JP4000050B2 - Manufacturing method of ceramic laminate - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セラミック積層体の製法に関し、特に、配線基板や積層セラミックコンデンサのようにセラミックグリーンシートおよび導体パターンが薄層多層化されたセラミック積層体の製法に関するものである。
【0002】
【従来技術】
近年、電子機器の小型化、高密度実装化に伴い、セラミック積層体中に導体パターンが形成された配線基板や積層セラミックコンデンサは、小型薄型化および高寸法精度が求められている。このため、例えば、積層セラミックコンデンサでは、小型高容量化に対して、セラミックグリーンシートや導体パターンの薄層化および多層化が進められている。
【0003】
通常、このような積層セラミックコンデンサは、先ず、セラミックグリーンシートの表面に導体ペーストを印刷して矩形状の導体パターンを複数形成し、次に、該導体パターンが形成されたセラミックグリーンシートを複数重ねて一括積層して母体積層体が形成され、さらに、この母体積層体を所定位置で切断し焼成して製造される。
【0004】
しかしながら、上記のように、セラミックグリーンシートの表面に導体パターンを形成する工程や、予め導体パターンが形成されたセラミックグリーンシートを、一括で複数積層する工程を用いる製法では、用いるセラミックグリーンシートが極めて薄いために、印刷時や積層中にセラミックグリーンシートにシワが生じたり、積層後においては、このシワにできる空間によってセラミックグリーンシートと導体パターンとの間にデラミネーションが発生しやすいという問題があった。
【0005】
そこで、このような問題に対処したものとして、特許文献1に開示されたものが知られている。この特許文献1に開示された製法によれば、図6示すように、支持体51上に載置した通常のセラミックグリーンシート53aの表面に、密着性のよい極薄のセラミックグリーンシート53bを重ね合わせ、次に、この密着性のよい極薄のセラミックグリーンシート53bの表面に導体ペーストを印刷して導体パターン55を形成し、次に、この密着性のよい極薄のセラミックグリーンシート53b上に形成された導体パターン55を覆うように、再び、密着性のよい極薄のセラミックグリーンシート53bを重ね合わせる。そして、導体パターン55を形成する工程と密着性のよい極薄のセラミックグリーンシート53bを重ね合わせる工程を繰り返して母体積層体63を形成するものである。即ち、逐次積層工程を用いることにより、前記した一括積層工程において問題となったセラミックグリーンシート53a、53bのシワや母体積層体63に発生するデラミネーションを防止できると、記載されている。
【0006】
また、近年では、セラミックグリーンシート53a、53bの薄層化および多層化に伴い、セラミックグリーンシート53a、53b上に形成された導体パターン55の厚みによる段差を無くす工夫が図られている(例えば、特許文献2)。
【0007】
この特許文献2に開示されたセラミック積層体の製法では、図7に示すように、セラミックグリーンシート81の主面上に形成された導体パターン83と同じ高さのセラミックパターン85が形成され、これにより導体パターン83の厚みによる段差を実質的に無くすことができ、導体パターン83の厚みの影響を受けない状態で、セラミックグリーンシート81を積層することができる。
【0008】
また、このようなセラミック積層体の製法では、セラミックグリーンシート81の主面上に、導体パターン83およびセラミックパターン85を形成し、次いで、これらの導体パターン83およびセラミックパターン85が形成された複数のセラミックグリーンシート81を一括積層することにより母体積層体86が形成される、と記載されている。
【0009】
【特許文献1】
特公平8−4045号公報
【特許文献2】
特開2000−311831号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の特許文献1に開示された製法を用いたとしても、用いるセラミックグリーンシート53a、53bと導体パターン55との厚み差が無いほどにセラミックグリーンシート53a、53bの厚みが薄くなった場合には、やはり、層数の増加によって導体パターン55による段差の影響が現れ、このため母体積層体63や切断後の積層成形体に発生するデラミネーションを解消できないという問題が依然として残っていた。
【0011】
また、上記の特許文献2に開示された製法では、導体パターン83とセラミックパターン85とが接するように形成する製法では、通常、セラミックパターン85を形成するスクリーン印刷の精度が30〜200μm程度あり、このような印刷の位置ずれのためにセラミックパターン85の一部が導体パターン83上に乗り上げてしまい、段差を逆に助長する結果を招いてしまうという問題がある。
【0012】
さらに、積層セラミックコンデンサ等、セラミック積層体の低コスト化の要求に応えるために、製造工程においてはワーク(切断してセラミック積層体となる前の母体積層体)の大面積化が行われており、このため、ますます印刷による位置ずれの問題が顕在化してきている。
【0013】
そこで、このような印刷によるセラミックパターン85の位置ずれの問題を回避するために、図8(a)、(b)に示すように、セラミックグリーンシート81上に形成した導体パターン83からセラミックパターン85を離して形成する製法が考えられる。
【0014】
このような製法では、印刷によるセラミックパターン85の位置ずれは抑制できるものの、図9(a)、(b)から明らかなように、セラミックパターン85が導体パターン83の周囲に相似形状に開口するように形成されているために、導体パターン83の角縁89と、その角縁89から外側の位置に対向するセラミックパターン85の角部91との間隔d2が、導体パターン83の外縁93とその外縁93に対向するセラミックパターン85の内縁95との間隔d1よりも広くなっている。
【0015】
一般に、導体パターン83およびセラミックパターン85が形成されたセラミックグリーンシート81を積層し、加圧加熱して一体化することが行われるが、上記のように、導体パターン83の角縁89とセラミックパターン85の角部91との間の隙間87は、他の部分よりも間隔が大きいために、積層時の加圧加熱によってもセラミックパターン85が埋まり難く、セラミックパターン85の角部91付近の上面に積層されるセラミックグリーンシート81との密着性が低下し易い。しかも、セラミックパターン85の角部91付近は母体積層体63を個体に切断する際の切断線が交差する領域にも近いことから切断時に積層界面が剥離しやすく、焼成後においてはデラミネーションが発生しやすいという問題があった。
【0016】
従って、本発明は、セラミックグリーンシート上に形成された導体パターンによる段差を解消できるとともに、セラミックグリーンシート間の密着不良並びに焼成後のデラミネーションを防止できるセラミック積層体の製法を提供することを目的とする。
【0017】
【課題を解決するための手段】
本発明のセラミック積層体の製法は、(a)支持体上にセラミックグリーンシートを載置する工程と、
(b)該セラミックグリーンシートの表面に矩形状の導体パターンを形成する工程と、
(c)該導体パターンが形成された前記セラミックグリーンシートの上面に、別のセラミックグリーンシートを重ね合わせる工程と、
(d)(b)および(c)工程を繰り返して、該セラミックグリーンシートと前記導体パターンとが交互に積層された母体積層体を形成する工程と、
(e)該母体積層体を所定位置で切断して積層成形体を形成する工程と、
を具備するセラミック積層体の製法において、
前記母体積層体の前記セラミックグリーンシートの主面上における前記導体パターンが形成される領域を囲む部分にセラミックパターンを形成するとともに、前記導体パターンの外縁と、該導体パターンの外縁に略平行な前記セラミックパターンの内縁との間の間隔をD1、前記導体パターンの外角縁と前記外角縁の外側に位置する前記セラミックパターンの内角縁との最短間隔をD2としたときに、D1≧D2の関係を満足することを特徴とする。
【0018】
また、上記セラミック積層体の製法では、D2/D1≦0.8の関係を満足することが望ましい。
【0019】
この製法によれば、セラミックグリーンシート上に形成した導体パターンに隣接してセラミックパターンが形成されることから、薄層化されたセラミックグリーンシートを用いる場合であっても、そのセラミックグリーンシートの密着性まで考慮することなく導体パターンによる段差を容易に低減することができる。
【0020】
また、導体パターンの直線状の外縁とセラミックパターンの直線状の内縁との間隔に比較して、導体パターンの角縁とセラミックパターンの角部との間の隙間を狭くすることにより、導体パターンの角縁とセラミックパターンの角部との隙間にセラミックパターンが埋まり易くなる。このため、この隙間に埋まったセラミックパターンと、その上面側に積層されるセラミックグリーンシートとの密着性を高めることができる。
【0021】
また、セラミックパターンの角部での密着性が高まることにより、積層体を個体に切断する際の積層界面の剥離をも抑制でき、焼成後においてもデラミネーションの発生を防止できる。
【0022】
上記セラミック積層体の製法では、セラミックパターンの厚みをt1、導体パターンの厚みをt2としたときに、t1>t2の関係を満足することが望ましい。
【0023】
このようにセラミックパターンの厚みを導体パターンの厚みよりも厚くすることにより、積層時に用いる吸着ヘッドの吸着面がセラミックパターンにのみ接触して、導体パターンに接触しないことから、導体パターンの変形や吸着ヘッドによる型跡が付き難くできる。このため、本来絶縁されるべき領域にまで導体パターンが延出したりすることがないことから、セラミック積層体の絶縁不良や短絡を防止することができきる。
【0024】
また、このような条件で作製した仮積層体では、導体パターンとセラミックグリーンシートとの間に隙間が形成されやすいことから積層時の吸引力が高まり母体積層体の密着性を高めることができる。
【0025】
上記セラミック積層体の製法では、導体パターンを形成した後にセラミックパターンを形成することが望ましい。導体パターンは金属粉末を含有するために着色されており、通常、セラミック粉末が白色系であることから、導体パターンとセラミックグリーンシートとの色のコントラストがつきやすく、導体パターンを基準にして、この後に形成するセラミックパターンのパターン印刷の位置どりが容易にできる。
【0026】
上記セラミック積層体の製法では、母体積層体は、セラミックグリーンシートの主面上における導体パターンが形成される領域を囲む部分にセラミックパターンを形成した後に、該セラミックパターンの内側に導体パターンを形成して作製されることが望ましい。
【0027】
即ち、セラミックパターンによる囲いを先に形成することにより、導体パターンの周辺がセラミックパターンに囲まれた状態となり、低粘度の導体ペースト用いて印刷したとしても、にじみを抑制でき、例えば、積層セラミックコンデンサの静電容量のばらつきや短絡を防止することができる。
【0028】
上記セラミック積層体の製法では、セラミックグリーンシートは、キャリアフィルムが貼り合わされたものであり、前記セラミックグリーンシートを前記支持体上のセラミックグリーンシート上面に重ね合わせた後に、前記キャリアフィルムを剥離する工程を具備することが望ましい。即ち、本発明のように、セラミックグリーンシートを逐次積層する場合には、セラミックグリーンシートが、その片面側でキャリアフィルムによって支持されている方が、両パターンを印刷するときや、そのセラミックグリーンシートを下層側の導体パターンおよびセラミックパターン上に重ね合わせるときも加圧加熱等によるシワを抑制することができる。
【0029】
また、このように加圧面側にキャリアフィルムが貼り合わされていると、セラミックグリーンシートを重ね合わせるときに用いる積層ヘッドとセラミックグリーンシートとが、キャリアフィルムを介して接することとなり、熱や圧力をより緩やかに伝えることができ、密着性のよい極薄のセラミックグリーンシートの上面側の熱による変質等が抑制され、このセラミックグリーンシートの均質性を維持できる。さらには、セラミックグリーンシート上のゴミの付着も防止できる。
【0030】
上記セラミック積層体の製法では、(c)工程における導体パターンの厚みをt2、セラミックグリーンシートの厚みをt3としたときに、t2/t3≧0.5の関係を満足することが望ましい。本発明によれば、セラミックグリーンシート上に形成された導体パターンによる段差を解消できるが、特に、上記にように導体パターンの厚みとの厚み差が無いほどにセラミックグリーンシートが薄層化された場合に好適に用いることができる。
【0031】
上記セラミック積層体の製法では、セラミックパターン周辺部が、セラミックグリーンシートの主面に対して0.5°以上の角度を有する傾斜面によって形成されていることが望ましい。セラミックパターン周辺部の傾斜面の角度を上記の角度以上とすることにより、印刷時の導体ペーストのにじみや乗り上げを抑制でき、導体パターンの有効面積のばらつきをさらに小さくできる。
【0032】
また、上記セラミック積層体の製法では、セラミックグリーンシート中のセラミック成分と、セラミックパターン中のセラミック成分とが実質的に同一組成物からなることが望ましく、さらには、上記セラミック積層体の製法では、導体パターンが、焼成後に積層セラミックコンデンサの内部電極層となることが望ましい。
【0033】
【発明の実施の形態】
本発明のセラミック積層体の製法は、例えば、電子部品の一つである積層セラミックコンデンサに好適に適用される。そこで、積層セラミックコンデンサを例とする図1に示すセラミック積層体の製法の工程図をもとに以下に説明する。
【0034】
図1(a)に示すように、まず、支持体1上に複数のセラミックグリーンシート3aを載置して、積層セラミックコンデンサのマージン部となる所定厚みの無電極部4aを形成する。
【0035】
本発明のセラミックグリーンシート3aは、例えば、セラミック粉体と、有機バインダと、この有機バインダを溶解する溶媒とを混合したものが好適に用いられる。
【0036】
セラミック粉体としては、例えば、BaTiO3を主成分とするセラミック粉体が好適に用いられる。また、耐還元性を高めるための公知の添加剤や焼結助剤として、ガラス粉末を加えてもよい。
【0037】
また、このセラミックグリーンシート3aの厚みは、小型、大容量化という理由から、5μm以下、特に、1.5〜4μmであることが望ましい。
【0038】
次に、図1(b)に示すように、積層されたセラミックグリーンシート3aの最上層の一方主面上に導体ペーストを印刷して矩形状の導体パターン5を等間隔に離間して複数形成する。
【0039】
ここで、導体パターン5の厚みt2は、コンデンサの小型、高信頼性化という点から3μm以下、特には1μm以下であることが望ましい。さらには、セラミックグリーンシート3aと導体パターン5の厚みの関係は、導体パターン5の厚みをt2、セラミックグリーンシート3a、3bの厚みをt3としたときに、t2/t3≧0.5の関係を満足するほどに、導体パターン5による段差の影響が大きくなるような厚み差を構成する場合に、特に本発明の製法が好適である。そして、t2/t3比は0.7以上であることがさらに好ましい。
【0040】
本発明の製法に用いる導体ペーストは、金属粒子と、有機溶剤と、この有機溶剤に対して可溶性の有機粘結剤とを含有するものが好適に用いられる。
【0041】
金属粒子としては、Ni、Co、Cuの群から選ばれる少なくとも1種の金属粒子が好ましいが、金属の焼成温度が一般の絶縁体の焼成温度と一致する点、及びコストが安いという点からNiが望ましい。また、固形分として、金属粒子以外に、導体パターン5の焼結性を抑えるために微細なセラミック粉末を混合して用いることが好ましい。
【0042】
さらには、導体ペーストの有機粘結剤および有機溶剤は、セラミックペーストの印刷と同じ条件を採用できること及びセラミックグリーンシート3aの表面からの有機粘結剤の揮発速度を一致させるという理由から、導体ペーストはセラミックペーストと同じ組成であることが望ましい。そして、本発明では、このように形成される導体パターン5が電子部品の一つである積層セラミックコンデンサの内部電極層となることが好ましい。
【0043】
次に、図1(c)に示すように、この導体パターン5の領域を囲む部分にセラミックペーストを印刷してセラミックパターン7を形成する。
【0044】
図2は、セラミックグリーンシート3a上において、導体パターン5間に離間して形成されたセラミックパターン7を示す概略斜視図である。図2に示すように、セラミックグリーンシート3a上に所定間隔L1をおいて形成される導体パターン5は矩形状であり、一方、セラミックパターン7は、この導体パターン5を囲うように形成されているが、その開口6の形状は角が取られた略相似形状となっている。この場合、導体パターン5とセラミックパターン7とは所定間隔だけ離して形成されている。
【0045】
即ち、導体パターン5の直線状の外縁9と、この導体パターン5の直線上の外縁9に対向するセラミックパターン7の内縁10との間隔をD1、また、導体パターン5の外角縁11と、この外角縁11の外側に位置するセラミックパターン7の内角縁13との間隔をD2としたときに、D1≧D2の関係を満足することが重要である。
【0046】
つまり、本発明のセラミックパターン7では、導体パターン5の1つの外角縁11に対向する外側の位置に、例えば、2つの鈍角を有するように内角縁13が形成されている。
【0047】
そして、このD2/D1比は、導体パターン5とセラミックパターン7との隙間にセラミックパターン7が埋まりやすいという理由から0〜0.8の範囲であることが望ましく、特には、0.1〜0.5の範囲がより望ましい。
【0048】
また、セラミックパターン7の面積を広げやすいという点で、セラミックパターン7の内角縁13は角状ではなく湾曲状であってもよく、導体パターン5の外角縁11の外側に位置するセラミックパターン7を、さらに、このセラミックパターン7の内縁10の方向にまで広げることができ、このためセラミックパターン7を形成したその上面側に積層されるセラミックグリーンシート3aとの密着性をさらに高めることができる。この場合、湾曲状に形成されたセラミックパターン7は導体パターン5の角縁11に乗り上げない程度で接していることが好ましい。この場合、D2/D1比は0となる。
【0049】
また、間隔D1は、印刷時の位置ずれが生じても、導体パターン5とセラミックパターン7との位置精度のマージンを保持し高精度のパターンを形成するという理由から、30μm以上、また、積層加圧した際に、両方のパターン間へのセラミックグリーンシート3aの埋没を抑制し、セラミック積層体の変形を抑えるという理由から30〜150μmの範囲がより望ましい。
【0050】
このように導体パターン5とセラミックパターン7との間に僅かな隙間を形成すれば、導体パターン5とセラミックパターン7とを形成したセラミックグリーンシート3aを多層化してセラミック積層体を形成する場合に、仮積層した際、セラミックグリーンシート3a間に貯まっている空気を加圧時に効果的に脱気でき、焼成前の密着不良や焼成後でのデラミネーションを抑制できる。
【0051】
なお、このセラミックペーストに用いるセラミック粉末の組成は、セラミックグリーンシート3aの粉末組成もしくは異なる粉末組成の何れかを適用できるが、セラミックグリーンシート3aとセラミックパターン7との焼成収縮率を合致させるという理由から、セラミックペーストはセラミックグリーンシート3aを形成するセラミックスラリと実質的に同じセラミック粉末組成であることが望ましい。
【0052】
この場合、金属粉末を含有する導体ペーストは着色されており、セラミックグリーンシート3a、3bとの色のコントラストが大きいことから、導体パターン5を基準にして認識性よく印刷できるという理由から、導体パターン5はセラミックパターン7よりも先に形成することが望ましい。
【0053】
図3(a)は、導体ペーストを印刷するために用いられるスクリーンの概略斜視図である。図3(a)に示すように、上記のような導体ペーストを印刷するスクリーン21としては、レジスト層22が付与された部分と付与されていない開口部を複数有するパターンが好適に用いられる。
【0054】
一方、図3(b)は、セラミックペーストを印刷するために用いられるスクリーン25の概略斜視図である。図3(b)に示すように、上記のようなセラミックペーストを印刷するスクリーン25としては、前記した導体パターン5の周囲を囲うようにセラミックパターン7を形成する必要があるため、導体パターン5の印刷に用いたスクリーン21とはほぼ逆のパターンが用いられる。
【0055】
この場合、スクリーン25に略矩形状のレジスト層27が等間隔に形成されたスクリーンが好適に用いられる。
【0056】
このようなスクリーン25を用いることにより、導体パターン5よりも面積の大きい略相似形状の開口部を有するセラミックパターン7を形成するとともに、導体パターン5の外角縁11とセラミックパターン7の内角縁13との間隔D2が、導体パターン5の外縁9とセラミックパターン7の内縁10との間隔D1よりも狭くなるように、スクリーン25に形成されている略矩形状のレジスト層27の角部を落としたものが用いられる。そして、導体パターン5の外角縁11とセラミックパターン7の内角縁13との幅は、落とす角部の面積を変更して調整される。尚、セラミックパターン7の厚みt1はスクリーン25に施されているレジスト層27の厚みを変更することによって調整される。
【0057】
また、セラミックパターン7は導体パターン5の厚みと実質的に同一厚みであることが望ましいが、セラミックパターン7を、少なくとも一部の導体パターン5に離間させて形成する場合には、積層時に用いる吸着ヘッドによる導体パターン5の変形を抑制できるという点で、セラミックパターン7の厚みをt1、導体パターン5の厚みをt2としたとき、t1/t2比は1.05〜1.2の範囲であることがより望ましい。
【0058】
次に、図1(d)に示すように、上記のように導体パターン5およびセラミックパターン7が形成されたセラミックグリーンシート3aの上面側に、これら導体パターン5およびセラミックパターン7を覆うように、別のセラミックグリーンシート3bを重ね合わせて、導体パターン5およびセラミックパターン7とセラミックグリーンシート3bとを密着させる。
【0059】
この後は、所望の積層数になるように、図1(b)〜(d)の工程を繰り返し、最後に、再び、セラミックグリーンシート3aを用いて、図1(a)工程において形成したと同様の厚みの無電極部4bを形成して母体積層体14を形成する。
【0060】
なお、本発明は、上記したように、セラミックグリーンシート3aもしくは3bを重ね合わせた後に、逐次、その上面にスクリーン印刷により導体パターン5やセラミックパターン7を形成していく工法である。この点、導体パターン5やセラミックパターン7を予め形成したセラミックグリーンシート3a、3bを複数準備して一括積層する工法に比較して積層時の位置ずれを含みにくいことから、形成された母体積層体14中の導体パターン5およびセラミックパターン7の位置精度は印刷精度のみの位置ずれだけで済むため、積層精度が良好になり、容量ばらつきを低減できるとともに、サイドマージンやエンドマージンを小さくでき、しいては、セラミック積層体の小型化にも対応が可能となる。
【0061】
なお、本発明の製法では、図4に示すように、セラミックグリーンシート3a、3bは、キャリアフィルム20が貼り合わされたものであることがよく、この場合、キャリアフィルム20のついたセラミックグリーンシート3a、3bを重ね合わせた後に前記キャリアフィルム20を剥離する。この方法によれば、セラミックグリーンシート3a、3bがキャリアフィルム20によって支持されているために、導体パターン5やセラミックパターン7の上面側に重ね合わせた後に加圧加熱して密着させる場合においてもセラミックグリーンシート3a、3bの伸びや変形を抑制することもできる。また、この方法ではセラミックグリーンシート3a、3b自体を吸着することがないため、セラミックグリーンシート3a、3bの欠陥を防止することができる。
【0062】
また、図5(a)〜(e2)に示すように、本発明の製法において、母体積層体14は、セラミックグリーンシート3a、3bの主面上における導体パターン5が形成される領域を囲む部分にセラミックパターン7を形成した後に、該セラミックパターン7の内側に導体パターン5を形成して作製することもできる。
【0063】
この場合、セラミックパターン7の後に形成される導体パターン5の印刷時の乗り上げを抑制するとともに、にじみによるパターンの広がりを防止するという理由から、セラミックパターン周辺部の傾斜面の角度がセラミックグリーンシートの主面に対して0.5°以上であることが望ましく、特に、その角度は1〜40°であることが望ましい。
【0064】
図1(e1)は母体積層体14サイドマージン側、図1(e2)はエンドマージン側の断面図である。図に示すように、この母体積層体13を点線部Cで切断して積層成形体を形成した後、さらに、この積層成形体を所定の雰囲気および温度条件下で焼成して、外部導体を形成してセラミック層と内部電極層を具備する積層セラミックコンデンサを形成する。
【0065】
さらに、この製法によれば、導体パターン5やセラミックパターン7の形成精度が良好になり、容量ばらつきを低減できるとともに、積層数を増大しても導体パターン5の形成精度には影響しないことから、セラミック積層体の高積層化や大型化を実現できる。
【0066】
【実施例】
セラミック積層体の1つである積層セラミックコンデンサを以下のように作製した。
【0067】
セラミックグリーンシートは、BaTiO3を主成分とするセラミック粉体に有機バインダと有機溶剤とを加えてセラミックスラリを調製し、ダイコータ法を用いてキャリアフィルム上に厚み2μmで成膜した。
【0068】
一方、上記のセラミックスラリに含まれる一部を粉砕して、これらのセラミック粉末と、ペースト用の有機粘結剤と有機溶剤とを3本ロールで混練してセラミックペーストを調製した。
【0069】
導体ペーストは、平均粒径が0.2μmのNi粉末と、上記セラミックペーストに用いた有機粘結剤と有機溶剤とをセラミックペーストと同様にペースト化して調製した。
【0070】
次に、得られたセラミックグリーンシートを複数枚支持体上に載置し、その主面状にスクリーン印刷装置を用いて、A工程として矩形状の導体パターンを形成した。次に、このセラミックグリーンシート上に形成された導体パターン間に、表1に示す間隔D1、D2だけ離間するように、所定の印刷スクリーンを用いてセラミックペーストを印刷、乾燥させ、導体パターンとともにセラミックパターンを形成した。この場合、導体パターンの厚みは1.4μmとした。また、セラミックパターンの傾斜面はセラミックペーストの粘度とレジストの傾斜角により調整した。傾斜角は4°とした。
【0071】
次に、この導体パターンとともにセラミックパターンが塗布形成されたセラミックグリーンシートの上面に、再び、セラミックグリーンシートを重ね合わせ、これを300回繰り返し静電容量を発現する層数を300層とした。さらにその上に、導体パターンおよびセラミックパターンが形成されていないセラミックグリーンシートを各10枚積層し、第1回目の加圧プレスを行い母体積層体を形成した。
【0072】
次に、B工程として、先に本発明の形状を有するセラミックパターンを印刷し、次に、このセラミックパターン内に導体パターンを形成し、上記A工程と同様の工法により積層を行って母体積層体を作製した。なお、上記のA工程およびB工程においては、いずれもセラミックグリーンシートを重ね合わせる毎にキャリアフィルムを剥離する工法を用いた。
【0073】
次に、これらAおよびB工程で作製した母体積層体を、それぞれ格子状に切断して積層体成形体を得た。この後、大気中250℃、または弱還元性雰囲気中で500℃に加熱し脱バイ処理を行った。
【0074】
さらに、脱バイ後の積層体成形体に対して、還元雰囲気中、1250℃で2時間焼成し、さらに、弱酸化性雰囲気中にて、900℃で4時間の再酸化処理を行いセラミック積層体本体を得た。焼成後、このセラミック積層体本体の端面にCuペーストを900℃で焼き付け、さらにNi/Snメッキを施し、内部電極層と交互に接続する外部導体を形成した。
【0075】
評価については、まず、印刷後の、導体パターンの外縁と前記導体パターンの外縁に略平行なセラミックパターンの内縁との間の間隔D1、および、導体パターンの外角縁と前記外角縁の外側に位置するセラミックパターンの内角縁との間隔D2、並びに、セラミックパターンの厚みt1、導体パターンの厚みt2を非接触式表面粗さ計(レーザー変位計)を用いて測定した。
【0076】
また、焼成前の積層成形体各100個について実体顕微鏡を用いて観察し密着不良を評価した。
【0077】
さらに、デラミネーションについては、焼成後および耐熱衝撃試験(280℃、2秒浸漬)後の積層セラミックコンデンサ各100個について、その端面および側面からそれぞれ研磨し、内部導体周辺部のデラミネーションの発生数を評価した。
【0078】
次に、静電容量のばらつきは、焼成後の積層セラミックコンデンサ100個の静電容量の測定値から算出した。また、同時に静電容量の測定から短絡(ショート)率を求めた。
【0079】
さらに、外部電極を形成したセラミック積層体について、各50個についてHALT(加速寿命試験)を行った。試験条件は150℃、40Vとし、最初にショートが生じるまでの時間を評価した。
【0080】
一方、比較例として、矩形状の導体パターンを形成し、その周囲に離間して相似形状のセラミックパターンを形成したものを用いて、本発明と同様のセラミック積層体を作製した。この場合、導体パターンの外縁とセラミックパターンの内縁との間隔よりも、導体パターンの外角縁とセラミックパターンの内角縁との間隔が広くなっていた。これらの結果を表1に記載した。
【0081】
【表1】

Figure 0004000050
【0082】
表1の結果から明らかなように、本発明である導体パターンを形成後にセラミックパターンを形成して逐次積層を行うA工程を用い、かつ、導体パターンの外縁とセラミックパターンの内縁との間隔D1よりも、導体パターンの外角縁とセラミックパターンの内角縁との間隔D2を同等もしくは狭くした試料No.1〜5では、焼成後および熱衝撃試験後においてデラミネーションが見られた試料もあったが、母体成形体を切断した後の成形体での密着不良が0%であった。また、静電容量のばらつきも1.6%以下と良好であった。
【0083】
また、その間隔の比をD2/D1≦0.8とした試料No.1〜4では、焼成後のデラミネーション発生率が1%となり、さらに、0.1≦D2/D1≦0.5とした試料No.2〜3では、熱衝撃試験後のデラミネーション発生率が0%であった。
【0084】
さらに、セラミックパターンの厚みt1を導体パターンの厚みt2よりも厚くした試料No.7、8では、同一厚みの場合に比較してHALTでのショート発生時間が長くなり信頼性が向上した。
【0085】
また、B工程を用いて作製した試料No.9〜11においても、A工程を用いて作製した試料と同等の密着不良やデラミネーション発生率となり、静電容量のばらつきやHALTも良好な結果であった。
【0086】
一方、導体パターン周囲に離間して相似形状のセラミックパターンを形成し、D2/D1比を1.4とした試料No.6では、母体積層体の切断後に密着不良が見られ、焼成後および熱衝撃試験後にもデラミネーションが多発した。
【0087】
【発明の効果】
以上詳述したとおり、本発明によれば、セラミックグリーンシート上に形成した導体パターンに隣接してセラミックパターンを形成し、この上面に再びセラミックグリーンシートを重ね合わせる工程を用い、かつ、導体パターンの外縁とセラミックパターンの内縁との間隔D1よりも、導体パターンの外角縁とセラミックパターンの内角縁との間隔D2を狭くすることにより、導体パターンの外角縁とセラミックパターンの内角縁との隙間にセラミックパターンが埋まり易くなり、導体パターンの外角縁付近におけるセラミックパターンによるセラミックグリーンシート同士を接着する面積が大きくなる。このため、この領域におけるセラミックグリーンシート間の密着不良やデラミネーションを防止できる。また、上記の逐次積層工法を用いることにより静電容量のばらつきを低減でき、絶縁信頼性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の、導体パターンを形成した後にセラミックパターンを形成し、逐次積層工程を行い、セラミック積層体を製造するための工程図である。
【図2】セラミックグリーンシート上に形成された導体パターンおよびセラミックパターンの配置を示す斜視図である。
【図3】(a)は導体パターンを印刷するスクリーンパターンの模式図、(b)はセラミックパターンを印刷するスクリーンパターンの模式図である。
【図4】図1のセラミック積層体の製法において、キャリアフィルムのついたセラミックグリーンシートを用い、重ね合わせ後に剥離する工程を具備する工程を示す工程図である。
【図5】本発明の、セラミックパターンを形成した後に導体パターンを形成し、逐次積層を行い、セラミック積層体を製造するための工程図である。
【図6】従来の、セラミックグリーンシート上に導体パターンのみを形成し、逐次積層を行い、セラミック積層体を製造するための工程図である。
【図7】従来の、予めセラミックグリーンシート上に導体パターンおよびセラミックパターンを形成したものを、一括積層を行い、セラミック積層体を製造するための工程図である。
【図8】(a)従来のセラミックグリーンシート上に形成された導体パターンに乗り上げたセラミックパターンを示す断面模式図である。
(b)従来のセラミックグリーンシート上に形成されたセラミックパターンに乗り上げた導体パターンを示す概略斜視図である。
【図9】(a)従来のセラミックグリーンシート上に形成された導体パターンに離間して形成されたセラミックパターンを示す断面模式図である。
(b)従来のセラミックグリーンシート上に形成された導体パターンに離間して形成されたセラミックパターンを示す概略斜視図である。
【符号の説明】
1 支持体
3a、3b セラミックグリーンシート
5 導体パターン
7 セラミックパターン
14 母体積層体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a ceramic laminate, and more particularly to a method for producing a ceramic laminate in which a ceramic green sheet and a conductor pattern are laminated in a multilayer manner, such as a wiring board and a multilayer ceramic capacitor.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the downsizing of electronic devices and high-density mounting, wiring boards and multilayer ceramic capacitors in which a conductor pattern is formed in a ceramic multilayer body are required to be small and thin and have high dimensional accuracy. For this reason, for example, in multilayer ceramic capacitors, ceramic green sheets and conductor patterns are being made thinner and multi-layered for smaller and higher capacity.
[0003]
Usually, such a multilayer ceramic capacitor is formed by first printing a conductive paste on the surface of a ceramic green sheet to form a plurality of rectangular conductor patterns, and then stacking a plurality of ceramic green sheets on which the conductor patterns are formed. The base laminate is formed by batch stacking, and the base laminate is further cut and fired at a predetermined position.
[0004]
However, as described above, in the manufacturing method using the process of forming a conductor pattern on the surface of the ceramic green sheet or the process of laminating a plurality of ceramic green sheets on which a conductor pattern has been formed in advance, the ceramic green sheet to be used is extremely Due to its thinness, there is a problem in that the ceramic green sheet is wrinkled during printing or during lamination, and after lamination, delamination tends to occur between the ceramic green sheet and the conductor pattern due to the space that can be wrinkled. It was.
[0005]
Therefore, what is disclosed in Patent Document 1 is known as a solution to such a problem. According to the manufacturing method disclosed in Patent Document 1, as shown in FIG. 6, an extremely thin ceramic green sheet 53b having good adhesion is superposed on the surface of a normal ceramic green sheet 53a placed on a support 51. Next, a conductive paste 55 is printed on the surface of the ultrathin ceramic green sheet 53b with good adhesion to form a conductor pattern 55, and then the ultrathin ceramic green sheet 53b with good adhesion is formed. An extremely thin ceramic green sheet 53b with good adhesion is again overlaid so as to cover the formed conductor pattern 55. Then, the base laminate 63 is formed by repeating the step of forming the conductor pattern 55 and the step of superimposing the ultrathin ceramic green sheet 53b having good adhesion. That is, it is described that the use of the sequential lamination process can prevent wrinkles of the ceramic green sheets 53a and 53b and the delamination generated in the base laminated body 63, which are problems in the collective lamination process.
[0006]
In recent years, as the ceramic green sheets 53a and 53b are made thinner and multi-layered, efforts have been made to eliminate steps due to the thickness of the conductor pattern 55 formed on the ceramic green sheets 53a and 53b (for example, Patent Document 2).
[0007]
In the method for manufacturing a ceramic laminate disclosed in Patent Document 2, a ceramic pattern 85 having the same height as the conductor pattern 83 formed on the main surface of the ceramic green sheet 81 is formed as shown in FIG. Accordingly, the step due to the thickness of the conductor pattern 83 can be substantially eliminated, and the ceramic green sheets 81 can be laminated in a state where the thickness of the conductor pattern 83 is not affected.
[0008]
Further, in such a method for producing a ceramic laminate, a conductor pattern 83 and a ceramic pattern 85 are formed on the main surface of the ceramic green sheet 81, and then a plurality of conductor patterns 83 and ceramic patterns 85 are formed. It is described that the base laminate 86 is formed by laminating ceramic green sheets 81 at once.
[0009]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 8-4045
[Patent Document 2]
JP 2000-311831 A
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
However, even when the manufacturing method disclosed in Patent Document 1 is used, the thickness of the ceramic green sheets 53a and 53b is so thin that there is no difference in thickness between the ceramic green sheets 53a and 53b used and the conductor pattern 55. However, there is still a problem that the delamination generated in the base laminated body 63 and the cut laminated molded body cannot be eliminated due to the increase in the number of layers, which causes the step difference due to the conductor pattern 55.
[0011]
Moreover, in the manufacturing method disclosed in Patent Document 2 above, in the manufacturing method in which the conductor pattern 83 and the ceramic pattern 85 are in contact with each other, the screen printing accuracy for forming the ceramic pattern 85 is usually about 30 to 200 μm, There is a problem that a part of the ceramic pattern 85 rides on the conductor pattern 83 due to such a printing misalignment, leading to a result of promoting a step difference.
[0012]
Furthermore, in order to meet the demands for lowering the cost of ceramic laminates such as multilayer ceramic capacitors, the area of the workpiece (base laminate before cutting into a ceramic laminate) has been increased in the manufacturing process. For this reason, the problem of misregistration due to printing is becoming more and more apparent.
[0013]
Therefore, in order to avoid such a problem of positional deviation of the ceramic pattern 85 due to printing, as shown in FIGS. 8A and 8B, the ceramic pattern 85 is formed from the conductor pattern 83 formed on the ceramic green sheet 81. A manufacturing method in which the layers are formed separately can be considered.
[0014]
In such a manufacturing method, although the positional deviation of the ceramic pattern 85 due to printing can be suppressed, as apparent from FIGS. 9A and 9B, the ceramic pattern 85 is opened in a similar shape around the conductor pattern 83. Therefore, the distance d2 between the corner edge 89 of the conductor pattern 83 and the corner portion 91 of the ceramic pattern 85 facing the position outside the corner edge 89 is equal to the outer edge 93 of the conductor pattern 83 and its outer edge. It is wider than the distance d1 with the inner edge 95 of the ceramic pattern 85 facing 93.
[0015]
In general, the ceramic green sheet 81 on which the conductor pattern 83 and the ceramic pattern 85 are formed is laminated and heated and integrated with pressure. As described above, the corner edge 89 of the conductor pattern 83 and the ceramic pattern are integrated. Since the gap 87 between the 85 corners 91 is larger than the other parts, the ceramic pattern 85 is not easily buried even by pressurization and heating at the time of stacking. Adhesiveness with the laminated ceramic green sheets 81 tends to decrease. Moreover, since the vicinity of the corner 91 of the ceramic pattern 85 is close to the region where the cutting line intersects when the base laminate 63 is cut into individual pieces, the laminate interface is easy to peel off at the time of cutting, and delamination occurs after firing. There was a problem that it was easy to do.
[0016]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a ceramic laminate capable of eliminating a step due to a conductor pattern formed on a ceramic green sheet and preventing poor adhesion between ceramic green sheets and delamination after firing. And
[0017]
[Means for Solving the Problems]
The method for producing a ceramic laminate of the present invention includes: (a) a step of placing a ceramic green sheet on a support;
(B) forming a rectangular conductor pattern on the surface of the ceramic green sheet;
(C) superimposing another ceramic green sheet on the upper surface of the ceramic green sheet on which the conductor pattern is formed;
(D) repeating steps (b) and (c) to form a base laminate in which the ceramic green sheets and the conductor patterns are alternately laminated;
(E) cutting the base laminate at a predetermined position to form a laminate formed body;
In the process for producing a ceramic laminate comprising:
A ceramic pattern is formed in a portion surrounding the region where the conductor pattern is formed on the main surface of the ceramic green sheet of the base laminate, and the outer edge of the conductor pattern is substantially parallel to the outer edge of the conductor pattern. When the distance between the inner edge of the ceramic pattern is D1 and the shortest distance between the outer corner edge of the conductor pattern and the inner corner edge of the ceramic pattern located outside the outer corner edge is D2, the relationship of D1 ≧ D2 is established. It is characterized by satisfaction.
[0018]
Moreover, in the manufacturing method of the said ceramic laminated body, it is desirable to satisfy the relationship of D2 / D1 <= 0.8.
[0019]
According to this manufacturing method, since the ceramic pattern is formed adjacent to the conductor pattern formed on the ceramic green sheet, even when a thin ceramic green sheet is used, the adhesion of the ceramic green sheet Therefore, the level difference due to the conductor pattern can be easily reduced without considering the characteristics.
[0020]
Further, the gap between the corner edge of the conductor pattern and the corner portion of the ceramic pattern is narrowed compared to the distance between the linear outer edge of the conductor pattern and the linear inner edge of the ceramic pattern. The ceramic pattern is easily buried in the gap between the corner edge and the corner of the ceramic pattern. For this reason, the adhesiveness between the ceramic pattern buried in the gap and the ceramic green sheet laminated on the upper surface side can be improved.
[0021]
In addition, since the adhesion at the corners of the ceramic pattern is increased, it is possible to suppress peeling of the lamination interface when the laminate is cut into individual pieces, and it is possible to prevent the occurrence of delamination even after firing.
[0022]
In the manufacturing method of the ceramic laminate, it is desirable that the relationship of t1> t2 is satisfied, where the thickness of the ceramic pattern is t1 and the thickness of the conductor pattern is t2.
[0023]
By making the thickness of the ceramic pattern thicker than the thickness of the conductor pattern in this way, the suction surface of the suction head used at the time of lamination contacts only the ceramic pattern and does not contact the conductor pattern. It is possible to make it difficult to mark the pattern by the head. For this reason, since a conductor pattern does not extend to the area | region which should be insulated originally, the insulation failure and short circuit of a ceramic laminated body can be prevented.
[0024]
Moreover, in the temporary laminated body produced on such conditions, since a clearance gap is easy to be formed between a conductor pattern and a ceramic green sheet, the attraction at the time of lamination | stacking increases and the adhesiveness of a base laminated body can be improved.
[0025]
In the method for producing the ceramic laminate, it is desirable to form the ceramic pattern after forming the conductor pattern. The conductive pattern is colored because it contains metal powder, and since the ceramic powder is usually white, the color contrast between the conductive pattern and the ceramic green sheet is easy to attach. The pattern printing position of the ceramic pattern to be formed later can be easily made.
[0026]
In the method for manufacturing a ceramic laminate, the base laminate is formed with a conductor pattern on the inner side of the ceramic pattern after forming a ceramic pattern in a portion surrounding a region where the conductor pattern is formed on the main surface of the ceramic green sheet. It is desirable to be manufactured.
[0027]
That is, by forming the enclosure with the ceramic pattern first, the periphery of the conductor pattern is surrounded by the ceramic pattern, and even when printed with a low-viscosity conductor paste, bleeding can be suppressed. For example, a multilayer ceramic capacitor Variations in capacitance and short circuit can be prevented.
[0028]
In the method for producing a ceramic laminate, the ceramic green sheet is obtained by laminating a carrier film, and after the ceramic green sheet is overlaid on the upper surface of the ceramic green sheet on the support, the carrier film is peeled off. It is desirable to comprise. That is, when the ceramic green sheets are sequentially laminated as in the present invention, the ceramic green sheets are supported by the carrier film on one side thereof when printing both patterns or the ceramic green sheets. Wrinkles due to pressure heating or the like can also be suppressed when the layer is overlaid on the lower conductor pattern and the ceramic pattern.
[0029]
In addition, when the carrier film is bonded to the pressure surface side in this way, the lamination head used when the ceramic green sheets are stacked and the ceramic green sheet are in contact with each other via the carrier film. The ceramic green sheet can be transmitted gently, and the alteration or the like due to heat on the upper surface side of the ultra-thin ceramic green sheet with good adhesion is suppressed, and the homogeneity of the ceramic green sheet can be maintained. Furthermore, it is possible to prevent dust from adhering to the ceramic green sheet.
[0030]
In the method for producing the ceramic laminate, it is desirable that the relationship of t2 / t3 ≧ 0.5 is satisfied, where the thickness of the conductor pattern in step (c) is t2 and the thickness of the ceramic green sheet is t3. According to the present invention, the level difference due to the conductor pattern formed on the ceramic green sheet can be eliminated. In particular, the ceramic green sheet is thinned so that there is no difference in thickness from the thickness of the conductor pattern as described above. It can be suitably used in some cases.
[0031]
In the manufacturing method of the ceramic laminate, it is desirable that the peripheral portion of the ceramic pattern is formed by an inclined surface having an angle of 0.5 ° or more with respect to the main surface of the ceramic green sheet. By setting the angle of the inclined surface at the peripheral portion of the ceramic pattern to be equal to or more than the above-mentioned angle, it is possible to suppress the spreading and running of the conductor paste during printing, and to further reduce the variation in the effective area of the conductor pattern.
[0032]
Moreover, in the method for producing the ceramic laminate, it is desirable that the ceramic component in the ceramic green sheet and the ceramic component in the ceramic pattern are composed of substantially the same composition, and further, in the method for producing the ceramic laminate, It is desirable that the conductor pattern becomes an internal electrode layer of the multilayer ceramic capacitor after firing.
[0033]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The method for producing a ceramic laminate of the present invention is preferably applied to, for example, a multilayer ceramic capacitor that is one of electronic components. Therefore, the following description will be given based on the process diagram of the method for manufacturing the ceramic laminate shown in FIG.
[0034]
As shown in FIG. 1A, first, a plurality of ceramic green sheets 3a are placed on a support 1 to form an electrodeless portion 4a having a predetermined thickness that becomes a margin portion of the multilayer ceramic capacitor.
[0035]
As the ceramic green sheet 3a of the present invention, for example, a mixture of ceramic powder, an organic binder, and a solvent for dissolving the organic binder is preferably used.
[0036]
As ceramic powder, for example, BaTiO Three Is preferably used. Moreover, you may add glass powder as a well-known additive and sintering auxiliary agent for improving reduction resistance.
[0037]
Further, the thickness of the ceramic green sheet 3a is desirably 5 μm or less, particularly 1.5 to 4 μm, for reasons of small size and large capacity.
[0038]
Next, as shown in FIG. 1B, a conductor paste is printed on one main surface of the uppermost layer of the laminated ceramic green sheets 3a to form a plurality of rectangular conductor patterns 5 spaced apart at equal intervals. To do.
[0039]
Here, the thickness t2 of the conductor pattern 5 is desirably 3 μm or less, particularly 1 μm or less from the viewpoint of miniaturization and high reliability of the capacitor. Furthermore, the relationship between the thickness of the ceramic green sheet 3a and the conductor pattern 5 is such that t2 / t3 ≧ 0.5 when the thickness of the conductor pattern 5 is t2 and the thickness of the ceramic green sheets 3a and 3b is t3. The production method of the present invention is particularly suitable when a thickness difference is formed so that the effect of the level difference due to the conductor pattern 5 becomes large enough. The t2 / t3 ratio is more preferably 0.7 or more.
[0040]
As the conductive paste used in the production method of the present invention, one containing metal particles, an organic solvent, and an organic binder soluble in the organic solvent is suitably used.
[0041]
As the metal particles, at least one kind of metal particles selected from the group of Ni, Co, and Cu is preferable. However, since the metal firing temperature coincides with the firing temperature of a general insulator, and Ni is low in cost. Is desirable. Moreover, it is preferable to mix and use fine ceramic powder as solid content in order to suppress the sinterability of the conductor pattern 5 other than metal particles.
[0042]
Furthermore, the organic paste and the organic solvent of the conductor paste can adopt the same conditions as the printing of the ceramic paste, and the volatilization rate of the organic binder from the surface of the ceramic green sheet 3a is matched. Is preferably the same composition as the ceramic paste. And in this invention, it is preferable that the conductor pattern 5 formed in this way becomes an internal electrode layer of the multilayer ceramic capacitor which is one of the electronic components.
[0043]
Next, as shown in FIG. 1C, a ceramic paste 7 is printed on a portion surrounding the conductor pattern 5 to form a ceramic pattern 7.
[0044]
FIG. 2 is a schematic perspective view showing the ceramic pattern 7 formed on the ceramic green sheet 3 a so as to be separated between the conductor patterns 5. As shown in FIG. 2, a predetermined distance L is formed on the ceramic green sheet 3a. 1 The conductor pattern 5 formed in a rectangular shape is rectangular, while the ceramic pattern 7 is formed so as to surround the conductor pattern 5, but the shape of the opening 6 is a substantially similar shape with rounded corners. It has become. In this case, the conductor pattern 5 and the ceramic pattern 7 are formed at a predetermined interval.
[0045]
That is, the distance between the linear outer edge 9 of the conductor pattern 5 and the inner edge 10 of the ceramic pattern 7 facing the outer edge 9 on the straight line of the conductor pattern 5 is D1, and the outer corner edge 11 of the conductor pattern 5 is When the distance between the ceramic pattern 7 located outside the outer corner edge 11 and the inner corner edge 13 is D2, it is important to satisfy the relationship of D1 ≧ D2.
[0046]
That is, in the ceramic pattern 7 of the present invention, the inner corner edge 13 is formed at the outer position facing one outer corner edge 11 of the conductor pattern 5 so as to have, for example, two obtuse angles.
[0047]
The ratio D2 / D1 is preferably in the range of 0 to 0.8 because the ceramic pattern 7 is likely to be buried in the gap between the conductor pattern 5 and the ceramic pattern 7, and in particular, 0.1 to 0. A range of .5 is more desirable.
[0048]
In addition, the inner corner edge 13 of the ceramic pattern 7 may be curved instead of square in that the area of the ceramic pattern 7 is easy to expand, and the ceramic pattern 7 positioned outside the outer corner edge 11 of the conductor pattern 5 Furthermore, the ceramic pattern 7 can be expanded in the direction of the inner edge 10, so that the adhesion with the ceramic green sheet 3 a laminated on the upper surface side where the ceramic pattern 7 is formed can be further enhanced. In this case, it is preferable that the ceramic pattern 7 formed in a curved shape is in contact with the corner edge 11 of the conductor pattern 5 so as not to run over. In this case, the D2 / D1 ratio is zero.
[0049]
In addition, the distance D1 is 30 μm or more because the position accuracy margin between the conductor pattern 5 and the ceramic pattern 7 is maintained and a high-accuracy pattern is formed even if a positional deviation occurs during printing. When pressed, the range of 30 to 150 μm is more desirable because it suppresses burying of the ceramic green sheet 3a between both patterns and suppresses deformation of the ceramic laminate.
[0050]
When a slight gap is formed between the conductor pattern 5 and the ceramic pattern 7 in this way, when the ceramic green sheet 3a formed with the conductor pattern 5 and the ceramic pattern 7 is multilayered to form a ceramic laminate, When temporarily laminated, the air stored between the ceramic green sheets 3a can be effectively degassed during pressurization, and adhesion failure before firing and delamination after firing can be suppressed.
[0051]
The ceramic powder used in this ceramic paste can be either the powder composition of the ceramic green sheet 3a or a different powder composition, but the reason for matching the firing shrinkage rates of the ceramic green sheet 3a and the ceramic pattern 7 is the same. Therefore, it is desirable that the ceramic paste has substantially the same ceramic powder composition as the ceramic slurry forming the ceramic green sheet 3a.
[0052]
In this case, the conductor paste containing the metal powder is colored, and since the color contrast with the ceramic green sheets 3a and 3b is large, the conductor pattern can be printed with good recognizability based on the conductor pattern 5. 5 is preferably formed before the ceramic pattern 7.
[0053]
FIG. 3A is a schematic perspective view of a screen used for printing the conductor paste. As shown in FIG. 3A, as the screen 21 for printing the above-described conductor paste, a pattern having a plurality of portions provided with the resist layer 22 and a plurality of openings not provided is preferably used.
[0054]
On the other hand, FIG. 3B is a schematic perspective view of the screen 25 used for printing the ceramic paste. As shown in FIG. 3B, the screen 25 for printing the ceramic paste as described above needs to form the ceramic pattern 7 so as to surround the conductor pattern 5 described above. A pattern almost opposite to the screen 21 used for printing is used.
[0055]
In this case, a screen in which a substantially rectangular resist layer 27 is formed on the screen 25 at equal intervals is preferably used.
[0056]
By using such a screen 25, the ceramic pattern 7 having an opening having a substantially similar shape larger in area than the conductor pattern 5 is formed, and the outer corner edge 11 of the conductor pattern 5 and the inner corner edge 13 of the ceramic pattern 7 are The corner portion of the substantially rectangular resist layer 27 formed on the screen 25 is dropped so that the distance D2 is smaller than the distance D1 between the outer edge 9 of the conductor pattern 5 and the inner edge 10 of the ceramic pattern 7. Is used. The width of the outer corner edge 11 of the conductor pattern 5 and the inner corner edge 13 of the ceramic pattern 7 is adjusted by changing the area of the corner to be dropped. The thickness t1 of the ceramic pattern 7 is adjusted by changing the thickness of the resist layer 27 applied to the screen 25.
[0057]
The ceramic pattern 7 is preferably substantially the same thickness as the conductor pattern 5, but when the ceramic pattern 7 is formed apart from at least a part of the conductor pattern 5, the adsorption used at the time of lamination is used. Since the thickness of the ceramic pattern 7 is t1 and the thickness of the conductor pattern 5 is t2 in that the deformation of the conductor pattern 5 by the head can be suppressed, the t1 / t2 ratio is in the range of 1.05 to 1.2. Is more desirable.
[0058]
Next, as shown in FIG. 1D, on the upper surface side of the ceramic green sheet 3a on which the conductor pattern 5 and the ceramic pattern 7 are formed as described above, the conductor pattern 5 and the ceramic pattern 7 are covered. Another ceramic green sheet 3b is overlaid so that the conductor pattern 5, the ceramic pattern 7, and the ceramic green sheet 3b are brought into close contact with each other.
[0059]
Thereafter, the steps of FIGS. 1B to 1D are repeated so that the desired number of layers is obtained. Finally, the ceramic green sheet 3a is again used to form the steps in FIG. 1A. The base laminate 14 is formed by forming the electrodeless portion 4b having the same thickness.
[0060]
As described above, the present invention is a method of forming the conductive pattern 5 and the ceramic pattern 7 on the upper surface of the ceramic green sheets 3a or 3b one after another by screen printing as described above. In this respect, it is difficult to include misalignment at the time of lamination as compared to a method of preparing a plurality of ceramic green sheets 3a and 3b in which conductor patterns 5 and ceramic patterns 7 are previously formed and laminating them at once. 14, the positional accuracy of the conductor pattern 5 and the ceramic pattern 7 in FIG. 14 is only a positional deviation of the printing accuracy, so that the stacking accuracy is improved, the capacity variation can be reduced, and the side margin and end margin can be reduced. Can cope with downsizing of the ceramic laminate.
[0061]
In the production method of the present invention, as shown in FIG. 4, the ceramic green sheets 3 a and 3 b are preferably a laminate of the carrier film 20. In this case, the ceramic green sheet 3 a with the carrier film 20 is attached. The carrier film 20 is peeled after overlapping 3b. According to this method, since the ceramic green sheets 3 a and 3 b are supported by the carrier film 20, the ceramic green sheets 3 a and 3 b are ceramics even in the case where the ceramic green sheets 3 a and 3 b are adhered to each other by pressurization and heating after being superimposed on the upper surface side of the conductor pattern 5 or ceramic pattern 7. The elongation and deformation of the green sheets 3a and 3b can also be suppressed. Moreover, since this method does not adsorb the ceramic green sheets 3a and 3b themselves, defects in the ceramic green sheets 3a and 3b can be prevented.
[0062]
Further, as shown in FIGS. 5A to 5E, in the manufacturing method of the present invention, the base laminate 14 is a portion surrounding a region where the conductor pattern 5 is formed on the main surface of the ceramic green sheets 3a and 3b. Alternatively, the conductor pattern 5 can be formed inside the ceramic pattern 7 after the ceramic pattern 7 is formed.
[0063]
In this case, the angle of the inclined surface of the ceramic pattern peripheral portion is set to be smaller than that of the ceramic green sheet for the reason that the conductor pattern 5 formed after the ceramic pattern 7 is prevented from being climbed during printing and the spread of the pattern due to bleeding is prevented. The angle is preferably 0.5 ° or more with respect to the main surface, and in particular, the angle is preferably 1 to 40 °.
[0064]
1 (e1) is a cross-sectional view of the base laminate 14 on the side margin side, and FIG. 1 (e2) is a cross-sectional view on the end margin side. As shown in the figure, the base laminate 13 is cut at a dotted line C to form a laminate compact, and then the laminate compact is fired under a predetermined atmosphere and temperature to form an external conductor. Thus, a multilayer ceramic capacitor having a ceramic layer and an internal electrode layer is formed.
[0065]
Furthermore, according to this manufacturing method, the formation accuracy of the conductor pattern 5 and the ceramic pattern 7 is improved, the variation in capacity can be reduced, and even if the number of layers is increased, the formation accuracy of the conductor pattern 5 is not affected. It is possible to realize a high lamination and large size of the ceramic laminate.
[0066]
【Example】
A multilayer ceramic capacitor which is one of ceramic laminates was produced as follows.
[0067]
The ceramic green sheet is BaTiO Three A ceramic slurry was prepared by adding an organic binder and an organic solvent to a ceramic powder containing as a main component, and formed into a film with a thickness of 2 μm on a carrier film using a die coater method.
[0068]
On the other hand, a part of the ceramic slurry was pulverized, and these ceramic powders, an organic binder for paste and an organic solvent were kneaded with three rolls to prepare a ceramic paste.
[0069]
The conductor paste was prepared by pasting Ni powder having an average particle size of 0.2 μm, the organic binder and the organic solvent used in the ceramic paste in the same manner as the ceramic paste.
[0070]
Next, a plurality of obtained ceramic green sheets were placed on a support, and a rectangular conductor pattern was formed as step A using a screen printing device on the main surface. Next, a ceramic paste is printed and dried using a predetermined printing screen so that the conductor patterns formed on the ceramic green sheet are spaced apart by the distances D1 and D2 shown in Table 1, and the ceramic is formed together with the conductor pattern. A pattern was formed. In this case, the thickness of the conductor pattern was 1.4 μm. The inclined surface of the ceramic pattern was adjusted by the viscosity of the ceramic paste and the inclination angle of the resist. The inclination angle was 4 °.
[0071]
Next, the ceramic green sheet was again overlaid on the upper surface of the ceramic green sheet on which the ceramic pattern was applied and formed together with this conductor pattern, and this was repeated 300 times to set the number of layers expressing the capacitance to 300 layers. Further, 10 ceramic green sheets each having no conductor pattern and ceramic pattern formed thereon were laminated thereon, and a first pressurizing press was performed to form a base laminate.
[0072]
Next, as step B, a ceramic pattern having the shape of the present invention is printed first, then a conductor pattern is formed in the ceramic pattern, and lamination is performed by the same method as in step A above, so that the base laminate is obtained. Was made. In the A process and the B process, a method of peeling the carrier film every time the ceramic green sheets were overlapped was used.
[0073]
Next, the matrix laminate produced in these A and B steps was cut into a lattice shape to obtain a laminate compact. Thereafter, de-bye treatment was performed by heating to 500 ° C. in the air at 250 ° C. or in a weakly reducing atmosphere.
[0074]
Furthermore, the laminated body after deburied is fired in a reducing atmosphere at 1250 ° C. for 2 hours, and further subjected to a reoxidation treatment at 900 ° C. for 4 hours in a weakly oxidizing atmosphere. I got the body. After firing, Cu paste was baked at 900 ° C. on the end face of the ceramic laminate body, and further Ni / Sn plating was performed to form external conductors alternately connected to the internal electrode layers.
[0075]
For evaluation, first, after printing, the distance D1 between the outer edge of the conductor pattern and the inner edge of the ceramic pattern substantially parallel to the outer edge of the conductor pattern, and the outer corner edge of the conductor pattern and the outer edge of the outer corner edge. The distance D2 from the inner corner edge of the ceramic pattern to be measured, the thickness t1 of the ceramic pattern, and the thickness t2 of the conductor pattern were measured using a non-contact type surface roughness meter (laser displacement meter).
[0076]
Further, each of the 100 laminated molded products before firing was observed with a stereomicroscope to evaluate adhesion failure.
[0077]
Furthermore, with regard to delamination, 100 laminated ceramic capacitors after firing and after thermal shock test (at 280 ° C. for 2 seconds) were polished from the end face and side face, respectively, and the number of occurrences of delamination around the inner conductor Evaluated.
[0078]
Next, the variation in capacitance was calculated from the measured capacitance value of 100 laminated ceramic capacitors after firing. At the same time, the short-circuit rate was determined from the capacitance measurement.
[0079]
Further, HALT (accelerated life test) was performed on 50 ceramic laminates on which external electrodes were formed. The test conditions were 150 ° C. and 40 V, and the time until the first short circuit occurred was evaluated.
[0080]
On the other hand, as a comparative example, a ceramic laminate similar to the present invention was produced using a rectangular conductor pattern formed and spaced apart from the periphery to form a similar ceramic pattern. In this case, the distance between the outer corner edge of the conductor pattern and the inner corner edge of the ceramic pattern is wider than the distance between the outer edge of the conductor pattern and the inner edge of the ceramic pattern. These results are shown in Table 1.
[0081]
[Table 1]
Figure 0004000050
[0082]
As is apparent from the results in Table 1, the process A in which the conductor pattern according to the present invention is formed and then the ceramic pattern is formed and sequentially laminated is used, and the distance D1 between the outer edge of the conductor pattern and the inner edge of the ceramic pattern is used. In Sample No. 2, the distance D2 between the outer corner edge of the conductor pattern and the inner corner edge of the ceramic pattern is equal or narrower. In 1 to 5, there was a sample in which delamination was observed after firing and after the thermal shock test, but the adhesion failure in the molded body after cutting the base molded body was 0%. Further, the variation in capacitance was as good as 1.6% or less.
[0083]
In addition, the sample No. in which the ratio of the intervals was D2 / D1 ≦ 0.8. In Nos. 1 to 4, the delamination occurrence rate after firing was 1%, and further, Sample Nos. 0.1 ≦ D2 / D1 ≦ 0.5 were set. In 2-3, the delamination occurrence rate after the thermal shock test was 0%.
[0084]
Furthermore, the sample No. 1 in which the thickness t1 of the ceramic pattern was made larger than the thickness t2 of the conductor pattern. 7 and 8, the short occurrence time in HALT was longer and the reliability was improved as compared with the case of the same thickness.
[0085]
In addition, Sample No. 9 to 11 also had the same adhesion failure and delamination occurrence rate as the sample produced using the A process, and the variation in capacitance and HALT were also good results.
[0086]
On the other hand, sample Nos. 1 and 2 having a D2 / D1 ratio of 1.4 were formed by forming a similar ceramic pattern apart around the conductor pattern. In No. 6, adhesion failure was observed after the matrix laminate was cut, and delamination occurred frequently after firing and after the thermal shock test.
[0087]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, the step of forming a ceramic pattern adjacent to the conductor pattern formed on the ceramic green sheet and overlaying the ceramic green sheet again on this upper surface, The gap D2 between the outer corner edge of the conductor pattern and the inner corner edge of the ceramic pattern is made narrower than the gap D1 between the outer edge and the inner edge of the ceramic pattern, so that the ceramic is formed in the gap between the outer corner edge of the conductor pattern and the inner corner edge of the ceramic pattern. The pattern is easily buried, and the area for bonding the ceramic green sheets by the ceramic pattern in the vicinity of the outer corner edge of the conductor pattern is increased. For this reason, poor adhesion and delamination between the ceramic green sheets in this region can be prevented. Further, by using the above sequential lamination method, variation in capacitance can be reduced, and insulation reliability can be improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a process diagram for producing a ceramic laminate by forming a ceramic pattern after forming a conductor pattern and sequentially performing a lamination process according to the present invention.
FIG. 2 is a perspective view showing an arrangement of conductor patterns and ceramic patterns formed on a ceramic green sheet.
3A is a schematic diagram of a screen pattern for printing a conductor pattern, and FIG. 3B is a schematic diagram of a screen pattern for printing a ceramic pattern.
4 is a process diagram showing a process including a process of peeling after superposition using a ceramic green sheet with a carrier film in the method of manufacturing the ceramic laminate of FIG.
FIG. 5 is a process diagram for producing a ceramic laminate by forming a conductor pattern after forming a ceramic pattern and sequentially laminating the ceramic pattern of the present invention.
FIG. 6 is a process diagram for producing a ceramic laminate by forming only a conductor pattern on a ceramic green sheet and sequentially laminating.
FIG. 7 is a process diagram for manufacturing a ceramic laminate by performing batch lamination of conventional ceramic green sheets previously formed with a conductor pattern and a ceramic pattern.
FIG. 8A is a schematic cross-sectional view showing a ceramic pattern on a conductor pattern formed on a conventional ceramic green sheet.
(B) It is a schematic perspective view which shows the conductor pattern riding on the ceramic pattern formed on the conventional ceramic green sheet.
FIG. 9A is a schematic cross-sectional view showing a ceramic pattern formed apart from a conductor pattern formed on a conventional ceramic green sheet.
(B) It is a schematic perspective view which shows the ceramic pattern formed spaced apart from the conductor pattern formed on the conventional ceramic green sheet.
[Explanation of symbols]
1 Support
3a, 3b ceramic green sheet
5 Conductor pattern
7 Ceramic pattern
14 Matrix laminate

Claims (10)

(a)支持体上にセラミックグリーンシートを載置する工程と、
(b)該セラミックグリーンシートの表面に矩形状の導体パターンを形成する工程と、
(c)該導体パターンが形成された前記セラミックグリーンシートの上面に、別のセラミックグリーンシートを重ね合わせる工程と、
(d)(b)および(c)工程を繰り返して、該セラミックグリーンシートと前記導体パターンとが交互に積層された母体積層体を形成する工程と、
(e)該母体積層体を所定位置で切断して積層成形体を形成する工程と、
を具備するセラミック積層体の製法において、
前記母体積層体の前記セラミックグリーンシートの主面上における前記導体パターンが形成される領域を囲む部分にセラミックパターンを形成するとともに、前記導体パターンの外縁と、該導体パターンの外縁に略平行な前記セラミックパターンの内縁との間の間隔をD1、前記導体パターンの外角縁と前記外角縁の外側に位置する前記セラミックパターンの内角縁との最短間隔をD2としたときに、D1≧D2の関係を満足することを特徴とするセラミック積層体の製法。
(A) placing a ceramic green sheet on a support;
(B) forming a rectangular conductor pattern on the surface of the ceramic green sheet;
(C) superposing another ceramic green sheet on the upper surface of the ceramic green sheet on which the conductor pattern is formed;
(D) repeating steps (b) and (c) to form a base laminate in which the ceramic green sheets and the conductor patterns are alternately laminated;
(E) cutting the base laminate at a predetermined position to form a laminate formed body;
In the process for producing a ceramic laminate comprising:
A ceramic pattern is formed in a portion surrounding the region where the conductor pattern is formed on the main surface of the ceramic green sheet of the base laminate, and the outer edge of the conductor pattern is substantially parallel to the outer edge of the conductor pattern. When the distance between the inner edge of the ceramic pattern is D1 and the shortest distance between the outer corner edge of the conductor pattern and the inner corner edge of the ceramic pattern located outside the outer corner edge is D2, the relationship of D1 ≧ D2 is established. A method for producing a ceramic laminate characterized by satisfaction.
D2/D1≦0.8の関係を満足することを特徴とする請求項1に記載のセラミック積層体の製法。The method for producing a ceramic laminate according to claim 1, wherein a relationship of D2 / D1 ≦ 0.8 is satisfied. 前記セラミックパターンの厚みをt1、前記導体パターンの厚みをt2としたときに、t1>t2の関係を満足することを特徴とする請求項1または2に記載のセラミック積層体の製法。3. The method for manufacturing a ceramic laminate according to claim 1, wherein a relationship of t <b> 1> t <b> 2 is satisfied, where t <b> 1 is a thickness of the ceramic pattern and t <b> 2 is a thickness of the conductor pattern. 母体積層体は、導体パターンを形成した後にセラミックパターンを形成することを特徴とする請求項1乃至3のうちいずれか記載のセラミック積層体の製法。The method for producing a ceramic laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the matrix laminate is formed with a ceramic pattern after the conductor pattern is formed. 母体積層体は、セラミックグリーンシートの主面上における導体パターンが形成される領域を囲む部分にセラミックパターンを形成した後に、該セラミックパターンの内側に導体パターンを形成して作製されることを特徴とする請求項1乃至4のうちいずれか記載のセラミック積層体の製法。The matrix laminate is manufactured by forming a ceramic pattern in a portion surrounding a region where a conductive pattern is formed on the main surface of the ceramic green sheet, and then forming a conductive pattern inside the ceramic pattern. The manufacturing method of the ceramic laminated body in any one of Claim 1 thru | or 4. セラミックグリーンシートは、キャリアフィルムが貼り合わされたものであり、前記セラミックグリーンシートを前記支持体上のセラミックグリーンシート上面に重ね合わせた後に、前記キャリアフィルムを剥離する工程を具備することを特徴とする請求項1乃至5のうちいずれか記載のセラミック積層体の製法。The ceramic green sheet has a carrier film attached thereto, and includes a step of peeling the carrier film after the ceramic green sheet is overlaid on the ceramic green sheet on the support. A method for producing a ceramic laminate according to any one of claims 1 to 5. (c)工程における導体パターンの厚みをt2、セラミックグリーンシートの厚みをt3としたときに、t2/t3≧0.5の関係を満足することを特徴とする請求項1乃至6のうちいずれか記載のセラミック積層体の製法。7. The relationship of t 2 / t 3 ≧ 0.5 is satisfied when the thickness of the conductor pattern in the step (c) is t 2 and the thickness of the ceramic green sheet is t 3. The manufacturing method of the ceramic laminated body of description. セラミックパターン周辺部が、セラミックグリーンシートの主面に対して0.5°以上の角度を有する傾斜面によって形成されていることを特徴とする請求項1乃至7のうちいずれか記載のセラミック積層体の製法。The ceramic laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the ceramic pattern peripheral part is formed by an inclined surface having an angle of 0.5 ° or more with respect to a main surface of the ceramic green sheet. The manufacturing method. セラミックグリーンシートに含まれるセラミック成分と、前記セラミックパターンに含まれるセラミック成分とが実質的に同一組成物からなることを特徴とする請求項1乃至8のうちいずれか記載のセラミック積層体の製法。The method for producing a ceramic laminate according to any one of claims 1 to 8, wherein a ceramic component contained in the ceramic green sheet and a ceramic component contained in the ceramic pattern are substantially composed of the same composition. 導体パターンが、焼成後に積層セラミックコンデンサの内部電極層となることを特徴とする請求項1乃至9のうちいずれか記載のセラミック積層体の製法。The method for producing a ceramic laminate according to any one of claims 1 to 9, wherein the conductor pattern becomes an internal electrode layer of the multilayer ceramic capacitor after firing.
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