JP4644902B2 - White laminated polyester film - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色積層ポリエステル系フィルムに関する。詳細には、隠蔽性、白色性および機械的性能に優れた情報記録・印刷材料として好適な白色積層ポリエステル系フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂を主原料とした紙代替物である合成紙は、天然紙に比べて耐水性、吸湿寸法安定性、表面安定性、機械的性能などに優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が進められている。
合成紙の主原料としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレンなどが用いられているが、この中でもポリエチレンテレフタレートを代表とするポリエステルによるフィルムは、耐熱性、印刷の光沢性と鮮明性および腰の強さの点で優れており、印刷材料や情報記録材料としての使用範囲を拡大しつつある。
【０００３】
このポリエステルフィルムを紙代替物として使用する際、必要となる隠蔽性、白色性、機械的性能を付与するための方法として、フィルム中に微細空洞を分散させる方法と白色粒子を添加する方法が検討されてきた。
例えば、特開平４−４５９７９号公報においては、フィルム中の微細空洞の分散により白色性、隠蔽性を付与したフィルムを記録材料として利用することが検討されている。しかしながら、この方法により得られたフィルムは、空洞の存在に起因する、強度の低下やしわの発生といった機械的性能の低下が避けられず、その空洞含有量には自ずと上限が発生する。このため、この方法により、印刷・情報記録用途に用いるのに十分な隠蔽性、白色性および機械的性能を有したフィルムは得られていない。また、白色粒子を添加する方法では、白色性を付与することはできるが、フィルム表面のダイナミック硬度をコントロールすることができないため、印刷性や表面強度が不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は上記従来技術の欠点を解消し、隠蔽性、白色性および機械的性能に優れた、情報記録・印刷材料として用いるのに好適な白色積層ポリエステル系フィルムを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を行った結果、白色粒子を含有するポリエステルスキン層（Ａ層）と白色粒子を含有するかもしくは含有しないポリエステル層（Ｂ層）とを含んでなり、当該Ａ層を少なくともいずれか一方の最外層に有する白色積層ポリエステル系フィルムが、下記（１）および（２）の性質を有することにより、隠蔽性、白色性および機械的性能に優れた、情報記録・印刷材料として用いるのに好適な白色積層ポリエステル系フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
（１）光学濃度がフィルム厚み１００μｍ換算で１．０以上である。
（２）少なくともＡ層形成面側のフィルム表面のダイナミック硬度が４９．０〜９８．０ｍＮ／μｍ2である。
【０００６】
即ち、本発明は、（１）白色粒子を含有するポリエステルスキン層（Ａ層）と白色粒子を１０〜３５重量％含有するポリエステル層（Ｂ層）からなり、当該Ａ層を両最外層に有する白色積層ポリエステル系フィルムであって、Ａ層とＢ層のポリエステルがポリエチレンテレフタレートであり、Ａ層中、白色粒子が１０〜４５重量％および蛍光増白剤が重量単位で１００〜１００００ｐｐｍ含み、当該フィルムの見かけ密度が１．４０ｇ／ｃｍ ３ 以上である、その光学濃度がフィルム厚み１００μｍ換算で１．０以上であり、かつＡ層形成面側のフィルム表面のダイナミック硬度が４９．０〜９８．０ｍＮ／μｍ2であることを特徴とする、白色積層ポリエステル系フィルム、（２）Ａ層中の白色粒子が酸化チタンであることを特徴とする上記（１）の白色積層ポリエステル系フィルム、（３）逐次２軸延伸方法によって形成されたものであって、第１段の縦延伸工程における処理温度が（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃〔式中、Ｔｇはポリエステルのガラス転移温度を示す。〕である、上記（１）または（２）の白色積層ポリエステル系フィルムに関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の白色積層ポリエステル系フィルム（以下、積層フィルムと略する）は、白色粒子を含有するポリエステルスキン層（Ａ層）と白色粒子を含有するかもしくは含有しないポリエステル層（Ｂ層）とを含んでなり、当該Ａ層を少なくともいずれか一方の最外層に配し、さらに当該積層フィルムは特定の光学濃度およびその少なくともＡ層形成面側のフィルム表面に特定のダイナミック硬度を有する必要である。これらの特徴は、隠蔽性、白色性および機械的性能に優れた情報記録・印刷材料を得るための必須要件である。
【０００８】
本発明におけるＡ層およびＢ層はともに主成分がポリエステルであり、本発明におけるポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）またはそのエステルと、グリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなど）とを重縮合することにより得られるポリエステルが好ましい。該ポリエステルは、ホモポリマーであってもよく、また第三成分を共重合したものであってもよい。該ポリエステルの代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。
【０００９】
本発明における好適なポリエステルとしては、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位およびエチレン−２，６−ナフタレート単位のうち少なくとも１つの単位を有し、かつ、当該単位がポリエステル中、７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上含有されているポリエステルが挙げられる。
【００１０】
当該ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後に重縮合させる方法、芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる方法などによって製造することができる。
【００１１】
本発明における「白色粒子を含有するポリエステルスキン層（Ａ層）」とは下記のような白色粒子を含有するポリエステルスキン層である。Ａ層中のポリエステルは、その種類によって好ましい固有粘度範囲があり、例えばポリエチレンテレフタレートの場合には、固有粘度の下限は好ましくは０．４０以上であり、０．４０未満であればフィルム強度が著しく低下して延伸が困難になる。またその上限は好ましくは１．００以下であり、１．００を超えると粘度が上昇して押出しが困難になる。
【００１２】
Ａ層中に含有される白色粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウムなどが挙げられ、これらを１種または２種以上併用してもよい。これらのなかでも特に酸化チタンは高い屈折率を有し、少量で高い隠蔽性を発現させることが可能であるため好ましく、酸化チタンの中でもアナターゼ型二酸化チタンが最も好ましい。本発明に使用する白色粒子の粒子には、分散性向上などの目的のため、各種有機および／または無機表面処理を施すことが可能である。また、溶融樹脂の押出し工程で、例えば二軸押出し機を用い、高せん断力を付与することも好ましい。
【００１３】
本発明におけるＡ層中、白色粒子は好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１５〜３５重量％、さらに好ましくは１５〜２５重量％含まれる。特に、白色粒子の含有量が１０重量％未満である場合、積層フィルムの光学濃度が小さくなり（フィルムの光線透過率が大きくなり）、十分な隠蔽効果が得られない。白色粒子の含有量が４５重量％を超える場合、積層フィルムの製膜安定性が低下し、さらに後述する蛍光増白剤を併用している場合、白色粒子の紫外線吸収効果により、蛍光増白剤が効果を発揮するのに必要な紫外線が吸収されるため、蛍光増白効果を著しく阻害して白色度が低下することになる。また、白色粒子の平均粒子径は０．１〜３．０μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．６μｍである。当該平均粒子径が０．１μｍ未満の場合、積層フィルムの隠蔽性が発現しにくくなり、逆に３．０μｍを超える場合、積層フィルムの表面強度が低くなる。
【００１４】
本発明における「白色粒子を含有するかもしくは含有しないポリエステル層（Ｂ層）」は、白色粒子を含有していてもよく、積層フィルムの隠蔽性の点から、白色粒子を含有している方が好ましい。Ｂ層中に含まれる白色粒子としては、Ａ層中に含まれる白色粒子と同様なものが挙げられる。Ｂ層中における白色粒子の含有量は、好ましくは３５重量％以下、より好ましくは２０重量％以下であればよい。Ｂ層は、必要に応じて、白色粒子以外にもさらに蛍光増白剤、遮光剤、酸化防止剤、静電防止剤などを含有していてもよい。
【００１５】
本発明における積層フィルムは、上記のようなＡ層およびＢ層を含んでなり、隠蔽性などをさらに向上させるため、これらのいずれかの層に前記の白色粒子以外の無機または有機の粒子を必要に応じて含有してもよい。但し、Ａ層に添加する場合には、本発明の効果を阻害しないような粒子を選択する必要がある。Ａ層に添加可能な粒子としては、例えば、シリカ、カオリナイト、タルク、ゼオライト、アルミナ、カーボンブラックなどが挙げられるが、これらに特に限定されるものではない。
【００１６】
また、本発明の積層フィルムにおいては、白色度を向上させる目的のため、さらに蛍光増白剤の添加が可能であり、特に積層フィルムの最外層に位置するＡ層に添加するのが好ましく、Ａ層中、重量単位で、好ましくは１００〜１００００ｐｐｍの蛍光増白剤が含まれる。蛍光増白剤の含有量が１００ｐｐｍ未満である場合、蛍光の発光量が少なくなって反射光の青み成分が減少するため、積層フィルムが黄味を帯びて見えて十分な白色度が得られにくい。また、蛍光増白剤の含有量が１００００ｐｐｍを超える場合、紫外線照射や高温高湿条件下で蛍光増白剤が変性する際の変色が顕著になり、積層フィルムの耐候性が低下しやすくなる。
【００１７】
Ａ層およびＢ層を含んでなる本発明の積層フィルムは、本発明の目的を達成するため、その光学濃度が、フィルム厚み１００μｍ換算で１．０以上、好ましくは１．５以上である必要があり、１．０未満である場合、フィルムの隠蔽性が低下し、積層フィルムを印刷に使用した際に裏面が透けて見えるなどの問題が生じる。
【００１８】
本発明における積層フィルムの光学濃度は、白色粒子の種類、粒度、濃度やＡ層の厚さ、積層フィルム全体とＡ層との厚みの比率、粒子の分散状態、Ｂ層における遮光剤の有無やその量などに依存する。積層フィルムの光学濃度をフィルム厚み１００μｍ換算で１．０以上とする方法としては、例えばＡ層に上記白色粒子（例えば酸化チタンなど）を適量添加する方法や、Ｂ層に遮光剤（例えば、カーボンブラックなど）を適量添加する方法などが挙げられる。
【００１９】
また、本発明の積層フィルムのＡ層形成面側のフィルム表面におけるダイナミック硬度は、本発明の目的を達成するためには４９．０〜９８．０ｍＮ／μｍ2である必要があり、好ましくは４９．０〜７８．４ｍＮ／μｍ2である。当該ダイナミック硬度が４９．０ｍＮ／μｍ2未満である場合、そのフィルム表面の強度が低下し、９８．０ｍＮ／μｍ2を超える場合にはその表面のクッション性が低下し、印刷用途に使用するには不適となる。尚、後述する塗布層をＡ層上に積層した積層フィルムにおいては、塗布層を積層したＡ層形成面側のフィルム表面が上記ダイナミック硬度を有する必要がある。
【００２０】
本発明における積層フィルムのダイナミック硬度は、白色粒子の濃度、フィルム延伸後に粒子の周囲に発現する微細空洞の大きさ、空洞部分の占める割合、フィルム表面層の密度などに依存する。積層フィルム表面のダイナミック硬度を４９．０〜９８．０ｍＮ／μｍ2とする方法としては、例えばフィルムを縦延伸する際に冷延伸する方法が挙げられ、具体的には延伸が不安定になる直前まで冷延伸（例えば、赤外線加熱ヒータによる延伸、加熱ロールを用いる延伸など）する。すなわち、赤外線加熱ヒータの出力を下げたり、あるいは加熱ロールの温度を低くして延伸を行うことにより、延伸張力を大きくし、Ａ層中の粒子（酸化チタン）の周りに微細空洞を発現させ、ダイナミック硬度をコントロールすることができる。
【００２１】
本発明の積層フィルムの見かけ密度は、好ましくは１．３０ｇ／ｃｍ3以上、より好ましくは１．４０ｇ／ｃｍ3以上であるのが好ましい。該見かけ密度は、実施例における記載で規定されたものである。見かけ密度が１．３０ｇ／ｃｍ3未満である場合、積層フィルムの腰感が弱くなるため、本発明の目的である情報記録材料や印刷材料として好適な積層フィルムであるとはいえない。
【００２２】
本発明における積層フィルムは、金属蒸着膜や、易接着層、帯電防止層、粘着層、離型層などの塗布層からなる機能性付与層を積層フィルムの少なくとも片側の最外層上に設けてもよい。
【００２３】
本発明における積層フィルムは、Ａ層形成面側の最外層上に易接着層を設けることにより、インキやコーティング剤などの濡れ性や接着性を改善することができる。易接着層を構成する化合物としては、ポリエステル系樹脂が好ましく、その他に、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂などのような、通常のポリエステル系フィルムの接着性を向上させる手段として開示されている化合物などが適用可能である。
【００２４】
塗布層を設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式など通常用いられる方法が適用できる。塗布する段階としては、フィルムの延伸前、縦延伸後、配向処理の終了後などのいずれの段階でも可能である。
【００２５】
本発明の積層フィルムの製造方法は任意であり、特に制限されるものではなく、例えば以下のように製造することができる。
積層フィルムに本発明のダイナミック硬度を付与するため、白色粒子に由来する極微細な空洞を含有するポリエステル層、即ちＡ層をコア層であるＢ層に接合する。最適な当該接合方法としては、Ａ層とＢ層とを別々の押出し機に供給した後、溶融状態で積層して同一のダイから押出す共押出し法が挙げられる。このように別々の押出し機から押し出したＡ層とＢ層は、必ずしも同じ特性にはならない。なぜなら、Ａ層及びＢ層の原料組成がたとえ同じであったとしても、別々の押出し機を使用して溶融樹脂の吐出量を積層フィルムの各層の厚み比率に応じて変えているため、各押出し機内での熱履歴やせん断力が同一にはならないためである。
共押出し法などによりＡ層をコア層（Ｂ層）の表面に積層した未延伸フィルムは、さらに、速度差を有するロール間での延伸（ロール延伸）、クリップに把持して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）、空気圧によって拡げることによる延伸（インフレーション延伸）などによって、２軸配向処理される。
【００２６】
未延伸フィルムを延伸・配向処理する条件は、フィルムの物性と密接に関係する。以下では、本発明において最も好んで用いられる逐次２軸延伸方法、特に未延伸シートを長手方向、次いで幅方向に延伸する方法を例にとり、延伸・配向条件を説明する。
まず、第１段の縦延伸工程では、周速が異なる２本または多数本のロール間で延伸する。このときの加熱手段としては、加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用いる方法でもよく、これらを併用するのが好ましい。併用して加熱する場合、加熱ロールの温度は（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃にし、延伸が不安定な状態になる直前まで赤外線加熱ヒーターの出力を下げ、長手方向に２．５〜４．５倍延伸する。次いで、１軸延伸フィルムをテンターに導入し、幅方向にＴｇ以上で（ポリエステルの融点（以下、Ｔｍと略す）−１０）℃以下の温度で２．５〜５倍に延伸する。尚、ここでいうＴｇとはポリエステルのガラス転移温度を意味する。
このようにして得られた２軸延伸フィルムに対し、必要に応じてさらに熱処理を施す。熱処理はテンター中で行うのが好ましく、（Ｔｍ−５０）℃〜Ｔｍの温度範囲で行うのが好ましい。
【００２７】
情報記録・印刷材料として使用する場合、本発明の積層フィルムにおけるＡ層の厚みは、通常積層フィルム全体の１割程度が好ましく、積層フィルム全体の厚みは、通常１０〜３００μｍである。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。まず、本発明に用いる測定・評価方法を示す。
（１）光学濃度（ＯＤ）
伊原電子工業株式会社製透過濃度計（Ｉｈａｃ−Ｔ５）を用いて測定した。但し、フィルム厚み１００μｍに換算した。尚、光学濃度の値が大きいほど高い隠蔽性を示す。
（２） ダイナミック硬度
島津製作所製ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２０１）を用い、２５℃で、１１５°の三角すい圧子に１．９６ｍＮの荷重を与え、これを負荷速度１．４２×１０-5Ｎ／秒で積層フィルムに押し込み、荷重と圧子の押し込み深さからダイナミック硬度を次式により求め、有効数字３桁で示した。
ＤＨ＝３７０．８１Ｐ／ｈ2
（式中、ＤＨはダイナミック硬度、Ｐは試験荷重（ｍＮ）、ｈは押し込み深さ（μｍ）を示す。）
（３） カラーｂ値
日本電色製色差計（Ｚ−１００１ＤＰ）を用いて色差を測定した。フィルムの白色度は、ｂ値を用いて評価した。この値が大きいほど黄色味が強いことを示す。情報記録・印刷材料として、カラーｂ値が通常２〜−６、好ましくは−２〜−５である積層フィルムが適する。
（４） 見かけ密度（ｇ／ｃｍ3）
フィルムを５．００ｃｍ四方の正方形に４枚切り出して試料とした。試料を４枚重ねにし、その重ねた試料上の任意の１０点における厚みをマイクロメーターを用いて有効数字４桁で測定し、得られた１０点の測定値の平均値を求めた。さらにこの平均値を４で除して、１枚あたりの平均厚み（ｔ：単位はμｍ）を有効数字３桁で求めた。さらに、同試料４枚の重量（ｗ：単位はｇ）を自動上皿天秤を用いて有効数字４桁で測定した。次式により、試料の見かけ密度（単位はｇ／ｃｍ3）を有効数字３桁で求めた。
見かけ密度＝（ｗ×１０4）／（５．００×５．００×ｔ×４）
【００２９】
製造例
原料として、定法により得られた固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂５０重量％に平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン粒子（富士チタン株式会社製ＴＡ−３００）５０重量％を混合したものをベント式２軸押出し機に供給して予備混練りした。この溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練り機に供給し、混練りして押出した。得られたストランドを冷却し、切断して二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）を調製した。
次に、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂９５重量％にベンゾオキサゾール系蛍光増白剤（イーストマンケミカル社製ＯＢ−１）５重量％を混合したものをベント式２軸押出し機に供給して予備混練りした。その後、溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練り機に供給し、混練りして蛍光増白剤含有マスターペレット（Ｙ）を調製した。
このようにして得られた二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）および蛍光増白剤含有マスターペレット（Ｙ）を、実施例および比較例で用いた。
【００３０】
実施例１
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂６０重量％および二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）４０重量％を、１４０℃で８時間の真空乾燥を施し、これらをペレット混合してフィルム原料（Ｉ）とした。また、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂５９重量％、二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）４０重量％、および蛍光増白剤含有マスターペレット（Ｙ）１重量％を、１４０℃で８時間真空乾燥し、これらをペレット混合してフィルム原料（ＩＩ）とした。
これらのフィルム原料をそれぞれ別々の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料（Ｉ）からなる層（Ｂ層）と原料（ＩＩ）からなる層（Ａ層）を、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出しした。各押出し機の吐出量を各層の厚み比が１：８：１になるように調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００３１】
得られた未延伸フィルムを加熱ロールを用いて６５℃に均一に加熱し、周速が異なる２対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３５％で加熱した。このようにして得られた１軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸した。横延伸後、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、さらに２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００３２】
実施例２
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂８０重量％およびニ酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）２０重量％を、１４０℃で８時間真空乾燥し、これらをペレット混合してフィルム原料（Ｉ）とした。
また、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂７８重量％、二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）２０重量％、および蛍光増白剤含有マスターペレット（Ｙ）２重量％を、４０℃で８時間真空乾燥し、ペレット混合したものをフィルム原料（ＩＩ）として用いた。
【００３３】
これらのフィルム原料をそれぞれ別々の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料（Ｉ）からなる層（Ｂ層）と原料（ＩＩ）からなる層（Ａ層）を、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出しした。各押出し機の吐出量を各層の厚み比が１：８：１になるように調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００３４】
得られた未延伸フィルムを加熱ロールを用いて６５℃に均一に加熱し、周速が異なる２対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３０％で加熱した。このようにして得られた１軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸した。横延伸後、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、さらに２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００３５】
実施例３
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂３０重量％および二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）７０重量％を、１４０℃で８時間真空乾燥し、ペレット混合してフィルム原料（Ｉ）とした。
また、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂２６重量％、二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）７０重量％、および蛍光増白剤含有マスターペレット（Ｙ）４重量％を、４０℃で８時間真空乾燥し、ペレット混合したものをフィルム原料（ＩＩ）として用いた。
【００３６】
これらのフィルム原料をそれぞれ別々の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料（Ｉ）からなる層（Ｂ層）と原料（ＩＩ）からなる層（Ａ層）を、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出しした。各押出し機の吐出量を各層の厚み比が１：８：１になるように調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００３７】
得られた未延伸フィルムを加熱ロールを用いて６５℃に均一に加熱し、周速が異なる２対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の４０％で加熱した。このようにして得られた１軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸した。横延伸後、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、さらに２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００３８】
実施例４
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂６０重量％および二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）４０重量％を、１４０℃で８時間真空乾燥し、ペレット混合してフィルム原料（Ｉ）とした。
また、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂５８重量％、二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）４０重量％、および蛍光増白剤含有マスターペレット（Ｙ）２重量％を、４０℃で８時間真空乾燥し、ペレット混合したものをフィルム原料（ＩＩ）として用いた。
【００３９】
これらのフィルム原料をそれぞれ別々の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料（Ｉ）からなる層（Ｂ層）と原料（ＩＩ）からなる層（Ａ層）を、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出しした。各押出し機の吐出量を各層の厚み比が１：８：１になるように調整し、厚み１１４０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００４０】
得られた未延伸フィルムを加熱ロールを用いて６５℃に均一に加熱し、周速が異なる２対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の４０％で加熱した。このようにして得られた１軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸した。横延伸後、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、さらに２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約１００μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００４１】
比較例１
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂９０重量％および二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）１０重量％を、１４０℃で８時間真空乾燥し、ペレット混合してフィルム原料（Ｉ）とした。
また、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂８８重量％、二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）１０重量％、および蛍光増白剤含有マスターペレット（Ｙ）２重量％を、１４０℃で８時間真空乾燥し、ペレット混合したものをフィルム原料（ＩＩ）として用いた。
【００４２】
これらのフィルム原料をそれぞれ別々の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料（Ｉ）からなる層（Ｂ層）と原料（ＩＩ）からなる層（Ａ層）を、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出しした。各押出し機の吐出量を各層の厚み比が１：８：１になるように調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００４３】
得られた未延伸フィルムを加熱ロールを用いて６５℃に均一に加熱し、周速が異なる２対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３０％で加熱した。このようにして得られた１軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸した。横延伸後、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、さらに２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００４４】
比較例２
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂６０重量％および二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）４０重量％を、１４０℃で８時間真空乾燥し、ペレット混合してフィルム原料（Ｉ）とした。
また、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂８８重量％、二酸化チタン含有マスターペレット（Ｘ）１０重量％、および蛍光増白剤含有マスターペレット（Ｙ）２重量％を、４０℃で８時間真空乾燥し、ペレット混合したものをフィルム原料（ＩＩ）として用いた。
【００４５】
これらのフィルム原料をそれぞれ別々の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料（Ｉ）からなる層（Ｂ層）と原料（ＩＩ）からなる層（Ａ層）を、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出しした。各押出し機の吐出量を各層の厚み比が１：８：１になるように調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００４６】
得られた未延伸フィルムを加熱ロールを用いて６５℃に均一に加熱し、周速が異なる２対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３５％で加熱した。このようにして得られた１軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸した。横延伸後、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、さらに２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００４７】
比較例３
実施例１において、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の２５％で加熱した以外は、実施例１と全く同様の方法で白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００４８】
【表１】
以上の方法で得られた白色積層ポリエステル系フィルムについて、物性を測定した結果を表１に示す。本発明の積層フィルムに必要な隠蔽性、白色性および機械的性能は、それぞれ光学濃度、カラーｂ値、およびダイナミック硬度を測定することにより確認された。表１から、以下のように結論できる。実施例１〜４で得られた積層フィルムは、本発明で規定する要件を全て満たしており、高い白色性・隠蔽性と良好な機械的性能をバランス良く有しており、情報記録・印刷材料として好適である。これに対して、比較例のように、本発明で規定する要件を満たしていない積層フィルムは、情報記録・印刷材料としては不十分であった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の白色積層ポリエステル系フィルムは、隠蔽性、白色性および機械的性能に優れており、情報記録・印刷材料として好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a white laminated polyester film. Specifically, the present invention relates to a white laminated polyester film suitable as an information recording / printing material having excellent concealability, whiteness and mechanical performance.
[0002]
[Prior art]
Synthetic paper, which is a paper substitute made of synthetic resin as a main raw material, is superior in water resistance, hygroscopic dimensional stability, surface stability, mechanical performance and the like as compared with natural paper. In recent years, applications that take advantage of these advantages have been developed.
Polyester, polypropylene, polystyrene, etc. are used as the main raw materials for synthetic paper. Among these, films made of polyester, such as polyethylene terephthalate, have excellent heat resistance, gloss and clarity of printing, and stiffness. It is excellent in that point, and the range of use as a printing material or information recording material is being expanded.
[0003]
When using this polyester film as a paper substitute, methods to disperse fine cavities in the film and add white particles are considered as methods for imparting the necessary concealability, whiteness, and mechanical performance. It has been.
For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 4-45779, the use of a film imparted with whiteness and concealment by dispersion of fine cavities in the film as a recording material is studied. However, the film obtained by this method cannot avoid a decrease in mechanical performance such as a decrease in strength or wrinkles due to the presence of cavities, and the cavities content naturally has an upper limit. For this reason, a film having sufficient concealing property, whiteness and mechanical performance for use in printing / information recording applications has not been obtained by this method. Moreover, in the method of adding white particles, whiteness can be imparted, but the dynamic hardness of the film surface cannot be controlled, so that the printability and surface strength are insufficient.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a white laminated polyester film that is suitable for use as an information recording / printing material and has excellent concealability, whiteness, and mechanical performance, eliminating the disadvantages of the prior art. is there.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors include a polyester skin layer (A layer) containing white particles and a polyester layer (B layer) containing or not containing white particles. The white laminated polyester film having the A layer in at least one of the outermost layers has the following properties (1) and (2), and thus has excellent concealability, whiteness and mechanical performance. The inventors have found that a white laminated polyester film suitable for use as an information recording / printing material can be obtained, and have completed the present invention.
(1) The optical density is 1.0 or more in terms of film thickness of 100 μm.
(2) The dynamic hardness of the film surface at least on the layer A forming surface side is 49.0 to 98.0 mN / μm.2It is.
[0006]
That is, the present invention comprises (1) a polyester skin layer (layer A) containing white particles and white particles.10-35% by weightContainRuReester layer (B layer)FromThe A layerBothA white laminated polyester film in the outermost layer,The polyester of the A layer and the B layer is polyethylene terephthalate, and in the A layer, white particles are contained in an amount of 10 to 45% by weight and the fluorescent whitening agent is contained in a weight unit of 100 to 10000 ppm. 3 That's it,The optical density is 1.0 or more in terms of film thickness 100 μm, orADynamic hardness of film surface on the layer forming surface side is 49.0 to 98.0 mN / μm2A white laminated polyester film characterized by, (2The above (1), wherein the white particles in the A layer are titanium oxide.)ofWhite laminated polyester film, (3)It is formed by the sequential biaxial stretching method, and the treatment temperature in the first longitudinal stretching step is (Tg-5) ° C. to (Tg + 10) ° C. [wherein Tg represents the glass transition temperature of the polyester. The white laminated polyester film of (1) or (2)About.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The white laminated polyester film of the present invention (hereinafter abbreviated as laminated film) includes a polyester skin layer (A layer) containing white particles and a polyester layer (B layer) containing or not containing white particles. The A layer is disposed on at least one of the outermost layers, and the laminated film needs to have a specific optical density and a specific dynamic hardness at least on the film surface on the A layer forming surface side. These characteristics are indispensable requirements for obtaining an information recording / printing material having excellent concealability, whiteness and mechanical performance.
[0008]
Both the A layer and the B layer in the present invention are mainly composed of polyester. Examples of the polyester in the present invention include aromatic dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.) or esters thereof, and glycols (for example, , Ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and the like) are preferred. The polyester may be a homopolymer or a copolymer of a third component. Representative examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and the like.
[0009]
Preferred polyester in the present invention has at least one unit of ethylene terephthalate unit, butylene terephthalate unit and ethylene-2,6-naphthalate unit, and the unit is 70 mol% or more in the polyester, preferably A polyester containing 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more is mentioned.
[0010]
In addition to a method of directly reacting an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, the polyester includes a method in which an alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are transesterified and then polycondensed, and a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid. It can be produced by a polycondensation method or the like.
[0011]
The “polyester skin layer containing white particles (A layer)” in the present invention is a polyester skin layer containing the following white particles. The polyester in the A layer has a preferable intrinsic viscosity range depending on the type. For example, in the case of polyethylene terephthalate, the lower limit of the intrinsic viscosity is preferably 0.40 or more, and if it is less than 0.40, the film strength is remarkably high. Lowering makes stretching difficult. Further, the upper limit is preferably 1.00 or less, and when it exceeds 1.00, the viscosity increases and extrusion becomes difficult.
[0012]
Examples of the white particles contained in the layer A include titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, zinc sulfide, calcium carbonate and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Among these, titanium oxide is particularly preferable because it has a high refractive index and can exhibit high concealability in a small amount, and among titanium oxides, anatase titanium dioxide is most preferable. The white particles used in the present invention can be subjected to various organic and / or inorganic surface treatments for the purpose of improving dispersibility. Moreover, it is also preferable to give a high shearing force, for example using a twin-screw extruder, at the extrusion process of molten resin.
[0013]
In the layer A in the present invention, white particles are preferably contained in an amount of 10 to 45% by weight, more preferably 15 to 35% by weight, and still more preferably 15 to 25% by weight. In particular, when the content of white particles is less than 10% by weight, the optical density of the laminated film decreases (the light transmittance of the film increases), and a sufficient hiding effect cannot be obtained. When the content of the white particles exceeds 45% by weight, the film-forming stability of the laminated film is lowered, and when the fluorescent whitening agent described later is used in combination, the fluorescent whitening agent is obtained due to the ultraviolet absorption effect of the white particles. However, since the ultraviolet rays necessary to exhibit the effect are absorbed, the whitening degree is lowered by remarkably inhibiting the fluorescent whitening effect. The average particle size of the white particles is preferably 0.1 to 3.0 μm, more preferably 0.1 to 0.6 μm. When the average particle diameter is less than 0.1 μm, the concealing property of the laminated film is hardly expressed, and when it exceeds 3.0 μm, the surface strength of the laminated film is lowered.
[0014]
The “polyester layer (B layer) containing or not containing white particles” in the present invention may contain white particles, and from the point of concealment of the laminated film, it is preferable to contain white particles. preferable. Examples of the white particles contained in the B layer include the same particles as the white particles contained in the A layer. The content of white particles in the B layer is preferably 35% by weight or less, more preferably 20% by weight or less. The B layer may further contain a fluorescent brightening agent, a light-shielding agent, an antioxidant, an antistatic agent and the like in addition to the white particles as necessary.
[0015]
The laminated film according to the present invention includes the A layer and the B layer as described above, and in order to further improve the concealing property, any one of these layers needs inorganic or organic particles other than the white particles. Depending on the content, it may be contained. However, when added to the A layer, it is necessary to select particles that do not impair the effects of the present invention. Examples of the particles that can be added to the A layer include silica, kaolinite, talc, zeolite, alumina, and carbon black, but are not particularly limited thereto.
[0016]
Further, in the laminated film of the present invention, for the purpose of improving the whiteness, it is possible to add a fluorescent brightening agent, and it is particularly preferable to add it to the A layer located at the outermost layer of the laminated film. In the layer, the optical brightener is preferably contained in a weight unit of 100 to 10,000 ppm. When the content of the fluorescent brightening agent is less than 100 ppm, the amount of fluorescent light emission is reduced and the bluish component of the reflected light is reduced, so that the laminated film appears yellowish and it is difficult to obtain sufficient whiteness. . Moreover, when content of a fluorescent whitening agent exceeds 10000 ppm, the discoloration at the time of a fluorescent whitening agent denature | denaturing under ultraviolet irradiation or high temperature and high humidity conditions will become remarkable, and the weather resistance of a laminated film will fall easily.
[0017]
In order to achieve the object of the present invention, the laminated film of the present invention comprising the A layer and the B layer needs to have an optical density of 1.0 or more, preferably 1.5 or more in terms of a film thickness of 100 μm. Yes, when it is less than 1.0, the concealability of the film is lowered, and there arises a problem that the back surface is seen through when the laminated film is used for printing.
[0018]
The optical density of the laminated film in the present invention is the type of white particles, the particle size, the concentration and the thickness of the A layer, the ratio of the thickness of the whole laminated film to the A layer, the dispersion state of the particles, the presence or absence of a light shielding agent in the B layer, It depends on the amount. Examples of a method for setting the optical density of the laminated film to 1.0 or more in terms of a film thickness of 100 μm include a method of adding an appropriate amount of the white particles (for example, titanium oxide) to the A layer, and a light shielding agent (for example, carbon) to the B layer. And a method of adding an appropriate amount of black).
[0019]
The dynamic hardness of the laminated film of the present invention on the surface of the A layer forming surface is 49.0 to 98.0 mN / μm in order to achieve the object of the present invention.2And preferably 49.0-78.4 mN / μm2It is. The dynamic hardness is 49.0 mN / μm2Is less than 98.0 mN / μm, the strength of the film surface decreases.2If it exceeds 1, the cushioning property of the surface will be lowered, making it unsuitable for use in printing applications. In addition, in the laminated film which laminated | stacked the coating layer mentioned later on A layer, the film surface of the A layer formation surface side which laminated | stacked the coating layer needs to have the said dynamic hardness.
[0020]
The dynamic hardness of the laminated film in the present invention depends on the concentration of white particles, the size of fine cavities appearing around the particles after stretching the film, the proportion of the cavities, the density of the film surface layer, and the like. The dynamic hardness of the laminated film surface is 49.0 to 98.0 mN / μm.2Examples of the method include, for example, a method of cold stretching when the film is longitudinally stretched. Specifically, the film is cold-stretched until just before stretching becomes unstable (for example, stretching using an infrared heater, stretching using a heating roll). Etc.) That is, by lowering the output of the infrared heater or by lowering the temperature of the heating roll to increase the stretching tension, the fine cavities are expressed around the particles (titanium oxide) in the layer A, Dynamic hardness can be controlled.
[0021]
The apparent density of the laminated film of the present invention is preferably 1.30 g / cm.ThreeOr more, more preferably 1.40 g / cmThreeThe above is preferable. The apparent density is defined by the description in the examples. Apparent density 1.30 g / cmThreeIf it is less than the above value, the laminated film has a weak feeling, so it cannot be said that the laminated film is suitable as an information recording material or printing material which is the object of the present invention.
[0022]
The laminated film in the present invention may be provided with a functional layer including a metal vapor deposition film, an easy adhesion layer, an antistatic layer, an adhesive layer, a release layer and the like on the outermost layer on at least one side of the laminated film. Good.
[0023]
The laminated film in the present invention can improve wettability and adhesiveness such as ink and coating agent by providing an easy adhesion layer on the outermost layer on the A layer forming surface side. The compound constituting the easy-adhesion layer is preferably a polyester resin, and is disclosed as a means for improving the adhesion of a normal polyester film such as a polyurethane resin, a polyester urethane resin, or an acrylic resin. The compound etc. which are are applicable.
[0024]
As a method for providing the coating layer, a conventionally used method such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, or a reverse roll coating method can be applied. The step of coating can be performed at any stage such as before stretching of the film, after longitudinal stretching, or after completion of the alignment treatment.
[0025]
The manufacturing method of the laminated film of this invention is arbitrary, and is not restrict | limited in particular, For example, it can manufacture as follows.
In order to impart the dynamic hardness of the present invention to the laminated film, a polyester layer containing ultrafine cavities derived from white particles, that is, the A layer is bonded to the B layer as the core layer. As the optimum joining method, there is a co-extrusion method in which the A layer and the B layer are supplied to separate extruders, then laminated in a molten state and extruded from the same die. Thus, the A layer and the B layer extruded from different extruders do not necessarily have the same characteristics. Because even if the raw material composition of the A layer and the B layer is the same, since the discharge amount of the molten resin is changed according to the thickness ratio of each layer of the laminated film using different extruders, This is because the thermal history and shear force in the machine are not the same.
The unstretched film in which the A layer is laminated on the surface of the core layer (B layer) by a coextrusion method or the like is further stretched between rolls having a difference in speed (roll stretching), and is held by a clip and spread. Biaxial orientation treatment is performed by stretching (tenter stretching), stretching by inflation with air pressure (inflation stretching), or the like.
[0026]
The conditions for stretching / orienting the unstretched film are closely related to the physical properties of the film. In the following, the stretching / orientation conditions will be described by taking as an example a sequential biaxial stretching method used most preferably in the present invention, particularly a method of stretching an unstretched sheet in the longitudinal direction and then in the width direction.
First, in the first-stage longitudinal stretching step, stretching is performed between two or many rolls having different peripheral speeds. The heating means at this time may be a method using a heating roll or a method using a non-contact heating method, and these are preferably used in combination. When heating in combination, the temperature of the heating roll is (Tg-5) ° C. to (Tg + 10) ° C., the output of the infrared heater is lowered until just before stretching becomes unstable, and the temperature of the heating roll is 2.5 to Stretch 4.5 times. Next, the uniaxially stretched film is introduced into a tenter, and stretched 2.5 to 5 times at a temperature of Tg or more (melting point of polyester (hereinafter abbreviated as Tm) -10) ° C. in the width direction. In addition, Tg here means the glass transition temperature of polyester.
The biaxially stretched film thus obtained is further subjected to heat treatment as necessary. The heat treatment is preferably performed in a tenter, and is preferably performed in a temperature range of (Tm-50) ° C. to Tm.
[0027]
When used as an information recording / printing material, the thickness of the A layer in the laminated film of the present invention is usually preferably about 10% of the whole laminated film, and the thickness of the whole laminated film is usually from 10 to 300 μm.
[0028]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples. First, the measurement / evaluation method used in the present invention will be described.
(1) Optical density (OD)
Measurement was performed using a transmission densitometer (Ihac-T5) manufactured by Ihara Electronics Co., Ltd. However, the film thickness was converted to 100 μm. The higher the optical density value, the higher the concealing property.
(2) Dynamic hardness
Using a dynamic ultra micro hardness tester (DUH-201) manufactured by Shimadzu Corporation, a load of 1.96 mN was applied to a 115 ° triangular triangular indenter at 25 ° C., and the load speed was 1.42 × 10.-FiveThe film was pressed into the laminated film at N / second, and the dynamic hardness was determined from the load and the indentation depth of the indenter by the following formula, and indicated by three significant digits.
DH = 370.81P / h2
(In the formula, DH represents dynamic hardness, P represents test load (mN), and h represents indentation depth (μm).)
(3) Color b value
The color difference was measured using a Nippon Denshoku color difference meter (Z-1001DP). The whiteness of the film was evaluated using the b value. It shows that yellowishness is so strong that this value is large. As an information recording / printing material, a laminated film having a color b value of usually 2 to -6, preferably -2 to -5 is suitable.
(4) Apparent density (g / cmThree)
Four films were cut into 5.00 cm squares and used as samples. Four samples were stacked, and the thickness at arbitrary 10 points on the stacked samples was measured with four significant figures using a micrometer, and the average value of the obtained 10 points was obtained. Further, the average value was divided by 4 to obtain an average thickness (t: unit is μm) per sheet with three significant digits. Furthermore, the weight (w: unit is g) of the four samples was measured with 4 significant digits using an automatic upper pan balance. According to the following formula, the apparent density of the sample (unit: g / cmThree) Was obtained with 3 significant figures.
Apparent density = (w × 10Four) / (5.00 × 5.00 × t × 4)
[0029]
Production example
As raw materials, 50% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g obtained by a conventional method is mixed with 50% by weight of anatase-type titanium dioxide particles (TA-300 manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) having an average particle size of 0.3 μm. The resulting product was supplied to a vent type twin screw extruder and pre-kneaded. This molten resin was continuously supplied to a vent type single-screw kneader, kneaded and extruded. The obtained strand was cooled and cut to prepare a titanium dioxide-containing master pellet (X).
Next, 95% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 5% by weight of benzoxazole fluorescent whitening agent (OB-1 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) were mixed into a vent type twin screw extruder. Feeded and pre-kneaded. Thereafter, the molten resin was continuously supplied to a vent type single-screw kneader and kneaded to prepare fluorescent whitening agent-containing master pellets (Y).
The titanium dioxide-containing master pellet (X) and the fluorescent brightener-containing master pellet (Y) thus obtained were used in Examples and Comparative Examples.
[0030]
Example 1
60% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 40% by weight of titanium pellet-containing master pellets (X) were vacuum-dried at 140 ° C. for 8 hours, and these were mixed with pellets to produce film raw material (I) It was. Further, 59% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, 40% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (X), and 1% by weight of optical brightener-containing master pellets (Y) were added at 140 ° C. for 8 hours. It vacuum-dried and these were pellet-mixed and it was set as film raw material (II).
These film raw materials are respectively supplied to separate extruders, and using a feed block, a layer (B layer) composed of the raw material (I) and a layer (A layer) composed of the raw material (II) are divided into A layer / B layer / The layers were laminated in the order of layer A. This was coextruded from a T die onto a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8: 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0031]
The obtained unstretched film was uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output: 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was installed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Of 35%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times. After transverse stretching, the width was fixed, heat treatment was performed at 230 ° C. for 5 seconds, and relaxation was further performed by 4% in the width direction at 200 ° C. to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0032]
Example 2
80% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 20% by weight of titanium pellets containing titanium dioxide (X) were vacuum-dried at 140 ° C. for 8 hours, and these were mixed with pellets to obtain film raw material (I). did.
Further, 78% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, 20% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (X), and 2% by weight of optical brightener-containing master pellets (Y) were added at 40 ° C. for 8 hours. What was vacuum-dried and mixed with the pellet was used as the film raw material (II).
[0033]
These film raw materials are respectively supplied to separate extruders, and using a feed block, a layer (B layer) composed of the raw material (I) and a layer (A layer) composed of the raw material (II) are divided into A layer / B layer / The layers were laminated in the order of layer A. This was coextruded from a T die onto a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8: 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0034]
The obtained unstretched film was uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output: 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was installed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Of 30%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times. After transverse stretching, the width was fixed, heat treatment was performed at 230 ° C. for 5 seconds, and relaxation was further performed by 4% in the width direction at 200 ° C. to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0035]
Example 3
30% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 70% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (X) were vacuum-dried at 140 ° C. for 8 hours and mixed with the pellets to obtain film raw material (I).
Further, 26% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, 70% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (X), and 4% by weight of optical brightener-containing master pellets (Y) were added at 40 ° C. for 8 hours. What was vacuum-dried and mixed with the pellet was used as the film raw material (II).
[0036]
These film raw materials are respectively supplied to separate extruders, and using a feed block, a layer (B layer) composed of the raw material (I) and a layer (A layer) composed of the raw material (II) are divided into A layer / B layer / The layers were laminated in the order of layer A. This was coextruded from a T die onto a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8: 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0037]
The obtained unstretched film was uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output: 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was installed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Of 40%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times. After transverse stretching, the width was fixed, heat treatment was performed at 230 ° C. for 5 seconds, and relaxation was further performed by 4% in the width direction at 200 ° C. to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0038]
Example 4
60% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 40% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (X) were vacuum-dried at 140 ° C. for 8 hours, and the pellets were mixed to obtain film raw material (I).
Further, 58% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, 40% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (X), and 2% by weight of optical brightener-containing master pellets (Y) were added at 40 ° C. for 8 hours. What was vacuum-dried and mixed with the pellet was used as the film raw material (II).
[0039]
These film raw materials are respectively supplied to separate extruders, and using a feed block, a layer (B layer) composed of the raw material (I) and a layer (A layer) composed of the raw material (II) are divided into A layer / B layer / The layers were laminated in the order of layer A. This was coextruded from a T die onto a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8: 1, and an unstretched film having a thickness of 1140 μm was prepared.
[0040]
The obtained unstretched film was uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output: 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was installed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Of 40%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times. After transverse stretching, the width was fixed, heat treatment was performed at 230 ° C. for 5 seconds, and relaxation was further performed by 4% in the width direction at 200 ° C. to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 100 μm.
[0041]
Comparative Example 1
90% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 10% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (X) were vacuum-dried at 140 ° C. for 8 hours, and the pellets were mixed to obtain film raw material (I).
Also, 88 wt% of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, 10 wt% of titanium dioxide-containing master pellet (X), and 2 wt% of optical brightener-containing master pellet (Y) were added at 140 ° C for 8 hours. What was vacuum-dried and mixed with the pellet was used as the film raw material (II).
[0042]
These film raw materials are respectively supplied to separate extruders, and using a feed block, a layer (B layer) composed of the raw material (I) and a layer (A layer) composed of the raw material (II) are divided into A layer / B layer / The layers were laminated in the order of layer A. This was coextruded from a T die onto a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8: 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0043]
The obtained unstretched film was uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output: 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was installed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Of 30%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times. After transverse stretching, the width was fixed, heat treatment was performed at 230 ° C. for 5 seconds, and relaxation was further performed by 4% in the width direction at 200 ° C. to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0044]
Comparative Example 2
60% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 40% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (X) were vacuum-dried at 140 ° C. for 8 hours, and the pellets were mixed to obtain film raw material (I).
Further, 88% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, 10% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (X), and 2% by weight of optical brightener-containing master pellets (Y) were added at 40 ° C. for 8 hours. What was vacuum-dried and mixed with the pellet was used as the film raw material (II).
[0045]
These film raw materials are respectively supplied to separate extruders, and using a feed block, a layer (B layer) composed of the raw material (I) and a layer (A layer) composed of the raw material (II) are divided into A layer / B layer / The layers were laminated in the order of layer A. This was coextruded from a T die onto a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8: 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0046]
The obtained unstretched film was uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output: 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was installed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Of 35%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times. After transverse stretching, the width was fixed, heat treatment was performed at 230 ° C. for 5 seconds, and relaxation was further performed by 4% in the width direction at 200 ° C. to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0047]
Comparative Example 3
In Example 1, an infrared heater (rated output: 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed at a position 1 cm from the film surface facing both surfaces of the film, and heated at 25% of the rating. A white laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
[0048]
[Table 1]
Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the white laminated polyester film obtained by the above method. The concealability, whiteness and mechanical performance necessary for the laminated film of the present invention were confirmed by measuring the optical density, color b value, and dynamic hardness, respectively. From Table 1, we can conclude as follows. The laminated films obtained in Examples 1 to 4 satisfy all the requirements defined in the present invention, and have a high balance of whiteness, concealment, and good mechanical performance, and are an information recording / printing material. It is suitable as. On the other hand, a laminated film that does not satisfy the requirements defined in the present invention as in the comparative example was insufficient as an information recording / printing material.
[0050]
【The invention's effect】
The white laminated polyester film of the present invention is excellent in concealability, whiteness and mechanical performance, and is suitable as an information recording / printing material.
Claims (3)
Ａ層とＢ層のポリエステルがポリエチレンテレフタレートであり、
Ａ層中、白色粒子が１０〜４５重量％および蛍光増白剤が重量単位で１００〜１００００ｐｐｍ含み、
当該フィルムの見かけ密度が１．４０ｇ／ｃｍ3以上である、
その光学濃度がフィルム厚み１００μｍ換算で１．０以上であり、かつＡ層形成面側のフィルム表面のダイナミック硬度が４９．０〜９８．０ｍＮ／μｍ2であることを特徴とする、白色積層ポリエステル系フィルム。 It consists polyester skin layer containing white particles (A layer) and to contain white particles 10 to 35% by weight Lupolen Riesuteru layer (B layer), a white laminated polyester film having the A layer on both outermost And
The polyester of A layer and B layer is polyethylene terephthalate,
In layer A, the white particles contain 10 to 45% by weight and the optical brightener contains 100 to 10,000 ppm by weight,
The apparent density of the film is 1. 40 g / cm 3 or more,
Characterized in that the optical density is not less than 1.0 at film thicknesses 100μm terms, the dynamic hardness of whether One A layer forming side of the film surface is 49.0~98.0mN / μm 2, white laminated Polyester film.
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