JP3998168B2

JP3998168B2 - Antibacterial agent composition and molded article

Info

Publication number: JP3998168B2
Application number: JP36049999A
Authority: JP
Inventors: 良則釜土
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1999-12-13
Filing date: 1999-12-20
Publication date: 2007-10-24
Anticipated expiration: 2019-12-20
Also published as: JP2001233703A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は抗菌剤を長期間にわたり有効濃度で溶解させることができる抗菌剤成形体、及びそれに用いられる抗菌剤組成物に関する。また、かかる抗菌剤成形体は、列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体に設置される、洗浄水が循環して使用される所謂循環式トイレの循環水を処理するために特に有利に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体に設置されているトイレは、汚物タンクは有しているが、洗浄水を外部から常時供給することができないことから、汚物タンク内の水を洗浄水としてリサイクルし、循環して繰り返し使用している。このようなトイレは一般に循環式トイレと呼ばれている。そして、車両等に設置された循環式トイレにおいては、車両基地等で汚物タンクに一定の清水を張り込んだ後、運行時に排泄された汚物等も加わった混合液の上澄みを洗浄水として循環使用し、一定期間の運行後汚物タンク内容物をすべて排出するようになっている。
【０００３】
汚物タンク内の水を処理して供給される循環水は、細菌による腐敗のためアンモニア、硫化水素、メルカプタン類等を生成して悪臭を発生する。特に、男子用小便器のみが設置されている循環式トイレの場合、男女共用式便器の場合と比較して、アンモニアの発生率が多くｐＨが大きく上昇し、その結果、循環水中に溶存していたカルシウム分などがスケール化し、便器や配管、汚物タンク等に付着する。この付着したスケールは所謂尿石と呼ばれ、尿石発生部位からは悪臭が発生し、外観上も不衛生的である。この尿石発生部位は細菌の繁殖場所となり易く、循環水の腐敗がさらに促進すると、強烈な悪臭を発生するだけでなく、場合によっては配管の閉塞を引き起こす。
【０００４】
この循環水の腐敗や尿石の発生を抑えるため、スルファミン酸や有機酸等の酸を使用して液全体のｐＨを中性程度に下げる尿石防止剤や、腐敗の原因となる細菌に対して殺菌・静菌効果のある抗菌剤や、尿石の原因となるカルシウムやシリカ分を捕集し溶解させる薬剤等が提案されている。そして、これらの薬剤は、あらかじめ汚物タンクに投入して使用されるか、男子小便器では便器の目皿上に設置して使用されていた。
【０００５】
最近、列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体は、全体を軽量化し省エネ・高速化が図られており、それに伴い設置されるトイレはコンパクト化を余儀なくされ、加えて積載する洗浄水等のトータル量も削減せざるを得なくなってきている。そのため、例えば新幹線・特急列車等の車両に設置されているトイレの場合、男女共用式では噴霧式及び真空式と呼ばれる、洗浄水をきわめて少量もしくは全く使用しないタイプの便器が、男子小便器ではサブタンクを用い少量の循環水のみが循環するタイプの便器ユニットが設置されるようになってきている。
【０００６】
上記男子小便器を設置した循環式トイレ用便器ユニットにおいては、例えば特開平７−２１６９５８号公報に示されるように、汚物タンクの水は基本的に循環しないため、あらかじめ汚物タンクに薬剤を投入しておいたとしても、薬剤成分を含む洗浄用の循環水とはならない。また、男子小便器の目皿の上に設置する方式は、見た目の悪さと乗客に対する配慮(悪戯・事故の防止)から敬遠されてきている。そのため、このタイプの循環式トイレでは洗浄水の循環経路内に薬筒を設け、成型された薬剤成形体を徐々に溶解させながら供給する方式が望ましいとされている。しかしながら、このタイプの循環式トイレでは循環水が節約されており、従って循環経路を流れる洗浄水量も少なく、循環経路内に設けられた薬筒内の薬剤成形体を長期にわたり安定的に溶解させることが困難とされていた。
【０００７】
他方、薬剤成形体を長期にわたり安定的に溶解させる技術としては、トイレ、特に男子用トイレの清浄剤が知られている。すなわち特開平７−３０４６０４号公報では、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、アセト酢酸メタキシリダイド、アセト酢酸アニリド又はアセト酢酸オルトトルイダイドからなるグループの１種以上の薬剤と、トイレ等の汚物の腐敗防止に著効のある２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（以下「ブロノポール」という）を含有する清浄剤が提案されており、かかる清浄剤が徐溶性に優れ、安定した効果を持続することができ、少量でもスケールの発生を防止でき、黴の発生をも防止することができるとされている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
トイレ等の汚物の腐敗防止に著効のある上記ブロノポールは水に溶解しやすく、上記特開平７−３０４６０４号公報に記載されているグループの抗菌剤のような水に溶解しにくい抗菌剤とブロノポールとを成型して成形体とした場合には、薬筒での溶解の際ブロノポールのみが先に抽出・溶解されてしまうという問題があり、また殺菌剤との組み合わせによっては成形体の溶融が５０℃以下で生起し、溶融成型時に成型が難しかったり、車両では夏季に５０℃以上となる場合があり、その際薬剤が崩れたり溶融してしまう等の問題があった。本発明の課題は、列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体に設置される、洗浄水が循環して使用される所謂循環式トイレの循環水を処理するために特に有利に用いられる、抗菌剤を長期間にわたり有効濃度で溶解させることができる抗菌剤成形体、及びそれに用いられる抗菌剤組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために、誠意研究実験を重ね、１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとを溶解調節基剤として用いると、ブロノポールを主剤とした成形体からのブロノポールの溶解速度を制御しうることを、すなわち、１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドの配合比率を変えることによりブロノポールの溶解速度を自由にコントロールしうることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、１種又は２種以上の抗菌剤と、１２−ヒドロキシステアリン酸及びセチルピリジニウムクロライドからなる溶解調節基剤とを含有することを特徴とする抗菌剤組成物（請求項1）や、１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとの重量配合比が５０：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１記載の抗菌剤組成物（請求項２）や、抗菌剤が、少なくとも２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含む抗菌剤であることを特徴とする請求項１又は２記載の抗菌剤組成物（請求項３）や、請求項１〜３のいずれか記載の抗菌剤組成物を成型することにより得られる抗菌剤成形体（請求項４）や、成型が、打錠成型、ブリケッテイング成型、押し出し成型、混練成型又は注入成型であることを特徴とする請求項４記載の抗菌剤成形体（請求項５）や、成型が注入成型であることを特徴とする請求項５記載の抗菌剤成形体（請求項６）や、トイレ用として使用されることを特徴とする請求項４〜６のいずれか記載の抗菌剤成形体（請求項７）や、トイレが循環式トイレであることを特徴とする請求項７記載の抗菌剤成形体（請求項８）や、循環式トイレが男子小便器を設置した循環式トイレであることを特徴とする請求項８記載の抗菌剤成形体（請求項９）に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる抗菌剤としては、ブロノポールの他、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，２，４'−トリクロロー２'−ヒドロキシジフェノール、ジイソブチルフェノキシエトキシジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンズアンモニウムクロライド、１，２−ベンズイソチアゾロン−３、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３、３，４，４'−トリクロロカルバニリド、ビスジメチルチオカーバモイルジスルフィド、１−１'−（ヘキサメチレンビス［５−（４−クロロフェニル）ビグアニド］）ジグルコネート、ビス（ｐ−クロロフェニルジグアニド）ヘキサンジヒドロクロライド、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ヒドロクロライド、ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム塩、ジンクビス（２−ピリジルチオ−１−オキサイド）等を具体的に例示することができ、これらは１種又は２種以上を併用することができるが、ブロノポール又はブロノポールを含む抗菌剤が好ましい。
【００１２】
本発明において溶解調節基材成分として用いられる１２−ヒドロキシステアリン酸は、硬化ヒマシ油としても知られているワックス成分であり、水に対しては殆ど溶解しない。このワックス効果により、成型された薬剤内部まで水分が浸透するのを防ぎ、その結果として成形体中のブロノポール等の可溶性抗菌剤の溶出を抑制することができる。しかし、この１２−ヒドロキシステアリン酸のみとブロノポール等の可溶性抗菌剤とで溶融成型により成形体を作製した場合、ブロノポール等の可溶性抗菌剤の溶出を抑制することはできるが、抗菌剤の溶解・溶出が極めて遅くなるため、ブロノポール等の可溶性抗菌剤を有効濃度で溶出させることはきわめて困難である。
【００１３】
ブロノポール等の可溶性抗菌剤を有効濃度で溶出させるために、溶解調節基材成分としての１２−ヒドロキシステアリン酸に、１２−ヒドロキシステアリン酸を溶解することができる例えば界面活性剤を添加することが考えられるが、注入成型による成型を考えた場合、▲１▼成型した抗菌剤成形体の金型剥離性、成型維持性等がよい、▲２▼主剤のブロノポール等の抗菌剤の抗菌活性に影響を与えない、▲３▼成形体の溶融が少なくても５０℃以下では生起しない、との条件を満たすものは少ない。例えば、界面活性剤として、ポリエチレングリコール類を使用した場合、注入成型の金型注入後の冷却時に収縮が大きく、得られる成形体に割れなどが生じてしまう。また、陰イオン系界面活性剤で１２−ヒドロキシステアリン酸を溶解することができるものはナトリウム塩などのアルカリ金属塩が多く、液性をアルカリ性にするためブロノポールの分解を促進してしまう欠点がある。
【００１４】
本発明において溶解調節基材成分として、１２−ヒドロキシステアリン酸とともに用いられるセチルピリジニウムクロライドは４級アンモニウム塩であり、かかるセチルピリジニウムクロライドを少量添加するだけで１２−ヒドロキシステアリン酸を溶解させることができ、セチルピリジニウムクロライド自身の融点も７７〜８３℃と高く、上記▲１▼〜▲３▼の条件を満たすとともに、セチルピリジニウムクロライド自身が有する殺菌作用により、ブロノポール等との抗菌剤と併用することによる相乗効果が期待できる。
【００１５】
１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとの組合せからなる本発明の溶解調節基剤は、成形体全量に対し５〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％用いることができる。溶解調節基剤の配合割合が成形体全量に対して６０重量％より多くなると、その分だけブロノポール等抗菌剤その他の成分の含量が低下し、相対的に抗菌剤成形体の大型化が必要になる。また、溶解調節基剤の配合割合が成形体全量に対して５重量％より少なくなると、成型が難しくなり、抗菌剤成形体の物理的強度が低下する。
【００１６】
また、１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとの配合比率を変えることによりブロノポール等の抗菌剤の溶解速度を自由にコントロールすることができる。すなわち、１２−ヒドロキシステアリン酸に対するセチルピリジニウムクロライドの配合比率を高めると抗菌剤成形体からの抗菌剤の溶出速度が速くなり、反対に１２−ヒドロキシステアリン酸に対するセチルピリジニウムクロライドの配合比率を低下させると抗菌剤成形体からの抗菌剤の溶出速度が遅くなる。このように、溶解調節基剤中の１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとの配合比率は、使用する抗菌剤の種類や、目的とする溶解速度に応じて種々設定することができるが、通常１２−ヒドロキシステアリン酸：セチルピリジニウムクロライド＝１００：１〜１：１、好ましくは５０：１〜１０：１、特に好ましくは２０：１〜５：１の割合（重量比）で配合したものが有利に用いることができる。
【００１７】
本発明の抗菌剤組成物は、１種又は２種以上の抗菌剤と、１２−ヒドロキシステアリン酸及びセチルピリジニウムクロライドからなる溶解調節基剤とを含有することを特徴とするが、ブロノポール等の抗菌剤の抗菌活性に影響を与えない範囲で、この種薬剤に通常用いられる公知の添加剤・配合剤を使用することもできる。
【００１８】
本発明の抗菌剤成形体は、１種又は２種以上の抗菌剤と、１２−ヒドロキシステアリン酸及びセチルピリジニウムクロライドからなる溶解調節基剤とを含有する抗菌剤組成物を成型して得ることができる。かかる成形体の成型方法としては特に制限されるものではないが、打錠成型、ブリケッテイング成型、押出し成型、混練成型、注入成型等の成型方法を具体的に例示することができる。これら成型方法の中でも、ブロノポールのような水に対する溶解速度が大きいものに対しては、溶融混合することにより組成的に均一な成形体をつくることができる注入成型が好ましい。
【００１９】
【実施例】
以下に実施例を挙げてより詳細に本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例において「％」で表記してあるものは特に断りがない限り重量％を示す。
【００２０】
実施例１
ブロノポール７０％、１２−ヒドロキシステアリン酸２５％、セチルピリジニウムクロライド５％をステンレス製ビーカーに入れ、１１０℃に加温した油浴中に浸漬し、全体を撹拌させながら溶解させ均一になったところで、底部４０ｍｍφの円筒状金型に注入した。粗熱がとれたところで金型ごと水に浸し、冷却を行い、成形体内部まで冷却されたところで金型から外し、重量約４５ｇの本発明の抗菌剤成形体を注入成型により得た。
【００２１】
実施例２
成分配合割合を、ブロノポール７０％、１２−ヒドロキシステアリン酸２８％、セチルピリジニウムクロライド２％とする以外は実施例１と同様な方法により、重量約４５ｇの本発明の抗菌剤成形体を注入成型により得た。
【００２２】
比較例１
成分配合割合を、ブロノポール７０％、アセト酢酸オルトトルイダイド３０％とする以外は実施例１と同様な方法により、重量約４５ｇの抗菌剤成形体を注入成型により得た。なお、実施例１及び２の場合と比較して冷却時の固化が遅く、また成形体の金型からの剥離性も悪かった。
【００２３】
比較例２
成分配合割合を、ブロノポール７０％、１２−ヒドロキシステアリン酸１５％、ポリエチレングリコール(平均分子量６０００)１５％とする以外は実施例１と同様な方法により、重量約４５ｇの抗菌剤成形体を注入成型により得た。
【００２４】
試験１
実施例１及び２並びに比較例１及び２で得られた抗菌剤成形体を２Ｌビーカーに入れ、１Ｌの蒸留水を注いだ。その状態で３日間放置した後、水中での薬剤の様子を観察し、注入水を静かに捨て、次いで濾過することにより固形物重量を測定し、重量減（％）を算出した。結果を表１に示す。表１より、本発明の成形体は比較例のものに比べて、外観の変化がなく、また成形体の溶出速度がコントロールされていることがわかる。
【００２５】
【表１】

【００２６】
試験２
実施例１及び２並びに比較例１及び２で得られた抗菌剤成形体を２Ｌビーカーに入れ、１Ｌの蒸留水を注いだ。その状態で５時間放置した後、注入水を静かに捨て、次いで成形体中のブロノポール濃度を測定した。翌日同じ操作を繰り返し、以後毎日同じように７日間繰り返した。結果を図１に示す。図１より、本発明の成形体は比較例のものに比べて、成形体中のブロノポール濃度がほぼ一定であり、ブロノポールの溶出速度がコントロールされていることがわかる。
【００２７】
試験３
図２に示される男子小便器が設置されている循環式トイレを用いた。この循環式トイレは、男子小便器１と、汚物タンク２と、循環水タンク３と、清水タンク４と、三方切替弁５と、成形体薬筒６と、循環ポンプ７から構成されており、１０Ｌ容量の循環水タンク３から供給される４Ｌの洗浄水の内０．２Ｌが用足し前の洗浄で使用され、残りの３．８Ｌが用足し後の洗浄に使用され、三方切替弁５により前洗浄水と原尿が汚物タンク２に、用足し後の洗浄水が循環水タンク３に戻るようになっている。また、循環水タンク３の水位減少分は、清水タンク４から自動的に供水され、用足し回数が５０回に達した際にサブタンク内容物をすべて入れ替える構造となっている。かかる循環式トイレを用いて、実際に実施例１及び２並びに比較例１及び２で得られた抗菌剤成形体を使用して、１週間後の使用状況の観察と成形体の消耗量を測定した。結果を表２に示す。表２から、本発明の成形体は比較例のものに比べて、臭気の発生や尿石の付着がなく、１週間後も有効に残存していたが、比較例のものは消耗率１００％、すなわち成形体が全くなくなっていた。
【００２８】
【表２】

【００２９】
【発明の効果】
本発明の溶解調節基剤として１２−ヒドロキシステアリン酸及びセチルピリジニウムクロライドを含む抗菌剤成形体は、ブロノポール等の抗菌剤のみの溶出を抑え、任意の速度に抗菌剤の溶出をコントロールすることができ、抗菌剤を長期間にわたり有効濃度で溶解させることができることから、列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体に設置される、洗浄水が循環して使用される所謂循環式トイレの循環水を処理するために特に有利に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例及び比較例の経過日数と薬剤中のブロノポール濃度を示す図である。
【図２】男子小便器が設置されている循環式トイレの概略図である。
【符号の説明】
１．男子小便器
２．汚物タンク
３．循環水タンク
４．清水タンク
５．三方切替弁
６．成形体薬筒
７．循環ポンプ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antibacterial agent molded product capable of dissolving an antibacterial agent at an effective concentration over a long period of time, and an antibacterial agent composition used therefor. In addition, such an antibacterial agent molded body is particularly advantageous for treating the circulating water of a so-called circulating toilet that is installed in a moving body such as a train vehicle, bus, aircraft, passenger ship, etc., in which cleaning water is circulated. Used.
[0002]
[Prior art]
The toilets installed in moving vehicles such as train cars, buses, aircraft, passenger ships, etc. have filth tanks, but they cannot always supply wash water from the outside. It is recycled as water and circulated for repeated use. Such a toilet is generally called a circulating toilet. And in circulating toilets installed in vehicles, etc., after a certain amount of fresh water is filled in the waste tank at the vehicle base, etc., the supernatant of the mixed liquid, which includes wastes excreted during operation, is circulated as wash water. In addition, all the contents of the filth tank are discharged after a certain period of operation.
[0003]
Circulating water supplied after processing the water in the waste tank generates ammonia, hydrogen sulfide, mercaptans, etc. due to bacteria spoilage and generates malodor. In particular, in the case of circulation toilets where only men's urinals are installed, compared to the case of unisex toilets, the ammonia generation rate is higher and the pH is greatly increased, and as a result, dissolved in the circulating water. Calcium content, etc. scales and adheres to toilet bowls, piping, and waste tanks. This attached scale is called a so-called urine stone, and a bad odor is generated from the urine stone generation site, and the appearance is unsanitary. This urine stone generation site tends to be a breeding place of bacteria, and if the decay of the circulating water is further promoted, not only a strong odor is generated but also a blockage of the pipe is caused in some cases.
[0004]
In order to suppress the rot of circulated water and the occurrence of urinary stones, urine stone inhibitors that lower the pH of the whole solution to a neutral level using acids such as sulfamic acid and organic acids, and bacteria that cause rot. Antibacterial agents that have a bactericidal and bacteriostatic effect and agents that collect and dissolve calcium and silica that cause urinary stones have been proposed. And these chemical | medical agents are used by putting in a filth tank beforehand, or installing on the eyeplate of the toilet bowl in the men's urinal.
[0005]
Recently, moving bodies such as train cars, buses, airplanes, passenger ships, etc. have been made lighter overall, saving energy and speeding up, and the accompanying toilets have been forced to be made compact, and in addition, washing water to be loaded, etc. The total amount of must be reduced. For this reason, for example, in the case of toilets installed on vehicles such as Shinkansen and limited express trains, toilets that use very little or no wash water, which are called spray type and vacuum type for men and women, are sub tanks for men's urinals. A toilet unit that uses only a small amount of circulating water to circulate has been installed.
[0006]
In the circulatory toilet unit with the male urinal installed, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-216958, water in the filth tank does not basically circulate. Even if it does, it will not be the circulating water for cleaning containing the drug component. Also, the method of installing on the urinal plate of men's urinals has been avoided because of poor appearance and consideration for passengers (preventing mischief and accidents). For this reason, in this type of circulating toilet, it is desirable to provide a medicine cylinder in the washing water circulation path and supply the molded medicine molded body while gradually dissolving it. However, in this type of circulation toilet, circulating water is saved, so the amount of washing water flowing through the circulation path is small, and the medicine molded body in the medicine cylinder provided in the circulation path can be dissolved stably over a long period of time. It was considered difficult.
[0007]
On the other hand, as a technique for stably dissolving a molded drug over a long period of time, a detergent for toilets, particularly boys' toilets, is known. That is, in JP-A-7-304604, one or more drugs in the group consisting of butyl p-hydroxybenzoate, metaxylidide acetoacetate, anilide acetoacetate or orthotoluidide acetoacetate, and rot of filth such as toilets are prevented. An effective detergent containing 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (hereinafter referred to as “bronopol”) has been proposed, and the detergent has excellent slow solubility and maintains a stable effect. It is said that the generation of scale can be prevented even with a small amount, and the generation of wrinkles can also be prevented.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The bronopol, which is highly effective in preventing rot of filth such as toilets, is easily dissolved in water, and an antibacterial agent that is difficult to dissolve in water, such as the group of antibacterial agents described in JP-A-7-304604. Is molded into a molded body, there is a problem that only bronopol is first extracted and dissolved when dissolved in a medicine cylinder, and depending on the combination with a disinfectant, the molded body may melt 50 times. It occurs below the temperature, and it is difficult to mold at the time of melt molding. In the vehicle, the temperature may be 50 ° C. or more in the summer. The subject of the present invention is particularly advantageously used to treat the circulating water of a so-called circulating toilet, which is installed in a moving body such as a train vehicle, bus, aircraft, passenger ship, etc., in which cleaning water is circulated. An object of the present invention is to provide an antibacterial agent molded product capable of dissolving an antibacterial agent at an effective concentration over a long period of time, and an antibacterial agent composition used therefor.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors repeated sincerity research experiments, and when 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride were used as dissolution control bases, dissolution of bronopol from a molded article mainly composed of bronopol. It has been found that the rate can be controlled, that is, the dissolution rate of bronopol can be freely controlled by changing the blending ratio of 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride, and the present invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention includes an antibacterial agent composition (Claim 1) comprising one or more antibacterial agents, and a dissolution control base comprising 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride. The weight ratio of 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride is 50: 1 to 10: 1, wherein the antibacterial agent composition (claim 2) or the antibacterial agent according to claim 1, The antibacterial agent composition according to claim 1 or 2 (claim 3), or an antibacterial agent composition according to claim 1 or 2, wherein the antibacterial agent composition contains at least 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol. The antibacterial agent molded body (Claim 4) obtained by molding any one of the antibacterial agent compositions and the molding are tableting molding, briquetting molding, extrusion molding, kneading molding or injection molding The antibacterial agent molded body according to claim 4 (Claim 5), the antibacterial agent molded body according to Claim 5 (Claim 6), or a toilet, wherein the molding is injection molding. The antibacterial molded article according to any one of claims 4 to 6 or the antibacterial molded article according to claim 7, wherein the toilet is a circulation type toilet. (Claim 8) or the antibacterial molded article according to claim 8 (Claim 9), wherein the circulation toilet is a circulation toilet provided with a male urinal.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Antibacterial agents used in the present invention include bronpol, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4- Isothiazoline-3-one, 2,2,4′-trichloro-2′-hydroxydiphenol, diisobutylphenoxyethoxydimethylbenzylammonium chloride, benzammonium chloride, 1,2-benzisothiazolone-3, Nn-butyl-1, 2-benzisothiazolone-3,3,4,4'-trichlorocarbanilide, bis dimethylthiocarbamoyl disulfide, 1-1 '-(hexamethylene bis [5- (4-chlorophenyl) biguanide]) digluconate, bis ( p-chlorophenyldiguanide) hexane dihydrochlora Specific examples include id, poly (hexamethylene biguanide) hydrochloride, pyridine thiol-1-oxide sodium salt, zinc bis (2-pyridylthio-1-oxide), and the like. Can be used in combination, but bronopol or an antibacterial agent containing bronopol is preferred.
[0012]
In the present invention, 12-hydroxystearic acid used as a solubility-controlling base component is a wax component also known as hydrogenated castor oil, and hardly dissolves in water. By this wax effect, it is possible to prevent moisture from penetrating into the molded medicine, and as a result, it is possible to suppress elution of soluble antibacterial agents such as bronopol in the molded body. However, when a molded product is produced by melt molding with only 12-hydroxystearic acid and a soluble antibacterial agent such as bronopol, elution of the soluble antibacterial agent such as bronopol can be suppressed. Is extremely slow, so it is very difficult to elute soluble antibacterial agents such as bronopol at effective concentrations.
[0013]
In order to elute soluble antibacterial agents such as bronopol at an effective concentration, it is considered to add, for example, a surfactant capable of dissolving 12-hydroxystearic acid to 12-hydroxystearic acid as a dissolution control base material component. However, when molding by injection molding is considered, (1) the mold release property and molding maintainability of the molded antibacterial agent are good, (2) it affects the antibacterial activity of the antibacterial agent such as bronopol as the main agent There are few things which satisfy | fill the conditions which do not occur, (3) Even if there is little melting of a molded object, it does not occur at 50 degrees C or less. For example, when polyethylene glycols are used as the surfactant, the shrinkage is large during cooling after injection mold injection, and cracks and the like occur in the resulting molded article. In addition, many anionic surfactants capable of dissolving 12-hydroxystearic acid have many alkali metal salts such as sodium salts, and have the drawback of promoting the decomposition of bronopol to make the liquid property alkaline. .
[0014]
In the present invention, cetylpyridinium chloride used together with 12-hydroxystearic acid as a dissolution control base component is a quaternary ammonium salt, and 12-hydroxystearic acid can be dissolved by adding a small amount of such cetylpyridinium chloride. In addition, cetylpyridinium chloride itself has a high melting point of 77 to 83 ° C., satisfies the above conditions (1) to (3), and is used together with an antibacterial agent such as bronopol by the bactericidal action of cetylpyridinium chloride itself. A synergistic effect can be expected.
[0015]
The dissolution control base of the present invention comprising a combination of 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride can be used in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the total amount of the molded body. When the blending ratio of the dissolution control base is more than 60% by weight with respect to the total amount of the molded body, the content of antibacterial agents and other components such as bronopol is reduced by that amount, and it is necessary to relatively increase the size of the antibacterial molded body. Become. In addition, when the blending ratio of the dissolution control base is less than 5% by weight with respect to the total amount of the molded body, molding becomes difficult and the physical strength of the antibacterial agent molded body decreases.
[0016]
Moreover, the dissolution rate of antibacterial agents such as bronopol can be freely controlled by changing the blending ratio of 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride. That is, when the blending ratio of cetylpyridinium chloride to 12-hydroxystearic acid is increased, the elution rate of the antibacterial agent from the antibacterial agent molded body is increased, and conversely, the blending ratio of cetylpyridinium chloride to 12-hydroxystearic acid is decreased. The elution rate of the antibacterial agent from the antibacterial agent molded product becomes slow. Thus, the blending ratio of 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride in the dissolution control base can be variously set according to the type of antibacterial agent used and the intended dissolution rate. 12-hydroxystearic acid: cetylpyridinium chloride = 100: 1 to 1: 1, preferably 50: 1 to 10: 1, particularly preferably 20: 1 to 5: 1 (weight ratio) is advantageous. Can be used.
[0017]
The antibacterial agent composition of the present invention contains one or two or more antibacterial agents and a dissolution control base composed of 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride. As long as it does not affect the antibacterial activity of the agent, known additives and compounding agents that are usually used for this type of drug can also be used.
[0018]
The molded article of the antibacterial agent of the present invention can be obtained by molding an antibacterial agent composition containing one or more antibacterial agents and a dissolution control base composed of 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride. it can. The molding method of such a molded body is not particularly limited, and specific examples of molding methods such as tableting molding, briquetting molding, extrusion molding, kneading molding, and injection molding can be given. Among these molding methods, for those having a high water dissolution rate such as bronopol, injection molding that can form a compositionally uniform molded body by melt mixing is preferable.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, “%” indicates “% by weight” unless otherwise specified.
[0020]
Example 1
When bronopol 70%, 12-hydroxystearic acid 25% and cetylpyridinium chloride 5% were put in a stainless steel beaker and immersed in an oil bath heated to 110 ° C. It poured into the cylindrical metal mold | die of bottom 40mmphi. When the rough heat was removed, the entire mold was immersed in water and cooled, and when cooled to the inside of the molded body, it was removed from the mold, and an antibacterial molded body of the present invention having a weight of about 45 g was obtained by injection molding.
[0021]
Example 2
The antibacterial molded article of the present invention having a weight of about 45 g was injected and molded by the same method as in Example 1 except that the blending ratio was bronopol 70%, 12-hydroxystearic acid 28%, cetylpyridinium chloride 2%. Obtained.
[0022]
Comparative Example 1
An antibacterial molded article having a weight of about 45 g was obtained by injection molding in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of bronopol was 70% and orthotoluidide acetoacetate was 30%. In addition, compared with the case of Example 1 and 2, solidification at the time of cooling was slow, and the peelability from the metal mold | die of a molded object was also bad.
[0023]
Comparative Example 2
An antibacterial agent molded body having a weight of about 45 g was injection molded by the same method as in Example 1 except that the blending ratio of bronopol was 70%, 12-hydroxystearic acid 15%, polyethylene glycol (average molecular weight 6000) 15%. Obtained.
[0024]
Test 1
The antibacterial agent molded bodies obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were placed in a 2 L beaker, and 1 L of distilled water was poured. After standing in that state for 3 days, the state of the drug in water was observed, the injected water was gently discarded, and then the solid weight was measured by filtration to calculate the weight loss (%). The results are shown in Table 1. From Table 1, it can be seen that the molded product of the present invention has no change in appearance and the dissolution rate of the molded product is controlled as compared with the comparative example.
[0025]
[Table 1]

[0026]
Test 2
The antibacterial agent molded bodies obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were placed in a 2 L beaker, and 1 L of distilled water was poured. After leaving it in that state for 5 hours, the injected water was gently discarded, and then the bronopol concentration in the molded product was measured. The same operation was repeated the next day, and thereafter the same operation was repeated every day for 7 days. The results are shown in FIG. From FIG. 1, it can be seen that the molded product of the present invention has a substantially constant bronopol concentration in the molded product and a controlled elution rate of bronopol compared to the comparative example.
[0027]
Test 3
A circulating toilet in which the male urinal shown in FIG. 2 was installed was used. This circulation toilet is composed of a men's urinal 1, a waste tank 2, a circulating water tank 3, a fresh water tank 4, a three-way switching valve 5, a molded body barrel 6, and a circulation pump 7. Of the 4 L of wash water supplied from the 10 L capacity circulating water tank 3, 0.2 L is used for the pre-addition wash, and the remaining 3.8 L is used for the post-addition wash. Water and raw urine are returned to the waste tank 2, and the wash water after addition is returned to the circulating water tank 3. In addition, the water level decrease in the circulating water tank 3 is automatically supplied from the fresh water tank 4, and the sub-tank contents are all replaced when the number of additions reaches 50 times. Using such a circulating toilet, using the antibacterial agent molded bodies actually obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, observation of the usage situation after one week and measurement of the consumed amount of the molded body did. The results are shown in Table 2. From Table 2, the molded product of the present invention had no odor or urine stone adhesion compared to the comparative example, and remained effectively even after one week, but the comparative example had a 100% consumption rate. That is, the molded body was completely lost.
[0028]
[Table 2]

[0029]
【The invention's effect】
The antibacterial agent molded article containing 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride as the dissolution control base of the present invention can suppress the elution of only an antibacterial agent such as bronopol and can control the elution of the antibacterial agent at an arbitrary speed. Since the antibacterial agent can be dissolved at an effective concentration over a long period of time, the circulating water of the so-called recirculating toilet installed in moving bodies such as train cars, buses, aircraft, passenger ships, etc. Can be used particularly advantageously for the treatment of
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the number of days elapsed and the bronopol concentration in a drug in Examples and Comparative Examples of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view of a circulating toilet in which a male urinal is installed.
[Explanation of symbols]
1. Men's urinals2. 2. Waste tank Circulating water tank 4. 4. Shimizu tank 3. Three-way switching valve 6. Molded barrel 7 Circulation pump

Claims

An antibacterial agent composition comprising one or more antibacterial agents and a dissolution control base composed of 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride.

The antibacterial agent composition according to claim 1, wherein the weight blending ratio of 12-hydroxystearic acid and cetylpyridinium chloride is 50: 1 to 10: 1.

The antibacterial composition according to claim 1 or 2, wherein the antibacterial agent is an antibacterial agent containing at least 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol.

The antibacterial agent molded object obtained by shape | molding the antibacterial agent composition in any one of Claims 1-3.

5. The antibacterial agent molded article according to claim 4, wherein the molding is tableting molding, briquetting molding, extrusion molding, kneading molding or injection molding.

6. The antibacterial molded article according to claim 5, wherein the molding is injection molding.

The antibacterial molded article according to any one of claims 4 to 6, which is used for toilets.

The antibacterial molded article according to claim 7, wherein the toilet is a circulation type toilet.

The antibacterial molded article according to claim 8, wherein the circulating toilet is a circulating toilet provided with a male urinal.