JP3955575B2 - ジアミノピラゾール化合物をベースとする毛髪着色組成物 - Google Patents

Description

本発明は、カップラーとして１つ以上の酸化毛髪着色Ｎ−アリール−ｍ−フェニレンジアミン誘導体、及び１つ以上の酸化剤と組み合わせた１つ以上のジアミノピラゾール一次中間体を含む酸化毛髪着色に使用するための新規な組成物に関する。本発明はまた、毛髪の着色又は染色へのこのような毛髪着色組成物の使用に関する。

毛髪の着色は、様々な手段を用いて古くから実施されてきた処置である。現代では、毛髪の着色に用いられる最も広範に使用されている方途は、１つ以上の酸化毛髪着色剤を１つ以上の酸化剤と組み合わせて利用する毛髪着色系を用いた酸化染色方法による毛髪の着色である。

最も一般的には、通常毛髪中に拡散できる小さい分子であり、１つ以上の一次中間体と１つ以上のカップラーとを含む、１つ以上の酸化毛髪着色剤と組み合わせて、ペルオキシ酸化剤を使用する。この処置において、過酸化水素のような過酸化物の物質を一次中間体の小分子を活性化するために用い、故に一次中間体の小分子がカップラーと反応して毛幹内でより大きなサイズの化合物を形成し、毛髪を様々な色調及び色に着色する。

このような酸化毛髪着色系及び組成物において、広範多種の一次中間体及びカップラーが用いられてきた。用いられる一次中間体には、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノールが挙げられ、カップラーとしては、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、３−アミノフェノール、及び５−アミノ−２−メチルフェノールが挙げられる。色調の大部分は、ｐ−フェニレンジアミンベースの染料で作り出されてきた。

毛髪の染色又は着色に用いられる組成物は、染色された毛髪の総合的な染色堅牢度を提供するようなものであるのが望ましい。それ故に、本発明の組成物を含む毛髪染料は、洗浄、酸性発汗、及び摩擦によって生じる色の損失を阻害すべきである。別の望ましい特徴は、酸性発汗の効果により色が青味がかる変化が最小限である染色堅牢度の証拠を示すことである。このように染色堅牢度特性を改善するような組成物が、毛髪を紫色に染色又は着色するのに利用でき、又は紫色のスペクトルの発色団を毛髪染色製品組成物に与えるのが特に望ましい。

本発明は、
式（１）の１つ以上のＮ−アリール−ｍ−フェニレンジアミンカップラーと：

（式中、Ｒは式（２）の部分であり、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はハロアルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ又はハロアルコキシ基、及びニトリル基から選択される）
式（５）の１つ以上のジアミノピラゾール一次中間体

（式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一又は異なり、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又はフェニル基から選択され、Ｒ⁸は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、又はＣ₂〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル基から選択される）又はそれらの生理学的に許容される水溶性の塩とを組み合わせて含む。

これら新規の毛髪着色組成物は、毛髪による染料の取り込みが良好な毛髪の着色を提供するために使用され、比較的長時間にわたって安定した色調又は色を提供する。新規の組成物は、良好な洗浄堅牢度、良好な選択性を有し、光、シャンプー又は酸性発汗に曝されても著しく変化しない色又は色調、特に紫色を付与する毛髪の染色を提供する。本発明の染料組成物は、毛髪染料製品組成物に紫色の発色団を提供するのに有用であり、それによってこのような製品組成物による毛髪染色に付与される色調を調整できる。

本発明の毛髪着色組成物における好ましいカップラー化合物は、式（１ａ）のものであり、

式中、Ｒは式（２ａ）の部分であり、

式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子であり、Ｒ³は水素原子、メチル基又はメトキシ基から選択されるか、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵は水素原子であり、Ｒ⁴はメチル又はメトキシ基から選択されるか、あるいはＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵はすべて水素原子である。

本発明の毛髪着色組成物におけるジアミノピラゾール一次中間体として好ましいものは、化合物２−（４，５−ジアミノ−ピラゾール−１−イル）−エタノール、即ち式５の化合物であり、式中、Ｒ⁶はヒドロキシエチル基であり、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ水素原子であり、ＮＲ⁷Ｒ⁸部分は５位である。

本発明の式（１）のカップラー化合物は既知であるか（例えば米国特許第４，９００，３２５号を参照のこと）、又はＲが以上で定義された通りである次の反応順序に従って容易に調製できる。

この反応において、１−ブロモ−３−ニトロベンゼン（６）は、式Ｒ−ＮＨ₂（７）のアリールアミンを用いるパラジウム触媒アミノ化に供されてＮ−アリール−ｍ−ニトロ−アミノベンゼン（８）を生成し、それが水素添加に供される時にＮ−アリール−ｍ−ベンゼンジアミン（１）を生成する。

上述の合成手順を用いて次の２つのカップラー化合物を調製した。

（合成例１）
４−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミンの合成
１−ブロモ−３−ニトロベンゼン（６）（２ミリモル、０．４０ｇ）、ｐ−メトキシアニリン（７）（２．４ミリモル、０．３０ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．８ミリモル、０．２６ｇ）、Ｐｄ₂（ｄｂａ）₃（１０％モル、０．１８ｇ）、ＢＩＮＡＰ（１０％モル、０．１３ｇ）のトルエン（４ｍＬ、０．５Ｍ）懸濁液を１００℃¹で１８時間攪拌した。混合物を室温まで冷却し、セライトでろ過し、エチルアセテート（５ｍＬ×３回）で洗浄した。合わせた有機層を水（５ｍＬ×３回）で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、蒸発させ、精製して（シリカ、１００％ヘキサン）、黄茶色粉末（８）（０．１ｇ、２３％収率）を得た：¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ８．４６（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｔ，１Ｈ），７．４９（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｔ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），７．１５（ｄ，２Ｈ），６．９５（ｄ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ）。ＭｅＯＨ（２０ｍＬ）中のＰｄ／Ｃ（１０％、０．０１ｇ）を用いて（８）（０．１ｇ）を６０ｐｓｉ（４１３６８５．４Ｐａ）Ｈ₂で２時間水素添加して、４−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミン（１）（０．０４ｇ、４５％収率）を得た：¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ７．５１（ｓ，１Ｈ），７．００（ｄ，２Ｈ），６．８２（ｄ，３Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），６，１２（ｓ，１Ｈ），５．９９（ｄ，１Ｈ），４．４８（ｓ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ）；ＭＳ２１４（Ｍ⁺），１９９，１８２，１６９，１５４，１０７，９１，８５，６５。

１：Ｒ．Ａ．シンガー（R.A.Singer）、Ｊ．Ｐ．ダジヒ（J.P.Dadighi）及びＳ．Ｌ．バックワルド（S.L.Buchwald）のＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９８年、１２０、２１３。

（合成例２）
３−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミンの合成
反応体（７）としてｐ−メトキシアニリンに代えてｍ−メトキシアニリンを用いて合成例１の上述の手順に従って、化合物３−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミンを調製した。生成物は、次のパラメータによって特徴付けられる：¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ７．９３（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），６．９０（ｔ，１Ｈ），６．６３（ｄ，２Ｈ），６，４３（ｔ，２Ｈ），６．３０（ｄ，１Ｈ），６．１３（ｄ，１Ｈ），５．２３（ｓ，２Ｈ），３．７０（ｓ，３Ｈ）；ＭＳ２１４（Ｍ⁺），２１３，１９８，１８２，１６９，１５４，１４３，１２７，１０７，９１，８５，６５。

式（５）のジアミノピラゾール一次中間体は既知のものであるか、又は米国特許第５，０６１，２８９号に記載される方法によって調製されてもよく、その開示を本明細書に組み込む。

本明細書で使用する時、用語「毛髪染色組成物」（本明細書では、毛髪染料組成物、毛髪着色組成物、又は毛髪染料ローションとも同義に称される）は、本明細書に記載される化合物を含む、顕色剤組成物と混合する前の酸化染料を含有する組成物のことを言う。用語「顕色剤組成物」（酸化剤組成物又は過酸化物組成物とも称される）は、毛髪染色組成物と混合する前の酸化剤を含有する組成物のことを言う。用語「毛髪染料製品」又は「毛髪染料系」（毛髪染色系、毛髪染色製品、又は毛髪着色系とも称される）は、互換的に、毛髪染色組成物と顕色剤組成物との混合前の組み合わせのことを言い、コンディショナー製品及び使用説明書をさらに含んでもよく、このような製品又は系は、キットとして包装された状態で提供されることが多い。用語「毛髪染色製品組成物」は、毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合することによって形成される組成物のことを言う。「キャリア」（又はビヒクル若しくはベース）は、活性剤（例えば、毛髪染色組成物の酸化毛髪染料）を除く組成物中に含有される成分の組み合わせのことを言う。指示がない限り、パーセンテージはすべて、他の単位基準が示されない限り重量を基準にする。

本発明の毛髪着色組成物に関して、１つ以上のＮ−アリール−ｍ−フェニレンジアミンカップラーを１つ以上のジアミノピラゾール一次中間体と組み合わせて使用してもよい。本発明の毛髪着色組成物はまた、所望により１つ以上の他の一次中間体化合物及び／又は１つ以上の他のカップラー化合物を含むこともできる。

好適な既知の一次中間体としては、例えば次のものが挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：ベンゼン−１，４−ジアミン（通常ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、（通常Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ⁴，Ｎ⁴，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、及び２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば：４−アミノ−フェノール（通常ｐ−アミノフェノールとして知られる）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−メチル］−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、及び４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；
ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば：２−アミノ−フェノール（通常ｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５ーメチル−フェノール、２−アミノ−６ーメチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（通常２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ²，Ｎ²−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ²−メチル−ピリジン−２，３ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン及び１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。

適切な既知のカップラーには、例えば以下が挙げられる：
フェノール、レゾルシノール及びナフトール誘導体、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３ージオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、及び２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノーフェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、及び２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；
ｍ−アミノフェノール、例えば：３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、及び３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソル−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソル−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソル−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソル−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン、及び３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−アミン。

好ましい一次中間体としては、以下が挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、及び１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、及び１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、及びＮ²，Ｎ²−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン。

好ましいカップラーとしては、以下が挙げられる：
フェノール、レゾルシノール及びナフトール誘導体、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、及び２−イソプロピル−５−メチルフェノール；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オ−ル、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オ−ル、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、及び２−アミノピリジン−３−オール。

最も好ましい一次中間体としては、以下が挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、及び２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば：４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３ーメチル−フェノール、及び１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５ーメチル−フェノール、２−アミノ−６ーメチル−フェノール、及びＮ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；並びに
複素環式誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、及び１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。

最も好ましいカップラーとしては、以下が挙げられる：
フェノール、レゾルシノール及びナフトール誘導体、例えば：ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、及び２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オ−ル、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、及び２−アミノピリジン−３−オール。

理解できるように、本発明の化合物（１）及び（５）を含むカップラー化合物及び一次中間体化合物は、それらが塩基である限り、遊離塩基として、又は生理学的に適合性のある、塩酸、クエン酸、酢酸、酒石酸、又は硫酸などの有機酸又は無機酸の塩の形態で使用することができるか、あるいはそれらが芳香族ＯＨ基を有する限り、塩基の塩、例えばアルカリフェノレートの形態でも使用することができる。

本発明の毛髪染色組成物中の染料前駆体（例えば、本発明の化合物を含む、一次中間体及びカップラー化合物）の全量は、一般に毛髪染色組成物の全重量を基準にして、約０．００２重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０４重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約７．０重量％である。一次中間体及びカップラー化合物は、一般的に同モル量で使用される。しかしながら、一次中間体を過剰又は不足状態で使用することが可能であり、つまり、一次中間体対カップラーのモル比は、一般に約５：１〜約１：５の範囲である。

本発明の毛髪染色組成物は、有効染色量で本発明の一次中間体及びカップラーの組み合わせを含有し、一次中間体及びカップラーのそれぞれは、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量である。他のカップラーが存在する場合、典型的には、組成物中のカップラーの濃度が合計で約０．００２重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量となるような量で存在する。存在する場合、他の一次中間体は、有効な染色濃度で、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量で存在する。毛髪染料組成物の残部は、カップラー及び一次中間体のキャリア又はビヒクルを含み、以下に記載されるような多様な補助剤を含む。

一般に水溶液又はヒドロアルコール溶液である任意の適切なキャリア又はビヒクルを用いることができるが、水溶液が好ましい。キャリア又はビヒクルは、一般に、毛髪染料組成物の８０重量％を超えて、典型的には９０重量％〜９９重量％、好ましくは９４重量％〜９９重量％を構成する。本発明の毛髪着色組成物は、補助剤として、１つ以上の陽イオン性、陰イオン性、両性又は双極性の界面活性剤、香料、アスコルビン酸、チオグリコール酸、又は亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、ＥＤＴＡなどのキレート化及び金属イオン封鎖剤、増粘剤成分、アルカリ化又は酸性化剤、溶媒、希釈剤、不活性物質、分散剤、浸透剤、消泡剤、酵素、及び他の染料剤（例えば、合成直接染料及び天然染料）を含有してもよい。これらの補助剤は、毛髪着色用組成物中に通常使用される化粧品添加成分である。

本発明の毛髪染料組成物は、それらを、毛髪染料前駆体と反応して毛髪染料を顕色させる適切な酸化剤と混合することにより、使用される。任意の適切な酸化剤、特に過酸化水素（Ｈ₂Ｏ₂）又はその前駆体を本発明の毛髪染料製品組成物に用いることができる。また、過酸化尿素、並びに過硫酸、過ホウ酸、及び過炭酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、並びに過酸化メラミンも適切である。該酸化剤は、通例では一般に顕色剤組成物と称される水性組成物中に加えられるが、普通は完成した毛髪染料製品の別々の成分として提供され、別々の容器中に存在する。顕色剤組成物は、顕色剤組成物を形成するのに必要な多様な成分、即ち、過酸化物安定化剤、泡形成剤などを、適合性のある程度に含有してもよいし、例えば、表面活性剤、増粘剤、ｐＨ調節剤などの前述の１つ以上の補助剤を組み入れてもよい。毛髪着色組成物と顕色剤組成物とを混合して毛髪染料製品組成物を形成する際、それが毛髪に適用される時、例えばｐＨ、粘度、レオロジーなどの所望の製品特性が達成できるように補助剤を毛髪染料製品組成物に加える。

本発明による毛髪染料製品組成物の形態は、例えば、溶液、特に水溶液又は水性アルコール溶液とすることができる。しかし、好ましい形態は、濃厚な液体、クリーム、ゲル、又はエマルションであり、その組成物は染料成分と、特定の調製に適切である従来の化粧品添加成分との混合物である。

毛髪染料及び顕色剤組成物に、さらには本発明の毛髪染料製品組成物に有用な、好適な従来の化粧品添加成分が以下に記載されており、毛髪染料、顕色剤、及び毛髪染料製品組成物の所望の特性を得るのに使用されてもよい。

溶媒：水の他に使用され得る溶媒は、低級アルカノール（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール）；ポリオール（例えば、カルビトール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン）である。参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１（希釈剤の項）を参照のこと。また、参考として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。適切な処理で、Ｃ８〜Ｃ１８脂肪族アルコールのような高級アルコール、特にセチルアルコールが、通常は親油性である他の物質が組み込まれる前に、典型的には低温（５０〜８０℃）での融解により最初に液化する場合には、適切な有機溶媒である。

有機溶媒は、典型的には毛髪染料組成物中に、毛髪染料組成物の約５重量％〜約３０重量％の量で存在する。水は、通例では、毛髪染色組成物の約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約１５重量％〜約７５重量％、最も好ましくは約３０重量％〜約６５重量％の量で存在する。

界面活性剤：これらの物質は、陰イオン性、陽イオン性、両性（双極性界面活性剤を含む）、又は非イオン性の界面活性剤化合物の種類からのものである。（一般にヘアコンディショニング物質として含まれる陽イオン界面活性剤は、以下に別々に考慮される。）陽イオン性界面剤以外の適切な界面活性剤には、脂肪族アルコールサルフェート、エトキシル化脂肪族アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、エトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化アルキルフェノール、エチレン及び／又はプロピレングリコールのブロックコポリマー、グルセロールエステル、リン酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド及びエトキシル化脂肪酸エステル、アルキルサルフェート、エトキシル化アルキルサルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルエトキシカルボキシレート、脂肪酸モノ−及びジエタノールアミドなどが挙げられる。特に有用なものには、アルキル硫酸ナトリウム及びアンモニウム、１〜３のエチレンオキシド基を有するエーテル硫酸ナトリウム及びアンモニウム、及び例えばＣ１１〜Ｃ１５パレス−９（Pareth-9）などのタージトール（Tergitols）、及び例えばＣ１２〜Ｃ１５パレス−３（Pareth-3）などのネオドール（Neodols）として販売される非イオン性界面活性剤がある。それらは、例えば増粘化を助ける、エマルションを形成する、毛髪染色製品組成物の適用中に毛髪を濡らすことを助ける等の多様な理由で含まれる。例えば、両性界面活性剤には、アスパラギン誘導体の他に、炭素数約１０〜約２０のアルキル又はアルキルアミド基を有するベタイン、スルタイン、グリシネート、及びプロピオネートなどが挙げられる。本発明に使用するのに適切である典型的な両性界面活性剤には、ラウロイルベタイン、ラウロアンホグリシネート、ラウロアンホプロピオネート、ラウリルスルタイン、ミリストアミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアロアンホプロピルスルホネート、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシグリシネート、ココベタイン、及びココアンホプロピオネートなどが挙げられる。共に参考として本明細書に組み込まれる、１９９８年１１月２６日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２３及び２００１年８月３０日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１を参照する。
毛髪染料組成物中の界面活性剤の量は、普通は約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約１重量％〜約１５重量％の量である。

増粘剤：適切な増粘剤には、高級脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油、脂肪酸、並びにポリアクリル及びポリウレタンポリマーベースの陰イオン性及び非イオン性ポリマー増粘剤等が挙げられる。例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及び他のセルロース誘導体、疎水変性陰イオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーがあり、特に親水性部分及び疎水性部分の両方を有するようなポリマー（即ち両親媒性ポリマー）がある。有用な非イオン性ポリマーには、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＤＭＩコポリマーなどのポリウレタン誘導体などが挙げられる。好適なポリエーテルウレタンは、ロームアンドハース（Rohm & Haas）により販売されるアクリン（Aculyn）（登録商標）２２、４４及びアクリン（Aculyn）（登録商標）４６ポリマーである。他の有用な両親媒性ポリマーは、参考として組み込まれる米国特許第６０１０５４１号に開示されている。前述のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１も参照されたい。増粘剤として使用され得る陰イオン性ポリマーの例は、アクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、及びアクリレート／ベヘネス−２５アクリレートコポリマーである。例えば、アクリン（Aculyn）２２、４４及び４６などの会合型の増粘剤の場合には、ポリマーは、毛髪染料製品の毛髪染料組成物、又は顕色剤組成物のいずれか、及び別のものの界面活性物質のうちの１つに含まれていてもよい。このため、毛髪染料及び顕色剤組成物を混合すると、必要な粘度が得られる。増粘剤は、製品が毛髪に適用される時、適切に濃厚な製品となるような量で用いられる。このような製品の粘度は、一般に１０００〜１０００００ｃｐｓであり、チキソトロピー性のレオロジーを有することが多い。

ｐＨ調節剤：毛髪染料組成物のｐＨを調節するのに使用される適切な物質には、アルカリ金属、並びにアンモニウムの水酸化物及び炭酸塩などのアルカリ化剤、特に水酸化ナトリウム及び炭酸アンモニウム、アンモニア、メチルエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モノ−エタノールアミン、ジ−エタノールアミン、並びにトリ−エタノールアミンを含む有機アミン、並びに無機及び無機酸などの酸性物質、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸又は酒石酸、塩酸などが挙げられる。参考として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。

コンディショナー：適切な物質には、シリコーン及びシリコーン誘導体；炭化水素油；四級化合物モノマー、並びに四級化ポリマーが挙げられる。モノマー性四級化合物は、通常は陽イオン化合物であるが、ベタイン、及びコンディショニング効果を提供する他の両性及び双極性イオン物質を挙げることもできる。適切な四級化合物モノマーには、塩化ベヘントリアルコニウム、塩化ベヘントリモニウム、臭化ベンズアルコニウム又は塩化ベンズアルコニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化ビス−ヒドロキシエチルタローモニウム、塩化Ｃ１２〜１８ジアルキルジモニウム、塩化セタルコニウム、臭化セテアルトリモニウム及び塩化セテアルトリモニウム、臭化セトリモニウム、塩化セトリモニウム及びセトリモニウムメトサルフェート、塩化セチルピリドニウム、コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、コカミドプロピルエトサルフェート、ココ−エチルジモニウムエトサルフェート、塩化ココトリモニウム及びココトリモニウムエトサルフェート、塩化ジベヘニルジモニウム、塩化ジセチルジモニウム、塩化ジココジモニウム、塩化ジラウリルジモニウム、塩化ジソイジモニウム、塩化ジタロージモニウム、塩化水素添加タロートリモニウム、塩化ヒドロキシエチルセチルジモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化オレアルコニウム、ソイエトモニウムエトサルフェート、塩化ソイトリモニウム、塩化ステアラルコニウム、及び多くの他の化合物が挙げられる。参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１を参照のこと。四級化ポリマーは、通常は陽イオン性ポリマーであるが、両性及び双極性イオンのポリマーも挙げられる。有用なポリマーとしては、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム−８、ポリクアテルニウム−９、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−３２、ポリクアテルニウム−３９、ポリクアテルニウム−４４、及びポリクアテルニウム−４７が挙げられる。毛髪のコンディショニングに好適なシリコーンは、ジメチコーン、アモジメチコーン、ジメチコーンコポリオール及びジメチコノールである。好適なシリコーンについては参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／３４７７０（１９９９年７月１５日発行）も参照のこと。適切な炭化水素油には鉱油が挙げられる。
コンディショナーは、通例では、毛髪染料組成物中に、組成物の約０．０１重量％〜約５重量％の量で存在する。

直接染料：本発明による毛髪染色組成物は、ディスパースブラック９（DisperseBlack 9）、ＨＣイエロー２（HC Yellow 2）、ＨＣイエロー４（HC Yellow 4）、ＨＣイエロー１５（HC Yellow 15）、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３（HC Red 3）、ディスパースバイオレット１（Disperse Violet 1）、ＨＣブルー２（HC Blue 2）、ディスパースブルー３（Disperse Blue 3）、及びディスパースブルー３７７（Disperse Blue 377）などの適合性のある直接染料を含有することもできる。これらの直接染料は、本発明の毛髪着色組成物中に、約０．０５重量％〜４．０重量％の量で含有され得る。

天然成分：例えば、蛋白質及び蛋白質誘導体、並びにアロエ、カミツレ、及びヘンナ抽出物などの植物性物質。
他の補助剤には、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１に記載されるような多糖類、アルキルポリグリコシド、緩衝剤、キレート化及び金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、及び過酸化物安定化剤などが挙げられる。

上述したが具体的に識別されていない適切な補助剤は、米国化粧品工業会（The Cosmetics,Toiletry,and Fragrance Association）から発行された国際化粧品成分辞典及びハンドブック（International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook）（第８版）に列記され、これは参考として組み込まれる。特に、第２巻を参照し、３章（化学分類）及び４章（機能）は、特定の目的又は複数の目的を達成する具体的な補助剤を識別するのに有用である。

上記の従来の化粧品成分は、その機能的な目的に適切な量で使用される。例えば、湿潤剤、会合剤（associative agent）及び乳化剤として使用される界面活性剤は、一般的に約０．１重量％〜３０重量％の濃度で存在し、増粘剤は約０．１重量％〜２５重量％の量で有用であり、ヘアケア機能性物質は、典型的には約０．０１重量％〜５．０重量％の濃度で使用される。

毛髪染色製品組成物は、毛髪に適用される時、即ち、本発明による毛髪染料組成物と顕色剤とを混合した後、それらの組成に応じて、弱酸性、中性又はアルカリ性となり得る。毛髪染料組成物は、約６〜１１．５、好ましくは約６．８〜約１０、特に約８〜約１０のｐＨ値を有することができる。顕色剤組成物のｐＨは、典型的には酸性であり、一般にｐＨは、約２．５〜約６．５、通例では約３〜５である。毛髪染料及び顕色剤組成物のｐＨは、前述のようにｐＨ調節剤を使用して調整される。

毛髪着色組成物を使用して毛髪を染色するために、使用直前に、本発明による上述の毛髪着色組成物を酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、一般的には約６０グラム〜２００グラムの、十分な量の混合物を毛髪に適用する。前記に列挙されるいくつかの補助剤（例えば、増粘剤、コンディショナー等）を、当該分野において周知の成分の性質、起こり得る相互作用などに応じて、染料組成物中に又は顕色剤中に、又はその両方に用いることができる。

典型的には、過酸化水素、又はその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム若しくは炭酸ナトリウムとの付加化合物を３％〜１２％、好ましくは６％の水溶液の形態で、毛髪染料を顕色するための酸化剤として使用することができる。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用する場合、毛髪着色組成物と顕色剤組成物との重量比は５：１〜１：５であるが、１：１が好ましい。一般に、一次中間体（１つ又は複数）及びカップラー（１つ又は複数）を含む毛髪染色組成物は調製されて、酸化剤を含む顕色剤組成物と使用時に混合され、本質的に均一な、好ましくは濃厚な組成物（毛髪染色製品組成物）を得る。このように調製されると、毛髪染色製品組成物を染色すべき毛髪に適用し、毛髪が染色されるのに有効な時間にわたって毛髪と接触させ続ける。毛髪染色製品組成物を、約２〜約６０分間、好ましくは約１５〜４５分間、特に約３０分間、約１５〜５０℃で毛髪に作用させる。その後毛髪を水ですすぎ、毛髪染色製品組成物を取り除いて乾燥する。必要ならば、毛髪をシャンプーで洗浄し、例えば、水、又はクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性の溶液ですすぎ、乾燥する。また、任意に、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。

毛髪染料組成物及び顕色剤組成物は共に毛髪染色系を形成する。この系を、毛髪染料組成物、顕色剤、任意のコンディショナー又は他の毛髪トリートメント製品、及び使用説明書を別々の容器に含むキットとして、単一のパッケージで提供してもよい。
本発明の特に有用な一次中間体及びカップラーの組み合わせは、際立った染色堅牢度、洗浄堅牢度、摩擦堅牢度、及び良好な選択性を有する着色組成物を提供する。

驚くべきことに、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，３−ジアミンを２−（４，５−ジアミノ−ピラゾール−１−イル）−エタノールと組み合わせてピエドモント毛髪を着色する場合に、毛髪は紫色に着色される一方で、Ｎ−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン又はベンゼン−１，３−ジアミンと、同じピラゾール一次中間体染料とを組み合わせると、毛髪はそれぞれ赤紫色及び赤色に着色されることを見出した。
密接に関連する毛髪着色組成物と比較した本発明の毛髪着色組成物の有利な特性を、次の試験によって例証する。

（染色実施例１）
表１に示した以下の組成物は、ピエドモント毛髪を染色するのに使用され得る。染色組成物１００ｇを２０容量の過酸化水素１００ｇと混合する。得られる混合物を毛髪に適用し、３０分間毛髪と接触させたままにする。染色した毛髪を、その後シャンプーし、水ですすぎ、乾燥する。表１に示される成分の範囲は、毛髪染料製品中での記載物質の有用な濃度の例示である。

¹合計で、これらの成分は２重量％〜１５重量％の範囲内である。

（染色実施例２）
重量７００〜９００ｍｇのピエドモント毛髪を使用した。表２に示される次の組成物Ａ（本発明）、Ｂ（比較）及びＣ（比較）をピエドモント毛髪の染色に使用した。毛髪染色組成物１００ｇを２０容量の過酸化水素１００ｇと混合した。得られた混合物を毛髪に適用し、約２０℃で３０分間毛髪と接触させたままにした。このようにして染色された毛髪を、その後シャンプーし、水ですすぎ、乾燥した。ミノルタ社（Minolta Co.）のミノルタ（Minolta）分光分析装置ＣＭ−３７００ｄを使用する。色空間はＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊であり、及び光源は１０°オブザーバーのＤ６５昼光である。色空間Ｌ＊は明度を表し、ａ＊及びｂ＊は色度座標である。＋ａは赤方向、−ａは緑方向、＋ｂは黄方向、及び−ｂは青方向である。全体の色変化はΔＥで表され、ここでΔＥは次の式によって定義される。

（酸性発汗試験手順）
以下で記載される６０ｍＬの酸性発汗溶液を含有する容器に染色された一房の髪を置き、４０℃で１８時間放置した。次いでその一房の髪をすすぎ、乾燥し、ミノルタ（Minolta）ＣＭ−３７００ｄで測定して、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂを得た。このプロセスを新しく調製された溶液にて同一条件でさらに１８時間繰返し、一房の髪を再びすすぎ、乾燥し、測定した。

酸性発汗溶液は、１Ｌの蒸留水中、１０ｇの塩化ナトリウム、１ｇの乳酸（ＵＳＰ８５％）、１ｇの無水リン酸一水素二ナトリウム（Ｎａ₂ＨＰＯ₄）及び０．２５ｇ（＋）のヒスチジン一塩酸塩から成る。

驚くべきことに、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，３−ジアミンを２−（４，５−ジアミノ−ピラゾール−１−イル）−エタノールと組み合わせるとピエドモント毛髪が紫色に着色する一方で（組成物Ａ）、Ｎ−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン（組成物Ｂ）又はベンゼン−１，３−ジアミン（組成物Ｃ）と、同じピラゾール一次中間体染料とを組み合わせると、毛髪はそれぞれ暗赤色及び赤色に染色される。さらに組成物Ａの−ｂ＊値は−１６．７５であり、これとは対照的に組成物Ｂ及びＣの−ｂ＊の値は、それぞれ−３．４９及び−４．９３である。

表３によれば、染色された毛髪の酸性発汗の影響に対する堅牢度は、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，３−ジアミンを含有する組成物Ａが、Ｎ−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミンを含有する組成物Ｂ又はベンゼン−１，３−ジアミンを含有する組成物Ｃよりも非常に良好な染色堅牢度を示すことがわかる。３６時間の試験後、組成物Ａの総色差（ΔＥ）はわずか５．７６である一方で、組成物Ｂ及び組成物ＣのΔＥは、それぞれ２５．８７及び２２．９３である。

本発明の新規なジアミノピラゾール／Ｎ−アリール−ｍ−フェニレンジアミンの組み合わせを含む毛髪着色構成成分の代表的な組み合わせを、１つ以上の従来の酸化毛髪染料一次中間体及び／又はカップラーとさらに組み合わせたものを、表Ａ〜Ｅにおいて組み合わせＣ１〜Ｃ８１として示す。表Ａ〜Ｅの縦の列を下に見ていくと、Ｘは、本発明に従って配合できる染料の、例示的に適切な組み合わせを形成する、染料化合物（本発明の一次中間体及びカップラーを含む）を表している。例えば、表Ａの縦４列目の組み合わせ番号Ｃ１では、本発明の式１のカップラー、及び本発明の式５の一次中間体（式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は以上で定義された通りである）は、２−アミノ−フェノールと組み合わせることができる。Ｎ−アリール−ｍ−フェニレンジアミンカップラーは表中の最初の化合物であり、ジアミノピラゾール一次中間体は表中の最後の化合物である。毛髪染料構成成分のこれらの組み合わせは、好適な、どの塩基又はビヒクル、例えば表１に特定される塩基と共に使用してもよい。

前記の発明の詳細な説明により、その趣旨から逸脱することなく本発明に変更をなし得ることを当業者は理解する。それ故に、本発明の範囲は、例示及び記載された具体的実施形態に限定されるものではない。

Claims (15)

1. 毛髪染色組成物及び顕色剤組成物を含む毛髪染料製品であって、
   前記毛髪染色組成物が、式（１）の少なくとも１つのカップラー：
   

   

   （式中、Ｒは式（２）の部分であり、
   

   

   式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はハロアルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ又はハロアルコキシ基、及びニトリル基から成る群から選択される）、並びに
   式（５）の少なくとも１つの一次中間体
   

   

   （式中、Ｒ^６及びＲ^７は同一又は異なり、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又はフェニル基から成る群から選択され、Ｒ^８は水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、又はＣ_２〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル基から成る群から選択される）又はそれらの生理学的に許容される水溶性の塩
   を含む前記毛髪染料製品。
2. 少なくとも１つの前記カップラーが、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，３−ジアミン、４−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミン及び３−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミンから成る群から選択される化合物を含み、少なくとも１つの前記一次中間体が、２−（４，５−ジアミノ−ピラゾール−１−イル）−エタノールを含む、請求項１に記載の毛髪染料製品。
3. 少なくとも１つの前記カップラーは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５がそれぞれ水素原子である式（１）の化合物を含み、少なくとも１つの前記一次中間体が、２−（４，５−ジアミノピラゾール−１−イル）−エタノールを含む、請求項１に記載の毛髪染料製品。
4. 毛髪を染色するための毛髪染色製品組成物であって、好適なキャリア又はビヒクル中に染色に有効な量の：
   （ａ）少なくとも１つの一次中間体、
   （ｂ）少なくとも１つのカップラー；及び
   （ｃ）少なくとも１つの酸化剤；を含み、
   その際、少なくとも１つの前記カップラーが、式（１）のカップラーを含み：
   

   

   （式中、Ｒは式（２）の部分であり、
   

   

   式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はハロアルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ又はハロアルコキシ基、及びニトリル基から成る群から選択される）、並びに
   少なくとも１つの前記一次中間体が、式（５）の化合物
   

   

   （式中、Ｒ^６及びＲ^７は同一又は異なっていてもよく、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又はフェニル基から成る群から選択され、Ｒ^８は水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、又はＣ_２〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル基から成る群から選択される）又はそれらの生理学的に許容される水溶性の塩である前記毛髪染色製品組成物。
5. 少なくとも１つの前記カップラーが、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，３−ジアミン、４−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミン及び３−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミンから成る群から選択される化合物を含み、少なくとも１つの前記一次中間体が、２−（４，５−ジアミノ−ピラゾール−１−イル）−エタノールを含む、請求項４に記載の毛髪染色製品組成物。
6. 少なくとも１つの前記カップラーは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５がそれぞれ水素原子である式（１）の化合物を含み、少なくとも１つの前記一次中間体が、２−（４，５−ジアミノピラゾール−１−イル）−エタノールを含む、請求項４に記載の毛髪染色製品組成物。
7. 毛髪染料組成物であって、好適なキャリア又はビヒクル中に、有効な毛髪染色量の：
   （ａ）式（１）の少なくとも１つのカップラー：
   

   

   （式中、Ｒは式（２）の部分であり、
   

   

   式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はハロアルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ又はハロアルコキシ基、及びニトリル基から成る群から選択される）、並びに
   （ｂ）式（５）の少なくとも１つの一次中間体
   

   

   （式中、Ｒ^６及びＲ^７は同一又は異なり、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又はフェニル基から成る群から選択され、Ｒ^８は水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、又はＣ_２〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル基から成る群から選択される）又はそれらの生理学的に許容される水溶性の塩
   を含む前記毛髪染料組成物。
8. 少なくとも１つの前記カップラーが、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，３−ジアミン、４−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミン及び３−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミンから成る群から選択される化合物を含み、少なくとも１つの前記一次中間体が、２−（４，５−ジアミノ−ピラゾール−１−イル）−エタノールを含む、請求項７に記載の毛髪染料組成物。
9. 少なくとも１つの前記カップラーは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５がそれぞれ水素原子である式（１）の化合物を含み、少なくとも１つの前記一次中間体が、２−（４，５−ジアミノピラゾール−１−イル）−エタノールを含む、請求項７に記載の毛髪染料組成物。
10. 請求項４に記載の毛髪染色製品組成物の染色有効量を毛髪に適用する工程；前記毛髪の染色に有効な時間にわたって前記毛髪に前記組成物を接触させる工程、次いで前記毛髪から前記毛髪染色製品をすすぐ工程を含む毛髪を染色する方法。
11. 少なくとも１つの前記カップラーが、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，３−ジアミン、４−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミン及び３−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミンから成る群から選択される化合物を含み、少なくとも１つの前記一次中間体が、２−（４，５−ジアミノ−ピラゾール−１−イル）−エタノールを含む、請求項１０に記載の方法。
12. 少なくとも１つの前記カップラーは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５がそれぞれ水素原子である式（１）の化合物を含み、少なくとも１つの前記一次中間体が、２−（４，５−ジアミノピラゾール−１−イル）−エタノールを含む、請求項１０に記載の方法。
13. 請求項７に記載の毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合することにより、毛髪染料製品組成物を形成する工程、毛髪を染色するのに有効な量の前記毛髪染料製品組成物を前記毛髪に適用する工程、前記毛髪を染色するのに有効な時間にわたって前記毛髪染料製品組成物を前記毛髪に接触させる工程、及び前記毛髪染料製品組成物を前記毛髪から除去する工程を含む毛髪を染色する方法。
14. 少なくとも１つの前記カップラーが、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，３−ジアミン、４−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミン及び３−メトキシフェニル−（３−アミノ−フェニル）−アミンから成る群から選択される化合物を含み、少なくとも１つの前記一次中間体が、２−（４，５−ジアミノ−ピラゾール−１−イル）−エタノールを含む、請求項１３に記載の毛髪を染色する方法。
15. 少なくとも１つの前記カップラーは、Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^４ 及びＲ ^５ がそれぞれ水素原子である式（１）の化合物を含み、且つ少なくとも１つの一次中間体が、２−（４，５−ジアミノピラゾール−１−イル）−エタノールを含む請求項１３に記載の毛髪を染色する方法。