RMKNXTFCSA-N amiloxate Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C(=O)OCCC(C)C)C=C1 UBNYRXMKIIGMKK-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- UPOYFZYFGWBUKL-UHFFFAOYSA-N amiphenazole Chemical compound S1C(N)=NC(N)=C1C1=CC=CC=C1 UPOYFZYFGWBUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001798 amiphenazole Drugs 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YEAYGXLRPMKZBP-KQGICBIGSA-N bis(2-hydroxyethyl)azanium;(e)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate Chemical compound OCCNCCO.COC1=CC=C(\C=C\C(O)=O)C=C1 YEAYGXLRPMKZBP-KQGICBIGSA-N 0.000 description 1
- GKPOMITUDGXOSB-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-2-ol Chemical compound CC(O)C#C GKPOMITUDGXOSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067596 butylparaben Drugs 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 229960001631 carbomer Drugs 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940031766 diethanolamine cetyl phosphate Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- AOJHDNSYXUZCCE-UHFFFAOYSA-N dimethylsilyloxy(trimethyl)silane Chemical compound C[SiH](C)O[Si](C)(C)C AOJHDNSYXUZCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UVCJGUGAGLDPAA-UHFFFAOYSA-N ensulizole Chemical compound N1C2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C2N=C1C1=CC=CC=C1 UVCJGUGAGLDPAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000655 ensulizole Drugs 0.000 description 1
- 229960004697 enzacamene Drugs 0.000 description 1
- IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-3,3-diphenylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C(C#N)C(=O)OCC)C1=CC=CC=C1 IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229940074050 glyceryl myristate Drugs 0.000 description 1
- GKKMCECQQIKAHA-UHFFFAOYSA-N hexadecyl dihydrogen phosphate;2-(2-hydroxyethylamino)ethanol Chemical compound OCCNCCO.CCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O GKKMCECQQIKAHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229960004881 homosalate Drugs 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- SOXAGEOHPCXXIO-DVOMOZLQSA-N menthyl anthranilate Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1OC(=O)C1=CC=CC=C1N SOXAGEOHPCXXIO-DVOMOZLQSA-N 0.000 description 1
- 229960002248 meradimate Drugs 0.000 description 1
- 239000004292 methyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229960002216 methylparaben Drugs 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WVJVHUWVQNLPCR-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC WVJVHUWVQNLPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBGZDTIWKVFICR-UHFFFAOYSA-N octinoxate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=CC1=CC=C(OC)C=C1 YBGZDTIWKVFICR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000601 octocrylene Drugs 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000002262 penten-4-yl group Chemical group C=CCC(C)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-amine Chemical compound NCC#C JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJZPPWWHKPGCHS-UHFFFAOYSA-N propargyl chloride Chemical compound ClCC#C LJZPPWWHKPGCHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCBSHORRWZKAKO-UHFFFAOYSA-N rac-1-monomyristoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO DCBSHORRWZKAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000245 skin permeability Toxicity 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VLPFTAMPNXLGLX-UHFFFAOYSA-N trioctanoin Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC VLPFTAMPNXLGLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/02—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/08—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a five-membered ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線を吸収するのに効果的である新規なインダニリデン化合物及び該インダニリデン化合物を含む遮光性組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
インダニリデン化合物を含む遮光性組成物は、ヨーロッパ公開特許第0823418号公報に記載されている。この公報は、特に、シアノ−(2,3−ジヒドロキシ−1H−インデン−1−イリデン)酢酸エステル化合物に言及している。これらの化合物は、化粧品に普通に使用される媒体、特に油脂に十分な溶解性をもたない。さらには、活性成分が、皮膚に浸透するのではなく、皮膚表面にとどまることが望ましい。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
今、結合基を介してシラン、オリゴシロキサンもしくはポリシロキサン基にグラフトされたインダニリデン残基を有する化合物が浸透の問題を解消し、溶解性の改善を示すことがわかった。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明によると、一般式I
【0005】
【化4】
【0006】
(式中、Xは、O又はNHを表し、
R1は、C1〜C20アルキル、少なくとも1個のメチレン基が酸素によって置換されているC2〜C20アルキル、C3〜C20アルケニル、C3〜C20アルキニル又は基YSを表し、
R2は、C1〜C20アルキル、少なくとも1個のメチレン基が酸素によって置換されているC2〜C20アルキル、C3〜C20アルケニル、C3〜C20アルキニル又は基YSを表すか、あるいは、R1とR2とが隣接するC原子上で合わさってジオキソメチレン環を形成することができ、
R3は、C1〜C20アルキル、少なくとも1個のメチレン基が酸素によって置換されているC2〜C20アルキル、C3〜C20アルケニル、C3〜C20アルキニル又は基YSを表し、
R4、R5、R6は、それぞれ独立して、H又はC1〜C20アルキルを表し、
nは、0、1又は2を表し、
Yは、結合基を表し、
Sは、シラン基、オリゴシロキサン基又はポリシロキサン基を表し、
ただし、残基R1、R2、又はR3の少なくとも一つがYSを表す)
で示される化合物が得られる。
【0007】
本明細書に関連して「C1〜C20アルキル」とは、炭素原子1〜20個を有する直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素残基、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、2−エチルヘキシル、オクチルなどをいう。
【0008】
本明細書に関連して「少なくとも1個のメチレン基が酸素によって置換されているC2〜C20アルキル」とは、少なくとも−(CH2−O)−、−(CH2−CH2−O)−、−(CH2−CH2−CH2−CH2−O)−などの基を有する、炭素原子19個までの直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素残基をいう。
【0009】
本明細書に関連して「C3〜C20アルケニル」とは、二重結合を含む、炭素原子3〜20個の直鎖状又は分岐鎖状の不飽和炭化水素残基、たとえばプロペン−2−イル、プロペン−3−イル、ブテン−3−イル、ブテン−4−イル、ペンテン−4−イル、ペンテン−5−イルなどをいう。
【0010】
本明細書に関連して「C3〜C20アルキニル」とは、三重結合を含む、炭素原子3〜20個の直鎖状又は分岐鎖状の不飽和炭化水素残基、たとえばプロパルギルなどをいう。
【0011】
本明細書に関連して「結合基」とは、シラン、オリゴシロキサン又はポリシロキサン基をUV吸収性発色団残基に結合させるC3〜C12二価アルキレン又はアルケニレン鎖をいう。「C3〜C12二価アルキレン鎖」は、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素残基、たとえば3−プロピレン、2−プロピレン、2−メチル−3−プロピレン、3−ブチレン、4−ブチレン、4−ペンチレン、5−ペンチレン、6−ヘキシレンなどを含む。「C3〜C12二価アルケニレン鎖」は、一つ又は複数の二重結合を含む不飽和炭化水素残基、たとえば2−プロペン−2−イレン(ylene)、2−プロペン−3−イレン、3−ブテン−3−イレン、3−ブテン−4−イレン、4−ペンテン−4−イレン、4−ペンテン−5−イレン、(3−メチル)−ペンタ−2,4−ジエン−4もしくは5−イレン、11−ドデセン−11−イレンなどを含む。鎖が1個又はいくつかの酸素原子によって中断されて、2−エチルオキシ−エト−2−イレン、4−ブチルオキシ−エト−2−イレン、3,6−ジオキサ−8−オクチレンなどのような基を形成していてもよい。好ましい結合基は、3−プロピレン、4−ブチレン、2−プロペン−2−イレン、2−プロペン−3−イレン又は3−ブテン−4−イレンである。
【0012】
本明細書に関連して「シラン」とは、基−SiR7R8R9(R7、R8及びR9は、それぞれ独立して、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ又はフェニルを表す)をいう。
【0013】
「C1〜C6アルキル」及び「C1〜C6アルコキシ」残基は、直鎖状又は分岐鎖状であることができ、それぞれ、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、tert−ブチル、テキシル、(1,1,2ジメチルプロピル)及びメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、tert−ブトキシ、テクソキシである。好ましいものは、アルキル−シラン基、たとえばトリメチルシラン、トリエチルシラン、トリプロピルシラン、トリイソプロピルシラン、ジメチルtert−ブチルシラン、ジメチルテキシルシラン、トリフェニルシラン、ジメチルフェニルシランなどである。
【0014】
本明細書に関連して「オリゴシロキサン」とは、一般式−SiR10 m(OSiR10 3)n (m=0、1又は2であり、n=3、2又は1であり、m+n=3である)の基又は一般式IIaもしくはIIb
【0015】
【化5】
【0016】
(式中、Aは、結合基Yへの結合を表し、
R10は、C1〜C6アルキル又はフェニルを表し、
rは、1〜9を表す)
の基をいう。
【0017】
本明細書に関連して「ポリシロキサン」とは、一般式IIIa又はIIIb
【0018】
【化6】
【0019】
(式中、Aは、結合基Yへの結合を表し、
R11は、C1〜C6アルキル又はフェニルを表し、
sは、4〜250の値であり、
tは、5〜250の値であり、
qは、1〜30の値である)
の基をいう。
【0020】
残基R1及びR2は、好ましくはC1〜C6アルキル、より好ましくはC1〜C4アルキル、もっとも好ましくはメチル、又は基YSである。
【0021】
残基R3は、好ましくはC1〜C6アルキル、より好ましくはC1〜C4アルキル、もっとも好ましくはエチル、又は基YSである。
【0022】
残基R4及びR5は、好ましくはC1〜C6アルキル、より好ましくはC1〜C4アルキル、もっとも好ましくはメチルである。
【0023】
残基R6は、好ましくはC1〜C6アルキル、より好ましくはC1〜C4アルキル、もっとも好ましくはメチル、又は水素である。
【0024】
残基R10及びR11は、好ましくはC1〜C6アルキル、より好ましくはC1〜C4アルキル、もっとも好ましくはメチルである。
【0025】
「n」の値は、好ましくは0又は1である。
【0026】
「r」の値は、好ましくは1〜3である。
【0027】
「s」の値は、好ましくは5〜150である。
【0028】
「q」の値は、好ましくは2〜10、より好ましくは約4の統計平均値である。
【0029】
「t」の値は、好ましくは5〜150、より好ましくは約60の統計平均値である。
【0030】
各基R1、R2又はR3がYSを表すことができる。したがって、シラン基、オリゴシロキサン基又はポリシロキサン基は、Yを介してインダン環又はカルボキシもしくはアミド基に結合することができる。好ましくは、シラン基、オリゴシロキサン基又はポリシロキサン基は、カルボキシもしくはアミド基に結合している(R3がYSである)。
【0031】
一般式Iの化合物は、次のようにして調製することができる。
【0032】
第一工程で、公知の反応(F. Camps, Z. Naturforsch., B: Anorg. Chem., Org. Chem. (1984), 39B(12), 1801-5), Tetrahedron Letters 27, 2941(1973)にしたがって、一般式Ia
【0033】
【化7】
【0034】
(式中、R1、R2、R4、R5、R6及びnは、上記で定義したとおりである)
の化合物を製造する。
【0035】
第二工程で、公知の反応、たとえばクネベナーゲル反応にしたがって、一般式Ib、Ic及びId
【0036】
【化8】
【0037】
(式中、R1、R2、R4、R5、R6及びnは、上記で定義したとおりであり、R12は、C3〜C12二価アルキレン又はアルケニレン鎖である)
のインダニリデン化合物を製造する。上述したように、C3〜C12二価アルキレン又はアルケニレン鎖は、1個又はいくつかの酸素原子によって中断されていてもよい。
【0038】
一般式Ibのインダニリデン化合物を製造する例を、R1及びR2がメチルであり、nが1であり、R4及びR5がメチルであり、R6が水素であり、Xが酸素である化合物に関して以下に示す。R1、R2、R4、R5、R6及びnが先に定義したとおりである対応する化合物をこれにより製造することができる。詳細は例1に記載する。
【0039】
【化9】
【0040】
一般式Icのインダニリデン化合物を製造する例を、R2がメチルであり、nが1であり、R4及びR5がメチルであり、R6が水素であり、Xが酸素である化合物に関して以下に示す。R2、R4、R5、R6及びnが先に定義したとおりである対応する化合物をこれにより製造することができる。詳細は例11a及び11bに記載する。
【0041】
【化10】
【0042】
一般式Idのインダニリデン化合物を製造する例を、R1及びR2がメチルであり、nが1であり、R4及びR5がメチルであり、R6が水素であり、Xが窒素である化合物に関して以下に示す。R1、R2、R4、R5、R6及びnが先に定義したとおりである対応する化合物をこれにより製造することができる。詳細は例8a及び8bに記載する。
【0043】
【化11】
【0044】
第三工程で、公知の反応にしたがってエステル交換反応又はヒドロシリル化反応(hydrosilation reaction)によって一般式Ib、Ic及びIdのインダニリデン化合物を基YSに結合させる。
【0045】
エステル交換反応の例を、Xが酸素であり、R1及びR2がメチルであり、nが1であり、R4及びR5がメチルであり、R6が水素である式Ibの化合物と、化合物ZYS(Zはヒドロキシであり、Yは4−ブチルであり、Sは、R10がメチルであり、rが1である式IIaのオリゴシロキサンである)との間の反応に関して以下に示す。詳細は例2に記載する。Xが酸素である一般式Iの対応する化合物、たとえば例3〜7をこれにより製造することができる。
【0046】
【化12】
【0047】
ヒドロシリル化反応では、一般式Ic及びIdの化合物を、先に定義したオリゴシロキサン又はポリシロキサン残基に対応するSiH含有オリゴシロキサン又はポリシロキサン化合物と反応させる。
【0048】
ヒドロシリル化反応の二例を、式Idの化合物と、SiH含有オリゴシロキサン及びポリシロキサン化合物それぞれとの間の反応に関して以下に示す。詳細は例8、9及び10に記載する。Xが窒素であり、R3がYSである一般式Iの対応する化合物をこれにより製造することができる。
【0049】
a)例8のヒドロシリル化
【0050】
【化13】
【0051】
b)例9のヒドロシリル化
【0052】
【化14】
【0053】
例11及び12は、一般式Icの化合物と、SiH含有オリゴシロキサン及びポリシロキサン化合物それぞれとの間のヒドロシリル化反応を記載する。Xが窒素であり、R1がYSである一般式Iの化合物をこれにより製造することができる。
【0054】
新規な遮光剤、特に皮膚保護のための製剤及び日常の化粧品のための日焼け止め製剤の調製は、式Iの化合物を、遮光剤に普通である化粧品ベースに配合することを含む。好都合ならば、この配合の際に他の従来のUV−A及びUV−Bフィルタを合わせることもできる。UVフィルタの組み合わせは相乗効果を示すことができる。該遮光剤の調製は当業者に周知である。一般式Iの化合物及び他の公知のUVフィルタの量は重要ではない。適量は約0.5〜12%である。
【0055】
適当なUV−Bフィルタ、すなわち約290〜320nmで吸収極大を有する物質は、たとえば、もっとも広い分類の物質に属する以下の有機化合物である。
【0056】
p−アミノ安息香酸誘導体、たとえばエチル、プロピル、ブチル、イソブチル、オクチルジメチル、アミルジメチル、エトキシル化エチル、プロポキシル化エチルグリセリル又はエチルグリコシルp−アミノ安息香酸エステルなど。
【0057】
アクリレート類、たとえば2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(オクトクリレン)、エチル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートなど。
【0058】
アニリン誘導体、たとえばメチルアニリナムメトスルフェートなど。
【0059】
アントラニル酸誘導体、たとえばメンチルアントラニレートなど。
【0060】
ベンゾフェノン誘導体、たとえばベンゾフェノン−1〜ベンゾフェノン−12など。
【0061】
ショウノウ誘導体、たとえばメチルベンジリデンショウノウ、3−ベンジリデンショウノウ、ショウノウベンズアルコニウムメトスルフェート、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、スルホベンジリデンショウノウ、スルホメチルベンジリデンショウノウ、テレフタリデン二ショウノウスルホン酸など。
【0062】
シンナメート誘導体、たとえばオクチルメトキシシンナメート又はエトキシエチルメトキシシンナメート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメートなど、ならびにシロキサン類に結合したケイ皮酸誘導体。
【0063】
没食子酸、たとえばジガロイルトリオレエートなど。
【0064】
イミダゾール誘導体、たとえばフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸及びそれらの塩。
【0065】
サリチレート誘導体、たとえばイソプロピルベンジル、ベンジル、ブチル、オクチル、イソオクチル又はホモメンチルサリチレートなど。
【0066】
トリアゾール誘導体、たとえばドロメトリアゾール、ヒドロキシジブチルフェニル−、ヒドロキシジアミルフェニル−、ヒドロキシオクチルフェニル−又はヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールなど。
【0067】
トリアゾン誘導体、たとえばオクチルトリアゾン、ジオクチルブタミドトリアゾンなど。
【0068】
顔料、たとえば微粒状TiO2。
【0069】
配合はさらに、UV−Aフィルタ、たとえば以下のものを含有することができる。
【0070】
ジベンゾイルメタン誘導体、たとえば4−tert−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタンなど。
【0071】
顔料、たとえば微粒状ZnO。
【0072】
ヨーロッパ公開特許第0693483号公報、第0704437号公報、第0704444号公報及び第0780382号公報に記載されているトリアジン化合物。
【0073】
ヨーロッパ公開特許第0538431号公報、第0709080号公報及び第0358584号公報に記載されているオルガノシロキサン化合物。
【0074】
マロネート、たとえばヨーロッパ公開特許第895776号公報に記載されているもの。
【0075】
「微粒状」とは、約5nm〜約200nm、特に約15nm〜約100nmの粒径に関していう。
【0076】
本発明の範囲における遮光性組成物に普通である化粧品ベースとしては、化粧品の要件に対応する従来の製剤、たとえばクリーム、ローション、エマルション、軟膏、ゲル、溶液、スプレー、スティック及びミルクなどを使用することもできる。Sunscreens, Development, Evaluation and Regulatory Aspects, ed. N. Y. Lowe, N. A. Shaath, Marcel Dekker, Inc. New York and Basel, 1990を参照すること。
【0077】
一般式Iの化合物は、それらの良好な親油性を考慮すると、油含有及び脂肪含有化粧品製剤、たとえばジメチコンを含有する化粧品製剤に良好に組み込むことができる。
【0078】
本発明で好ましいのは以下に示す化合物である。R2が、C1〜C20アルキル、少なくとも1個のメチレン基が酸素によって置換されているC2〜C20アルキル、C3〜C20アルケニル、C3〜C20アルキニルを表すか、あるいは、R1とR2とが隣接するC原子上で合わさってジオキソメチレン環を形成することができる、一般式Iで示される前述の化合物。
【0079】
結合基が、シラン、オリゴシロキサン又はポリシロキサン基をUV吸収性発色団残基に結合させるC3〜C12二価アルキレン鎖又はアルケニレン鎖を表す、一般式Iで示される前述の化合物。
【0080】
Sが、一般式−SiR7R8R9(R7、R8及びR9は、それぞれ独立して、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ又はフェニルを表す)の基を表す、一般式Iで示される前述の化合物。
【0081】
R1及びR2が、C1〜C6アルキル、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはメチル、又は基YSを表す、一般式Iで示される前述の化合物。
【0082】
R3が、C1〜C6アルキル、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはエチル、又は基YSを表す、一般式Iで示される前述の化合物。
【0083】
R4及びR5が、C1〜C6アルキル、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはメチルを表す、一般式Iで示される前述の化合物。
【0084】
R6が、C1〜C6アルキル、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはメチル、又は水素を表す、一般式Iで示される前述の化合物。
【0085】
R10が、C1〜C6アルキル、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはメチルを表す、一般式Iで示される前述の化合物。
【0086】
rが1〜3である、一般式Iで示される前述の化合物。
【0087】
R11が、C1〜C6アルキル、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはメチルを表す、一般式Iで示される前述の化合物。
【0088】
sが5〜150である、一般式Iで示される前述の化合物。
【0089】
tが5〜150、好ましくは約60の統計平均値である、一般式Iで示される前述の化合物。
【0090】
qが2〜10、好ましくは約4の統計平均値である、一般式Iで示される前述の化合物。
【0091】
nが0又は1である、一般式Iで示される前述の化合物。
【0092】
本発明は、前記した本発明の化合物のいずれかを含む遮光性組成物にも関する。
【0093】
本発明は、一般的なUV−A及び/又はUV−B遮光剤をさらに含有する、上記の遮光性組成物にも関する。
【0094】
本発明は、紫外線吸収剤としての、前記した本発明化合物のいずれかの化合物の用途にも関する。
【0095】
【実施例】
以下の例が本発明を説明するが、いかなるふうにもその範囲を限定するものではない。
【0096】
例1
シアノ−(2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸エチルエステル
【0097】
【化15】
【0098】
2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−オン(CAS[4136−26−9]調製に関しては、F. Camps, Z. Naturforsch., B: Anorg. Chem., Org. Chem. (1984), 39B (12), 1801-5を参照)122g(0.55mol)と、シアノ酢酸エチル63.3g(0.56mol)と、ピペリジン12g(0.14mol)と、安息香酸12g(0.1mol)と、トルエン1000mlとを混合し、還流状態で48時間加熱した。反応混合物を室温に冷まし、希釈HCl、Na2CO3水溶液、水で洗浄し、乾燥させた(MgSO4)。溶媒を除去し、EtOHから結晶化させて、黄色の固体123.8g(融点148〜149℃)を得た。
収率:71%
E1% cm:EtOH中790(1max:367nm)
溶解度:Cetiol LC中0.35%
【0099】
例2
シアノ−(2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−プロピルエステル
【0100】
【化16】
【0101】
a)3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−プロパノール
50ml反応フラスコに、アリル(allylic)アルコール13.6ml(200mmol)及び触媒量のジビニル−テトラメチルジシロキサン白金錯体を不活性雰囲気下に充填し、60℃に加熱した。ペンタメチルジシロキサン19.5ml(100mmol)を滴下漏斗に通してゆっくりと加えた。発熱反応混合物を75℃で夜通し攪拌した後、Vigreuxカラムに通して105〜107℃/40〜41mbarで蒸留した。
収量:明澄な液体18.3g(理論値の88.5%)
【0102】
b)エステル交換反応
蒸留ブリッジを具備し、減圧に接続された25ml反応フラスコに、シアノ−(2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸エチルエステル(例1を参照)2g(6.3mmol)、3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−プロパノール(上記を参照)1.37g(6.6mmol)及びテトライソプロピルオルトチタネート3mgを充填した。混合物を360mbarの減圧で攪拌しながら115〜120℃で11時間加熱した。シリル化アルコールの過剰分を100℃/0.2mbarで除去し、残留物を、ヘキサン:酢酸エチル(9:1〜8:2)中、SiO2上でクロマトグラフィーに付して、蜜色の液体(融点:約25℃)1.2g(41%)を得た。UV364nm(ε=26′093)。これは、化粧品溶剤中で優れた溶解度、たとえばCetiol LC(ココ−カプリレート/カプレート)中で>20%を示し、Crodamol DA(ジイソプロピルアジペート)中で混和性であった。生成物は、Heraeus社のPyrexフィルタ付きHgランプ150Wを使用した場合に、高希釈度のエタノール溶液中で優れた光安定性を示した。
【0103】
例3
シアノ−(2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−2−メチル−プロピルエステル
【0104】
【化17】
【0105】
a)3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−2−メチルプロパノール
アリルアルコールの代わりに2−メタリルアルコールを使用して例2aの反応を繰り返した。105℃/40×102Paで蒸留して、明澄な液状生成物81%を得た。
【0106】
b)エステル交換反応
3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−プロパノールの代わりに3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−2−メチルプロパノール(上記を参照)を使用して例2bの反応を繰り返した。15時間の反応期間の後、上記のように生成物を濃縮し、クロマトグラフィーに付して、例2bに記載するものと同じ溶解度及び光安定性を有する液状物質57%を得た。
UV364nm(ε=25′200)
【0107】
例4
シアノ−(2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸4−(1,3,3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)−オキシ]−ジシロキサニル)−ブチルエステル
【0108】
【化18】
【0109】
a)4−(1,3,3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)−オキシ]−ジシロキサニル)−ブタノール
1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキサンの代わりに1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサンを使用し、アリルアルコールの代わりに3−ブテノールを使用して例2aの反応を繰り返した。78℃/0.1×102Paで蒸留して、明澄な液状生成物83%を得た。
【0110】
b)エステル交換反応
蒸留ブリッジを具備し、減圧に接続された25ml反応フラスコに、シアノ−(2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸エチルエステル(例1を参照)1.67g(5.3mmol)、4−(1,3,3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)−オキシ]−ジシロキサニル)−ブタノール(上記を参照)1.64g(5.6mmol)及びテトライソプロピルオルトチタネート3mgを充填した。混合物を270mbarの減圧で攪拌しながら125℃で9時間加熱した。シリル化アルコールの過剰分を0.2mbarで除去し、残留物を、ヘキサン:酢酸エチル(9:1〜7:3)中、SiO2上でクロマトグラフィーに付して、液体2.3g(78%)を得た。UV364nm(ε=25′800)及び376nm(ε=25′180)。生成物は、Cetiol LC及びCrodamol DA中で混和性であり、Heraeus社のPyrexフィルタ付きHgランプ150Wを使用した場合に、高希釈度のエタノール溶液中で優れた光安定性を示した。
【0111】
例5
シアノ−(2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸4−(2−トリエチルシラニル−エトキシ)−ブチルエステル
【0112】
【化19】
【0113】
a)4−(2−トリエチルシラニル−エトキシ)−ブタノール
50ml反応フラスコに、1,4−ブタンジオール−モノビニルエーテル11.6ml(100mmol)及び触媒量のジビニル−テトラメチルジシロキサン白金錯体を不活性雰囲気下に充填し、60℃に加熱した。トリエチルシラン10.4g(90mmol)を滴下漏斗に通してゆっくりと加えた。発熱反応混合物を75℃で18時間攪拌した後、Vigreuxカラムに通して105〜107℃/0.2mbarで蒸留した。
収量:明澄な液体15.2g(理論値の66%)
純度:ガスクロマトグラフィーによる測定で98.7%
【0114】
b)エステル交換反応
3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−プロパノールの代わりに4−(2−トリエチルシラニル−エトキシ)−ブタノール(上記を参照)を使用して例2bの反応を繰り返した。8時間の反応期間の後、上記のように生成物を濃縮し、クロマトグラフィーに付して、例2bに記載するものと同じ溶解度及び光安定性を有する液状物質70%を得た。
UV364nm(ε=27′126)
【0115】
例6
シアノ−(2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸4−トリエチルシラニル−ブト−3−エニルエステル
【0116】
【化20】
【0117】
a)4−トリエチルシラニル−1−ブト−3−エノール
50ml反応フラスコに、1−ブチン−3−オールならびに触媒量のビス(1,5−シクロオクタジエン)−ジ−Rh(I)−ジクロリド及びトリフェニルホスフィンを不活性雰囲気下に充填した。トリエチルシランを滴下漏斗に通してゆっくりと加えた。反応混合物を室温で72時間攪拌した後、回転エバポレータで濃縮した。生成物を、ヘキサン:酢酸エチル(95:5〜70:30)中、SiO2上でクロマトグラフィーに付して、黄色の液体86%を得た。
ガスクロマトグラフィーによる純度:トランス生成物96%、シス生成物3.4%
【0118】
b)エステル交換反応
3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−プロパノールの代わりに4−トリエチルシラニル−1−ブト−3−エノール(上記を参照)を使用して例2bの反応を繰り返した。9時間の反応期間の後、上記のように生成物を濃縮し、クロマトグラフィーに付して、例2bに記載するものと同じ溶解度及び光安定性を有する半結晶質物質65%を得た。
UV368nm(ε=26′748)
【0119】
例7
シアノ−(2,3−ジヒドロ−5−メトキシ−2−メチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸−4−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−ブチルエステル
【0120】
【化21】
【0121】
a)4−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−ブタノール50ml反応フラスコに、3−ブテン−1−オール10.3ml及び触媒量のジビニル−テトラメチルジシロキサン白金錯体を不活性雰囲気下に充填し、60℃に加熱した。ペンタメチルジシロキサン19.5mlを滴下漏斗に通してゆっくりと加えた。反応混合物を75〜80℃で3時間攪拌した後、10cmの蒸留塔に通して110〜115℃/38×102Paで蒸留した。
収量:明澄な液体18.9g(理論値の86%)
【0122】
b)2,3−ジヒドロ−5−メトキシ−2−メチル−1H−インデン−1−オン5−メトキシインダノンを、G. Cainelli et. al., Tetrahedron Letters 27, 2491(1973)にしたがって、エタノール中、鉄ペンタカルボニル及びKOHの存在で水性ホルムアルデヒドで処理した。SiO2上でのクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=7:3)の後、白色結晶44%を得た。
融点:73〜76℃
【0123】
c)シアノ−(2,3−ジヒドロ−5−メトキシ−2−メチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸2−エチル−ヘキシルエステル
上記2,3−ジヒドロ−5−メトキシ−2−メチル−1H−インデン−1−オン(5.2g)を、トルエン100ml中、触媒量のピロリジン及び安息香酸の存在で、シアノ酢酸2−エチル−ヘキシル5.9gと反応させた。同時に水を分離しながら反応混合物を30時間還流させた。その後、冷ました反応混合物を水で洗浄し、濃縮し、プロパノール2%を含有するトルエン中、SiO2上でクロマトグラフィーに付して、黄色の液体2.6gを得た。
UV347nm(ε=33′450)
MS:355(M+)、243(100%)、226、198
【0124】
d)エステル交換反応
3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−プロパノールの代わりに4−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−ブタノール(上記を参照)を使用し、例1の生成物の代わりに上記シアノ−(2,3−ジヒドロ−5−メトキシ−2−メチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸2−エチル−ヘキシルエステルを使用して例2bの反応を繰り返した。9時間の反応期間の後、生成物を濃縮し、新たな3−(1,1,3,3,3−ペンタメチル−ジシロキサニル)−プロパノールで上記のように再び5時間処理した。ここで、前記と同様に混合物を濃縮し、クロマトグラフィーに付して、例2bに記載するものと同じ溶解度及び光安定性を有する液状物質30%を得た。
UV347nm(ε=32′500)
【0125】
例8
シアノ−(2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−イリデン)酢酸2−(1,3,3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)−オキシ]−ジシロキサニル)−プロプ−2−エニルアミド
【0126】
【化22】
【0127】
a)2−シアノ−N−プロプ−2−イニル−アセトアミド
プロパルギルアミン15.4ml(240mmol)及びシアノ酢酸エチル17.1ml(160mmol)の混合物を反応フラスコ中40℃で7時間加熱した。形成した結晶質物質を70℃で17時間さらに加熱した。その後、冷ました赤みを帯びた生成物を高真空で乾燥させて赤色粉末18.4g(94%)を得た。
融点:100〜103℃
【0128】
b)2−シアノ−2−(5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−インダン−1−イリデン)−N−プロプ−2−イニル−アセトアミド
水分離装置及び還流凝縮器を具備した50ml反応フラスコに、トルエン20ml中2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−オン(例1を参照)2.2g及び2−シアノ−N−プロプ−2−イニル−アセトアミド(上記を参照)1.2g、触媒量のピロリジン及び安息香酸を充填した。同時に水を分離しながら反応混合物を24時間還流させた。その後、冷ました反応混合物中の生成物をろ別し、酢酸エチル中で再結晶させて、白色結晶1.13gを得た。
融点:202〜205℃
UV362nm(ε=24′992)
溶解度:Cetiol LC中0.04%
【0129】
c)ヒドロシリル化反応
トルエン10ml中、上記2−シアノ−2−(5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−インダン−1−イリデン)−N−プロプ−2−イニル−アセトアミド(320mg)、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン220mg及び触媒量のジビニル−テトラメチルジシロキサン白金錯体を、不活性雰囲気下にある三つ口反応フラスコに入れ、95℃で48時間攪拌した。生成物溶液を水/メタノール=1:10の混合物で洗浄し、濃縮して、黄色の液体550mg(100%)を得た。
UV360nm(ε=22′069)
MS:546(M+)、531、299、270、269(100%)
そのNMRは、ビシナル及びジェミナルのヒドロシリル化生成物1:2の混合物を示した。生成物は、CETIOL LC及びCRODAMOL DA中で混和性であり、例2bに記載したものと同じ光安定性を示した。
【0130】
例9
その統計的平均値において以下の式に対応するポリシロキサン
【0131】
【化23】
【0132】
トルエン10ml中2−シアノ−2−(5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−インダン−1−イリデン)−N−プロプ−2−イニル−アセトアミド320mg、Wacker-Chemie社のポリシロキサンAe-151(1,180mg)及び触媒量のジビニル−テトラメチルジシロキサン白金錯体を、不活性雰囲気下にある三つ口反応フラスコに入れ、95℃で48時間攪拌した。生成物溶液を水/メタノール=1:10の混合物で洗浄し、濃縮して、黄色の液体1,500mg(100%)を得た。
UV360nm(E=210.6)
生成物は、CETIOL LC及びCRODAMOL DA中で混和性であり、例2bに記載したものと同じ光安定性を示した。
【0133】
例10
α−(ジメチル−[2N−[2−シアノ−2−(5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−インダン−1−イリデン)−アセトアミド]−1−メチレン−エチル]−ω−(ジメチル−[2N−[2−シアノ−2−(5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−インダン−1−イリデン)−アセトアミド]−1−メチレン−エチル]−ポリ−(オキシ−(ジメチル)−シレン)n〜9
【0134】
【化24】
【0135】
トルエン10ml中2−シアノ−2−(5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−インダン−1−イリデン)−N−プロプ−2−イニル−アセトアミド320mg、Wacker-Chemie社のポリシロキサンVP-1085(340mg)及び触媒量のPt担持炭5%を、不活性雰囲気下にある三つ口反応フラスコに入れ、105℃で44時間攪拌した。生成物をセライトに通してろ過し、水/メタノール=1:10の混合物で洗浄し、濃縮して、黄色の液体560mg(85%)を得た。
UV360nm(E=329)
生成物は、CETIOL LC及びCRODAMOL DA中で混和性であり、例2bに記載したものと同じ光安定性を示した。
【0136】
例11
シアノ−(6−メトキシ−3,3−ジメチル−5−[2−((1,3,3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)−オキシ]−ジシロキサニル)−アリルオキシ]−インダン−1−イリデン)−酢酸エチルエステル
【0137】
【化25】
【0138】
a)6−メトキシ−3,3−ジメチル−5−ヒドロキシ−インダン−1−オン
還流凝縮器を具備した三つ口反応フラスコの中で、ジメチルホルムアミド44.5ml中2,3−ジヒドロ−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチル−1H−インデン−1−オン(例1を参照)5g及びシアン化ナトリウム5.5gの混合物を100℃で40時間攪拌した。その後、混合物をNaH2PO4水溶液に注加し、酢酸エチルで4回抽出し、Na2SO4上で乾燥させ、濃縮した。粗生成物を、メタノール1%を含有する塩化メチレン中、クロマトグラフィーに付して、白色結晶2.5gを得た。
融点:105〜107℃
MS:206(M+)、191(100%)、163、131、103
【0139】
b)6−メトキシ−3,3−ジメチル−5−プロプ−2−イニルオキシ−インダン−1−オン
1−メチルピロリドン9ml中6−メトキシ−3,3−ジメチル−5−ヒドロキシ−インダン−1−オン2.2g、臭化プロパルギル1.5g及びK2CO33.7gを25ml反応フラスコに入れ、1時間攪拌した。その後、それを100℃で1時間さらに攪拌した。反応混合物を水と酢酸エチルとに分配した。有機相を1NのNaOH溶液及びNaCl溶液で洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、濃縮して、黄色の液体2.7gを得た。
UV310nm(ε=18′734)
MS:244(M+)、299,105(100%)
【0140】
c)シアノ−(6−メトキシ−3,3−ジメチル−5−プロプ−2−イニルオキシ−インダン−1−イリデン)−酢酸エチルエステル
上記6−メトキシ−3,3−ジメチル−5−プロプ−2−イニルオキシ−インダン−1−オン2.44gを、キシレン20ml中0.1等量のピロリジン及び安息香酸の存在で、シアノ酢酸エチル1.13gで処理した。同時に水を分離しながら反応混合物を30時間還流させた。その後、冷ました反応混合物を水で洗浄し、濃縮し、ヘキサン/酢酸エチル中、SiO2上でクロマトグラフィーに付して、黄色の結晶0.7gを得た。
融点:132〜136℃
UV362nm(ε=23′222)
MS:339(M+)、324、300(100%)
【0141】
d)ヒドロシリル化反応
トルエン15ml中シアノ−(6−メトキシ−3,3−ジメチル−5−プロプ−2−イニルオキシ−インダン−1−イリデン)−酢酸エチルエステル500mg、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン330mg及び触媒量のジビニル−テトラメチルジシロキサン白金錯体を、不活性雰囲気下にある三つ口反応フラスコに入れ、78℃で24時間加熱した。生成物溶液を濃縮し、ヘキサン/酢酸エチル=9:1中、SiO2に通してろ過し、再び濃縮して黄色の液体590mg(71%)を得た。
UV367nm(ε=23′515)
MS:561(M+)、546,509(100%)
そのNMRは、ビシナル及びジェミナルのヒドロシリル化生成物2:1の混合物を示した。生成物は、CETIOL LC及びCRODAMOL DA中で混和性であり、例2bに記載したものと同じ光安定性を示した。
【0142】
例12
その統計的平均値において以下の式に対応するポリシロキサン
【0143】
【化26】
【0144】
トルエン10ml中シアノ−(6−メトキシ−3,3−ジメチル−5−プロプ−2−イニルオキシ−インダン−1−イリデン)−酢酸エチルエステル280mg、Wacker-Chemie社のポリシロキサンAe-151(770mg)及び触媒量のジビニル−テトラメチルジシロキサン白金錯体を、不活性雰囲気下にある三つ口反応フラスコに入れ、80℃で20時間攪拌した。生成物溶液を水/メタノール=1:10の混合物で洗浄し、濃縮し、SiO2に通してろ過して、黄色の液体1,100mg(100%)を得た。
UV366nm(ε=26′172/E=180.5)
そのNMRは、ビシナル及びジェミナルの両ヒドロシリル化生成物を示した。生成物は、CETIOL LC及びCRODAMOL DA中で混和性であり、例2bに記載したものと同じ光安定性を示した。
【0145】
例13
その統計的平均値において以下の式に対応するポリシロキサン
【0146】
【化27】
【0147】
第一工程で、5−メトキシ−3,3−ジメチル−6−プロプ−2−イニルオキシ−インダン−1−オンを次のように調製した。
【0148】
【化28】
【0149】
DMF300ml中5−メトキシ−3,3−ジメチル−6−ヒドロキシ−インダン−1−オン(CAS[98910−58−8])45.8g、塩化プロパルギル24.4g及びNaH8.9gを室温で1時間攪拌した後、50℃で20時間加熱した。反応混合物を水とトルエンとに分配した。有機相をNa2CO3及び水で洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、濃縮して、褐色の液体41.7gを得た。
1H−NMR(200MHz):1.41(s,6H)、2.52〜2.58(m,3H)、3.99(s,3H)、4.79(d,J=2Hz,2H)、6.89(s,1H)、7.27(s,1H)
【0150】
シアノ−(5−メトキシ−3,3−ジメチル−6−プロプ−2−イニルオキシ−インダン−1−イリデン)酢酸エチルエステルを調製する。
【0151】
【化29】
【0152】
上記5−メトキシ−3,3−ジメチル−6−プロプ−2−イニルオキシ−インダン−1−オン41.7gを、シクロヘキサン1,300ml中ピペリジン16g及び安息香酸16gの存在で、シアノ酢酸エチル21.49gで処理した。水を同時に分離しながら反応混合物を24時間還流させた。その後、冷ました反応混合物を水、1%HCl、Na2CO3及び水で洗浄した。反応混合物を濃縮し、EtOH中で再結晶させて、黄色の結晶24.3gを得た。
1H−NMR(200MHz):1.33(s,6H)、1.38(t,J=7Hz,3H)、2.57(t,J=2Hz,1H)、3.37(s,3H)、3.99(s,3H)、4.31(q,J=7Hz,2H)、4.83(d,J=2Hz,2H)、6.80(s,1H)、8.26(s,1H)
【0153】
α−(トリメチルシリル)−ω−(トリメチルシリル−オキシ)−ポリ−(オキシ−(ジメチル)−及び約7.5%のメチル−(6−[−1−シアノ−エチルオキシ−アセチル−(5−メトキシ−3,3−ジメチル−インダン−1−イリデン]−1−メチレン−エト−2−オキシ)−シレン)
【0154】
【化30】
【0155】
トルエン75ml中、上記シアノ−(5−メトキシ−3,3−ジメチル−6−プロプ−2−イニルオキシ−インダン−1−イリデン)−酢酸エチルエステル16.13g、Wacker-Chemie社のポリシロキサンAe-151(54.95g)及び触媒量のPt/C(Heraeus社k-0101型)を110℃で28時間加熱した。反応混合物をろ過した後、水/メタノール=1:5の混合物で洗浄し、濃縮して、黄色の液体67.8gを得た。
UV368nm(E=150)
そのNMRは、ビシナル及びジェミナルの両ヒドロシリル化生成物を示した。生成物は、CETIOL LC及びCRODAMOL DA中で混和性であり、例2bに記載したものと同じ光安定性を示した。
【0156】
溶解度
一般式Iの化合物は、化粧品溶剤中で優れた溶解性を示す。例2〜12の化合物は、CRODAMOL DA中で混和性であった。CETIOL LC中での溶解度は、例2、3、5及び6の化合物に関しては>20%であった。例4及び8〜12は、CETIOL LC中で混和性であった。
【0157】
以下の表1は、ヨーロッパ公開特許第0823418号公報に開示されたインダニリデン化合物及び本発明の化合物の溶解度データを示す。
【0158】
【表1】
【0159】
【表2】
【0160】
【表3】
【0161】
以下の例14〜16は、本発明によって提供される遮光剤を例示する。
【0162】
これらの例では、選択された商品の意味は以下のとおりである。
AMPHISOL DEA:Givaudan Roure社(F-95101 Argenteuil-Paris)によって同商品名の下で販売されているジエタノールアミンセチルホスフェート
CARBOPOL 934:B. F. Goodrich社(Brecksville, OH 44141, USA)によって同商品名の下で販売されているカーボマー
CERAPHYL 375:ISP Global Technologies Deutschland社(Frechen, Germany)によって同商品名の下で販売されているイソステアリルネオペンタノエート
CERAPHYL 847:ISPによって同商品名の下で販売されているオクチルドデシルステアロイルステアレート
CETIOL LC:Henkel社(Dusseldorf, Germany)によって同商品名の下で販売されているココ−カプリレート/カプレート
CRODAMOL DA:Croda社によって同商品名の下で販売されているジイソプロピルアジペート
DERMOL 185:Bernel社によって同商品名の下で販売されているイソステアリルネオペンタノエート
EDETA BD:BASF社(Ludwigshafen, Germany)によって同商品名の下で販売されている二ナトリウムEDTA
ESTOL GTEH 3609:Unichema Chemie社(Emmerich, Germany)によって同商品名の下で販売されているトリオクタノイン
ESTOL GMM 3650:Unichema社によって同商品名の下で販売されているグリセリルミリステート
GANEX V-220:ISP社によって同商品名の下で販売されているPVP/エイコセンコポリマー
NIPAGIN M:Nipa Lab社(Pontypridd Mid Glam, Wales/GB)によって同商品名の下で販売されているメチルパラベン
PARSOL MCX:F. Hoffmann-la Roche社(CH-4070 Basel)によって同商品名の下で販売されているオクチルメトキシシンナメート
PARSOL 1789:Roche社によって同商品名の下で販売されている4−tert−ブチル−4′−メトキシ−ジベンゾイル−メタン
PARSOL 5000:Roche社によって同商品名の下で販売されている4−メチルベンジリデンショウノウ
PHENONIP:Nipa社によって同商品名の下で販売されているフェノキシエタノール&メチル−、エチル−、プロピル−&ブチル−パラベン
T-COTE 031:Sunsmart社(Wainscott-NY 11975, USA)によって同商品名の下で販売されている二酸化チタン&ジメチコン
【0163】
例14
例2に記載の生成物を2%含有するO/Wブロードスペクトル日焼け止めローションの調製
【0164】
部分Aを反応器中で85℃に加熱した。部分Bを10分以内にゆっくりと加えた後、エマルションを冷却し、ガス抜きしながらKOHを加えた。
【0165】
例15
例8に記載の生成物を4%含有するO/Wアニオン性ブロードスペクトル日焼け止めローションの調製
【0166】
部分Aを反応器中で85℃に加熱した。均質になったところで部分Bを加えた後、エマルションを冷却し、ガス抜きしながら、予熱しておいたKOH(75℃)を加えた。
【0167】
例16
低い皮膚浸透性を有する顔料を含み、例9に記載の生成物を4%含有するO/Wブロードスペクトル日焼け止めクリームの調製
【0168】
手順
部分Aの成分を攪拌しながら85℃に加熱した。毎分8,000回転のタービンで30秒間混合した後、部分B及び部分Cの成分を均質な混合物に加えた。攪拌しながら混合物を75℃に加熱した。40℃に冷ました後、部分Dの成分を加えた。水の損失を補償し、攪拌下に混合物を室温に冷ました後、毎分8,000回転のタービンで30秒間混合した。
Claims (2)
- 一般式I
R1は、C1〜C20アルキル、少なくとも1個のメチレン基が酸素によって置換されているC2〜C20アルキル、C3〜C20アルケニル、C3〜C20アルキニル又は基YSを表し、
R2は、C1〜C20アルキル、少なくとも1個のメチレン基が酸素によって置換されているC2〜C20アルキル、C3〜C20アルケニル、C3〜C20アルキニル又は基YSを表すか、あるいは、R1とR2とは隣接するC原子上で合わさってジオキソメチレン環を形成することができ、
R3は、C1〜C20アルキル、少なくとも1個のメチレン基が酸素によって置換されているC2〜C20アルキル、C3〜C20アルケニル、C3〜C20アルキニル又は基YSを表し、
R4、R5、R6は、それぞれ独立して、H又はC1〜C20アルキルを表し、
nは、0、1又は2を表し、
Yは、3−プロピレン、2−プロピレン、2−メチル−3−プロピレン、3−ブチレン、4−ブチレン、4−ペンチレン、5−ペンチレン、6−ヘキシレン、2−プロペン−2−イレン、2−プロペン−3−イレン、3−ブテン−3−イレン、3−ブテン−4−イレン、4−ペンテン−4−イレン、4−ペンテン−5−イレン、(3−メチル)−ペンタ−2,4−ジエン−4もしくは5−イレン、11−ドデセン−11−イレン、2−エチルオキシ−エト−2−イレン、4−ブチルオキシ−エト−2−イレン又は3,6−ジオキサ−8−オクチレンである結合基を表し、
Sは、基−SiR 7 R 8 R 9 (R 7 、R 8 及びR 9 は、それぞれ独立して、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アルコキシ又はフェニルを表す)のシラン基、一般式−SiR 10 m (OSiR 10 3 ) n (m=0、1又は2であり、n=3、2又は1であり、m+n=3である)又は一般式 II aもしくは II b
R 10 は、C 1 〜C 6 アルキル又はフェニルを表し、
rは、1〜9を表す)
のオリゴシロキサン基又は一般式 III a又は III b
R 11 は、C 1 〜C 6 アルキル又はフェニルを表し、
sは、4〜250の値であり、
tは、5〜250の値であり、
qは、1〜30の値である)
のポリシロキサン基を表し、
ただし、残基R1、R2、又はR3の少なくとも一つがYSを表す)
で示される化合物。 - Sが、トリメチルシラン、トリエチルシラン、トリプロピルシラン、トリイソプロピルシラン、ジメチルtert−ブチルシラン、ジメチルテキシルシラン、トリフェニルシラン、ジメチルフェニルシランを表す、請求項1記載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP98121456.2 | 1998-11-11 | ||
EP98121456 | 1998-11-11 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000143608A JP2000143608A (ja) | 2000-05-26 |
JP2000143608A5 JP2000143608A5 (ja) | 2005-03-10 |
JP4084514B2 true JP4084514B2 (ja) | 2008-04-30 |
Family
ID=8232962
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31625999A Expired - Fee Related JP4084514B2 (ja) | 1998-11-11 | 1999-11-08 | 新規なインダニリデン化合物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6416746B1 (ja) |
JP (1) | JP4084514B2 (ja) |
KR (1) | KR100630018B1 (ja) |
CN (1) | CN1202077C (ja) |
AT (1) | ATE260284T1 (ja) |
BR (1) | BR9905353B1 (ja) |
CA (1) | CA2288854C (ja) |
DE (1) | DE69915002T2 (ja) |
ES (1) | ES2213962T3 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10055940A1 (de) * | 2000-11-10 | 2002-05-29 | Bayer Ag | Neue Indanylidenverbindungen |
WO2004007592A1 (en) * | 2002-07-16 | 2004-01-22 | Dsm Ip Assets B.V. | Sunscreens |
JP2008545843A (ja) * | 2005-05-31 | 2008-12-18 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | 新規なポリシロキサン日焼け止め剤 |
EP2352778B1 (en) * | 2008-12-01 | 2013-02-27 | DSM IP Assets B.V. | Process |
ATE523547T1 (de) * | 2008-12-01 | 2011-09-15 | Dsm Ip Assets Bv | Neues verfahren |
CN113754563B (zh) * | 2020-06-03 | 2023-09-19 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种2-氰基丙烯酸酯类化合物、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991016892A1 (en) | 1990-04-27 | 1991-11-14 | Rorer International (Holdings), Inc. | Styryl compounds which inhibit egf receptor protein tyrosine kinase |
DE19631863A1 (de) | 1996-08-07 | 1998-02-12 | Haarmann & Reimer Gmbh | Indanylidenverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als UV-Absorber |
DE19735732A1 (de) | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Bayer Ag | UV-geschützte elektrochrome Lösung |
-
1999
- 1999-11-05 CA CA002288854A patent/CA2288854C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-06 AT AT99122210T patent/ATE260284T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-06 ES ES99122210T patent/ES2213962T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-06 DE DE69915002T patent/DE69915002T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-08 KR KR1019990049173A patent/KR100630018B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-11-08 JP JP31625999A patent/JP4084514B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-10 BR BRPI9905353-5A patent/BR9905353B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-11-11 US US09/438,199 patent/US6416746B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-11 CN CNB991235401A patent/CN1202077C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR9905353B1 (pt) | 2010-11-30 |
KR20000035293A (ko) | 2000-06-26 |
CN1253943A (zh) | 2000-05-24 |
ES2213962T3 (es) | 2004-09-01 |
ATE260284T1 (de) | 2004-03-15 |
KR100630018B1 (ko) | 2006-09-27 |
JP2000143608A (ja) | 2000-05-26 |
US6416746B1 (en) | 2002-07-09 |
CN1202077C (zh) | 2005-05-18 |
CA2288854A1 (en) | 2000-05-11 |
CA2288854C (en) | 2009-09-15 |
DE69915002T2 (de) | 2004-06-24 |
DE69915002D1 (de) | 2004-04-01 |
BR9905353A (pt) | 2000-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6193959B1 (en) | Light screening compositions | |
RU2290397C2 (ru) | Новые инданилиденовые соединения | |
US5610257A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising benzotriazole-substituted polyorganosiloxanes/polyorganosilanes | |
US5951968A (en) | UV-photoprotective dibenzoylmethane compositions comprising photostabilizing amounts of benzalmalonate silanes | |
US5587151A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising oxanilido-substituted polyorganosiloxanes/polyorganosilanes | |
JP4084514B2 (ja) | 新規なインダニリデン化合物 | |
JP3516614B2 (ja) | ジベンゾイルメタンから誘導されたサンスクリーン剤の光安定化法と該方法により得られた光安定化遮蔽化粧品用組成物及びその用途 | |
EP1000950B1 (en) | Novel indanylidene compounds | |
JPH06234858A (ja) | フッ素変性シリコーン誘導体及びその製造方法、並びにそれを含有する化粧料 | |
EP1594880B1 (en) | Photoprotective compositions based on methyltrialkylsilanes containing a cinnamate, cinnamamide, benzalmalonamide or benzalmalonate function | |
US5315022A (en) | Silicone type cinnamic acid derivative, preparation method thereof, UV-ray absorber, and external skin treatment agent | |
US6114559A (en) | Silicone-substituted cinnamamide/malonamide/malonate compounds and photoprotective compositions comprised thereof | |
US7432386B2 (en) | Diarylbutadiene-substituted methyltrialkylsilanes and photoprotective compositions comprised thereof | |
US6080880A (en) | Silicone-substituted cinnamamide/malonamide/malonate compounds and photoprotective compositions comprised thereof | |
US7138108B2 (en) | Photoprotective UV-screening compositions comprising (phenylsulfonyl) acrylonitrile-substituted silanes/siloxanes | |
JP4467003B2 (ja) | 4,4−ジアリールブタジエン官能基を有するジオルガノポリシロキサン化合物、それらを含有する光保護用組成物及びその使用 | |
US7439380B2 (en) | Diarylbutadiene-substituted diorganopolysiloxanes and photoprotective compositions comprised thereof | |
US6573269B1 (en) | Pyrimidine-2,4,6-trione light screening compositions | |
FR2756288A1 (fr) | Nouveaux derives de filtres silicies sur leur partie ester, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations | |
FR2840902A1 (fr) | Compositions photoprotectrices contenant des derives silaniques ou siloxaniques de phenylsulfone acrylonitrile, derives de phenylsulfone acrylonitrile et utilisation comme filtre uv |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040402 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040402 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20040922 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070703 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070928 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071003 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071031 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071105 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071203 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071225 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080129 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080215 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140222 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |