JP3988840B2 - 流体を液化する方法および流体の液化のための設備 - Google Patents
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- F25J2205/50—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using absorption, i.e. with selective solvents or lean oil, heavier CnHm and including generally a regeneration step for the solvent or lean oil
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも部分的に炭化水素、特には天然ガスを含有してなる液体または気体混合物の液化および分別の方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
天然ガスは、それを使用する場所から遠く離れた場所で生産されるのが普通であり、それを液化してＬＮＧ運搬設備によって長距離にわたって運搬したり、液体の形で保存するのが普通である。
【０００３】
先行技術には多くの液化方法が記述されており、それらの方法には、メタン以外の炭化水素の低温分別の段階を有するものがある。特に、米国特許３７６３６５８号および４０６５２７８号ならびに欧州特許出願０５３５７５３号には、実施態様の例が記載されている。
【０００４】
天然ガスを液化する場合、原料ガスから、メタンが混在した最も重い炭化水素を少なくとも部分的に含有する第１の液体留分と、メタン豊富な第２の液体留分を少なくとも別個に得て、後者を液化天然ガスとして生産する必要があるのが一般的である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
天然ガスに対して間接的熱交換を行って、構成成分と恐らくはそのガスに含有されている飽和水の凝縮と、さらには気相と凝縮炭化水素液相との間の接触により気相とそれの構成成分の分離を至適化する物質交換を同時に行うことによって、天然ガスの液化および分別の条件を改善できることが発見されており、それは本発明の一つの目的である。
【０００６】
重い炭化水素の低減されたメタン豊富な気相と１以上の炭化水素液相または水相とが得られる。
【０００７】
本発明による方法は、分離した構成成分、特にはＣ3＋炭化水素類の生産収量 を良好に上昇させることができるものである。
【０００８】
その方法によってさらに、分別によって得られた液体炭化水素留分を用いて、その方法の冷却サイクルに使用される冷媒混合物に必要な補給物を得ることができる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも部分的に炭化水素の混合物から成る気体などの流体を液化する方法に関するものであって、該方法は、少なくとも、
−加圧下に該流体を冷却して少なくとも部分的に凝縮させることで液相と気相を生じさせると同時に、それらの相のそれぞれの少なくとも１つの留分の接触を少なくとも部分的に向流で行って、物質移動により、軽い炭化水素豊富な気相と重い炭化水素豊富な第１の液相を得る前冷却段階、
−上記によって得られた２相を分離し、軽い炭化水素豊富な気相を第２の冷却段階に送って、軽い炭化水素豊富な第２の液体留分を得る段階
を有してなるものである。
【００１０】
前冷却段階の際、例えば、上昇する気相を下降する液体炭化水素留分と接触させる。
【００１１】
前冷却段階時に行う冷却は、相同士が接触する領域の少なくとも一部で、少なくとも部分的に連続的な向流の熱交換によって行うことができる。
【００１２】
その前冷却段階の際、例えば、異なった組成を有する少なくとも２つの液体留分を異なった高さで抜き取る。
【００１３】
その方法の第１の実施態様によれば、前冷却段階と最終液化段階は、２つの異なった冷却サイクルによって行い、そのサイクルはそれぞれ独自の冷媒混合物で稼動するものであり、その最終液化段階時に使用される冷媒混合物は、例えば、前冷却段階時に部分的に凝縮されるものである。
【００１４】
その方法の別の実施態様によれば、前冷却段階と最終液化段階を、一つの冷媒混合物で稼動する単一の冷却サイクルによって行う。
前冷却段階は、溶媒存在下に行う。その溶媒は、例えば、気体中に注入される。
【００１５】
本発明の方法は、天然ガスの液化、あるいは本発明の方法を実行することで得られる炭化水素の混合物の少なくとも一つの液体留分の気化によって少なくとも一部が行われる天然ガスの液化を行う冷媒混合物を得るのに特に適している。
【００１６】
本発明はさらに、少なくとも部分的に炭化水素の混合物から成る気体などの流体の液化のための設備に関するものでもある。
【００１７】
それは、少なくとも一つの前冷却装置を有し、
該前冷却装置が、
−熱交換によって、前記流体中に含有される重い炭化水素の少なくとも一部を凝縮して、液体炭化水素留分を得ることができる冷却循環系、
−気相と前記液体炭化水素留分とを、少なくとも部分的に向流で直接接触させることができる少なくとも一つの主接触流路に連結された、前記被処理流体を送るための少なくとも１本の配管、
−前記冷却循環系と前記主接触流路との間の熱交換、ならびに前記気相と液体炭化水素留分との直接の向流接触によって、重い炭化水素の低減されたメタン豊富気相を得ることができる構造、
−少なくとも、前記メタン豊富気相を第２の冷却段階に送るための第１の排出管と、少なくとも液相を排出するための第２の配管
を含むことを特徴とするものである。
【００１８】
第２の冷却段階終了時、被処理流体、例えば天然ガスは液化される。
【００１９】
その前冷却装置は、前記液体炭化水素留分を抜き取るためのトレー（７）および配管（８）を少なくとも有するものである。
【００２０】
その設備は、例えば、前記液体炭化水素留分を抜き取るための配管（８）に接続されたリボイラーを有する。
【００２１】
前冷却装置は、気体以外の流体注入ができる注入手段を少なくとも一つ有することができる。その流体は、気体を処理するためにその気体中に注入される溶媒であることができ、その溶媒を分離剤として使用するよう選択することもできる。
【００２２】
前冷却装置は、例えば、鉛直プレート式熱交換器を持ち、その中で上昇する被処理流体または気体を、重力によって下方に流れる液体留分と接触させる。
その設備には、真鍮メッキしたアルミニウム板熱交換器を有する前冷却装置と、ステンレス板熱交換器を有する最終液化装置を設けることができる。
【００２３】
そこで本発明は、以下のような利点を与えるものである。
−前冷却段階からの気体中における比較的重い成分の持ち越しを低減し、そうして工程の最低温部分での結晶化の危険を防止することにより、その工程の作業の安全性が向上する。
−天然ガスの分別を至適化して主としてメタンを含有し他の成分が非常に低減された被処理天然ガスを得ることができるようにすることで、一方ではＬＮＧと他方では分離される炭化水素留分の生産収量を上昇させる。
−装置が減ることで経費節減となり、工程施設の空間の節約になる。
−前冷却段階時に得られる液体炭化水素留分を、冷媒混合物の成分として使用することができる。
【００２４】
本発明の他の特徴および利点は、添付の図面を参照しながら、天然ガス処理の応用についての実施例によって与えられる実施態様に関する以下の記載から明らかになる。ただし本発明は、それら実施例に限定されるものではない。
【００２５】
図１は、先行技術に記載のような液化サイクルの１例を模式的に示したものである。
【００２６】
図２および図３は、本発明による前冷却サイクルを含む液化工程の工程図と、前冷却循環系の１例を示したものである。
【００２７】
図４は、１以上の天然ガス成分の選択的分別を行うことができる実施態様の１例を示したものである。
【００２８】
図５、６および７は、安定化手段と前冷却装置を組み合わせて、分離された留分を安定化させる例をいくつか示したものである。
【００２９】
図８、９および１０は、前冷却および冷却のサイクルにおける各種冷却方法を概略的に示す図である。
【００３０】
図１１および１２は、溶媒および／または気体以外の流体の注入を行うことができる実施態様の２例を示したものである。
【００３１】
図１３および１４は、冷媒混合物に対して応用される本発明による方法の実施態様の２例を示したものである。
【００３２】
図１５、１６、１７および１８は、熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術の例である。
【００３３】
【発明の実施の形態】
天然ガスを液化するために先行技術で用いられる方法の工程図を図１に簡単に示してある。
【００３４】
その液化工程は、天然ガス中と主冷却サイクルで使用される混合物中に含まれる最も重い炭化水素を部分的に凝縮させることができる前冷却サイクルを有するものである。その２つのサイクルは、冷媒として流体混合物を使用するものであり、その冷媒は、気化時に加圧下で天然ガスを液化させる。気化後、その混合物は圧縮され、利用できる水や空気などの周囲の媒体との熱交換によって凝縮し、循環する。
【００３５】
天然ガスの最も重い留分を凝縮する前の前冷却段階後、その２相混合物を分離ユニット内に送り、そこで一方では重い炭化水素が低減された気体留分、すなわち主としてメタンおよび／または窒素からなるものと、他方ではそれより分子量の大きい１以上の液体カットが得られる。それらの液体カットすなわち留分は、１列配置の分留塔を通して送ることで、必要な狭さのものとすることができる。気体留分は、最終冷却段階に送って液化する。
【００３６】
気体留分を精製すること、すなわち前冷却段階で重い炭化水素を除去し、その段階終了後に、メタン豊富の気相すなわち重い炭化水素の低減された気体留分を得ることが可能であることが明らかになっている。それは本発明の一つの目的である。好ましくは、気相からの重い炭化水素の分離は、熱交換ならびに気相と熱交換によって凝縮された炭化水素との接触によって行われる。
【００３７】
以下に記述の本発明で実行される原理は、液体炭化水素留分の凝縮を、液体炭化水素留分と気体とを、好ましくは向流で、接触させることとを同時に起こして天然ガスを前冷却することにある。
【００３８】
そうして、気相成分の分離を至適化して、重い炭化水素が低減されたメタン豊富相を得る。
【００３９】
炭化水素の凝縮と、好ましくは向流でのそれと気体との接触は、間接熱交換操作時に行うのが好ましい。
【００４０】
その方法の原理は図２に図示してあり、例えば、メタン以外の炭化水素、特にはＣ3＋炭化水素を含有する天然ガスに適用されるものである。
【００４１】
被処理気体を、熱交換器などの密閉容器ＥＣ１中に、それの下部に位置する配管２から送り込む。
【００４２】
その気体は主接触流路中でその熱交換器内を循環し、その流路では、例えば上昇する被処理気体と冷却によって凝縮し下降する向流を示す炭化水素との間の物質の交換または移動が起こる。
【００４３】
それは同時に、例えば配管３を通って熱交換器ＥＣ１に入る冷媒混合物により、例えば壁（図１５、１６）を介しての間接的熱交換によって冷却される。冷媒混合物は、過冷却と逃がし弁Ｖ１０による膨張後に、配管４を通って熱交換器中に戻り、下降する循環流中で次第に気化して、被処理気体の温度を低下させ、配管４’を通って外に流れ出してコンプレッサＫ１で圧縮され、冷却され、熱交換器Ｃ１中で冷却水または空気による熱交換によって少なくとも部分的に凝縮し、熱交換器ＥＣ１に循環していく。
【００４４】
天然ガスの冷却によって、そのガスに含まれている重い炭化水素の凝縮が生じる。その凝縮液体炭化水素相は、重力によって熱交換器中で下方に、被処理気体に関して向流で流れて、そのガス流は、物質交換によって次第にプロパン、ブタンおよび重い炭化水素を失っていく。他方、凝縮液体炭化水素相は相対的に重い成分が次第に豊富になる。
【００４５】
プロパン、ブタンおよび重い炭化水素の低減したメタン豊富気相は、熱交換器頂部の配管５から排出され、参照番号Ｌ２で図２に模式的に図示した第２冷却段階すなわち最終液化段階に送られる。
【００４６】
熱交換器によって生じる温度の変動すなわち温度勾配は、例えばその気体の性質やＬＰＧおよび天然ガソリンなどの回収すべき凝縮炭化水素の量に応じて選択される。
【００４７】
同様に、好ましくは、被処理気体の温度低下を行って、熱交換器全体で温度勾配を設けるようにする。
【００４８】
図２に図示した例の場合、２つの独立の冷却サイクルによって２つの冷却段階を行う。最終液化段階は例えば、以下のように行う。
配管５により熱交換器ＥＣ１から流れ出た天然ガスは熱交換器Ｅ２に送られ、そこで液化され、次に熱交換器Ｅ３に入り、そこで過冷却される。次に熱交換器Ｅ３から配管５０を通って流れ出し、逃がし弁Ｖ１００を通って膨張し、ＬＮＧを生じる。熱交換器Ｅ２およびＥ３での冷却は、例えば、熱交換器Ｃ２およびＣ３の冷却水または空気によって冷却されたコンプレッサＫ２によって圧縮された冷媒混合物によって行う。その冷媒混合物は、配管１００を通って熱交換器ＥＣ１中に送られ、部分的に冷却されて、配管１０１からＥＣ１を出る。相分離器Ｓ１００中では、液相と蒸気相とが分離される。分離器Ｓ１００からの液体冷媒混合物は、配管１０２を通って熱交換器Ｅ２に送られ、そこで過冷却されて、逃がし弁Ｖ３００を通って膨張する。
【００４９】
分離器Ｓ１００から来る蒸気冷媒混合物は、配管１０３を通って熱交換器Ｅ２に送られ、そこで液化される。そうして得られた液体冷媒混合物は、配管１０４を通って熱交換器Ｅ２から熱交換器Ｅ３に送られ、そこで過冷却されて、逃がし弁Ｖ２００を通って膨張し、膨張後、配管１０５を通って熱交換器Ｅ３に入る。それが少なくとも部分的に熱交換器Ｅ３中で気化することで、ＬＮＧの過冷却を行い、それからその冷媒混合物は膨張・過冷却される。
【００５０】
それはＥ３から流れ出し、熱交換器Ｅ２から来る冷媒混合物留分と混合され、逃がし弁Ｖ３００を通って膨張する。そうして得られた混合物は熱交換器Ｅ２中で気化し、そうして天然ガスと冷媒混合物の必要な冷却を行い、気相の状態で、配管１０６から熱交換器Ｅ２を出て、コンプレッサＫ２に送られる。
前冷却段階時に行われる冷却サイクルでは、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、各種配置を採用することができる。
【００５１】
図３には、第１の配置例を示してあり、この図中では、前冷却段階時に使用される冷媒混合物は、熱交換器Ｃ１中の冷却水または空気によって凝縮される。そうして得られた液体冷媒混合物は、配管３を通って熱交換器ＥＣ１に送られ、そこで過冷却される。それは逃がし弁Ｖ１２、Ｖ１１およびＶ１０を通って徐々に圧力レベルを低下させながら膨張して、各気化後に得られる蒸気留分は、配管４０、４１および４２を通ってコンプレッサＫ１に送られる。コンプレッサＫ１は、冷却水または空気を用いて、熱交換器Ｃ２０によって冷却される。この配置により、必要な圧縮力を低くすることができ、コンプレッサＫ１の最大圧縮比は、熱交換器ＥＣ１の最低温度領域での冷却用に使用される混合物留分に加えられるに過ぎない。
【００５２】
熱交換器ＥＣ１での所定の勾配によれば、温度の低下によって、別々の領域で、天然ガス中に含まれる異なった炭化水素留分を凝縮させることができ、最も重い留分は熱交換器の底部で回収され、他の留分は熱交換器の頂部と底部の中間の高さで回収することができる。そのような実施態様の１例を、図４との関連で説明する。
【００５３】
例えば、プロパンおよびブタン類（炭素数３または４の炭化水素）を含有するＬＰＧ留分を回収し、別個にＣ5＋留分を代表する天然ガソリンを回収するには、熱交換器ＥＣ１に少なくとも１個の回収手段を設ける。その例としては、例えば２つの領域Ｚ１とＺ２を仕切るトレー７がある。このトレーは、それらの領域のそれぞれの天然ガス流流路およびトレー７の高さで回収される分離炭化水素留分を排出するための配管８とつながっている。そのプロパンおよびブタン豊富の炭化水素留分は、領域Ｚ２中で凝縮された炭化水素に相当する。
【００５４】
トレー７の高さで回収されなかった液体炭化水素相は、領域Ｚ１中に再分配されて、熱交換器の底部方向に流れ落ちる。
【００５５】
その領域Ｚ１には例えば、配管９が、天然ガソリン留分排出用にその下部に位置して設けられている。
【００５６】
その熱交換器には、いくつかの回収トレーを、例えば回収されるカットすなわち炭化水素の性質、それらの揮発性および／またはその熱交換器の各種箇所で支配的な温度に応じた配分で設けることができる。
【００５７】
本発明の好ましい実施態様によれば、そうして回収された液体炭化水素相は、図５、６および７に示した方法に従って安定化される。
【００５８】
第１の実施態様（図示していない）は、底部で集められる液体を加熱する手段、例えばその熱交換器の下部に取り付けられた再沸騰器Ｂ１（不図示）を用いるものである。天然ガソリン留分を安定化することにより、メタンおよびエタンの生産収量が大幅に向上する。
【００５９】
図５では、図４で示した凝縮ＬＰＧ回収用のトレー７に連結された排出管８が、それを安定化する装置１０につながっている。
【００６０】
その補助的安定化方法は、少量のメタンおよびエタンを含有し、トレー７の高さで回収されたＬＰＧ留分を主成分とする凝縮物留分を安定化装置１０中に送るものである。安定化の際に生産されるメタンおよびエタン豊富な気体留分は、配管１１を通って排出されて、トレー７の高さで熱交換器ＥＣ１に戻され、回収されて、被処理気体と混合される。
【００６１】
安定化ＬＰＧ留分は再沸騰器１３の高さで、配管１２を通って安定化装置の底部で排出される。
【００６２】
そのような手順によって、ＬＰＧ豊富留分を安定化させてから生産者がそれを回収する。そうすることで、メタンおよびエタンの生産収量を有効に上昇させることができる。
【００６３】
図６では、図５で示した設備に、配管９を通って排出される天然ガソリンを安定化させるための第２の安定化装置１４が設けられている。
【００６４】
その操作パターンは、図５に関連して説明したものと同一であり、主として天然ガソリンを含有する配管９を通って排出される凝集物が、安定化装置１４中に送られる。
【００６５】
主としてＣ5＋留分から成る安定化天然ガソリンは、再沸騰器１７の高さで、配管１６を通って排出される。
【００６６】
主としてメタン、エタン、プロパンおよびブタンから成る気体留分は、配管１５を通って装置から排出されて循環し、被処理気体と再度混合されて、配管２を通って流れる。
【００６７】
好ましい点として、これらの手順によってＬＰＧ留分と天然ガソリン留分とを安定化し、生産者がそれを回収することで、工程の全体的な効率を高めることができる。
【００６８】
ＬＰＧ留分と、より低圧での工程時に生産・分離される天然ガソリンの安定化を行うこともできる。
【００６９】
その場合、図７に示した設備は、それぞれ排出管８および９に設けられている２個の別の逃がし弁Ｖ１およびＶ２を持つという点で、図５の設備とは異なっている。
安定化装置１０および１４から来る気体留分は、コンプレッサＫ１およびＫ２などの手段によって再度圧縮されてから、各々熱交換器のトレー高さ７及び配管２の高さで回収され被処理気体と混合されてに送り戻される。安定化されたＬＰＧはリボイラー１３及び１７の高さで配管１２及び１６を通って、安定化装置の底から排出される。
【００７０】
好ましい点として、各種留分の安定化によって、ＬＰＧ留分および天然ガソリンなどの品質向上可能な化合物の生産収量を上げ、他方ではそれを液化方法における冷媒流体の成分として用いることができる。
【００７１】
天然ガスの温度がその露点より高い場合、第１の冷却段階時にそれを露点近くの温度まで冷却してから、熱交換器ＥＣ１中に送るのが有利であると考えられる。例えば、図８に示した配置を用いることができる。その場合、冷媒混合物の留分を、逃がし弁Ｖ３０を通して中間圧力レベルまで膨張させ、気化させて、その天然ガス用に必要な冷媒を得る。
【００７２】
本発明による方法の原理は、以下に図８との関連で説明される実施例１を参照することで明らかになるであろう。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００７３】
【実施例】
実施例１
圧力４ＭＰａで温度３５℃の天然ガスを、配管２を通して熱交換器Ｅ１中に送り込む。その天然ガスの組成をモルパーセントで表すと以下の通りである。
【００７４】
−メタン：８７．３％
−窒素：４．２％
−エタン：５．３％
−プロパン：１．８％
−イソブタン：０．４％
−ｎ−ブタン：０．５％
−Ｃ5＋：０．５％
その天然ガスを熱交換器Ｅ１で冷却して−１５℃とする。次に、それを配管３’から熱交換器ＥＣ１に送り込み、配管１０１から−５５℃で排出する。底部で配管６から液体留分を取り、ＬＰＧ豊富となった中間留分を、配管から−４５℃で抜き取る。頂部気体と抜き取った２つの液体留分の組成は、以下の通りである（モル％）。
【００７５】
それを先行技術に従って操作したとしたら、気体を−５５℃まで冷却し、その気体とそのような冷却段階後に得られた液相とを回収することによって、気体中に持ち越されてきた重い炭化水素のパーセントが本発明による方法の場合と比較してかなり高いものとなっているであろう。例えば、イソペンタンの含有量は、本発明による方法での約１ｐｐｍではなく、１００ｐｐｍのレベルとなっていると考えられる。気体中に含有される他の重い成分で、同様の差が認められる。
【００７６】
第１および第２の天然ガス液化段階の冷却は、図８、９および１０に関連した例によって以下に示される例に従って、相互関連的にまたは独立に行うことができる。ただし、本発明はそれらの例によって限定されるものではない。
【００７７】
図８には、図２ですでに示した方法の実施態様の１例で、中間分離段階を有し、その方法の２つの冷却段階は独立の冷媒混合物で行われるものを示してある。図９に示した別の実施態様の例によれば、熱交換器ＥＣ１での気体の前冷却と液化天然ガス（ＬＰＧ）を生産する最終液化段階の前冷却を、同じ冷媒混合物を用いて行う。
【００７８】
サイクル（Ｋ１、Ｃ１）で循環する冷媒混合物は分離器Ｆに送られ、そこでその混合物の軽い留分を含有する蒸気留分と重い留分を含有する液体留分に分離される。
【００７９】
例えば冷却水または空気によって冷却することで凝縮した重い留分は、分離器Ｆの底部で排出され、配管５１および３を通って熱交換器ＥＣ１中に送られて、例えば熱交換器Ｅ１を通った後に、第１の冷媒流体を形成する。熱交換器ＥＣ１中を循環することによって、その第１の流体は、例えば図２に示した方法による気体の前冷却を行って、主として重い炭化水素から取り出されメタン豊富の気体を熱交換器頂部で与える。次にその気体を最終液化段階に送る。
【００８０】
配管５２を通って分離器Ｆから来て、第２の冷媒流体を形成する軽い留分を配管１００を通して熱交換器ＥＣ１に送り込む。その第２の流体は、上記の重い留分からなる第１の流体との熱交換によって、熱交換器中で少なくとも部分的に凝縮される。次に、その第２の流体を配管１０１を通して最終液化段階に送って、液化天然ガス（ＬＮＧ）を得る。その最終液化段階Ｌ２での熱交換後に、配管４"を通して最終液化サイクルの熱交換器Ｅ２から第２の流体を配管４に送り、第 １の流体と混合してから、熱交換器ＥＣ１を通し、その後に配管４’を通してサイクル（Ｋ１、Ｃ１）に送り返す。
【００８１】
図１０には本発明の別の実施態様で、気体の前冷却を、少なくとも部分的に図２で示した第１の冷媒混合物によって重い成分から取り出された気体の留分を循環させることで行うものを示してある。
【００８２】
その場合、重い留分から取り出された気体は配管５を通って最終液化段階Ｌ２に送られ、そこで、例えば本願出願人による仏国特許出願９４／０２０２４号に詳細に記載されている方法に従って、先ずタービンＴ１で膨張してから、分離器Ｆ２に送り込まれる。
【００８３】
得られた蒸気留分は、配管５３から配管５４に送られ、熱交換器ＥＣ１に送り込まれる。分離器Ｆ２の底部から配管５６を通って出てくる液体留分は、１個以上のタービンＴ６中で膨張して、第２の分離器Ｆ３に送られる。
【００８４】
生成したＬＮＧは分離器Ｆ３の排出口で得られ、次にそれは配管５５’に送られる。さらに蒸気留分は、配管５５を通って圧縮装置Ｋ４の方に排出される。次に、その再圧縮蒸気留分は配管５３に送られて、第１の留分と混合される。
【００８５】
次に、その２つの留分の混合物は、配管５４を通って熱交換器ＥＣ１の頂部に導入される。それは、昇温とそれによる天然ガスの一部前冷却後に、熱交換器ＥＣ１の底部から流れ出る。それは例えば配管５７から熱交換器Ｅ１中に送られ、そこで冷媒として使用され、配管５９を通ってその熱交換器からコンプレッサＫ３に送られて、凝縮器中で冷却される。その凝縮器の出口で、それは配管５８に送り込まれ、被処理気体とともに循環される。
【００８６】
場合によっては、冷却循環系の密閉が完全ではなく、例えば、使用される圧縮装置が完全に密封されていないことがある。そこで例えば、補給用冷媒混合物を加えることによって、それらの混合物の損失を補填する必要がある。
【００８７】
好ましくはその補給物は、例えば図４において説明した方法に従って分別・回収された炭化水素カットを少なくとも一部使用することで加える。
【００８８】
好ましくは、それらのカットを安定化してから、液化方法の例えば前冷却段階および／または別の段階での冷媒混合物の成分として使用することができる。
【００８９】
場合によっては、例えば図１１に示した実施態様に従って操作することによって、天然ガスに対して分留とは別の処理を行うことも興味深い。
【００９０】
所定量の溶媒を注入することによって、天然ガスの脱水ならびにその分留を行うことができる。
【００９１】
その場合、図２の装置に対して、好ましくは熱交換器頭部の高さに位置する送り管２０を少なくとも１本設ける。
【００９２】
熱交換器内部で、気体は同時に、
−好ましくは連続的に向流にて、下方に循環する溶媒を含んだ液相と接触し、
−上記の方法のうちのいずれかに従って、間接熱交換によって冷却される。
この冷却によって、その気体中に含まれる重い炭化水素と気体の飽和水の一部の凝縮が起こる。これらの２つの凝縮液相は、重力による下降流でしかも被処理気体に関して向流にて装置内を循環し、気相と液体炭化水素との間で物質交換があることから、重い化合物（Ｃ3＋以上）が次第に低減されていく。
【００９３】
凝縮液体炭化水素相は、下方に流れるに連れて徐々に重い成分が豊富になっていき、交換気頂部の溶媒豊富な凝縮水相は、気体との接触によって溶媒が減っていく。
【００９４】
傾斜分離後、水相は配管７から排出され、液体炭化水素相は配管９から排出される。
【００９５】
これらの２相はその後、例えば、その用途または輸送形態により、あるいは生産者または消費者が指定する規格によって、別個に処理される。
【００９６】
気相中に巻き込まれて運ばれる気化溶媒によって、冷却による水和物形成の問題を防止することができる。
【００９７】
少なくとも部分的に水と混和性の溶媒を用いる。その沸点が好ましくは水の沸点より低いものとするか、あるいは水とともに、水より沸点の低い共沸混合物を形成するものとして、凝縮しない気体によって水を巻き込んで運ぶようにすることができる。
【００９８】
その溶媒は例えばアルコールであり、好ましくはメタノールである。その溶媒はさらに、メチルプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、エタノール、メトキシエタノール、プロパノールという溶媒から選択することもでき、あるいは例えば、アミン類もしくはケトン類、またはそれらの物質の１以上から得られる混合物などの各種溶媒種から選択することができる。
【００９９】
注入される溶媒の量は、気体の温度、圧力および／または組成に従って調節して、水の存在が原因となる水和物形成および針状結氷の形成を防止するのが普通である。
【０１００】
そこで例えば、溶媒流の被処理気体流に対するモル比を１／１０００〜１／１０の範囲とする。
【０１０１】
好ましくは、例えば気体の温度および／またはその温度変動および／またはその組成および／またはその圧力および／または操作条件などの気体に関係するパラメータに応じて注入する溶媒の量を調節することで、その処理方法を至適化する。従って例えば、熱交換器の高さに位置する温度検知器によって測定される温度値および／または温度勾配値を考慮する。
【０１０２】
好ましくは、その密閉容器からの処理気体に対してその後に行う操作も考慮する。
【０１０３】
向流循環を行うことによって、気体は、重力によって下方に循環する液相中に含有される溶媒を巻き込んで運ぶ。それらの液相は、実質的に溶媒から取り出された状態で、底部で回収される。そうして、頂部で注入された溶媒は、主として、熱交換器頭部から出る気相で排出される。そこで、温度条件および圧力条件を考慮して、注入する溶媒の量を調節して、その気相に必要な濃度レベルを得て、水和物生成を防止することができる。
【０１０４】
頂部に注入される溶媒は必ずしも純粋である必要はなく、例えば、水相での溶媒濃度が水和物形成を防止できるものであれば、水との混合物であることができる。
【０１０５】
配管２０からの溶媒の注入によって、水以外の成分を除去することもできる。例えば、結晶化する可能性のある望ましくない芳香族炭化水素を選択的に除去する溶媒を注入することによって、その芳香族化合物を除去することができる。例えばその場合には、溶媒を例えばエーテル、アルコールまたはケトンなどの極性溶媒とすることができる。
【０１０６】
炭化水素カットからなる溶媒を配管２０から注入して、気体中に存在する炭化水素を除去することもできる。
【０１０７】
それによって特に、冷却による凝縮を行うのが非常に困難かあるいは不可能ですらある、気体がクリコンデンバー（cricondenbar）値より高い高圧の場合にも、その気体中に存在する重い炭化水素を除去することができる。
【０１０８】
図１２には、配管２０を通しての、溶媒などの分離剤の注入が可能な実施態様を示してある。
【０１０９】
気体は最初に熱交換器Ｅ１で冷却されてから、熱交換器ＥＣ１に送られる。
【０１１０】
分離剤を注入するための配管２０は、その図中では熱交換器の頭部に位置しているが、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、熱交換器ＥＣ１の他の高さに位置させることもできる。
【０１１１】
図１３および１４には本発明による方法の他の２つの実施態様で、液化サイクルの少なくとも一つの段階において、本発明による方法の少なくとも２つの段階を実行することによって得られる冷却剤によって冷却が行われるものを示してある。
【０１１２】
熱交換器Ｅ２およびＥ３中で天然ガスを液化および過冷却するために、気化によって必要な冷却を行うことができる図３および９に示された方法に従って液体冷媒混合物を用いることが可能である。
【０１１３】
その方法の際に必要な最低温度で冷却を行うには、例えば熱交換器Ｅ３中では、初期混合物に関して軽い成分が豊富な液体冷媒混合物留分が必要である。
【０１１４】
その豊富液体冷媒混合物は好ましくは、本発明による方法における少なくとも以下の２つの段階を実行することによって、少なくとも部分的に炭化水素の混合物から成る初期蒸気混合物から得られる。
【０１１５】
−第１段階の際に、初期気体混合物を加圧したものを冷却して少なくとも部分的にそれを凝縮させて、重い炭化水素の豊富な気相と軽い炭化水素の豊富な気相を生成し、同時に、それらの相のそれぞれの接触を少なくとも部分的に向流で行うことで、物質移動によって、軽い炭化水素の豊富な気相と重い炭化水素の豊富な第１の液相を得る段階と、
−そうして得られた２つの相を分離し、軽い炭化水素の豊富な気相を第２の冷却段階に送って、軽い炭化水素の豊富な第２の液相を得る段階。
【０１１６】
図１３には、本発明による方法の第１の実施態様の１例で、２つの独立の冷却サイクルによって天然ガスを冷却するものを示してある。
【０１１７】
第２の冷却段階で使用される冷媒混合物は、メタン、エタン、プロパンおよび窒素から成るものであり、それが配管１００を通って気相にて加圧下に熱交換器ＥＣ１中に送られ、そこで冷却されて、部分的に凝縮される。
【０１１８】
そうして得られた液相は、重力によって下方に循環し、同時に向流にて、上昇流で循環する気相と接触する。
【０１１９】
第１のプロパン豊富な液体留分は、装置ＥＣ１の底部で配管２０６を通って回収される。その後その液体留分は熱交換器ＥＣ１で冷却され、配管２０４を通って熱交換器Ｅ２中に送られ、そこで冷却、膨張および気化されて、熱交換器Ｅ２に必要な冷却を行う。
【０１２０】
メタンおよび窒素豊富な蒸気留分は、配管２０５を通って熱交換器Ｅ１の頂部で回収され、熱交換器Ｅ２中に送られ、そこで第２の液体留分を生成することで液化される。その第２の液体留分は熱交換器Ｅ３中で過冷却され、膨張・気化して、熱交換器Ｅ３に必要な冷却を行う。
【０１２１】
配管２を通って流れ込む天然ガスは、熱交換器ＥＣ１での第１段階中に冷却される。その第１の冷却段階後に、第１の液体留分は配管８を通って排出される。その第１段階時に生産されて配管５を通って熱交換器ＥＣ１を出る気体留分は、熱交換器Ｅ２およびＥ３に送られる。それは液化された形で配管５０を通って熱交換器Ｅ３を出て、弁Ｖ１００を通って膨張して、ＬＮＧを生成する。
【０１２２】
その第１段階中の冷却は、例えば、図３で説明したものと類似の流体混合物で稼動する冷却サイクルによって行われる。
【０１２３】
図１４には、本発明による実施態様の１例で、天然ガスの冷却を単一の冷却サイクルによって行うものを模式的に示してある。
【０１２４】
メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタンおよび窒素からなる冷媒混合物は加圧下に蒸気相にて凝縮器Ｃ１に送られ、そこで部分的に凝縮されてから出る。そうして生じる２つの相を分離器Ｓ２００で分離する。
【０１２５】
次に、分離器の底部で得られる液体留分を配管３から熱交換器ＥＣ１中に送り、そこで過冷却し、次に膨張させ、気化させて、熱交換器ＥＣ１で必要な冷却を行う。
【０１２６】
分離器Ｓ２００の頂部で得られた蒸気留分は配管２０７を通って熱交換器ＥＣ１に送られる。
【０１２７】
メタンおよび窒素の低減された液体留分は、熱交換器ＥＣ１の底部で回収され、配管５を通って熱交換器Ｅ２に送り込まれ、そこで過冷却され、次に膨張・気化して、熱交換器Ｅ２で必要な冷却を行う。
【０１２８】
メタンおよび窒素の豊富な蒸気留分は、熱交換器ＥＣ１の頭部で回収され、熱交換器Ｅ２中に送られ、そこで液化する。次にそれは、熱交換器Ｅ３で過冷却され、膨張・気化して、熱交換器Ｅ３で必要な冷却を行う。
【０１２９】
当業者には公知の各種技術を用いることで、熱交換器ならびにそれに関連する手段または装置を形成することができる。それの例をいくつか以下に示すが、本発明はそれらによって限定されるものではない。
【０１３０】
例えば、熱交換器ＥＣ１を図１５に模式的に示したようなシェル−配管型の熱交換器とする。
【０１３１】
被処理気体は、配管２を通って流れ、鉛直配管３０内を上昇流で循環する。これらの配管には好ましくは、例えば上昇気体留分と下降液体留分との間の接触を向上させることができる充填材の積み重ねたものなどの充填物を入れる。処理された気体は配管５を通って頂部で排出される。
【０１３２】
気体を同時に脱水および分留する装置では、配管２０（図１１）を通って導入される溶媒は、負荷ラック３１および分配板３２を通って各種配管３０中に送られる。
【０１３３】
例えば、熱交換器ＥＣ１の下方に位置する再沸騰器Ｂ２による加熱によって安定化された液体炭化水素相は、配管９を通って液面調節下に排出され、水相は配管６を通って液面調節下に排出される。
【０１３４】
冷却は、配管３３を通って熱交換器中に導入され熱交換後に配管３４から排出される熱移動流体によって行われる。
【０１３５】
別の方法によれば、熱交換器ＥＣ１を、例えば図１６に模式的に示したような真鍮メッキしたアルミニウムのプレート式熱交換器とする。
【０１３６】
そのような熱交換器は、平板３５の集合体からなるものであり、その間に、その集合体を機械的に位置決めし熱移動を改善させることができる層間波形板３６が挿入されている。
【０１３７】
これらの板によって流路３７が仕切られ、そこを、工程中に熱交換に関与する流体が循環する。
【０１３８】
配管２を通ってその熱交換器中に導入された被処理気体は、上昇流で流路３７中を循環し、その間に熱移動流体によって徐々に冷却されていく。積み重ねられた充填物として作用する層間波形板３６は、上昇気体留分と下降液体留分との間の接触を促進する。
【０１３９】
脱水と分留の工程を同時に行う場合には、配管２０を通って導入された溶媒が、流路３７上に均等に分配され、その流路中を被処理気体が循環する。
【０１４０】
図１６に示した断面図の面に対して実質的に垂直に、不図示の流路供給用密閉容器中に開口した配管３８を通って、熱交換器の上部の高さで熱交換器中に冷媒が供給される。その冷媒は、熱交換後に、図１６に示した断面図の面に対して垂直に走る配管３９を通って排出され、その配管は、不図示の流路排出用密閉容器につながっている。供給用密閉容器と排出用密閉容器は、当業者には公知の装置であって、各流路中を循環する流体の排出管での通過と、逆に配管から来る流体の各種流路での分配を行うことができるものである。
【０１４１】
再沸騰器Ｂ３によって安定化される液体炭化水素相は、液面調節（ＬＣ、Ｖ）下に配管９から排出され、水相は液面調節下に配管６から排出される。
【０１４２】
他の種類のプレート式熱交換器も用いることができ、例としては、互いに溶接されたステンレス板で、突き合わせ溶接で溶接されているかあるいは拡散溶接法によって全面にわたって溶接されているものを装着した熱交換器がある。
【０１４３】
当然のことながら、当業者であれば、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、相間の接触および／または流体の分布を改善する上で利用できる公知の方法をいずれも用いることができる。
【０１４４】
図１７には、例えば図４で示した方法に従って、相の性質に応じて相の抜き取りを行うことができるトレーの実施態様の例を示してある。
トレー７は、熱交換器の上部方向に気体を流すことができるライザー４０を有している。そのトレー上に集まる液相は、流速を制御されながら、配管８を通って排出することができるが、熱交換器の下部方向に溢れさせることで流れ出させることもできる。そうして、熱交換器の上部から来る液相留分のみを回収することができる。
【０１４５】
例えば液体炭化水素相と水相のような２つの液相をトレー上で抜き取る場合、それらは少なくとも部分的に別個に排出することができる。相対的に重い水相は、トレーの底部に蓄積する傾向があり、例えば、トレーに設けられている孔４１を通って排出することができる。
【０１４６】
本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、当業者には公知の複数相の一方または他方についての他のいかなる排出形態も使用することが可能である。
【０１４７】
本液化設備では、各種プレート式熱交換器を用いることができる。
例えば、図１８に模式的に示した装置を用いることができる。その装置においては、真鍮メッキしたアルミニウム板熱交換器によって前冷却段階を行うものであり、その段階では、配管６によって底部で液体留分を抜き取り、配管８によって中間の高さで液体留分を抜き取るものである。そして、最終液化段階と過冷却段階は、ステンレス板の熱交換器で行う。
【図面の簡単な説明】
【図１】先行技術に記載のような液化サイクルの１例を模式的に示す図である。
【図２】図２は、本発明による前冷却サイクルを含む液化工程の工程図と、前冷却循環系の１例を示す図である。
【図３】図３は、本発明による前冷却サイクルを含む液化工程の工程図と、前冷却循環系の１例を示す図である。
【図４】１以上の天然ガス成分の選択的分別を行うことができる実施態様例を示す図である。
【図５】図５は、安定化手段と前冷却装置を組み合わせて、分離された留分を安定化させる例を示す図である。
【図６】図６は、安定化手段と前冷却装置を組み合わせて、分離された留分を安定化させる例を示す図である。
【図７】図７は、安定化手段と前冷却装置を組み合わせて、分離された留分を安定化させる例を示す図である。
【図８】図８は、前冷却および冷却のサイクルについての各種冷却工程を概略的に示す図である。
【図９】図９は、前冷却および冷却のサイクルについての各種冷却工程を概略的に示す図である。
【図１０】図１０は、前冷却および冷却のサイクルについての各種冷却工程を概略的に示す図である。
【図１１】図１１は、溶媒および／または気体以外の流体の注入を行うことができる２つの実施態様例を示す図である。
【図１２】図１２は、溶媒および／または気体以外の流体の注入を行うことができる２つの実施態様例を示す図である。
【図１３】図１３は、冷媒混合物に対して応用される本発明による方法の２つの実施態様例を示す図である。
【図１４】図１４は、冷媒混合物に対して応用される本発明による方法の２つの実施態様例を示す図である。
【図１５】熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術の１例を示す図である。
【図１６】熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術の別の例を示す図である。
【図１７】熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術のさらに別の例を示す図である。
【図１８】熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術のさらに別の例を示す図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも部分的に炭化水素、特には天然ガスを含有してなる液体または気体混合物の液化および分別の方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
天然ガスは、それを使用する場所から遠く離れた場所で生産されるのが普通であり、それを液化してＬＮＧ運搬設備によって長距離にわたって運搬したり、液体の形で保存するのが普通である。
【０００３】
先行技術には多くの液化方法が記述されており、それらの方法には、メタン以外の炭化水素の低温分別の段階を有するものがある。特に、米国特許３７６３６５８号および４０６５２７８号ならびに欧州特許出願０５３５７５３号には、実施態様の例が記載されている。
【０００４】
天然ガスを液化する場合、原料ガスから、メタンが混在した最も重い炭化水素を少なくとも部分的に含有する第１の液体留分と、メタン豊富な第２の液体留分を少なくとも別個に得て、後者を液化天然ガスとして生産する必要があるのが一般的である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
天然ガスに対して間接的熱交換を行って、構成成分と恐らくはそのガスに含有されている飽和水の凝縮と、さらには気相と凝縮炭化水素液相との間の接触により気相とそれの構成成分の分離を至適化する物質交換を同時に行うことによって、天然ガスの液化および分別の条件を改善できることが発見されており、それは本発明の一つの目的である。
【０００６】
重い炭化水素の低減されたメタン豊富な気相と１以上の炭化水素液相または水相とが得られる。
【０００７】
本発明による方法は、分離した構成成分、特にはＣ3＋炭化水素類の生産収量 を良好に上昇させることができるものである。
【０００８】
その方法によってさらに、分別によって得られた液体炭化水素留分を用いて、その方法の冷却サイクルに使用される冷媒混合物に必要な補給物を得ることができる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも部分的に炭化水素の混合物から成る気体などの流体を液化する方法に関するものであって、該方法は、少なくとも、
−加圧下に該流体を冷却して少なくとも部分的に凝縮させることで液相と気相を生じさせると同時に、それらの相のそれぞれの少なくとも１つの留分の接触を少なくとも部分的に向流で行って、物質移動により、軽い炭化水素豊富な気相と重い炭化水素豊富な第１の液相を得る前冷却段階、
−上記によって得られた２相を分離し、軽い炭化水素豊富な気相を第２の冷却段階に送って、軽い炭化水素豊富な第２の液体留分を得る段階
を有してなるものである。
【００１０】
前冷却段階の際、例えば、上昇する気相を下降する液体炭化水素留分と接触させる。
【００１１】
前冷却段階時に行う冷却は、相同士が接触する領域の少なくとも一部で、少なくとも部分的に連続的な向流の熱交換によって行うことができる。
【００１２】
その前冷却段階の際、例えば、異なった組成を有する少なくとも２つの液体留分を異なった高さで抜き取る。
【００１３】
その方法の第１の実施態様によれば、前冷却段階と最終液化段階は、２つの異なった冷却サイクルによって行い、そのサイクルはそれぞれ独自の冷媒混合物で稼動するものであり、その最終液化段階時に使用される冷媒混合物は、例えば、前冷却段階時に部分的に凝縮されるものである。
【００１４】
その方法の別の実施態様によれば、前冷却段階と最終液化段階を、一つの冷媒混合物で稼動する単一の冷却サイクルによって行う。
前冷却段階は、溶媒存在下に行う。その溶媒は、例えば、気体中に注入される。
【００１５】
本発明の方法は、天然ガスの液化、あるいは本発明の方法を実行することで得られる炭化水素の混合物の少なくとも一つの液体留分の気化によって少なくとも一部が行われる天然ガスの液化を行う冷媒混合物を得るのに特に適している。
【００１６】
本発明はさらに、少なくとも部分的に炭化水素の混合物から成る気体などの流体の液化のための設備に関するものでもある。
【００１７】
それは、少なくとも一つの前冷却装置を有し、
該前冷却装置が、
−熱交換によって、前記流体中に含有される重い炭化水素の少なくとも一部を凝縮して、液体炭化水素留分を得ることができる冷却循環系、
−気相と前記液体炭化水素留分とを、少なくとも部分的に向流で直接接触させることができる少なくとも一つの主接触流路に連結された、前記被処理流体を送るための少なくとも１本の配管、
−前記冷却循環系と前記主接触流路との間の熱交換、ならびに前記気相と液体炭化水素留分との直接の向流接触によって、重い炭化水素の低減されたメタン豊富気相を得ることができる構造、
−少なくとも、前記メタン豊富気相を第２の冷却段階に送るための第１の排出管と、少なくとも液相を排出するための第２の配管
を含むことを特徴とするものである。
【００１８】
第２の冷却段階終了時、被処理流体、例えば天然ガスは液化される。
【００１９】
その前冷却装置は、前記液体炭化水素留分を抜き取るためのトレー（７）および配管（８）を少なくとも有するものである。
【００２０】
その設備は、例えば、前記液体炭化水素留分を抜き取るための配管（８）に接続されたリボイラーを有する。
【００２１】
前冷却装置は、気体以外の流体注入ができる注入手段を少なくとも一つ有することができる。その流体は、気体を処理するためにその気体中に注入される溶媒であることができ、その溶媒を分離剤として使用するよう選択することもできる。
【００２２】
前冷却装置は、例えば、鉛直プレート式熱交換器を持ち、その中で上昇する被処理流体または気体を、重力によって下方に流れる液体留分と接触させる。
その設備には、真鍮メッキしたアルミニウム板熱交換器を有する前冷却装置と、ステンレス板熱交換器を有する最終液化装置を設けることができる。
【００２３】
そこで本発明は、以下のような利点を与えるものである。
−前冷却段階からの気体中における比較的重い成分の持ち越しを低減し、そうして工程の最低温部分での結晶化の危険を防止することにより、その工程の作業の安全性が向上する。
−天然ガスの分別を至適化して主としてメタンを含有し他の成分が非常に低減された被処理天然ガスを得ることができるようにすることで、一方ではＬＮＧと他方では分離される炭化水素留分の生産収量を上昇させる。
−装置が減ることで経費節減となり、工程施設の空間の節約になる。
−前冷却段階時に得られる液体炭化水素留分を、冷媒混合物の成分として使用することができる。
【００２４】
本発明の他の特徴および利点は、添付の図面を参照しながら、天然ガス処理の応用についての実施例によって与えられる実施態様に関する以下の記載から明らかになる。ただし本発明は、それら実施例に限定されるものではない。
【００２５】
図１は、先行技術に記載のような液化サイクルの１例を模式的に示したものである。
【００２６】
図２および図３は、本発明による前冷却サイクルを含む液化工程の工程図と、前冷却循環系の１例を示したものである。
【００２７】
図４は、１以上の天然ガス成分の選択的分別を行うことができる実施態様の１例を示したものである。
【００２８】
図５、６および７は、安定化手段と前冷却装置を組み合わせて、分離された留分を安定化させる例をいくつか示したものである。
【００２９】
図８、９および１０は、前冷却および冷却のサイクルにおける各種冷却方法を概略的に示す図である。
【００３０】
図１１および１２は、溶媒および／または気体以外の流体の注入を行うことができる実施態様の２例を示したものである。
【００３１】
図１３および１４は、冷媒混合物に対して応用される本発明による方法の実施態様の２例を示したものである。
【００３２】
図１５、１６、１７および１８は、熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術の例である。
【００３３】
【発明の実施の形態】
天然ガスを液化するために先行技術で用いられる方法の工程図を図１に簡単に示してある。
【００３４】
その液化工程は、天然ガス中と主冷却サイクルで使用される混合物中に含まれる最も重い炭化水素を部分的に凝縮させることができる前冷却サイクルを有するものである。その２つのサイクルは、冷媒として流体混合物を使用するものであり、その冷媒は、気化時に加圧下で天然ガスを液化させる。気化後、その混合物は圧縮され、利用できる水や空気などの周囲の媒体との熱交換によって凝縮し、循環する。
【００３５】
天然ガスの最も重い留分を凝縮する前の前冷却段階後、その２相混合物を分離ユニット内に送り、そこで一方では重い炭化水素が低減された気体留分、すなわち主としてメタンおよび／または窒素からなるものと、他方ではそれより分子量の大きい１以上の液体カットが得られる。それらの液体カットすなわち留分は、１列配置の分留塔を通して送ることで、必要な狭さのものとすることができる。気体留分は、最終冷却段階に送って液化する。
【００３６】
気体留分を精製すること、すなわち前冷却段階で重い炭化水素を除去し、その段階終了後に、メタン豊富の気相すなわち重い炭化水素の低減された気体留分を得ることが可能であることが明らかになっている。それは本発明の一つの目的である。好ましくは、気相からの重い炭化水素の分離は、熱交換ならびに気相と熱交換によって凝縮された炭化水素との接触によって行われる。
【００３７】
以下に記述の本発明で実行される原理は、液体炭化水素留分の凝縮を、液体炭化水素留分と気体とを、好ましくは向流で、接触させることとを同時に起こして天然ガスを前冷却することにある。
【００３８】
そうして、気相成分の分離を至適化して、重い炭化水素が低減されたメタン豊富相を得る。
【００３９】
炭化水素の凝縮と、好ましくは向流でのそれと気体との接触は、間接熱交換操作時に行うのが好ましい。
【００４０】
その方法の原理は図２に図示してあり、例えば、メタン以外の炭化水素、特にはＣ3＋炭化水素を含有する天然ガスに適用されるものである。
【００４１】
被処理気体を、熱交換器などの密閉容器ＥＣ１中に、それの下部に位置する配管２から送り込む。
【００４２】
その気体は主接触流路中でその熱交換器内を循環し、その流路では、例えば上昇する被処理気体と冷却によって凝縮し下降する向流を示す炭化水素との間の物質の交換または移動が起こる。
【００４３】
それは同時に、例えば配管３を通って熱交換器ＥＣ１に入る冷媒混合物により、例えば壁（図１５、１６）を介しての間接的熱交換によって冷却される。冷媒混合物は、過冷却と逃がし弁Ｖ１０による膨張後に、配管４を通って熱交換器中に戻り、下降する循環流中で次第に気化して、被処理気体の温度を低下させ、配管４’を通って外に流れ出してコンプレッサＫ１で圧縮され、冷却され、熱交換器Ｃ１中で冷却水または空気による熱交換によって少なくとも部分的に凝縮し、熱交換器ＥＣ１に循環していく。
【００４４】
天然ガスの冷却によって、そのガスに含まれている重い炭化水素の凝縮が生じる。その凝縮液体炭化水素相は、重力によって熱交換器中で下方に、被処理気体に関して向流で流れて、そのガス流は、物質交換によって次第にプロパン、ブタンおよび重い炭化水素を失っていく。他方、凝縮液体炭化水素相は相対的に重い成分が次第に豊富になる。
【００４５】
プロパン、ブタンおよび重い炭化水素の低減したメタン豊富気相は、熱交換器頂部の配管５から排出され、参照番号Ｌ２で図２に模式的に図示した第２冷却段階すなわち最終液化段階に送られる。
【００４６】
熱交換器によって生じる温度の変動すなわち温度勾配は、例えばその気体の性質やＬＰＧおよび天然ガソリンなどの回収すべき凝縮炭化水素の量に応じて選択される。
【００４７】
同様に、好ましくは、被処理気体の温度低下を行って、熱交換器全体で温度勾配を設けるようにする。
【００４８】
図２に図示した例の場合、２つの独立の冷却サイクルによって２つの冷却段階を行う。最終液化段階は例えば、以下のように行う。
配管５により熱交換器ＥＣ１から流れ出た天然ガスは熱交換器Ｅ２に送られ、そこで液化され、次に熱交換器Ｅ３に入り、そこで過冷却される。次に熱交換器Ｅ３から配管５０を通って流れ出し、逃がし弁Ｖ１００を通って膨張し、ＬＮＧを生じる。熱交換器Ｅ２およびＥ３での冷却は、例えば、熱交換器Ｃ２およびＣ３の冷却水または空気によって冷却されたコンプレッサＫ２によって圧縮された冷媒混合物によって行う。その冷媒混合物は、配管１００を通って熱交換器ＥＣ１中に送られ、部分的に冷却されて、配管１０１からＥＣ１を出る。相分離器Ｓ１００中では、液相と蒸気相とが分離される。分離器Ｓ１００からの液体冷媒混合物は、配管１０２を通って熱交換器Ｅ２に送られ、そこで過冷却されて、逃がし弁Ｖ３００を通って膨張する。
【００４９】
分離器Ｓ１００から来る蒸気冷媒混合物は、配管１０３を通って熱交換器Ｅ２に送られ、そこで液化される。そうして得られた液体冷媒混合物は、配管１０４を通って熱交換器Ｅ２から熱交換器Ｅ３に送られ、そこで過冷却されて、逃がし弁Ｖ２００を通って膨張し、膨張後、配管１０５を通って熱交換器Ｅ３に入る。それが少なくとも部分的に熱交換器Ｅ３中で気化することで、ＬＮＧの過冷却を行い、それからその冷媒混合物は膨張・過冷却される。
【００５０】
それはＥ３から流れ出し、熱交換器Ｅ２から来る冷媒混合物留分と混合され、逃がし弁Ｖ３００を通って膨張する。そうして得られた混合物は熱交換器Ｅ２中で気化し、そうして天然ガスと冷媒混合物の必要な冷却を行い、気相の状態で、配管１０６から熱交換器Ｅ２を出て、コンプレッサＫ２に送られる。
前冷却段階時に行われる冷却サイクルでは、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、各種配置を採用することができる。
【００５１】
図３には、第１の配置例を示してあり、この図中では、前冷却段階時に使用される冷媒混合物は、熱交換器Ｃ１中の冷却水または空気によって凝縮される。そうして得られた液体冷媒混合物は、配管３を通って熱交換器ＥＣ１に送られ、そこで過冷却される。それは逃がし弁Ｖ１２、Ｖ１１およびＶ１０を通って徐々に圧力レベルを低下させながら膨張して、各気化後に得られる蒸気留分は、配管４０、４１および４２を通ってコンプレッサＫ１に送られる。コンプレッサＫ１は、冷却水または空気を用いて、熱交換器Ｃ２０によって冷却される。この配置により、必要な圧縮力を低くすることができ、コンプレッサＫ１の最大圧縮比は、熱交換器ＥＣ１の最低温度領域での冷却用に使用される混合物留分に加えられるに過ぎない。
【００５２】
熱交換器ＥＣ１での所定の勾配によれば、温度の低下によって、別々の領域で、天然ガス中に含まれる異なった炭化水素留分を凝縮させることができ、最も重い留分は熱交換器の底部で回収され、他の留分は熱交換器の頂部と底部の中間の高さで回収することができる。そのような実施態様の１例を、図４との関連で説明する。
【００５３】
例えば、プロパンおよびブタン類（炭素数３または４の炭化水素）を含有するＬＰＧ留分を回収し、別個にＣ5＋留分を代表する天然ガソリンを回収するには、熱交換器ＥＣ１に少なくとも１個の回収手段を設ける。その例としては、例えば２つの領域Ｚ１とＺ２を仕切るトレー７がある。このトレーは、それらの領域のそれぞれの天然ガス流流路およびトレー７の高さで回収される分離炭化水素留分を排出するための配管８とつながっている。そのプロパンおよびブタン豊富の炭化水素留分は、領域Ｚ２中で凝縮された炭化水素に相当する。
【００５４】
トレー７の高さで回収されなかった液体炭化水素相は、領域Ｚ１中に再分配されて、熱交換器の底部方向に流れ落ちる。
【００５５】
その領域Ｚ１には例えば、配管９が、天然ガソリン留分排出用にその下部に位置して設けられている。
【００５６】
その熱交換器には、いくつかの回収トレーを、例えば回収されるカットすなわち炭化水素の性質、それらの揮発性および／またはその熱交換器の各種箇所で支配的な温度に応じた配分で設けることができる。
【００５７】
本発明の好ましい実施態様によれば、そうして回収された液体炭化水素相は、図５、６および７に示した方法に従って安定化される。
【００５８】
第１の実施態様（図示していない）は、底部で集められる液体を加熱する手段、例えばその熱交換器の下部に取り付けられた再沸騰器Ｂ１（不図示）を用いるものである。天然ガソリン留分を安定化することにより、メタンおよびエタンの生産収量が大幅に向上する。
【００５９】
図５では、図４で示した凝縮ＬＰＧ回収用のトレー７に連結された排出管８が、それを安定化する装置１０につながっている。
【００６０】
その補助的安定化方法は、少量のメタンおよびエタンを含有し、トレー７の高さで回収されたＬＰＧ留分を主成分とする凝縮物留分を安定化装置１０中に送るものである。安定化の際に生産されるメタンおよびエタン豊富な気体留分は、配管１１を通って排出されて、トレー７の高さで熱交換器ＥＣ１に戻され、回収されて、被処理気体と混合される。
【００６１】
安定化ＬＰＧ留分は再沸騰器１３の高さで、配管１２を通って安定化装置の底部で排出される。
【００６２】
そのような手順によって、ＬＰＧ豊富留分を安定化させてから生産者がそれを回収する。そうすることで、メタンおよびエタンの生産収量を有効に上昇させることができる。
【００６３】
図６では、図５で示した設備に、配管９を通って排出される天然ガソリンを安定化させるための第２の安定化装置１４が設けられている。
【００６４】
その操作パターンは、図５に関連して説明したものと同一であり、主として天然ガソリンを含有する配管９を通って排出される凝集物が、安定化装置１４中に送られる。
【００６５】
主としてＣ5＋留分から成る安定化天然ガソリンは、再沸騰器１７の高さで、配管１６を通って排出される。
【００６６】
主としてメタン、エタン、プロパンおよびブタンから成る気体留分は、配管１５を通って装置から排出されて循環し、被処理気体と再度混合されて、配管２を通って流れる。
【００６７】
好ましい点として、これらの手順によってＬＰＧ留分と天然ガソリン留分とを安定化し、生産者がそれを回収することで、工程の全体的な効率を高めることができる。
【００６８】
ＬＰＧ留分と、より低圧での工程時に生産・分離される天然ガソリンの安定化を行うこともできる。
【００６９】
その場合、図７に示した設備は、それぞれ排出管８および９に設けられている２個の別の逃がし弁Ｖ１およびＶ２を持つという点で、図５の設備とは異なっている。
安定化装置１０および１４から来る気体留分は、コンプレッサＫ１およびＫ２などの手段によって再度圧縮されてから、各々熱交換器のトレー高さ７及び配管２の高さで回収され被処理気体と混合されてに送り戻される。安定化されたＬＰＧはリボイラー１３及び１７の高さで配管１２及び１６を通って、安定化装置の底から排出される。
【００７０】
好ましい点として、各種留分の安定化によって、ＬＰＧ留分および天然ガソリンなどの品質向上可能な化合物の生産収量を上げ、他方ではそれを液化方法における冷媒流体の成分として用いることができる。
【００７１】
天然ガスの温度がその露点より高い場合、第１の冷却段階時にそれを露点近くの温度まで冷却してから、熱交換器ＥＣ１中に送るのが有利であると考えられる。例えば、図８に示した配置を用いることができる。その場合、冷媒混合物の留分を、逃がし弁Ｖ３０を通して中間圧力レベルまで膨張させ、気化させて、その天然ガス用に必要な冷媒を得る。
【００７２】
本発明による方法の原理は、以下に図８との関連で説明される実施例１を参照することで明らかになるであろう。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００７３】
【実施例】
実施例１
圧力４ＭＰａで温度３５℃の天然ガスを、配管２を通して熱交換器Ｅ１中に送り込む。その天然ガスの組成をモルパーセントで表すと以下の通りである。
【００７４】
−メタン：８７．３％
−窒素：４．２％
−エタン：５．３％
−プロパン：１．８％
−イソブタン：０．４％
−ｎ−ブタン：０．５％
−Ｃ5＋：０．５％
その天然ガスを熱交換器Ｅ１で冷却して−１５℃とする。次に、それを配管３’から熱交換器ＥＣ１に送り込み、配管１０１から−５５℃で排出する。底部で配管６から液体留分を取り、ＬＰＧ豊富となった中間留分を、配管から−４５℃で抜き取る。頂部気体と抜き取った２つの液体留分の組成は、以下の通りである（モル％）。
【００７５】
【００７６】
第１および第２の天然ガス液化段階の冷却は、図８、９および１０に関連した例によって以下に示される例に従って、相互関連的にまたは独立に行うことができる。ただし、本発明はそれらの例によって限定されるものではない。
【００７７】
図８には、図２ですでに示した方法の実施態様の１例で、中間分離段階を有し、その方法の２つの冷却段階は独立の冷媒混合物で行われるものを示してある。図９に示した別の実施態様の例によれば、熱交換器ＥＣ１での気体の前冷却と液化天然ガス（ＬＰＧ）を生産する最終液化段階の前冷却を、同じ冷媒混合物を用いて行う。
【００７８】
サイクル（Ｋ１、Ｃ１）で循環する冷媒混合物は分離器Ｆに送られ、そこでその混合物の軽い留分を含有する蒸気留分と重い留分を含有する液体留分に分離される。
【００７９】
例えば冷却水または空気によって冷却することで凝縮した重い留分は、分離器Ｆの底部で排出され、配管５１および３を通って熱交換器ＥＣ１中に送られて、例えば熱交換器Ｅ１を通った後に、第１の冷媒流体を形成する。熱交換器ＥＣ１中を循環することによって、その第１の流体は、例えば図２に示した方法による気体の前冷却を行って、主として重い炭化水素から取り出されメタン豊富の気体を熱交換器頂部で与える。次にその気体を最終液化段階に送る。
【００８０】
配管５２を通って分離器Ｆから来て、第２の冷媒流体を形成する軽い留分を配管１００を通して熱交換器ＥＣ１に送り込む。その第２の流体は、上記の重い留分からなる第１の流体との熱交換によって、熱交換器中で少なくとも部分的に凝縮される。次に、その第２の流体を配管１０１を通して最終液化段階に送って、液化天然ガス（ＬＮＧ）を得る。その最終液化段階Ｌ２での熱交換後に、配管４"を通して最終液化サイクルの熱交換器Ｅ２から第２の流体を配管４に送り、第 １の流体と混合してから、熱交換器ＥＣ１を通し、その後に配管４’を通してサイクル（Ｋ１、Ｃ１）に送り返す。
【００８１】
図１０には本発明の別の実施態様で、気体の前冷却を、少なくとも部分的に図２で示した第１の冷媒混合物によって重い成分から取り出された気体の留分を循環させることで行うものを示してある。
【００８２】
その場合、重い留分から取り出された気体は配管５を通って最終液化段階Ｌ２に送られ、そこで、例えば本願出願人による仏国特許出願９４／０２０２４号に詳細に記載されている方法に従って、先ずタービンＴ１で膨張してから、分離器Ｆ２に送り込まれる。
【００８３】
得られた蒸気留分は、配管５３から配管５４に送られ、熱交換器ＥＣ１に送り込まれる。分離器Ｆ２の底部から配管５６を通って出てくる液体留分は、１個以上のタービンＴ６中で膨張して、第２の分離器Ｆ３に送られる。
【００８４】
生成したＬＮＧは分離器Ｆ３の排出口で得られ、次にそれは配管５５’に送られる。さらに蒸気留分は、配管５５を通って圧縮装置Ｋ４の方に排出される。次に、その再圧縮蒸気留分は配管５３に送られて、第１の留分と混合される。
【００８５】
次に、その２つの留分の混合物は、配管５４を通って熱交換器ＥＣ１の頂部に導入される。それは、昇温とそれによる天然ガスの一部前冷却後に、熱交換器ＥＣ１の底部から流れ出る。それは例えば配管５７から熱交換器Ｅ１中に送られ、そこで冷媒として使用され、配管５９を通ってその熱交換器からコンプレッサＫ３に送られて、凝縮器中で冷却される。その凝縮器の出口で、それは配管５８に送り込まれ、被処理気体とともに循環される。
【００８６】
場合によっては、冷却循環系の密閉が完全ではなく、例えば、使用される圧縮装置が完全に密封されていないことがある。そこで例えば、補給用冷媒混合物を加えることによって、それらの混合物の損失を補填する必要がある。
【００８７】
好ましくはその補給物は、例えば図４において説明した方法に従って分別・回収された炭化水素カットを少なくとも一部使用することで加える。
【００８８】
好ましくは、それらのカットを安定化してから、液化方法の例えば前冷却段階および／または別の段階での冷媒混合物の成分として使用することができる。
【００８９】
場合によっては、例えば図１１に示した実施態様に従って操作することによって、天然ガスに対して分留とは別の処理を行うことも興味深い。
【００９０】
所定量の溶媒を注入することによって、天然ガスの脱水ならびにその分留を行うことができる。
【００９１】
その場合、図２の装置に対して、好ましくは熱交換器頭部の高さに位置する送り管２０を少なくとも１本設ける。
【００９２】
熱交換器内部で、気体は同時に、
−好ましくは連続的に向流にて、下方に循環する溶媒を含んだ液相と接触し、
−上記の方法のうちのいずれかに従って、間接熱交換によって冷却される。
この冷却によって、その気体中に含まれる重い炭化水素と気体の飽和水の一部の凝縮が起こる。これらの２つの凝縮液相は、重力による下降流でしかも被処理気体に関して向流にて装置内を循環し、気相と液体炭化水素との間で物質交換があることから、重い化合物（Ｃ3＋以上）が次第に低減されていく。
【００９３】
凝縮液体炭化水素相は、下方に流れるに連れて徐々に重い成分が豊富になっていき、交換気頂部の溶媒豊富な凝縮水相は、気体との接触によって溶媒が減っていく。
【００９４】
傾斜分離後、水相は配管７から排出され、液体炭化水素相は配管９から排出される。
【００９５】
これらの２相はその後、例えば、その用途または輸送形態により、あるいは生産者または消費者が指定する規格によって、別個に処理される。
【００９６】
気相中に巻き込まれて運ばれる気化溶媒によって、冷却による水和物形成の問題を防止することができる。
【００９７】
少なくとも部分的に水と混和性の溶媒を用いる。その沸点が好ましくは水の沸点より低いものとするか、あるいは水とともに、水より沸点の低い共沸混合物を形成するものとして、凝縮しない気体によって水を巻き込んで運ぶようにすることができる。
【００９８】
その溶媒は例えばアルコールであり、好ましくはメタノールである。その溶媒はさらに、メチルプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、エタノール、メトキシエタノール、プロパノールという溶媒から選択することもでき、あるいは例えば、アミン類もしくはケトン類、またはそれらの物質の１以上から得られる混合物などの各種溶媒種から選択することができる。
【００９９】
注入される溶媒の量は、気体の温度、圧力および／または組成に従って調節して、水の存在が原因となる水和物形成および針状結氷の形成を防止するのが普通である。
【０１００】
そこで例えば、溶媒流の被処理気体流に対するモル比を１／１０００〜１／１０の範囲とする。
【０１０１】
好ましくは、例えば気体の温度および／またはその温度変動および／またはその組成および／またはその圧力および／または操作条件などの気体に関係するパラメータに応じて注入する溶媒の量を調節することで、その処理方法を至適化する。従って例えば、熱交換器の高さに位置する温度検知器によって測定される温度値および／または温度勾配値を考慮する。
【０１０２】
好ましくは、その密閉容器からの処理気体に対してその後に行う操作も考慮する。
【０１０３】
向流循環を行うことによって、気体は、重力によって下方に循環する液相中に含有される溶媒を巻き込んで運ぶ。それらの液相は、実質的に溶媒から取り出された状態で、底部で回収される。そうして、頂部で注入された溶媒は、主として、熱交換器頭部から出る気相で排出される。そこで、温度条件および圧力条件を考慮して、注入する溶媒の量を調節して、その気相に必要な濃度レベルを得て、水和物生成を防止することができる。
【０１０４】
頂部に注入される溶媒は必ずしも純粋である必要はなく、例えば、水相での溶媒濃度が水和物形成を防止できるものであれば、水との混合物であることができる。
【０１０５】
配管２０からの溶媒の注入によって、水以外の成分を除去することもできる。例えば、結晶化する可能性のある望ましくない芳香族炭化水素を選択的に除去する溶媒を注入することによって、その芳香族化合物を除去することができる。例えばその場合には、溶媒を例えばエーテル、アルコールまたはケトンなどの極性溶媒とすることができる。
【０１０６】
炭化水素カットからなる溶媒を配管２０から注入して、気体中に存在する炭化水素を除去することもできる。
【０１０７】
それによって特に、冷却による凝縮を行うのが非常に困難かあるいは不可能ですらある、気体がクリコンデンバー（cricondenbar）値より高い高圧の場合にも、その気体中に存在する重い炭化水素を除去することができる。
【０１０８】
図１２には、配管２０を通しての、溶媒などの分離剤の注入が可能な実施態様を示してある。
【０１０９】
気体は最初に熱交換器Ｅ１で冷却されてから、熱交換器ＥＣ１に送られる。
【０１１０】
分離剤を注入するための配管２０は、その図中では熱交換器の頭部に位置しているが、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、熱交換器ＥＣ１の他の高さに位置させることもできる。
【０１１１】
図１３および１４には本発明による方法の他の２つの実施態様で、液化サイクルの少なくとも一つの段階において、本発明による方法の少なくとも２つの段階を実行することによって得られる冷却剤によって冷却が行われるものを示してある。
【０１１２】
熱交換器Ｅ２およびＥ３中で天然ガスを液化および過冷却するために、気化によって必要な冷却を行うことができる図３および９に示された方法に従って液体冷媒混合物を用いることが可能である。
【０１１３】
その方法の際に必要な最低温度で冷却を行うには、例えば熱交換器Ｅ３中では、初期混合物に関して軽い成分が豊富な液体冷媒混合物留分が必要である。
【０１１４】
その豊富液体冷媒混合物は好ましくは、本発明による方法における少なくとも以下の２つの段階を実行することによって、少なくとも部分的に炭化水素の混合物から成る初期蒸気混合物から得られる。
【０１１５】
−第１段階の際に、初期気体混合物を加圧したものを冷却して少なくとも部分的にそれを凝縮させて、重い炭化水素の豊富な気相と軽い炭化水素の豊富な気相を生成し、同時に、それらの相のそれぞれの接触を少なくとも部分的に向流で行うことで、物質移動によって、軽い炭化水素の豊富な気相と重い炭化水素の豊富な第１の液相を得る段階と、
−そうして得られた２つの相を分離し、軽い炭化水素の豊富な気相を第２の冷却段階に送って、軽い炭化水素の豊富な第２の液相を得る段階。
【０１１６】
図１３には、本発明による方法の第１の実施態様の１例で、２つの独立の冷却サイクルによって天然ガスを冷却するものを示してある。
【０１１７】
第２の冷却段階で使用される冷媒混合物は、メタン、エタン、プロパンおよび窒素から成るものであり、それが配管１００を通って気相にて加圧下に熱交換器ＥＣ１中に送られ、そこで冷却されて、部分的に凝縮される。
【０１１８】
そうして得られた液相は、重力によって下方に循環し、同時に向流にて、上昇流で循環する気相と接触する。
【０１１９】
第１のプロパン豊富な液体留分は、装置ＥＣ１の底部で配管２０６を通って回収される。その後その液体留分は熱交換器ＥＣ１で冷却され、配管２０４を通って熱交換器Ｅ２中に送られ、そこで冷却、膨張および気化されて、熱交換器Ｅ２に必要な冷却を行う。
【０１２０】
メタンおよび窒素豊富な蒸気留分は、配管２０５を通って熱交換器Ｅ１の頂部で回収され、熱交換器Ｅ２中に送られ、そこで第２の液体留分を生成することで液化される。その第２の液体留分は熱交換器Ｅ３中で過冷却され、膨張・気化して、熱交換器Ｅ３に必要な冷却を行う。
【０１２１】
配管２を通って流れ込む天然ガスは、熱交換器ＥＣ１での第１段階中に冷却される。その第１の冷却段階後に、第１の液体留分は配管８を通って排出される。その第１段階時に生産されて配管５を通って熱交換器ＥＣ１を出る気体留分は、熱交換器Ｅ２およびＥ３に送られる。それは液化された形で配管５０を通って熱交換器Ｅ３を出て、弁Ｖ１００を通って膨張して、ＬＮＧを生成する。
【０１２２】
その第１段階中の冷却は、例えば、図３で説明したものと類似の流体混合物で稼動する冷却サイクルによって行われる。
【０１２３】
図１４には、本発明による実施態様の１例で、天然ガスの冷却を単一の冷却サイクルによって行うものを模式的に示してある。
【０１２４】
メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタンおよび窒素からなる冷媒混合物は加圧下に蒸気相にて凝縮器Ｃ１に送られ、そこで部分的に凝縮されてから出る。そうして生じる２つの相を分離器Ｓ２００で分離する。
【０１２５】
次に、分離器の底部で得られる液体留分を配管３から熱交換器ＥＣ１中に送り、そこで過冷却し、次に膨張させ、気化させて、熱交換器ＥＣ１で必要な冷却を行う。
【０１２６】
分離器Ｓ２００の頂部で得られた蒸気留分は配管２０７を通って熱交換器ＥＣ１に送られる。
【０１２７】
メタンおよび窒素の低減された液体留分は、熱交換器ＥＣ１の底部で回収され、配管５を通って熱交換器Ｅ２に送り込まれ、そこで過冷却され、次に膨張・気化して、熱交換器Ｅ２で必要な冷却を行う。
【０１２８】
メタンおよび窒素の豊富な蒸気留分は、熱交換器ＥＣ１の頭部で回収され、熱交換器Ｅ２中に送られ、そこで液化する。次にそれは、熱交換器Ｅ３で過冷却され、膨張・気化して、熱交換器Ｅ３で必要な冷却を行う。
【０１２９】
当業者には公知の各種技術を用いることで、熱交換器ならびにそれに関連する手段または装置を形成することができる。それの例をいくつか以下に示すが、本発明はそれらによって限定されるものではない。
【０１３０】
例えば、熱交換器ＥＣ１を図１５に模式的に示したようなシェル−配管型の熱交換器とする。
【０１３１】
被処理気体は、配管２を通って流れ、鉛直配管３０内を上昇流で循環する。これらの配管には好ましくは、例えば上昇気体留分と下降液体留分との間の接触を向上させることができる充填材の積み重ねたものなどの充填物を入れる。処理された気体は配管５を通って頂部で排出される。
【０１３２】
気体を同時に脱水および分留する装置では、配管２０（図１１）を通って導入される溶媒は、負荷ラック３１および分配板３２を通って各種配管３０中に送られる。
【０１３３】
例えば、熱交換器ＥＣ１の下方に位置する再沸騰器Ｂ２による加熱によって安定化された液体炭化水素相は、配管９を通って液面調節下に排出され、水相は配管６を通って液面調節下に排出される。
【０１３４】
冷却は、配管３３を通って熱交換器中に導入され熱交換後に配管３４から排出される熱移動流体によって行われる。
【０１３５】
別の方法によれば、熱交換器ＥＣ１を、例えば図１６に模式的に示したような真鍮メッキしたアルミニウムのプレート式熱交換器とする。
【０１３６】
そのような熱交換器は、平板３５の集合体からなるものであり、その間に、その集合体を機械的に位置決めし熱移動を改善させることができる層間波形板３６が挿入されている。
【０１３７】
これらの板によって流路３７が仕切られ、そこを、工程中に熱交換に関与する流体が循環する。
【０１３８】
配管２を通ってその熱交換器中に導入された被処理気体は、上昇流で流路３７中を循環し、その間に熱移動流体によって徐々に冷却されていく。積み重ねられた充填物として作用する層間波形板３６は、上昇気体留分と下降液体留分との間の接触を促進する。
【０１３９】
脱水と分留の工程を同時に行う場合には、配管２０を通って導入された溶媒が、流路３７上に均等に分配され、その流路中を被処理気体が循環する。
【０１４０】
図１６に示した断面図の面に対して実質的に垂直に、不図示の流路供給用密閉容器中に開口した配管３８を通って、熱交換器の上部の高さで熱交換器中に冷媒が供給される。その冷媒は、熱交換後に、図１６に示した断面図の面に対して垂直に走る配管３９を通って排出され、その配管は、不図示の流路排出用密閉容器につながっている。供給用密閉容器と排出用密閉容器は、当業者には公知の装置であって、各流路中を循環する流体の排出管での通過と、逆に配管から来る流体の各種流路での分配を行うことができるものである。
【０１４１】
再沸騰器Ｂ３によって安定化される液体炭化水素相は、液面調節（ＬＣ、Ｖ）下に配管９から排出され、水相は液面調節下に配管６から排出される。
【０１４２】
他の種類のプレート式熱交換器も用いることができ、例としては、互いに溶接されたステンレス板で、突き合わせ溶接で溶接されているかあるいは拡散溶接法によって全面にわたって溶接されているものを装着した熱交換器がある。
【０１４３】
当然のことながら、当業者であれば、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、相間の接触および／または流体の分布を改善する上で利用できる公知の方法をいずれも用いることができる。
【０１４４】
図１７には、例えば図４で示した方法に従って、相の性質に応じて相の抜き取りを行うことができるトレーの実施態様の例を示してある。
トレー７は、熱交換器の上部方向に気体を流すことができるライザー４０を有している。そのトレー上に集まる液相は、流速を制御されながら、配管８を通って排出することができるが、熱交換器の下部方向に溢れさせることで流れ出させることもできる。そうして、熱交換器の上部から来る液相留分のみを回収することができる。
【０１４５】
例えば液体炭化水素相と水相のような２つの液相をトレー上で抜き取る場合、それらは少なくとも部分的に別個に排出することができる。相対的に重い水相は、トレーの底部に蓄積する傾向があり、例えば、トレーに設けられている孔４１を通って排出することができる。
【０１４６】
本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、当業者には公知の複数相の一方または他方についての他のいかなる排出形態も使用することが可能である。
【０１４７】
本液化設備では、各種プレート式熱交換器を用いることができる。
例えば、図１８に模式的に示した装置を用いることができる。その装置においては、真鍮メッキしたアルミニウム板熱交換器によって前冷却段階を行うものであり、その段階では、配管６によって底部で液体留分を抜き取り、配管８によって中間の高さで液体留分を抜き取るものである。そして、最終液化段階と過冷却段階は、ステンレス板の熱交換器で行う。
【図面の簡単な説明】
【図１】先行技術に記載のような液化サイクルの１例を模式的に示す図である。
【図２】図２は、本発明による前冷却サイクルを含む液化工程の工程図と、前冷却循環系の１例を示す図である。
【図３】図３は、本発明による前冷却サイクルを含む液化工程の工程図と、前冷却循環系の１例を示す図である。
【図４】１以上の天然ガス成分の選択的分別を行うことができる実施態様例を示す図である。
【図５】図５は、安定化手段と前冷却装置を組み合わせて、分離された留分を安定化させる例を示す図である。
【図６】図６は、安定化手段と前冷却装置を組み合わせて、分離された留分を安定化させる例を示す図である。
【図７】図７は、安定化手段と前冷却装置を組み合わせて、分離された留分を安定化させる例を示す図である。
【図８】図８は、前冷却および冷却のサイクルについての各種冷却工程を概略的に示す図である。
【図９】図９は、前冷却および冷却のサイクルについての各種冷却工程を概略的に示す図である。
【図１０】図１０は、前冷却および冷却のサイクルについての各種冷却工程を概略的に示す図である。
【図１１】図１１は、溶媒および／または気体以外の流体の注入を行うことができる２つの実施態様例を示す図である。
【図１２】図１２は、溶媒および／または気体以外の流体の注入を行うことができる２つの実施態様例を示す図である。
【図１３】図１３は、冷媒混合物に対して応用される本発明による方法の２つの実施態様例を示す図である。
【図１４】図１４は、冷媒混合物に対して応用される本発明による方法の２つの実施態様例を示す図である。
【図１５】熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術の１例を示す図である。
【図１６】熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術の別の例を示す図である。
【図１７】熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術のさらに別の例を示す図である。
【図１８】熱交換器および分離手段を製造するのに用いられる技術のさらに別の例を示す図である。
Claims (15)
- 少なくとも部分的に炭化水素の混合物から成る流体を液化する方法において、少なくとも、
−加圧下に該混合物を冷却して少なくとも部分的に凝縮させることで液相と気相を生じさせると同時に、該両相のそれぞれの少なくとも１つの留分の接触を少なくとも部分的に向流で行って、物質移動により、軽い炭化水素豊富な気相と重い炭化水素豊富な第１の液相を得る前冷却段階、ならびに
−上記によって得られた２相を分離し、軽い炭化水素豊富な気相を第２の冷却段階に送って、軽い炭化水素豊富な第２の液体留分を得る段階
を有してなることを特徴とする方法。 - 前冷却段階時に、上昇する気相を下降する液体炭化水素相と接触させる請求項１記載の方法。
- 前冷却段階時に実施する冷却を、接触領域の少なくとも一部における少なくとも部分的に連続的な向流熱交換によって行う請求項１または２記載の方法。
- 前冷却段階時に、少なくとも２つの異なる液体留分を、異なる高さで分離する請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
- 前冷却段階および最終液化段階を、それぞれ一つの冷媒混合物で稼動する２つの異なる冷却サイクルによって行う請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。
- 前冷却段階および最終液化段階を、一つの冷媒混合物で稼動する単一の冷却サイクルによって行う請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。
- 前冷却段階を溶媒の存在下に行う請求項１ないし６のいずれかに記載の方法。
- 請求項１ないし７のいずれかに記載のようにして、天然ガスを液化する方法。
- 請求項１ないし８のいずれかの記載のようにして天然ガスを液化する方法であって、該天然ガスの液化に必要な冷却を、該方法による液化段階から得られる炭化水素混合物の液体留分を少なくとも気化させることによって少なくとも部分的に行う方法。
- 少なくとも部分的に炭化水素の混合物から成る流体の液化のための設備において、
該設備は少なくとも一つの前冷却装置を有し、
該前冷却装置が、
−熱交換によって、気体中に含有される重い炭化水素の少なくとも一部を凝縮して、液体炭化水素留分を得ることができる冷却循環系、
−該被処理気体と前記液体炭化水素留分とを、少なくとも部分的に向流で直接接触させることができる少なくとも一つの主接触流路に連結された、該被処理気体を送るための少なくとも１本の配管（２）、
−前記冷却循環系と前記主接触流路との間の熱交換、ならびに前記気相と前記液体炭化水素留分との直接の向流接触によって、重い炭化水素の低減されたメタン豊富気相を得ることができる構造、
−少なくとも、前記メタン豊富気相を、末端で前記流体を液化させる第２の冷却段階に送るための第１の排出管（５）と、少なくとも液相を排出するための第２の配管
を含むことを特徴とする設備。 - 前記前冷却装置が、前記液体炭化水素留分を抜き取るためのトレー（７）および配管（８）を少なくとも有してなる請求項１０記載の設備。
- 前記液体炭化水素留分を抜き取るための配管（８）に接続されたリボイラーを有する請求項１１記載の設備。
- 前記前冷却装置が、気体以外の少なくとも一つの流体を注入することができる注入手段を少なくとも一つ有している請求項１０ないし１２のいずれかに記載の設備。
- 前記前冷却装置が、鉛直板式熱交換器を有しており、該熱交換器中では、上昇する被処理気体と重力によって下方に流れる液体留分が接触する請求項１０ないし１３のいずれかに記載の設備。
- 真鍮メッキしたアルミニウムの熱交換器を有する前冷却装置と、ステンレス板の熱交換器を有する最終液化装置を有する請求項１０ないし１４のいずれかに記載の設備。
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|---|---|---|---|---|
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| US6357257B1 (en) * | 2001-01-25 | 2002-03-19 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic industrial gas liquefaction with azeotropic fluid forecooling |
| US6526777B1 (en) * | 2001-04-20 | 2003-03-04 | Elcor Corporation | LNG production in cryogenic natural gas processing plants |
| US20070137246A1 (en) * | 2001-05-04 | 2007-06-21 | Battelle Energy Alliance, Llc | Systems and methods for delivering hydrogen and separation of hydrogen from a carrier medium |
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| US7594414B2 (en) * | 2001-05-04 | 2009-09-29 | Battelle Energy Alliance, Llc | Apparatus for the liquefaction of natural gas and methods relating to same |
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| CN100473927C (zh) * | 2004-04-26 | 2009-04-01 | 奥特洛夫工程有限公司 | 天然气液化的方法及其设备 |
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| US8555672B2 (en) * | 2009-10-22 | 2013-10-15 | Battelle Energy Alliance, Llc | Complete liquefaction methods and apparatus |
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| US9217603B2 (en) | 2007-09-13 | 2015-12-22 | Battelle Energy Alliance, Llc | Heat exchanger and related methods |
| US8899074B2 (en) | 2009-10-22 | 2014-12-02 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of natural gas liquefaction and natural gas liquefaction plants utilizing multiple and varying gas streams |
| US8061413B2 (en) | 2007-09-13 | 2011-11-22 | Battelle Energy Alliance, Llc | Heat exchangers comprising at least one porous member positioned within a casing |
| US20090145167A1 (en) * | 2007-12-06 | 2009-06-11 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods, apparatuses and systems for processing fluid streams having multiple constituents |
| US9441877B2 (en) * | 2010-03-17 | 2016-09-13 | Chart Inc. | Integrated pre-cooled mixed refrigerant system and method |
| KR101064576B1 (ko) * | 2010-10-22 | 2011-09-15 | 대우조선해양 주식회사 | 열교환기 분리형 천연가스 액화 장치 |
| US10655911B2 (en) | 2012-06-20 | 2020-05-19 | Battelle Energy Alliance, Llc | Natural gas liquefaction employing independent refrigerant path |
| KR101392750B1 (ko) * | 2012-06-29 | 2014-05-09 | 한국에너지기술연구원 | 천연가스 액화시스템 및 액화 방법 |
| FR2993350B1 (fr) * | 2012-07-13 | 2018-06-15 | Air Liquide | Procede et appareil de refroidissement d'un debit contenant au moins 35% de dioxyde de carbone et du mercure |
| CA3140415A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Chart Energy & Chemicals, Inc. | Mixed refrigerant system and method |
| US11428463B2 (en) | 2013-03-15 | 2022-08-30 | Chart Energy & Chemicals, Inc. | Mixed refrigerant system and method |
| US11408673B2 (en) | 2013-03-15 | 2022-08-09 | Chart Energy & Chemicals, Inc. | Mixed refrigerant system and method |
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| US10619918B2 (en) | 2015-04-10 | 2020-04-14 | Chart Energy & Chemicals, Inc. | System and method for removing freezing components from a feed gas |
| US10072889B2 (en) * | 2015-06-24 | 2018-09-11 | General Electric Company | Liquefaction system using a turboexpander |
| AR105277A1 (es) | 2015-07-08 | 2017-09-20 | Chart Energy & Chemicals Inc | Sistema y método de refrigeración mixta |
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Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1096697A (en) * | 1966-09-27 | 1967-12-29 | Int Research & Dev Co Ltd | Process for liquefying natural gas |
| US3531942A (en) * | 1968-02-12 | 1970-10-06 | James K La Fleur | Cryogenic separation of fluids associated with a power cycle |
| FR2076029A6 (en) * | 1969-05-19 | 1971-10-15 | Air Prod & Chem | Methane enriched natural gas liquefaction |
| US4128410A (en) * | 1974-02-25 | 1978-12-05 | Gulf Oil Corporation | Natural gas treatment |
| FR2292203A1 (fr) * | 1974-11-21 | 1976-06-18 | Technip Cie | Procede et installation pour la liquefaction d'un gaz a bas point d'ebullition |
| FR2339826A1 (fr) * | 1976-01-30 | 1977-08-26 | Technip Cie | Procede et installation de traitement par echanges de chaleur a basses temperatures en particulier pour le traitement des gaz naturels et des gaz craques |
| US4476695A (en) * | 1983-12-15 | 1984-10-16 | Tim Epps | Refrigerator condensation apparatus |
| US4755200A (en) * | 1987-02-27 | 1988-07-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Feed gas drier precooling in mixed refrigerant natural gas liquefaction processes |
| US4911741A (en) * | 1988-09-23 | 1990-03-27 | Davis Robert N | Natural gas liquefaction process using low level high level and absorption refrigeration cycles |
| US4970867A (en) * | 1989-08-21 | 1990-11-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Liquefaction of natural gas using process-loaded expanders |
| JPH06299174A (ja) * | 1992-07-24 | 1994-10-25 | Chiyoda Corp | 天然ガス液化プロセスに於けるプロパン系冷媒を用いた冷却装置 |
| JPH06159928A (ja) * | 1992-11-20 | 1994-06-07 | Chiyoda Corp | 天然ガス液化方法 |
| US5390499A (en) * | 1993-10-27 | 1995-02-21 | Liquid Carbonic Corporation | Process to increase natural gas methane content |
| US5450728A (en) * | 1993-11-30 | 1995-09-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Recovery of volatile organic compounds from gas streams |
| US5361589A (en) * | 1994-02-04 | 1994-11-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Precooling for ethylene recovery in dual demethanizer fractionation systems |
-
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