JP3906949B2

JP3906949B2 - Base material for magnetic recording card

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Publication number: JP3906949B2
Application number: JP27577997A
Authority: JP
Inventors: 修一西村; 浩三前田; 良和古屋
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1997-10-08
Filing date: 1997-10-08
Publication date: 2007-04-18
Anticipated expiration: 2017-10-08
Also published as: JPH11105221A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、磁性層を設けて磁気カードとして使用されるポリエステルフィルムに関し、詳しくは、帯電防止性、磁性層や印刷層との接着性等の特性に優れた磁気記録カード用基材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
磁気カードは、いわゆるキャッシュレスの便利さから、キャッシュカード、クレジットカードとして広く使用され、現金の自動入金・引出し等の利用が金融機関で実施されている。その他、ＩＤカード、プリペイドカード、電話カードや乗車カードとして様々な分野で広く使用されており、今後ますます磁気カードの用途は、拡大するものと考えられる。
【０００３】
磁気カードは、紙または、プラスチックシート表面に、磁性層と種々の情報を表示した印刷層とが設けられたものである。基材となるプラスチックシートには、塩化ビニール樹脂等が多用されるが特にプリペイドカードの様に耐水性、耐薬品性、機械的強度、寸法安定性等の特性が要求される用途には、これらの特性に優れているポリエチレンテレフタレートを中心とするポリエステルフィルムが主に用いられている。このポリエステルフィルムを、磁気カードの基材として用いるときに最も大きな問題となっているのが、静電気障害である。すなわち、ポリエステルフィルムは、絶縁体であるので静電気が発生・蓄積し易いため、例えば、磁性層を塗布する行程や印刷工程における人体への電気ショック、取扱いの困難さといった作業能率の低下につながるトラブルを初め、印刷ヒゲの発生、ゴミ・ほこり等の巻き込みによるフィルム表面の汚れ、磁性層等の塗工欠陥等の商品価値を低下させるトラブル等が多く起こっており、これらは、近年の加工速度の高速化に伴いより問題となっている。
【０００４】
一方磁気カードの耐久性向上の観点から、ポリエステルフィルムと磁性層および印刷層との接着性を向上させることが要求されている。このため種々の方法でポリエステルフィルムの接着性を向上させたり、帯電防止性を付与する検討が行われている。接着性を向上させる方法としては、フィルム表面をコロナ放電、紫外線、プラズマ等の活性線で処理する方法や、易接着性樹脂を塗布する方法等がある。また、帯電防止性を付与する方法としては、帯電防止性を有する界面活性剤、イオン性化合物等の帯電防止剤や、金属粉や金属酸化物等の導電性物質をポリエステル中に練込んだり、塗布したりする方法がある。
【０００５】
これらの方法の中でも、接着性樹脂を塗布する際にイオン伝導性帯電防止剤や電子伝導性帯電防止剤を添加することによって、塗布層に接着性と帯電防止性を同時に付与する方法が容易である。しかし電子伝導性帯電防止剤を添加する方法は、低湿度の環境下で帯電防止性が低下するといったイオン伝導性帯電防止剤が有する問題は起きないが、塗布層中に大量の導電性物質を添加しなければ帯電防止性効果が発現しないために接着性の付与効果が低減する、フィルムが着色するといった問題や導電性物質が高価であるためコストが上がるという問題も持っていた。これらのことから、イオン伝導性帯電防止剤を用いる方法がどちらかというと一般的である。
【０００６】
一方、帯電防止性や易接着性を付与するための塗布層を形成する方法として、塗布液を塗布後フィルムを延伸、熱処理する塗布延伸法（インラインコート法）といわれるものがある。この方法は、二軸延伸後のポリエステルフィルムに塗布液を塗布して塗布層を形成する方法と比較すると、フィルムの製膜と塗布を同時に実施するため幅広の製品が比較的安価に得られるだけでなく、塗布層と基材のポリエステルフィルムの密着性が良いものが得られる等の特徴を有しており、また加工工程が少ないためゴミ・埃等を塗布ロール中に混入させる可能性も少なく高いクリーン度のフィルムを得るための有用な方法である。
【０００７】
しかしながら、イオン伝導性帯電防止剤を用いインラインコート法により帯電防止性ポリエステルフィルムを製造する場合には、一般に湿度依存性が少ないカチオン系の帯電防止剤は熱的に不安定なため延伸等の熱処理行程で揮散あるいは熱分解が生じやすく期待された帯電防止効果が発揮されない場合が多い。従って、従来は熱安定性の良好なアニオン型やノニオン型の化合物をバインダー樹脂と混ぜて塗布する方法が採用されてきた。しかし、アニオン型やノニオン型の帯電防止剤は、高湿度下では、実用的な帯電防止性を発現するが、帯電防止性に対する湿度環境の影響が大きく、低湿度下では、帯電防止性が低下するという問題があった。
【０００８】
また、帯電防止剤の添加のために接着性が低下したり、塗布層の耐水性や耐溶剤性が低下するという問題も発生しており、磁気カード用基材として接着性と帯電防止性を合わせ持つポリエステルフィルムで十分なものが得られていないのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術の問題点を解決し、静電気の発生、蓄積による静電気障害を起こさず、磁性層や印刷層との接着性が高度に優れた磁気記録カード用基材を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を解決する事が出来た本発明の磁気記録カード用基材は、（１）光学濃度が０．３以上の不透明度を有し、少なくとも一軸方向に延伸されたポリエステル系フィルムからなり、該フィルムの少なくとも片面に帯電防止剤、共重合ポリエステル樹脂（Ａ）、およびウレタン系樹脂（Ｂ）を含有する塗布層を有する磁気記録カード用基材であって、該塗布層と水との接触角が４５度以上であり、帯電防止剤が第４級アンモニウムカチオンのエトサルフェート塩であり、ウレタン系樹脂（Ｂ）が末端イソシアネート基を重亜硫酸塩類で封鎖した熱架橋性ウレタン樹脂である。（２）ポリエステル系フィルムがポリエステルと該ポリエステルに対して非相溶の熱可塑性樹脂を１種以上含み、少なくとも一軸方向に延伸されることにより内部に微細な空隙を含有してなり、見かけ比重が０．８〜１．３である。（３）共重合ポリエステル樹脂（Ａ）が全ジカルボン酸成分の０．５〜１５モル％がスルホン酸金属塩基含有成分からなる水不溶性共重合ポリエステルである。（４）塗布層の樹脂組成物が、共重合ポリエステル樹脂（Ａ）およびウレタン系樹脂（Ｂ）から成り、その混合比率が重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜９０〜１０である。
以上のことにより帯電防止性付与と接着性改善を同時に達成することに成功したものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のフィルム層におけるポリエステル系樹脂とは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとエチレングリコール、ジエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールの如きグリコール類とを重縮合させて得られる如きポリエステルを主体とするものである。
勿論、ポリエステル系樹脂の成分として共重合可能な他の芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸類や、芳香族、脂肪族、脂環族のグリコール類を含んでいてもよい。これらのポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させ、重縮合させるほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる等の方法によって、製造させる。かかるポリエステルの代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、あるいはポリエチレン２、６−ナフタレート等が挙げられる。このポリエステルはホモポリマーであっても、第三成分を共重合したものであってもよい。いずれにしても本発明においては、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、エチレン２、６−ナフタレート単位が７０モル％以上、好ましくは、８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であるポリエステルが、好ましい。
【００１２】
上記ポリエステル系樹脂を用いたフィルムにより本発明の磁気記録カード用複合基材を得る場合、該ポリエステル樹脂層は２軸延伸配向されていることがカードの強度、腰など実用性の点から特に好ましい。
また、本発明のポリエステル系樹脂を主たる成分とするフィルム層はその一部もしくは全部が不透明である必要がある。
不透明なポリエステル系樹脂層は、特に限定されないが、通常は無機粒子あるいはポリエステルと非相溶の樹脂の添加により得ることが出来る。不透明度は、光学濃度０．３以上であることが望ましく、０．５以上であることが特に好ましい。光学濃度が０．３未満である場合には表に印刷を施した時に印刷効果が不鮮明となり好ましくない。
【００１３】
無機粒子或いはポリエステルと非相溶の樹脂の添加により得る場合には、添加する量は特に限定されないが無機粒子の場合５〜３５重量％、好ましくは８〜２５重量％である。一方、非相溶性の樹脂を添加する場合は、５〜３５体積％、好ましくは８〜２８体積％である。
使用する無機粒子は特に限定されないが、平均粒径０．１〜４μｍ、好ましくは０．３〜１．５μｍの無機粒子を挙げることが出来る。具体的には、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレーなど或いはこれらの混合物であり、更に、他の一般的無機粒子例えばリン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムその他と併用しても良い。
また、ポリエステルと非相溶の樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートと混合するケースについて言えば、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、変成オレフィン樹脂、ポリスチレン、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂、ポニフェニレンオキサイド、ポリカーボネートなどを挙げることが出来、当然のことながら上記無機粒子と併用することが出来る。また必要に応じて種々の増白剤を添加してもよいことは、言うまでもない。
【００１４】
本発明の塗布層は、水との接触角が４５度以上であることが必要であり、この水との接触角が４５度未満だとオフセット印刷を行う場合に２色目のインキの転移性が低下するという問題が発生し好ましくない。
【００１５】
本発明の帯電防止剤は、表面被覆層と水との接触角が４５度以上になる、第４級アンモニウムカチオンのエトサルフェート塩である。
【００１６】
本発明の共重合ポリエステル樹脂（Ａ）は、スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸０．５〜１５モル％と、スルホン酸金属塩基を含有しないジカルボン酸８５〜９９．５モル％との混合ジカルボン酸をポリオール成分と反応させて得られた水不溶性のポリエステル共重合体である。
上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸としては、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５〔４−スルホフエノキシ〕イソフタル酸等の金属塩があげられ、特に好ましいのは５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸である。これらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分は、全ジカルボン酸成分に対して０．５〜１５モル％であり、望ましくは、２．０〜１０モル％である。１５モル％を越えると水に対する分散性は向上するが、ポリエステル共重合体の耐水性が著しく低下し、また０．５モル％未満では、水に対する分散性が著しく低下する。ポリエステル共重合体の水に対する分散性は、共重合成分の種類および配合比などによって異なるが、上記スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸は水に対する分散性を損なわない限り、少量の方が好ましい。
スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸としては、芳香族、脂環族、脂肪族のジカルボン酸が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等をあげることができる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカルボン酸成分の４０モル％以上であることが好ましく、４０モル％未満ではポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などがあげられる。これらの非芳香族ジカルボン酸成分を加えると、場合によっては接着性能が高められるが、一般的にはポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性を低下させる。
上記混合ジカルボン酸と反応させるポリオール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコールまたは、炭素数６〜１２個の脂環族グリコールであり、具体的には、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、Ｐーキシリレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、などである。またポリエーテルとして、ポリエチレングルコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどがあげられる。また、Ｐーオキシエトキシ安息香酸の様なオキシカルボン酸成分を共重合させてもかまわない。
【００１７】
本発明のウレタン系樹脂（Ｂ）は、末端イソシアネート基を親水性基でブロックした熱反応型の水溶性ウレタンである。イソシアネート基のブロック剤としては、熱処理温度および熱処理時間が適当で、工業的に広く用いられる点から、重亜硫酸塩類を用いる。ブロック化されたイソシアネート基は、ウレタンプレポリマーを親水化あるいは水溶化し、またブロック剤は、フィルム製造時の乾燥あるいは熱セット等によってはずれ得る。このブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｂ）に熱エネルギーが与えられると、ブロック剤がイソシアネート基からはずれるため、樹脂（Ｂ）は自己架橋する。塗布液調整時の樹脂（Ｂ）は、親水性であるため耐水性が悪いが、塗布、乾燥、および熱セットして熱反応が完了すると、ウレタン樹脂（Ｂ）の親水基がはずれるため、耐水性が良好な塗膜が得られる。
上記樹脂（Ｂ）において使用される、ウレタンプレポリマーの化学組成としては、（１）分子内に２個以上の活性水素原子を有する、分子量が２００〜２０，０００の化合物、（２）分子内に２個以上のイソシアネート基を有する、有機ポリイソシアネート、および場合によっては（３）分子内に少なくとも２個の活性水素原子を有する鎖伸長剤を反応せしめて得られる、末端イソシアネート基を有する化合物である。上記（１）の化合物として一般に知られているのは、末端又は分子中に２個以上のヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、あるいはメルカブト基を含むものであり、特に好ましい化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、およびポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えばエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド等のアルキレンオキシド類、あるいはスチレンオキシドおよびエピクロルヒドリン等を重合した化合物、およびそれらのランダム共重合、ブロック共重合、あるいは多価アルコールへの付加重合を行って得られた化合物等がある。ポリエステルポリオール、およびポリエーテルエステルポリオールとしては、主として直鎖状、あるいは、分岐状の化合物が挙げられる。コハク酸、アジピン酸、フタル酸、あるいはそれらの酸無水物等と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールおよびトリメチロールプロパン等の飽和および不飽和のアルコール類、比較的低分子量のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール等のポリアルキレンエーテルグリコール類、およびそれらの混合物との間の縮合により得ることができる。さらにポリエステルポリオールとしては、ラクトンおよびヒドロキシ酸から得られるポリエステル類、またポリエーテルエステルポリオールとしては、あらかじめ製造されたポリエステル類にエチレンオキシドまたは、プロピレンオキシド等を付加せしめたポリエーテルエステル類も使用することができる。上記（２）の有機ポリイソシアネートとしては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート、および４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、および２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、あるいはこれら化合物を単ーあるいは複数でトリメチロールプロパンなどと予め付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。上記（３）の少なくとも２個の活性水素を有する鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、および１，６−ヘキサンジオールなどのグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、およびピペラジン等のジアミン類、モノエタノールアミン、およびジエタノールアミン等のアミノアルコール類、チオジエチレングリコール等のチオジグリコール類、および水が挙げられる。
【００１８】
共重合ポリエステル樹脂（Ａ）およびウレタン系樹脂（Ｂ）に対する帯電防止剤の割合は、好ましくは１〜２０重量％であり、更に好ましくは、５〜１０重量％である。帯電防止剤の添加量の割合が１重量％未満であると、帯電防止性が十分に得られず、逆に２０重量％を越えるとオフセット印刷性が悪くなり、また塗布液の調合性および経時安定性を低下させる傾向にある。
【００１９】
本発明の表面処理ポリエステルフィルムの表面被覆層を形成する方法としては、帯電防止剤、共重合ポリエステル樹脂（Ａ）、ウレタン系樹脂（Ｂ）および溶剤を予め所定量混合して塗布液を調整し、グラビアコーター、リバースキスコーター、リバースロールコーター、多層カーテンコーター、バーコーター、またはエアードクターコーター等の通常のコート用装置を用いて該塗布液を塗布すればよく、塗布方法は特に制限はない。塗布液の塗工量（湿潤状態）は、ポリエステルフィルム１ｍ^２あたり５〜５０ｇ程度がよい。
【００２０】
塗布する時期としては、ポリエステルフィルムの延伸前に塗布する方法、縦延伸後に塗布する方法、配向処理の終了したフィルムに塗布する方法等、いずれの方法を採用しても良い。ポリエステルフィルムと表面被覆層との、密着性を高めるうえで最も好ましいには、１軸延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面に前記塗布法によって塗布液を塗布した後、更に先の１軸延伸方向と直角の方向に延伸するインラインコートである。
【００２１】
尚、上記の３成分を含有する表面被覆層には、必要に応じて、有機粒子、無機粒子、酸化防止剤、界面活性剤および潤滑剤等の種々の添加剤を混合してもよい。これら添加剤の添加量は、帯電防止性、接着性を阻害しない限り制限はない。
【００２２】
該表面被覆層の厚さ（乾燥後）は、０．００５〜２０μｍが好ましく、更に好ましくは、０．０１〜１μｍである。０．００５μｍ未満であると、ポリエステルフィルムとの密着性が十分得られない傾向がある。逆に、２０μｍを越えると塗布後の物性およびレオロジー、加えて設備等の問題により均一に塗工しにくい傾向にある。
【００２３】
本発明の複合シートにおけるポリエステル系樹脂を主たる成分とするフィルム層は、見掛け比重が、０．８〜１．３である微細空洞含有熱可塑性ポリエステル樹脂が好ましい。
ポリエステル系樹脂フィルム層が、微細空洞を有することにより含有する微細空洞がマトリックスとの界面において光散乱を起こすことにより不透明度が一段と向上し、前記無機粒子の添加を減らすことが出来、特に有用である。更に、微細空洞を含有せしめることにより、該樹脂層自体を軽量化できるため、取扱いが容易になると共に、原料コストダウンや輸送コストダウンなど経済的効果も大きなものとなる。
【００２４】
この様な微細空洞含有熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層を得る方法としては、該熱可塑性ポリエステル樹脂マトリックスに対し、前述の如き非相溶樹脂を添加混練りし微粒子状に分散させたシートを少なくとも一軸方向に延伸することにより、該非相溶樹脂微粒子の周囲に空洞を発生させる方法など、すでに開示されている公知の方法を用いることが出来る。より具体的には、例えば、熱可塑性樹脂マトリックスとしてのポリエステルに対し非相溶樹脂としてポリオレフィン系樹脂や、ポリスチレン系樹脂、ポリアリレート樹脂などを、混合し延伸する方法があり、特にポリプロピレンや、ポリスチレンは、空洞が出来やすい点や密度が低い点、安価である点で特に好ましい。
このような熱可塑性ポリエステル樹脂混合物は、例えば、各樹脂のチップを混合し押し出し機内で溶融混練りした後、押出しして固化することによって得られる方法や、予め混練り機によって両樹脂を混練りしたものを、更に押出し機より溶融押し出しして固化する方法や、ポリエステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、攪拌分散して得たチップを溶融押出しして固化する方法や、ポリエステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、攪拌分散して得たチップを溶融押出しして固化する方法等によって得られる。固化して得られたポリエステル樹脂層未延伸シートは通常、無配向若しくは弱い配向状態のものである。また、ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂はポリエステル中に、球状若しくは楕円球状、若しくは糸状等様々な形状で分散した形態を取って存在する。該樹脂混合物には、前述の無機粒子はもちろん、本発明の目的を阻害しないかぎり、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤など各種の添加剤を併用しても良いことは言うまでもない。
【００２５】
こうして得た樹脂混合物は、更に速度差を持ったロール間での延伸や、クリップに把持して拡げることによる延伸や、空気圧によって拡げることによる延伸やその組み合わせなどによって、少なくとも１軸に配向処理する。このとき分散された該ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂とポリエステルとの界面で剥離が起こり、樹脂混合物に空洞が多数発生する。
ポリエステルに混合させる該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の量は、目的とする空洞の量によって異なるが樹脂混合物全体に対し、３〜３９％が好ましく、特に８〜３５重量％が好ましい。３重量％未満では、空洞の生成量を多くすることに限界があり、目的の柔軟性や軽量性を得られない。逆に４０重量％以上ではポリエステル樹脂の持つ耐熱性や強度、特に腰の強さが著しく損なわれ好ましくない。得られる空洞含有ポリエステル樹脂層の平均空洞含有率は１０体積％以上、５０体積％以下であることが好ましい。
この様にして得られた微細空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムの見かけ比重が０．８未満の場合には、磁気記録カード用基材とした場合の腰が不十分な結果となり折れ、皺などのトラブルを生じ易いばかりでなく、フィルム層内の強度が低下し劈開等の問題を生じやすい。
１．３を越える場合には、軽量化や不透明化の効果が得られにくいばかりでなく空洞によるクッション効果が少なく好ましくない。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明の構成および作用効果をより具体的に解説するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではない。下記実施例で採用した各種物性、評価法は次の通りである。
【００２７】
（１）光学濃度
マクベス濃度計ＴＲ−９７２型を使用しＧフィルター下での透過光による光学濃度を測定した。
【００２８】
（２）印刷性
磁気記録層を形成した面とは反対面に紫外線硬化インキ「ベストキュアー１６１（藍）、（黄）」（（株）ＴＯＫＡ製）を印刷、ＵＶ露光装置（東芝電材（株））で照射エネルギー５００ｍＪで紫外線照射処理を行い印刷サンプルとした。得られたサンプルを目視により以下のように評価した。
印刷部が鮮明：○
印刷部がやや不鮮明：△
印刷部が不鮮明：×
【００２９】
（３）帯電防止性
ＪＩＳ：Ｋ−６９１１に順じ「ハイレスタＩＰ」（三菱油化製）を用い測定した。
【００３０】
（４）水との接触角
本発明の表面被覆層と水との接触角は、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下にて「ＦＡＣＥ接触角計ＣＡ−Ｘ型」（協和界面化学（株）製）を用い測定した。
【００３１】
（５）インキ転移性
印刷機として枚葉オフセット印刷機「Ｒｙｏｂｉ３３０２Ｍ」（リョービ社製）、インキとして「ベストキュアー１６１（藍）、（紅）」を用いて、本発明の表面被覆層に印刷を行った。１色目に（藍）、２色目に（紅）を印刷し、２色目の（紅）の転移性を以下のように評価した。
転移性良好：○
（インキが斑無く均一に転移している。）
転移性不良：×
（インキの転移斑があり、濃度が薄く不均一である。）
【００３２】
（６）インキ密着性
インキ密着性は、以下の方法に基ずいて評価した。
本発明の表面処理ポリエステルフィルムに、印刷機として「Ｒｙｏｂｉ３３０２Ｍ」を使用し、酸化重合（あるいは溶剤）型インキとして「ＰＯＰ−ＶＩＰ（黒）、（赤）」（大日本インキ社製）を用い印刷を行い１日風乾させる。同様にＵＶ硬化型インキとして「ベストキュアー１６１（藍）、（紅）」を用い印刷を行い、ＵＶ露光装置により照射エネルギー５００ｍＪで紫外線照射処理を行いＵＶインキを硬化させる。
次に、各々のインキ面にカッターで２ｍｍ目１００マスのクロスカット面を入れ、その上にセロテープ（ニチバン社製、２５ｍｍ幅）を気泡が入らないように張り付け、更にその上を擦って十分に密着させ、上記インキ面のセロテープが密着されていない前後の両端部を手で押さえ、セロテープの上の方向（角度９０度方向）に急速に剥離し、剥離後のインキ面を観察し、インキ残留率で密着性を評価した。
クロスカット面を剥離後、インキ残留率を以下の４段階の基準で評価した。
◎：残留率１００％で全く問題ない。
○：残留率９０％以上１００％未満で実用上問題なく使用できる。
△：残留率７０％以上９０％未満で密着性が若干弱く実用上問題が発生する可能性がある。
×：残留率５０％以上７０％未満で密着性に問題有り。
【００３３】
（７）走行性
枚葉オフセット印刷機「Ｒｙｏｂｉ３３０２Ｍ」を用い１００枚連続印刷を行った時の走行性を評価した。
重走無し： ○
重走有り： ×
【００３４】
実施例１
固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂８０重量％と、メルトフローインデックス５．５ｇ／１０分のポリスチレン１５重量％およびルチル型酸化チタン５重量％よりなる樹脂組成物を２８５℃で溶融し、表面温度４０℃のドラム上に押し出しし、次いで得られた未延伸シートを９０℃で３．５倍縦方向に延伸し、７６０μｍの一軸延伸フィルムを得た。
共重合ポリエステル樹脂（Ａ）として「バイロナール」（東洋紡績（株）製）を固形分で４重量％、末端イソシアネート基を親水性基でブロックした水溶性ウレタン樹脂（Ｂ）として「エラストロン」（第一工業製薬（株）製）を固形分で４重量％、帯電防止剤として「第４級アンモニウムカチオンのエトサルフェート塩」を、前記樹脂成分に対し７重量％，粒径２μｍのベンゾグアナミン系粒子を４重量％使用し、塗布液を調整した。この塗布液をワイヤーバー（Ｎｏ．８）を用いて、上記製法で得られた。一軸延伸フィルムの両面に、それぞれ湿潤状態で１２ｇ／ｍ²となるように塗布し、７０℃で３０秒間乾燥させ、次いで１１０℃で一軸延伸した方向と直角に４倍延伸を行い、その後２００℃１５秒間熱処理をおこなって厚さ１９０μｍ、水との接触角５１度、光学濃度１．７の表面処理ポリエステルフィルムを得た。
【００３５】
得られたポリエステルフィルムの特性を評価した結果を表１に示す。印刷性、帯電防止性、インキ転移性、インキ密着性、走行性が極めて優れていた。
【００３６】
参考例１
塗布液の樹脂成分として実施例１と同様の共重合ポリエステル樹脂（Ａ）「バイロナール」を固形分で８重量％，帯電防止剤を、樹脂成分に対し、７重量％，粒子を４重量％使用し、実施例１と同様にして厚さ１９０μｍ、水との接触角５０度、光学濃度１．７の表面処理ポリエステルフィルムを得た。
【００３７】
得られたポリエステルフィルムの特性を評価した結果を表１に示す。印刷性、帯電防止性、インキ転移性、インキ密着性、走行性で良好な結果となった。
【００３８】
参考例２
塗布液の樹脂成分をウレタン樹脂（Ｂ）「エラストロン」にする以外は実施例１と同様にして厚さ１９０μｍ、水との接触角５５度、光学濃度１．８の表面処理ポリエステルフィルムを得た。
【００３９】
得られたポリエステルフィルムの特性を評価した結果を表１に示す。印刷性、帯電防止性、インキ転移性、インキ密着性、走行性で良好な結果となった。
【００４０】
実施例４
固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂８７重量％とルチル型酸化チタン１３重量％を用いて実施例１と同様にして一軸延伸フィルムを作製し、塗布液も実施例１と同様のものを同量塗布し厚さ１９０μｍ、水との接触角５１度、光学濃度１．９の表面処理ポリエステルフィルムを得た。
【００４１】
得られたポリエステルフィルムの特性を評価した結果を表１に示す。印刷性、帯電防止性、インキ転移性、走行性が極めて優れていた。
【００４２】
比較例１
塗布しない以外は実施例１と同様にして、厚さ１９０μｍ、水との接触角７０度、光学濃度１．７のポリエステルフィルムを得た。
【００４３】
得られたポリエステルフィルムの特性を評価した結果を表１に示す。帯電防止性、インキ密着性、走行性で不十分な結果となった。
【００４４】
比較例２
帯電防止剤を入れない以外は実施例１と同様にして、厚さ１９０μｍ、水との接触角６０度、光学濃度１．７の表面処理ポリエステルフィルムを得た。
【００４５】
得られたポリエステルフィルムの特性を評価した結果を表１に示す。帯電防止性、走行性で不十分な結果となった。
【００４６】
比較例３
帯電防止剤をアニオン系スルホン酸塩タイプにする以外は、実施例１と同様にして、厚さ１９０μｍ、水との接触角３０度、光学濃度１．７の表面処理ポリエステルフィルムを得た。
【００４７】
得られたポリエステルフィルムの特性を評価した結果を表１に示す。インキ転移性が不十分な結果となった。
【００４８】
比較例４
ポリエステルフィルムをポリスチレン樹脂、酸化チタンを含まず、粒子として二酸化珪素を０．０５重量％含有する固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂を用い実施例１と同様に厚さ１９０μｍ、水との接触角５２度、光学濃度０．２の表面処理ポリエステルフィルムを得た。
【００４９】
得られたポリエステルフィルムの特性を評価した結果を表１に示す。印刷性が不十分な結果となった。
【００５０】
【表１】

【００５１】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明の表面処理ポリエステルフィルムは、磁気記録カード用基材として優れた物を提供することを可能とした。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester film provided with a magnetic layer and used as a magnetic card. More specifically, the present invention relates to a magnetic recording card substrate excellent in properties such as antistatic properties and adhesion to a magnetic layer and a printed layer.
[0002]
[Prior art]
Magnetic cards are widely used as cash cards and credit cards because of the so-called cashless convenience, and the use of automatic depositing / withdrawing cash, etc. is carried out at financial institutions. In addition, they are widely used in various fields as ID cards, prepaid cards, telephone cards, and boarding cards, and the use of magnetic cards is expected to expand in the future.
[0003]
A magnetic card has a paper or plastic sheet surface provided with a magnetic layer and a printed layer displaying various information. For the plastic sheet used as the base material, vinyl chloride resin, etc. is often used, but for applications that require characteristics such as water resistance, chemical resistance, mechanical strength, and dimensional stability, such as prepaid cards. A polyester film mainly composed of polyethylene terephthalate, which has excellent characteristics, is mainly used. When this polyester film is used as a base material for a magnetic card, the most serious problem is an electrostatic failure. In other words, since polyester film is an insulator, it easily generates and accumulates static electricity. For example, troubles that lead to reduced work efficiency such as the process of applying a magnetic layer, electric shock to the human body in the printing process, and difficulty in handling. In addition, there are many troubles that reduce the product value such as generation of printing whiskers, dirt on the film surface due to entrapment of dust, dust, etc., coating defects such as magnetic layer, etc. It becomes more problematic as the speed increases.
[0004]
On the other hand, from the viewpoint of improving the durability of the magnetic card, it is required to improve the adhesion between the polyester film, the magnetic layer, and the printing layer. For this reason, studies are being made to improve the adhesion of the polyester film or impart antistatic properties by various methods. As a method for improving the adhesiveness, there are a method of treating the film surface with active rays such as corona discharge, ultraviolet rays and plasma, and a method of applying an easily adhesive resin. In addition, as a method for imparting antistatic properties, an antistatic surfactant, an antistatic agent such as an ionic compound, or a conductive material such as metal powder or metal oxide is kneaded into the polyester, There is a method to apply.
[0005]
Among these methods, when applying an adhesive resin, by adding an ion conductive antistatic agent or an electron conductive antistatic agent, a method of simultaneously imparting adhesiveness and antistatic property to the coating layer is easy. is there. However, the method of adding an electron conductive antistatic agent does not cause the problem of the ion conductive antistatic agent that the antistatic property is lowered in a low-humidity environment, but a large amount of conductive material is added to the coating layer. If it is not added, the antistatic effect is not exhibited, so that the effect of imparting adhesiveness is reduced, the film is colored, and the cost is increased because the conductive material is expensive. From these facts, the method using an ion conductive antistatic agent is more general.
[0006]
On the other hand, as a method for forming a coating layer for imparting antistatic properties and easy adhesion properties, there is a so-called coating stretching method (inline coating method) in which a film is stretched and heat-treated after coating a coating solution. Compared with the method of applying a coating solution to a biaxially stretched polyester film to form a coating layer, this method can produce a wide product relatively inexpensively because the film is formed and coated simultaneously. In addition, the coating layer and the polyester film of the base material have good adhesion, etc., and since there are few processing steps, there is little possibility of mixing dust, dust, etc. into the coating roll. This is a useful method for obtaining a film with a high degree of cleanliness.
[0007]
However, when an antistatic polyester film is produced by an in-line coating method using an ion conductive antistatic agent, a cationic antistatic agent that is generally less dependent on humidity is thermally unstable and thus heat treatment such as stretching. Volatilization or thermal decomposition is likely to occur during the process, and the expected antistatic effect is often not exhibited. Therefore, conventionally, a method has been employed in which an anionic or nonionic compound having good thermal stability is mixed with a binder resin and applied. However, anionic and nonionic antistatic agents exhibit practical antistatic properties under high humidity, but the influence of the humidity environment on antistatic properties is large, and the antistatic properties are reduced under low humidity. There was a problem to do.
[0008]
In addition, due to the addition of an antistatic agent, there is a problem that the adhesiveness is lowered, and the water resistance and solvent resistance of the coating layer is lowered. The present condition is that sufficient polyester film is not obtained.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the problems of the prior art as described above, and does not cause static electricity damage due to generation or accumulation of static electricity, and provides a magnetic recording card base material with excellent adhesion to a magnetic layer or a printing layer. The purpose is to provide.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
  The base material for a magnetic recording card of the present invention capable of solving the above-mentioned object comprises (1) a polyester-based film having an opacity of 0.3 or more in optical density and stretched at least in a uniaxial direction. Antistatic agent on at least one side of the film,Copolymer polyester resin (A),andContains urethane resin (B)RuHas coating layerA magnetic recording card substrateThe contact angle between the coating layer and water is 45 degrees or moreA heat-crosslinkable urethane resin in which the antistatic agent is an ethosulphate salt of a quaternary ammonium cation and the urethane-based resin (B) has a terminal isocyanate group blocked with bisulfites.It is. (2)The polyester film contains at least one thermoplastic resin that is incompatible with polyester and the polyester film, and is stretched at least in a uniaxial direction to contain fine voids therein, and has an apparent specific gravity of 0.8. ~ 1.3It is. (3)Water-insoluble copolymer polyester in which copolymer polyester resin (A) is composed of 0.5 to 15 mol% of all dicarboxylic acid components and a sulfonate metal base-containing componentIt is. (4) The resin composition of the coating layer is composed of a copolyester resin (A) and a urethane resin (B), and the mixing ratio is (A) / (B) = 10/90 to 90 to 10 by weight ratio. It is.
  As a result, the present inventors have succeeded in achieving antistatic property imparting and adhesion improvement at the same time.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyester resin in the film layer of the present invention is an aromatic dicarboxylic acid or ester thereof such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexamethylene glycol. Polyesters obtained by polycondensation with glycols such as neopentyl glycol are mainly used.
Of course, other aromatic, aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids and aromatic, aliphatic and alicyclic glycols which can be copolymerized may be included as a component of the polyester resin. These polyesters can be reacted directly with an aromatic dicarboxylic acid and a glycol and subjected to polycondensation, or can be polycondensed after an ester exchange reaction between an alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, or an aromatic dicarboxylic acid. The diglycol ester is produced by a method such as polycondensation. Typical examples of such polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate, and the like. This polyester may be a homopolymer or a copolymer of a third component. In any case, in the present invention, a polyester having an ethylene terephthalate, butylene terephthalate, ethylene 2,6-naphthalate unit of 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more is preferable.
[0012]
When the composite substrate for a magnetic recording card of the present invention is obtained from a film using the polyester resin, it is particularly preferable that the polyester resin layer is biaxially oriented in terms of practicality such as card strength and waist. .
Further, a part or all of the film layer containing the polyester resin of the present invention as a main component needs to be opaque.
The opaque polyester resin layer is not particularly limited, but it can usually be obtained by adding inorganic particles or a resin incompatible with polyester. The opacity is desirably an optical density of 0.3 or more, and particularly preferably 0.5 or more. When the optical density is less than 0.3, the printing effect becomes unclear when printing on the front surface, which is not preferable.
[0013]
When it is obtained by adding inorganic particles or a resin incompatible with polyester, the amount to be added is not particularly limited, but in the case of inorganic particles, it is 5 to 35% by weight, preferably 8 to 25% by weight. On the other hand, when adding incompatible resin, it is 5-35 volume%, Preferably it is 8-28 volume%.
The inorganic particles to be used are not particularly limited, and examples thereof include inorganic particles having an average particle size of 0.1 to 4 μm, preferably 0.3 to 1.5 μm. Specifically, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay and the like, or a mixture thereof, and other general inorganic particles such as calcium phosphate, mica, hectorite, It may be used in combination with zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride or the like.
The resin incompatible with the polyester is not particularly limited. For example, in the case of mixing with polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, modified olefin resin, polystyrene, polybutylene terephthalate Resins, phenoxy resins, poniphenylene oxides, polycarbonates and the like can be mentioned, and naturally, they can be used in combination with the inorganic particles. Needless to say, various brighteners may be added as necessary.
[0014]
The coating layer of the present invention needs to have a contact angle with water of 45 degrees or more, and when the contact angle with water is less than 45 degrees, the transfer property of the second color ink is present when performing offset printing. This is not preferable because a problem of reduction occurs.
[0015]
  In the antistatic agent of the present invention, the contact angle between the surface coating layer and water is 45 degrees or more.,Etosulfate salt of quaternary ammonium cationIs.
[0016]
The copolymer polyester resin (A) of the present invention comprises a mixed dicarboxylic acid of 0.5 to 15 mol% of a sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acid and 85 to 99.5 mol% of a dicarboxylic acid not containing a sulfonic acid metal base. It is a water-insoluble polyester copolymer obtained by reacting with a polyol component.
Examples of the sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acid include metal salts such as 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and 5 [4-sulfophenoxy] isophthalic acid. Particularly preferred are 5-sodium sulfoisophthalic acid and sodium sulfoterephthalic acid. These sulfonic-acid-metal-base containing dicarboxylic acid components are 0.5-15 mol% with respect to all the dicarboxylic acid components, Preferably they are 2.0-10 mol%. If it exceeds 15 mol%, the dispersibility in water is improved, but the water resistance of the polyester copolymer is remarkably lowered, and if it is less than 0.5 mol%, the dispersibility in water is remarkably lowered. Although the dispersibility with respect to the water of a polyester copolymer changes with kinds, compounding ratios, etc. of a copolymer component, as long as the said sulfonic-acid metal base containing dicarboxylic acid does not impair the dispersibility with respect to water, a small amount is preferable.
As the dicarboxylic acid not containing a sulfonic acid metal base, aromatic, alicyclic and aliphatic dicarboxylic acids can be used. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and the like. These aromatic dicarboxylic acids are preferably 40 mol% or more of the total dicarboxylic acid component, and if it is less than 40 mol%, the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer are lowered. Examples of the aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. When these non-aromatic dicarboxylic acid components are added, the adhesion performance is enhanced in some cases, but generally the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer are lowered.
The polyol component to be reacted with the mixed dicarboxylic acid is an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms, specifically, ethylene glycol, 1,2- Propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedi Methanol, P-xylylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like. Examples of the polyether include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Further, an oxycarboxylic acid component such as P-oxyethoxybenzoic acid may be copolymerized.
[0017]
  The urethane resin (B) of the present invention is a heat-reactive water-soluble urethane in which a terminal isocyanate group is blocked with a hydrophilic group. Bisulphites are used as the blocking agent for the isocyanate group because the heat treatment temperature and heat treatment time are appropriate and they are widely used industrially. The blocked isocyanate group hydrophilizes or water-solubilizes the urethane prepolymer, and the blocking agent can be removed by drying or heat setting during film production. When thermal energy is applied to the resin (B) containing the blocked isocyanate group, the blocking agent is detached from the isocyanate group, and the resin (B) is self-crosslinked. The resin (B) at the time of adjusting the coating liquid is poor in water resistance because it is hydrophilic, but when the thermal reaction is completed by coating, drying, and heat setting, the hydrophilic group of the urethane resin (B) is detached, resulting in water resistance. A coating film with good properties can be obtained.
  The chemical composition of the urethane prepolymer used in the resin (B) includes (1) a compound having two or more active hydrogen atoms in the molecule and a molecular weight of 200 to 20,000, (2) an intramolecular A compound having a terminal isocyanate group obtained by reacting an organic polyisocyanate having two or more isocyanate groups, and optionally (3) a chain extender having at least two active hydrogen atoms in the molecule. is there. The compound (1) generally known is a compound containing two or more hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, or mercapto groups in the terminal or molecule, and particularly preferred compounds include polyethers. Examples include polyols, polyester polyols, and polyether ester polyols. Polyether polyols include, for example, alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, or compounds obtained by polymerizing styrene oxide and epichlorohydrin, and their random copolymerization, block copolymerization, or addition polymerization to polyhydric alcohols. There are compounds obtained. Examples of the polyester polyol and the polyether ester polyol mainly include linear or branched compounds. Saturated and unsaturated such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid, or their anhydrides, and ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, and trimethylolpropane Of polyalkylene ether glycols such as relatively low molecular weight polyethylene glycols and polypropylene glycols, and mixtures thereof. Furthermore, polyesters obtained from lactones and hydroxy acids can be used as polyester polyols, and polyether esters obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to polyesters prepared in advance can be used as polyether ester polyols. it can. Examples of the organic polyisocyanate (2) include isomers of toluylene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as 4,4-diphenylmethane diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and 4, Alicyclic diisocyanates such as 4-dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and aliphatic diisocyanates such as 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, or these compounds alone or in combination with trimethylolpropane or the like in advance Examples include added polyisocyanates. Examples of the chain extender having at least two active hydrogens in (3) above include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, and Examples thereof include polyhydric alcohols such as pentaerythritol, diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, and piperazine, amino alcohols such as monoethanolamine and diethanolamine, thiodiglycols such as thiodiethylene glycol, and water.
[0018]
  The ratio of the antistatic agent to the copolyester resin (A) and the urethane resin (B) is preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 5 to 10% by weight. If the proportion of the antistatic agent added is less than 1% by weight, sufficient antistatic properties cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 20% by weight, the offset printability deteriorates, and the formulation of the coating liquid and the aging It tends to reduce stability.
[0019]
  As a method for forming the surface coating layer of the surface-treated polyester film of the present invention, an antistatic agent and a copolyester resin (A) are used.,Ordinary coating equipment such as gravure coater, reverse kiss coater, reverse roll coater, multilayer curtain coater, bar coater, or air doctor coater is prepared by mixing a predetermined amount of urethane resin (B) and solvent in advance. The coating solution may be applied using a coating method, and the coating method is not particularly limited. The coating amount (wet state) of the coating solution is 1 m of polyester film.²About 5 to 50 g is preferable.
[0020]
As a timing of application, any method such as a method of applying before stretching of the polyester film, a method of applying after longitudinal stretching, and a method of applying to the film after the orientation treatment may be adopted. Most preferably, in order to improve the adhesion between the polyester film and the surface coating layer, the coating liquid is applied to at least one surface of the uniaxially stretched polyester film by the coating method, and then the uniaxially stretched direction is further increased. It is an in-line coat that extends in the direction perpendicular to the surface.
[0021]
The surface coating layer containing the above three components may be mixed with various additives such as organic particles, inorganic particles, antioxidants, surfactants, and lubricants as necessary. There is no restriction | limiting in the addition amount of these additives, unless antistatic property and adhesiveness are inhibited.
[0022]
The thickness (after drying) of the surface coating layer is preferably 0.005 to 20 μm, and more preferably 0.01 to 1 μm. When it is less than 0.005 μm, there is a tendency that sufficient adhesion with a polyester film cannot be obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 20 μm, uniform coating tends to be difficult due to problems such as physical properties and rheology after coating, as well as equipment.
[0023]
The film layer containing the polyester resin as the main component in the composite sheet of the present invention is preferably a fine void-containing thermoplastic polyester resin having an apparent specific gravity of 0.8 to 1.3.
The polyester-based resin film layer has fine cavities, so that the fine cavities contained cause light scattering at the interface with the matrix, thereby further improving the opacity and reducing the addition of the inorganic particles. is there. Furthermore, the inclusion of fine cavities makes it possible to reduce the weight of the resin layer itself, thereby facilitating handling and increasing economic effects such as reducing raw material costs and transportation costs.
[0024]
As a method of obtaining such a fine void-containing thermoplastic polyester resin film layer, the thermoplastic polyester resin matrix is added and kneaded with an incompatible resin as described above, and at least a uniaxial direction of a sheet dispersed in fine particles A well-known method such as a method of generating cavities around the incompatible resin fine particles can be used. More specifically, for example, there is a method of mixing and stretching a polyolefin resin, a polystyrene resin, a polyarylate resin, or the like as an incompatible resin to a polyester as a thermoplastic resin matrix, and in particular, polypropylene or polystyrene. Is particularly preferable in that it is easy to form cavities, has a low density, and is inexpensive.
Such a thermoplastic polyester resin mixture can be obtained, for example, by mixing each resin chip, melt-kneading in an extruder, then extruding and solidifying the resin, or kneading both resins in advance by a kneader. And then solidifying by extruding and extruding from an extruder, adding a non-compatible thermoplastic resin to the polyester in the polyester polymerization step, and then extruding and solidifying the chip obtained by stirring and dispersing. Alternatively, it is obtained by, for example, a method of adding a non-compatible thermoplastic resin to the polyester in the polyester polymerization step and melt-extruding and solidifying the chip obtained by stirring and dispersing. The polyester resin layer unstretched sheet obtained by solidification is usually in a non-oriented or weakly oriented state. In addition, thermoplastic resins that are incompatible with polyester exist in various forms such as spherical, elliptical, or thread-like dispersed in polyester. Needless to say, various additives such as a light-proofing agent, a fluorescent agent, and an antistatic agent may be used in the resin mixture as long as the object of the present invention is not impaired as well as the inorganic particles described above.
[0025]
The resin mixture thus obtained is subjected to orientation treatment at least uniaxially by stretching between rolls having different speed differences, stretching by gripping and expanding by a clip, stretching by expanding by air pressure, or a combination thereof. . At this time, the dispersed polyester is peeled off at the interface between the incompatible thermoplastic resin and the polyester, and many cavities are generated in the resin mixture.
The amount of the thermoplastic resin incompatible with the polyester mixed with the polyester is preferably 3 to 39%, particularly preferably 8 to 35% by weight, based on the total amount of the resin mixture, although it varies depending on the amount of the target cavity. If it is less than 3% by weight, there is a limit to increasing the amount of generated cavities, and the desired flexibility and lightness cannot be obtained. On the other hand, if it is 40% by weight or more, the heat resistance and strength of the polyester resin, particularly the waist strength, are remarkably impaired. The average void content of the void-containing polyester resin layer obtained is preferably 10% by volume or more and 50% by volume or less.
When the apparent specific gravity of the polyester resin film containing fine cavities obtained in this way is less than 0.8, the result is a lack of stiffness when used as a base material for a magnetic recording card. Not only easily, but also the strength in the film layer decreases and problems such as cleavage are likely to occur.
If it exceeds 1.3, it is not preferable that the effects of weight reduction and opacity are difficult to obtain, and that the cushioning effect due to the cavity is small.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and the structure and effect of this invention are demonstrated more concretely, this invention is not restrict | limited by the following Example from the first. Various physical properties and evaluation methods employed in the following examples are as follows.
[0027]
(1) Optical density
A Macbeth densitometer type TR-972 was used to measure the optical density of the transmitted light under the G filter.
[0028]
(2) Printability
UV curable ink “Best Cure 161 (Indigo), (Yellow)” (manufactured by TOKA) is printed on the surface opposite to the surface on which the magnetic recording layer is formed, and the irradiation energy is irradiated with a UV exposure device (Toshiba Electric Materials Co., Ltd.). An ultraviolet irradiation treatment was performed at 500 mJ to obtain a print sample. The obtained samples were visually evaluated as follows.
Print section is clear: ○
Print section is slightly unclear: △
Print section is unclear: ×
[0029]
(3) Antistatic property
Measured by using “HIRESTA IP” (manufactured by Mitsubishi Yuka) in accordance with JIS: K-6911.
[0030]
(4) Contact angle with water
The contact angle between the surface coating layer of the present invention and water was measured using “FACE contact angle meter CA-X type” (manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.) in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH.
[0031]
(5) Ink transfer
Printing was performed on the surface coating layer of the present invention using a sheet-fed offset printing machine “Ryobi 3302M” (manufactured by Ryobi) as a printing machine and “Best Cure 161 (indigo), (red)” as ink. The first color (indigo) and the second color (red) were printed, and the transferability of the second color (red) was evaluated as follows.
Good transferability: ○
(The ink has been transferred uniformly without spots.)
Metastatic defect: ×
(There are ink transfer spots, and the density is thin and uneven.)
[0032]
(6) Ink adhesion
The ink adhesion was evaluated based on the following method.
For the surface-treated polyester film of the present invention, “Ryobi 3302M” is used as a printing machine, and “POP-VIP (black), (red)” (Dainippon Ink Co., Ltd.) is used as an oxidation polymerization (or solvent) type ink. Print and air dry for one day. Similarly, printing is performed using “Best Cure 161 (Indigo), (Red)” as the UV curable ink, and the UV ink is cured by UV irradiation with an irradiation energy of 500 mJ by a UV exposure apparatus.
Next, put a 100mm cross cut surface with a cutter on each ink surface using a cutter, and apply cello tape (made by Nichiban Co., Ltd., 25 mm width) on the ink surface so that no air bubbles enter. Touch the both ends of the ink surface before and after the above-mentioned cello tape is not in contact, and peel off rapidly in the upward direction of the cello tape (angle direction of 90 degrees). The adhesion was evaluated by rate.
After peeling off the crosscut surface, the ink residual ratio was evaluated according to the following four criteria.
A: There is no problem at all with a residual rate of 100%.
○: The residual ratio is 90% or more and less than 100%, and can be used practically without any problem.
Δ: When the residual ratio is 70% or more and less than 90%, the adhesiveness is slightly weak, which may cause problems in practical use.
X: There is a problem in adhesion when the residual ratio is 50% or more and less than 70%.
[0033]
(7) Driving performance
The running property was evaluated when 100 sheets were continuously printed using a sheet-fed offset printing machine “Ryobi3302M”.
No heavy running: ○
With heavy running: ×
[0034]
Example 1
A resin composition comprising 80% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62, 15% by weight of polystyrene having a melt flow index of 5.5 g / 10 min and 5% by weight of rutile titanium oxide was melted at 285 ° C. The resulting unstretched sheet was extruded on a drum at 40 ° C. and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 90 ° C. to obtain a 760 μm uniaxially stretched film.
As a copolymer polyester resin (A), “Vylonal” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is 4% by weight in solid content, and a water-soluble urethane resin (B) having a terminal isocyanate group blocked with a hydrophilic group is “Elastolon” (No. Ito Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 4% by weight in solids, “Ethosulphate salt of quaternary ammonium cation” as an antistatic agent, 7% by weight with respect to the resin component, benzoguanamine-based particles having a particle size of 2 μm The coating solution was adjusted by using 4% by weight. This coating solution was obtained by the above production method using a wire bar (No. 8). 12 g / m in wet state on both sides of the uniaxially stretched film²And then dried at 70 ° C. for 30 seconds, then stretched 4 times perpendicularly to the direction of uniaxial stretching at 110 ° C., followed by heat treatment at 200 ° C. for 15 seconds, thickness 190 μm, contact angle with water A surface-treated polyester film having an optical density of 1.7 degrees was obtained.
[0035]
The results of evaluating the properties of the obtained polyester film are shown in Table 1. The printability, antistatic property, ink transfer property, ink adhesion and running property were extremely excellent.
[0036]
Reference example 1
  As the resin component of the coating solution, the same copolymer polyester resin (A) “Vylonal” as in Example 1 is used in an amount of 8% by weight in solid content, an antistatic agent is used in an amount of 7% by weight, and particles are 4% by weight. In the same manner as in Example 1, the thickness is 190 μm and the contact angle with water is 50 degrees.,A surface-treated polyester film having an optical density of 1.7 was obtained.
[0037]
The results of evaluating the properties of the obtained polyester film are shown in Table 1. Good results were obtained in printability, antistatic property, ink transfer property, ink adhesion, and running property.
[0038]
Reference example 2
  A surface-treated polyester film having a thickness of 190 μm, a contact angle with water of 55 degrees, and an optical density of 1.8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin component of the coating solution was urethane resin (B) “Elastoron”. .
[0039]
The results of evaluating the properties of the obtained polyester film are shown in Table 1. Good results were obtained in printability, antistatic property, ink transfer property, ink adhesion, and running property.
[0040]
Example 4
A uniaxially stretched film was prepared in the same manner as in Example 1 using 87% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 and 13% by weight of rutile-type titanium oxide, and the same amount of coating solution as in Example 1 was used. A surface-treated polyester film having a thickness of 190 μm, a contact angle with water of 51 degrees, and an optical density of 1.9 was obtained.
[0041]
The results of evaluating the properties of the obtained polyester film are shown in Table 1. The printability, antistatic property, ink transfer property and running property were extremely excellent.
[0042]
Comparative Example 1
A polyester film having a thickness of 190 μm, a contact angle with water of 70 degrees, and an optical density of 1.7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating was not performed.
[0043]
The results of evaluating the properties of the obtained polyester film are shown in Table 1. The antistatic property, ink adhesion, and running property were insufficient.
[0044]
Comparative Example 2
A surface-treated polyester film having a thickness of 190 μm, a contact angle with water of 60 °, and an optical density of 1.7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that no antistatic agent was added.
[0045]
The results of evaluating the properties of the obtained polyester film are shown in Table 1. The antistatic property and running property were insufficient.
[0046]
Comparative Example 3
A surface-treated polyester film having a thickness of 190 μm, a contact angle with water of 30 degrees, and an optical density of 1.7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent was an anionic sulfonate type.
[0047]
The results of evaluating the properties of the obtained polyester film are shown in Table 1. Ink transferability was insufficient.
[0048]
Comparative Example 4
Polyester terephthalate resin containing no polystyrene resin and titanium oxide, and using polyethylene terephthalate resin with an intrinsic viscosity of 0.62 containing 0.05% by weight of silicon dioxide as particles, the thickness is 190 μm, and the contact angle with water is the same as in Example 1. A surface-treated polyester film having an optical density of 52 degrees and 0.2 was obtained.
[0049]
The results of evaluating the properties of the obtained polyester film are shown in Table 1. The printability was insufficient.
[0050]
[Table 1]

[0051]
【The invention's effect】
As apparent from the above description, the surface-treated polyester film of the present invention can provide an excellent material as a base material for a magnetic recording card.

Claims

The film has an opacity of optical density of 0.3 or more, and is composed of a polyester film stretched at least in a uniaxial direction. An antistatic agent , a copolyester resin (A), and a urethane resin (at least on one side of the film) a substrate for magnetic recording cards have a coating layer you containing B),
Ri Der contact angle of 45 degrees or more and the coating layer and the water, the antistatic agent is ethosulfate salts of quaternary ammonium cation, a urethane resin (B) has blocked terminal isocyanate groups with bisulfites substrate for a magnetic recording card, wherein the thermally crosslinkable urethane resins der Rukoto.

The polyester-based film according to claim 1 contains at least one kind of polyester and a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester, and is stretched in at least a uniaxial direction to contain fine voids therein. A magnetic recording card base material having a specific gravity of 0.8 to 1.3.

2. The magnetic card group according to claim 1, wherein the copolymer polyester resin (A) according to claim 1 is a water-insoluble copolymer polyester in which 0.5 to 15 mol% of the total dicarboxylic acid component is composed of a sulfonate metal base-containing component. Wood.

A base material for a magnetic recording card, wherein the mixing ratio of the resin composition of the coating layer according to claim 1 is (A) / (B) = 10/90 to 90/10 in terms of solid content weight ratio.