JP3982009B2 - インクジェット記録に好ましく用いられる水性インク組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、水性インク組成物、とりわけインクジェット記録方法に好ましく用いられるインク組成物に関する。
【０００２】
背景技術
文字または画像を記録するインク組成物において、記録物の印刷品質および乾燥速度は重要な性能である。さらに、インクジェット記録に用いられるインク組成物にあっては、ノズルの目詰まりなどを生じさせないなどの信頼性も重要な性能である。ここで、インクジェット記録は、コンピュータにより発生するデジタル信号等に応答してインク滴を生成する非インパクト印刷法である。インク滴は、紙や透明フィルム等の基材に付着する。インクジェットプリンターは、印字品質、低コスト、比較的静かな動作、グラフィック形成能により、商業的に広く受け入れられている。サーマル（バブルジット）および圧電ドロップ・オン・デマンドプリンターは、市場でとりわけ成功し、オフィスおよび家庭でのパソコン用プリンターとして広く用いられてきている。
【０００３】
上記のようにインクジェット記録にあっては、主に次の三つの事項、すなわち（１）信頼性、（２）印刷品質、および（３）インクの乾燥速度が重要となる。
（１）信頼性は、典型的には、以下の４つの基準で評価される。その第一は、インク滴重量が経時的に変化せず、かつ良好な方向性が長時間維持されるという連続印刷時における耐久性に関してである。良好な方向性は、ノズルから吐出されたインク滴の角度のずれがノズル面に対して垂直から約±０．５゜内であることを一般的には意味する。その第二は、印刷が停止している間にノズルが閉塞しないとの断続印刷条件下での耐久性に関してである。その第三は、ノズルに対して限定された量の吸引操作を行うことにより、最初の印刷動作と変わらない印刷動作（すなわちインク滴重量および良好な方向性）を回復し得るヘッド内でのインクの長期保存安定性に関してである。そしてその第四は、高温または低温下での保存およびこれら温度間での温度変化にあってもインクが化学的および物理的に変化しないとの安定性に関してである。
【０００４】
（２）印刷品質は、一般的には、カラー特性および非カラー画像特性の二つの因子により評価される。インクのカラー特性は、光学濃度、および色相を決定する色座標により測定される。また、非カラー特性とは、画像の精細度を決定するものであり、具体的には解像度（単位面積当たりの液滴数）、１滴当たりの被覆面積、およびエッジの鋭さ若しくは鮮鋭度に関し、さらにサテライト（印刷文字の周囲の漂遊液滴）またはヒゲと一般的に呼ばれるインクがヒゲ状ににじむなどのトッドの周囲における欠陥にも関連する。
【０００５】
インクジェット記録において重要なことは、良好な印字、具体的にはエッジが鋭くまたは鮮鋭度が高い、そしてヒゲなどの少ない印字が、「普通紙」において得られることである。ここで「普通紙」とは、広範な多種多様な市販の記録紙、とりわけ静電コピーに用いられる紙を意味する。このような紙は、インクジェットプリンターの用途に最適化された構造、組成、または特性を付与されていない。しかし、最近、普通紙に優れた印字品質を実現できるインクジェットプリンターが益々要求されてきている。
【０００６】
（３）インクの乾燥速度は、プリンターの処理速度を決定する重要な因子である。連続給紙型のプリンターでは、印刷された紙上のインクは、次の紙が接触する前に乾燥しなければならない。インクが乾燥しないと汚れが生じる。乾燥は、蒸発と浸透の両面から達成される。この乾燥速度は、水よりも高い蒸気圧を有し、よって水よりも速く蒸発する水混和性共溶媒を使用することにより増加できる。この手法では共溶媒もプリントヘッドのノズルからより迅速に蒸発し、使用していない間にノズルを詰まらせる恐れがあるとの問題を有する。好ましい手法は、インクの紙への浸透速度を増加させる水混和性共溶媒を使用することである。インクと紙との間に界面エネルギーを低下させるジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の浸透剤を使用することが、当該技術分野において広く知られている。
【０００７】
上記で説明した３つの重要な事項は、相反することがある。例えば、水よりも蒸気圧が高い共溶媒を使用することにより乾燥速度を増すと、インクの信頼性に悪影響を及ぼす恐れがあることは上記したとおりである。また、浸透剤を使用すると、普通紙において印刷物の品質に悪影響を及ぼすことが知られている。したがって、信頼性のある印刷性能および乾燥の迅速性が得られ、かつ普通紙上に優れた品質の画像を形成できるインク組成物が求められているといえる。
【０００８】
普通紙において良好な品質の画像を得るために行われている手法の一つは、ゲル化開始剤と接触するとゲル化する性質を有するゲル形成種（例えばゲル形成ポリマー）をインクに含有させることである。ゲルの形成により、紙の表面でのインク滴の広がりを抑制することができる。インク滴の広がりが抑制されると、ドットのエッジが鋭くなり、かつヒゲが減少する。
【０００９】
この手法を用いた一つの方法では、ゲル化開始剤を透明な色素を含まない液体に溶解した後、紙に印刷してから、ゲル形成ポリマーを含有するインクを印刷する。また、この手法を用いた別の方法では、一つの色のインクがゲル化開始剤を含有し、別の色のインクがゲル形成種を含有する。この方法にあっては、これら２つのインクを互いに重ねて印刷するか隣接して印刷したとき、印刷物の品質が顕著に向上する。この概念を用いた理想的な方法では、典型的な普通紙の組成物に含有されるゲル化開始剤の存在下でゲルを形成できるゲル形成ポリマーを使用する。ゲル形成ポリマーとゲル化開始剤の概念を用いた従来技術の例を、以下に示す。
【００１０】
特開平１−２０３４８３号は、水溶性色素と、多価アルコール誘導体と、０．０１〜２重量％のペクチンとを含有するインク組成物を記載している。このインク組成物の利点は、乾燥が迅速であり、かつ普通紙に良好な品質を有する画像を形成できることにあるとされている。さらに、耐光性および耐水性画像の信頼性が良好であるとされている。
【００１１】
特開平４−１９０９４７号は、少なくとも一つのカルボン酸基、無水カルボン酸またはスルホン酸基を有する水溶性樹脂を含有する第一液体を基材に適用した後、色素と、アルカリ可溶性樹脂と、アルカリとを含有する第二水性インク組成物を適用するインクセットを記載している。第一液体のｐＨは１〜７であり、第二液体のｐＨは７〜１２である。ペクチンが、第一液体のカルボン酸基含有水溶性樹脂の一例として実施例において使用され、また水性インク組成物に使用されるアルカリ可溶性樹脂の一例としてペクチンが挙げられている。このインクセットによれば、良好な品質を有する画像が得られるとされている。このインクに含有されるアルカリ可溶性樹脂のｐＨは、基材上に付着した第一液体に含有される酸性樹脂と接触すると低下する。アルカリ可溶性樹脂のｐＨが低下すると、この樹脂が記録媒体に付着し、これによって、色素の広がりが抑制される。第一液体の上に、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの隣接領域を印刷すると、インクの境界には、色のにじみも不均一な混合も観察されないとされている。
【００１２】
また、特開平０４−２３３６９３号には、ｐＨが１〜６の範囲である第一インクと、ｐＨが４〜８の範囲である第二インクと、ｐＨが６〜１０の範囲ある第三インクと、ｐＨが８〜１３の範囲である第四インクとを用いたインクジェット記録法が記載されている。第一インクは、少なくとも一個のカルボン酸基、無水カルボン酸またはスルホン酸基を有する水溶性樹脂を含有してなる。第二インクは、第一インクと同じ官能基を有する水溶性樹脂か、アルカリ可溶性樹脂を含有する。第三インクおよび第四インクは、アルカリ可溶性樹脂を含有する。ペクチンが、第一インクまたは第二インクのカルボン酸基含有水溶性樹脂として、実施例において使用されている。第二インク、第三インクおよび第四インクに使用されるアルカリ可溶性樹脂の一例として、ペクチンが挙げられている。このインクセットによれば、品質の良好な印刷が得られるとされている。四種のインクのｐＨが上記のように異なると、いずれか二種のインクの混合により樹脂の少なくとも部分的な付着が生じるか、少なくとも一種のインクの粘度が増加する。この樹脂の付着またはインク粘度の増加により、色素の広がりが制限される。イエロー、マゼンタ、シアン、およびブラックインクの隣接領域を印刷すると、隣接するインクの境界には、色のにじみも不均一な混合も観察されないとされている。
【００１３】
特開平４−３４８６３９号には、少なくとも１個のカルボン酸基、無水カルボン酸またはスルホン酸基を有する水溶性樹脂を含有するイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインク並びにアルカリ可溶性樹脂を含有するブラックインクを用いたインクジェット記録法が記載されている。イエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクのｐＨは、ブラックインクのそれよりも低い。逆の組み合わせも記載されている。ペクチンが、カルボン酸基含有水溶性樹脂として実施例においてイエローインクに使用されている。アルカリ可溶性樹脂の一例として、ペクチンが挙げられている。このインクセットによれば、品質が良好な印刷が得られるとされている。ブラックインクのｐＨが上記のようにイエロー、マゼンタ、およびシアンのｐＨと異なると、ブラックインクと、イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクとの混合により樹脂の少なくとも部分的な付着が生じるか、少なくとも一種のインクの粘度が増加する。この樹脂の付着またはインク粘度の増加により、色素の広がりが抑制されるとされている。ブラックインクを、イエロー、マゼンタ、およびシアンの領域に隣接して印刷すると、隣接するインクの境界には、色のにじみも不均一な混合も観察されないとされている。
【００１４】
米国特許第５４７６５４０号には、印刷媒体上の隣接多色領域間の色のにじみを抑制する方法が記載されている。ゲル形成剤と着色剤とを含有する第一組成物を、印刷媒体上で、ゲル化開始剤と着色剤とを有する第二組成物と接触させる。本発明の別の実施態様では、印刷媒体にゲル化開始剤またはゲル形成種を含むが、着色剤を含有しない溶液を浸透させた後、それぞれゲル形成種またはゲル化開始剤を着色剤に加えて含むインクで処理してもよいとされている。ゲル形成種は、ペクチンを含む群から選択される。ゲル化開始剤は、鉱酸、有機酸、トリメチルアンモニウムクロリド並びにカルシウム、マグネシウム、アルミニウムおよび鉄からなる群から選択されイオンを含む群から選択される。印刷媒体上でのゲルの形成が着色剤の移動を妨げ、これによって印刷の品質が向上するとされている。
【００１５】
米国特許第５１１２３３９号は、グリコールまたはグリコールエーテル５〜２０重量％と、色素１〜６重量％と、アルギネート０．１〜１重量％を含んだ溶液からなる、普通紙印刷用のインクを開示している。
【００１６】
米国特許第５１３３８０３号には、アルギネート等の高分子量コロイドおよび両性界面活性剤および／または非イオン界面活性剤を含有するインクジェットインクが記載されている。この高分子量コロイドは、アルギン酸、マンノムロン酸、カラギーナン、グアーゴム、キサンタンゴム、デキストラン、キチン、キトサンおよびカルボキシメチルセルロースからなる群から選択される。高分子量コロイドが存在すると、印刷品質が改善されるとされている。
【００１７】
上記で挙げた例のすべては、印刷品質の向上、とりわけインクジェット記録方法と組み合わされることで顕著な印刷品質の向上が認められる。しかしながら、さらに良好な品質の印刷が実現できるインクが、依然として求められているといえる。
【００１８】
本発明者は、先に、ペクチン酸を含んだインク組成物を提案している（平成８年１０月２５日出願、特願平８−２８３９０８号、未公開）。この出願は、ペクチン酸が、典型的な普通紙上において、この紙に含まれる少量の可溶性カルシウムイオンおよびアルミニウムイオンの存在下で顕著にゲル化し、記録媒体への着色剤の良好な定着に寄与することに基礎をおく。
【００１９】
【発明の概要】
本発明者は、今般、部分アミド化ペクチン酸を含んだインク組成物により良好な印刷品質の画像を普通紙において実現できるとの知見を得た。より具体的には、部分アミド化ペクチン酸のゲル化の能力は、ペクチン酸と実質的に同一であるか、水溶性有機溶媒との相溶性の観点からはより好ましいものである、との知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【００２０】
よって、本発明は、インクジェット記録用インク組成物に求められる性能を高い次元で実現するインク組成物、特に良好な印刷品質の画像が得られる、とりわけにじみの少ないドットのエッジの鋭いまたは鮮鋭な画像を得ることができるインク組成物の提供をその目的としている。
【００２１】
そして本発明によるインク組成物は、着色剤と、水と、水溶性有機溶媒と、部分アミド化ペクチン酸とを少なくとも含んでなるものである。
【００２２】
【発明の具体的説明】
インク組成物
本発明によるインク組成物は、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００２３】
本発明によるインク組成物は、基本的に、着色剤と、水と、水溶性有機溶媒と、部分アミド化ペクチン酸とを含んでなる。そして、本発明によるインク組成物によれば、良好な印刷品質の画像が得られる。特に、にじみの少ないドットのエッジの鋭いまたは鮮鋭な画像を得ることができる。本発明が限定的に解釈されないことを条件にその理由を述べれば、本発明によるインク組成物が記録紙、とりわけ普通紙に印字されると、部分アミド化ペクチン酸が、記録紙から溶出する多価カチオン（例えばカルシウムイオンおよびアルミニウムイオン）によりゲル化され、インク組成物中の着色剤の広がりが抑制されることによるものと考えられる。ペクチンも多価カチオンによってゲル化する性質を有するが、その程度は低いことを本発明者は確認している。ペクチンの低いゲル化の性質を勘案すると、ペクチンと類似の構造を有する部分アミド化ペクチン酸が顕著にゲル化する性質を有することは意外であったといえる。更に、本発明によるインク組成物は普通紙から溶出する少量の多価カチオンによってゲル化される。上記背景技術に記載されている通り、ゲル化開始剤とゲル形成種とを組み合わせてインク組成物中の成分、とりわけ着色成分、の移動を阻止するとの概念は既に知られたものである。しかしながら、普通紙から溶出するわずかな多価カチオンがゲル化開始剤としてインク組成物のゲル化を促し、着色剤の移動を阻止し得たこともまた当業者には意外であったといえる。
【００２４】
また、本発明によるインク組成物は良好な保存安定性を示す。この保存安定性は、先に本発明者が特願平８−２８３９０８号明細書において提案したペクチン酸を含んだインク組成物のそれと同等かさらに上回るものである。この性質は、部分アミド化ペクチン酸が、ペクチン酸と比較してインク組成物に配合される水溶性有機溶媒に対して良好な相溶性を有していることによると考えられるが、この論理は仮定であって本発明はこの理論に拘束されるものではない。保存安定性の向上は、部分アミド化ペクチン酸またはペクチン酸を含有するインクをプリントヘッド内に長時間保存する試験の結果から分かる。両方のインクをプリントヘッドにヘッドのキャップをしない状態で１４日間４０℃で保存した場合、全てのノズルからインクが飛行曲がりなく良好な印刷方向性で吐出されるまで回復するのに要するクリーニング回数は、試験の許容限界である３回と同じか、それよりも少なかった。そして、全ての場合において、アミド化ペクチン酸含有インクについてのクリーニング回数は、ペクチン酸含有インクと同じかまたは少なかった。また、ペクチン酸に代えて部分アミド化ペクチン酸を使用したとき、印刷物品質のレベルで観察されるゲル化能損失がなんら生じない。さらに、長時間保存試験において、部分アミド化ペクチン酸含有インクはペクチン酸含有インクに対して改善された結果を示す。
【００２５】
部分アミド化ペクチン酸
本発明において用いられる部分アミド化ペクチン酸は、α−１，４結合ポリガラクツロン酸から主に構成されているポリマーである。一方、ペクチンはポリガラクツロン酸メチルエステルから主に構成されるものある。すなわち、本発明において用いられる部分アミド化ペクチン酸とは、ポリガラクツロン酸のカルボキシル基が脱メチルエステル化されたものを意味する。本発明においてこの脱エステル化の程度は１００％であるのが好ましいが、本発明の上記利点を損なわない範囲でメチルエステルの残存を排除するものではない。本発明の好ましい態様によれば、総ガラクツロン酸数に対するメチルエステル化されたガラクツロン酸数の割合として定義されるエステル化度が５％以下であるのが好ましく、より好ましくは３％未満、最も好ましくは２％未満である。
そしてさらに、本発明において用いられる部分アミド化ペクチン酸は、ポリガラクツロン酸のカルボキシル基の一部がアミド化されてなる。アミド化の程度は、総ガラクツロン酸数に対するアミド化されたガラクツロン酸数の割合として定義されるアミド化度が、０％超〜２０％以下が好ましく、より好ましくはアミド化度が１％超〜１５％未満であり、最も好ましくは２％超〜１０％未満である。
【００２６】
従来、食品の分野において、上で定義されたエステル化度が５０％を超えるものは、高メトキシペクチンまたはＨＭペクチンと呼ばれていた。また、このエステル化度が５０％未満のペクチンは、低メトキシペクチンまたはＬＭペクチンと呼ばれていた。そして、従来、食品の分野において、本発明において用いられる部分アミド化ペクチン酸に含まれる程度のエステル化度のものは用途が知られておらず、また一般的に用いられてはいなかった。
【００２７】
また、ペクチンは、一般的に、ポリガラクツロン酸エステルのブロックが、１，２結合ラムノースにより時折中断されてなる構造を有する。また、アラビノース、ガラクトース、キシロースおよびフコース糖の中性糖から構成されている分岐鎖を含有している場合がある。よって、ペクチンの脱エステル化によって部分アミド化ペクチン酸を得る場合、これらガラクツロン酸以外の成分が分子中に残る可能性がある。本発明にあっては、これらの成分が分子中に残った部分アミド化ペクチン酸を利用することも可能である。しかし、本発明の好ましい態様によれば、使用される部分アミド化ペクチン酸のガラクツロン酸含量は、７５重量％を超えるのが好ましく、より好ましくは８５重量％を超え、さらに好ましくは９０重量％を超える。
【００２８】
本発明の好ましい態様によれば、本発明に使用される部分アミド化ペクチン酸の分子量は、３，５００〜３０，０００の範囲にあるのが好ましい。分子量がこの範囲にあることで、十分なゲル化形成能と、インクジェット記録に利用可能な適度な粘度（例えば２０℃で１０センチポイズ未満）を有するインク組成物を得ることができる。
【００２９】
本発明において用いられる部分アミド化ペクチン酸は、ペクチンを、アンモニア、アルコール溶媒、および塩化ナトリウム等の無機塩を含有するアルカリ性水溶液で処理することにより得ることができる。この処理により、メチルエステルのほとんどを脱エステル化することができる。しかし、メチルエステルの一部がアミドに転化される。アミド化度は、温度、アンモニア濃度、アルコール性溶媒濃度、および無機塩濃度を変化させることにより制御できる。
【００３０】
ペクチンの脱エステル化によって製造可能である。ペクチンは、レモン、ライム、グレープフルーツ、オレンジ、マンゴ、リンゴ、ヒマワリ、およびテンサイ等の果物から得られる天然のヒドロコロイドである。ペクチンは、酸性水溶液を用いて柑橘類の果物の皮を抽出することによりプロトペクチンから一般に得られる。典型的な抽出条件は、ｐＨが１〜３程度、温度が５０〜９０℃程度において、０．５〜７０時間程度である。これらの酸性条件下での抽出中、メチルエステル単位の一部分が脱エステル化されるが、抽出工程を慎重に制御することで、ガラクツロン酸メチルエステルのガラクツロン酸に対する比が２０：１のＨＭペクチンを得ることができる。典型的には、酸性抽出工程から得られるペクチンは、エステル化度が５０％を超えるＨＭペクチンである。このＨＭペクチンをさらにアルカリ性または酸性水溶液で処理すると、さらに脱エステル化することができ、ＬＭペクチンに分類されるペクチンを得ることができる。
【００３１】
着色剤
本発明によるインク組成物にあって、着色剤は、本発明によるインク組成物の効果を損なわない範囲で、顔料または染料から適宜選択されてよい。本発明の好ましい態様によれば、着色剤としてアニオン着色剤が用いられる。アニオン性着色剤とは、好ましくは可溶性アニオン着色剤または分散アニオン着色剤からなる群から選択される少なくとも一種である。本発明の可溶性アニオン着色剤は、水溶性染料として一般的に知られている。分散アニオン着色剤としては、分散剤により安定化された顔料、および表面に官能基を付与する処理がなされた顔料が挙げられる。
【００３２】
本発明において用いられる可溶性着色剤は、例えば酸性染料、直接染料、および食品用染料から選択される。このような染料は、カルボン酸および／またはスルホン酸官能基を含有する。これらの染料の中性またはアルカリ性溶液では、酸官能基の一つ以上がイオン化され、その結果、染料がアニオン性となる。染料の添加量は特に限定されないが、好ましくはインクの総重量に対して０．１〜２０重量％の範囲である。
【００３３】
本発明において用いられる水溶性染料の具体例としては、カラーインデックスからの以下に示す染料が挙げられる：Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック４８、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５８、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック６０、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０７、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１８、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１３１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１５５、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド６３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２０、Ｃ．Ｉ．、ダイレクトレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット９４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１７５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１６３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２２６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー６１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１００および、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２。
【００３４】
分散剤によって安定化された顔料として分類される分散アニオン着色剤は、顔料をアニオン分散剤によって分散させたものが包含される。本明細書において「顔料」とは、有機または無機材料から構成される不溶性着色剤を意味する。印字ヘッドのノズルを通過し、かつ良好に流動でき、さらに分散安定性が良好となるように、粒子の大きさが小さい顔料を使用することが望ましい。好ましい粒子の大きさは、約０．００５〜１５μｍが一般的であり、好ましくは０．００５〜５μｍ程度、より好ましくは０．００５〜１μｍ程度、最も好ましくは０．０１〜０．３μｍである。
【００３５】
アニオン分散剤の具体例としては、以下のようなアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。すなわち、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸半エステル樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂およびロジン変性マレイン酸樹脂などである。アニオン界面活性剤も、また、アニオン分散剤として使用することができる。
【００３６】
分散剤により安定化された顔料の調製は、当該技術分野において周知である。例えば、特開昭５６−１４７８５９号、特開昭５６−１４７８６０号、特開昭５８−８０３６８号、特開昭６１−２００１８２号、特開昭６１−２４７７７４号、特開昭６１−２７２２７８号、特開昭６２−５６８号、特開昭６２−１０１６７１号、特開昭６２−１０１６７２号、特開平１−２４９８６９号、特開平１−３０１７６０号などに記載されている。分散剤により安定化された顔料の添加量は特に限定されないが、好ましくはインクの総重量に対して１．０〜２０重量％の範囲である。
【００３７】
表面に官能基が導入された顔料と分類される分散アニオン着色剤とは、例えば顔料粒子表面に、カルボン酸、スルホン酸などの官能基が導入されたものを意味する。この顔料を含有する中性またはアルカリ性の溶液中において、表面の酸性の官能基の一つ以上がイオン化され、その結果、顔料がアニオン性となる。黒色顔料、とりわけカーボンブラックが知られており、例えば、米国、０１８２１−７００１、マサチュ−セッツ州ビレリカにあるCabot Corporation、Special Blacks Divisionから入手できる親水性黒色顔料がある。この表面官能化顔料の平均粒子サイズは、１００ｎｍ未満である。また、別の具体例としては、オリエント化学工業（大阪府中央区）から入手できるマイクロジェットＣ−Ｔｙｐｅ ＣＷ１およびＣＷ２などがある。これらの顔料の平均粒子サイズは、５０ｎｍである。この顔料の使用量は特に限定されないが、好ましくはインクの総重量に対して１．０〜２０重量％の範囲である。
【００３８】
塩基
部分アミド化ペクチン酸は水に実質的に不溶である。よって、インク組成物に添加される際には、それを水に可溶化する成分の添加が必要である。そのような成分としては、塩基が挙げられる。なお、部分アミド化ペクチン酸は高ｐＨ溶液において安定に存在する。一方、ペクチンはｐＨ領域３〜４で安定であるが、ｐＨが４を超えるとカルボン酸メチルエステルに対してβ−位でβ脱離が生じる。この反応によりポリマー鎖の切断が生じて、ポリマーの平均分子量が低下する現象が観察される。カルボン酸メチルエステル基をほとんど含有しない部分アミド化ペクチン酸は、高ｐＨ溶液中でのβ脱離に対して安定である。
【００３９】
本発明において塩基は、部分アミド化ペクチン酸を溶解するものであり、また印刷された画像の性能を劣化させない限り、特に限定されない。部分アミド化ペクチン酸の溶解は、塩基が部分アミド化ペクチン酸のカルボン酸基のほとんどまたは全部を中和し、塩型の部分アミド化ペクチン酸が水溶性となるためと予想される。
【００４０】
塩基の添加量は、部分アミド化ペクチン酸の量に依存すると思われるが、約０．６〜１．０モル当量の範囲が一般的にある。信頼性のある印刷性能が得られるインクを配合するために、場合によっては１．０モル当量を超えて塩基を添加することが望ましいことがある。
【００４１】
本発明において塩基は、無機塩基および有機塩基のいずれも利用することができる。無機塩基の具体例としては、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨ、メタケイ酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよびアンモニアなどが挙げられる。また、有機塩基の具体例としては、有機アミンおよび第四有機アンモニウムヒドロキシドなどがある。有機アミンとしては、例えば、以下のものが挙げられる：メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、n −プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジ−イソプロピルアミン、Ｎ−メチル−エチルアミン、Ｎ−メチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−メチル−イソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−イソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−イソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−イソプロピルアミン、Ｎ−エチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−エチル−イソプロピルアミン、Ｎ−メチル−ジエチルアミン、Ｎ−メチル−ジ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−メチル−ジ−イソプロピルアミン、Ｎ−エチル−ジ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−エチル−ジ−イソプロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル−イソプロピルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−イソプロピルアミン、ｎ−ブチル−アミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピル−ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−ｎ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ジ−イソブチルアミン、Ｎ−メチル−イソブチルアミン、Ｎ−エチル−イソブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−イソブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−イソブチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−メチル−ジ−イソブチルアミン、Ｎ−エチル−ジ−イソブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ジ−イソブチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ジ−イソブチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−イソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−−イソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−イソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−イソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−イソブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル−イソブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−イソブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−イソブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル−イソブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピル−イソブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｎ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−イソブチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−イソブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、アミルアミン、ジアミルアミン、Ｎ−メチル−アミルアミン、Ｎ−エチル−アミルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−アミルアミン、Ｎ−イソプロピル−アミルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−アミルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−アミルアミン、Ｎ−イソブチル−アミルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アミルアミン、Ｎ−メチル−ジ−アミルアミン、Ｎ−エチル−ジ−アミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−アミルアミン、イソアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、Ｎ−メチル−イソアミルアミン、Ｎ−エチル−イソアミルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−イソアミルアミン、Ｎ−イソプロピル−イソアミルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−イソアミルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルイソアミルアミン、Ｎ−イソブチル−イソアミルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−イソアミルアミン、Ｎ−アミル−イソアミルアミン、Ｎ−メチル−ジ−イソアミルアミン、Ｎ−エチル−ジ−イソアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−イソアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−イソアミルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−イソアミルアミン、１−メチルブチルアミン、ジ−（１−メチルブチル）アミン、Ｎ−メチル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−エチル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−イソブチル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−アミル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−イソアミル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−メチル−ジ−（１−メチルブチル）−アミン、Ｎ−エチル−ジ−（１−メチルブチル）−アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１−メチルブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−１−メチルブチルアミン、２−メチルブチルアミン、ジ−（２−メチルブチル）アミン、Ｎ−メチル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−エチル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−イソプロピル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−イソブチル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−アミル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−イソアミル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−（１−メチルブチル）−２−メチルブチルアミン、Ｎ−メチル−ジ−（２−メチルブチル）−アミン、Ｎ−エチル−ジ−（２−メチルブチル）−アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−メチルブチルアミン、１−エチルプロピルアミン、ジ−（１−エチルプロピル）アミン、Ｎ−メチル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−エチル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−イソプロピル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−イソブチル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−アミル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−イソアミル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−（１−メチルブチル）−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）−１−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１−エチルプロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−１−エチルプロピルアミン、ｔｅｒｔ−アミルアミン、ジ−（ｔｅｒｔ−アミル）−アミン、Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−エチル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−イソブチル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−アミル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−イソアミル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−（１−メチルブチル）ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ｔｅｒｔ−アミルアミン、シクロペンチルアミン、ジ−シクロペンチルアミン、Ｎ−メチル−シクロペンチルアミン、Ｎ−エチル−シクロペンチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−シクロペンチルアミン、Ｎ−イソプロピル−シクロペンチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−シクロペンチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−シクロペンチルアミン、Ｎ−イソブチル−シクロペンチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンチルアミン、Ｎ−アミル−シクロペンチルアミン、Ｎ−イソアミル−シクロペンチルアミン、Ｎ−（１−メチルブチル）−シクロペンチルアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）−シクロペンチルアミン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−シクロペンチルアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−アミル）−シクロペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−シクロペンチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−シクロペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジ−ヘキシルアミン、Ｎ−メチル−ヘキシルアミン、Ｎ−エチル−ヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ヘキシルアミン、Ｎ−イソプロピル−ヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ヘキシルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ヘキシルアミン、Ｎ−イソブチル−ヘキシルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヘキシルアミン、Ｎ−アミル−ヘキシルアミン、Ｎ−イソアミル−ヘキシルアミン、Ｎ−（１−メチルブチル）−ヘキシルアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）−ヘキシルアミン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−ヘキシルアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−アミル）−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−エチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−イソプロピル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−イソブチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−アミル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−イソアミル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−（１−メチルブチル）−シクロヘキシルアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）−シクロヘキシルアミン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−シクロヘキシルアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−アミル）−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−シクロヘキシルアミン、ヘプチルアミン、Ｎ−メチル−ヘプチルアミン、Ｎ−エチル−ヘプチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ヘプチルアミン、Ｎ−イソプロピル−ヘプチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ヘプチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ヘプチルアミン、Ｎ−イソブチル−ヘプチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヘプチルアミン、Ｎ−アミル−ヘプチルアミン、Ｎ−イソアミル−ヘプチルアミン、Ｎ−（１−メチルブチル）−ヘプチルアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）−ヘプチルアミン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−ヘプチルアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−アミル）−ヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ヘプチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ヘプチルアミン、シクロヘプチルアミン、Ｎ−メチル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−エチル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−イソプロピル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−イソブチル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−アミル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−イソアミル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−（１−メチルブチル）−シクロヘプチルアミン、Ｎ−（２−メチルブチル）−シクロヘプチルアミン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−シクロヘプチルアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−アミル）−シクロヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−シクロヘプチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−シクロヘプチルアミン、オクチルアミン、Ｎ−メチル−オクチルアミン、Ｎ−エチル−オクチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−オクチルアミン、Ｎ−イソプロピル−オクチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−オクチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−オクチルアミン、Ｎ−イソブチル−オクチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−オクチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−オクチルアミン、シクロオクチルアミン、Ｎ−メチル−シクロオクチルアミン、Ｎ−エチル−シクロオクチルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−シクロオクチルアミン、Ｎ−イソプロピル−シクロオクチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−シクロオクチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−シクロオクチルアミン、Ｎ−イソブチル−シクロオクチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロオクチルアミン、ノニルアミン、Ｎ−メチル−ノニルアミン、Ｎ−エチル−ノニルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ノニルアミン、Ｎ−イソプロピル−ノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ノニルアミン、デシルアミン、Ｎ−メチル−デシルアミン、Ｎ−エチル−デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−デシルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−モノエタノールアミン、Ｎ−エチル−モノエタノールアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−モノエタノールアミン、Ｎ−イソプロピル−モノエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−モノエタノールアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−モノエタノールアミン、Ｎ−イソブチル−モノエタノールアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−モノエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−モノエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル−モノエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル−モノエタノールアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−モノエタノールアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル−モノエタノールアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチル−モノエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−エチル−ジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ジエタノールアミン、Ｎ−イソプロピル−ジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ジエタノールアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ジエタノールアミン、Ｎ−イソブチル−ジエタノールアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジエタノールアミン、２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−エチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｎ−プロピル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−イソプロピル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｎ−ブチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−イソブチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル−２−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチル−２−アミノ−１−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−エチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｎ−プロピル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−イソプロピル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｎ−ブチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−イソブチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル−３−アミノ−１−プロパノール、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチル−３−アミノ−１−プロパノール、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−エチル−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−イソプロピル−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−イソブチル−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジイソプロパノールアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアニリン、ベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルベンジルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ｎ−プロピルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリン、Ｎ−ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルモルホリン、Ｎ−イソブチルモルホリン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルモルホリン、Ｎ−アミルモルホリン、ピリジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、２，３−ルチジン、２，４−ルチジン、２，５−ルチジン、２，６−ルチジン、３，４−ルチジン、３，５−ルチジン、２，４，６−コリジン、２−エチルピリジン、３−エチルピリジン、４−エチルピリジン、ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、Ｎ，Ｎ´−ジエチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ´−エチルピペラジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチル−ピペリジン、Ｎ−ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−イソプロピルピペリジン、エチレンジアミン、Ｎ−メチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリメチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル−エチレンジアミン、Ｎ−エチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジエチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリエチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラエチル−エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラエチル−１，３−プロパンジアミン、１，２−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル−１，２−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラエチル−１，２−プロパンジアミン、ジエチレントリアミン、ペンタ−Ｎ−メチル−ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ヘキサ−Ｎ−メチル−トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ヘプタ−Ｎ−メチル−トリエチレンテトラアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン。
【００４２】
第四有機アンモニウムヒドロキシドとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−プロピルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−プロピルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ブチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−アミルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ヘキシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ヘプチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどが挙げられる。
【００４３】
本発明を、浸透剤と塩基との相溶性の観点から見ると、塩基として、無機塩基よりも有機アミンまたは第四級アンモニウムヒドロキシの利用が好ましいことがある。
【００４４】
本発明によるインク組成物において、浸透剤が２０重量％以下であれば、部分アミド化ペクチン酸と無機塩基との組み合わせまたはこの部分アミド化ペクチン酸と有機アミンまたは第四級アンモニウムヒドロキシとの組み合わせのいずれであってもよい。
【００４５】
一方、水より蒸気圧の低い浸透剤を使用し、かつこのインク組成物が印刷ヘッド中で長時間放置された場合、水は浸透剤よりも早く失われていき、その結果インク組成物中の浸透剤の相対濃度が上昇してしまうことがある。このように浸透剤の存在比が相対的に高くなったインク組成物中では、部分アミド化ペクチン酸と無機塩基との組み合わせは部分アミド化ペクチン酸と有機塩基との組み合わせより相溶性が低くなってしまい、インク組成物の安定性が損なわれてしまうおそれがある。本発明者等の得た知見によれば、１重量％部分アミド化ペクチン酸と、一般的に使用されている浸透剤であるジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル５０重量％からなる水溶液と、無機塩基、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなど、との組み合わせはごくわずかにゲル化する傾向がある。これに対して、トリエチルアミン、モルフォリン、シクロヘキシルアミンなどの有機アミンまたは第四級アンモニウムヒドロキシにおいては、このようなゲル化は生じないからである。
【００４６】
上記のように無機塩基はゲル化の傾向を有するものである。その傾向は、より具体的には、部分アミド化ペクチン酸を１重量％としたまま、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを５０〜７０重量％と増加させた水溶液においては、水酸化リチウム＜＜アンモニア＜水酸化ナトリウム、水酸化カリウムであった。よって、無機塩基を利用する場合には、水酸化リチウムの利用が好ましい。また、インク組成物の調製にあたっては、水酸化リチウム一水和物の利用が好ましい。無水水酸化リチウムは、大気から二酸化炭素および水分を容易に吸収する性質を有するため、取り扱いの観点から一水和物が好ましい。
【００４７】
一方で、無機塩基の利用は、着色剤がアニオン性着色剤である場合、その着色剤の溶解または分散性の観点から、有機塩基の使用よりも好ましいことがある。印字濃度などの印刷品質と印字の信頼性との両面において、着色剤が水性媒体に対して高溶解性または高分散性であることが、インクジェット記録用インク組成物において望ましい性能であることは最も明白である。さらに、無機塩基は、有機塩基と比較して、部分アミド化ペクチン酸の溶解性においても優れていることから、その利用が望ましいことがある。
【００４８】
浸透性溶媒
本発明によるインク組成物は、浸透性の溶媒を含んでなるのが好ましい。この浸透性溶媒の添加によって乾燥時間の短いインク組成物を得ることができる。
【００４９】
浸透性溶媒の好ましい例としては多価アルコール類の低級アルキルエーテルが挙げられる。その具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−イソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−イソブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、、エチレングリコールモノ−ｎ−アミルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−イソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−イソブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−イソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングルコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングルコールモノ−イソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどが挙げられる。
浸透性溶媒の添加量は特に限定されないが、好ましくは１〜２０重量％の範囲である。
【００５０】
浸透性付与界面活性剤
本発明によるインク組成物は、前記の浸透性溶媒に代えてまたはそれに加えて浸透性付与界面活性剤を含んでなるのが好ましい。
【００５１】
浸透性付与界面活性剤の好ましい例としては、アニオンまたは非イオン界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤の具体例としては、脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホネートおよび高級アルコールリン酸エステル塩などが挙げられる。非イオン界面活性剤の具体例としては、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物、高級アルコールのエチレンオキシド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物、脂肪族エチレンオキシド付加物、高級アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、脂肪酸アミドのエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールのエチレンオキシド付加物、多価アルコールの脂肪酸エステル、アルカノールアミン脂肪酸アミドおよびエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体などが挙げられる。
【００５２】
米国、１８１９５、ペンシルベニア州アレンタウンにあるAir Products and Chemicals,Inc.より入手できるアセチレン系ジオールのエチレンオキシド付加物が好ましく使用される。これらの例としては、サーフィノール４６５（エトキシル化テトラメチルデシンジオール）、サーフィノールＣＴ−１３６（アセチレン系ジオールとアニオン界面活性剤との配合物）、サーフィノールＧＡ（アセチレン系ジオール配合物）およびサーフィノールＴＧ（エチレングリコールへのアセチレン系ジオールの配合物）が挙げられる。
【００５３】
インクにおける浸透性付与界面活性剤の添加量は特に限定されないが、好ましくは、０．０１〜５重量％の範囲である。
【００５４】
他の成分
本発明によるインク組成物は、上記した成分の他に、下記の水溶性有機溶媒を含ことができる。この水溶性有機溶媒の具体例としてはイソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチルアセテート、プロピレンカルボネート等のエステル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類；尿素、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の窒素含有化合物；ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド等のイオウ含有化合物などが挙げられる。
【００５５】
本発明によるインク組成物は、上記溶媒の他に、ｐＨ緩衝剤、殺生剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤を含むことができる。
【００５６】
インクのすべての成分の量は、インクの粘度が２０℃で１０センチポイズ未満であるように選択されるのが好ましい。
【００５７】
【実施例】
本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００５８】
部分アミド化ペクチン酸の製造およびその物性の測定
以下の実施例で使用する部分アミド化ペクチン酸を、以下の方法により調製した。まず、ＨＭペクチン（BA-KING、The Copenhagen Pectin Factory社製）１０ｇを、０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶液５００ｍＬにスラリー化した。連続的に撹拌しながら、スラリーを沸騰するまで加熱して、ＨＭペクチンのほとんどが溶解するようにした。その後、得られたスラリーを５℃に冷却した。次に、１．７Ｍアンモニア水溶液（８０ｍＬ）を、冷却したペクチンスラリーに撹拌しながらゆっくりと添加し、混合スラリーを５℃で４日間撹拌した。次に、１Ｍ塩酸水溶液をゆっくり添加することにより、得られた懸濁液のｐＨを約１．５に調整した。この酸性化懸濁液を２４時間撹拌した後、固形物を濾取し、この固形物をイソプロパノールと水（６０：４０）とからなる溶液１００ｇに懸濁した。水溶液ナトリウム（５ｇ）を、得られたスラリーに添加し、このスラリーを、２０℃で５日間撹拌した。固形物を濾取し、この固形物をイソプロパノールと水（６０：４０）とからなる溶液を用いて十分に洗浄した。次に、この固形物を過剰の水に懸濁すし、１Ｍシュウ酸水溶液をゆっくり添加することにより、懸濁液のｐＨを約１．５に調整した。この酸性化懸濁液を２４時間撹拌した後、固形物を濾取した。この固形物をエタノールと水（６０：４０）とからなる溶液で十分洗浄した後、エタノールで洗浄し、その後、真空乾燥して、部分アミド化ペクチン酸を得た。
また、以下の比較例で使用されるペクチン酸を、以下の方法により調製した。ＨＭペクチン（BA-KING、The Copenhagen Pectin Factory社製）を、イソプロパノールと水とからなる溶液（６０：４０）に、１０重量％の濃度でスラリー化した。ＨＭペクチンの重量の半分の量の水酸化ナトリウムを、スラリーに添加し、混合したスラリーを４０℃で３日間攪拌した。固形物を濾取し、イソプロパノールと水とからなる溶液（６０：４０）を用いてよく洗浄した。次に、固形物を過剰量の水に懸濁し、さらに１Ｍシュウ酸水溶液をゆっくりと添加することにより、懸濁液のｐＨを約１．５に調整した。酸性化された懸濁液を２４時間攪拌した後、固体ペクチン酸を濾取した。得られた固形物をまずエタノールと水とからなる溶液（６０：４０）でよく洗浄した後、エタノールで洗浄し、その後真空下で乾燥し、ペクチン酸を得た。
【００５９】
得られた部分アミド化ペクチン酸およびペクチン酸の分子量は、SmitおよびBryantの粘度基準法（Journal of Food Science，第３２巻、第１９７頁、１９６７）により測定した結果、６，０００〜２０，０００の範囲であった。
【００６０】
また、得られた部分アミド化ペクチン酸のガラクツロン酸含量は、以下の方法により測定した。部分アミド化ペクチン酸の５００ｍｇ試料とエタノール（２ｍＬ）とを、２５０ｍＬ三角フラスコに移した。次に、煮沸したばかりの脱イオン水１００ｍＬとフェノールフタレイン指示薬溶液５滴とをフラスコに添加し、撹拌しながら混合物を標準化０．１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で、特徴的な淡ピンク色となるまで滴定した。この滴定の結果を、ＶＡ（単位：ｍＬ）として記録した。次に、滴定した溶液を、ケルダルトラップと水冷凝縮器を取り付けた５００ｍＬ蒸留フラスコに定量的に移した。凝縮器の排出管は、受入フラスコに入れた煮沸したばかりの脱イオン水１５０ｍＬと標定した０．１Ｍ塩酸２０ｍＬとの混合溶液の表面よりも十分下に延びているようにした。１０重量％水酸化ナトリウム溶液の２０ｍＬアリコートを、蒸留フラスコに添加した。系を密封し、系が気密状態であるか接続部を確認した後、蒸留フラスコを加熱して過度に発泡しないように十分慎重に還流した。受けのフラスコに留出液が約１００ｍＬ溜まるまで加熱を継続した。メチルレッド指示薬溶液３滴を受けのフラスコの内容物に添加した後、フラスコの内容物を、標定した０．１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で滴定して、特徴的な黄色終点とした。この滴定の結果を２０ｍＬから引き、この差をＶＳ（単位：ｍＬ）として記録した。ガラクツロン酸の百分率を、式：（ＶＡ（ｍＬ）＋ＶＢ（ｍＬ））ｘ１９４１／（試料重量（ｍｇ）から算出した。その結果、ガラクツロン酸含量は８５〜９０％であった。
【００６１】
また、得られた部分アミド化ペクチンのアミド化度は、上記試験結果から、式：［（ＶＢ（ｍＬ）／（ＶＡ（ｍＬ）＋ＶＢ（ｍＬ））］ｘ１００から算出した。その結果、アミド化度は５〜１０％の範囲であった。
【００６２】
また、得られたペクチン酸のガラクツロン酸含量を、以下の方法により測定した。ペクチン酸の５００ｍｇ試料とエタノール（２ｍｌ）とを、２５０ｍｌ三角フラスコに移した。次に、煮沸したばかりの脱イオン水１００ｍｌとフェノールフタレイン指示薬溶液５滴とをフラスコに添加した。攪拌しながら混合物を標準化０．１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で、特徴的な淡ピンク色となるまで滴定した。滴定の結果を、Ｖ（単位：ｍｌ）として記録する。ガラクツロン酸の百分率を、（Ｖ（ｍｌ））Ｘ１９４１／（試料重量（ｍｇ））から算出した。その結果、ガラクツロン酸含量は８５〜９０％であった。
【００６３】
また、以下の比較例で使用したＬＭペクチンは、エステル化度が約２８％である市販のＬＭペクチン（製品名：LM-104AS、The Copenhagen Pectin Factory 社製）である。
【００６４】
また、下記の実施例および比較例のインク組成物は、公平な比較のために、粘度をほぼ同じ値、２０℃で約４．１センチポイズに調整した。さらに、インクのすべてを、これらが同一またはほぼ同一の表面張力、約３３ダイン／ｃｍを有するように配合した。
【００６５】
実施例１
部分アミド化ペクチン酸２．００ｇと４０％メチルアミン水溶液０．６９ｇとを、超純水９７．３１ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。上記上澄み液３０．０ｇを、カヤラススープライエローＲＬ（商品名、日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６）２．５ｇ、グリセロール５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５０．８ｇ及び超純水４８．７ｇからなる溶液に添加した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００６６】
実施例２
部分アミド化ペクチン酸２．００ｇとモルホリン０．７８ｇとを、超純水９７．２２ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。上記上澄み液３０．０ｇを、カヤクリルローダミンＦＢ（商品名、日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）２．５ｇ、グリセロール５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５ ０．８ｇ及び超純水４８．７ｇからなる溶液に添加した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００６７】
実施例３
部分アミド化ペクチン酸２．００ｇと水酸化カリウム０．４９ｇとを、超純水９７．５１ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。上記上澄み液３０ｇを、カヤラスターコイズブルー（商品名、日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）３．５ｇ、グリセロール５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５ ０．８ｇ及び超純水４７．７ｇからなる溶液に添加した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００６８】
実施例４
部分アミド化ペクチン酸２．００ｇと水酸化ナトリウム０．３５ｇとを、超純水９７．６５ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。上記上澄み液３０ｇを、フードブラック２（Ｃ．Ｉ．フードブラック２）２．０ｇ、グリセロール５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５ ０．８ｇ及び超純水４９．２ｇからなる溶液に添加した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００６９】
実施例５
部分アミド化ペクチン酸２．００ｇとトリエタノールアミン１．３０ｇとを、超純水９６．７０ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。上記上澄み液２５ｇを、２０重量％表面官能化カーボンブラック分散体（商品名：マイクロジェットＣ−Ｔｙｐｅ ＣＷ１、オリエント化学工業社製）３５ｇ、グリセロール５．０ｇ、１，５−ペンタンジオール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル５．０ｇ、サーフィノールＴＧ ０．７ｇ及び超純水２４．３ｇを含有する混合物に添加した。この混合物を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７０】
実施例６
部分アミド化ペクチン酸２．００ｇと水酸化リチウム一水和物０．３７ｇとを、超純水９６．６３ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。Ｃｏｎｇｏ Ｒｅｄ（商品名：Ｃｏｎｇｏ Ｒｅｄ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、カタログ番号８６，０９５−６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８）２５．０ｇを、最少量の脱イオン水に撹拌しながら溶解した。塩酸溶液（１Ｍ）を、溶液のｐＨがほぼ０．５となるまで上記撹拌Ｃｏｎｇｏ Ｒｅｄ溶液にゆっくりと添加した。この混合物を中多孔度ガラス濾過器を用いて吸引濾過することにより、形成した析出物を濾取した。この固形物を、イソプロパノールで洗浄し、ジエチルエーテルで洗浄し、そして２４時間真空乾燥した。このようにして得られた酸析Ｃｏｎｇｏ Ｒｅｄ３．００ｇと、水酸化リチウム一水和物０．３９ｇと、グリセロール５．００ｇと、ジエチレングリコール５．００ｇと、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇと、サーフィノール４６５ ０．８０ｇと、超純水４７．８１ｇとを含有する溶液を調製した。この溶液に、上記で調製した部分アミド化ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液３０．００ｇを添加した。得られた混合溶液を、２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７１】
実施例７
実施例６と同様の、部分アミド化ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液を、実施例６に記載の方法で調製した。また、Ｂｅｎｚｏｐｕｒｐｕｒｉｎ ４Ｂ（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、カタログ番号２２，８８２−６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２）２５．０ｇを、最少量の脱イオン水に撹拌しながら溶解した。塩酸溶液（１Ｍ）を、溶液のｐＨがほぼ０．５となるまで上記撹拌Ｂｅｎｚｏｐｕｒｐｕｒｉｎ ４Ｂ溶液にゆっくりと添加した。この混合物を中多孔度ガラス濾過器を用いて吸引濾過することにより、形成した析出物を濾取した。この固形物を、イソプロパノールで洗浄し、ジエチルエーテルで洗浄し、そして２４時間真空乾燥した。このようにして得られた酸析Ｂｅｎｚｏｐｕｒｐｕｒｉｎ ４Ｂ３．００ｇと、水酸化リチウム一水和物０．３７ｇと、グリセロール５．００ｇと、ジエチレングリコール５．００ｇと、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇと、サーフィノール４６５ ０．８０ｇと、超純水４７．８３ｇとを含有する溶液を調製した。この溶液に、上記部分アミド化ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液３０．００ｇを添加した。得られた混合溶液を、２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７２】
実施例８
実施例６と同様の、部分アミド化ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液を、実施例６に記載の方法で調製した。また、Ｔｈｉａｚｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、カタログ番号２０，２０４−５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー９）５０．０ｇを、最少量の脱イオン水に撹拌しながら溶解した。塩酸溶液（１Ｍ）を、溶液のｐＨがほぼ０．５となるまで上記撹拌Ｔｈｉａｚｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ溶液にゆっくりと添加した。この混合物を中多孔度ガラス濾過器を用いて吸引濾過することにより、形成した析出物を濾取した。この固形物を、イソプロパノールで洗浄し、ジエチルエーテルで洗浄し、そして２４時間真空乾燥した。このようにして得られた酸析Ｔｈｉａｚｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ２．８０ｇと、水酸化リチウム一水和物０．３６ｇと、グリセロール５．００ｇと、ジエチレングリコール５．００ｇと、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇと、サーフィノール４６５ ０．８０ｇと、超純水４８．０４ｇとを含有する溶液を調製した。この溶液に、上記部分アミド化ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液３０．００ｇを添加した。得られた混合溶液を、２間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７３】
実施例９
実施例６と同様の、部分アミド化ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液を、実施例６に記載の方法で調製した。また、銅（ＩＩ）フタロシアニン四スルホン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、カタログ番号４１，２０５−８）６．００ｇと、水酸化リチウム一水和物０．５６ｇと、グリセロール５．００ｇと、ジエチレングリコール５．００ｇと、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇと、サーフィノール４６５ ０．８０ｇと、超純水４４．６４ｇとを含有する溶液を調製した。この溶液に、上記部分アミド化ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液３０．００ｇを添加した。得られた混合溶液を、２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７４】
比較例１
ペクチン酸２．００ｇと４０％メチルアミン水溶液０．６９ｇとを、超純水９７．３１ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。上記上澄み液３０．０ｇを、カヤラススープライエローＲＬ（商品名、日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６）２．５ｇ、グリセロール５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５ ０．８ｇ及び超純水４８．７ｇからなる溶液に添加した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７５】
比較例２
カヤラススープライエローＲＬ（商品名、日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６）２．５０ｇ、ＬＭペクチン（商品名：ＬＭ−１０４ＡＳ、Ｔｈｅ Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ Ｐｅｃｔｉｎ Ｆａｃｔｏｒｙ社製）０．０６ｇ、グリセロール５．００ｇ、ジエチレングリコール５．００ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇ、サーフィノール４６５ ０．８０ｇ及び超純水７８．６４ｇを含有する溶液を調製した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７６】
比較例３
ペクチン酸２．００ｇとモルホリン０．７８ｇとを、超純水９７．２２ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。上記上澄み液３０．０ｇを、カヤクリルローダミンＦＢ（商品名、日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）２．５ｇ、グリセロール５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５ ０．８ｇ及び超純水４８．７ｇからなる溶液に添加した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７７】
比較例４
カヤクリルローダミンＦＢ（商品名、日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）２．５ｇ、グリセロール１５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５ ０．８ｇ及び超純水６８．７ｇを含有する溶液を調製した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７８】
比較例５
ペクチン酸２．００ｇと水酸化カリウム０．４９ｇとを、超純水９７．５１ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。上記上澄み液３０ｇを、カヤラスターコイズブルー（商品名、日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）３．５ｇ、グリセロール５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５ ０．８ｇ及び超純水４７．７ｇからなる溶液に添加した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００７９】
比較例６
カヤラスターコイズブルー（商品名、日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）３．５ｇ、ＬＭペクチン（商品名：ＬＭ−１０４ＡＳ、Ｔｈｅ Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ Ｐｅｃｔｉｎ Ｆａｃｔｏｒｙ社製）０．０６ｇ、グリセロール５．００ｇ、ジエチレングリコール５．００ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇ、サーフィノール４６５ ０．８０ｇ及び超純水７７．６４ｇを含有する溶液を調製した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００８０】
比較例７
ペクチン酸２．００ｇと水酸化ナトリウム０．３５ｇとを、超純水９７．６５ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。上記上澄み液３０ｇを、フードブラック２（Ｃ．Ｉ．フードブラック２）２．０ｇ、グリセロール５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５ ０．８ｇ及び超純水４９．２ｇからなる溶液に添加した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００８１】
比較例８
フードブラック２（Ｃ．Ｉ．フードブラック２）２．０ｇ、グリセロール１５．０ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．０ｇ、サーフィノール４６５ ０．８ｇ及び超純水６９．２ｇを含有する溶液を調製した。この溶液を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００８２】
比較例９
２０重量％表面官能化カーボンブラック分散体（商品名：マイクロジェットＣ−Ｔｙｐｅ ＣＷ１、オリエント化学工業社製）３５ｇ、グリセロール１５．０ｇ、１，５−ペンタンジオール５．０ｇ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル５．０ｇ、サーフィノールＴＧ ０．７ｇ及び超純水３９．３ｇを含有する混合物を調製した。この混合物を２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００８３】
比較例１０
ペクチン酸２．００ｇと水酸化リチウム一水和物０．３７ｇとを、超純水９６．６３ｇに撹拌しながら溶解した。わずかに濁りをおびた溶液を３０分間超遠心分離（遠心加速度：８０，０００ｘｇ）し、得られた透明な上澄み液を少量のゲル化不純物から分離した。酸析Ｃｏｎｇｏ Ｒｅｄを、実施例６に記載の方法で調製した。得られた酸析Ｃｏｎｇｏ Ｒｅｄ３．００ｇと、水酸化リチウム一水和物０．３９ｇと、グリセロール５．００ｇと、ジエチレングリコール５．００ｇと、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇと、サーフィノール４６５ ０．８０ｇと、超純水４７．８１ｇとを含有する溶液を調製した。この溶液に、上記で調製したペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液３０．００ｇを添加した。得られた混合溶液を、２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００８４】
比較例１１
比較例１０と同様の、ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液を、比較例１０に記載の方法で調製した。また、酸析Ｂｅｎｚｏｐｕｒｐｕｒｉｎ ４Ｂを、実施例７に記載の方法で調製した。得られた酸析Ｂｅｎｚｏｐｕｒｐｕｒｉｎ ４Ｂ３．００ｇと、水酸化リチウム一水和物０．３７ｇと、グリセロール５．００ｇと、ジエチレングリコール５．００ｇと、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇと、サーフィノール４６５ ０．８０ｇと、超純水４７．８３ｇとを含有する溶液を調製した。この溶液に、上記ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液３０．００ｇを添加した。得られた混合溶液を、２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００８５】
比較例１２
比較例１０と同様の、ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液を、比較例１０に記載の方法で調製した。また、酸析Ｔｈｉａｚｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇを、実施例８に記載の方法で調製した。得られた酸析Ｔｈｉａｚｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ２．８０ｇと、水酸化リチウム一水和物０．３６ｇと、グリセロール５．００ｇと、ジエチレングリコール５．００ｇと、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇと、サーフィノール４６５ ０．８０ｇと、超純水４８．０４ｇとを含有する溶液を調製した。この溶液に、上記ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液３０．００ｇを添加した。得られた混合溶液を、２間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００８６】
比較例１３
実施例１０と同様の、ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液を、比較例１０に記載の方法で調製した。また、銅（ＩＩ）フタロシアニン四スルホン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、カタログ番号４１，２０５−８）６．００ｇと、水酸化リチウム一水和物０．５６ｇと、グリセロール５．００ｇと、ジエチレングリコール５．００ｇと、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８．００ｇと、サーフィノール４６５ ０．８０ｇと、超純水４４．６４ｇとを含有する溶液を調製した。この溶液に、上記ペクチン酸と水酸化リチウム一水和物とを含有する溶液３０．００ｇを添加した。得られた混合溶液を、２時間撹拌後、５μｍステンレス製メッシュにより濾過してインク組成物とした。
【００８７】
得られたインクの着色剤と、主要な添加成分をまとめると次の表の通りである。
【００８８】
【表１】

【００８９】
インク性能の評価試験
連続印刷試験
上記インク組成物の連続印刷における信頼性を次のように評価した。まず、インク組成物を脱気し、熱融着性シールを有するアルミニウム製パックに入れ、密封した。密封されたインク組成物をインクジェット記録プリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）に装着した。全てのノズルを用いた直線をまず印刷した結果、全てのノズルからインク滴が良好な飛行特性を持って吐出されていることが確認された。つぎに、べた印字部分と直線とが組み合わされたパターンを、Ａ４サイズの記録紙に印刷した。１００枚ごとにインク滴の飛行特性の変化、ノズル目詰まりの発生、および５％以上の印刷濃度の低下が生じているかどうかを調べた。合計１０，０００枚の記録紙に印字を行ったが、全ての実施例および比較例のインク組成物においてインク滴の飛行特性の変化、ノズル目詰まりの発生、および５％以上の印刷濃度の低下は観察されなかった。
【００９０】
断続印刷試験
上記インク組成物の断続印刷における信頼性を次のように評価した。まず、上記連続印刷試験と同様にインク組成物をプリンターに充填した。さらに、上記連続試験と同様にして、全てのノズルからインク滴が良好な飛行特性を持って吐出されていることを確認した。次に、全ノズルのそれぞれから一インク滴を吐出し、その後印刷を一時休止し、その間印刷ヘッドにキャップをせず置いた。その後、再び全ノズルのそれぞれから一インク滴を吐出し、再度印刷を休止する操作を繰り返した。その際、印刷を休止する時間を５秒ずつ長くした。すなわち、最初の印刷休止時間を５秒とし、次の休止時間を１０秒、さらに次の休止時間を１５秒としていった。そして、最初の一つのノズルからの吐出不良が生じた際の休止時間を調べた。その結果、全ての実施例および比較例のインク組成物について休止時間は９０秒以上であった。
【００９１】
印刷ヘッド中の長時間保存試験
上記インク組成物の印刷ヘッド中の長期保存時の信頼性を次のように評価した。まず、上記連続印刷試験と同様にインク組成物をプリンターに充填した。さらに、上記連続試験と同様にして、全てのノズルからインク滴が良好な飛行特性を持って吐出されていることを確認した。次に、印刷ヘッドからインク供給系をはずし、インク組成物が満たされたままの印刷ヘッドをプリンターより取り出した。この印刷ヘッドをキャップをせずに４０℃に保たれた恒温槽に１４日間放置した。その後印刷ヘッドをプリンターに戻し、インク供給系を接続した。次にクリーニング操作を行い、その後全てのノズルからインク滴を吐出するパターンの印刷を行った。その際、全てのノズルからインク滴が良好に吐出される状態となるまで、クリーニング操作を行った。その結果を次の基準で評価した。
【００９２】
全てのノズルからインク滴が良好に吐出される状態となるまで、クリーニング操作回数が、
一回であった（Ａ）
二回であった（Ｂ）
三回であった（Ｃ）
四回以上であった（ＮＧ）
【００９３】
温度安定性試験
上記インク組成物の温度変化に対する信頼性を次のように評価した。まず、インク組成物を脱気し、３０ｍｌのガラスビンに密封した。このガラスビンを６０℃の恒温槽中に２４時間置き、次に−３０℃の冷蔵庫に移し２４時間置いた。この二つの温度サイクルを１０回繰り返した。その後、インク組成物を解凍して室温とし、沈殿物の有無および色の変化の有無を調べた。その結果、全ての実施例および比較例のインク組成物について沈殿物および色の変化は観察されなかった。
【００９４】
速乾性試験
上記の全てのインクについて、ベタ印字パターン（３６０ｄｐｉ）を印刷し、印字部を擦った。印刷は、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃプリンターを用いて実施した。印刷が汚れない時間を測定した。全ての実施例および比較例のインク組成物について、印字後１０秒後の擦りによっては汚れは発生しなかった。
【００９５】
印刷品質評価試験１
ＭＪ−７００Ｖ２Ｃプリンターを用いて、標準的な一連の日本の漢字を、ゴシックおよび明朝フォントを４ポイントの大きさで印字した。試料は、３６０ｄｐｉで印字した。４種の普通紙Ｘｅｒｏｘ４０２４、Ｘｅｒｏｘ Ｒ、やまゆり、およびＣｏｎｑｕｅｒｏｒ Ｌａｉｄを使用した。印刷物を光学顕微鏡を用いて観察し、次の基準に従い評価した。
【００９６】
印字された漢字において、
−細かな間隙にインクが入り込まず、鮮鋭であった（Ａ）、
−鮮鋭であるが、画数が約１５を超える漢字において細かな間隙に多少のインクの入り込みがあった（Ｂ）、
−鮮明でなく、画数が約１０を超える漢字において細かな間隙に顕著なインクの入り込みがあった（ＮＧ）。
【００９７】
以上の結果は、次の第２表に示されるとおりであった。
【００９８】
印刷品質評価試験２
ＭＪ−７００Ｖ２Ｃプリンターを用いて解像度３６０ｄｐｉで印刷した１ドット線幅を測定した。上記印刷評価試験１と同様の普通紙を使用した。その結果は、次の第２表に示されるとおりであった。
【００９９】
【表２】

Claims (18)

1. 着色剤と、水と、水溶性有機溶媒と、部分アミド化ペクチン酸とを少なくとも含んでなる、インク組成物。
2. 部分アミド化ペクチン酸がα−１，４結合ポリガラクツロン酸を主成分とするものであり、かつ総ガラクツロン酸数に対するメチルエステル化されたガラクツロン酸数の割合として定義されるエステル化度が５％以下のものである、請求項１記載のインク組成物。
3. エステル化度が３％未満である、請求項２記載のインク組成物。
4. 総ガラクツロン酸数に対するアミド化されたガラクツロン酸数の割合として定義されるアミド化度が、０％超〜２０％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
5. アミド化度が１％超〜１５％未満である、請求項４に記載のインク組成物。
6. 部分アミド化ペクチン酸の分子量が３，５００〜３０，０００である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
7. 着色剤がアニオン性着色剤である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
8. 前記アニオン性着色剤が可溶性アニオン着色剤または分散アニオン着色剤である、請求項７に記載のインク組成物。
9. 浸透性溶媒および／または浸透性付与界面活性剤の少なくとも一種を更に含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
10. 前記浸透性溶媒が多価アルコールの低級アルキルエーテルである、請求項９に記載のインク組成物。
11. 前記浸透性付与界面活性剤がアニオンまたは非イオン界面活性剤である、請求項９に記載のインク組成物。
12. 前記部分アミド化ペクチン酸をインク組成物中に溶解するのに有効な量の塩基を含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
13. 前記塩基が有機アミン、第四有機アンモニウムヒドロキシド、または水酸化リチウムである、請求項１２に記載のインク組成物。
14. インクジェット記録方法に用いられる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインク組成物。
15. 請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う工程を含んでなる、記録方法。
16. 請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行う工程を含んでなる、インクジェット記録方法。
17. 記録媒体が普通紙である、請求項１５または１６のいずれか一項に記載の記録方法。
18. 請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の記録方法によって記録が行われた、記録物。