JP4082696B2 - Multilayer electronic component and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、積層型チップバリスタなどの積層型電子部品及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a multilayer electronic component such as a multilayer chip varistor and a method for manufacturing the same.

近年、電子機器の小型化及び高性能化に伴い、ESD(静電気放電)部品としての積層型チップバリスタなどの積層型電子部品が必要不可欠となってきている。最近の高速インターフェイスは、高速化を実現するために、IC自体の構造がESDに対して脆弱になってきている。このため、近年、特に高速伝送系ICへのESD対策の要求が高まっている。   In recent years, with the miniaturization and high performance of electronic devices, multilayer electronic components such as multilayer chip varistors as ESD (electrostatic discharge) components have become indispensable. In recent high-speed interfaces, the structure of the IC itself is becoming vulnerable to ESD in order to achieve high speed. For this reason, in recent years, there has been an increasing demand for ESD countermeasures especially for high-speed transmission ICs.

高速伝送系用のESD部品に要求される特性として、静電容量値の低減は必須である。その理由は、発現する静電容量値が大きいと、信号品位に問題を生じ、最悪の場合は通信不可になるおそれがあるからである。   As a characteristic required for ESD parts for high-speed transmission systems, it is essential to reduce the capacitance value. The reason is that if the developed capacitance value is large, there is a problem in signal quality, and in the worst case, communication may be disabled.

そこで、積層型チップバリスタの静電容量を低減させる技術が提案されている。   Therefore, a technique for reducing the capacitance of the multilayer chip varistor has been proposed.

たとえば、特許文献1では、積層型チップバリスタの内部電極の重なり部分の面積を少なくし、これにより静電容量を形成できる領域を減少させ、その結果、発現する静電容量を低減させる技術が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses a technique for reducing the area of an overlapping portion of internal electrodes of a multilayer chip varistor, thereby reducing a region where a capacitance can be formed, and as a result, reducing the developed capacitance. Has been.

しかしながら、内部電極の重なり部分の面積を少なくし過ぎると、ESD耐量が低下する。その理由は、ESDのようなサージ電圧を印加した場合の内部電極の重なり部分の電界分布は、該重なり部分の”端部”に集中する傾向にあるからである。重なり部分の電界分布が端部に集中すると、内部電極の重なり部分の面積が少なくなればなるほど、ESD耐量は急激に低下していく傾向にある。   However, if the area of the overlapping portion of the internal electrodes is reduced too much, the ESD tolerance is reduced. This is because the electric field distribution in the overlapping portion of the internal electrodes when a surge voltage such as ESD is applied tends to concentrate on the “end” of the overlapping portion. When the electric field distribution of the overlapping portion is concentrated at the end portion, the ESD tolerance tends to decrease more rapidly as the area of the overlapping portion of the internal electrode decreases.

以上のことから、近年、静電容量の低減と、十分なESD耐量を同時に確保できる積層型チップバリスタの開発が望まれている。
特開平6−13260号公報
In view of the above, in recent years, it has been desired to develop a multilayer chip varistor capable of simultaneously reducing a capacitance and ensuring a sufficient ESD resistance.
JP-A-6-13260

本発明の目的は、十分なESD耐量を維持しながら、小さい静電容量を発現する積層型チップバリスタなどの積層型電子部品及びその製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a multilayer electronic component such as a multilayer chip varistor that exhibits a small capacitance while maintaining a sufficient ESD tolerance, and a method for manufacturing the same.

一般に、所定サイズのバリスタについては、設計された内部電極の重なり部分の面積から、得られるであろう静電容量の値を予測することは可能である。しかしながら、実際に得られる静電容量の値は、通常、予測される静電容量の値よりも大きくなり、あたかも、設計上の重なり部分の面積よりも大きい重なり部分の面積であったかのごとき値となる。その理由は、たとえば図4に示すように、バリスタ機能を発現する内部電極の重なり領域(本発明で”A”と表現する領域)での静電容量をCAとし、それ以外の積層領域Bでの静電容量をCBとしたとき、CA+CBが実際に得られる静電容量であることを考慮する必要がある。すなわち、バリスタ材料の比誘電率は、通常、数100のオーダーであるため、低静電容量化が進むに連れ、CBが無視できなくなることによる。   In general, for a varistor of a predetermined size, it is possible to predict the capacitance value that will be obtained from the area of the overlapping portion of the designed internal electrodes. However, the actually obtained capacitance value is usually larger than the predicted capacitance value, as if it were an overlap area larger than the design overlap area. Become. For example, as shown in FIG. 4, the capacitance in the overlapping region of the internal electrodes that express the varistor function (the region expressed as “A” in the present invention) is CA, and the other stacked region B is used. It is necessary to consider that CA + CB is an actually obtained capacitance, where CB is the capacitance of CB. That is, since the relative dielectric constant of the varistor material is usually in the order of several hundreds, CB cannot be ignored as the capacitance decreases.

本発明者らは、上記CAの特性を保持したままCBの値を小さくし、かつESDのようなサージ電圧が印加される異常時にも、特性劣化の少ない構造を目標として、鋭意研究を重ねた。その結果、積層型電子部品における素子本体中の比誘電率を制御することが有効であるとの知見を得た。この知見に基づいて本発明を完成させた。   The inventors of the present invention have made extensive studies aiming at a structure that reduces the CB value while maintaining the above-mentioned CA characteristics and has little characteristic deterioration even when an abnormal voltage such as ESD is applied. . As a result, it was found that it is effective to control the relative dielectric constant in the element body in the multilayer electronic component. The present invention has been completed based on this finding.

すなわち、本発明の第1の観点によれば、
酸化亜鉛系材料層と、少なくとも一対の内部電極層とを含む素子本体を有する積層型電子部品であって、
前記素子本体は、前記酸化亜鉛系材料層を介して積層方向に隣り合う2つの内部電極層の間であって、かつ平面視したときに内部電極層の重なり部分の端部より内側に形成される領域Aと、該領域A以外の領域Bとで構成されており、
前記各領域の比誘電率を、領域A:εA及び領域B:εBとしたときに、(εA/εB)>1.4の関係を満足することを特徴とする積層型電子部品が提供される。
That is, according to the first aspect of the present invention,
A multilayer electronic component having an element body including a zinc oxide-based material layer and at least a pair of internal electrode layers,
The element body is formed between two internal electrode layers adjacent to each other in the stacking direction via the zinc oxide-based material layer and inside the end of the overlapping portion of the internal electrode layers when viewed in plan. Area A and area B other than area A,
Provided is a multilayer electronic component that satisfies the relationship of (εA / εB)> 1.4 when the relative permittivity of each region is region A: εA and region B: εB. .

第1の観点では、積層型電子部品中の比誘電率を各部位毎に適正範囲に制御する。具体的には、前記素子本体内部の領域のうち、バリスタ特性を示す領域Aと、そうでない領域Bとの、それぞれの比誘電率を、所定の関係を満足するように制御する。このため、素子全体としての低静電容量化を実現しつつ、かつESDのようなサージ電圧が印加される異常時にも、特性劣化の少ない構造を実現することができる。   In the first aspect, the relative dielectric constant in the multilayer electronic component is controlled within an appropriate range for each part. Specifically, the relative dielectric constants of the region A exhibiting the varistor characteristics and the region B other than the region A within the element body are controlled so as to satisfy a predetermined relationship. For this reason, it is possible to realize a structure with less characteristic deterioration even in an abnormal time when a surge voltage such as ESD is applied while realizing a low capacitance as the whole element.

積層型電子部品中の各部位の比誘電率を制御する方法は、特に限定されない。たとえば、前記素子本体の、表面から、前記重なり部分の端部近傍にまで、アルカリ金属を拡散させる方法により実現することができる。   The method for controlling the relative dielectric constant of each part in the multilayer electronic component is not particularly limited. For example, it can be realized by a method of diffusing alkali metal from the surface of the element body to the vicinity of the end of the overlapping portion.

アルカリ金属を拡散させた部位は、酸化亜鉛バリスタの静電容量特性に大きな影響を及ぼす粒界のダブルショットキーバリアの形状が変化する。具体的には、アルカリ金属は、n型半導体である酸化亜鉛に対して、電気伝導率を低下させる効果を持つため、これを拡散させた部位は、粒界のショットキーバリアの幅が広くなり、結果的に静電容量の低下(比誘電率の低下)が実現される。   At the site where the alkali metal is diffused, the shape of the double Schottky barrier at the grain boundary that greatly affects the capacitance characteristics of the zinc oxide varistor changes. Specifically, alkali metal has the effect of lowering the electrical conductivity of zinc oxide, which is an n-type semiconductor, so that the area where the alkali metal is diffused has a wider width of the Schottky barrier at the grain boundary. As a result, a reduction in capacitance (decrease in relative dielectric constant) is realized.

本発明の第2の観点によれば、
酸化亜鉛系材料層と、少なくとも一対の内部電極層とを含み、表面から内部に向けてアルカリ金属が拡散された素子本体を有する積層型電子部品であって、
前記素子本体は、前記酸化亜鉛系材料層を介して積層方向に隣り合う2つの内部電極層の間であって、かつ平面視したときに内部電極層の重なり部分の端部より内側に形成される領域Aと、該領域A以外の領域Bとで構成されており、
前記各領域のアルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)を、領域A:dA及び領域B:dBとしたときに、(dA/dB)<0.04の関係を満足することを特徴とする積層型電子部品が提供される。
According to a second aspect of the invention,
A multilayer electronic component including a zinc oxide-based material layer and at least a pair of internal electrode layers, and having an element body in which an alkali metal is diffused from the surface toward the inside,
The element body is formed between two internal electrode layers adjacent to each other in the stacking direction via the zinc oxide-based material layer and inside the end of the overlapping portion of the internal electrode layers when viewed in plan. Area A and area B other than area A,
When the ionic strength ratio (alkali metal / Zn) of alkali metal and zinc in each region is defined as region A: dB and region B: dB, the relationship (dA / dB) <0.04 is satisfied. A multilayer electronic component is provided.

第2の観点では、積層型電子部品中のアルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)を各部位毎に適正範囲に制御する。具体的には、前記素子本体内部の領域のうち、バリスタ特性を示す領域Aと、そうでない領域Bとの、それぞれのアルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)を、所定の関係を満足するように制御する。   In the second aspect, the ionic strength ratio (alkali metal / Zn) of alkali metal and zinc in the multilayer electronic component is controlled within an appropriate range for each part. Specifically, among the regions inside the element body, the ionic strength ratio (alkali metal / Zn) of each alkali metal and zinc in the region A exhibiting varistor characteristics and the region B that is not so is set to a predetermined value. Control to satisfy the relationship.

アルカリ金属を拡散させた部位は、酸化亜鉛バリスタの静電容量特性に大きな影響を及ぼす粒界のダブルショットキーバリアの幅を広くし、結果的に静電容量の低下、すなわち比誘電率が低下する。その結果、第1の観点と同様に作用効果を奏することとなる。   The site where the alkali metal is diffused widens the double Schottky barrier at the grain boundary, which has a large effect on the capacitance characteristics of the zinc oxide varistor, and as a result, the capacitance decreases, that is, the relative dielectric constant decreases. To do. As a result, the same effects as the first aspect can be obtained.

アルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)が制御された積層型電子部品を製造する方法は、特に限定されず、たとえば、素子本体の表面から、前記重なり部分の端部近傍にまで、アルカリ金属を拡散させた後に、素子本体の外面に内部電極層に接続する外部端子電極を形成してもよい。また、形成された素子本体の外面に内部電極層に接続する外部端子電極を形成した後、素子本体の表面から、前記重なり部分の端部近傍にまで、アルカリ金属を拡散させてもよい。   The method of manufacturing the multilayer electronic component in which the ionic strength ratio of alkali metal and zinc (alkali metal / Zn) is controlled is not particularly limited. For example, from the surface of the element body to the vicinity of the end of the overlapping portion. Until the alkali metal is diffused, an external terminal electrode connected to the internal electrode layer may be formed on the outer surface of the element body. Further, after forming the external terminal electrode connected to the internal electrode layer on the outer surface of the formed element body, the alkali metal may be diffused from the surface of the element body to the vicinity of the end of the overlapping portion.

好ましくは、アルカリ金属を拡散させる際に、前記素子本体の表面に、アルカリ金属の化合物の粉体を付着させた状態で、前記素子本体を、700〜1000℃の温度で熱処理し、前記素子本体の表面に対する前記粉体の付着量と、熱処理温度と、熱処理時間との内の少なくとも1つを制御する。   Preferably, when the alkali metal is diffused, the element body is heat-treated at a temperature of 700 to 1000 ° C. with the powder of the alkali metal compound adhered to the surface of the element body, and the element body And controlling at least one of the amount of the powder adhering to the surface, the heat treatment temperature and the heat treatment time.

好ましくは、前記アルカリ金属が、Li,Na,K,Rb,Csのうちの少なくとも1つである。n型半導体のZnOバリスタは、Liなどの1価の金属(アルカリ金属)により、ドナーが減ぜられ、抵抗値が大きくなる。すなわちLiなどのアルカリ金属により、静電容量を司る粒界のバンド幅を増大させることになるので、静電容量を低減させることができる。   Preferably, the alkali metal is at least one of Li, Na, K, Rb, and Cs. In an n-type semiconductor ZnO varistor, a monovalent metal (alkali metal) such as Li reduces donors and increases a resistance value. In other words, the alkali metal such as Li increases the bandwidth of the grain boundary that controls the capacitance, so that the capacitance can be reduced.

本発明において、積層型電子部品としては、特に限定されないが、好ましくは、前記素子本体が、酸化亜鉛系電圧非直線性抵抗体層と内部電極層とが交互に積層された構造を有し、前記積層型電子部品が、積層型チップバリスタである。   In the present invention, the multilayer electronic component is not particularly limited, but preferably, the element body has a structure in which zinc oxide-based voltage nonlinear resistor layers and internal electrode layers are alternately stacked, The multilayer electronic component is a multilayer chip varistor.

本発明の積層型電子部品は、通常200MHz以上、好ましくは700MHz以上、より好ましくは1GHz以上の高周波に対応した高速伝送系ICのESD対策部品に、好適に用いることができる。   The multilayer electronic component of the present invention can be suitably used as an ESD countermeasure component of a high-speed transmission system IC that is compatible with a high frequency of 200 MHz or higher, preferably 700 MHz or higher, more preferably 1 GHz or higher.

一般に、積層型チップバリスタは、その素子本体中の積層方向に隣り合う2つの内部電極層の間でバリスタ特性を発現させる。本発明では、バリスタ特性を発現させる内部電極層間の近傍までを、たとえばアルカリ金属を拡散させることにより比誘電率を低下させる。すなわち、内部電極層の積層方向最外側よりも内側のチップ内部(バリスタ特性を発現する内部電極層間)の近傍にまで、あえて、アルカリ金属を拡散させる。このように、バリスタ特性を発現する内部電極層間の近傍までを低い比誘電率とすることで、図4のCBを小さくできる。このため、バリスタ特性を発現させる内部電極の重なり面積を減少させなくても、チップ全体としての静電容量を小さくすることが可能となる。   In general, a multilayer chip varistor exhibits varistor characteristics between two internal electrode layers adjacent in the stacking direction in the element body. In the present invention, the relative dielectric constant is lowered by diffusing alkali metal, for example, up to the vicinity between the internal electrode layers that develop varistor characteristics. That is, the alkali metal is intentionally diffused to the vicinity of the inside of the chip (the internal electrode layer exhibiting varistor characteristics) inside the innermost layer in the stacking direction of the internal electrode layers. As described above, the CB in FIG. 4 can be reduced by setting a low relative dielectric constant to the vicinity between the internal electrode layers exhibiting the varistor characteristics. For this reason, the capacitance of the entire chip can be reduced without reducing the overlapping area of the internal electrodes that develop the varistor characteristics.

結果として、この構造を持ってすれば、ESD耐量を低下させずに、低容量化が可能となる。具体的には、たとえば8kV以上の十分なESD耐量を維持しながら、たとえば2.0pF以下程度の小さい静電容量を発現することができる。   As a result, with this structure, the capacity can be reduced without reducing the ESD tolerance. Specifically, a small capacitance of, for example, about 2.0 pF or less can be expressed while maintaining a sufficient ESD tolerance of, for example, 8 kV or more.

以下、本発明を、図面に示す実施形態に基づき説明する。
図1は本発明の一実施形態に係る積層型チップバリスタの概略断面図、図2は図1の積層型チップバリスタを各領域に区分けした概略断面図、図3は本発明の一実施形態に係る積層型チップバリスタの製造工程を示すフローチャート図、図4は積層型チップバリスタにおける全静電容量の構成を説明する図である。
Hereinafter, the present invention will be described based on embodiments shown in the drawings.
1 is a schematic sectional view of a multilayer chip varistor according to an embodiment of the present invention, FIG. 2 is a schematic sectional view of the multilayer chip varistor of FIG. 1 divided into regions, and FIG. 3 is an embodiment of the present invention. FIG. 4 is a flowchart illustrating the manufacturing process of the multilayer chip varistor, and FIG. 4 is a diagram illustrating the configuration of the total capacitance in the multilayer chip varistor.

積層型チップバリスタ
図1に示すように、積層型電子部品の一例としての積層型チップバリスタ10は、素子本体12を有する。素子本体12の内部には、層間電圧非直線性抵抗体層1を介して互いに対向して積層されるとともに、かつ平面視したときに重なり部分2aを持つ一対の内部電極層2が配置されている。内部電極層2は、その各一端が、一層おきに、素子本体12の対向する各側端面に引き出されている。その引き出された内部電極層2の各一端は、それぞれの外部端子電極3に接続してあり、バリスタ回路を形成している。
As shown in FIG. 1, a multilayer chip varistor 10 as an example of a multilayer electronic component has an element body 12. A pair of internal electrode layers 2 are disposed inside the element body 12 so as to be opposed to each other via the interlayer voltage nonlinear resistor layer 1 and have an overlapping portion 2a when seen in a plan view. Yes. One end of each internal electrode layer 2 is drawn out to each opposing end face of the element body 12. One end of the drawn internal electrode layer 2 is connected to the external terminal electrode 3 to form a varistor circuit.

素子本体の形状は、特に制限はないが、通常、直方体状とされる。また、その寸法にも特に制限はないが、特に、1005形状(縦1.0mm×横0.5mm×厚み0.5mm)サイズ以上、たとえば1608形状(縦1.6mm×横0.8mm×厚み0.8mm)サイズなどとされている。   The shape of the element body is not particularly limited, but is usually a rectangular parallelepiped shape. Further, there is no particular limitation on the dimensions, but in particular, 1005 shape (length 1.0 mm × width 0.5 mm × thickness 0.5 mm) or more, for example, 1608 shape (length 1.6 mm × width 0.8 mm × thickness) 0.8mm) size and the like.

この積層型チップバリスタ10は、素子本体12中の積層方向に隣り合う一対の内部電極層2の間で、かつ平面視したときに内部電極層2の重なり部分2aの端部より内側の領域で、バリスタ特性を有する静電容量領域が形成される。平面視したときの内部電極層2の重なり部分2aの面積は、低静電容量品の場合、通常0.007〜0.5mm、好ましくは0.01〜0.1mm程度である。 The multilayer chip varistor 10 is formed between a pair of internal electrode layers 2 adjacent to each other in the stacking direction in the element body 12 and in a region inside the end portion of the overlapping portion 2a of the internal electrode layer 2 when viewed in plan. A capacitance region having varistor characteristics is formed. Area of the overlapping portion 2a of the internal electrode layer 2 in a plan view in the case of low capacitance products, usually 0.007~0.5Mm 2, preferably 0.01 to 0.1 mm 2 approximately.

本実施形態では、内部電極層2の積層方向両外側には、一対の外側電圧非直線性抵抗体層1aが積層され、内部電極層2を保護している。外側電圧非直線性抵抗体層1aは、通常、層間電圧非直線性抵抗体層1と同じ材質で構成される。   In the present embodiment, a pair of outer voltage nonlinear resistor layers 1 a are stacked on both outer sides of the internal electrode layer 2 in the stacking direction to protect the internal electrode layer 2. The outer voltage non-linear resistor layer 1a is usually made of the same material as the interlayer voltage non-linear resistor layer 1.

層間電圧非直線性抵抗体層1及び外側電圧非直線性抵抗体層1aは、酸化亜鉛系バリスタ材料層で構成される。この酸化亜鉛系バリスタ材料層は、例えばZnOを主成分とし、副成分として希土類元素、Co、IIIb族元素(B、Al、Ga及びIn)、Si、Cr、アルカリ金属元素(K、Rb及びCs)及びアルカリ土類金属元素(Mg、Ca、Sr及びBa)等を含む材料で構成される。または、ZnOを主成分とし、副成分としてBi、Co、Mn、Sb、Al等を含む材料で構成されていても良い。   The interlayer voltage nonlinear resistor layer 1 and the outer voltage nonlinear resistor layer 1a are composed of a zinc oxide varistor material layer. This zinc oxide-based varistor material layer has, for example, ZnO as a main component and rare earth elements, Co, IIIb group elements (B, Al, Ga and In), Si, Cr, alkali metal elements (K, Rb and Cs) as subcomponents. ) And alkaline earth metal elements (Mg, Ca, Sr and Ba) and the like. Alternatively, it may be made of a material containing ZnO as a main component and Bi, Co, Mn, Sb, Al, etc. as subcomponents.

ZnOを含む主成分は、電圧−電流特性における優れた電圧非直線性と、大きなサージ耐量とを発現する物質として作用する。なお、電圧非直線性とは、外部端子電極3の間に徐々に増大する電圧を印加する際に、素子に流れる電流が非直線的に増大する現象を言う。   The main component containing ZnO acts as a substance that exhibits excellent voltage nonlinearity in voltage-current characteristics and a large surge resistance. The voltage non-linearity is a phenomenon in which a current flowing through the element increases non-linearly when a gradually increasing voltage is applied between the external terminal electrodes 3.

抵抗体層1中でのZnOの含有量は、特に限定されないが、抵抗体層1を構成する全体の材料を100質量%とした場合に、通常、99.8〜69.0質量%である。   The content of ZnO in the resistor layer 1 is not particularly limited, but is usually 99.8 to 69.0% by mass when the total material constituting the resistor layer 1 is 100% by mass. .

内部電極層2は、導電材を含んで構成される。内部電極層2に含まれる導電材としては、特に限定されないが、PdまたはAg−Pd合金からなることが好ましい。内部電極層2の厚さは、用途に応じて適宜決定すればよいが、通常0.5〜5μm程度である。   The internal electrode layer 2 includes a conductive material. The conductive material contained in the internal electrode layer 2 is not particularly limited, but is preferably made of Pd or an Ag—Pd alloy. The thickness of the internal electrode layer 2 may be appropriately determined according to the application, but is usually about 0.5 to 5 μm.

外部端子電極3も導電材を含んで構成される。外部端子電極3に含まれる導電材としては、特に限定されないが、通常、AgやAg−Pd合金などを用いる。さらに、必要に応じ、AgやAg−Pd合金などの下地層の表面に、電気メッキ等により、Ni及びSn/Pb膜を形成する。外部端子電極3の厚さは、用途に応じて適宜決定すればよいが、通常10〜50μm程度である。   The external terminal electrode 3 is also configured to include a conductive material. Although it does not specifically limit as a electrically conductive material contained in the external terminal electrode 3, Usually, Ag, an Ag-Pd alloy, etc. are used. Further, if necessary, Ni and Sn / Pb films are formed on the surface of the underlayer such as Ag or Ag—Pd alloy by electroplating or the like. The thickness of the external terminal electrode 3 may be appropriately determined according to the application, but is usually about 10 to 50 μm.

図2に示すように、素子本体12は、層間酸化亜鉛系材料層1を介して積層方向に隣り合う一対の内部電極層2の間であって、かつ平面視したときに内部電極層2の重なり部分2aの端部より内側に形成される領域A(バリスタ特性を有する静電容量領域)と、該領域A以外の領域Bとで構成されている。   As shown in FIG. 2, the element body 12 is between a pair of internal electrode layers 2 adjacent to each other in the stacking direction via the interlayer zinc oxide-based material layer 1, and when viewed in plan, the element body 12 A region A (capacitance region having varistor characteristics) formed inside the end portion of the overlapping portion 2a and a region B other than the region A are configured.

本実施形態では、これらの各領域A,Bの比誘電率が適正範囲に制御されている。具体的には、領域Aの比誘電率をεAとし、領域Bの比誘電率をεBとしたとする。このとき、(εA/εB)>1.4、好ましくは(εA/εB)≧1.5、より好ましくは(εA/εB)≧2.0、さらに好ましくは(εA/εB)≧5.0の関係を満足するように制御してある。   In the present embodiment, the relative dielectric constants of these regions A and B are controlled within an appropriate range. Specifically, it is assumed that the relative permittivity of the region A is εA and the relative permittivity of the region B is εB. At this time, (εA / εB)> 1.4, preferably (εA / εB) ≧ 1.5, more preferably (εA / εB) ≧ 2.0, and more preferably (εA / εB) ≧ 5.0. It is controlled to satisfy the relationship.

各領域A,Bの比誘電率を制御するには、たとえば、各領域A,Bのアルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)を適正範囲に制御することにより行うことができる。このイオン強度比が増加するに連れて、その領域の粒界のショットキーバリアの幅が広くなり、比誘電率が低減する。   The relative permittivity of each region A, B can be controlled, for example, by controlling the ionic strength ratio (alkali metal / Zn) between the alkali metal and zinc in each region A, B within an appropriate range. . As this ionic strength ratio increases, the width of the Schottky barrier at the grain boundary in that region becomes wider and the relative dielectric constant decreases.

具体的には、次に示すように、各領域A,Bの前記イオン強度比を制御することが好ましい。すなわち、本実施形態の別の観点では、領域Aのアルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)をdAとし、領域Bのアルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)をdBとしたとき、(dA/dB)<0.04、好ましくは(dA/dB)≦0.02、より好ましくは(dA/dB)≦0.005の関係を満足するように制御する。   Specifically, as described below, it is preferable to control the ion intensity ratio of each of the regions A and B. That is, in another aspect of the present embodiment, the ionic strength ratio between the alkali metal and zinc in the region A (alkali metal / Zn) is dA, and the ionic strength ratio between the alkali metal and zinc in the region B (alkali metal / Zn). ) Is dB, (dA / dB) <0.04, preferably (dA / dB) ≦ 0.02, more preferably (dA / dB) ≦ 0.005. .

アルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)dA,dBは、二次イオン質量分析法(SIMS)により求めることができる。
SIMSは、表面層からミクロンオーダで、深さ方向のイオン濃度分布を高感度で測定できる方法である。高エネルギー(数keV〜20keV)のイオンビームを固体表面に照射すると、スパッタ現象により試料構成原子が中性子またはイオンとして放出される。このようにして、二次的に放出されるイオンを質量分析計で、質量・電荷の比に分けて、試料表面の元素分析及び化合物分析を行う方法がSIMSである。
The ionic strength ratio between alkali metal and zinc (alkali metal / Zn) dA, dB can be determined by secondary ion mass spectrometry (SIMS).
SIMS is a method that can measure the ion concentration distribution in the depth direction with high sensitivity on the order of microns from the surface layer. When a solid surface is irradiated with a high energy (several keV to 20 keV) ion beam, the atoms constituting the sample are emitted as neutrons or ions by a sputtering phenomenon. In this way, SIMS is a method of performing elemental analysis and compound analysis of the sample surface by dividing secondaryly released ions into a mass / charge ratio using a mass spectrometer.

アルカリ金属としては、特に限定されないが、好ましくはLi,Na,K,Rb,Csのうちの少なくとも1つ、さらに好ましくはLiである。   The alkali metal is not particularly limited, but is preferably at least one of Li, Na, K, Rb, and Cs, and more preferably Li.

各領域A,Bのアルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)が制御された積層型チップバリスタ10を製造する方法は、特に限定されず、たとえば、素子本体12の表面から、前記重なり部分2aの端部近傍にまで、アルカリ金属を拡散させた後に、素子本体12の外面に内部電極層2に接続する外部端子電極3を形成してもよい。また、形成された素子本体12の外面に内部電極層2に接続する外部端子電極3を形成した後、素子本体12の表面から、前記重なり部分2aの端部近傍にまで、アルカリ金属を拡散させてもよい。   The method of manufacturing the multilayer chip varistor 10 in which the ionic strength ratio (alkali metal / Zn) of alkali metal and zinc in each region A, B is controlled is not particularly limited. For example, from the surface of the element body 12, The external terminal electrode 3 connected to the internal electrode layer 2 may be formed on the outer surface of the element body 12 after diffusing the alkali metal to the vicinity of the end of the overlapping portion 2a. Further, after forming the external terminal electrode 3 connected to the internal electrode layer 2 on the outer surface of the formed element body 12, the alkali metal is diffused from the surface of the element body 12 to the vicinity of the end of the overlapping portion 2a. May be.

積層型チップバリスタ10の製造方法
次に、図3に基づいて、本発明に係る積層型チップバリスタ10の製造工程の一例を説明する。
Manufacturing Method of Multilayer Chip Varistor 10 Next, an example of a manufacturing process of the multilayer chip varistor 10 according to the present invention will be described with reference to FIG.

まず、印刷工法またはシート工法等により、内部電極層2が1層おきに互い違いに両端部に露出するように、層間電圧非直線性抵抗体層1(バリスタ層)と内部電極層2を交互に積層し、その積層方向の両端に外側電圧非直線性抵抗体層1aを積層し、積層体を形成する(図3の工程a)。   First, the interlayer voltage non-linear resistor layer 1 (varistor layer) and the internal electrode layer 2 are alternately formed so that every other internal electrode layer 2 is alternately exposed at both ends by a printing method or a sheet method. The outer voltage non-linear resistance layer 1a is stacked at both ends in the stacking direction to form a stacked body (step a in FIG. 3).

次に、この積層体を切断し、グリーンチップを得る(工程b)。   Next, this laminate is cut to obtain a green chip (step b).

次に、必要に応じて脱バインダー処理を行い、グリーンチップを焼成し、チップ本体12となるチップ素体を得る(工程c)。   Next, a binder removal process is performed as necessary, and the green chip is baked to obtain a chip body to be the chip body 12 (step c).

得られたチップ素体を密閉回転ポットにより、チップ素体の表面にアルカリ金属化合物を付着させる(工程d)。アルカリ金属化合物としては、特に限定されないが、熱処理することにより、アルカリ金属が素子本体12の表面から、内部電極層2の重なり部分2aの端部近傍にまで拡散できる化合物であり、アルカリ金属の酸化物、水酸化物、塩化物、硝酸塩、硼酸塩、炭酸塩及び蓚酸塩等が用いられる。アルカリ金属化合物の付着量を適正に制御することにより、各領域A,Bの前記のイオン強度比を制御することができ、ひいては各領域A,Bの比誘電率が適正範囲に制御される。   The obtained chip body is adhered to the surface of the chip body by a sealed rotating pot (step d). Although it does not specifically limit as an alkali metal compound, It is a compound which an alkali metal can diffuse from the surface of the element main body 12 to the edge part vicinity of the overlapping part 2a of the internal electrode layer 2 by heat processing, and oxidation of an alkali metal , Hydroxides, chlorides, nitrates, borates, carbonates and oxalates are used. By appropriately controlling the adhesion amount of the alkali metal compound, the ionic strength ratio of each of the regions A and B can be controlled, and consequently the relative dielectric constant of each of the regions A and B is controlled within an appropriate range.

次に、このアルカリ金属化合物が付着しているチップ素体を電気炉で、所定の温度及び時間で熱処理する(工程e)。その結果、アルカリ金属化合物からアルカリ金属がチップ素体の表面から、内部電極層2の重なり部分2aの端部近傍にまで拡散し、素子本体12が得られる。熱処理温度及び熱処理時間を適正に制御することにより、各領域A,Bの前記のイオン強度比を制御することができ、ひいては各領域A,Bの比誘電率が適正範囲に制御される。好ましい熱処理温度は、700〜1000℃であり、熱処理雰囲気は大気中である。また、熱処理時間(保持時間)は、好ましくは10分〜4時間である。   Next, the chip body to which the alkali metal compound is adhered is heat-treated in an electric furnace at a predetermined temperature and time (step e). As a result, the alkali metal from the alkali metal compound diffuses from the surface of the chip body to the vicinity of the end of the overlapping portion 2a of the internal electrode layer 2, and the element body 12 is obtained. By appropriately controlling the heat treatment temperature and the heat treatment time, the ionic strength ratio of each of the regions A and B can be controlled, and consequently the relative dielectric constant of each of the regions A and B is controlled within an appropriate range. A preferable heat treatment temperature is 700 to 1000 ° C., and the heat treatment atmosphere is in the air. The heat treatment time (holding time) is preferably 10 minutes to 4 hours.

次に、熱処理後の素体の両端部に外部端子電極を塗布、焼き付けしてAg下地電極を形成する(工程f)。ここでは、下地電極材として、Agを選択しているが、素子本体12に対する焼き付きが良く、内部電極層2を構成する材質との接続性が良く、また、後続のメッキ工程でメッキが付き易い材料であれば、いずれの材料も使用できる。   Next, an external terminal electrode is applied to both ends of the heat-treated body and baked to form an Ag base electrode (step f). Here, Ag is selected as the base electrode material. However, the element body 12 has good seizure, good connectivity with the material constituting the internal electrode layer 2, and is easily plated in the subsequent plating process. Any material can be used as long as it is a material.

最後に、下地電極の表面に電気メッキにより、Niメッキ膜及び/またはSn/Pbメッキ膜を形成し(工程g)、積層型チップバリスタ10を得る。   Finally, a Ni plating film and / or a Sn / Pb plating film is formed on the surface of the base electrode by electroplating (step g) to obtain the multilayer chip varistor 10.

なお、アルカリ金属を素子本体12の表面から拡散させるための手段としては、上記の手段に限らず、たとえば以下の手段を採用することができる。すなわち、外部端子電極3を形成する前の素子本体12をアルカリ供給源中に埋めて熱処理する方法、スプレーなどで溶液化したアルカリ供給源を素子本体12の外周に均一に振りかけた後に熱処理する方法、アルカリ金属供給源粉が混じるエアを素子本体12の外周に均一に振りかけた後に熱処理する方法などが例示される。   The means for diffusing the alkali metal from the surface of the element body 12 is not limited to the above means, and for example, the following means can be employed. That is, a method in which the element body 12 before the external terminal electrode 3 is formed is embedded in an alkali supply source and heat-treated, and a method in which an alkali supply source that has been made into a solution by spraying is uniformly sprinkled on the outer periphery of the element body 12 and then heat-treated An example is a method in which air mixed with alkali metal source powder is uniformly sprinkled on the outer periphery of the element body 12 and then heat-treated.

これらの方法では、素子本体12の両端部に露出している内部電極層2の露出端面に対してもアルカリ金属が多少拡散することになるが、内部電極層2の導電性に影響を与えることはない。   In these methods, alkali metal diffuses somewhat to the exposed end surfaces of the internal electrode layer 2 exposed at both ends of the element body 12, but this affects the conductivity of the internal electrode layer 2. There is no.

なお、図3の工程d及びeを、外部端子電極形成(工程f)の後に行っても良い。この場合、内部電極層2の露出端面に対するアルカリ金属の拡散を確実に防止することができる。このように、外部端子電極を塗布乾燥後、アルカリ金属を表面に付着させ、焼付を行うと、焼付とともに、アルカリ金属の素体への拡散も同時に行え、工程の簡略化ができる。   Note that steps d and e in FIG. 3 may be performed after the external terminal electrode formation (step f). In this case, alkali metal diffusion to the exposed end face of the internal electrode layer 2 can be reliably prevented. As described above, when the external terminal electrode is applied and dried, the alkali metal is adhered to the surface and baking is performed, and the diffusion of the alkali metal into the element body can be simultaneously performed together with baking, thereby simplifying the process.

以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明はこうした実施形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々なる態様で実施し得ることは勿論である。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described, this invention is not limited to such embodiment at all, Of course, in the range which does not deviate from the summary of this invention, it can implement in various aspects. .

たとえば、上述した実施形態では、本発明に係る積層型電子部品として積層型チップバリスタを例示したが、特にこれに限定されるものではない。   For example, in the above-described embodiment, the multilayer chip varistor is exemplified as the multilayer electronic component according to the present invention, but the present invention is not particularly limited thereto.

また、図1に示すように、内部電極層が一対積層された積層チップバリスタに限定されない。図1では、内部電極層が一対積層されているが、内部電極層がそれ以上の多数積層された積層型チップバリスタであってもよい。   Further, as shown in FIG. 1, the present invention is not limited to a laminated chip varistor in which a pair of internal electrode layers are laminated. In FIG. 1, a pair of internal electrode layers are stacked, but a multilayer chip varistor in which a large number of internal electrode layers are stacked may be used.

以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。   Hereinafter, although this invention is demonstrated based on a more detailed Example, this invention is not limited to these Examples.

実施例1
まず、図3に示す工程a〜c及び通常方法に従い、1608形状(外形寸法、縦1.6mm×横0.8mm×厚み0.8mm)サイズの素子本体12となるチップ素体を形成した。チップ素体の非直線性抵抗体層1及び最外層1aは、酸化亜鉛系材料で構成してあり、具体的には、純度99.9%のZnO(99.725モル%)に、Prを0.5モル%、Coを1.5モル%、Alを0.005モル%、Kを0.05モル%、Crを0.1モル%、Caを0.1モル%、Siを0.02モル%、の割合で添加したもので構成した。内部電極層2はPdで構成し、表1に示す重なり部分2aの面積を持つように構成した。
Example 1
First, in accordance with steps a to c shown in FIG. 3 and a normal method, a chip body to be the element body 12 having a shape 1608 (outer dimensions, length 1.6 mm × width 0.8 mm × thickness 0.8 mm) was formed. The non-linear resistance layer 1 and the outermost layer 1a of the chip body are made of a zinc oxide-based material. Specifically, PrO is added to ZnO (99.725 mol%) with a purity of 99.9%. 0.5 mol%, Co 1.5 mol%, Al 0.005 mol%, K 0.05 mol%, Cr 0.1 mol%, Ca 0.1 mol%, Si 0.1%. The composition was added at a rate of 02 mol%. The internal electrode layer 2 is made of Pd and has an area of the overlapping portion 2a shown in Table 1.

次に、得られたチップ素体(焼結体)を、アルカリ金属化合物としてのLiCO粉末(平均粒径:3μm)とともに、密閉回転ポットに入れて混合し、チップ素体表面に表1に示す量のLiCOの粉末を付着させた。なお、密閉回転ポットへのLiCO粉末の投入量は、チップ素体1個当り、0.01μg〜10mgの範囲とした。 Next, the obtained chip body (sintered body) is mixed with Li 2 CO 3 powder (average particle size: 3 μm) as an alkali metal compound in an enclosed rotating pot and mixed on the surface of the chip body. The amount of Li 2 CO 3 powder shown in 1 was deposited. The amount of Li 2 CO 3 powder introduced into the sealed rotating pot was in the range of 0.01 μg to 10 mg per chip body.

次に、LiCO粉末を所定量付着させたチップ素体を、表1に示す温度及び時間で、空気中で熱処理した。 Next, the chip body to which a predetermined amount of Li 2 CO 3 powder was adhered was heat-treated in air at the temperature and time shown in Table 1.

その後は、通常の方法で、Ag下地電極を形成し、下地電極の表面に電気メッキにより、Niメッキ膜及びSn/Pbメッキ膜を形成して外部端子電極3を形成し、積層型チップバリスタ10を得た。   Thereafter, an Ag base electrode is formed by a normal method, and an Ni terminal film and a Sn / Pb plating film are formed on the surface of the base electrode by electroplating to form the external terminal electrode 3, and the multilayer chip varistor 10 is formed. Got.

得られた複数の積層型チップバリスタ試料を用いて、各領域A,B(図2参照)の比誘電率εA,εBと、LiとZnとのイオン強度比(Li/Zn)dA,dBと、非直線係数αと、静電容量Cと、ESD耐量を測定した。(εA/εB)と、(dA/dB)とを算出し、これらの結果をまとめて表1に示す。   Using the obtained multilayer chip varistor samples, the relative permittivity εA, εB of each region A, B (see FIG. 2) and the ionic strength ratio of Li and Zn (Li / Zn) dA, dB The non-linear coefficient α, the capacitance C, and the ESD tolerance were measured. (ΕA / εB) and (dA / dB) were calculated, and the results are summarized in Table 1.

イオン強度比(Li/Zn)dA,dBは、二次イオン質量分析法(SIMS)により、各領域での値を平均して求めた。   The ionic strength ratio (Li / Zn) dA, dB was determined by averaging the values in each region by secondary ion mass spectrometry (SIMS).

非直線係数(α)は、積層型チップバリスタ試料に流れる電流が1mAから10mAまで変化した場合の積層型チップバリスタ試料の電極間にかかる電圧と電流の関係を示しており、次式から求めた。α=log(I10/I)/log(V10/V1)=1/log(V10/V1)。なお、V10は、積層型チップバリスタ試料にI10=10mAの電流を流した場合のバリスタ電圧を意味し、V1は、積層型チップバリスタ試料にI=1mAの電流を流した場合のバリスタ電圧を意味する。この非直線係数αが大きいほど、バリスタ特性に優れている。 The non-linear coefficient (α) indicates the relationship between the voltage and current applied between the electrodes of the multilayer chip varistor sample when the current flowing through the multilayer chip varistor sample is changed from 1 mA to 10 mA. . α = log (I 10 / I 1 ) / log (V10 / V1) = 1 / log (V10 / V1). V10 means a varistor voltage when a current of I 10 = 10 mA is passed through the multilayer chip varistor sample, and V1 is a varistor voltage when a current of I 1 = 1 mA is passed through the multilayer chip varistor sample. Means. The larger the nonlinear coefficient α, the better the varistor characteristics.

静電容量Cは、1MHzで測定した。その結果、2.0pF以下を静電容量が十分に低下したと判断した。   Capacitance C was measured at 1 MHz. As a result, it was determined that the capacitance was sufficiently reduced to 2.0 pF or less.

ESD耐量は、IEC61000−4−2規格に則った人体モデルに基づいて静電気の測定を行った。その結果、8kV以上をESD耐量が十分であると判断した。

Figure 0004082696
For ESD tolerance, static electricity was measured based on a human body model conforming to the IEC61000-4-2 standard. As a result, it was judged that the ESD tolerance was 8 kV or more.
Figure 0004082696

表1に示すように、試料1,2では、LiCO粉末を付着させて熱処理する工程を行わなかった。このような場合、内部電極層2の重なり部分2aの面積が大きいと、ESD耐量は十分であるが静電容量Cの低下が図れない。逆に重なり部分2aの面積が小さくなると、静電容量Cの低下は望めるが、ESD耐量が低下する。 As shown in Table 1, Samples 1 and 2 were not subjected to a heat treatment process by attaching Li 2 CO 3 powder. In such a case, if the area of the overlapping portion 2a of the internal electrode layer 2 is large, the ESD resistance is sufficient, but the capacitance C cannot be reduced. Conversely, when the area of the overlapping portion 2a is reduced, the capacitance C can be reduced, but the ESD tolerance is reduced.

試料3では、LiCO粉末を付着させて熱処理する工程を含むが、熱処理時間が短かった。表面近傍εが主に低下し、本発明の効果が得られず、ESD耐量は十分であるが静電容量Cの低下が図れない。 Sample 3 includes the step of heat treatment with Li 2 CO 3 powder attached, but the heat treatment time was short. The vicinity of the surface ε mainly decreases, the effect of the present invention cannot be obtained, and the ESD resistance is sufficient, but the capacitance C cannot be reduced.

試料6では、LiCO粉末の付着量を増やし、熱処理条件を変化させた。この場合、領域Aの全部にLiが拡散し、その結果、領域Aの全体が絶縁体化してしまい、バリスタ特性を示さなかった。 In Sample 6, the amount of Li 2 CO 3 powder deposited was increased and the heat treatment conditions were changed. In this case, Li diffused throughout the region A, and as a result, the entire region A became an insulator and did not exhibit varistor characteristics.

これに対し、試料4,5では、LiCO粉末の付着量と熱処理条件が適正に制御されている。このため、チップ素体の表面から、該チップ素体内部の内部電極層2の重なり部分2aの端部近傍にまでLiが拡散しており、その結果、十分なESD耐量を維持しながら、小さい静電容量を発現することができることが確認された。 In contrast, in Samples 4 and 5, the amount of Li 2 CO 3 powder deposited and the heat treatment conditions are appropriately controlled. For this reason, Li diffuses from the surface of the chip body to the vicinity of the end of the overlapping portion 2a of the internal electrode layer 2 inside the chip body, and as a result, it is small while maintaining a sufficient ESD tolerance. It was confirmed that capacitance can be expressed.

実施例2
LiCOの代わりに、NaCO、KCO、RbCO、CsCOを用い、実施例1と同様の条件で、素子を作製し、同様の評価を行った。その結果、実施例1と同様の結果が得られた。
Example 2
A device was fabricated under the same conditions as in Example 1 using Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , Rb 2 CO 3 , and Cs 2 CO 3 instead of Li 2 CO 3 , and the same evaluation was performed. . As a result, the same result as in Example 1 was obtained.

図1は本発明の一実施形態に係る積層型チップバリスタの概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a multilayer chip varistor according to an embodiment of the present invention. 図2は図1の積層型チップバリスタを各領域に区分けした概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view in which the multilayer chip varistor of FIG. 1 is divided into regions. 図3は本発明の一実施形態に係る積層型チップバリスタの製造工程を示すフローチャート図である。FIG. 3 is a flowchart showing the manufacturing process of the multilayer chip varistor according to one embodiment of the present invention. 図4は積層型チップバリスタにおける全静電容量の構成を説明する図である。FIG. 4 is a diagram illustrating the configuration of the total capacitance in the multilayer chip varistor.

符号の説明Explanation of symbols

1… 層間電圧非直線性抵抗体層
1a… 外側電圧非直線性抵抗体層
2… 内部電極層
2a… 重なり部分
3… 外部端子電極
10… 積層型チップバリスタ
12… 素子本体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Interlayer voltage non-linear resistance layer 1a ... Outer voltage non-linear resistance layer 2 ... Internal electrode layer 2a ... Overlapping part 3 ... External terminal electrode 10 ... Multilayer chip varistor 12 ... Element main body

Claims (5)

酸化亜鉛系材料層と、少なくとも一対の内部電極層とを含む素子本体を有すると共に、前記一対の内部電極層の内のいずれかにそれぞれ接続するように前記素子本体の外面に形成してある一対の端子電極を有する積層型電子部品であって、
前記素子本体は、前記酸化亜鉛系材料層を介して積層方向に隣り合う2つの内部電極層の間であって、かつ平面視したときに内部電極層の重なり部分の端部より内側に形成される領域Aと、該領域A以外の領域Bとで構成されており、
前記領域Aと領域Bとは同じ酸化亜鉛系材料層で構成してあり、
前記領域Bでは、アルカリ金属が前記内部電極層の重なり部分の端部近傍にまで拡散しており、
前記各領域のアルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)を、領域A:dA及び領域B:dBとしたときに、(dA/dB)<0.04の関係を満足し、
前記各領域の比誘電率を、領域A:εA及び領域B:εBとしたときに、(εA/εB)>1.4の関係を満足することを特徴とする積層型電子部品。
A pair having an element body including a zinc oxide-based material layer and at least a pair of internal electrode layers and formed on the outer surface of the element body so as to be connected to any one of the pair of internal electrode layers. A multilayer electronic component having a terminal electrode of
The element body is formed between two internal electrode layers adjacent to each other in the stacking direction via the zinc oxide-based material layer and inside the end of the overlapping portion of the internal electrode layers when viewed in plan. Area A and area B other than area A,
The region A and the region B are composed of the same zinc oxide-based material layer,
In the region B, the alkali metal diffuses to the vicinity of the end of the overlapping portion of the internal electrode layers,
When the ionic strength ratio (alkali metal / Zn) between alkali metal and zinc in each region is defined as region A: dB and region B: dB, the relationship (dA / dB) <0.04 is satisfied,
A multilayer electronic component characterized by satisfying a relationship of (εA / εB)> 1.4 when the relative permittivity of each region is defined as region A: εA and region B: εB.
前記アルカリ金属が、Li,Na,K,Rb,Csのうちの少なくとも1つである請求項1に記載の積層型電子部品。 The multilayer electronic component according to claim 1 , wherein the alkali metal is at least one of Li, Na, K, Rb, and Cs. 前記酸化亜鉛系材料層が、酸化亜鉛系電圧非直線性抵抗体層であり、前記積層型電子部品が、積層型チップバリスタである請求項1または2に記載の積層型電子部品。 3. The multilayer electronic component according to claim 1 , wherein the zinc oxide-based material layer is a zinc oxide-based voltage nonlinear resistor layer, and the multilayer electronic component is a multilayer chip varistor. 酸化亜鉛系材料層と、少なくとも一対の内部電極層とを含む素子本体を有する積層型電子部品を製造する方法であって、
前記酸化亜鉛系材料層を介して積層方向に隣り合う2つの内部電極層の間であって、かつ平面視したときに内部電極層の重なり部分の端部より内側に形成される領域Aと、該領域A以外の領域Bとで構成されている前記素子本体の表面に、アルカリ金属の化合物の粉体を付着させた状態で熱処理し、
前記素子本体の表面から、前記重なり部分の端部近傍にまで、アルカリ金属を拡散させ、
前記各領域の比誘電率を、領域A:εA及び領域B:εBとしたときに、(εA/εB)>1.4の関係を満足させ、
前記各領域のアルカリ金属と亜鉛とのイオン強度比(アルカリ金属/Zn)を、領域A:dA及び領域B:dBとしたときに、(dA/dB)<0.04の関係を満足させることを特徴とする積層型電子部品の製造方法。
A method for producing a multilayer electronic component having an element body including a zinc oxide-based material layer and at least a pair of internal electrode layers,
A region A formed between the two internal electrode layers adjacent to each other in the stacking direction through the zinc oxide-based material layer and inside the end of the overlapping portion of the internal electrode layers when viewed in plan, Heat treatment in a state in which powder of an alkali metal compound is adhered to the surface of the element body composed of the region B other than the region A;
Diffusion of alkali metal from the surface of the element body to the vicinity of the end of the overlapping portion ,
When the relative dielectric constant of each region is defined as region A: εA and region B: εB, the relationship of (εA / εB)> 1.4 is satisfied,
When the ionic strength ratio (alkali metal / Zn) between alkali metal and zinc in each region is defined as region A: dB and region B: dB, the relationship (dA / dB) <0.04 is satisfied. A method of manufacturing a multilayer electronic component characterized by the above.
前記素子本体の表面から、前記重なり部分の端部近傍にまで、アルカリ金属を拡散させた後に、前記素子本体の外面に前記内部電極層に接続する外部端子電極を形成する請求項4に記載の積層型電子部品の製造方法。  The external terminal electrode connected to the internal electrode layer is formed on the outer surface of the element body after diffusing alkali metal from the surface of the element body to the vicinity of the end of the overlapping portion. A method of manufacturing a multilayer electronic component.
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