JP4078153B2 - Aqueous ink-receiving layer forming toner and sheet using the same - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク受容層形成用トナーおよびそれを用いたシートに関するものであり、さらに詳しくは、電子写真方式で用いられる水性インク受容層形成用トナーおよびそれを用いて水性インク受容層を形成したシートに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、水性染料などを色剤とするインクジェットインクを使用するインクジェットプリンタはカラー化が容易で、安価であり、高解像度が可能であり、保存性に優れているなどの多くの優れた点を持っているが、上質紙やコート紙に印字するとインクの吸収性に劣り、印字したインクが基材表面に残るため、連続的に印字された場合などにはガイドロールが汚れたり、印字画像の汚れ発生する問題があり、またインクジェット印字が滲んだり、耐水性が劣る問題があった。
【0003】
一方、インクジェット記録方式で使用されるインクジェット記録用シートは、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないことなどが要求されるので、全面にインクジェットインク受容層がコートされているためコスト高になり、また、H液へ影響を与えるためオフセット印刷に向かないという問題があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
そこでフィルムやプラスチック(CD−R/RWなど)などに水性染料などを色剤とする水性ペンやインクジェットインクを用いて印字する場合は、筆記性の向上やインクジェットインク受容性の向上のため、印刷インクを用いて基材表面に予め水性インク受容層を形成することが行われている。しかし、印刷インクを用いて基材表面に印刷により水性インク受容層を形成する方法は、版が必要なために大きさや形状などを自由に変えた水性インク受容層を形成できず、オンデマンドで少量・多種類の注文に応じることができないという問題があった。
【0005】
本発明の第1の目的は、このような従来の問題を解決し、水性インク受容層の形成に従来の印刷方法を使用せず、無版方式で大きさや形状などを自由に変えた水性インクの受容性に優れた水性インク受容層を形成でき、オンデマンドで少量・多種類の注文に応じることができる電子写真方式で用いられるトナーを提供することであり、
本発明の第2の目的は、そのような水性インク受容層形成用トナーを用いて、シート基材面に電子写真方式により水性インク受容層を形成したシートを提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための本発明の請求項1は、電子写真方式で用いられるトナーであって、カチオン性樹脂とバインダ樹脂成分を主成分とし、さらに体積平均粒子径が0.5〜5μmの多孔質微粒子を含むことを特徴とする水性インク受容層形成用トナーである。
【0007】
本発明の水性インク受容層形成用トナーは、電子写真方式で用いられるトナーであるので環境負荷が少なく、デジタルデータにより大きさや形状などを自由に変えた水性インク受容層を紙やフィルムなどの面に容易に形成できる。印刷用版が必要としない無版方式であり、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることもできる。形成されたカチオン性樹脂を含む水性インク受容層は水性インクの受容性に優れており、水性インクの吸収性や吸着性が改善され、筆記性、耐水性が向上する。本発明のトナーは染料、顔料などの発像成分を含んでいても、含まなくてもいずれでもよい。
前記多孔質微粒子の体積平均粒子径が0.5〜5μmの範囲にあると、水性インクを受容する多孔質微粒子の表面積が大きくなり吸収性や吸着性がより改善され、筆記性、耐水性がより向上する。
【0012】
本発明の請求項2は、前記トナーが多数の亀裂を有することを特徴とする請求項1記載の水性インク受容層形成用トナーである。
【0013】
前記トナーが多数の亀裂を有すると、形成された水性インク受容層にも表面に通じる微細な多数の亀裂が発生するので、水性インクの受容性がより改善され、水性インクの吸収性や吸着性がさらに改善され、筆記性、耐水性がさらに向上する。
【0014】
本発明の請求項3は、シート基材の所定部に、請求項1記載の水性インク受容層形成用トナーを用いて電子写真方式により水性インク受容層が形成されてなることを特徴とするシートである。
【0015】
本発明のシートは、構成が簡単で安価であり、シート基材の所定部に、電子写真方式で用いられる本発明のトナーによる水性インク受容層が形成されるので、デジタルデータにより大きさや形状などを自由に変えた水性インク受容層を容易に形成でき、また印刷用版が必要でないのでオンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることもでき、そして形成されたカチオン性樹脂を含む水性インク受容層は水性インクの受容性、吸収性や吸着性に優れるとともに、筆記性にも優れ、水に接触したりしても印字が滲んだりせず、耐水性に優れている。
このような優れた特性を有する本発明のシートは、領収書、有価証券、磁気カード、ICカード、リライトカード、タグ、ラベル、フォーム、葉書、封筒、薬袋、小規模小売店のスクラッチクジ、小売店などで発行する優待券、簡易的なクジ、小集団で使用する書物、小規模な教育機関などで使用する教材、個人的な書簡、チェックシート、DMのギミックなどに好適に適用できる。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の態様を詳細に説明する。
図1は、本発明の水性インク受容層形成用トナーを用いて形成された水性インク受容層を備えたシートの一例を示す平面説明図である。
本発明のシート1は、コート紙2(シート基材)の上の所定部に、本発明の水性インク受容層形成用トナーを用いて公知の電子写真方式により水性インク受容層3が形成されており、水性インク受容層3の上に水性ペンで文字4が記入されている。水性インク受容層3は電子写真方式でコート紙2面の所定部に形成されるので、大きさや形状などを意のままに変えることができ、そして形成された水性インク受容層3は水性インクの受容性、吸収性や吸着性に優れるとともに、筆記性にも優れ、水に接触したりしても文字4が滲んだりせず、耐水性に優れている。
【0017】
図2は、本発明の水性インク受容層形成用トナーを用いて形成された水性インク受容層を備えた他のシートの断面説明図である。
本発明のシート(カード)1Aは、図示しないセンターコア材と呼ばれる不透明塩化ビニル樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂などからなる熱可塑性樹脂に透明塩化ビニル樹脂などからなる図示しないオーバーシート材を積層してなる定型サイズのカード基材2A(シート基材)の上面の所定部に、本発明の水性インク受容層形成用トナーを用いて公知の電子写真方式により水性インク受容層3が形成されており、水性インク受容層3の上にインクジェットプリンタにより文字4が印字されている。水性インク受容層3は電子写真方式でカード基材2A面の所定部に形成されるので、大きさや形状などを意のままに変えることができ、そして形成された水性インク受容層3はインクジェットインクの受容性、吸収性や吸着性に優れるとともに、水に接触したりしても文字4が滲んだりせず、耐水性に優れている。
【0018】
この例では文字を印字した例を示したが、使用目的に応じて画像やマークあるいはこれらの組み合わせなどであってもよい。本発明で用いるインクジェットプリンタは特に限定されず、公知のものを使用できる。コンピュータ上のソフトウエアで作製された文字・画像・数字などのデータ、ハードデイスクやCD−ROMなどの媒体から読み出したデータ、あるいはCCDなどの画像記録素子から直接読み込まれたデータなどの可変データを元にして印刷を直接制御できるインクジェットプリンタが好ましく使用できる。
【0019】
本発明で用いるトナーを作成する際に、例えば、カチオン性樹脂の水溶液を用いバインダ樹脂と溶融混練するなどしてトナーを作成すると、溶融混練する際に水が気化してトナーが発泡し、外部に通じるミクロな連続気泡が多数発生する。そして、外部に通じる多数の亀裂を有するトナーを用いると、電子写真方式により形成された水性インク受容層にも表面に通じる微細な多数の亀裂が発生する。そして、水性インクをこの水性インク受容層の表面に適用すると、亀裂を経て水性インクが吸収、吸着され、水性インク受容性がより改善される。勿論、トナーに亀裂を発生させる方法はこれに限定されるものではない。
【0020】
次に電子写真方式印刷について述べる。
電子写真方式印刷は、一般的には光導電性絶縁体(フォトコンドラムなど)を利用し、コロナ放電などにより光導電性絶縁体上に一様な静電荷を与え、各種の手段によりこの光導電性絶縁体上に光像を照射することによって静電潜像を形成し、次いで、潜像をトナー微粉末を用いて現像可視化し、紙などにトナー画像を転写した後、加圧、加熱、溶剤蒸発、光などの照射などの手段により紙などの記録媒体上にトナー画像を定着させて複写物を得る方法(例えば、米国特許第2297691号など)や、光導電性絶縁体上に光像を照射する方法などがある。
これらのトナーとしては、従来は天然または合成高分子よりなるバインダ樹脂成分中に発像成分としてカーボンブラックなどの有色顔料ないし有色染料を分散させたものを5〜20μm程度に微粉砕した粒子が用いられている。かかるトナーは通常トナー単体もしくは鉄粉、ガラスビーズなどの担体物質(キャリア)と混合して用いられる。かかるトナーは必要に応じて公知の帯電制御剤が用いられる。
【0021】
本発明で用いるカチオン性樹脂は、1級〜3級アミンまたは4級アンモニウム塩のオリゴマー、ポリマーなどである。
特に好ましいカチオン性樹脂の例として、具体的には、例えば、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物などあるいはこれらの2種以上の混合物などの水溶性カチオン性樹脂を挙げることができる。本発明におけるカチオン性樹脂としては市販のものを好適に利用できる。
【0022】
市販のカチオン性樹脂の具体例としては、例えば、粉末状のものでは、三洋化成工業(株)製ポリアミン系のサンフィクス555、サンフィクス555C、サンフィクス555NK、サンフィクス555US、第一工業製薬(株)製のレオックスAS(特殊カチオン樹脂)、シャロールDM−254P(メタクリル酸エステルクロライド4級塩ポリマー)、シャロールDM−283P(メタクリル酸エステルクロライド4級塩ポリマー)、日東紡績(株)製のPAA−HCI−3S(ポリアリルアミン塩酸塩)、PAA−HCI−10S(ポリアリルアミン塩酸塩)などを挙げることができ、液状のものでは、日本触媒(株)製のエポミンSP−012(ポリエチレンイミン)、エポミンSP−110(ポリエチレンイミン)、エポミンSP−200(ポリエチレンイミン)などを挙げることができる。
【0023】
本発明で用いるバインダ樹脂成分としては、従来トナーのバインダ樹脂成分として用いられている天然および/または合成高分子を挙げることができる。
本発明で用いるバインダ樹脂成分の具体例としては、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレンやスチレン共重合体(例えば、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂など)、アクリレートおよびメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/マレイン酸共重合樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ系樹脂などを挙げることができる。これらは2種以上混合し用いることもできる。
【0024】
バインダ樹脂成分とカチオン性樹脂との質量比(バインダ樹脂成分:カチオン性樹脂)は1:2〜1:0.01の範囲が好ましい。カチオン性樹脂がこの範囲を超えて多いとシート基材との接着性が劣る恐れがあり、逆にカチオン性樹脂がこの範囲未満であると水性インクの吸着性、吸収性、耐水性に劣る恐れがあり、それぞれ好ましくない。
【0025】
本発明のトナーは染料、顔料などの発像成分を含んでいても、含まなくてもいずれでもよい。
【0026】
本発明で用いる多孔質微粒子は、天然品でも合成品でもあるいはこれらの2種以上の混合物でもよく、特に限定されるものではない。しかし、無機系多孔質微粒子や有機系多孔質微粒子、あるいは両者の混合物などの多孔質微粒子は好ましく使用できる。中でも無機系多孔質微粒子はさらに好ましく使用できる。
【0027】
本発明で用いる無機系多孔質微粒子の具体例としては、例えば、シリカ微粒子では、ミズカシルP−526、P−801、P−527、P−603、P832、P−73、P−78A、P−78F、P−87、P−705、P−707、P−707D(水沢化学社製)、Nipsil E200、E220、SS−10F、SS−15F、SS−50(日本シリカ工業社製)、SYLYSIA730、310(富士シリシア化学社製)など、炭酸カルシウム微粒子では、Brilliant−15、Brilliant−S15、Unibur−70、PZ、PX、ツネックスE、Vigot−10、Vigoto−15、Unifant−15FR、Brilliant−1500、ホモカルD、ゲルトン50(白石工業社製)などを、スルホ・アルミン酸カルシウム微粒子では、サチンホワイトSW、SW−B、SW−BL((白石工業社製)などを、アルミナ微粒子では、AL−41G、AL−41、AL−42、AL−43、AL−44、AL−41E、AL−42E、AL−M41、AL−M42、AL−M43、AL−M44、AL−S43、AM−21、AM−22、AM−25、AM−27(住友化学社製)、酸化アルミニウムC(日本アエロジル社製)などを、二酸化チタン微粒子では二酸化チタンT805、P25(日本アエロジル社製)などを挙げることができる。これらは、単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。
多孔質微粒子の体積平均粒子径が0.5〜5μmの範囲にあると、水性インクを受容する多孔質微粒子の表面積が大きくなり吸収性や吸着性がより改善され、筆記性、耐水性がより向上する。
【0028】
本発明のトナーには、特性を損なわない範囲で、さらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、第4級アンモニウム塩、アゾ系含金属錯体、サリチル酸類金属錯体、カリックスアレーン類、アミノ基含有フツ化物などの公知の帯電制御剤、オレフィン系ワックス、カルナバワックスなどの公知の離型剤、安定剤、滑剤、流動性改善のための未処理、あるいは公知のカップリング剤で表面処理したシリカ、アルミナ、チタニア、酸化チタン、樹脂微粒子などの外添剤、鉄粉、フェライト粉、磁性粉入り樹脂粒子などの公知の磁性粉、などを少量含有させることができる。
さらに特性を損なわない範囲で、必要に応じて、鉄粉、フェライト粉、磁性粉入り樹脂粒子などのコア材料、シリコーン型ポリマー、フツ素型ポリマーなどのコート材料、カーボンブラック、樹脂微粒子などの帯電制御剤からなる公知のキャリアを併用してもよい。キャリアの粒径は解像度の点から200μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましい。
【0029】
帯電制御剤や離型剤の配合量は特に限定されるものではないが、帯電制御性および離型性の観点から、バインダ樹脂成分40〜65質量部、カチオン性樹脂1〜30質量部に対して、帯電制御剤が0.1〜5質量部、離型剤が0.1〜10質量部配合されていることが好ましい。
【0030】
本発明のトナーは、粉砕法、重合法、粒子析出法などの従来公知の方法で製造できる。たとえば、バインダ樹脂成分、カチオン性樹脂および要すれば帯電制御剤、離型剤などを、例えば、加圧ニーダ、ロールミル、エクストルーダなどにより溶融混練して均一に分散し、例えばジェットミルなどにより微粉砕して、風力分級機などの分級機により分級して所望のトナーを得ることができる。
【0031】
本発明のトナーの粒径は、解像度の点から15μm以下が好ましいが、8μm以下がより好ましい。
【0032】
本発明のトナーの転写方法は、公知の方法で行うことができるが、例示すれば、静電潜像転写、静電コロナ転写、静電ベルト転写、静電ローラー転写、粘着転写、圧力転写、磁気転写などによるトナー転写を挙げることができる。
多色あるいは複数のトナーを使用する場合の方法は、多重現像方式や転写ドラム方式、中間転写方式、タンデム方式などの多重転写方式などが挙げられるがこの限りではない。
【0033】
本発明で用いるシート基材の素材としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの無機または有機繊維からなる織布、不織布、マット、紙(例えば、上質紙、中質紙、合成紙、各種再生紙、アート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、パラフィン紙、その他の紙の他に、それにオーバーコート層(保護層)をもつ用紙など)あるいはこれらを組み合わせたもの、あるいはこれらに樹脂ワニスを含浸させて成形した複合シート基材、ポリアミド系樹脂シート基材、ポリエステル系樹脂シート基材、ポリオレフィン系樹脂シート基材、ポリイミド系樹脂シート基材、エチレン・ビニルアルコール共重合体シート基材、ポリビニルアルコール系樹脂シート基材、ポリ塩化ビニル系樹脂シート基材、ポリ塩化ビニリデン系樹脂シート基材、ポリスチレン系樹脂シート基材、ポリカーボネート系樹脂シート基材、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合系樹脂シート基材、ポリエーテルスルホン系樹脂シート基材などのプラスチックシート基材、あるいはこれらにコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したもの、などの公知のものから選択して用いることができる。
【0034】
(トナー及び現像剤の製造方法)
乾式トナーは製造方法により、粉砕トナーと重合トナーとに大別される。
粉砕トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、磁性剤などの必要なトナー成分を、ヘンシェルミキサー及びボールミル等の混合機で十分に混合する。
次に、得られた混合物を、加熱ロール、ニーダ、エクストルーダ等の熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を相溶させ、トナー成分を均一に分散させる。その後、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミル及びジェットミル等で粉砕し、サイクロン及びミクロンセパレーター等で分級して造粒し、所望のトナーを得る。
さらに必要に応じて表面処理剤などを、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合することもできる。
一方、重合トナーの製造方法としては、例えば、ディスク及び多流体ノズル等を用いて溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法;懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を生成する方法;単量体には可溶で得られる重合体が不要な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合法などの乳化重合法;予め一次極性乳化重合粒子を調製後、反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法等を用いる。
中でも、重合性モノマーと他のトナー成分とを含むモノマー組成物を直接重合してトナー粒子を生成する方法が好ましい。また、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着させた後、重合開始剤を用い重合させるシード重合方法も好ましい。
以上の様にして得られたトナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Vブレンダーなどを用いて行われる。
一方、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【0035】
【実施例】
次に実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
(バインダ樹脂成分の作成)
スチレン800質量部、アクリロニトリル200質量部をトルエン10000質量部に溶解し、これにAIBN3質量部、50質量%体積平均粒子径5μmのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、バインダ樹脂成分を作成した。
【0036】
(本発明の水性インク受容層形成用トナーの作成)
前記バインダ樹脂成分110質量部、水溶性カチオン性樹脂(商品名:サンフィックス555(三洋化成工業社製))100質量部(50質量%水溶液として)を混合し、これを時間処理量5kg/hrで2軸押出溶融混練機(温度制御シリンダー数7、ベント1)で第5シリンダーまで樹脂温度130℃で混練し、第6シリンダーにベントを設置して150℃で脱気し、第7シリンダーで180℃で発泡させて、スポンジ状の多数の亀裂を有する混練物を得た。これをジェットミルで圧力5kg/cm2に設定して粉砕し、風力分級機で分級して目的とする50質量%体積平均粒子径7μmの本発明の水性インク受容層形成用トナーを得た。本発明のトナーは混練する過程で100℃(水の沸点)を超えるため、水溶性カチオン性樹脂を溶解していた水分が沸騰し、トナーに無数の連続気泡が発生し、外部につながる微細な亀裂が生じ、多孔質となり、この本発明のトナーを用いて電子写真方式により作成した水性インク受容層にも外部につながる微細な亀裂が生じ、水性インクの吸収性、吸着性、耐水性などが向上した。
【0037】
(水性インク受容層を形成した本発明のシートの作成)
本発明のトナーを所定のカートリッジに装填し、トナープリンタでプラスチックカード基材(PVC製)上の所定の位置に水性インク受容層[筆記欄(サインパネル)]を印字・形成した。得られた水性インク受容層[筆記欄(サインパネル)]に水性サインペンで筆記を行ったが、インクのはじきもなく良好に筆記することが可能であった。また、この筆記した部分を水を含ませたスポンジで擦ったが、文字が流れることもなく、充分な耐水性があることが確認された。
【0038】
(実施例2)
カチオン性樹脂としてポリエチレンイミン[商品名:エポミンSP−012(日本触媒社製)]70質量部とイオン交換水50質量部、それにバインダ樹脂成分としてエチレン−アクリル共重合体40質量部、ポリエチレンワックス20質量部を混合し、この混合物を100℃に加熱したニーダに供給して、溶解混練する。得られたカチン性樹脂含有トナー中の水分は熱で沸騰し水蒸気の気泡として存在している。このトナーを常温まで冷却し、ジェットミルで圧力5kg/cm2に設定して粉砕し、風力分級機で分級して目的とする50質量%体積平均粒子径7μmの本発明の水性インク受容層形成用トナーを得た。本発明のトナーは無数の連続気泡が発生し、外部につながる微細な亀裂が生じ、多孔質となり、この本発明のトナーを用いて電子写真方式により作成した水性インク受容層にも外部につながる微細な亀裂が生じ、水性インクの吸収性、吸着性、耐水性などが向上した。
【0039】
本発明のトナーを所定のカートリッジに装填し、トナープリンタで上質紙上の所定部にインクジェットインクインク受容層(水性インク受容層)を印字・形成した。得られたインクジェットインクインク受容層にインクジェットプリンタで印字を行った。印字された部分はインクジェットインクのはじきもなく良好に印字された。また、この印字した部分を水を含ませたスポンジで擦ったが、印字が流れることもなく、充分な耐水性があることが確認された。
【0040】
【発明の効果】
本発明の請求項1の水性インク受容層形成用トナーは、電子写真方式で用いられるトナーであって、カチオン性樹脂とバインダ樹脂成分を主成分とし、さらに体積平均粒子径が0.5〜5μmの多孔質微粒子を含むするので環境負荷が少なく、デジタルデータにより大きさや形状などを自由に変えた水性インク受容層を紙やフィルムやカードなどの面に容易に形成でき、印刷用版が必要でないので、無版方式であり、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることもでき、形成されたカチオン性樹脂を含む水性インク受容層は水性インクの受容性に優れており、水性インクの吸収性や吸着性が改善され、筆記性、耐水性が向上するという顕著な効果を奏する。
さらに体積平均粒子径が0.5〜5μmの多孔質微粒子を含むので、水性インクを受容する多孔質微粒子の表面積が大きくなり吸収性や吸着性がより改善され、筆記性、耐水性がより向上するというさらなる顕著な効果を奏する。
【0043】
本発明の請求項2は、請求項1記載の水性インク受容層形成用トナーにおいて、前記トナーが多数の亀裂を有するので、形成された水性インク受容層にも表面に通じる微細な多数の亀裂が発生し、水性インクの受容性がより改善され、水性インクの吸収性や吸着性がさらに改善され、筆記性、耐水性がさらに向上するというさらなる顕著な効果を奏する。
【0044】
本発明の請求項3のシートは、シート基材の所定部に、請求項1記載の水性インク受容層形成用トナーを用いて電子写真方式により水性インク受容層が形成されてなるので、構成が簡単で安価であり、デジタルデータにより大きさや形状などを自由に変えた水性インク受容層を容易に形成でき、また印刷用版が必要でないのでオンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることもでき、そして形成されたカチオン性樹脂を含む水性インク受容層は水性インクの受容性、吸収性や吸着性に優れるとともに、筆記性にも優れ、水に接触したりしても印字が滲んだりせず、耐水性に優れており、領収書、有価証券、磁気カード、ICカード、リライトカード、タグ、ラベル、フォーム、葉書、封筒、薬袋、小規模小売店のスクラッチクジ、小売店などで発行する優待券、簡易的なクジ、小集団で使用する書物、小規模な教育機関などで使用する教材、個人的な書簡、チェックシート、DMのギミックなどに好適に適用できるという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の水性インク受容層形成用トナーを用いて形成された水性インク受容層を備えたシートの一例を示す平面説明図である。
【図2】 本発明の水性インク受容層形成用トナーを用いて形成された水性インク受容層を備えた他のシートの断面説明図である。
【符号の説明】
1 シート
1A シート(カード)
2 コート紙(シート基材)
2A カード基材((シート基材)
3 水性インク受容層
4 文字[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sheet using the same and toner over your Aqueous ink-receiving layer formed, more specifically, an aqueous ink using the same and an aqueous ink toner over your receptor layer for formation used in electrophotographic method The present invention relates to a sheet on which a receiving layer is formed.
[0002]
[Prior art]
Conventional ink jet printers that use ink-jet inks that use water-based dyes as colorants are easy to color, inexpensive, capable of high resolution, and have many excellent features such as excellent storage stability. However, when printing on high-quality paper or coated paper, the ink absorbency is inferior and the printed ink remains on the substrate surface. There are problems that occur, ink jet printing blurs, and water resistance is poor.
[0003]
On the other hand, the ink jet recording sheet used in the ink jet recording method has a high density of printed dots, a bright and vivid color tone, the ink absorption is fast, and the lateral spread of the printed dots is not larger than necessary. In addition, since the periphery is required to be smooth and unblurred, the entire surface is coated with an ink-jet ink receiving layer, which increases the cost. Also, since it affects liquid H, it is not suitable for offset printing. It was.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, when printing on films and plastics (CD-R / RW, etc.) using water-based pens and ink-jet inks that use water-based dyes as colorants, printing is required to improve writing properties and ink-jet ink receptivity. A water-based ink receiving layer is previously formed on the surface of a substrate using ink. However, the method of forming a water-based ink receiving layer by printing on the surface of a substrate using printing ink cannot form a water-based ink receiving layer whose size or shape is freely changed because a plate is required, and it is on demand. There was a problem that it was not possible to accept small orders and many kinds of orders.
[0005]
The first object of the present invention is to solve such a conventional problem, and without using a conventional printing method for forming a water-based ink receiving layer, a water-based ink whose size and shape are freely changed in a plateless system acceptability to can form an excellent water-based ink-receiving layer is to provide a toner over to be used in electrophotographic method that can respond to orders of small amounts and multiple types on demand,
A second object of the present invention, using such an aqueous ink receiving layer forming toner chromatography, is to provide a sheet to form an aqueous ink receiving layer by an electrophotographic method to the sheet substrate surface.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
[0007]
The toner for forming a water-based ink-receiving layer of the present invention is a toner used in an electrophotographic system, and therefore has a low environmental impact. A water-based ink-receiving layer whose size and shape are freely changed by digital data is applied to a surface such as paper or film. Can be easily formed. It is a non-printing method that does not require a printing plate, and can accept small orders and many types of orders on demand. The formed water-based ink receiving layer containing a cationic resin is excellent in water-based ink receptivity, and the water-based ink absorbability and adsorptivity are improved, and writing property and water resistance are improved. The toner of the present invention may or may not contain an image forming component such as a dye or a pigment.
When the volume average particle diameter of the porous fine particles is in the range of 0.5 to 5 μm, the surface area of the porous fine particles that receive the water-based ink is increased, and the absorbability and adsorptivity are further improved. More improved.
[0012]
[0013]
When the toner has a large number of cracks, the formed water-based ink receiving layer also has a large number of fine cracks leading to the surface, so that the water-based ink acceptability is further improved, and the water-based ink absorbability and absorptivity are improved. Is further improved, and writing property and water resistance are further improved.
[0014]
[0015]
Sheet of the present invention, the configuration is simple and inexpensive, a predetermined portion of the sheet substrate, the water-based ink-receiving layer by the toner over the present invention used in the electrophotographic method is formed, Ya magnitude by the digital data Can easily form water-based ink receptive layer with freely changing shape, etc. Since printing plates are not required, it can also accept small quantities and various types of orders on demand, and contains the formed cationic resin The water-based ink receiving layer is excellent in water-based ink receptivity, absorption, and adsorption, and also has excellent writing properties, and does not bleed even when contacted with water, and has excellent water resistance.
Sheets of the present invention having such excellent properties include receipts, securities, magnetic cards, IC cards, rewrite cards, tags, labels, foams, postcards, envelopes, medicine bags, small retail stores scratch lots, retail It can be suitably applied to preferential tickets issued at stores, simple lots, books used by small groups, teaching materials used at small educational institutions, personal letters, check sheets, DM gimmicks, and the like.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is an explanatory plan view showing an example of a sheet provided with a water-based ink receiving layer formed using the toner for forming a water-based ink receiving layer of the present invention.
In the
[0017]
FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of another sheet provided with a water-based ink receiving layer formed using the toner for forming a water-based ink receiving layer of the present invention.
The sheet (card) 1A of the present invention is a fixed form formed by laminating an unillustrated oversheet material made of a transparent vinyl chloride resin or the like on a thermoplastic resin made of an opaque vinyl chloride resin or polyethylene terephthalate resin called a center core material (not shown). A water-based ink receiving
[0018]
Although an example in which characters are printed is shown in this example, an image, a mark, or a combination thereof may be used depending on the purpose of use. The ink jet printer used in the present invention is not particularly limited, and a known one can be used. Based on variable data such as text, images, numbers, etc. created by software on a computer, data read from a medium such as a hard disk or CD-ROM, or data read directly from an image recording element such as a CCD Thus, an ink jet printer capable of directly controlling printing can be preferably used.
[0019]
When preparing the toner used in the present invention, for example, when the toner is prepared by melt kneading with a binder resin using an aqueous solution of a cationic resin, water is vaporized during the melt kneading, and the toner is foamed. A large number of micro-open bubbles that lead to. When a toner having a large number of cracks leading to the outside is used, a large number of fine cracks leading to the surface also occur in the water-based ink receiving layer formed by the electrophotographic method. When the water-based ink is applied to the surface of the water-based ink receiving layer, the water-based ink is absorbed and adsorbed through cracks, and the water-based ink receptivity is further improved. Of course, the method for generating cracks in the toner is not limited to this.
[0020]
Next, electrophotographic printing will be described.
Electrophotographic printing generally uses a photoconductive insulator (such as a photocon drum), gives a uniform static charge on the photoconductive insulator by corona discharge, etc., and this light is applied by various means. An electrostatic latent image is formed by irradiating a light image on a conductive insulator, and then the latent image is developed and visualized using a fine toner powder, and the toner image is transferred to paper or the like, and then pressurized and heated. A method of fixing a toner image on a recording medium such as paper by means of solvent evaporation, light irradiation, etc. to obtain a copy (eg, US Pat. No. 2,297,691) or light on a photoconductive insulator There is a method of irradiating an image.
As these toners, conventionally, particles obtained by dispersing a colored pigment or colored dye such as carbon black as an image forming component in a binder resin component made of a natural or synthetic polymer are finely pulverized to about 5 to 20 μm. It has been. Such toner is usually used alone or mixed with a carrier substance (carrier) such as iron powder or glass beads. For such toner, a known charge control agent is used as necessary.
[0021]
The cationic resin used in the present invention is an oligomer or polymer of a primary to tertiary amine or a quaternary ammonium salt.
Specific examples of particularly preferable cationic resins include water-soluble cations such as dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate, acrylamide / diallylamine copolymer, polyvinylamine copolymer, etc., or a mixture of two or more thereof. Can be mentioned. As the cationic resin in the present invention, a commercially available resin can be suitably used.
[0022]
As specific examples of the commercially available cationic resin, for example, in the powder form, polyamine-based Sunfix 555, Sunfix 555C, Sunfix 555NK, Sunfix 555US, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Leox AS (special cation resin), Charol DM-254P (methacrylic ester chloride quaternary salt polymer), Charol DM-283P (methacrylic ester chloride quaternary salt polymer), PAA manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. -HCI-3S (polyallylamine hydrochloride), PAA-HCI-10S (polyallylamine hydrochloride) and the like, and in the liquid form, Epomin SP-012 (polyethyleneimine) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Epomin SP-110 (polyethyleneimine), Epomin SP And the like 200 (polyethyleneimine).
[0023]
Examples of the binder resin component used in the present invention include natural and / or synthetic polymers conventionally used as a binder resin component of toner.
Specific examples of the binder resin component used in the present invention include, for example, polyester, polyethylene, polystyrene, styrene copolymers (for example, styrene-acrylic resin, styrene-butadiene resin, etc.), acrylate and methacrylate resins, polyvinyl chloride resin, acetic acid. Vinyl resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, vinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin, polyimide resin, polyamide resin, polyether resin, epoxy resin, etc. Can be mentioned. Two or more of these may be mixed and used.
[0024]
The mass ratio of the binder resin component to the cationic resin (binder resin component: cationic resin) is preferably in the range of 1: 2 to 1: 0.01. If the amount of the cationic resin exceeds this range, the adhesion to the sheet substrate may be inferior. Conversely, if the amount of the cationic resin is less than this range, the adsorptivity, absorption and water resistance of the water-based ink may be inferior. Each is not preferable.
[0025]
The toner of the present invention may or may not contain an image forming component such as a dye or a pigment.
[0026]
The porous fine particle used in the present invention may be a natural product, a synthetic product, or a mixture of two or more thereof, and is not particularly limited. However, porous fine particles such as inorganic porous fine particles, organic porous fine particles, or a mixture of both can be preferably used. Among these, inorganic porous fine particles can be more preferably used.
[0027]
Specific examples of the inorganic porous fine particles used in the present invention include, for example, Mizukasil P-526, P-801, P-527, P-603, P832, P-73, P-78A, P- 78F, P-87, P-705, P-707, P-707D (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), Nipsil E200, E220, SS-10F, SS-15F, SS-50 (manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.), SYLYSIA730, 310 (made by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) Homocal D, Gelton 50 (manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.), etc. For calcium aluminate fine particles, satin white SW, SW-B, SW-BL (manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.) and the like for alumina fine particles, AL-41G, AL-41, AL-42, AL-43, AL -44, AL-41E, AL-42E, AL-M41, AL-M42, AL-M43, AL-M44, AL-S43, AM-21, AM-22, AM-25, AM-27 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) And aluminum oxide C (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and titanium dioxide fine particles include titanium dioxide T805, P25 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), etc. A combination of the above may also be used.
When the volume average particle diameter of the porous fine particles is in the range of 0.5 to 5 μm, the surface area of the porous fine particles that receive the water-based ink is increased, and the absorbability and adsorptivity are further improved. improves.
[0028]
In the toner of the present invention, additional components commonly used as desired, such as quaternary ammonium salts, azo metal-containing complexes, salicylic acid metal complexes, calixarenes, as long as the properties are not impaired. Surface treatment with known charge control agents such as amino group-containing fluorides, known mold release agents such as olefin waxes and carnauba waxes, stabilizers, lubricants, untreated to improve fluidity, or known coupling agents A small amount of external additives such as silica, alumina, titania, titanium oxide, and resin fine particles, and known magnetic powder such as iron powder, ferrite powder, and resin particles containing magnetic powder can be contained.
Furthermore, core materials such as iron powder, ferrite powder, and magnetic powder-containing resin particles, coating materials such as silicone-type polymer and fluorine-type polymer, carbon black, resin fine particles, etc., are charged as necessary without compromising the characteristics. You may use together the well-known carrier which consists of a control agent. The particle size of the carrier is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less from the viewpoint of resolution.
[0029]
The blending amount of the charge control agent and the release agent is not particularly limited, but from the viewpoint of charge controllability and releasability, 40 to 65 parts by mass of the binder resin component and 1 to 30 parts by mass of the cationic resin. In addition, it is preferable that 0.1 to 5 parts by mass of the charge control agent and 0.1 to 10 parts by mass of the release agent are blended.
[0030]
The toner of the present invention can be produced by a conventionally known method such as a pulverization method, a polymerization method, or a particle precipitation method. For example, a binder resin component, a cationic resin and, if necessary, a charge control agent, a release agent, etc. are melted and kneaded using, for example, a pressure kneader, a roll mill, an extruder, etc., and dispersed uniformly. The desired toner can be obtained by classification with a classifier such as an air classifier.
[0031]
The particle diameter of the toner of the present invention is preferably 15 μm or less from the viewpoint of resolution, but more preferably 8 μm or less.
[0032]
The toner transfer method of the present invention can be performed by a known method. For example, electrostatic latent image transfer, electrostatic corona transfer, electrostatic belt transfer, electrostatic roller transfer, adhesive transfer, pressure transfer, An example of the toner transfer is magnetic transfer.
Examples of methods for using multiple colors or a plurality of toners include, but are not limited to, a multiple development method, a transfer drum method, an intermediate transfer method, a multiple transfer method such as a tandem method, and the like.
[0033]
As the material of the sheet base material used in the present invention, woven fabric, nonwoven fabric, mat, paper (for example, fine paper, medium paper, synthetic paper made of inorganic or organic fiber such as glass fiber, alumina fiber, polyester fiber, polyamide fiber) Paper, various recycled paper, art paper, coated paper, mirror coated paper, condenser paper, paraffin paper, other paper, paper with an overcoat layer (protective layer) or a combination thereof, or Composite sheet substrate, polyamide resin sheet substrate, polyester resin sheet substrate, polyolefin resin sheet substrate, polyimide resin sheet substrate, ethylene / vinyl alcohol copolymer molded by impregnating them with resin varnish Sheet substrate, polyvinyl alcohol resin sheet substrate, polyvinyl chloride resin sheet substrate, poly Plastic sheet substrates such as vinylidene fluoride resin sheet substrate, polystyrene resin sheet substrate, polycarbonate resin sheet substrate, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin sheet substrate, polyethersulfone resin sheet substrate, or the like Can be selected from known ones such as those subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, flame plasma treatment and ozone treatment.
[0034]
(Method for producing toner and developer)
Dry toners are roughly classified into pulverized toners and polymerized toners according to the production method.
As a method for producing the pulverized toner, for example, necessary toner components such as a binder resin, a color material, a charge control agent, a release agent, and a magnetic agent are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer and a ball mill.
Next, the obtained mixture is melt-kneaded by using a heat kneader such as a heating roll, a kneader, or an extruder so that the resin components are compatible and the toner components are uniformly dispersed. Thereafter, the obtained kneaded product is cooled and solidified, pulverized with a hammer mill, a jet mill or the like, classified with a cyclone or a micron separator, and granulated to obtain a desired toner.
Furthermore, if necessary, a surface treating agent or the like can be mixed with a mixer such as a Henschel mixer.
On the other hand, as a method for producing a polymerized toner, for example, a method of atomizing a molten mixture into air using a disk and a multi-fluid nozzle or the like to obtain spherical toner particles; a method of directly generating toner particles using a suspension polymerization method ; Dispersion polymerization method that directly produces toner particles using an aqueous organic solvent that is soluble in the monomer and does not require the obtained polymer, soap-free that produces toner particles by direct polymerization in the presence of a water-soluble polar polymerization initiator An emulsion polymerization method such as a polymerization method; firstly polar emulsion polymerized particles are prepared in advance, and then a heteroaggregation method in which polar particles having opposite charges are added and associated is used.
Among these, a method of directly polymerizing a monomer composition containing a polymerizable monomer and other toner components to produce toner particles is preferable. Also preferred is a seed polymerization method in which a monomer is further adsorbed to the polymer particles once obtained and then polymerized using a polymerization initiator.
The toner obtained as described above is mixed with a carrier as necessary. Mixing is performed using a V blender or the like.
On the other hand, in the case of wet toner, the toner component and the carrier liquid are put into a mixer such as a ball mill and an attritor and sufficiently dispersed, and the mixing step and the granulating step are performed simultaneously.
[0035]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples, unless it deviates from the main point of this invention.
Example 1
(Binder resin component creation)
800 parts by mass of styrene and 200 parts by mass of acrylonitrile are dissolved in 10000 parts by mass of toluene, and 3 parts by mass of AIBN and 50% by mass of azodicarbonamide having a volume average particle diameter of 5 μm are added and dispersed therein. A resin component was prepared.
[0036]
(Preparation of toner for forming aqueous ink receiving layer of the present invention)
110 parts by weight of the binder resin component and 100 parts by weight (as a 50% by weight aqueous solution) of a water-soluble cationic resin (trade name: Sunfix 555 (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.)) are mixed, and this is processed at a time throughput of 5 kg / hr. In the biaxial extrusion melt-kneader (temperature control cylinder number 7, vent 1), knead up to the 5th cylinder at a resin temperature of 130 ° C, install a vent in the 6th cylinder and degas at 150 ° C, Foaming was performed at 180 ° C. to obtain a kneaded product having many spongy cracks. This was pulverized by setting it at a pressure of 5 kg /
[0037]
(Preparation of the sheet of the present invention having an aqueous ink receiving layer)
The toner of the present invention was loaded into a predetermined cartridge, and a water-based ink receiving layer [writing column (sign panel)] was printed and formed at a predetermined position on a plastic card substrate (made of PVC) with a toner printer. Writing was performed on the obtained water-based ink receiving layer [writing column (sign panel)] with an aqueous sign pen, but it was possible to write well without ink repelling. Further, the written part was rubbed with a sponge soaked with water, but it was confirmed that there was no letter flow and there was sufficient water resistance.
[0038]
(Example 2)
Polyethyleneimine [trade name: Epomin SP-012 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)] as a cationic resin, 50 parts by mass of ion-exchanged water, and 40 parts by mass of an ethylene-acrylic copolymer as a binder resin component, polyethylene wax 20 Mass parts are mixed, this mixture is supplied to a kneader heated to 100 ° C., and melt-kneaded. Water in the obtained toner containing the kachinic resin boils with heat and exists as bubbles of water vapor. The toner is cooled to room temperature, pulverized with a jet mill at a pressure of 5 kg /
[0039]
The toner of the present invention was loaded into a predetermined cartridge, and an ink-jet ink ink receiving layer (water-based ink receiving layer) was printed and formed on a predetermined portion of high-quality paper with a toner printer. Printing was performed on the obtained ink-jet ink receiving layer with an ink-jet printer. The printed portion was printed well without ink-jet ink repelling. The printed portion was rubbed with a sponge soaked in water, but it was confirmed that the printed portion did not flow and had sufficient water resistance.
[0040]
【The invention's effect】
The toner for forming a water-based ink-receiving layer according to
In addition, since it contains porous fine particles with a volume average particle size of 0.5 to 5 μm, the surface area of the porous fine particles that accept water-based ink is increased, so that the absorbability and adsorptivity are further improved, and the writing property and water resistance are further improved. There is an even more remarkable effect.
[0043]
[0044]
Sheet of
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory plan view showing an example of a sheet provided with a water-based ink receiving layer formed using the toner for forming a water-based ink receiving layer of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of another sheet provided with a water-based ink receiving layer formed using the toner for forming a water-based ink receiving layer of the present invention.
[Explanation of symbols]
1
2 Coated paper (sheet base material)
2A card substrate ((sheet substrate)
3 Water-based
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