JP2674050B2 - Magnetic recording card - Google Patents

Magnetic recording card

Info

Publication number
JP2674050B2
JP2674050B2 JP63011760A JP1176088A JP2674050B2 JP 2674050 B2 JP2674050 B2 JP 2674050B2 JP 63011760 A JP63011760 A JP 63011760A JP 1176088 A JP1176088 A JP 1176088A JP 2674050 B2 JP2674050 B2 JP 2674050B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
group
film
coating
polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP63011760A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH01185832A (en
Inventor
隆 角谷
英樹 山岸
尚 三村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP63011760A priority Critical patent/JP2674050B2/en
Publication of JPH01185832A publication Critical patent/JPH01185832A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2674050B2 publication Critical patent/JP2674050B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、基材としてポリエステルフィルムを用いた
磁気記録用カード、具体的にはキャッシュカード、各種
クレジットカード、磁気乗車券、テレホンカード、POS
カード、病院用診療カード、電子レンジ料理カード、ID
カード等に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention relates to a magnetic recording card using a polyester film as a base material, specifically, a cash card, various credit cards, a magnetic ticket, a telephone card, and a POS.
Card, hospital medical care card, microwave cooking card, ID
It concerns cards and the like.

[従来の技術] 従来、磁気記録用カードとしては、(1)磁気記録
層、白色ポリエステルフィルム層そして必要に応じて設
けられた印刷層をこの順で有する積層体が、(2)磁気
記録層や印刷層に耐久性を付与するためポリエステルフ
ィルムと各層と間にウレタン、アクリル等の易接着層を
更に設けた積層体が、あるいは(3)加工時のゴミ等の
付着による歩留まりを改良するため、ポリエステルフィ
ルムあるいは易接着層に各種界面活性剤、帯電防止剤を
添加し、帯電防止性を付与したものが使用されている。
[Prior Art] Conventionally, as a magnetic recording card, a laminate having (1) a magnetic recording layer, a white polyester film layer, and a printing layer optionally provided in this order is (2) a magnetic recording layer. In order to impart durability to the printing layer and the printing layer, a laminate further provided with an easy-adhesion layer such as urethane and acrylic between the polyester film and each layer, or (3) to improve the yield due to the adhesion of dust during processing. A polyester film or an easy-adhesion layer to which various surfactants and antistatic agents are added to impart antistatic properties is used.

[発明が解決しようとする課題] しかし上に述べた磁気記録用カードは次に述べる問題
点を有している。すなわち、(1)の場合層間の接着性
が十分でないため耐久性に著しく欠けるという欠点が、
また(2)の場合接着性が相当改善されるため耐久性は
かなり向上するが、ゴミ等の異物を加工工程で引きつけ
易く製品歩留まりが悪いという欠点が、又(3)の場合
ゴミ等の異物を加工工程で殆ど引きつけないため製品歩
留まりは向上するが、接着性が大巾に低下してしまい、
耐久性が悪化してしまうという欠点がある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the magnetic recording card described above has the following problems. That is, in the case of (1), there is a drawback that the adhesiveness between the layers is not sufficient and durability is remarkably lacked.
Further, in the case of (2), the adhesiveness is considerably improved, so that the durability is considerably improved, but there is a drawback that foreign matter such as dust is easily attracted in the processing step and the product yield is poor, and in the case of (3), foreign matter such as dust is bad. The product yield is improved because it is hardly attracted in the processing step, but the adhesiveness is greatly reduced,
There is a drawback that durability deteriorates.

本発明はかかる問題点を改善し、耐久性、製品歩留ま
り共にすぐれた磁気記録用カードを提供することを目的
とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above problems and provide a magnetic recording card having excellent durability and product yield.

[課題を解決するための手段] 本発明は、一般式 (但し、Rは水素又はメチル基、Mは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類又はアンモニウム、R1,R2,R3,R4は各
々水素、ハロゲン、アルキル基又はアルコキシ基。以下
同様。) なる繰返し単位を主要構成成分とする重合体を5重量%
以上95重量%以下含有する層Aを少なくとその片面に有
する光学濃度0.5以上、白度80%以上、表層10nmにおけ
るスルホン酸又はスルホン酸塩の濃度が0.002%以上で
あるポリエステル層B上に、あるいは層Aを介して磁気
記録層を設けてなることを特徴とする磁気記録用カード
に関するものである。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides a compound represented by the general formula (However, R is hydrogen or methyl group, M is hydrogen, alkali metal, alkaline earth or ammonium, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, halogen, alkyl group or alkoxy group, respectively.) 5% by weight of a polymer having a repeating unit of
On the polyester layer B having an optical density of 0.5 or more, a whiteness of 80% or more, and a sulfonic acid or sulfonate concentration of 0.002% or more at the surface layer 10 nm, which has at least one layer A containing at least 95% by weight Alternatively, the present invention relates to a magnetic recording card in which a magnetic recording layer is provided via a layer A.

本発明におけるポリエステル層Bは、エチレンテレフ
タレート、エチレンα,β−ビス(2−クロルフェノキ
シ)エタン−4,4′−ジカルボキシレート、エチレン
α,β−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボ
キシレート、エチレン2,6−ナフタレート単位から選ば
れた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする。
The polyester layer B in the present invention comprises ethylene terephthalate, ethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate, ethylene α, β-bis (phenoxy) ethane-4,4′-. The main constituent is at least one structural unit selected from dicarboxylate and ethylene 2,6-naphthalate units.

また、本発明を阻害しない範囲内、好ましくは10モル
%以内であれば、上記以外の他成分が共重合されていて
もよい。
In addition, other components other than those described above may be copolymerized within a range not to impair the present invention, preferably within 10 mol%.

本発明におけるポリエステル層Bは上記組成物を主成
分とするが、本発明の目的を阻害しない範囲内で、他種
ポリマをブレンドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安
定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤などの無機または
有機添加剤が通常添加される程度添加されていてもよ
い。
The polyester layer B in the present invention contains the above composition as a main component, but may be blended with another type of polymer within a range that does not impair the object of the present invention, and may further contain an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, Inorganic or organic additives such as UV absorbers and nucleating agents may be added to the extent that they are usually added.

本発明におけるポリエステル層Bは光学濃度0.5以
上、白度が80%以上であることが必要である。特に白度
が85〜150%、好ましくは90〜130%であり、光学濃度が
0.9〜5.0、好ましくは1.2〜3.0の場合好適である。これ
は白度が小さい基材を使用した場合、磁気記録用カード
として使用する際、着色がみられる様になるため好まし
くなく、一方光学濃度が小さい場合十分な光線反射量が
得られず肉眼でみた場合白さが減少する、反対面の影響
が出る、あるいは磁気記録読み取り時測定法によっては
トラブルとなるなどの理由のため好ましくない。更に本
発明の白度、光学濃度を示す基材を使用する場合、通常
原反を使用するに比べ接着性が向上するのである。
The polyester layer B in the present invention is required to have an optical density of 0.5 or more and a whiteness of 80% or more. Particularly, the whiteness is 85 to 150%, preferably 90 to 130%, and the optical density is
It is suitable in the case of 0.9 to 5.0, preferably 1.2 to 3.0. This is not preferable when a base material having a small whiteness is used, since coloring is observed when used as a magnetic recording card, while when the optical density is small, a sufficient amount of light reflection cannot be obtained with the naked eye. When viewed, it is not preferable because the whiteness is decreased, the opposite surface is affected, or trouble occurs depending on the measuring method at the time of reading the magnetic recording. Further, when the substrate having the whiteness and the optical density of the present invention is used, the adhesiveness is improved as compared with the case where a raw material is usually used.

このような光学濃度、白度を得る方法は特に限定され
ないが、通常は無機微粒子あるいはポリエステルと非相
溶の樹脂の添加による得ることができる。添加する量は
特に限定されないが無機微粒子の場合5〜35重量%、好
ましくは8〜25重量%である。一方非相溶性の樹脂を添
加する場合は5〜35vol%、好ましくは8〜25vol%であ
る。
The method for obtaining such optical density and whiteness is not particularly limited, but usually, it can be obtained by adding inorganic fine particles or a resin incompatible with polyester. The amount to be added is not particularly limited, but in the case of inorganic fine particles, it is 5 to 35% by weight, preferably 8 to 25% by weight. On the other hand, when an incompatible resin is added, it is 5 to 35 vol%, preferably 8 to 25 vol%.

使用する無機微粒子は特に限定されないが、平均粒径
0.1〜4μm、好ましくは0.3〜1.5μmの無機粒子をそ
の代表として挙げるとができる。具体的には硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミ
ナ、タルク、クレーなど、あるいはこれらの混合物であ
り、これらの無機粒子は、通常の無機粒子、例えばリン
酸カルシウム、酸化チタン、雲母、ジルコニア、酸化タ
ングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなどと
併用してもよい。又上に述べた無機粒子の中でもモース
硬度が5以下、好ましくは4以下のものを使用する場
合、白度が更に増すため更に好ましい。
The inorganic fine particles used are not particularly limited, but the average particle size
Inorganic particles of 0.1 to 4 μm, preferably 0.3 to 1.5 μm can be mentioned as a representative. Specifically, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, clay and the like, or a mixture thereof, these inorganic particles, normal inorganic particles, for example, calcium phosphate, titanium oxide, mica, zirconia, You may use together with tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride, etc. Further, among the above-mentioned inorganic particles, the one having a Mohs hardness of 5 or less, preferably 4 or less is more preferable because the whiteness is further increased.

又、ポリエステルと非相溶の樹脂としては、特に限定
されないが、例えばポリエチレンテレフタレートと混合
するケースについていえば、アクリル樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、変性オレフィン樹脂、ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニ
レンオキサイドなどを挙げることが可能で、当然上に述
べた無機粒子と併用してもよい。
The resin which is incompatible with the polyester is not particularly limited. For example, in the case of mixing with polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyethylene, polypropylene, modified olefin resin, polybutylene terephthalate resin, phenoxy resin, polyphenylene oxide. And the like, and may be used in combination with the above-mentioned inorganic particles.

又、本発明のポリエステル層Bは白度、光学濃度が本
発明範囲にあればよいのであり、白色フィルムと他の色
に着色されたフィルム(その着色の方法は特に限定され
ないが通常は顔料、染料による着色が用いられる)ある
いは透明なフィルムとの2層以上の積層体を使用しても
よいことは言うまでもない。
Further, the polyester layer B of the present invention may have a whiteness and an optical density within the range of the present invention, and a white film and a film colored in another color (the coloring method is not particularly limited, but usually a pigment, It goes without saying that a laminate of two or more layers with a dye or a transparent film may be used.

本発明においては、層Bの表層10nmにおけるスルホン
酸又はスルホン酸塩の濃度を0.002%以上とする必要が
ある。好ましくは0.006%以上、更に好ましくは0.02%
以上である。0.002%より小さい場合、塗膜強度に劣
る。
In the present invention, the concentration of the sulfonic acid or sulfonate in the surface layer 10 nm of layer B needs to be 0.002% or more. Preferably 0.006% or more, more preferably 0.02%
That is all. If it is less than 0.002%, the coating strength is poor.

本発明においてスルホン酸又はスルホン酸塩の添加法
は特に限定されないが、ポリマの形で、好ましくは重量
平均分子量1000以上のポリマの形で、より好ましくは1
万以上、更に好ましくは5万以上のポリマの形で添加す
るのが好適である。スルホン酸又はスルホン酸塩を持つ
ポリマは特に限定されないが、代表的なものとして の形でアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、あるいはスチレンと共重合
したもの、あるいは のみからなるポリマー、 を種々のポリエステルのジカルボン酸の一部あるいは全
部として使用したポリマーを挙げることができる。
In the present invention, the method of adding the sulfonic acid or sulfonate is not particularly limited, but is in the form of a polymer, preferably a polymer having a weight average molecular weight of 1000 or more, more preferably 1
It is preferable to add it in the form of a polymer of 10,000 or more, more preferably 50,000 or more. The polymer having sulfonic acid or sulfonate is not particularly limited, but as a typical one, In the form of acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, or copolymerized with styrene, or A polymer consisting of only Polymers obtained by using as a part or all of the dicarboxylic acid of various polyesters can be mentioned.

しかしその中でも の形で導入されたポリマを使用する場合、ベースポリマ
ーであるポリエステルとの相溶性が不十分であるためと
思われるが、改良効果がより著しいため好ましい。
But among them When the polymer introduced in the form of is used, it is considered that the compatibility with the polyester as the base polymer is insufficient, but the improvement effect is more remarkable, which is preferable.

ただし−Xは特に限定されないが、H+、Na+、K+、−N
H4 +、−Li+、−Ca++等のカチオン性イオンである。その
中でもポリエステルと混合、押出す際の熱安定性の点か
ら、NH4 +、Li+、Ca++、K+が、特にLi+、K+、Ca++が好ま
しい。
However, -X is not particularly limited, but is H + , Na + , K + , -N
H 4 +, -Li +, a cationic ion such as -Ca ++. Among them, NH 4 + , Li + , Ca ++ and K + are preferable, and Li + , K + and Ca ++ are particularly preferable, from the viewpoint of thermal stability when mixed with polyester and extruded.

層Bの表層10nmにおける濃度を本発明範囲とする方法
は種々あり特に限定されないが、代表的方法としては、
必要な添加物を練込むという方法、練込んだ層と基材と
複合するという方法、必要な添加物を有する層を塗布す
るという方法を挙げることができる。しかし、製造方法
が簡単であり、ポリエステル基材の物性の悪化がなく、
また塗膜強靭性がすぐれているという点から練込むとい
う方法、特に以下に述べる手法を用いて練込むという方
法がすぐれている。即ち、該基材フィルムの溶融押出温
度における溶融粘度が基材ポリエステルの1/2以下、好
ましくは1/3以下、更に好ましくは1/8以下であるような
スルホン酸又はスルホン酸塩を有する化合物を、押出機
の混練の程度を示すパラメーターであるいわゆる圧縮比
(フィード部とメタリング部でのポリマ充填量の比(断
面積比))が3.8以上である押出機を用いて所定のポリ
エステルと混合、ポリマ投入から口金より吐出されるま
での時間を10分以上、好ましくは15分以上120分以下と
して、冷却ドラム上に押出成形したのち延伸、熱処理す
るのが好適である。このようにして得られたフィルム
は、表層10nmにおけるスルホン酸又はスルホン酸塩の濃
度がフィルム中央部に比較して特に高くなるため、基材
の特性を悪化させることなく塗膜接着性を高めるのが可
能となるため好ましいのである。
There are various methods for setting the concentration of the layer B in the surface layer of 10 nm within the range of the present invention, and the method is not particularly limited.
Examples thereof include a method in which necessary additives are kneaded, a method in which the kneaded layer and the substrate are combined, and a method in which a layer having necessary additives is applied. However, the manufacturing method is simple, and the physical properties of the polyester base material are not deteriorated,
Further, a method of kneading is excellent from the viewpoint of excellent toughness of the coating film, and in particular, a method of kneading using the method described below is excellent. That is, a compound having a sulfonic acid or a sulfonate such that the melt viscosity of the base film at the melt extrusion temperature is 1/2 or less of the base polyester, preferably 1/3 or less, more preferably 1/8 or less. Is mixed with a predetermined polyester using an extruder having a so-called compression ratio (ratio of the polymer filling amount in the feed part and the metalling part (cross-sectional area ratio)) of 3.8 or more, which is a parameter indicating the degree of kneading in the extruder. It is preferable to perform extrusion molding on a cooling drum followed by stretching and heat treatment with the time from polymer injection to discharge from the die set to 10 minutes or longer, preferably 15 minutes to 120 minutes. The film thus obtained has a particularly high concentration of sulfonic acid or sulfonate in the surface layer 10 nm as compared with the central portion of the film, and thus enhances coating film adhesion without deteriorating the characteristics of the substrate. This is preferable because it is possible.

ただし本発明における表層10nmにおけるスルホン酸又
はスルホン酸塩の濃度とは、島津X線光電子分光ESCA75
0を用いて以下に示す測定条件で最表層100ÅにおけるC
1sに対するS2pの相対強度比で表わすことにする。
However, the concentration of sulfonic acid or sulfonate in the surface layer of 10 nm in the present invention means Shimadzu X-ray photoelectron spectroscopy ESCA75.
C at the outermost surface 100Å under the following measurement conditions using 0
It is expressed by the relative intensity ratio of S 2p to 1s .

−測定条件− 励起X線:MgKα1,2線(1253.6eV) X線出力:8kV,30mA 温度:20℃ 真空度:10-5Pa 本発明における一般式 なる繰返し単位を主要構成成分とする重合体とは、スル
ホン基導入率の異なったものを含む高分子スルホン酸塩
又は高分子スルホン酸である。スルホン基の導入率につ
いての制限はないが、導電性の点からみて導入率40〜10
0モル%が好ましい。より好ましくは75モル%〜100モル
%、更に好ましくは90モル%〜100モル%である。当然
であるが上記一般式を有する化合物とスチレン、メタク
リル酸(エステル)、アクリル酸(エステル)、フマー
ル酸(エステル)との共重合物も本発明に含まれるが、
上記一般式を示す化合物が40モル%以上、好ましくは60
%以上、更に好ましくは90%以上100%以下占めている
場合、導電性の点から好ましい。
-Measurement condition-Excitation X-ray: MgKα 1,2 line (1253.6eV) X-ray output: 8kV, 30mA Temperature: 20 ° C Vacuum degree: 10 -5 Pa General formula in the present invention The polymer having the repeating unit as a main constituent is a polymer sulfonate or polymer sulfonic acid containing a polymer having different sulfone group introduction rates. Although there is no limitation on the introduction rate of the sulfo group, the introduction rate is 40 to 10 from the viewpoint of conductivity.
0 mol% is preferred. It is more preferably 75 mol% to 100 mol%, still more preferably 90 mol% to 100 mol%. Naturally, the copolymer of the compound having the above general formula and styrene, methacrylic acid (ester), acrylic acid (ester), or fumaric acid (ester) is also included in the present invention,
The compound represented by the above general formula is 40 mol% or more, preferably 60
% Or more, more preferably 90% or more and 100% or less, it is preferable from the viewpoint of conductivity.

分子量は特に限定されないが、1000〜500万が好まし
く、より好ましくは2000〜100万、更に好ましくは1万
〜50万である。
The molecular weight is not particularly limited, but is preferably 10 to 5,000,000, more preferably 2000 to 1,000,000, and further preferably 10,000 to 500,000.

上記基材に設ける塗布層としては、一般式 なる繰返し単位を主要構成成分とする重合体と、他樹脂
と混合したものを使用する。
The coating layer provided on the base material has a general formula A polymer having the following repeating unit as a main constituent and a mixture with another resin are used.

混合する樹脂は特に限定されないが、水溶性あるいは
水分散性の樹脂と混合するのが水系塗料の形で塗布可能
である点及び分散性の点から好適である。水溶性あるい
は水分散性の樹脂としては、ポリエステル系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、ビニ
ル系樹脂、ブタジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、あるいはそれらの混合物を熱可塑性、熱硬
化性を問わず挙げることができる。
The resin to be mixed is not particularly limited, but it is preferable to mix it with a water-soluble or water-dispersible resin from the viewpoint that it can be applied in the form of an aqueous paint and the dispersibility. As the water-soluble or water-dispersible resin, a polyester resin, an acrylic resin, a polyamide resin, a urethane resin, a vinyl resin, a butadiene resin, an epoxy resin, a silicone resin, or a mixture thereof is thermoplastic. , And thermosetting properties can be used.

塗布層の固着性(ブロッキング性)、耐水性、耐溶剤
性、機械的強度の改良のため架橋剤としてメチロール化
あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、アク
リルアミド系、ポリアミド系などの樹脂、エポキシ化合
物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、
ビニル化合物などの反応性化合物を塗布層に含有せしめ
てもよい。本発明の塗布層には、必要に応じて消泡剤、
塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系微粒子、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを
含有せしめてもよい。
Methylol- or alkylol-based urea-based, melamine-based, acrylamide-based, polyamide-based resins and epoxies as cross-linking agents to improve the adhesion (blocking), water resistance, solvent resistance, and mechanical strength of the coating layer Compound, aziridine compound, blocked polyisocyanate,
A reactive compound such as a vinyl compound may be contained in the coating layer. The coating layer of the present invention, if necessary, an antifoaming agent,
Coatability improver, thickener, organic lubricant, inorganic fine particles,
An antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment and the like may be contained.

しかしその中でも水分散性あるいは水溶性アクリルが
透明性の点で特に好ましい。
However, among them, water-dispersible or water-soluble acrylic is particularly preferable in terms of transparency.

水分散性あるいは水溶性アクリル系樹脂(以下“アク
リル系樹脂”と略称する)は、アルキルアクリレートあ
るいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするもの
が好ましく、該成分30〜99.9モル%と、これらと共重合
可能でかつ官能基を有するビニル単量体成分70〜0.1モ
ル%を含有する水溶性あるいは水分散性樹脂が好まし
い。
The water-dispersible or water-soluble acrylic resin (hereinafter abbreviated as "acrylic resin") is preferably one having an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate as a main component, and 30 to 99.9 mol% of the component is copolymerized with these. A water-soluble or water-dispersible resin containing 70 to 0.1 mol% of a vinyl monomer component which is possible and has a functional group is preferable.

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレー
トと共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体は、
樹脂に親水性を付与して樹脂の水分散性を良好にした
り、あるいは樹脂とポリエステルフィルムや、下塗り層
上に設ける他の塗布層との接着性を良好にする官能基を
有するものが好ましく、好ましい官能基とは、カルボキ
シル基またはその塩、酸無水物基、スルホン酸基、また
はその塩、アミド基又はアルキロール化されたアミド
基、アミノ基(置換アミノ基を含む)又はアルキロール
化されたアミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキ
シ基等である。特に好ましいものはカルボキシル基また
はその塩、酸無水物基、エポキシ基等である。これらの
基は樹脂中に二種以上含有されていてもよい。
Vinyl monomers copolymerizable with alkyl acrylate or alkyl methacrylate and having a functional group,
It is preferable to impart hydrophilicity to the resin to improve the water dispersibility of the resin, or to have a functional group that improves the adhesiveness between the resin and the polyester film, or another coating layer provided on the undercoat layer, Preferable functional groups include carboxyl group or salt thereof, acid anhydride group, sulfonic acid group, or salt thereof, amide group or alkylated amide group, amino group (including substituted amino group) or alkylolated group. And amino groups or salts thereof, hydroxyl groups, epoxy groups and the like. Particularly preferred are a carboxyl group or a salt thereof, an acid anhydride group, an epoxy group and the like. Two or more of these groups may be contained in the resin.

アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートあるいはア
ルキルメタクリレートが30モル%以上であるのが好まし
いのは、塗布形成性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が
良好になるためである。アクリル系樹脂中のアルキルア
クリレートあるいはアルキルメタクリレートが99.9モル
%以下であるのが好ましいのは、共重合成分として特定
の官能基を有する化合物をアクリル系樹脂に導入するこ
とにより、水溶化、水分散化しやすくすると共にその状
態を長期にわたり安定にするためであり、さらに塗布層
とポリエステルフィルム層との接着性の改善、塗布層内
での反応による塗布層の強度、耐水性、耐薬品性の改
善、さらに本発明のフィルムと他の材料との接着性の改
善などをはかることができるからである。
The reason why the content of the alkyl acrylate or alkyl methacrylate in the acrylic resin is preferably 30 mol% or more is because the coating formability, the strength of the coating film, and the blocking resistance are improved. Alkyl acrylate or alkyl methacrylate in the acrylic resin is preferably 99.9 mol% or less, by introducing a compound having a specific functional group as a copolymerization component into the acrylic resin, water-soluble, water-dispersed The purpose is to make it easier and to stabilize the state for a long period of time, further improve the adhesiveness between the coating layer and the polyester film layer, the strength of the coating layer by the reaction in the coating layer, the water resistance, the improvement of chemical resistance, Further, it is possible to improve the adhesiveness between the film of the present invention and other materials.

アクリルアクリレートあるいはアルキルメタクリレー
トのアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブ
チル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリ
ル基、ステアリル基、シクロヘキシル基などが挙げられ
る。
Examples of the alkyl group of acrylic acrylate or alkyl methacrylate include methyl group, ethyl group, n
-Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group and the like.

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレー
トと共重合する官能基を有するビニル系単量体は、反応
性官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの官能基を
有する下記の化合物類が使用できる。
As the vinyl monomer having a functional group copolymerizable with an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate, the following compounds having a functional group such as a reactive functional group, a self-crosslinkable functional group, and a hydrophilic group can be used.

カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水物基を
有する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、これら
のカルボン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウ
ム塩あるいは無水マレイン酸などが挙げられる。
Examples of the compound having a carboxyl group or a salt thereof, or an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, metal salts of these carboxylic acids with sodium, ammonium salts, and the like. And maleic anhydride.

スルホン酸基またはその塩を有する化合物としては、
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのスル
ホン酸のナトリウムなどとの金属塩、アノモニウム塩な
どが挙げられる。
As the compound having a sulfonic acid group or a salt thereof,
Examples thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, metal salts of these sulfonic acids with sodium, and anomonium salts.

アミド基あるいはアルキロール化されたアミド基を有
する化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、N−メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリ
ルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビ
ニルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニルエーテ
ル、ウレイドエチルアクリレートなどが挙げられる。
Examples of the compound having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylolated acrylamide, methylolated methacrylamide, ureido vinyl ether, β-ureido isobutyl vinyl ether, ureido ethyl acrylate, and the like. No.

アミノ基あるいはアルキロール化されたアミノ基ある
いはそれらの塩を有する化合物としては、ジエチルアミ
ノエチルビニルエーテル、2−アミノエチルビニルエー
テル、3−アミノプロピルビニルエーテル、2−アミノ
ブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、それら
のアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキ
ル、ジメチル硫酸、サルトンなどにより4級塩化したも
のなどが挙げられる。
Examples of the compound having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 2-aminobutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, and dimethylaminoethyl. Examples thereof include vinyl ethers, those obtained by converting their amino groups to methylol, those obtained by quaternary salification with an alkyl halide, dimethyl sulfate, sultone or the like.

水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、β−ヒドロキシビニルエ
ーテル、5−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6−
ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチレングリ
コールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノ
メタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート
などが挙げられる。
Examples of the compound having a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxyvinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether,
Examples include hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, and polypropylene glycol monomethacrylate.

エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられ
る。
Examples of the compound having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

さらに上記以外に次に示すような化合物を併用しても
よい。すなわちアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、スチレン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モ
ノあるいはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいは
ジアルキルエステル、イタコン酸モノあるはジアルキル
エステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、ビニリピリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルトリメトキシシランなどが挙げられるがこれ
らに限定されるものではない。
Further, in addition to the above, the following compounds may be used in combination. That is, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrenes, butyl vinyl ether, maleic acid mono- or dialkyl ester, fumaric acid mono- or dialkyl ester, itaconic acid mono-or dialkyl ester, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinylipyridine, Examples thereof include vinylpyrrolidone and vinyltrimethoxysilane, but are not limited thereto.

アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していてもよい
がアクリル系樹脂の含有される低分子量体の界面活性剤
が造膜過程で凝縮され、粒子と粒子の界面に蓄積された
り、塗布層の界面に移行するなどして、塗布層の機械的
強度、耐水性、積層体との接着性に問題を生じる場合が
ある。このような場合には、界面活性剤を含有しないい
わゆるソープフリー重合による重合物を利用できる。
The acrylic resin may contain a surfactant, but the low molecular weight surfactant containing the acrylic resin is condensed during the film formation process and accumulated at the particle-particle interface, or the coating layer. There is a case where problems occur in the mechanical strength, water resistance, and adhesiveness with the laminate of the coating layer due to migration to the interface. In such a case, a polymer obtained by so-called soap-free polymerization containing no surfactant can be used.

しかしその中でもメチルメタクリレートとメチルアク
リレートの35/65〜65/35(モル比)の共重合体を幹ポリ
マーとし、−COOH、−CH2OHを各々1〜5重量%導入し
水分散性アクリルが特に好適である。
However, among them, a copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate of 35/65 to 65/35 (molar ratio) is used as a trunk polymer, and 1% to 5% by weight of each of -COOH and -CH 2 OH is introduced to obtain a water-dispersible acrylic resin. It is particularly suitable.

本発明における塗布層A中にはこれまで説明した如
き、一般式 なる繰返し単位を主要構成成分とする重合体を5重量%
以上95重量%以下含有されていることが必要である。こ
れは5重量%より少ない場合、帯電防止性が不十分であ
るため好ましくなく、一方95重量%より多い場合塗膜強
靭性が乏しくなるため好ましくない。特に10重量%〜30
重量%である場合、塗膜強靭性と帯電防止性のバランス
が良好であり好ましい。
In the coating layer A in the present invention, the general formula as described above is used. 5% by weight of a polymer having a repeating unit of
It is necessary that the content is not less than 95% by weight. When it is less than 5% by weight, the antistatic property is insufficient, which is not preferable, while when it is more than 95% by weight, the toughness of the coating film becomes poor, which is not preferable. Especially 10% by weight to 30
When the content is wt%, the balance between the toughness of the coating film and the antistatic property is good, which is preferable.

延伸後の塗膜層の厚みは特に限定されないが、通常は
0.001〜5μmである。好ましくは0.01〜0.4μm、更に
好ましくは0.04〜0.2μmである場合、帯電防止性の点
から好適である。
The thickness of the coating layer after stretching is not particularly limited, but usually
It is 0.001 to 5 μm. It is preferably 0.01 to 0.4 μm, and more preferably 0.04 to 0.2 μm from the viewpoint of antistatic property.

本発明においては、塗膜層Aは少なくともその片面、
好ましくはインキ印刷面側にあることが必要である。し
かし両面に設けた場合耐久性、製品歩留まりの点でより
好ましいのである。
In the present invention, the coating layer A has at least one surface thereof,
It is necessary that it is preferably on the ink printing surface side. However, when it is provided on both sides, it is more preferable in terms of durability and product yield.

また必要に応じて該塗布層A中に無機粒子を添加して
もよいが、その代表例を挙げれば、前述の無機粒子とし
ては、平均粒径1μm以下、さらに好ましくは0.5μm
以下、特に好ましくは0.2μm以下のもので、具体的に
はカオリン、シリカ、シリカゾル、炭酸カルシウム、酸
化チタン、バリウム塩、アルミナ、硫化モリブデン、カ
ーボンブラック、ジルコニウム類などが挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。
Inorganic particles may be added to the coating layer A, if necessary, but representative examples thereof include the above-mentioned inorganic particles having an average particle size of 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm.
The following, particularly preferably 0.2 μm or less, specifically include kaolin, silica, silica sol, calcium carbonate, titanium oxide, barium salt, alumina, molybdenum sulfide, carbon black, zirconium, etc., but are not limited thereto. Not something.

しかしその中でも膨潤性を示す層状ケイ酸塩を使用す
る場合、易滑性、塗膜強靭性の面から好適である。膨潤
性を示す層状ケイ酸塩としては、モンモリロナイト、バ
ーミキュライト、ヘクトライト、テニオライト、テトラ
シリシックマイカなどを挙げることが出来るが、透明性
の点から、合成されたテニオライト、ヘクトライト、テ
トラシリシックマイカが好ましい。
However, among them, the use of a swelling layered silicate is preferable from the viewpoint of slipperiness and coating film toughness. Examples of the layered silicate exhibiting swelling property include montmorillonite, vermiculite, hectorite, teniolite, and tetrasilicic mica, but from the viewpoint of transparency, synthesized teniolite, hectorite, tetrasilicic mica. Is preferred.

添加する無機粒子の塗剤中の固形分に対する配合比
は、特に限定されないが、重量比で0.05〜8部が好まし
く、より好ましくは0.1〜3部である。
The mixing ratio of the inorganic particles to be added to the solid content in the coating material is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 8 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts.

本発明における磁気記録層は特に限定されないが、代
表例としては以下のものを挙げることができる。すなわ
ち磁性粉としては、γ−Fe2O3、CrO2、CO−γ−Fe2O3
メタル粉を、又バインダーとしては、酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル(PVC)などのビニル樹脂、アクリルニトリ
ル/ブタジエン共重合体などのゴム系樹脂、アセチルセ
ルロース・ニトロセルロースなどの繊維素、エポキシ系
樹脂、フェノール系樹脂、単量体のイソシアネート、変
性イソシアネート、ウレタンプレポリマ、ブロックイソ
シアネートなどの形態で用いられるポリウレタン系樹脂
および必要に応じ添加される分散剤、滑剤、カーボンな
どの帯電防止剤、安定剤、可塑剤を混合したものを挙げ
ることができる。
The magnetic recording layer in the invention is not particularly limited, but the following can be mentioned as typical examples. That is, as the magnetic powder, γ-Fe 2 O 3 , CrO 2 , CO-γ-Fe 2 O 3 ,
Metal powder, and as a binder, vinyl acetate, polyvinyl chloride (PVC) and other vinyl resins, acrylonitrile / butadiene copolymer and other rubber resins, acetyl cellulose / nitrocellulose and other fibrin materials, epoxy resins, Phenolic resins, monomeric isocyanates, modified isocyanates, urethane prepolymers, polyurethane resins used in the form of blocked isocyanates and the like, and optionally added dispersants, lubricants, antistatic agents such as carbon, stabilizers, The thing which mixed the plasticizer can be mentioned.

本発明においては、必要に応じ、有機顔料、無機顔
料、染料などの色料を添加した印刷層を適宜設けてもよ
い。これらの印刷層を設ける方法は特に限定されない
が、活版、平版、凹版、スクリーン、平台、輪転、熱転
等の方法で行なうことが可能である。
In the present invention, a printing layer to which a color material such as an organic pigment, an inorganic pigment or a dye is added may be appropriately provided, if necessary. The method of providing these printing layers is not particularly limited, but it is possible to use a method such as letterpress, planographic printing, intaglio, screen, flat base, rotary printing, or thermal printing.

次に本発明の代表的製造方法について説明するがこれ
に限定されるものではない。
Next, a typical manufacturing method of the present invention will be described, but the present invention is not limited to this.

まずスルホン酸又はスルホン酸塩をもつ化合物と、白
度、光学濃度を与える添加剤とその他必要に応じて種々
の添加剤を配合したポリエステルのペレットを十分乾燥
した後、公知の押出機、好ましくは圧縮比3.8以上の溶
融押出機に供給し、ペレットが溶融する温度以上、ポリ
マが分解する温度以下の温度でスリット状のダイからシ
ート状に溶融押出し、冷却固化せしめて未延伸シートを
作る。該未延伸シートあるいは該未延伸シートを80〜10
5℃で3〜8倍延伸した後、80〜130℃で、未延伸フィル
ムを用いる場合は、縦方向に3〜6倍、横方向に3〜6
倍、同時二軸延伸を、また一軸延伸フィルムを用いる場
合は3〜6倍横方向に延伸する。また必要に応じて150
〜250℃で0〜10%弛緩を与えつつ0.1〜10秒熱処理す
る。
First, a compound having a sulfonic acid or a sulfonic acid salt, a whiteness, an additive for giving an optical density, and other various additives if necessary, are thoroughly dried, and then pellets of polyester are mixed. It is supplied to a melt extruder having a compression ratio of 3.8 or more, and melt-extruded into a sheet form from a slit die at a temperature not lower than a temperature at which pellets melt but not higher than a temperature at which a polymer decomposes, and then cooled and solidified to form an unstretched sheet. The unstretched sheet or the unstretched sheet is added in an amount of 80 to 10
After stretching 3 to 8 times at 5 ° C, at 80 to 130 ° C, when an unstretched film is used, it is 3 to 6 times in the machine direction and 3 to 6 in the transverse direction.
2 times, simultaneous biaxial stretching, and in the case of using a uniaxially stretched film, 3 to 6 times in the transverse direction. 150 if necessary
Heat treatment is performed at ~ 250 ° C for 0.1 to 10 seconds while giving 0 to 10% relaxation.

また必要に応じて1.1〜1.7倍縦方向に再度延伸しても
よい。
If necessary, it may be stretched 1.1 to 1.7 times in the longitudinal direction again.

またスルホン酸又はスルホン酸塩をもつ化合物を添加
したポリエステルと通常のポリエステルの複合体上に塗
布を行なってもよいことはいうまでもない。
Further, it goes without saying that the coating may be carried out on a composite of a polyester to which a compound having a sulfonic acid or a sulfonate is added and an ordinary polyester.

このようにして得られた所定のスルホン酸又はスルホ
ン酸塩濃度、光学濃度、白度をもつポリエステル層Bの
少なくとも片面に、一般式 なる繰返し単位を主要構成成分とする層Aを設ける。設
ける方法は特に限定されないが、所定の物性をもつポリ
エステルフィルム基材上に、グラビアコート、リバース
コート、バーコート、スプレーコート、コンマコートな
ど公知の方法を用いて塗布すればよい。
On at least one surface of the polyester layer B having the predetermined sulfonic acid or sulfonate concentration, optical density, and whiteness thus obtained, the general formula Layer A containing the following repeating unit as a main constituent component is provided. The method of providing is not particularly limited, but it may be applied onto a polyester film substrate having predetermined physical properties by using a known method such as gravure coating, reverse coating, bar coating, spray coating, or comma coating.

塗布剤のフィルムへの塗布性、接着性を改良するた
め、塗布前にフィルムの化学処理や放電処理を施しても
よいが、本発明においては基材フィルムとの親和性が向
上しているため特に必要はない。又層Aに塗料を塗布
後、乾燥しつつ少なくとも一軸方向に延伸、熱処理を行
ない、基材フィルム製膜工程中で塗布した場合、塗膜の
強靭性、密着性がより向上するため好ましい。このよう
にして得られた複合フィルム上に、所定の磁性粉とバイ
ンダーをボールミル、振動ミル、アトライター、ホモミ
キサー、サンドミル、三本ロール等の方法を用いて分散
させた後、公知の方法を用いて塗布する。また必要に応
じ反対面に各種インキ層や、各種受容層、具体的には例
えば感熱転写インキ受容層を設けてもよい。またこれら
の上にアクリル樹脂層等のオーバーコート層を設けても
よいことはいうまでもない。
In order to improve the coating property of the coating agent on the film and the adhesiveness, the film may be subjected to chemical treatment or discharge treatment before coating, but in the present invention, the affinity with the base film is improved. There is no particular need. In addition, it is preferable to apply the coating material to the layer A, and then perform drying and stretching in at least uniaxial direction and heat treatment to apply the coating material in the substrate film forming step because the toughness and adhesion of the coating film are further improved. On the composite film thus obtained, a predetermined magnetic powder and a binder were dispersed using a ball mill, a vibration mill, an attritor, a homomixer, a sand mill, a triple roll or the like, and then a known method was used. Apply using. If necessary, various ink layers or various receiving layers, specifically, for example, a heat-sensitive transfer ink receiving layer may be provided on the opposite surface. Needless to say, an overcoat layer such as an acrylic resin layer may be provided on these.

[特性及び効果の評価方法] (1) 塗膜の厚み 塗布層を設けた二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み
方向の断面写真を走査電子顕微鏡((株)日立製作所製
S800型)で観察し、塗布層の厚みを測定した。厚みは、
フィルムの幅方向に10点サンプリングした平均値とし
た。
[Evaluation method of characteristics and effects] (1) Thickness of coating film A cross-sectional photograph in the thickness direction of a biaxially stretched polyester film provided with a coating layer is taken by a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd.).
S800 type) and the thickness of the coating layer was measured. The thickness is
The average value was obtained by sampling 10 points in the width direction of the film.

(2) 帯電防止性…製品歩留まりの指標として測定す
ることとし、表面比抵抗が1012Ω/□以下、電荷減衰が
30秒以下である場合、製品歩留まり良好と判断する。
(2) Antistatic property: Measured as an index of product yield, surface resistivity is 10 12 Ω / □ or less, charge decay is
If it is 30 seconds or less, the product yield is judged to be good.

(a) 表面比抵抗 超絶縁抵抗計MODEL−VE−40(川口電機工業(株)
製)にて、印加電圧100Vでの20℃、60%RHにおける表面
比抵抗値(Ω/□)を測定した。
(A) Surface resistivity super insulation resistance meter MODEL-VE-40 (Kawaguchi Electric Industry Co., Ltd.)
Manufactured), the surface specific resistance value (Ω / □) at 20 ° C. and 60% RH at an applied voltage of 100 V was measured.

(b) 電荷減衰 スタティックネオストメーター・タイプS−4104(宍
戸商会製)を用い、放電電圧10kVで二軸延伸ポリエステ
ルフィルムの塗膜面に帯電後、20℃、60%RHにおける電
荷減衰を半減値(秒)で評価した。
(B) Charge decay After statically charging the coating surface of a biaxially stretched polyester film at a discharge voltage of 10 kV using a static neostometer type S-4104 (manufactured by Shishido Shokai), the charge decay at 20 ° C and 60% RH is halved. The value (second) was evaluated.

(3) 耐久性 塗布膜上に下記の2種の塗料の塗布・乾燥した後、手
で30回もみ、その後市販のセロハン粘着テープ(ニチバ
ン(株)製)を用いて90℃剥離を行なう。そしてその剥
離状態を評価した。剥離が全く起っていないものを
「◎」、剥離が殆ど起っていないものを「○」、それ以
外を「×」として判定した。
(3) Durability After coating and drying the following two types of paints on the coating film, the coating film is brushed 30 times by hand, and then peeled off at 90 ° C. using a commercially available cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.). Then, the peeled state was evaluated. The case where peeling did not occur at all was judged as "A", the case where peeling did not occur at all was judged as "○", and the other cases were judged as "X".

UVインキ:東洋インキ(被)のFDS(墨)とFDO(墨)を
2μm塗布して照射出力80W/cm、照射距離10cmで30秒間
処理した。
UV ink: Toyo Ink (coated) FDS (black) and FDO (black) were applied in an amount of 2 μm and processed for 30 seconds at an irradiation output of 80 W / cm and an irradiation distance of 10 cm.

磁性層:ジフェニルメタンジイソシアネートとアジピン
酸とイソフタール酸と1,4ブタンジオールとネオペンチ
ルグリコールを1:1.9:0.2:3.0:0.4の比率で混合したバ
インダーにγ−Fe2O3を80重量%添加したものとの接着
性を調べた。
Magnetic layer: 80% by weight of γ-Fe 2 O 3 was added to a binder in which diphenylmethane diisocyanate, adipic acid, isophthalic acid, 1,4 butanediol and neopentyl glycol were mixed in a ratio of 1: 1.9: 0.2: 3.0: 0.4. The adhesiveness with things was examined.

(4) 白色度 JIS−L1015により測定した。(4) Whiteness Measured according to JIS-L1015.

(5) 光学濃度 マクベス社製透過濃度計TD−504を用いて測定した。(5) Optical density It was measured using a transmission densitometer TD-504 manufactured by Macbeth.

[実施例] 次に実施例に基づいて本発明の実施態様を説明する。[Examples] Next, embodiments of the present invention will be described based on Examples.

実施例1〜7、比較例1〜5 固有粘度0.61のポリエチレンテレフタレート中に、酸
成分としてテレフタル酸82モル%、イソフタル酸8モル
%および5−スルホイソフタル酸のナトリウム塩10モル
%を、ジオール成分としてエチレングリコールを用いた
分子量約3万のポリエステル共重合体及び平均粒径0.3
μmの酸化チタンの添加量を種々変更して混合した樹脂
を285℃で圧縮比3,8のスクリューを用いて溶融し、表面
温度50℃の冷却ドラム上に押出成形した。この際ポリマ
投入よりポリマ吐出までの時間は18分であった。このよ
うにして得られたフィルムを85℃で縦方向に4倍延伸し
た(このフィルムの表層におけるスルホン酸又はスルホ
ン酸塩の濃度S2p/C1sを表中に示した)。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 In polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.61, 82 mol% of terephthalic acid, 8 mol% of isophthalic acid and 10 mol% of a sodium salt of 5-sulfoisophthalic acid were added as a diol component. Polyester copolymer with a molecular weight of about 30,000 and an average particle size of 0.3
The resin mixed with various addition amounts of titanium oxide of μm was melted at 285 ° C. with a screw having a compression ratio of 3,8 and extruded on a cooling drum having a surface temperature of 50 ° C. At this time, the time from polymer injection to polymer discharge was 18 minutes. The film thus obtained was stretched 4 times in the machine direction at 85 ° C. (concentration S 2p / C 1s of sulfonic acid or sulfonate in the surface layer of this film is shown in the table).

次いで、以下に示す塗料を該フィルム両面に塗布・乾
燥しつつ100℃で横方向に3.5倍延伸した後、220℃で5
%弛緩させつつ熱処理を行ない厚さ190μmのフィルム
を得た。
Then, while coating and drying the following paints on both sides of the film, stretch the film 3.5 times in the transverse direction at 100 ° C, and then draw at 5 ° C at 220 ° C.
The film was heat-treated while being relaxed to obtain a film having a thickness of 190 μm.

該フィルム上片面に、耐久性評価法中に示したバイン
ダーとγ−Fe2O3粉末からなる磁性層を設けた後、フィ
ルム反対面に東洋インキ(株)のFDO(墨)、FDS(墨)
を用いて印刷を施した。このようにして得られた磁気記
録用カードについて評価を行なった。
After providing a magnetic layer composed of the binder and γ-Fe 2 O 3 powder shown in the durability evaluation method on one surface of the film, FDO (black) and FDS (black) of Toyo Ink Co., Ltd. were provided on the opposite surface of the film. )
Was used to print. The magnetic recording card thus obtained was evaluated.

水分散性アクリル:メチルメタクリレートとメチルアク
リレートの50:50の共重合体。ただし−COOHと−CH2CH基
を各々2.5モル%共重合してある。水分散性アクリルの
数平均分子量は50万である。
Water dispersible acrylic: 50:50 copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate. However, 2.5 mol% of each —COOH and —CH 2 CH group was copolymerized. The water-dispersible acrylic has a number average molecular weight of 500,000.

スルホン化ポリスチレン又はその塩:スルホン化率98
%、数平均分子量15万のスルホン化ポリスチレンで、ス
ルホン基末端がH+のもの(表中では−SO3Hと表示)を使
用した。
Sulfonated polystyrene or its salt: Sulfonation rate 98
%, A sulfonated polystyrene having a number average molecular weight of 150,000 and having a sulfone group terminal of H + (indicated as —SO 3 H in the table).

表にみる如く、ポリエステルフィルム層Bの白度、光
学濃度及び表層10nmにおけるスルホン酸又はスルホン酸
塩の濃度が本発明範囲にある場合のみ良好な品質を示す
ことが判る。即ち白度、光学濃度及び表層10nmにおける
スルホン酸又はスルホン酸塩の濃度が本発明範囲にない
場合、接着性に欠けるのである。
As can be seen from the table, good quality is exhibited only when the whiteness and optical density of the polyester film layer B and the concentration of the sulfonic acid or sulfonate in the surface layer of 10 nm are within the range of the present invention. That is, when the whiteness, the optical density, and the concentration of the sulfonic acid or the sulfonate in the surface layer of 10 nm are out of the range of the present invention, the adhesiveness is poor.

[発明の効果] 一般式 なる繰返し単位を主要構成成分とする重合体を含有する
層Aを、白度、光学濃度及び表層10nmにおけるスルホン
酸又はスルホン酸塩の濃度が一定値以上であるポリエス
テル層B上に設けた後、磁気記録層を設けたので、以下
に述べる効果を得ることができた。
[Effect of the invention] General formula After the layer A containing a polymer having the following repeating unit as a main constituent is provided on the polyester layer B in which the whiteness, the optical density, and the concentration of the sulfonic acid or the sulfonate at the surface layer 10 nm are equal to or more than a certain value, Since the magnetic recording layer is provided, the following effects can be obtained.

(1)使用時の耐久性が向上する。(1) The durability during use is improved.

(2)製品製造時の歩留まりが向上する。(2) The yield at the time of product manufacturing is improved.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】一般式 (但し、Rは水素又はメチル基、Mは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類又はアンモニウム、R1、R2、R3、R4
各々水素、ハロゲン、アルキル基又はアルコキシ基) なる繰返し単位を主要構成成分とする重合体を5重量%
以上95重量%以下含有する層Aを少なくともその片面に
有する光学濃度0.5以上、白度80%以上、表層10nmにお
けるスルホン酸又はスルホン酸塩の濃度が0.002%以上
であるポリエステル層B上に、あるいは層Aを介して磁
気記録層を設けてなることを特徴とする磁気記録用カー
ド。
(1) General formula (Wherein R is hydrogen or methyl group, M is hydrogen, alkali metal, alkaline earth or ammonium, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen, halogen, alkyl group or alkoxy group) 5% by weight of polymer as main constituent
On the polyester layer B having an optical density of 0.5 or more, a whiteness of 80% or more, and a concentration of sulfonic acid or sulfonate in the surface layer of 10 nm of 0.002% or more having at least one layer A containing at least 95% by weight, or A magnetic recording card comprising a magnetic recording layer provided via a layer A.
JP63011760A 1988-01-20 1988-01-20 Magnetic recording card Expired - Fee Related JP2674050B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63011760A JP2674050B2 (en) 1988-01-20 1988-01-20 Magnetic recording card

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63011760A JP2674050B2 (en) 1988-01-20 1988-01-20 Magnetic recording card

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01185832A JPH01185832A (en) 1989-07-25
JP2674050B2 true JP2674050B2 (en) 1997-11-05

Family

ID=11786937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63011760A Expired - Fee Related JP2674050B2 (en) 1988-01-20 1988-01-20 Magnetic recording card

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2674050B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0832441B2 (en) * 1989-08-21 1996-03-29 帝人株式会社 Polyester film for magnetic cards

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01185832A (en) 1989-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0688814B1 (en) A void-containing polyester-type film and its laminate
US4908277A (en) Polyester film
JPH0518334B2 (en)
JP3737740B2 (en) Antistatic laminated polyester film
JP2674050B2 (en) Magnetic recording card
JP3712298B2 (en) Laminated film and inkjet recording sheet
JP3906949B2 (en) Base material for magnetic recording card
JPH0694205B2 (en) Composite film
JPH011533A (en) composite film
JPH09202040A (en) Ink jet recording sheet and support body therefor
JP3915148B2 (en) Surface treatment plastic film
JP2520438B2 (en) Magnetic recording card
JP3341512B2 (en) Laminated polyester film and laminate
JP3279974B2 (en) Antistatic polyester film
JP3837922B2 (en) Recording sheet
JP3502477B2 (en) Easy adhesion white polyester film
JP3269155B2 (en) Void-containing polyester film laminate
JP2002088180A (en) Antistatic laminate polyester film
JP3279966B2 (en) Polyester film for prepaid card
JP2001060315A (en) Laminated film for magnetic card
JP2001341262A (en) Laminated polyester film
JP3375005B2 (en) Laminated polyester film
JP2503046B2 (en) Magnetic recording card
JP3527051B2 (en) Antistatic polyester film
JP3269154B2 (en) Polyester film for magnetic card

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees