JP4009502B2

JP4009502B2 - Sheet with a printing receiving layer, printing receiving layer and writing receiving layer using protein toner and developer

Info

Publication number: JP4009502B2
Application number: JP2002221913A
Authority: JP
Inventors: 朗平澤
Original assignee: Toppan Forms Co Ltd
Current assignee: Toppan Forms Co Ltd
Priority date: 2002-07-30
Filing date: 2002-07-30
Publication date: 2007-11-14
Anticipated expiration: 2022-07-30
Also published as: JP2004061974A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式で用いられるプロテイントナーないし、二成分現像剤を用いた捺印受容層・印字受容層・筆記受容層が形成されてなるシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、シルク、コラーゲン、ウールなどの天然有機繊維を特殊技術で微粉末化したプロテインパウダーを印刷インクに配合して、そのプロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性などを、色彩情報を伝達するという印刷インク本来の機能に付加させたプロテインインクが知られている。またプロテインインク印刷塗膜上では鉛筆、ボールペン、水性ペン、マジックペン、万年筆などの筆記用具での筆記性、定着性がよいことも知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来はプロテインインクを用いて手書きで化粧品などのパッケージ、カードなどのシート関係の印刷デザインを行ったり、プロテインインクをカードなどのシート面にシルクスクリーン印刷機により塗布した後、必要に応じて乾燥して画像・文字などの情報を印字形成したりしていたので、手書きの場合は効率が悪く、一方、印刷法の場合は多量生産ができ生産性には優れているが、印刷用版が必要なため情報の大きさや形状変更の自由度が小さく、所定の大きさや形状のものに限定され、無版方式でのオンデマンドで少量・多種類の注文には応じられないという問題があった。
【０００４】
本発明の目的は、従来の問題に鑑み、情報の大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかもプロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性などを発揮できる電子写真方式で用いられるトナーないし二成分現像剤を用いて、捺印・印字・筆記性などに優れる捺印受容層・印字受容層・筆記受容層が形成されてなるシートであって、化粧品などのパッケージ、玩具、入場券、領収書、有価証券、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどの種々の用途に適用できるシートを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、前記課題を解決するための、本発明の請求項１のシートは、シート面の所定部に、プロテインパウダーとバインダ樹脂成分を主成分として含むプロテイントナーないし、前記プロテイントナーとキャリアを含む二成分電子写真方式用現像剤を用いた捺印受容層・印字受容層・筆記受容層が形成されてなることを特徴とする。
【０００６】
本発明で用いるプロテイントナーは、プロテインパウダーとバインダ樹脂成分を主成分とするトナーであって、電子写真方式を用いるので、印刷用版が不必要なため、情報の大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかも、プロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性、触感などを発揮できる。プロテインパウダー自体が天然有機物あることから地球環境、作業環境にとって安全性が高く、それを用いた本発明で用いるプロテイントナーも設計を適切に行うことで地球に優しい安全性の高いトナーとなる。
【０００７】
本発明で用いる電子写真方式用現像剤は、前記プロテイントナーとキャリアを含む二成分現像剤である。
【０００８】
本発明のシートは、シート面の所定部に、前記プロテイントナーないし、前記プロテイントナーとキャリアを含む二成分電子写真方式用現像剤を用いた捺印受容層・印字受容層・筆記受容層が形成されてなるので、この受容層は、強靱で、艶消し表面を有し、ソフトな感触で、触感に優れ、折り曲げても割れなどが発生しない、表面の傷・指触跡が目立たないなど、プロテインパウダーの機能を備えており、その上の所定部に容易に良好に捺印したり、印字したり、筆記したりして、捺印や印字や筆記をよく定着できる他、インクジェットインクの受容性、定着性にも優れており、インクジェットプリンタ印刷が可能である。
そして、本発明のシートは、ポスター、製図用フィルム、少ロット品の品名印刷、ロット番号印刷、カッセトテープ類のインデックス、化粧品などのパッケージ印刷、玩具、入場券、領収書、有価証券、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどの種々の用途に適用できる。
【０００９】
本発明の請求項２のシートは、前記プロテイントナーがバインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、プロテインパウダーが１〜３０質量部配合されていることを特徴とする。
【００１０】
バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、プロテインパウダーが１〜３０質量部配合されていると、プロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性などをより充分にかつ確実に発揮することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の態様を詳細に説明する。
図１は本発明で用いるプロテイントナーを用いて印字した例を示す説明図である。
本発明で用いるプロテイントナー（好ましくは、発像成分としての有色顔料ないし有色染料をさらに配合したもの）を用いて、公知の電子写真方式を用いて紙などのシート２の上の所定部に文字３が印字されて有価証券１が形成されている。文字３は、大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかもプロテインパウダーの機能を備えており紙などのシート２によく定着しており、触感、弾力性、耐擦傷性などに優れている。
【００１２】
図２は本発明のシートの一実施例を示す説明図である。
本発明のシート１Ａは、公知の電子写真方式を用いて紙などのシート２上の所定部に本発明で用いるプロテイントナーを用いた捺印受容層・印字受容層・筆記受容層４が形成されている。そして、捺印受容層・印字受容層・筆記受容層４の上の所定部に筆記用具によるかあるいはインクジェットプリンタによるサイン５が印字されて、定着されており、また捺印受容層・印字受容層・筆記受容層４の上の所定部に捺印６が捺印され定着されている。
本発明で用いるプロテイントナーを用いて電子写真方式で捺印受容層・印字受容層・筆記受容層４が形成されるので、その大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかもプロテインパウダーの機能を備えており、捺印受容層・印字受容層・筆記受容層４は触感、弾力性、耐擦傷性などに優れるとともに、捺印性・印字性・筆記性に優れている。したがって捺印受容層・印字受容層・筆記受容層４は鉛筆、ボールペン、水性ペン、マジックペン、万年筆などの筆記用具での筆記性、定着性がよく、また、インクジェットインクなどの受容性や定着性にも優れて、インクジェットプリンタを用いた印刷が可能である。
【００１３】
次に電子写真方式について述べる。
一般的には光導電性絶縁体（フォトコンドラムなど）を利用し、コロナ放電などにより光導電性絶縁体上に一様な静電荷を与え、各種の手段により、この光導電性絶縁体上に光像を照射することによって静電潜像を形成し、次いで、潜像を、トナー微粉末を用いて現像可視化し、紙などにトナー画像を転写した後、加圧、加熱、溶剤蒸発、光などの照射などの手段により紙などの記録媒体上にトナー画像を定着させて複写物を得る電子写真方式印刷（例えば、米国特許第２２９７６９１号など）や、光導電性絶縁体上に光像を照射する電子写真方式印刷などが広く用いられている。
これらのトナーとしては、天然または合成高分子よりなるバインダ樹脂成分中に発像成分としてカーボンブラックなどの有色顔料ないし有色染料を分散させたものを５〜２０μｍ程度に微粉砕した粒子が用いられている。かかるトナーは通常トナー単体もしくは鉄粉、ガラスビーズなどの担体物質（キャリア）と混合して用いられる。
【００１４】
本発明で用いるバインダ樹脂成分としては、従来トナーのバインダ樹脂成分として用いられている天然および／または合成高分子を挙げることができる。
具体例としては、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレンやスチレン共重合体（例えば、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂など）、アクリレートおよびメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ系樹脂などを挙げることができる。これらは２種以上混合し用いることもできる。
【００１５】
本発明で用いるバインダ樹脂成分の種類や分子量などは、使用する電子写真方式に合わせるなどして最適に調整されるものであり、特に限定されるものではない。
【００１６】
本発明で用いるプロテインパウダーとしては、シルク、コラーゲン、ウールなどの天然有機繊維を特殊技術で微粉末化した従来のプロテインパウダーを用いることができる。その白色度、粒子径、粒子の形状、粒度分布、吸湿放湿特性などの異なる各種のものがあるので、目的に適合した適切な品質のものを選択して使用することが望ましい。本発明においては市販品を使用することができる。
【００１７】
本発明においてはバインダ樹脂成分に対するプロテインパウダーの配合量は特に限定されるものではない。しかし、バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、プロテインパウダーが１〜３０質量部配合されていると、プロテインパウダーの機能である触感、吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性などをより充分にかつ確実に発揮することができるので好ましい。
【００１８】
本発明で用いるプロテイントナーには、さらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、第４級アンモニウム塩、アゾ系含金属錯体、サリチル酸類金属錯体、カリックスアレーン類、アミノ基含有フツ化物などの公知の帯電制御剤、オレフィン系ワックス、カルナバワックスなどの公知の離型剤、安定剤、滑剤、流動性改善のための未処理、あるいは公知のカップリング剤で表面処理したシリカ、アルミナ、チタニア、酸化チタン、樹脂微粒子などの外添剤、鉄粉、フェライト粉、磁性粉入り樹脂粒子などの公知の磁性粉、などを少量含有させることができる。
さらに必要に応じて、鉄粉、フェライト粉、磁性粉入り樹脂粒子などのコア材料、シリコーン型ポリマー、フツ素型ポリマーなどのコート材料、カーボンブラック、樹脂微粒子などの帯電制御剤からなる公知のキャリアを併用してもよい。キャリアの粒径は解像度の点から２００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましい。
【００１９】
帯電制御剤や離型剤の配合量は特に限定されるものではないが、帯電制御性および離型性の観点から、バインダ樹脂成分４０〜６５質量部、プロテインパウダー１〜３０質量部に対して、帯電制御剤が０．１〜５質量部、離型剤が０．１〜１０質量部配合されていることが好ましい。
【００２０】
本発明で用いるプロテイントナーは、粉砕法、重合法、粒子析出法などの従来公知の方法で製造できる。たとえば、バインダ樹脂成分、プロテインパウダー、および要すれば帯電制御剤、離型剤などを、例えば加圧ニーダ、ロールミル、エクストルーダなどにより溶融混練して均一に分散し、例えばジェットミルなどにより微粉砕して、風力分級機などの分級機により分級して所望のプロテイントナーを得ることができる。
【００２１】
本発明で用いるプロテイントナーの粒径は、解像度の点から１５μｍ以下が好ましいが、８μｍ以下がより好ましい。
【００２２】
本発明で用いるプロテイントナーの転写方法は、公知の方法で行うことができるが、例示すれば、静電潜像転写、静電コロナ転写、静電ベルト転写、静電ローラー転写、粘着転写、圧力転写、磁気転写などによるトナー転写を挙げることができる。
多色あるいは複数のトナーを使用する場合の方法は、多重現像方式や転写ドラム方式、中間転写方式、タンデム方式などの多重転写方式などが挙げられるがこの限りではない。
【００２３】
本発明で用いるシートの素材としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの無機または有機繊維からなる織布、不織布、マット、紙（例えば、上質紙、中質紙、合成紙、各種再生紙、アート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、パラフィン紙、その他の紙の他に、それにオーバーコート層（保護層）をもつ用紙など）あるいはこれらを組み合わせたもの、あるいはこれらに樹脂ワニスを含浸させて成形した複合シート、ポリアミド系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、ポリオレフィン系樹脂シート、ポリイミド系樹脂シート、エチレン・ビニルアルコール共重合体シート、ポリビニルアルコール系樹脂シート、ポリ塩化ビニル系樹脂シート、ポリ塩化ビニリデン系樹脂シート、ポリスチレン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合系樹脂シート、ポリエーテルスルホン系樹脂シートなどのプラスチックシート、あるいはこれらにコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したもの、などの公知のものから選択して用いることができる。
【００２４】
本発明において用いるインクジェットプリンタやインクジェットインクは特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。インクジェットインクとしてはたとえば特開平７−２２８８０８号公報、同７−２２８８０９号公報に記載のものを用いることができる。特に、アントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキシキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系およびメチン系染料からなる群から選ばれた少なくとも１種のアニオン性インクが好適に用いられる。これらの具体例については特開平７−２２８８０９号公報の段落番号００１５に例示されている。このインクに使用する媒体としては、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いることができる。この他に、これらのインクジェットインクにｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤などを含有させることができる。
【００２５】
（トナー及び現像剤の製造方法）
乾式トナーは製造方法により、粉砕トナーと重合トナーとに大別される。
粉砕トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、磁性剤などの必要なトナー成分を、ヘンシェルミキサー及びボールミル等の混合機で十分に混合する。
次に、得られた混合物を、加熱ロール、ニーダ、エクストルーダ等の熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を相溶させ、トナー成分を均一に分散させる。その後、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミル及びジェットミル等で粉砕し、サイクロン及びミクロンセパレーター等で分級して造粒し、所望のトナーを得る。
さらに必要に応じて表面処理剤などを、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合することもできる。
一方、重合トナーの製造方法としては、例えば、ディスク及び多流体ノズル等を用いて溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法；懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を生成する方法；単量体には可溶で得られる重合体が不要な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合法などの乳化重合法；予め一次極性乳化重合粒子を調製後、反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法等を用いる。
中でも、重合性モノマーと他のトナー成分とを含むモノマー組成物を直接重合してトナー粒子を生成する方法が好ましい。また、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着させた後、重合開始剤を用い重合させるシード重合方法も好ましい。
以上の様にして得られたトナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Ｖブレンダーなどを用いて行われる。
一方、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
（実施例１）電子写真方式用トナー１、電子写真方式用現像剤１
スチレン８００質量部およびアクリロニトリル２００質量部をトルエン１００００質量部に溶解し、これにＡＩＢＮ３質量部、更に、５０質量％体積平均粒子径５μｍのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得た。
得られた結着樹脂１１０質量部に、ステアリン酸１質量部、ポリプロピレン２質量部およびプロテインパウダーＵＦ＜商品名出光テクノファイン＞２５質量部を混合し、これを時間処理量５ｋｇ／ｈｒで、２軸押出し溶融混練機（温度制御シリンダー数７、ベント数１）で第５シリンダーまで樹脂温度１３０℃で混練し、第６シリンダーにベントを設置して１５０℃で脱気し、第７シリンダーにて１８０℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得た。
この混練物をジェットミル（圧力：０．５ＭＰａ）で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径７μｍの電子写真方式用トナー１を収率５０％で得た。この電子写真方式用トナー１の９８．６質量部に疎水性シリカ微粒子１．４質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物７質量部とフェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子９３質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤１を得た。
【００２７】
（実施例２）電子写真方式用トナー２、電子写真方式用現像剤２
プロテインパウダーＵＦ２５質量部に代えてプロテインパウダーＳＦを２０質量部使用した以外は、電子写真方式用トナー１及び電子写真方式用現像剤１の場合と同様にして、電子写真方式用トナー２及び電子写真方式用現像剤２を調製した。得られた電子写真方式用トナー２の体積平均粒子径は１０μｍの電子写真方式用トナー１を収率５０％であった。なお、電子写真方式用現像剤１の色調と電子写真方式用現像剤２の色調は、肉眼で見る限り同一であった。
【００２８】
なお、上記実施形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の請求項１のシートは、シート面の所定部に、プロテインパウダーとバインダ樹脂成分を主成分として含むプロテイントナーないし、前記プロテイントナーとキャリアを含む二成分電子写真方式用現像剤を用いた捺印受容層・印字受容層・筆記受容層が形成されてなることを特徴とするものであり、
構成が簡単で安価であり、そしてこの捺印受容層・印字受容層・筆記受容層は、強靱で、艶消し表面を有し、ソフトな感触で、触感に優れ、折り曲げても割れなどが発生しない、表面の傷・指触跡が目立たないなど、プロテインパウダーの機能を備えており、その上の所定部に容易に良好に捺印したり、印字したり、筆記したりして、捺印や印字や筆記をよく定着できる他、インクジェットインクの受容性、定着性にも優れており、インクジェットプリンター印刷が可能であるという顕著な効果を奏する。
そして、本発明のシートは、ポスター、製図用フィルム、少ロット品の品名印刷、ロット番号印刷、カッセトテープ類のインデックス、化粧品などのパッケージ印刷、玩具、入場券、領収書、有価証券、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどの種々の用途に適用できる。
本発明で用いるプロテイントナーは、電子写真方式で用いられるトナーであって、プロテインパウダーとバインダ樹脂成分を主成分とするので、印刷用版が不必要なため、情報の大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかも、プロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性、触感などを発揮できるという顕著な効果を奏する。
また、プロテインパウダー自体が天然有機物あることから地球環境、作業環境にとって安全性が高く、それを用いた本発明で用いるプロテイントナーも設計を適切に行うことで地球に優しい安全性の高いトナーとなる。
本発明で用いる電子写真方式用現像剤は、前記プロテイントナーとキャリアを含む二成分電子写真方式用現像剤であり、上記プロテイントナーとほぼ同様の顕著な効果を奏する。
【００３０】
本発明の請求項２のシートは、前記プロテイントナーがバインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、プロテインパウダーが１〜３０質量部配合されていることを特徴とするものであり、プロテインパウダーの機能であるソフトな感触、吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性などをより充分にかつ確実に発揮できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いるプロテイントナーを用いて印字した例を示す説明図である。
【図２】本発明のシートの一実施例を示す断面説明図である。
【符号の説明】
１有価証券
１Ａ本発明のシート
２シート
３文字
４捺印受容層・印字受容層・筆記受容層
５サイン
６捺印[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sheet formed with a protein receiving layer , a printing receiving layer, and a writing receiving layer using a protein toner used in an electrophotographic system or a two-component developer .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, protein powders made by finely pulverizing natural organic fibers such as silk, collagen, wool, etc., are blended into printing inks, and the functions of the protein powders are moisture absorption, moisture retention, elasticity, and scratch resistance. In addition, protein ink is known in which color information is transmitted in addition to the original function of printing ink. It is also known that on a protein ink printed coating film, writing property and fixing property with a writing instrument such as a pencil, a ballpoint pen, a water-based pen, a magic pen, and a fountain pen are good.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the past, protein ink was used for hand-printed designs such as cosmetics packages and cards, and protein ink was applied to card surfaces using a silk screen printer. Since the information such as images and characters was printed by drying, the efficiency was low for handwriting, while the printing method was capable of mass production and excellent productivity. Therefore, there is a problem that the degree of freedom in changing the size and shape of information is small, it is limited to those of a predetermined size and shape, and it is not possible to respond to small quantities and many types of orders on demand without a plate. It was.
[0004]
The purpose of the present invention has been made in view of the conventional problems, such as can freely altering the size and shape of the information, can also respond to a small amount, many kinds of orders on demand, yet is a feature of protein powder hygroscopicity, moisture, elasticity, scratch resistance, using a toner to the two-component current image agent used in an electrophotographic system capable of exerting such stamping, printing, writability, excellent like stamping, printing, writability Sheets with a stamp-receiving layer, print-receiving layer, and writing-receiving layer formed in various applications such as cosmetic packages, toys, admission tickets, receipts, securities, magnetic cards, IC cards, rewrite cards, etc. Is to provide a sheet that can be applied to.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the sheet according to claim 1 of the present invention for solving the above-described problem is a protein toner containing protein powder and a binder resin component as main components or a protein toner and a carrier in a predetermined part of the sheet surface. A printing receiving layer, a printing receiving layer, and a writing receiving layer using a component electrophotographic developer are formed .
[0006]
The protein toner used in the present invention is a toner mainly composed of protein powder and a binder resin component, and uses an electrophotographic method. Therefore, a printing plate is not necessary, and the size and shape of information can be freely changed. It is possible to respond to small quantities and various types of orders on demand, and also the functions of protein powder such as moisture absorption, moisture retention, elasticity, scratch resistance, stamping / printing / writing, touch Etc. can be demonstrated. Since protein powder itself is a natural organic substance, it is highly safe for the global environment and work environment, and the protein toner used in the present invention using the protein powder can be a highly safe toner that is friendly to the earth by appropriately designing.
[0007]
The electrophotographic developer used in the present invention is a two-component developer containing the protein toner and a carrier.
[0008]
Sheet of the present invention, the predetermined portion of the seat surface, said to no protein toner, the protein toner and seal-receiving layer using a two-component electrophotographic system developer comprising a carrier print-receiving layer, the writing-receiving layer is formed Therefore, this receptor layer has a tough, matte surface, soft feel, excellent tactile sensation, no cracking even when bent, and surface scratches and finger marks are not noticeable. It has a powder function, and can easily fix, print, and write on a predetermined part on it, so that it can be well fixed, printed, and written. In addition, the ink jet printer printing is possible.
Sheets of the present invention can be printed on posters, drafting films, small lot product name printing, lot number printing, cassette tape index, cosmetic package printing, toys, admission tickets, receipts, securities, magnetic cards. It can be applied to various uses such as IC cards and rewrite cards.
[0009]
The sheet of claim 2 of the present invention is characterized in that the protein toner is blended in an amount of 1 to 30 parts by mass of protein powder with respect to 40 to 65 parts by mass of the binder resin component .
[0010]
When 1 to 30 parts by mass of protein powder is blended with 40 to 65 parts by mass of the binder resin component, the moisture absorption / release properties, moisture retention, elasticity, scratch resistance, marking, printing, Writability etc. can be exhibited more fully and reliably.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
Figure 1 is an explanatory diagram showing an example of printing using a flop Roteintona used in the present invention.
The protein toner used in the present invention (preferably, further blended with a colored pigment or colored dye as an image forming component) is used to print characters on a predetermined portion on a sheet 2 such as paper using a known electrophotographic method. 3 is printed to form securities 1. Character 3 can be freely changed in size, shape, etc., can accept small orders and many kinds of orders on demand, and has a protein powder function, so it is well established on sheets 2 such as paper. It has excellent tactile sensation, elasticity, and scratch resistance.
[0012]
FIG. 2 is an explanatory view showing an embodiment of the sheet of the present invention.
Sheet 1A of the present invention, are stamped-receiving layer using protein toner print-receiving layer, the writing-receiving layer 4 is formed for use in the present invention in a predetermined portion on the sheet 2, such as paper using a known electrophotographic method Yes. The seal-receiving layer-printed sign 5 by or inkjet printers due to the writing instrument to a predetermined portion of the top of the receiving layer, the writing-receiving layer 4 is printed, has been fixed, and seal-receiving layer, print-receiving layer, writing A stamp 6 is stamped and fixed on a predetermined portion on the receiving layer 4.
Since the printing receiving layer , the printing receiving layer, and the writing receiving layer 4 are formed by electrophotography using the protein toner used in the present invention, the size and shape can be freely changed, and a small amount and a large amount can be obtained on demand. It can respond to various types of orders, and has protein powder functions. The stamp receiving layer / print receiving layer / writing receiving layer 4 has excellent tactile sensation, elasticity, scratch resistance, etc. Excellent in writing and writing properties. Therefore, the stamp receiving layer / print receiving layer / writing receiving layer 4 has good writing and fixing properties for writing instruments such as pencils, ballpoint pens, water-based pens, magic pens and fountain pens, and acceptability and fixing properties for inkjet inks and the like. In addition, printing using an ink jet printer is possible.
[0013]
Next, the electrophotographic system will be described.
In general, a photoconductive insulator (such as a photocon drum) is used to give a uniform static charge on the photoconductive insulator by corona discharge or the like. An electrostatic latent image is formed by irradiating with a light image, and then the latent image is developed and visualized using toner fine powder, and the toner image is transferred to paper or the like, followed by pressurization, heating, solvent evaporation, Electrophotographic printing (for example, US Pat. No. 2,297,691, etc.) in which a toner image is fixed on a recording medium such as paper by means of light irradiation or the like to obtain a copy, or a light image on a photoconductive insulator Electrophotographic printing that irradiates is widely used.
As these toners, particles obtained by dispersing a colored pigment or colored dye such as carbon black as an image forming component in a binder resin component made of a natural or synthetic polymer are finely pulverized to about 5 to 20 μm. Yes. Such toner is usually used alone or mixed with a carrier substance (carrier) such as iron powder or glass beads.
[0014]
Examples of the binder resin component used in the present invention include natural and / or synthetic polymers conventionally used as a binder resin component of toner.
Specific examples include polyester, polyethylene, polystyrene and styrene copolymers (for example, styrene-acrylic resin, styrene-butadiene resin, etc.), acrylate and methacrylate resins, polyvinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride / vinyl acetate. Examples thereof include copolymer resins, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resins, vinyl butyral resins, polyvinyl alcohol resins, polyurethane resins, polyimide resins, polyamide resins, polyether resins, and epoxy resins. Two or more of these may be mixed and used.
[0015]
The type and molecular weight of the binder resin component used in the present invention are optimally adjusted according to the electrophotographic system used, and are not particularly limited.
[0016]
As the protein powder used in the present invention, a conventional protein powder obtained by finely pulverizing natural organic fibers such as silk, collagen and wool by a special technique can be used. Since there are various types such as whiteness, particle size, particle shape, particle size distribution, moisture absorption and desorption characteristics, it is desirable to select and use ones of appropriate quality suitable for the purpose. In the present invention, commercially available products can be used.
[0017]
In the present invention, the blending amount of the protein powder with respect to the binder resin component is not particularly limited. However, when protein powder is blended in an amount of 1 to 30 parts by mass with respect to 40 to 65 parts by mass of the binder resin component, the tactile sensation, moisture absorption / release, moisture retention, elasticity, scratch resistance, This is preferable because the stamping / printing / writing properties and the like can be more fully and reliably exhibited.
[0018]
The flop Roteintona used in the present invention, further additive components which are conventionally as desired, for example, quaternary ammonium salts, azo type metal-containing complex, salicylic acids metal complex, calixarenes, amino group-containing fluorophosphate compound Known release control agents such as olefin waxes, carnauba waxes, stabilizers, lubricants, untreated for improving fluidity, or surface treated with known coupling agents, alumina, A small amount of titania, titanium oxide, external additives such as resin fine particles, known magnetic powder such as iron powder, ferrite powder, and resin particles containing magnetic powder can be contained.
Furthermore, as required, a known carrier comprising a core material such as iron powder, ferrite powder or resin particles containing magnetic powder, a coating material such as silicone type polymer or fluorine type polymer, a charge control agent such as carbon black or resin fine particles. May be used in combination. The particle size of the carrier is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less from the viewpoint of resolution.
[0019]
The blending amount of the charge control agent and the release agent is not particularly limited, but from the viewpoint of charge controllability and releasability, the binder resin component is 40 to 65 parts by mass and the protein powder is 1 to 30 parts by mass. It is preferable that 0.1 to 5 parts by mass of the charge control agent and 0.1 to 10 parts by mass of the release agent are blended.
[0020]
Flop Roteintona used in the present invention, the milling method, polymerization method, it can be produced by a conventionally known method such as the particle deposition. For example, a binder resin component, protein powder, and, if necessary, a charge control agent, a release agent, etc., are melt-kneaded with a pressure kneader, a roll mill, an extruder, etc., and uniformly dispersed, and then finely pulverized with, for example, a jet mill. The desired protein toner can be obtained by classification with a classifier such as an air classifier.
[0021]
The particle size of up Roteintona used in the invention is preferably 15μm or less in terms of resolution, and more preferably not more than 8 [mu] m.
[0022]
Transfer method flop Roteintona used in the present invention can be carried out by known methods, if illustrated, an electrostatic latent image transfer, electrostatic corona transfer, electrostatic belt transfer, electrostatic roller transfer, adhesive transfer, pressure Examples thereof include toner transfer by transfer, magnetic transfer, and the like.
Examples of the method for using multiple colors or a plurality of toners include, but are not limited to, a multiple development method, a transfer drum method, an intermediate transfer method, a multiple transfer method such as a tandem method, and the like.
[0023]
As a material of the sheet used in the present invention, woven fabric, nonwoven fabric, mat, paper (for example, fine paper, medium paper, synthetic paper, glass fiber, alumina fiber, polyester fiber, polyamide fiber, etc.) In addition to various recycled paper, art paper, coated paper, mirror coated paper, condenser paper, paraffin paper, and other paper, paper with an overcoat layer (protective layer) or a combination of these, or combinations thereof Composite sheet molded by impregnating resin varnish, polyamide resin sheet, polyester resin sheet, polyolefin resin sheet, polyimide resin sheet, ethylene / vinyl alcohol copolymer sheet, polyvinyl alcohol resin sheet, polyvinyl chloride resin Resin sheet, polyvinylidene chloride resin sheet, polystyrene Plastic sheet, polycarbonate resin sheet, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin sheet, polyethersulfone resin sheet, etc., or corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, frame It can be used by selecting from known ones such as those subjected to surface treatment such as plasma treatment and ozone treatment.
[0024]
The inkjet printer and inkjet ink used in the present invention are not particularly limited, and known ones can be used. As the ink-jet ink, for example, those described in JP-A-7-228808 and JP-A-7-228809 can be used. In particular, at least one anionic selected from the group consisting of anthraquinone, benzoquinone, naphthoxyquinone, xanthene, triphenylmethane, quinoline, indigoid, azine, oxazine, thiazine and methine dyes Ink is preferably used. Specific examples of these are exemplified in paragraph No. 0015 of JP-A-7-228809. As a medium used for this ink, a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. In addition, these ink-jet inks can contain a pH adjustor, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, and the like.
[0025]
(Method for producing toner and developer)
Dry toners are roughly classified into pulverized toners and polymerized toners according to the production method.
As a method for producing the pulverized toner, for example, necessary toner components such as a binder resin, a color material, a charge control agent, a release agent, and a magnetic agent are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer and a ball mill.
Next, the obtained mixture is melt-kneaded by using a heat kneader such as a heating roll, a kneader, or an extruder so that the resin components are compatible and the toner components are uniformly dispersed. Thereafter, the obtained kneaded product is cooled and solidified, pulverized with a hammer mill, a jet mill or the like, classified with a cyclone or a micron separator, and granulated to obtain a desired toner.
Furthermore, if necessary, a surface treating agent or the like can be mixed with a mixer such as a Henschel mixer.
On the other hand, as a method for producing a polymerized toner, for example, a method of atomizing a molten mixture into air using a disk and a multi-fluid nozzle or the like to obtain spherical toner particles; a method of directly generating toner particles using a suspension polymerization method ; Dispersion polymerization method that directly produces toner particles using an aqueous organic solvent that is soluble in the monomer and does not require the obtained polymer, soap-free that produces toner particles by direct polymerization in the presence of a water-soluble polar polymerization initiator An emulsion polymerization method such as a polymerization method; firstly polar emulsion polymerized particles are prepared in advance, and then a heteroaggregation method in which polar particles having opposite charges are added and associated is used.
Among these, a method of directly polymerizing a monomer composition containing a polymerizable monomer and other toner components to produce toner particles is preferable. Also preferred is a seed polymerization method in which a monomer is further adsorbed to the polymer particles once obtained and then polymerized using a polymerization initiator.
The toner obtained as described above is mixed with a carrier as necessary. Mixing is performed using a V blender or the like.
On the other hand, in the case of wet toner, the toner component and the carrier liquid are put into a mixer such as a ball mill and an attritor and sufficiently dispersed, and the mixing step and the granulating step are performed simultaneously.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not restrict | limited to a following example. Unless otherwise specified, commercially available high-purity products are used for reagents and the like.
Example 1 Electrophotographic Toner 1 and Electrophotographic Developer 1
800 parts by mass of styrene and 200 parts by mass of acrylonitrile are dissolved in 10000 parts by mass of toluene, and 3 parts by mass of AIBN and further 50% by mass of azodicarbonamide having a volume average particle diameter of 5 μm are added thereto and dispersed, followed by polymerization reaction. A binder resin was obtained.
110 parts by mass of the obtained binder resin was mixed with 1 part by mass of stearic acid, 2 parts by mass of polypropylene, and 25 parts by mass of protein powder UF <trade name Idemitsu Technofine>, and this was treated with a time throughput of 5 kg / hr. Kneaded at a resin temperature of 130 ° C up to the fifth cylinder with a shaft extrusion melt kneader (temperature control cylinder number 7, number of vents 1), installed a vent in the sixth cylinder, degassed at 150 ° C, and in the seventh cylinder Foaming was performed at 180 ° C. to obtain a sponge-like kneaded product.
The kneaded product was pulverized with a jet mill (pressure: 0.5 MPa) and classified with an air classifier to obtain an electrophotographic toner 1 having a volume average particle diameter of 7 μm in a yield of 50%. 98.6 parts by mass of this electrophotographic toner 1 was mixed with 1.4 parts by mass of hydrophobic silica fine particles with a Hensyl mixer, and 7 parts by mass of this mixture and 93 parts by mass of magnetite particles coated with a phenolic resin on the surface. The two-component developer 1 for electrophotographic system was obtained.
[0027]
Example 2 Electrophotographic Toner 2 and Electrophotographic Developer 2
Except for using 20 parts by mass of protein powder SF instead of 25 parts by mass of protein powder UF, in the same manner as in the case of toner 1 for electrophotographic system and developer 1 for electrophotographic system, toner 2 for electrophotographic system and electrophotographic system System developer 2 was prepared. The obtained electrophotographic toner 2 had a volume average particle diameter of 10 μm, and the yield of electrophotographic toner 1 was 50%. The color tone of the electrophotographic developer 1 and the color tone of the electrophotographic developer 2 were the same as far as the naked eye was seen.
[0028]
The description of the above embodiment is for explaining the present invention, and does not limit the invention described in the claims or reduce the scope. Moreover, each part structure of this invention is not restricted to the said embodiment, A various deformation | transformation is possible within the technical scope as described in a claim.
[0029]
【The invention's effect】
The sheet according to claim 1 of the present invention uses a protein toner containing protein powder and a binder resin component as main components or a two-component electrophotographic developer containing the protein toner and a carrier at a predetermined portion of the sheet surface. A printing receiving layer, a printing receiving layer, and a writing receiving layer are formed,
The structure is simple and inexpensive, and the printing receiving layer, printing receiving layer, and writing receiving layer are tough, have a matte surface, have a soft feel, excellent touch, and do not crack when folded. It has the function of protein powder, such as surface scratches and finger marks are not conspicuous, and it can be easily and well stamped, printed or written on the specified part on it, In addition to being able to fix writing well, the ink-jet ink is also excellent in acceptability and fixability, and has a remarkable effect that ink-jet printer printing is possible.
Sheets of the present invention include posters, drafting films, small lot product name printing, lot number printing, cassette tape index, cosmetic package printing, toys, admission tickets, receipts, securities, magnetic cards It can be applied to various uses such as IC cards and rewrite cards.
The protein toner used in the present invention is a toner used in an electrophotographic system, and has a protein powder and a binder resin component as main components, so that a printing plate is unnecessary, so the size and shape of information can be freely set. It can be changed, can be accepted on demand, in small quantities and many kinds of orders, and it is also a function of protein powder moisture absorption and desorption, moisture retention, elasticity, scratch resistance, stamping / printing / writing, There is a remarkable effect of being able to exert a tactile sensation.
Also, protein powder itself global environment since there natural organic high safety for the working environment, a highly friendly safety earth toner flop Roteintona be performed appropriately designed for use in the present invention using the same .
The electrophotographic developer used in the present invention is a two-component electrophotographic developer containing the protein toner and a carrier, and exhibits substantially the same remarkable effects as the protein toner.
[0030]
The sheet according to claim 2 of the present invention is characterized in that the protein toner is mixed with 1 to 30 parts by mass of protein powder with respect to 40 to 65 parts by mass of the binder resin component. There are further remarkable effects that the soft touch, moisture absorption / release properties, moisture retention, elasticity, scratch resistance, stamping / printing / writing properties, etc., which are functions can be exhibited sufficiently and reliably.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of printing using a protein toner used in the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view showing an embodiment of the sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Securities 1A Sheet | seat of this invention 2 Sheet | seat 3 Character 4 Stamp receiving layer / print receiving layer / writing receiving layer 5 Sign 6 Seal

Claims

In a predetermined part of the sheet surface, a protein toner containing protein powder and a binder resin component as main components or a two-component electrophotographic developer containing the protein toner and a carrier, a printing receiving layer / print receiving layer / writing receiving A sheet comprising a layer .

2. The sheet according to claim 1, wherein the protein toner is mixed with 1 to 30 parts by mass of protein powder with respect to 40 to 65 parts by mass of the binder resin component.