JP3955878B1 - ペンタフルオロブタン組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの新規安定剤の提供。
【解決手段】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、含有する。（Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート。（Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート。（Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド。（Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン。
【選択図】 なし

Description

本発明は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有するペンタフルオロブタン組成物に関し、特にその安定化技術に関する。

塩素系溶剤やフッ素系溶剤は、従来、フラックス洗浄剤、ドライクリーニング用溶剤、脱脂洗浄剤、バフ研磨洗浄剤、レジスト剥離剤または付着水除去用溶剤などとして広く使用されてきた。しかしながら、塩素系溶剤は地下水汚染の原因物質として、またフッ素系溶剤はオゾン層の破壊の原因物質として、いずれも環境上の問題から、その使用は、抑制されつつある。そこで、かかる溶剤にかわる新規の溶剤が、各方面で提案されている。

その１つに、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ、化学式：Ｃ_４Ｈ_５Ｆ_５）がある。１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンは、その分子構造中に塩素を含んでおらず、またオゾン破壊係数（ＯＤＰ）は、ゼロであり、毒性も少なく、また温暖化係数（ＧＷＰ）も小さく、環境に優しくクリーンであるという優れた特徴を備えている。このようなことから、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを用いた各種溶剤が提案されている（特許文献１〜４参照）。

しかしながら、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンには、高温洗浄や蒸気洗浄等の過酷な環境下で使用されたときに、鉄、亜鉛、アルミ、銅、真鍮等といった金属製の被洗浄物による影響で不安定になる場合にあるという問題があった。そこで、このような問題が発生しないようにするために、各種安定剤を添加することが提案されている（特許文献５〜９参照）。
特開平６−３２２３９４号公報 特開平７−１８８７００号公報 特開２００２−２４１７９６号公報 特開２００３−１２９０９０号公報 特開平６−１６６８９４号公報 特開平６−１６６８９５号公報 特開２０００−３２８０９５号公報 特開平１１−１５２２３６号公報 特許３６４０６６１号公報

しかしながら、ここで提案されている各種安定剤にあっては、単独では十分な安定化効果が得られず、２種類以上の安定剤を配合して使用する場合が多かった。このようなことから、従来より安定化効果がより優れた新しい安定剤の登場が切望されていた。
本発明は、このような事情に鑑みたものであって、その目的は、環境に優しい新規な安定剤によりペンタフルオロブタン組成物の安定化を図ることにある。

前記目的を達成するための主たる発明は、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、
次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物。
（Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
（Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド
（Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
本発明の他の特徴は、本明細書及び添付図面の記載により明らかにする。

本明細書及び添付図面の記載により、少なくとも以下の事項が明らかとなる。
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、
次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物。
（Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
（Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド［１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン］
（Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
このようなペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有するペンタフルオロブタン組成物の十分な安定化を達成することができる。

１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、
ニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドの中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０５重量部〜１０重量部、
次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．００５重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物。
（Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
（Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド
（Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
このようなペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有するペンタフルオロブタン組成物の十分な安定化を達成することができる。

１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、
ニトロメタンおよびニトロエタンのうちの少なくともどちらか一方の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、
次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．００５重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物。
（Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
（Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド
（Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
このようなペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有するペンタフルオロブタン組成物の十分な安定化を達成することができる。

１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、
ニトロメタンおよびニトロエタンのうちの少なくともどちらか一方の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、
１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドの中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０５重量部〜１０重量部、
次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．００５重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物。
（Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
（Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド
（Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
このようなペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有するペンタフルオロブタン組成物の十分な安定化を達成することができる。

また、かかるペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを３０〜９７重量％、ノルマルプロピルブロマイドを３〜７０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えなくても良い。このようにノルマルプロピルブロマイドを含有すれば、溶解力に富んだペンタフルオロブタン組成物を得ることができる。

１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを５０〜９７重量％、プロピレングリコール系溶剤を３〜５０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えなくても良い。このようにプロピレングリコール系溶剤を含有すれば、溶解力に富んだペンタフルオロブタン組成物を得ることができる。

また、かかるペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを５０〜９０重量％、ニトロメタン及びニトロエタンのうちの少なくともいずれか一方を１０〜５０重量％含有し、全量が１００重量％を超えなくても良い。このような組成にすれば、溶解力に富んだペンタフルオロブタン組成物を得ることができる。

また、かかるペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを５０〜９７重量％、ブチルアルコールを３〜５０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えなくても良い。このようにブチルアルコールを含有すれば、溶解力に富んだペンタフルオロブタン組成物を得ることができる。

また、かかるペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを１０〜９７重量％、ｄ−リモネンおよび／または３−メトキシ・ブチルアセテートを３〜９０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えなくても良い。このようにｄ−リモネンおよび／または３−メトキシ・ブチルアセテートを含有すれば、溶解力に富んだペンタフルオロブタン組成物を得ることができる。

＝＝＝ペンタフルオロブタン組成物の概要＝＝＝
本発明に係るペンタフルオロブタン組成物は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物である。
（Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
（Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド（ヴィ゛ニルシクロヘキセンモノオキサイド）［１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン］
（Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤は、ペンタフルオロブタン組成物において、１種単独で含有されていても良く、また２種以上併用されて含有されていても良い。これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤がペンタフルオロブタン組成物に含有されることで、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと金属との接触による分解反応を十分に抑制することができ、ガスの発生を低減することができる。これにより、ペンタフルオロブタン組成物を各種金属部品の洗浄等に使用することが可能になる。

また、これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤の含有量を、０．０１重量部〜１０重量部に設定したのは、次の理由からである。つまり、これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤の含有量が０．０１重量部未満である場合には、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに対する十分な安定化効果を確認していないからである。また、（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤の含有量が１０重量部を超えた場合には、安定化効果自体に問題はないが、更なる効果を期待することができず、経済的ではないからである。

さらに、本発明に係る他のペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、ニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドの中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０５重量部〜１０重量部、前記の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．００５重量部〜１０重量部、含有することを特徴とする。

これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤は、ペンタフルオロブタン組成物において、１種単独で含有されていても良く、また２種以上併用されて含有されていても良い。また、ニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドについても同様に、１種単独で含有されていても良く、また２種以上併用されて含有されていても良い。

これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤と、ニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンまたは１，２−ブチレンオキサイドとが併用されることで、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと金属との接触による分解反応を十分に抑制することができ、ガスの発生を低減することができる。これにより、ペンタフルオロブタン組成物を各種金属部品の洗浄等に使用することが可能になる。また、（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤の含有量を少なくすることができる。

なお、これらニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンまたは１，２−ブチレンオキサイドの含有量を、０．０５重量部〜１０重量部に設定したのは、次の理由からである。すなわち、これらニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンまたは１，２−ブチレンオキサイドの含有量が、０．０５重量部未満であると、さらなる安定化の向上を図ることが困難になるからである。一方、これらの安定剤の含有量が１０重量部を超えた場合には、安定化効果自体に問題はないが、更なる効果を期待することができず、経済的ではないからである。

またさらに、本発明に係る他のペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、ニトロメタンおよびニトロエタンのうちの少なくともどちらか一方の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、前記の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．００５重量部〜１０重量部、含有することを特徴とする。

これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤は、ペンタフルオロブタン組成物において、１種単独で含有されていても良く、また２種以上併用されて含有されていても良い。また、ニトロメタンおよびニトロエタンについても同様に、１種単独で含有されていても良く、また２種併用されて含有されていても良い。

これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤と、ニトロメタンまたはニトロエタンとが併用されることで、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと金属との接触による分解反応を十分に抑制することができ、ガスの発生を低減することができる。これにより、ペンタフルオロブタン組成物を各種金属部品の洗浄等に使用することが可能になる。また、（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤の含有量を少なくすることができる。

なお、ニトロメタンまたはニトロエタンの含有量を、０．０１重量部〜１０重量部に設定したのは、次の理由からである。すなわち、ニトロメタンまたはニトロエタンの含有量が、０．０１重量部未満であると、さらなる安定化の向上を図ることが困難になるからである。一方、これらの安定剤の含有量が１０重量部を超えた場合には、安定化効果自体に問題はないが、更なる効果を期待することができず、経済的ではないからである。

さらにまた、本発明に係る他のペンタフルオロブタン組成物にあっては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、ニトロメタンおよびニトロエタンのうちの少なくともどちらか一方の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドの中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０５重量部〜１０重量部、前記の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．００５重量部〜１０重量部、含有することを特徴とする。

これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤は、ペンタフルオロブタン組成物において、１種単独で含有されていても良く、また２種以上併用されて含有されていても良い。また、ニトロメタンおよびニトロエタンについても同様に、１種単独で含有されていても良く、また２種以上併用されて含有されていても良い。また、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドについても同様に、１種単独で含有されていても良く、また２種以上併用されて含有されていても良い。

これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤と、ニトロメタンまたはニトロエタンと、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンまたは１，２−ブチレンオキサイドとが併用されることで、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと金属との接触による分解反応を十分に抑制することができ、ガスの発生を低減することができる。これにより、ペンタフルオロブタン組成物を各種金属部品の洗浄等に使用することが可能になる。また、（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤の含有量を少なくすることができる。

なお、ニトロメタンまたはニトロエタンの含有量を０．０１重量部〜１０重量部に、また１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンまたは１，２−ブチレンオキサイドの含有量を、０．０５重量部〜１０重量部に設定したのは、次の理由からである。
すなわち、これらニトロメタンまたはニトロエタンの含有量が０．０１重量部未満、また１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンまたは１，２−ブチレンオキサイドの含有量が０．０５重量部未満であると、さらなる安定化の向上を図ることが困難になるからである。一方、これらの安定剤の含有量が１０重量部を超えた場合には、安定化効果自体に問題はないが、更なる効果を期待することができず、経済的ではないからである。

なお、ニトロメタンまたはニトロエタンと、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンまたは１，２−ブチレンオキサイドとの２系統の安定剤を混合することで、従来と遜色ない安定化効果を得ることが可能である。

さらに、本発明のペンタフルオロブタン組成物にあっては、溶解力のアップを図るために、次の［１］〜［５］の構成を有していても構わない。
［１］１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを３０〜９７重量％、ノルマルプロピルブロマイドを３〜７０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないペンタフルオロブタン組成物。
［２］１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを５０〜９７重量％、プロピレングリコール系溶剤を３〜５０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないペンタフルオロブタン組成物。
［３］１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを５０〜９０重量％、ニトロメタン及びニトロエタンのうちの少なくともいずれか一方を１０〜５０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないペンタフルオロブタン組成物。
［４］１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを５０〜９７重量％、ブチルアルコールを３〜５０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないペンタフルオロブタン組成物。
［５］１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを１０〜９７重量％、ｄ−リモネンおよび／または３−メトキシ・ブチルアセテートを３〜９０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないペンタフルオロブタン組成物。

［１］のノルマルプロピルブロマイド（別名：ｎ−臭化プロピル、１−ブロモプロパン。以下単にＮＰＢともいう）は、本発明の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有するペンタフルオロブタン組成物の溶解力をアップさせるのに適した溶剤である。ＮＰＢは、ＫＢ値が１２５と比較的高く、脱脂洗浄に優れている。その上、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと同様、引火性がなく不燃または難燃な性質を有しているため、危険物に該当せず、安全で取り扱い易いとともに、その分子構造中に塩素やフッ素を含まず、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）も温暖化係数（ＧＷＰ）も小さく、環境に優しいクリーンであるという優れた特性を有している。

ノルマルプロピルブロマイドの含有量を３〜７０重量％に設定したのは、次の理由からである。すなわち、ノルマルプロピルブロマイドの含有量が、３重量％未満であると、本発明のペンタフルオロブタン組成物が、溶解力の向上を十分に図ることができないからである。一方、ノルマルプロピルブロマイドの含有量が、７０重量％を超えると、溶解力が向上し過ぎてしまい、悪影響が生じる虞があるからである。

なお、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの安定剤として添加するニトロメタンやニトロエタンや１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタン、１，２−ブチレンオキサイドは、ノルマルプロピルブロマイドの安定剤としても有効的に機能する。

また、［２］のプロピレングリコール系溶剤は、ノルマルプロピルブロマイドと同様に、本発明の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有するペンタフルオロブタン組成物の溶解力をアップさせるのに適した溶剤である。ここで使用されるプロピレングリコール系溶剤としては、具体的に、プロピレングリコールメチルエーテル［ＰＭ］（沸点：１２０℃，引火点：３４℃）、ジ・プロピレングリコールメチルエーテル［ＤＰＭ］（沸点：１８８℃，引火点：７９℃）、トリ・プロピレングリコールメチルエーテル［ＴＰＭ］（沸点：２４２℃，引火点：１２２℃）、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル［ＰｎＢ］（沸点：１７０℃，引火点：６２℃）、ジ・プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル［ＤＰｎＢ］（沸点：２２９℃，引火点：１０６℃）、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点：２７４℃，引火点：１３８℃）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート［ＰＭＡ］（沸点：１４６℃，引火点：４６．５℃）、プロピレングリコールジアセテート［ＰＧＤＡ］（沸点：１９０℃，引火点：９３℃）、プロピレングリコールフェニルエーテル［ＰＰｈ］（沸点：２４３℃，引火点：１２１℃）およびプロピレングリコールモノエチールエーテルアセテート（沸点：１５８℃，引火点：５３℃）などがある。これらのプロピレングリコール系溶剤は、１種類単独で混合されても複数種類混合されてもよい。

プロピレングリコール系溶剤の含有量を３〜５０重量％に設定したのは、次の理由からである。すなわち、プロピレングリコール系溶剤の含有量が３重量％未満である場合、溶解力の向上を十分に図ることができないからである。また、プロピレングリコール系溶剤の含有量が５０重量％を超えると、引火性が生じるなど、悪影響が生じる虞があるからである。

また、［３］のニトロメタン及びニトロエタンは、前述したように、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを安定化させる安定剤として機能するとともに、ノルマルプロピルブロマイドやプロピレングリコール系溶剤と同様、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの洗浄能力をアップさせるのに適した溶剤としても役割を果たす。これらニトロメタン及びニトロエタンは、これらのいずれか一方が本発明のペンタフルオロブタン組成物に含有されていても良く、またこれら双方が共に本発明のペンタフルオロブタン組成物に含有されていても良い。

ニトロメタン及び／又はニトロエタンの含有量を１０〜５０重量％に設定したのは、次の理由からである。すなわち、ニトロメタン及び／又はニトロエタンの含有量が１０重量％未満であると、洗浄能力のアップが不十分で、十分な洗浄効果を得ることができないためである。一方、ニトロメタン及び／又はニトロエタンの含有量が５０重量％を超えた場合には、引火性が生じるなどの悪影響が発生する虞があるからである。

また、［４］のブチルアルコール［ＣＨ_３(ＣＨ_２)_３ＯＨ、分子量７４．１２、比重０．８１３（１５℃）、沸点１１７．７℃、引火点３７℃］は、ノルマルプロピルブロマイドやプロピレングリコール系溶剤と同様に、溶解力をアップさせるのに適した溶剤である。ブチルアルコールの含有量を３〜５０重量％に設定したのは、次の理由からである。すなわち、ブチルアルコールの含有量が、３重量％未満であると、ペンタフルオロブタン組成物が、溶解力の向上を十分に図ることができないからである。一方、ブチルアルコールの含有量が、５０重量％を超えると、引火性が生じるなど、悪影響が生じる虞があるからである。

また、［５］のｄ−リモネンおよび３−メトキシ・ブチルアセテートは、ノルマルプロピルブロマイドやプロピレングリコール系溶剤、ブチルアルコールと同様、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの洗浄能力をアップさせるのに相応しい溶剤である。ｄ−リモネンおよび３−メトキシ・ブチルアセテートは、どちらか一方を単独で含有しても良く、また、双方共に含有しても構わない。

ｄ−リモネンおよび／または３−メトキシ・ブチルアセテートの含有量を３〜９０重量％に設定したのは、次の理由からである。すなわち、ｄ−リモネンおよび／または３−メトキシ・ブチルアセテートの含有量が３重量％未満であると、洗浄能力のアップが不十分で、十分な洗浄効果を得ることができない。一方、ｄ−リモネンおよび／または３−メトキシ・ブチルアセテートの含有量が９０重量％を超えると、ｄ−リモネンや３−メトキシ・ブチルアセテートの特性が大きく現れ、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの優れた特性が生かし切れなくなるからである。

また、本発明に係るペンタフルオロブタン組成物にあっては、前述した（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤や、ニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタン、１，２−ブチレンオキサイド以外に、他の種類の安定剤が含有されていても良い。

＝＝＝安定剤＝＝＝
ここで、本発明に係るペンタフルオロブタン組成物に含有される（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤について説明する。これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤は、過酢酸を用いたエポキシ化合物であり、エピクロロヒドリンを用いないため、塩素、ナトリウム等の含有量が少ない化合物である。これら（Ａ）〜（Ｄ）の各安定剤について以下に詳しく説明する。

（Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート［(3'-4'-Epoxycyclohexane)methyl 3'-4'-Epoxycyclohexyl-carboxylate］
この化合物（以下、安定剤（Ａ）ともいう）は、分子量２５２．３、ＣＡＳ番号『２３８６−８７−０』の化合物であり、例えば、ダイセル化学工業株式会社から『セロキサイド２０２１Ｐ（ＣＥＬ２０２１）』（商品名）として提供されるものである。この化合物は、過酢酸によるエポキシ化技術によって製造された脂肪族環状エポキシ樹脂で、低粘度の液状であり、塩素のようなハロゲンの不純物を含まない。この化合物の構造を以下に示す。

（Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート［(3'-4'-Epoxycyclohexane)methyl 3'-4'-Epoxycyclohexyl-carboxylate modified ε-caprolactone］
この化合物（以下、安定剤（Ｂ）ともいう）は、例えば、ダイセル化学工業株式会社から『セロキサイド２０８１（ＣＥＬ２０８１）』（商品名）として提供されている。

（Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド［１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン］（Vinylcyclohexene monoxide、1,2-epoxy-4-vinylcycloheane）
この化合物（以下、安定剤（Ｃ）ともいう）は、分子量１２４．１８、ＣＡＳ番号『１０６−８６−５』の化合物である。この化合物は、例えば、ダイセル化学工業株式会社から『セロキサイド２０００（ＣＥＬ２０００）』（商品名）として提供されている。

（Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン（1,2:8,9Diepoxylimonen）
この化合物（以下、安定剤（Ｄ）ともいう）は、脂環式ジエポキシ化合物であり、ＣＡＳ番号『９６−０８−２』の化合物である。この化合物は、例えば、ダイセル化学工業株式会社から『セロキサイド３０００（ＣＥＬ３０００）』（商品名）として提供されている。この化合物の構造を以下に示す。

＝＝＝用途＝＝＝
このようなペンタフルオロブタン組成物の主な用途としては、レジスト剥離剤やフラックス洗浄剤・油脂類等の脱脂洗浄剤、バフ研磨洗浄剤、接着剤（ウレタンやエポキシ、シリコン等）の溶解剤、ドライクリーニング用溶剤、グリース・油・ワックス・インキ等の除去剤、塗料用溶剤、抽出剤、ガラス・セラミックス・ゴム・金属製各種物品、特にＩＣ部品、電気機器、精密機器、光学レンズ等の洗浄剤や水切り剤などを挙げることができる。
また、ペンタフルオロブタン組成物を洗浄用溶剤として使用する場合には、例えば、手拭き、浸漬、スプレー、超音波洗浄、蒸気洗浄、接着剤（ウレタンやエポキシ、シリコン等）の充填装置のノズル洗浄、その他一般洗浄などといった各種洗浄方法で使用することができる。

＝＝＝安定化確認試験＝＝＝
＜試験１＞
ここで用いられる安定剤（Ａ）〜（Ｄ）による１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの安定化試験について説明する。この試験では、本発明に係るペンタフルオロブタン組成物で用いられる先に説明した（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤と、従来より使用されている安定剤との安定化効果を確認する試験を行った。従来より使用されている安定剤としては、ニトロエタン、ニトロメタン、１，３−ジオキソラン、１，２−ブチレンオキサイド、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタン、およびリモネンを用いた。

また、安定剤（Ａ）［３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート］としては、ダイセル化学工業株式会社の『セロキサイド２０２１Ｐ（ＣＥＬ２０２１）』（商品名）を用いた。また、安定剤（Ｂ）［ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート］としては、ダイセル化学工業株式会社の『セロキサイド２０８１（ＣＥＬ２０８１）』（商品名）を用いた。また、安定剤（Ｃ）｛ビニルシクロヘキセンモノオキサイド［１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン］｝としては、ダイセル化学工業株式会社の『セロキサイド２０００（ＣＥＬ２０００）』（商品名）を用いた。また、安定剤（Ｄ）［１，２：８，９ジエポキシリモネン］としては、ダイセル化学工業株式会社の『セロキサイド３０００（ＣＥＬ３０００）』（商品名）を用いた。

これら（Ａ）〜（Ｄ）の安定剤と、従来より使用されている安定剤とをそれぞれ１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して１重量部ずつ混合して試験液「Ａ１」〜「Ａ１１」を作製した。そして、作製した試験液をそれぞれ５０ｍｌずつ、１００ｍｌのガラス製三角フラスコに入れて、この中に表面を良く研磨して十分に洗浄乾燥したアルミニウム試験片（規格：ＪＩＳ Ａ−１１００Ｐ、寸法：１３ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍ）１枚を気液両相にまたがるように入れた。そして、三角フラスコの上部に還流冷却器を取り付けて湯浴上で沸騰温度まで過熱し、還流しながら試験片を気液両相に接触させる。還流冷却器にはｐＨ試験紙を取り付けておき、１２０時間加熱還流後、室温まで冷却して試験片を取り出し、その腐食状況および液相の着色状況を観察した。さらに発生したガスをｐＨ試験紙で確認した。

表１は、この試験結果をまとめたものである。なお、アルミニウム試験片の状態の判定基準は、「◎；全く変化なし」、「×；光沢が落ちる。」とする。また、試験液の状態の判定基準としては、「◎；無色透明」、「×；着色する」とする。また、ガスの発生の有無については、「◎；発生無し」、「×；発生有り」とした。

表１に示すように、ニトロエタンおよびニトロメタンを用いた試験液「Ａ１」および「Ａ２」は、試験片および試験液の状態は良好である一方、ガスが発生した。このことから、ニトロエタンまたはニトロメタンについては、単独での使用が困難であることが確認された。また、１，３−ジオキソラン、１，２−ブチレンオキサイド、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンまたはリモネンを用いた試験液「Ａ３」〜「Ａ７」については、試験片および試験液の状態が悪く、またガスが発生した。このことから、１，３−ジオキソラン、１，２−ブチレンオキサイド、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよびリモネンについては、単独での使用が困難であることが確認された。
これに対して安定剤（Ａ）〜（Ｄ）を用いた試験液「Ａ８」〜「Ａ１１」は、試験片および試験液の状態も共に良好であり、かつガスの発生も確認されなかった。このことから、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）については、単独での使用も十分に可能であることが確認された。

＜試験２＞
次に安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量について調べる試験を行った。この試験では、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量を０．００１重量部〜１０重量部の範囲で設定して試験液を作製した。そして、作製した各試験液を、１００ｍｌのガラス製三角フラスコに５０ｍｌずつ入れて、前述した試験と同様の試験を行い、アルミニウム試験片および試験液の状態についてそれぞれ調べるとともに、ガスの発生の有無を調べた。安定剤（Ａ）〜（Ｄ）としては、ダイセル化学工業株式会社の『セロキサイド２０２１Ｐ（ＣＥＬ２０２１）』（商品名）、『セロキサイド２０８１（ＣＥＬ２０８１）』（商品名）、『セロキサイド２０００（ＣＥＬ２０００）』（商品名）、および『セロキサイド３０００（ＣＥＬ３０００）』（商品名）を使用した。

表２は、この試験結果をまとめたものである。なお、アルミニウム試験片の状態の判定基準は、「◎；全く変化なし」、「×；光沢が落ちる。」とする。また、試験液の状態の判定基準としては、「◎；無色透明」、「×；着色する」とする。また、ガスの発生の有無については、「◎；発生無し」、「×；発生有り」とした。

表２に示すように、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量が、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、０．００１重量部〜０．００５重量部に設定された場合には、試験片および試験液の状態が悪く、さらにガスの発生が確認され、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに対して十分な安定化効果が得られないことが判明された。一方、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量が、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、０．０１重量部以上混合された場合には、試験片および試験液の状態が良好であり、さらにガスの発生が確認されず、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに対して十分な安定化効果が得られることが判明された。

＜試験３＞
次にニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドを混合する試験を行った。この試験では、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量を０．００１重量部〜１０重量部の範囲で混合し、かつニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドの混合量をそれぞれ１重量部に設定して試験液を作製した。そして、作製した各試験液を、１００ｍｌのガラス製三角フラスコに５０ｍｌずつ入れて、前述した試験と同様の試験を行い、アルミニウム試験片および試験液の状態についてそれぞれ調べるとともに、ガスの発生の有無を調べた。安定剤（Ａ）〜（Ｄ）としては、ダイセル化学工業株式会社の『セロキサイド２０２１Ｐ（ＣＥＬ２０２１）』（商品名）、『セロキサイド２０８１（ＣＥＬ２０８１）』（商品名）、『セロキサイド２０００（ＣＥＬ２０００）』（商品名）、および『セロキサイド３０００（ＣＥＬ３０００）』（商品名）を使用した。

表３〜表８は、これらの試験結果をまとめたものである。なお、アルミニウム試験片の状態の判定基準は、「◎；全く変化なし」、「×；光沢が落ちる。」とする。また、試験液の状態の判定基準としては、「◎；無色透明」、「×；着色する」とする。また、ガスの発生の有無については、「◎；発生無し」、「×；発生有り」とした。

表３〜表８に示すように、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の他に、ニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンまたは１，２−ブチレンオキサイドを混合した場合には、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量が少ない場合、即ち、０．００５重量部〜０．００８重量部の場合であっても、試験片および試験液の状態が非常に良好であり、さらにガスの発生が確認されず、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに対して、さらに十分な安定化効果が得られることが判明された。

＜試験４＞
さらにニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドの適切な混合量を調べる試験を行った。この試験では、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量を０．００５重量部に設定し、かつニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドの混合量を０．０１重量部〜１０重量部の範囲で設定して試験液を作製した。そして、作製した各試験液を、１００ｍｌのガラス製三角フラスコに５０ｍｌずつ入れて、前述した試験と同様の試験を行い、アルミニウム試験片および試験液の状態についてそれぞれ調べるとともに、ガスの発生の有無を調べた。安定剤（Ａ）〜（Ｄ）としては、ダイセル化学工業株式会社の『セロキサイド２０２１Ｐ（ＣＥＬ２０２１）』（商品名）、『セロキサイド２０８１（ＣＥＬ２０８１）』（商品名）、『セロキサイド２０００（ＣＥＬ２０００）』（商品名）、および『セロキサイド３０００（ＣＥＬ３０００）』（商品名）を使用した。

表９〜表１４は、これらの試験結果をまとめたものである。なお、アルミニウム試験片の状態の判定基準は、「◎；全く変化なし」、「×；光沢が落ちる。」とする。また、試験液の状態の判定基準としては、「◎；無色透明」、「×；着色する」とする。また、ガスの発生の有無については、「◎；発生無し」、「×；発生有り」とした。

表９〜表１４に示すように、ニトロメタンおよびニトロエタンについては、各混合量が０．０１重量部〜１０重量部の範囲内であれば、試験片および試験液の状態が良好で、かつガスの発生もなく、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに対して十分な安定化効果が得られることが確認された。他方、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドについては、各混合量が０．０５重量部〜１０重量部の範囲内であれば、試験片および試験液の状態が良好で、かつガスの発生もなく、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに対して十分な安定化効果が得られることが確認された。

＜試験５＞
次に鉄および銅に対する影響を調べる試験を行った。この試験では、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量を０．００１重量部〜１０重量部の範囲で設定して試験液を作製した。そして、作製した試験液をそれぞれ５０ｍｌずつ、１００ｍｌのガラス製三角フラスコに入れて、この中に表面を良く研磨して十分に洗浄乾燥した鉄試験片または銅試験片（共に寸法１３ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍ）１枚を気液両相にまたがるように入れた。そして、三角フラスコの上部に還流冷却器を取り付けて湯浴上で沸騰温度まで過熱し、還流しながら試験片を気液両相に接触させる。還流冷却器にはｐＨ試験紙を取り付けておき、１２０時間加熱還流後、室温まで冷却して試験片を取り出し、その腐食状況および液相の着色状況を観察した。さらに発生したガスをｐＨ試験紙で確認した。安定剤（Ａ）〜（Ｄ）としては、ダイセル化学工業株式会社の『セロキサイド２０２１Ｐ（ＣＥＬ２０２１）』（商品名）、『セロキサイド２０８１（ＣＥＬ２０８１）』（商品名）、『セロキサイド２０００（ＣＥＬ２０００）』（商品名）、および『セロキサイド３０００（ＣＥＬ３０００）』（商品名）を使用した。

表１５および表１６は、これらの試験結果をまとめたものである。表１５は、鉄の場合についてまとめたものである。表１６は、銅の場合についてまとめたものである。なお、鉄試験片または銅試験片の状態の判定基準は、「◎；全く変化なし」、「×；光沢が落ちる。」とする。また、試験液の状態の判定基準としては、「◎；無色透明」、「×；着色する」とする。また、ガスの発生の有無については、「◎；発生無し」、「×；発生有り」とした。

表１５および表１６に示すように、アルミニウムの場合と同様に、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量が０．００１重量部〜０．００８重量部に設定された場合には、試験片および試験液の状態が悪く、さらにガスの発生が確認され、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに対して十分な安定化効果が得られないことが判明された。一方、安定剤（Ａ）〜（Ｄ）の混合量が、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、０．０１重量部以上混合された場合には、試験片および試験液の状態が良好であり、さらにガスの発生が確認されず、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに対して十分な安定化効果が得られることが判明された。

＝＝＝溶解力試験＝＝＝
次に、このような安定剤が添加されたペンタフルオロブタン組成物に対して、さらに［１］ノルマルプロピルブロマイド、［２］プロピレングリコール系溶剤、［３］ニトロメタンまたはニトロエタン、［４］ブチルアルコール、［５］ｄ−リモネンおよび／または３−メトキシ・ブチルアセテートを混合して、溶解力を調べる試験を行った。

＜機械油の洗浄試験＞
ここでは、ＳＵＳ−３０４のテストピース（縦２５ｍｍ×横３０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を用意し、このテストピースを機械油（ＣＱ−３０：日本石油株式会社製）中に浸漬した後、各試験液中に約１０分間浸漬し、その後、テストピースを乾燥処理してからテストピースの洗浄具合を調べた。試験液としては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）に対し、安定剤として（Ａ）の安定剤を添加し、さらにノルマルプロピルブロマイド、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）、ブチルアルコール、ｄ−リモネンおよび３−メトキシ・ブチルアセテート（３−ＭＢＡ）をそれぞれ混合したものを使用した。また、ニトロメタンまたはニトロエタンの含有量を増やしたものも試験液として用意した。次の表１７および表１８は、試験液の組成と洗浄結果をまとめたものである。洗浄結果は、「×：洗浄効果少」、「◎：良好」の２段階で示している。

これらの試験結果から、十分な洗浄能力を得るためには、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）に対し、ノルマルプロピルブロマイド、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）、ブチルアルコール、ニトロメタンおよびニトロエタンについては、それぞれ１０重量％以上、混合する必要があることが確認された。また、ｄ−リモネンおよび３−メトキシ・ブチルアセテート（３−ＭＢＡ）については、３０重量％以上、混合する必要があることが確認された。

＜フラックス洗浄試験＞
この試験では、テスト用のプリント基板全面にフラックス（タムラＦ−ＡＬ−４、株式会社タムラ製作所製）を塗布し、約２００℃の電気炉で約２分間焼成処理した後、試験液中に約１０分間浸漬した。その後、プリント基板を乾燥処理してから、洗浄状態を調べた。洗浄液としては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）に対し、安定剤として、安定剤として（Ａ）の安定剤を添加し、さらにノルマルプロピルブロマイド、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）、ブチルアルコール、ｄ−リモネンおよび３−メトキシ・ブチルアセテート（３−ＭＢＡ）をそれぞれ混合したものを使用した。また、ニトロメタンまたはニトロエタンの含有量を増やしたものも試験液として用意した。次の表１９および表２０は、試験液の組成と洗浄結果をまとめたものである。洗浄結果は、「×：洗浄効果少」、「◎：良好」の２段階で示している。

これらの試験結果から、十分な洗浄能力を得るためには、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）に対し、ノルマルプロピルブロマイドについては、３０重量％以上混合する必要があることが確認された。また、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）及びブチルアルコールについては、２５重量％以上混合する必要があることが確認された。また、ニトロメタンおよびニトロエタンについては、２０重量％以上混合する必要があることが確認された。また、ｄ−リモネンおよび３−メトキシ・ブチルアセテート（３−ＭＢＡ）については、４０重量％以上、混合する必要があることが確認された。

＜引火性試験＞
この試験では、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）、ブチルアルコール、ニトロメタン、ニトロエタン、ｄ−リモネンおよび３−メトキシ・ブチルアセテート（３−ＭＢＡ）が、引火性を有し、可燃物であることから、これらの溶剤を１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）を含有したときの含有量と引火性との関係について調べた。次の表２１は試験結果をまとめたものである。なお、引火性はタグ密閉方式により調べた。また、ノルマルプロピルブロマイドについては、引火性がないため、試験から除外した。

この結果から、非引火物にするためには、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）に対し、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）、ブチルアルコール、ニトロメタンおよびニトロエタンについては、５０重量％以下にする必要があることが確認された。また、ｄ−リモネンおよび３−メトキシ・ブチルアセテート（３−ＭＢＡ）については、９０重量％以下にする必要があることが確認された。

Claims (9)

1. １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、
   次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物。
   （Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
   （Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
   （Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド
   （Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
2. １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、
   ニトロメタン、ニトロエタン、１，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドの中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０５重量部〜１０重量部、
   次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．００５重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物。
   （Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
   （Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
   （Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド
   （Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
3. １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、
   ニトロメタンおよびニトロエタンのうちの少なくともどちらか一方の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、
   次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．００５重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物。
   （Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
   （Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
   （Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド
   （Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
4. １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１００重量部に対して、
   ニトロメタンおよびニトロエタンのうちの少なくともどちらか一方の安定剤を０．０１重量部〜１０重量部、
   １，３−ジオキソラン、トリメトキシメタン、１，１，１−トリメトキシエタンおよび１，２−ブチレンオキサイドの中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．０５重量部〜１０重量部、
   次の（Ａ）〜（Ｄ）の中から選ばれる少なくとも１種の安定剤を０．００５重量部〜１０重量部、含有することを特徴とするペンタフルオロブタン組成物。
   （Ａ）３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
   （Ｂ）ε-カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
   （Ｃ）ビニルシクロヘキセンモノオキサイド
   （Ｄ）１，２：８，９ジエポキシリモネン
5. １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを３０〜９７重量％、ノルマルプロピルブロマイドを３〜７０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のペンタフルオロブタン組成物。
6. １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを５０〜９７重量％、プロピレングリコール系溶剤を３〜５０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のペンタフルオロブタン組成物。
7. １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを５０〜９０重量％、ニトロメタン及びニトロエタンのうちの少なくともいずれか一方を１０〜５０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないことを特徴とする請求項１に記載のペンタフルオロブタン組成物。
8. １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを５０〜９７重量％、ブチルアルコールを３〜５０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のペンタフルオロブタン組成物。
9. １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを１０〜９７重量％、ｄ−リモネンおよび／または３−メトキシ・ブチルアセテートを３〜９０重量％、含有し、全量が１００重量％を超えないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のペンタフルオロブタン組成物。