JP3953768B2 - 耐食性のすぐれたR−Fe−B−C系磁石合金用鋳片 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
この発明は、耐食性のすぐれ、且つすぐれた磁気特性を有するR−Fe−B−C系磁石合金用鋳片に係り、R−Fe−B−C系合金溶湯を急冷ロールにて急冷凝固した特定厚みの鋳片を特定条件の2段冷却法にて冷却して、特定の微細に分散した均質組織からなる鋳片を得て、耐食性と磁気特性のすぐれたR−Fe−B−C系磁石を得るためのR−Fe−B−C系磁石合金用鋳片に関する。
【0002】
【従来の技術】
今日、高性能永久磁石として代表的なR−Fe−B系永久磁石(特開昭59−46008号)は、三元系正方晶化合物の主相とRリッチ相を有する組織にて高い磁石特性が得られ、一般家庭の各種電器製品から大型コンピュータの周辺機器まで幅広い分野で使用され、用途に応じた種々の磁石特性を発揮するよう種々の組成のR−Fe−B系永久磁石が提案されている。
【0003】
前記R−Fe−B系永久磁石は極めてすぐれた磁気特性を有するが、耐食性、温度特性の点で問題があり、従来よりR−Fe−B系永久磁石の耐食性の改善のため、磁石表面に耐食性金属膜や樹脂膜を被覆する方法が提案され(特開昭60−54406号公報、特開昭60−63901号公報)、また磁石の磁気特性の温度特性の改善のため、磁石組成のFeの一部をCoにて置換することが提案(特開昭59−64733号公報)されているが、未だ十分でなく、且つ、磁石のコスト上昇を招来する問題があった。
【0004】
最近、R−Fe−B系磁石のBの一部をCで置換して耐食性のすぐれた境界相を生成させて、耐食性の改善向上、温度特性の向上を図ったR−Fe−B−C系磁石が提案(特開平3−82744号公報)されている。
【0005】
前記R−Fe−B−C系磁石は、B量は2at%以下であることと多量のCを含有することを特徴としている。すなわち、Bの一部をCにて置換すると、主相のR2Fe14B正方晶はBの一部がCにて置換されたR2Fe14(B1-xCx)正方晶になるが、結晶構造は同じであり、また粒界相はRリッチ相から耐食性の良好なるRリッチ相(R−Fe−C相)に変化しする。
【0006】
また、Feの一部をCoで置換したR−Fe−Co−B−C系磁石では、主相はR2Fe14B正方晶と同一結晶構造のR2(Fe1-xCox)14(B1-yCy)正方晶になり、また粒界相はRリッチ相から耐食性の良好なるRリッチ相(R−Fe−Co−C相)に変化するが、磁石中に多量のCを含有するとCはR(希土類元素)と反応して、R−C(希土類炭化物)が形成しやすく、原料合金中や焼結磁石中にR−Cが生成される。
【0007】
要するに、前記R−Fe−B−C系磁石は、RがCと反応してR−Cとなり、Rが消費されるため所要の磁気特性を得るためにはR−Fe−B系よりも多量のRを必要とする。そのため、磁気特性に寄与しないR−Cが多いため、主相の存在量が低下してR−Fe−B系よりもBrが低下し、また高価なRを多量に必要とするため、コストアップを招来すると共に、含有酸素量の増加にともなって磁気特性の劣化、バラツキを招来する問題があった。
【0008】
また、前記R−Fe−B−C系磁石は、合金溶湯を鋳型に鋳込んで鋳塊を作製後、該鋳塊を粉砕、粉末化、成型、焼結、時効処理する粉末冶金法により磁石化したり、あるいは前記鋳塊または鋳塊の粉砕後の粗粉を溶体化処理後、粉砕して、前記の粉末冶金法により磁石化して、耐食性及び温度特性の改善向上を図ったが、R−Fe−B−C系磁石の磁気特性は(BH)maxがたかだか38MGOe程度であった。さらに、前記R−Fe−B−C系磁石は、減磁曲線の角型性が極めて悪く、同一寸法形状のR−Fe−B系磁石と比較すると、温度や逆磁界に対して減磁しやすい問題があった。
【0009】
また、鋳塊粉砕法によるR−Fe−B系合金粉末の欠点たる結晶粒の粗大化、α−Feの残留、偏析を防止するために、R−Fe−B系合金溶湯を双ロール法により、0.03mm〜10mm板厚の鋳片となし、前記鋳片を通常の粉末冶金法に従って、鋳片をスタンプミル・ジョークラッシャーなどで粗粉砕後、さらにディスクミル、ボールミル、アトライター、ジェットミルなどの粉砕法により平均粒径が3〜5μmの粉末に微粉砕後、磁場中プレス、焼結、時効処理して、高性能化を図る製造方法が提案(特開昭63−317643号公報)されている。
【0010】
また、R−Fe−B系合金溶湯を片ロールを用いて、横注ぎストリップキャスト法により永久磁石用急冷鋳片を製造する方法として、タンディッシュ先端部の水平方向に所要幅のノズルを設け、このノズルに隣接させて片ロールを水平方向に軸支配置し、高周波溶解炉にて溶解した溶湯をタンディッシュに収容後、該ノズルから溶湯を水平配置されて連続回転する片ロール面に注湯して、急冷凝固させて急冷鋳片を製造する方法が提案(特開平5−222488号公報、特開平6−84624号公報)されている。
【0011】
さらに、R−Fe−B系磁石合金溶湯を急冷ロールにて鋳造した磁石合金用鋳片として、R、T、及びBを主成分とし、実質的にR2Fe14B相から構成された平均径が3〜50μmの柱状結晶粒とRリッチ相を主体とする結晶粒界相からなり、冷却方向の厚さが0.1〜2mmである磁石合金用鋳片が提案(特開平5−295490号公報)されている。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、R−Fe−B系永久磁石材料に対するコストダウンの要求が強く、効率よく高性能永久磁石を製造することが極めて重要になっている。このため、極限に近い特性を引き出すための製造条件の改良が必要となっている。
また、今日の電気、電子機器の小型・軽量化ならびに(BH)max40MGOe以上の高性能化の要求は強く、減磁曲線の角型性にすぐれ、且つ表面処理等が不要な耐食性の改善向上も要求され、R−Fe−B系永久磁石のより一層の高機能化とコストダウンが要求されている。
【0013】
そこで、従来のごとき、鋳塊、あるいは粉砕粒への溶体化熱処理工程の削減および粉砕性改善によるコストダウンと磁気特性の高性能等について、発明者は種々検討した。
すなわち、この発明は、耐食性ならびに磁石特性のすぐれたR−Fe−B−C系焼結磁石を得るための合金鋳片を、生産性よく効率よい微粉砕を可能にし、かつ微粉化に伴う粉末の酸化を防止でき、減磁曲線の角型性ならびに各結晶粒の磁化容易方向の配向度を高めて耐食性のすぐれた高性能R−Fe−B−C系焼結磁石が得られる耐食性のすぐれたR−Fe−B−C系磁石合金用鋳片の提供を目的としている。
【0014】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、耐食性のすぐれたR−Fe−B−C系焼結磁石用合金鋳片をストリップキャスト法により作製したところ、初晶のFe、FexCo1-xは殆どなく、微粉砕性が改善され、従来の鋳型溶製合金に比較すると微粉砕能率が約2倍以上向上することを確認した。
しかしながら鋳片の鋳造組織について、詳細に調査したところ、鋳造条件により、鋳造組織が大きく変化し、磁石化の際の粉砕時の微粉化に伴う粉末の酸化、および焼結磁石の配向度の低下が起こり、磁気特性に大きな影響を及ぼしていることを知見した。
【0015】
また、発明者らは、R−Fe−B−C系磁石合金用鋳片組織と焼結磁石の磁気特性の関係を種々検討した結果、前記鋳片には種々の大きさや方向を有する樹枝状もしくは柱状結晶が存在し、微細な樹枝状もしくは柱状結晶が、磁石化の際の粉砕時の微粉化に伴う粉末の酸化および焼結磁石の配向度の低下に大きな影響を及ぼし、前記鋳片内の微細樹枝状もしくは柱状結晶を低減することが重要であることを知見した。
【0016】
発明者らは、更に検討したところ、かかる鋳片内の微細樹枝状もしくは柱状結晶を低減した鋳片を得るためには、特定温度の合金溶湯をノズルより急冷ロールに注湯して、特定の冷却速度にて1次冷却した後、ロールを離間した鋳片を固相線温度以下に特定の冷却速度にて2次冷却する2段冷却が重要であることを知見した。さらに、合金組成と減磁曲線の角型性を種々検討した結果、B量とC量を最適化することにより、前記角型性を大幅に改善できることを見出し、この発明を完成した。
【0017】
すなわち、この発明は、R12〜18at%、B+C=6〜10at%(但しB:2〜6at%、C:4〜8at%)、残部Fe(但しFeの一部をCo、Niの1種または2種にて置換)からなり、短軸結晶粒径が1.0μm未満の微細結晶を10%以下含有する平均短軸結晶粒径3μm〜15μm、且つ短軸結晶粒度分布が0.01μm〜40μmのR2Fe14(B1-xCx)型樹枝状あるいは柱状結晶と、10μm以下のR-リッチ相とが、微細に分散した均質組織からなり、鋳片厚みが0.01mm〜1.0mmからなることを特徴とする耐食性ならびに磁石特性、特に減磁曲線の角型性のすぐれたR-Fe-B-C系磁石合金用鋳片である。
【0018】
【発明の実施の形態】
この発明は、R−Fe−B−C系合金溶湯を真空溶解炉にて溶解した後、タンディシュ先端部のノズルより急冷ロールに注湯し、溶湯を急冷ロールにて特定の冷却速度にて特定の温度まで1次冷却後、ロールより離脱した鋳片を固相線温度以下に特定の冷却速度にて2次冷却することにより、特定寸法の短軸結晶粒径及び結晶粒度分布を有するR2Fe14(B1-xCx)型樹枝状結晶あるいは柱状結晶と特定のRリッチ相とが微細に分散した均質組織からなる特定厚の急冷鋳片を得ることを特徴とする。なお、R2Fe14(B1-xCx)化合物はR2Fe14B化合物のBの一部がCで置換されたもので、R2Fe14B化合物と同じ正方晶構造を有する。
【0019】
この発明の製造方法を具体的に説明すると、R12〜18at%、B+C=6〜10at%(但しB:2〜6at%、C:4〜8at%)、残部Fe(但しFeの一部をCo、Niの1種または2種にて置換できる)を主成分とする磁石合金溶湯を、合金の液相線温度(凝固開始温度)+5℃〜+300℃の温度より、急冷ロールにて、例えば2×103℃/sec〜7×103℃/secの1次冷却速度にて鋳片温度700℃〜1000℃に冷却後、ロール離脱後に前記鋳片を合金の固相線温度(凝固完了温度)以下に、例えば50℃/min〜2×103℃/minの2次冷却速度にて冷却し、短軸結晶粒径が1.0μm未満の微細結晶を10%以下含有する平均短軸結晶粒径3μm〜15μm、且つ短軸結晶粒度分布が0.01μm〜40μmのR2Fe14(B1-xCx)型樹枝状あるいは柱状結晶と、10μm以下のRリッチ相とが、微細に分散した均質組織からなり、例えば鋳片厚みが0.01mm〜1.0mmからなる磁石合金用鋳片を得ることを特徴とする耐食性ならびに磁石特性、特に減磁曲線の角型性のすぐれたR−Fe−B−C系磁石合金用鋳片の製造方法である。
【0020】
すなわち、冷却鋳片の鋳造組織は、溶湯が冷却ロールに接触した瞬間に決定され、溶湯と冷却ロールの接触長が短く、ロール周速が速い程、板厚は薄くなり微細化されるが、現実には急冷ロールを離れる時点での鋳片の温度およびその後の冷却速度によって、鋳造組織が変化することを見出した。
【0021】
一般に合金溶湯は液相線温度で凝固が開始し、固相線温度で凝固が完了する。しかし、この液相線から固相線温度までの固液共存領域を通過する時間が長いと鋳造組織は粗大化する。R−Fe−B−C系合金では前記液相線温度と固相線温度の差が約500℃と大きいため、特に前記粗大化は顕著である。
【0022】
すなわち、急冷ロールを離間した直後の鋳片温度が固相線以上でも、その後の冷却が十分速ければ微細組織が得られるが、その後の冷却速度が遅く、固液共存領域を通過する時間が長くなると、結晶粒は成長し、焼結磁石のiHcの低下を招来する。
【0023】
発明者らが前記通過時間と結晶粒径の関係を調べた結果、固液共存領域の通過時間が僅か数分でも結晶粒径が成長し、例えば800℃から固相線温度までの通過時間が3分の場合、結晶粒径は20〜30μmに成長する。
【0024】
また、ロールでの冷却を強化して、ロール離脱時の鋳片を固相線温度以下にすることができるが、この場合、前記結晶粒の粗大化は起こらないが、ロールによる冷却の速度が速すぎ結晶が微細化されすぎて、焼結磁石のBrの低下を招来する。
【0025】
すなわち、鋳片の結晶粒径を微細化させすぎないためには、合金溶湯を急冷ロールにて特定の冷却速度で特定の温度まで1次冷却し、さらにその後、急冷ロールより離脱した鋳片をその微細組織を粗大化させないためには固相線温度以下に特定の冷却速度で2次冷却する2段階冷却法が重要であることを知見したのである。
【0026】
この発明の鋳片の製造方法において、急冷ロールにて冷却凝固する合金溶湯の温度を液相線温度(凝固開始温度)+5℃〜+300℃に限定した理由は、液相線温度+5℃未満ではノズル部で合金溶湯が凝固して、ノズルづまりを起こし、鋳造できなくなるので好ましくなく、また、液相線温度+300℃を越えると、溶湯温度が高すぎて、ロールでの冷却が不十分となり、平均短軸結晶粒径が15μmを越え、また、ロールに接触する溶湯温度が高いため、冷却ロールの寿命が短くなるので、好ましくない。
【0027】
この発明において、1次冷却速度は
{(ロール接触する溶湯温度)−(ロール離脱時の鋳片温度)}/(ロール接触時間)、にて定義され、1次冷却速度が2×103℃/sec未満ではロールによる溶湯の冷却が不十分で、平均短軸結晶粒径が15μmを越えて好ましくなく、また、7×103℃/secを越えると、平均短軸結晶粒径が3μm未満と微細になり、また平均短軸結晶粒径が3μm以上でも、粒径1μm以下の微細結晶が10%を越えるので好ましくない。また、1次冷却速度の好ましい範囲は、3×103℃/sec〜6×103℃/secである。
【0028】
1次冷却後の鋳片温度を700℃〜1000℃に限定した理由は、700℃未満では平均短軸結晶粒径が3μm未満と微細になり、また、平均短軸結晶粒径が3μm以上でも、1μm以下の微細結晶が10%を越えるため好ましくなく、さらに、1000℃を超えると、鋳片のロール離脱後、固相線温度以下まで冷却する時間が長くなり平均短軸結晶粒径が15μmを超えて、粗大化し、又固相線温度以下に短時間に冷却するためには設備費のかさむ2次冷却装置が必要となるので、好ましくない。更に、好ましい1次冷却後の鋳片温度範囲は、700℃〜900℃である。
【0029】
この発明において、ロール離脱後の鋳片の冷却を固相線温度以下に限定した理由は、固相線温度を超えた固液共存領域では、Rリッチな液相が存在し、僅か数分の保持でも結晶が成長し粗大化して、磁石特性、特に保磁力を低下させるので、結晶が成長しない、すなわち、液相が全く存在しない固相線温度以下まで冷却する必要がある。
【0030】
この発明において、2次冷却速度は、
{(ロール離脱時鋳片温度)−(固相線温度)}/(冷却時間〕、にて定義づけられ、2次冷却速度が50℃/min未満では固液共存領域を通過に要する時間が長くなり、結晶が成長し粗大化するため好ましくない。また、2次冷却速度は速ければ速い程、固液共存領域の通過に要する時間が短くなり好ましいが、量産的には設備コスト等を考慮して、2×103℃/min以内が好ましい。また、2次冷却速度の好ましい範囲は、100〜2×103℃/minである。
【0031】
この発明における2次冷却は、急冷ロールと鋳片収容箱間にてArガス等の不活性ガス冷却、あるいはコンベア又はベルトにて移送中にて冷却したり、更に鋳片収容箱内にて不活性ガス冷却して調節することができ、また、2対の回転するベルトによって、鋳片を挟んで冷却したり、液体Arに直接投入する方法などがあり、これらの方法の組合せでもよい。
また、充分な2次冷却速度を実現するためには、冷却ロールと鋳片収容箱間の距離を十分とる必要があり、その距離はロール周速度の1/20以上が好ましい。例えば、ロール周速度が100m/minの場合は5m以上である。
【0032】
この発明の磁石合金用鋳片において、短軸結晶粒径は樹枝状もしくは柱状結晶の長軸方向に対して垂直な方向の短軸の長さを意味する。
【0033】
磁石合金用鋳片のR2Fe14(B1-xCx)型樹枝状もしくは柱状結晶の平均短軸結晶粒径を3μm〜15μmに限定した理由は、3μm未満では粉末化した時に酸化しやすくなり、磁気特性の劣化を招来し、また粉末化した合金粉末が多結晶体となり、プレス成形時の配向度が乱れ、磁石のBrの低下を招来し、さらに、15μmを超えると焼結磁石の結晶粒径が大きくなり、保磁力が低下するとともに減磁曲線の角型性が低下するため、好ましくない。
【0034】
また、短軸結晶粒径分布を0.01μm〜40μmに限定した理由は、0.01μm未満では結晶が非晶質化しやすく、また、40μmを越えると磁石の保磁力が低下するとともに減磁曲線の角型性が低下するので好ましくない。
【0035】
また、短軸結晶粒径が1.0μm未満の微細結晶の含有を10%以下に限定した理由は、10%を越える含有では粉末化した合金粉末中の多結晶体の割合が増加し、プレス成形時の配向度が乱れ、磁石のBrが低下するので好ましくない。
【0036】
この発明の磁石合金用鋳片の微細に分散した均質組織における、R2Fe14(B1-xCx)型樹枝状結晶または柱状結晶とRリッチ相の各量比率は、R2Fe14(B1-xCx)型樹枝状結晶もしくは柱状結晶は90%以上が好ましく、更に好ましくは95%以上であり、又Rリッチ相は3〜10%が好ましい。
この発明において、固相線温度はR−Fe−B−C系磁石組成により変動するが、磁石組成が15Nd−78Fe−2.5B−4.5Cat%磁石の場合は、固相線温度は660℃である。
【0037】
以下にこの発明によるR−Fe−B−C系永久磁石を製造する合金鋳片の合金組成について説明する。
【0038】
この発明の永久磁石用合金鋳片に含有される希土類元素Rはイットリウム(Y)を包含し、軽希土類及び重希土類を包含する希土類元素である。
また通常Rのうち1種もって足りるが、実用上は2種類以上の混合物(ミッシュメタル、ジジム等)を入手上の便宜等の理由により用いることができ、Sm,Y,La,Ce,Gd等は他のR、特にNd,Pr等との混合物として用いることができる。なお、このRは純希土類元素でなくてもよく、工業上入手可能な範囲で製造上不可避な不純物を含有するものでも差し支えない。
【0039】
Rは、R−Fe−B−C系永久磁石を製造する合金鋳片の必須元素であって、12原子%未満では高磁気特性、特に高保磁力が得られず、18原子%を越えると残留磁束密度(Br)が低下して、すぐれた特性の永久磁石が得られない。よって、Rは12原子%〜18原子%の範囲とする。好ましくはRは13原子%〜17原子%である。
【0040】
B及びCは、R−Fe−B−C系永久磁石を製造する合金鋳片の必須元素であってB+Cが6原子%未満では高い保磁力(iHc)が得られず、10原子%を超えると残留磁束密度(Br)が低下するため、すぐれた永久磁石が得られない。また、Bが2at%未満では残留磁束密度が低下するとともに減磁曲線の角型性が劣化し、Bが6at%を越えると耐食性が低下するので好ましくない。Cが4at%未満では耐食性が低下するので好ましくなく、Cが8at%を越えるとR−C量が増加し、残留磁束密度が低下するとともに減磁曲線の角型性が劣化するため好ましくない。よって、B+Cは6原子%〜10原子%(但し、B2〜6at%、C4〜8at%)の範囲とする。好ましいB+Cの範囲は6〜8at%である。
【0041】
Feは、R−Fe−B−C系永久磁石を製造する合金鋳片の必須元素であって、72原子%未満では残留磁束密度(Br)が低下し、82%原子を超えると高い保磁力が得られないので、Feは72原子%〜82原子%に限定する。
また、Feの一部をCo、Niの1種又は2種で置換可能であり、これは永久磁石の温度特性を向上させる効果及びさらに耐食性を向上させる効果が得られるためであるが、Co、Niの1種又は2種はFeの50%を越えると高い保磁力が得られず、すぐれた永久磁石が得られない。よって、Co、Niの1種又は2種の置換量はFeの50%を上限とする。
【0042】
この発明による合金鋳片において、高い残留磁束密度と高い保磁力ならびにすぐれた減磁曲線の角型性、高耐食性を共に有するすぐれた永久磁石を得るためには、R13原子%〜17原子%、B+C6原子%〜8原子%、但し、B2〜4at%、C4〜6at%、Fe75原子%〜81原子%が好ましい。
【0043】
また、この発明による合金鋳片は、R、B、Fe、Cの他、酸素、Ca、Mgなどの工業的生産上不可避的不純物の存在を許容できるが、B+Cの一部を3.5原子%以下のP、2.5原子%以下のS、3.5原子%以下のCuのうち少なくとも1種、合計量で4.0原子%以下で置換することにより、磁石合金の製造性改善、低価格化が可能である。
【0044】
さらに、前記R、B、C、Fe合金あるいはCo、Niの1種または2種を含有するR−Fe−B−C合金に、9.5原子%以下のAl、4.5原子%以下のTi、9.5原子%以下のV、8.5原子%以下のCr、8.0原子%以下のMn、5原子%以下のBi、12.5原子%以下のNb、10.5原子%以下のTa、9.5原子%以下のMo、9.5原子%以下のW、2.5原子%以下のSb、7原子%以下のGe、7at%以下のGa、3.5原子%以下のSn、5.5原子%以下のZr、5.5原子%以下のHfのうち少なくとも1種添加含有させることにより、永久磁石合金の高保磁力が可能になる。
【0045】
この発明のR−Fe−B−C系永久磁石において、結晶相は主相が正方晶であることが不可欠であり、特に、微細で均一な合金粉末を得て、すぐれた磁気特性を有する焼結永久磁石を作製するのに効果的である。
【0046】
この発明において、樹枝状あるいは柱状結晶とR−リッチ相とが微細に分散した均質組織を有する磁石合金鋳片の板厚を0.01mm〜1.0mmに限定した理由は、0.01mm未満では急冷効果が大となり、平均短軸結晶粒径が3μmより小となり、粉末化した際に酸化しやすくなるため、磁気特性の劣化を招来するとともに、微粉砕後の粒子が多結晶となり配向度が低下しBrが低下するので好ましくなく、また1.0mmを越えると、冷却速度が遅くなり、α−FeやFe1 〜 xCoxが晶出しやすく、結晶粒径が大となり、Ndリッチ相の偏在も生じるため、磁気特性、特に保磁力ならびに減磁曲線の角型性が低下するので好ましくないことによる。より好ましくは板厚0.05mm〜0.8mmである。
【0047】
この発明のストリップキャスティング法により得られた特定組成のR−Fe−B−C系合金の断面組織は、主相のR2Fe14(B1-xCx)結晶が従来の鋳型に鋳造して得られた鋳塊のものに比べて、約1/10以上も微細であるが、前述のごとく短軸結晶粒径が1.0μm未満の微細結晶を10%以下含有する平均短軸結晶粒径が3μm〜15μmである。
【0048】
【実施例】
実施例1
Ar減圧600torr雰囲気で溶湯温度1300℃の第1表に示した組成(液相線温度1175℃)の合金溶湯を、ノズルより回転数120rpmの外径300μmの水冷Cu片ロール表面に、1次冷却速度5×103℃/secにて鋳片温度800℃に冷却後、ロール離脱後に急冷ロールと鋳片収容箱間(距離8m)で鋳片の上下から圧力5kg/cm2、流量500l/minのArガスを吹きつけ、さらに鋳片収容箱内にて圧力5kg/cm2、流量500l/minのArガスを吹きつけ、鋳片を610℃(固相線温度650℃)まで200℃/minの2次冷却速度にてガス冷却して組成1では厚み0.40mmの鋳片、組成2では厚み0.38mmの鋳片を得た。
【0049】
得られた鋳片の断面を鏡面研摩して光学顕微鏡(倍率400倍)で観察し、結晶500個について短軸結晶粒径を線分法にて測定した結果、組成1では表2のごとく短軸結晶粒径が1.0μm以下の微細結晶を3.7%含有の平均短軸結晶粒径4.5μmで短軸結晶粒径分布が0.3μm〜12.0μmの正方晶構造のR2Fe14(B1-xCx)型樹枝状結晶と10μm以下のR−リッチ相が微細に分散した均質組織を有し、組成2では短軸結晶粒径が1.0μm以下の微細結晶を4.3%含有の平均短軸結晶粒径4.3μmで短軸結晶粒径分布が0.3μm〜11.6μmの正方晶R2Fe14(B1-xCx)型樹枝状結晶と10μm以下のR−リッチ相が微細に分散した均質組織を有していた。
【0050】
得られた鋳片を粗粉砕後、ジェットミル粉砕にて微粉砕してそれぞれ平均粉末粒径3.0μmの微粉末を得た。前記粉末を磁場強度15kOeにてプレス圧1ton/cm2にて成型後、真空にて1040℃に4時間焼結後、900℃に1時間の時効処理を行い、得られた試験片の磁気特性及び平均結晶粒径と耐食性試験結果を表3に示す。耐食性試験は80℃×90%RH×500時間の条件で単位面積当たりの酸化増量で表す。
なお、表3において、Hkは減磁曲線上でIが0.9×Brになるときの逆磁界の強さである。
【0051】
比較例1
実施例1と同一組成の合金溶湯を用い、実施例1と同一ロールを使用し、1次冷却速度7500℃/secにて冷却し、ロール離脱時の鋳片温度は640℃であった。さらに、ロール離脱後の鋳片を200℃/minの2次冷却速度にてガス冷却して正方晶構造のR2Fe14(B1-xCx)型樹枝状結晶と10μm以下のRリッチ相が微細に分散した均一組織を有する鋳片を得た。
【0052】
得られた鋳片の厚みと実施例1と同一方法にて短軸結晶粒径を測定した結果を表2に示す。また、得られた鋳片をそれぞれ平均粉末粒径2.8μmに微粉砕する以外は実施例1と同一条件にて焼結磁石を得た。磁気特性及び平均結晶粒径の測定結果と耐食性試験結果を表3に示す。
【0053】
比較例2
実施例1と同一組成の合金溶湯を用い、実施例1と同一ロールを使用し、1次冷却速度1600℃/secで冷却し、鋳片温度は1120℃であった。さらに、ロール離脱後の鋳片を600℃まで100℃/minの2次冷却速度でガス冷却して鋳片を得た。
【0054】
得られた鋳片の厚みと実施例1と同一方法にて短軸結晶粒径を測定した結果を表2に示す。また、得られた鋳片をそれぞれ平均粉末粒径3.2μmに微粉砕する以外は実施例1と同一条件にて焼結磁石を得た。磁気特性及び平均結晶粒径の測定結果と耐食性試験結果を表3に示す。
【0055】
比較例3
実施例1と同一組成の合金溶湯を用い、実施例1と同一のロールを使用し、2次冷却速度を20℃/minにする以外は実施例1と同一の製造条件にて鋳片を得た。
【0056】
得られた鋳片の厚みと実施例1と同一方法にて短軸結晶粒径を測定した結果を表2に示す。また、得られた鋳片をそれぞれ平均粉末粒径3.4μmに微粉砕する以外は実施例1と同一条件にて焼結磁石を得た。焼結磁石の磁気特性及び平均結晶粒径の測定結果と耐食性試験結果を表3に示す。
【0057】
比較例4
実施例1と同一組成の合金溶湯、及び同一のロールを使用し、2次冷却速度250℃/minで750℃までガス冷却した後、600℃まで20℃/minで冷却する以外は実施例1と同一の製造条件にて鋳片を得た。
【0058】
得られた鋳片の厚みと実施例1と同一方法にて短軸結晶粒径を測定した結果を表2に示す。また、得られた鋳片をそれぞれ平均粉末粒径3.3μmに微粉砕する以外は実施例1と同一条件にて焼結磁石を得た。得られた焼結磁石の磁気特性及び平均結晶粒径の測定結果と耐食性試験結果を表3に示す。
【0059】
比較例5
12.8Nd−1.5Dy−10Co−1.0B−6.4C−68.3Fe組成の合金溶湯を寸法30mm×100mm×200mmの鋳型に鋳込んで得られた鋳塊を50mm角以下に破断して、不活性ガス雰囲気で900℃×10時間の溶体化処理をした。溶体化処理後の鋳塊の結晶粒径を測定した結果を表2に示す。Rリッチ相は局部的に70μmの大きさで点在していた。前記破断片を平均粉末粒径3.2μmに微粉砕する以外は実施例1と同一条件にて焼結磁石を得た。焼結磁石の磁気特性及び平均結晶粒径の測定結果と耐食性試験結果を表3に示す。
【0060】
【表1】
【0061】
【表2】
【0062】
【表3】
【0063】
【発明の効果】
この発明は、R−Fe−B−C系合金溶湯を真空溶解炉にて溶解した後、タンディシュ先端部のノズルより急冷ロールに注湯し、溶湯を急冷ロールにて特定の冷却速度にて1次冷却後、ロールより離脱した鋳片を固相線温度以下に特定の冷却速度にて2次冷却することにより、特定寸法の短軸結晶粒径且つ結晶粒径分布を有する正方晶構造のR2Fe14(B1-xCx)型樹枝状結晶あるいは柱状結晶と特定のRリッチ相とが微細に分散した均質組織からなる特定厚の急冷鋳片を得るもので、配向度の低下及び磁石化の際の粉砕時の微粉化、粉末の酸化を防止でき、耐食性のすぐれ磁気特性の優れたR−Fe−B−C系磁石合金鋳片が得られる。
Claims (1)
- R12〜18at%、B+C=6〜10at%(但しB:2〜6at%、C:4〜8at%)、残部Fe(但し、Feの一部をCo、Niの1種または2種にて置換できる)からなり、短軸結晶粒径が1.0μm未満の微細結晶を10%以下含有する平均短軸結晶粒径3μm〜15μm、且つ短軸結晶粒径分布が0.01μm〜40μmの
R2Fe14(B1-xCx)型樹枝状あるいは柱状結晶と、10μm以下のR-リッチ相とが、微細に分散した均質組織からなり、鋳片厚みが0.01mm〜1.0mmからなることを特徴とする耐食性のすぐれたR-Fe-B-C系磁石合金用鋳片。
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