JP3927911B2 - 付加架橋可能なアルケニル末端を有するポリジオルガノシロキサンを含有する高粘性シリコーンコンパウンド - Google Patents
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Description
本発明の対象は、
(A)25℃で測定された粘度220000〜1000000mPasを有し、2単位の一般式(1)
[R2R1SiO1/2]
、一般式(2)
[R2SiO2/2]
の単位及び0〜0.1モル%の一般式(3)
[RR1SiO2/2]
の単位から構成される100質量部のジオルガノポリシロキサン
[一般式(1)〜(3)中、
Rは同一又は異なる1価のハロゲン又はシアノ置換されていてよいSiC結合している、脂肪族の炭素−炭素多重結合を有さないC1〜C18−炭化水素基を意味し、
R1は同一又は異なる、1価のハロゲン又はシアノ置換されていてよい、場合により2価の有機基を介してケイ素原子に結合されるC1〜C10−アルケニル基を意味する]、
(B)25℃で測定された粘度500〜1000000mPasを有し、一般式(2)の単位及び0.5〜20モル%の一般式(3)の単位並びに一般式(1)及び一般式(4)
[R3SiO1/2]
の単位から選択される2単位から構成される2〜100質量部のジオルガノポリシロキサン、
(C)平均一般式(5)
HaR2 bSiO(4−a−b)/2
[式中、
R2はRの意味を有し、かつ
a及びbは負ではない整数であるが、但し、0.5<(a+b)<3.0及び0<a<2であり、かつ1分子あたりに少なくとも2つのケイ素結合している水素原子が存在する]の組成に相当するSiH官能性架橋剤並びに
(D)ヒドロシリル化触媒
を含有する付加架橋可能なシリコーンコンパウンドである。
−(O)m[(CH2)nO]o− (6)
[式中、
mは0又は1の値、特に0の値を意味し、
nは1〜4の値、特に1又は2の値を意味し、かつ
oは1〜20の値、特に1〜5の値を意味する]のオキシアルキレン単位からなる。一般式(6)のオキシアルキレン単位は左側でケイ素原子に結合されている。
架橋剤(C)の構造は直鎖状、分枝鎖状、環式又は網状構造であってよい。
(HR3 2SiO1/2)c(R3 3SiO1/2)d(HR3SiO2/2)e(R3 2SiO2/2)f (7)
[式中、
R3はRの意味を有し、かつ
負ではない整数c、d、e及びfは以下の関係を満たす:
(c+d)=2、(c+e)>2、5<(e+f)<200及び1<e/(e+f)<0.1]の直鎖状ポリオルガノシロキサンである。
(PtCl2・オレフィン)2及びH(PtCl3・オレフィン)
[式中、有利には2〜8個の炭素原子を有するアルケン、例えばエチレン、プロピレン、ブテン及びオクテンの異性体、又は5〜7個の炭素原子を有するシクロアルケン、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロヘプテンが使用される]の白金−オレフィン−錯体を使用してよい。他の可溶性の白金−触媒は、式
(PtCl2C3H6)2
の白金−シクロプロペン−錯体、エタノール溶液中の重炭酸ナトリウムの存在下での、ヘキサクロロ白金酸とアルコール、エーテル及びアルデヒドとの反応生成物もしくはその混合物又はヘキサクロロ白金酸とメチルビニルシクロテトラシロキサンとの反応生成物である。白金とビニルシロキサン、例えばsym−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体が特に有利である。同様に、EP−A−1077226号及びEP−A−994159号に記載される白金化合物も非常に好適である。
HSi(CH3)2−[O−Si(CH3)2]x−H
[式中、xは1〜1000の値を意味する]の連鎖延長するシロキサンが存在してよい。更に、付加架橋可能なコンパウンドの加工時間、始動温度及び架橋速度の意図的な調整に用いられる添加剤(G)を含有してよい。この阻害剤及び安定化剤は付加架橋可能なコンパウンドの分野で非常に良好に公知である。
a)全ての圧力は0.10MPa(絶対);
b)全ての温度は20℃
である。
例1(本発明によるものでない)
ベースコンパウンドの製造:
研究用混練機において、粘度100000mPas(25℃)を有する790質量部のビニルジメチルシロキシ末端を有するポリジメチルシロキサンを装入し、150℃に加熱し、かつBETによる比表面積300m2/g及び炭素含量3.9質量%を有する460質量部の疎水性の熱分解ケイ酸を混合した。高粘性のコンパウンドが生じ、それを引き続き350質量部のビニルジメチルシロキシ末端を有し、粘度100000mPas(25℃)を有するポリジメチルシロキサンで希釈した。150℃での真空下(10ミリバール)における混練によって、1時間以内に揮発性成分を除去した。
ベースコンパウンドの製造:
研究用混練機において、670質量部のビニルジメチルシロキシ末端を有し、粘度100000mPas(25℃)を有するポリジメチルシロキサン及びトリメチルシロキシ末端を有し、粘度20000mPas(25℃)を有し、鎖中に2.1モル%のビニルメチルシロキシ単位を有する120質量部のポリジメチルシロキサンを装入し、150℃に加熱し、かつ疎水性のBETによる比表面積300m2/gを有し、かつ3.9質量%の炭素含量を有する460質量部の熱分解ケイ酸と混合した。高粘性のコンパウンドが生じ、それを引き続きビニルジメチルシロキシ末端を有し、粘度100000mPas(25℃)を有する350質量部のポリジメチルシロキサンで希釈した。150℃での真空下(10ミリバール)における混練によって、1時間以内に揮発性成分を除去した。
例1の記載と同様であるが、例1で使用されるビニルジメチルシロキシ末端を有し、粘度100000mPas(25℃)を有するポリジメチルシロキサンの代わりに、ビニルジメチルシロキシ末端を有し、粘度500000mPas(25℃)を有するポリジメチルシロキサンを使用した。シリコーンコンパウンドのその他の組成並びに更なる加工は不変のままであった。
例2の記載と同様であるが、例2で使用されるビニルジメチルシロキシ末端を有し、粘度100000mPas(25℃)を有するポリジメチルシロキサンの代わりに、ビニルジメチルシロキシ末端を有し、粘度500000mPas(25℃)を有するポリジメチルシロキサンを使用した。シリコーンコンパウンドのその他の組成並びに更なる加工は不変のままであった。
例4の記載と同様であるが、例4で使用されるトリメチルシロキシ末端を有し、粘度20000mPas(25℃)を有し、鎖中に2.1モル%のビニルメチルシロキシ単位を有するポリジメチルシロキサンの代わりにビニルジメチルシロキシ末端を有し、同じ粘度及び同一のビニルメチルシロキシ含量のポリジメチルシロキサンを使用した。シリコーンコンパウンドのその他の組成並びに更なる加工は不変のままであった。
例4の記載と同様であるが、例4で使用されるビニルジメチルシロキシ末端を有し、粘度500000mPas(25℃)を有するポリジメチルシロキサンを、ビニルジメチルシロキシ末端を有し、粘度20000mPas(25℃)を有するポリジメチルシロキサンと置き換えた。シリコーンコンパウンドのその他の組成並びに更なる加工は不変のままであった。
使用されるビニルジメチルシロキシ末端を有するポリジメチルシロキサンの粘度並びに鎖中にアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサンの添加がLSR−エラストマーの機械的特性に与える影響
例4に記載されるのと同様であるが、例1に記載されるSiH架橋剤の代わりに、ジメチルシロキシ単位、メチル水素シロキシ単位及びトリメチルシロキシ単位からなる、25℃で30mPasの粘度及び0.37%のSiH含量を有する11.2gの混合ポリマーを使用した。
例4に記載されるのと同様であるが、例1で使用される疎水性の熱分解ケイ酸の代わりにビニル基で部分的に官能化された疎水性の熱分解ケイ酸を使用した。
種々の架橋剤及び種々のビニル含量を有する熱分解ケイ酸が、LSR−エラストマーの機械的特性に与える影響
Claims (5)
- (A)25℃で測定された粘度220000〜1000000mPasを有し、2単位の一般式(1)
[R2R1SiO1/2] (1)
、一般式(2)
[R2SiO2/2] (2)
の単位及び0〜0.1モル%の一般式(3)
[RR1SiO2/2] (3)
の単位から構成される100質量部のジオルガノポリシロキサン
[一般式(1)〜(3)中、
Rは同一又は異なる1価のハロゲン又はシアノ置換されていてよいSiC結合される、脂肪族の炭素−炭素多重結合を有さないC1〜C18−炭化水素基を意味し、
R1は同一又は異なる、1価のハロゲン又はシアノ置換されていてよい、場合により2価の有機基を介してケイ素原子に結合されるC 2 〜C10−アルケニル基を意味する]、
(B)25℃で測定された粘度5000〜40000mPasを有し、一般式(2)の単位及び0.5〜20モル%の一般式(3)の単位並びに一般式(1)及び一般式(4)
[R3SiO1/2] (4)
の単位から選択される2単位から構成される2〜100質量部のジオルガノポリシロキサン、
(C)平均一般式(5)
HaR2 bSiO(4-a-b)/2 (5)
[式中、
R2はRの意味を有し、かつ
a及びbは負ではない整数であるが、但し、0.5<(a+b)<3.0及び0<a<2であり、かつ1分子あたりに少なくとも2つのケイ素結合される水素原子が存在する]の組成に相当するSiH官能性架橋剤並びに
(D)ヒドロシリル化触媒
を含有する付加架橋可能なシリコーンコンパウンド。 - ポリジオルガノシロキサン(B)の粘度が、ポリジオルガノシロキサン(A)の粘度の高くて50%である、請求項1記載の付加架橋可能なシリコーンコンパウンド。
- ジオルガノポリシロキサン(A)が25℃で測定された粘度300000〜700000mPasを有する、請求項1又は2記載の付加架橋可能なシリコーンコンパウンド。
- 付加架橋可能なシリコーンコンパウンドが、付加的に25℃で測定された粘度1000〜200000mPasを有し、2単位の一般式(1)、一般式(2)の単位及び0〜0.01モル%の一般式(3)の単位から構成されるジオルガノポリシロキサン(E)を含有する、請求項1から3までのいずれか1項記載の付加架橋可能なシリコーンコンパウンド。
- 請求項1から4までのいずれか1項記載の付加架橋可能なシリコーンコンパウンドの架橋によって得られるシリコーンエラストマー。
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