JP4009189B2

JP4009189B2 - 化粧料

Info

Publication number: JP4009189B2
Application number: JP2002362071A
Authority: JP
Inventors: 晶子廼島; 祐子矢後
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-12-13
Filing date: 2002-12-13
Publication date: 2007-11-14
Anticipated expiration: 2022-12-13
Also published as: JP2004189692A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗布時に清涼感を有しながら、のび等の使用感が良好で、化粧持続性、及び携帯性に優れた固形状油中水型化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
固形状油中水型化粧料は、水や保湿成分などの水性成分を含有するため、塗布時に清涼感、保湿効果を有するものである。また、固形状であるため、液状型の乳化物に比べて手軽に携帯でき、特にファンデーション等の化粧料では外出先で化粧直しをするのに便利である。
【０００３】
固形状油中水型化粧料は、一般に、油性成分を油ゲル化剤や固形ワックス等の固体脂でゲル化したり、油性成分と水との乳化剤を含む組成物に更に油ゲル化剤や固体脂を加えて固形化することにより得られる。例えば、特許文献１には、油剤、水、疎水化粉体に、ＨＬＢ８以下の親油性界面活性剤、固形ワックス又は油ゲル化剤を含む化粧料が記載されている。
【０００４】
しかし、このような化粧料は、固形ワックスを含むことにより油中水型化粧料のべたつき感が増すことになる。そこで、べたつき感を低減するための方法として、水分量を増やしたり、シリコーン油を用い、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンやポリオキシアルキレンアルキルエーテル共変性シリコーン等の界面活性剤を使用することが行われている。
【０００５】
しかしながら、このように界面活性剤を配合すると、化粧料を塗布した後に肌上に界面活性剤が残留するため、汗や皮脂等による再乳化によって化粧持続性が悪化したり、塗布後に化粧料中の水分が蒸発する過程でぬるつき感や油性感が生じるという問題がある。
【０００６】
また、一般的な油ゲル化剤は、固形状化粧料に充分な固化力を出現させるためには多量に必要であったり、さらに保型性を補うために固体脂を加える必要がある。しかしながら、固体脂を比較的多く配合すると、のびが悪くなったり、べたつきが残る等、使用感が悪化するという問題がある。
【０００７】
一方、特許文献２、特許文献３、特許文献４には、ジアルキルリン酸金属塩を油ゲル化剤として使用した固形化粧料が開示されている。しかしながら、水を含まない油性固形化粧料は、塗布時に清涼感は感じられず、水を含有する化粧料であっても固体脂が比較的多く配合されているため、塗布時ののびが重く、その使用感に問題がある。
【特許文献１】
特開平２−８８５１１号公報
【特許文献２】
特開昭６２−５３９１３号公報
【特許文献３】
特開平２−２２９１０６号公報
【特許文献４】
特開平４−２２１３０６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塗布時に清涼感を有しながら、のび等の使用感が良好で、化粧持続性、及び携帯性に優れた固形状油中水型化粧料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、液状油が特定のジアルキルリン酸金属塩によりゲル化され、実質的にワックス等の固体脂を含まない油相を連続相として含み、その油相に水が分散された固形状油中水型化粧料が、上記課題を解決できることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は、乳化剤を使用せず、下記式（３）
【００１１】
【化２】

【００１２】
（式中、Ｒ¹及びＲ²はヘキサデシル基を、ｋは１又は２、ｌは０又は１、ｋ＋ｌ＝２を示す。）
で表される少なくとも１種のジアルキルリン酸金属塩を化粧料の全重量に対して１重量％〜１０重量％の割合で使用してゲル化された液体油を含み、固体脂が含有されていないか又は化粧料全体の５重量％以下の割合で含有される油性連続相内に化粧料の全重量に対して２０重量％〜５０重量％の水性分散相を分散してなる、ゲル強度が２０〜２０００ｇ／ｃｍ ^２である固形状油中水型化粧料を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に係る固形状油中水型化粧料は、乳化剤を使用せず、下記式（３）で表される少なくとも１種のジアルキルリン酸金属塩を化粧料の全重量に対して１重量％〜１０重量％の割合で使用してゲル化された液体油を含み、固体脂が含有されていないか又は化粧料全体の５重量％以下の割合で含有される油性連続相内に化粧料の全重量に対して２０重量％〜５０重量％の水性分散相を分散してなる、ゲル強度が２０〜２０００ｇ／ｃｍ^２である固形状油中水型化粧料である。
【００１４】
【化３】

【００１５】
（式中、Ｒ¹及びＲ²はヘキサデシル基を、ｋは１又は２、ｌは０又は１、ｋ＋ｌ＝２を示す。）
本発明に係る固形状油中水型化粧料は、少なくとも１種のジアルキルリン酸金属塩によって液体油がゲル化された油性連続相を形成しているため、実質的に固体脂を含まなくても、適度な保型性を有し、塗布時ののびは良好で、且つ使用感も良好な化粧料である。実質的に含まないとは、化粧料中に固体脂を含有しないか、又は含有している場合は化粧料全体の５重量％以下の割合である。
【００１６】
また、ゲル化された油性連続相を形成しているため、水性の分散相を安定に配合できるものであり、実質的に乳化剤を使用しなくても良いものである。したがって、このような油性連続相を用いる本発明の化粧料は、塗布時に清涼感を有しながら、化粧料を塗布した後に肌上に乳化剤が残留しないため、汗や皮脂等による再乳化が起こらず化粧持続性に優れる上、塗布後に化粧料中の水分が蒸発する過程でぬるつき感や油性感が生じない。
【００１７】
さらに、本発明の固形状油中水型化粧料は、ゲル強度が２０〜２０００ｇ／ｃｍ²、特に５０〜１５００ｇ／ｃｍ²であることが、適度な保型性を有し、塗布時ののびが良く、且つ清涼感がある点で好ましい。ゲル強度が２０ｇ／ｃｍ²以下だと保型性が弱いため携帯性が悪くなり、反対に２０００ｇ／ｃｍ²以上だと化粧料が硬すぎて、のびなどの使用感が悪くなる。ここで、ゲル強度は以下の方法で測定される。
【００１８】
まず、加熱溶融した油相成分に粉体成分を混合する。温度を保ちながら、油相と粉体相の混合物に水性分散相に含まれる成分をディスパーなどで撹拌しながら添加し、固形状油中水型組成物を調製する。調製した組成物を加熱した状態で内径２５ｍｍ、高さ１０ｍｍのアルミニウム製の皿に充填し、冷却固化させ試料とする。試料に、面積が１ｃｍ²の円板状圧縮プレートを２ｃｍ／ｍｉｎの速度で進入させたときの応力を、レオメーターＮＲＭ−２０１０Ｊ−ＣＸ（不動工業）で検出し、その最大値をゲル強度とする。
【００１９】
本発明において、油性連続相を形成する油性成分としては、後述するジアルキルリン酸金属塩によってゲル化され得る液体油が用いられる。液体油とは、２５℃で流動性のある油性成分をいう。本発明に用いる液体油としては、ＩＯＢ値（Inorganic Organic Balance）が０．６以下の液体油から選ばれる１種又は２種以上の液体油が好ましい。
【００２０】
ここで、ＩＯＢ値とは、藤田穆の有機概念図（「化学の領域」１０〜１１、p．７１９〜７２５）によるもので、下記の式で示される。
ＩＯＢ＝その油分の無機性値／その油分の有機性値
「有機性値」は油分の分子中の炭素原子１個につき２０とし、「無機性値」は水酸基１個につき１００とし、これを基準として決定された他の置換基の無機性値を用いて算出される。ＩＯＢ値は、油分の極性の指標となるものであり、この値が高くなるほどその油分の極性は高いことになる。
【００２１】
ＩＯＢが０．６以下の液体油としては、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素等が挙げられる。具体的には、例えば、流動パラフィン、軟質流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー等の炭化水素油等が挙げられる。
【００２２】
また、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソトリデシル、イソミリスチン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソノナン酸イソノニル、イソオクタン酸ミリスチル、イソノナン酸イソトリデシル等の合成エステル油も用いることができる。
【００２３】
本発明に用いる液体油としては、特に炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上の液体油を用いることが、適度な保型性を有するゲルを形成する点から好ましく、中でも、流動イソパラフィン、スクワランを用いることが更に好ましい。
【００２４】
本発明の固形状油中水型化粧料中におけるジアルキルリン酸金属塩によってゲル化可能な液体油の含有量は、化粧料の全重量に対して１０重量％〜８０重量％であることが好ましく、１５重量％〜６０重量％であることがさらに好ましい。
【００２５】
本発明に用いるジアルキルリン酸金属塩は、下記式（３）
【００２６】
【化４】

【００２７】
（式中、Ｒ¹及びＲ²はヘキサデシル基を、ｋは１又は２、ｌは０又は１、ｋ＋ｌ＝２を示す。）
で表されるジアルキルリン酸金属塩である。
【００３２】
また、式（３）のジアルキルリン酸カルシウム塩は、例えば、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム等のカルシウム塩と、ジアルキルリン酸ナトリウム、ジアルキルリン酸カリウム、ジアルキルリン酸トリエタノールアミン、ジアルキルリン酸アルギニン等のジアルキルリン酸塩と、必要により水酸化アルカリとを水溶液中で必要により加熱して反応させて塩交換させる方法によって製造される。
【００３３】
本発明の固形状油中水型化粧料中には、これらのうち１種のみを配合するか、２種以上配合しても良い。
【００３４】
なかでも、ジセチルリン酸カルシウムを用いることが、ＩＯＢ値が０．６以下の極性の低い液体油とゲルを形成する際に適度なゲル強度を有し、且つ良好な水相の分散性を得る点から好ましい。
【００３５】
本発明においてジアルキルリン酸金属塩の含有量は、化粧料の全重量に対して１重量％〜１０重量％であることが好ましく、１重量％〜５重量％であることがさらに好ましい。ジアルキルリン酸金属塩の含有量は、上記範囲内であれば、のびなどの使用感が良好であり好ましい。
【００３６】
本発明の固形状油中水型化粧料中における水性分散相の含有量は、化粧料の全重量に対して５重量％〜６０重量％であることが好ましく、２０重量％〜５０重量％であることがさらに好ましい。この範囲であれば、清涼感が感じられる上、のび等の使用感も良好である。水性分散相の主成分は水である。特に、化粧料中の水の含有量が、化粧料の全重量に対して５重量％〜６０重量％であることが好ましく、２０重量％〜５０重量％であることがさらに好ましい。
【００３７】
水のほかに水性分散相を構成する成分としては、水に可溶、又は水に相溶性がある成分、例えば炭素数１〜４の低級アルコール、１，３ブチレングリコール、グリセリン等の二価又は三価のアルコールから選ばれる成分が含まれる。
【００３８】
本発明の固形状油中水型化粧料は、実質的に固体脂を全く含有しなくても良いが、固体脂を含有する場合は含有量が５重量％以下であることが好ましい。固体脂の量が少ないほど、のびの良さやべたつきのなさ等の使用感がより良好となり、固体脂が多いほど、べたつき感がでる。
【００３９】
固体脂を含有する場合の本発明の固形状油中水型化粧料中における固体脂の含有量は、化粧料の全重量に対して０．０１重量％〜５重量％であることが好ましく、０．１重量％〜４重量％であることがさらに好ましく、０．１重量％〜３重量％であることが特に好ましい。固体脂の含有量は、上記範囲内であれば、のび等の使用感が良くべたつき感がない上に、充分な保型性を有するため、好ましい。
【００４０】
本発明で用いる固体脂は、２５℃で固体の油性成分であり、通常化粧料に用いられるもの、例えば、天然系ワックス、石油系ワックス、鉱物系ワックス等の固形ワックス；トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリトットエステル等のエステル類；ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸類；セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類等を挙げることができる。天然系ワックスとしては、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等；石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等；鉱物系ワックスとしては、オゾケライト、セレシン等が含まれる。特に、液体油と充分な保型性のゲルを形成する点から、固形ワックスを用いることが好ましく、固形ワックスの中でも、キャンデリラロウを用いることが塗布時ののびや経時安定性の点から好ましい。これらの固体脂を使用する場合には、１種のみを使用しても良いし、２種以上を混合して使用しても良い。
【００４１】
本発明の固形状油中水型化粧料中には、ジアルキルリン酸金属塩によりゲル化能を損なわない範囲で、ジアルキルリン酸金属塩によりゲル化する上記液体油又は固体脂以外の、液体油及び／又は半固形油を含有しても良い。ここで、半固形油とは、２５℃でペースト状の油剤成分をいう。
【００４２】
上記ゲル化可能な液体油及び固体脂以外の、液体油及び／又は半固形油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；オリーブ油、アボガド油、ホホバ油、ヒマシ油、液状ラノリン等の動植物油；イソステアリルアルコール等の高級アルコール；オレイン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；パーフルオロポリエーテル等のフッ素油等の液体油；ワセリン、ラノリン等の半固形油が挙げられる。特に、シリコーン油を用いることが好ましく、その中でも揮発性もしくは不揮発性のジメチルシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサンを用いることが、のび等の使用感の点から好ましい。
【００４３】
上記ゲル化可能な液体油及び固体脂以外の、液体油及び／又は半固形油の含有量は、全固形状油中水型化粧料中に５０重量％以下、特に０．０１重量％〜５０重量％であることが好ましく、０．０１重量％〜２５重量％であることがさらに好ましい。また、液体油及び／又は半固形油の含有量は、固形状油中水型化粧料中の全ての油性成分（上記ゲル化可能な液体油及び固体脂、及びこれら以外の液体油及び／又は半固形油の合計量）中の６０重量％以下、更には０．０１重量％〜５０重量％であることが好ましい。
【００４４】
本発明の化粧料には、更に粉体を配合することができる。
【００４５】
粉体としては、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、薄片状酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、アルミナ等の金属酸化物；タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、ベントナイト、白雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、無水珪酸、モンモリロナイト等の粘土鉱物粉体；硫酸バリウム、酸化チタン被覆マイカ等のパール顔料等の無機顔料；ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、ポリウレタンパウダー、ラウロイルリジン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル共重合体等の有機粉体；赤色２２６号、黄色４０１号等の有機着色顔料；赤色３号、赤色４号、赤色２０３号等の有機色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの；及び無機粉体と有機粉体を複合化した複合粉体等の有機粉体等が挙げられる。
【００４６】
これらの粉体は、微粒子にしたものを用いても良く、またこれら粉体の２種以上についてメカノケミカル的手段を用いて複合化した粉体を用いることもできる。更に上述の粉体の表面を、金属石鹸処理、シリコン処理、ジアルキルリン酸処理、パーフルオロ基含有化合物による処理、アミノ酸処理、レシチン処理、コラーゲン処理等をしたものを使用しても良い。
【００４７】
これら粉体の化粧料中における含有量は、化粧料の全重量に対して０．０１重量％〜６０重量％であることが好ましく、０．０１重量％〜５０重量％であることがさらに好ましい。
【００４８】
さらに、本発明の固形状油中水型化粧料には、製造時の加熱により水分の蒸発を防ぎ、保型性と化粧料安定性を向上させる点から、水分蒸発抑制剤を配合しても良い。
【００４９】
水分蒸発抑制剤としては、油中水型化粧料の水相に配合することにより、高温での水の蒸発を抑制するものであれば何でも良く、例えば、キサンタンガム、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子類；グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マルトース、シュークロース、ラクトース、デキストリン等の糖類を挙げることができ、これらを必要に応じて一種又は二種以上を用いることができる。
【００５０】
これら水分蒸発抑制剤を含有する場合には、化粧料中における水分蒸発抑制剤の含有量は、０．０１重量％〜５重量％であることが好ましい。上記範囲で用いると、充填成形性と経時安定性が向上するので好ましい。
【００５１】
本発明の固形状油中水型化粧料の油性連続相及び／又は水性分散相には、必要に応じて例えば、保湿剤、上記粉体以外の高分子化合物、皮膜形成剤、ｐＨ調整剤、美容成分、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤、増粘剤、殺菌剤、制汗剤、香料等の通常化粧料に配合される成分を配合することができる。
【００５２】
本発明の固形状油中水型化粧料は、通常の方法に従って、棒状、塊状、板状等の固形物としての成形体や、皿状容器等に充填した形で製品化することができ、皮膚化粧料、特にファンデーション、口紅等のメイクアップ化粧料、又はリップクリームやスティック状の美白剤等のスキンケア化粧料とするのが好ましい。
【００５３】
【実施例】
（実施例１、２及び比較例１〜６）
表１に示す組成で、固形状油中水型化粧料を製造し、該固形状油中水型化粧料を使用した時の保型性、外観（乳化分散状態）、のびの良さ、べたつきのなさ、清涼感、化粧持続性を評価した。
【００５４】
＜製法＞
表１に示す組成で、成分（９）〜（１４）を混合し、得られた混合物を粉砕機に供して、粉砕した。得られた粉砕物を、別途成分（１）〜（８）を９０℃に加熱溶解した混合物へ加えた。成分（１５）〜（１７）を混合したものをさらに添加し、ディスパーで乳化分散させ、実施例１、２及び比較例１〜６の固形状油中水型化粧料を得た。
【００５５】
＜評価方法＞
それぞれの固形状油中水型化粧料を用いて、ゲル強度の測定を行った。また、保型性、外観（乳化分散状態）、のびの良さ、べたつきのなさ、清涼感、化粧持続性を評価した。のびの良さ、べたつきのなさ、清涼感、化粧持続性については、１０人の専門パネラーにより、下記評価基準で評価した。化粧持続性については、塗布５時間後の化粧持ちについて評価した。
【００５６】
〔ゲル強度〕
レオメーターＮＲＭ−２０１０Ｊ−ＣＸ（不動工業）を用いて、内径２５ｍｍ、高さ１０ｍｍのアルミニウム製の皿に充填した固形状油中水型化粧料に、面積が１ｃｍ²の円板状圧縮プレートを２ｃｍ／ｍｉｎの速度で進入させたときの応力を検出し、その最大値をゲル強度とした。但し、ゲル強度が低く、応力の最大値が検出不能だった場合は、−と示した。
【００５７】
〔保型性評価基準〕
○：容器を傾けても流動しない
×：容器を傾けると流動する
〔外観評価基準〕
○：水相の合一や分離が見られず、均一に乳化分散している
×：水相の合一や分離が見られる
〔のびの良さ、べたつきのなさ、清涼感、化粧持続性の評価基準〕
◎：９人以上が良いと評価した
○：６〜８人が良いと評価した
△：３〜５人が良いと評価した
×：２人以下が良いと評価した
−：評価不能
各固形状油中水型化粧料の評価結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】

【００５９】
表１に示された結果から、本発明品である実施例１、２はいずれも、保型性、外観（乳化分散状態）、のびの良さ、べたつきのなさ、清涼感、化粧持続性に優れるものであった。
【００６０】
実施例１、２中に含まれるジアルキルリン酸金属塩に替えて、同量の一般の油ゲル化剤を使用した比較例１、２は、乳化剤を使用していないため、安定な乳化物は得られなかった。比較例３においては、固体脂含有量を多くしたが、比較例１、２と同様に乳化剤を使用していないので、充分に乳化分散されなかった。固体脂含有量を多くした比較例４、また一般の油ゲル化剤及び乳化剤を使用し、固体脂含有量を実施例に比べて多くした比較例５は、のびの良さ、べたつきのなさ、清涼感、化粧持続性においていずれも、本発明品に比べて劣るものであった。さらに、分岐鎖のジアルキルリン酸金属塩を使用した比較例６は、固型化粧料が得られなかった。
【００６１】
【発明の効果】
本発明に係る固形状油中水型化粧料は、少なくとも１種のジアルキルリン酸金属塩によって液体油がゲル化された油性連続相を形成しているため、実質的に固体脂を含まなくても、適度な保型性を有し、塗布時ののびは良好で、且つ使用感も良好な化粧料であり、しかも保型性、携帯性に優れている。
【００６２】
また、本発明の油中水型化粧料は、ゲル化された油性連続相を形成しているため、水性の分散相を安定に配合できるものであり、実質的に乳化剤を使用しなくても良いものである。したがって、このような油性連続相を用いる本発明の化粧料は、塗布時に清涼感を有しながら、化粧料を塗布した後に肌上に乳化剤が残留しないため、汗や皮脂等による再乳化が起こらず化粧持続性に優れる上、塗布後に化粧料中の水分が蒸発する過程でぬるつき感や油性感が生じない。

Claims

乳化剤を使用せず、下記式（３）

（式中、Ｒ¹及びＲ²はヘキサデシル基を、ｋは１又は２、ｌは０又は１、ｋ＋ｌ＝２を示す。）
で表される少なくとも１種のジアルキルリン酸金属塩を化粧料の全重量に対して１重量％〜１０重量％の割合で使用してゲル化された液体油を含み、固体脂が含有されていないか又は化粧料全体の５重量％以下の割合で含有される油性連続相内に化粧料の全重量に対して２０重量％〜５０重量％の水性分散相を分散してなる、ゲル強度が２０〜２０００ｇ／ｃｍ^２である固形状油中水型化粧料。
前記液体油のＩＯＢが０．６以下である、請求項１に記載の固形状油中水型化粧料。