JP4433116B2 - White laminated polyester film - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色積層ポリエステル系フィルム、更に詳しくは、隠蔽性、白色性に優れ、且つ光沢性が低く、そのため情報記録材料、印刷材料等として好適な白色積層ポリエステル系フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂を主原料とした紙代替物である合成紙は、天然紙に比し、耐水性、吸湿寸法安定性、表面安定性、機械的強度等の点において優れている。そのため、近年、これらの長所を活かした用途展開が進められている。
【０００３】
合成紙の主原料としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン等の樹脂が用いられているが、この中でもポリエチレンテレフタレートを代表とするポリエステルによるフィルムは、耐熱性、印刷の光沢性と鮮明性、腰の強さで優れており、印刷材料や情報記録材料としての使用範囲を拡大しつつある。
【０００４】
このポリエステルフィルムを紙代替物として使用する際、必要となる隠蔽性、白色性、低光沢性を付与するための方法として、フィルム中に微細空洞を分散させる方法と白色顔料を添加する方法が検討されてきた。
【０００５】
例えば、ポリエステルフィルム中に微細空洞を分散させることにより該フィルムに白色性、隠蔽性及び低光沢性を付与し、これを記録材料として利用することが検討されている（例えば、特開平４−４５９７９号公報参照）。
【０００６】
しかし、この方法により白色性、隠蔽性及び低光沢性が付与されたフィルムにおいては、空洞の存在に起因する強度低下やしわの発生といった機械的性能の低下が避けられず、その空洞含有量には自ずと上限が発生する。このため、この方法により得られるフィルムで上記用途に用いるに十分な隠蔽性、白色性及び低光沢性を有したものは得られていない。
【０００７】
また、白色顔料をフィルム中に含有させることにより、フィルムに白色性を付与することができるが、隠蔽性を向上させるために、白色顔料の含有量を増やすと、フィルム製造時にフィルムの破断が多発する等、製膜安定性に問題があった。更に白色顔料を含有するフィルムは光沢度が高く、印刷性が不十分であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の欠点を解消し、隠蔽性及び白色性に優れ、且つ光沢性が低く、情報記録・印刷材料として用いるに好適な白色ポリエステル系フィルムを提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ポリエステル系樹脂層（Ｂ層）に白色顔料及び無機粒子を含むポリエステル系樹脂層（Ａ層）を少なくとも一方の表面に積層し、且つ積層して得られる白色ポリエステル系フィルムの光学濃度を１．０以上（１００μｍ換算）、該Ａ層表面の６０°グロス値を５０％以下、見かけ密度を１．３ｇ／ｃｍ 3 以上とすることにより、上記課題が達成されることを見い出した。本発明は、斯かる知見に基づき完成されたものである。
１．本発明は、ポリエステル系樹脂層（Ｂ層）の少なくとも片面に白色顔料及び無機粒子を含むポリエステル系樹脂層（Ａ層）を積層した白色ポリエステル系フィルムからなり、
前記白色顔料が、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記無機粒子が、ゼオライトであり、
光学濃度が１．０以上（１００μｍ換算）であり、該Ａ層表面の６０°グロス値が５０％以下であり、見かけ密度が１．３ｇ／ｃｍ 3 以上であることを特徴とする白色積層ポリエステル系フィルムである。
２．本発明は、Ａ層中に白色顔料が１０〜４５重量％含有されている上記１記載の白色積層ポリエステル系フィルムである。
３．本発明は、Ａ層中の白色顔料が酸化チタンである上記項１又は２に記載の白色積層ポリエステル系フィルムである。
４．本発明は、Ａ層中の無機粒子の含有量が３〜２５重量％である上記１、２又は３に記載の白色積層ポリエステル系フィルムである。
５．本発明は、Ａ層中に蛍光増白剤を１００〜１００００ｐｐｍ含有する上記１、２、３又は４に記載の白色積層ポリエステル系フィルムである。
【００１０】
本発明の白色積層ポリエステル系フィルムは、上記従来技術の欠点を解消し、隠蔽性及び白色性に優れ、且つ光沢性が低く、そのため情報記録・印刷材料として好適に使用され得るものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のＢ層を構成するポリエステル系樹脂は、芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとグリコールとのポリエステルである。本発明では、ポリエステル系樹脂として、従来公知のものを広く使用できる。
【００１２】
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等を挙げることができる。また、グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
【００１３】
上記ポリエステル系樹脂は、芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとグリコールとを重縮合させて容易に製造される。
【００１４】
上記ポリエステル系樹脂は、具体的には、（１）芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させる方法、（２）芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮合させる方法、（３）芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる方法等により製造される。
【００１５】
本発明で使用されるポリエステル系樹脂の代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等を例示できる。
【００１６】
本発明で使用されるポリエステル系樹脂は、ホモポリマーであってもよく、第三成分を共重合したものであってもよい。
【００１７】
本発明においては、ポリエステル系樹脂として、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位又はエチレン−２，６−ナフタレート単位を好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上含有しているポリエステル系樹脂を使用するのがよい。
【００１８】
更に、本発明では、上記ポリエステル系樹脂を１種単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。
【００１９】
本発明に用いる白色顔料としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム等を用いることができる。特に酸化チタンは、高い屈折率を有し、少量で高い隠蔽牲を発現させることが可能であるため好ましい白色顔料である。
【００２０】
本発明では、これら白色顔料を粒子の形態で使用するのがよい。またこれらの白色顔料粒子には、分散性向上等の目的のため各種有機、無機表面処理を施すことができる。
【００２１】
白色顔料の平均粒子径としては、０．１〜３μｍ程度が好ましく、０．２〜０．６μｍ程度がより好ましい。白色顔料の平均粒子径が小さすぎると、積層フィルムの隠蔽性や光沢性が不十分になる傾向が生じ、逆に白色顔料の平均粒子径が大きすぎると、積層フィルムの表面強度が低下する傾向が生ずる。
【００２２】
本発明では、白色顔料を１種単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００２３】
Ａ層中の白色顔料の含有量は、１０〜４５重量％であり、１５〜３５重量％であることが好ましく、１５〜２５重量％であることがより好ましい。特に白色顔料の含有量が１０重量％未満では、光学濃度が小さくなり（フィルムの光線透過率が大きくなり）、十分な隠蔽効果が得られ難くなり、更に光沢性も高くなるため好ましくない。一方、白色顔料の含有量が４５重量％を超えると、製膜安定性の点で好ましくない。また白色顔料の含有量が４５重量％を超えると、白色顔料が蛍光増白剤が効果を発揮するに必要な紫外線を吸収してしまうので、蛍光増白剤配合による蛍光増白効果を著しく阻害して白色度が低下する結果となり、好ましくない。
【００２４】
本発明の白色積層ポリエステル系フィルムは、光学濃度が１．０以上（１００μｍ換算）であり、該Ａ層表面の６０°グロス値が５０％以下であるという要件を備えていることが必要である。このような要件を備えていない場合には、隠蔽性、白色性及び光沢性の全てに優れた白色積層ポリエステル系フィルムを得ることができず、本発明の課題が達成されない。例えば、白色積層ポリエステル系フィルムのＡ層表面の６０°グロス値が５０％以下であっても光学濃度が１．０より低い場合は、隠蔽性や白色性に優れた白色積層ポリエステル系フィルムを得ることができない。また、白色積層ポリエステル系フィルムの光学濃度が１．０以上であってもＡ層表面の６０°グロス値が５０％より大きい場合には、白色積層ポリエステル系フィルムの表面の光沢性が高くなり、光沢性の低い白色積層ポリエステル系フィルムを得ることができない。
【００２５】
本発明では、白色積層ポリエステル系フィルムのＡ層に白色顔料以外に他の粒子を更に含有させることにより、白色積層ポリエステル系フィルムのＡ層表面の６０°グロス値を５０％以下にすることができる。
【００２６】
Ａ層中に含有される粒子としては、本発明の効果を阻害しない成分であることが必要である。本発明で使用可能な粒子としては、例えばシリカ、カオリナイト、タルク、ゼオライト、アルミナ、カーボンブラック等の白色顔料以外の無機粒子や有機粒子を挙げることができる。これらの粒子は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。これら粒子の中でもゼオライトが特に好ましい。
【００２７】
上記無機粒子や有機粒子の平均粒子径としては、０．１〜３μｍ程度が好ましく、０．２〜１μｍ程度がより好ましい。
【００２８】
Ａ層中の上記無機・有機粒子の含有量は、３〜２５重量％であることが好ましく、５〜２０重量％であることが特に好ましい。更に上記無機・有機粒子と白色顔料との合計量で、Ａ層中に好ましくは２０〜４５重量％、特に好ましくは２５〜４３重量％含有されているのがよい。
【００２９】
本発明の白色積層ポリエステル系フィルムには白色度を更に向上させるために蛍光増白剤を含有させることが望ましい。蛍光増白剤は、本発明の白色積層ポリエステル系フィルムのＡ層に含有させるのがよい。蛍光増白剤としては、従来公知のものを広く使用することができる。
【００３０】
蛍光増白剤の含有量としては、特に限定されるものではないが、Ａ層中の蛍光増白剤の含有量が１００〜１００００ｐｐｍ、特に５００〜５０００ｐｐｍになるように、蛍光増白剤を含有させるのが好ましい。上記蛍光増白剤の含有量が１００ｐｐｍより著しく少なくなると、蛍光の発光量が少なくなり反射光の青味成分が減少し、その結果フィルムが黄味を帯びて見えて十分な白色度が得られ難くなる傾向が生ずるので、好ましくない。また上記蛍光増白剤の含有量が１００００ｐｐｍより著しく多くなると、紫外線照射や高温高湿の条件下で蛍光増白剤が変成した際の変色が顕著になり、フィルムの耐候性が低下する傾向が生ずるので、好ましくない。
【００３１】
本発明の白色積層ポリエステル系フィルムは、見かけ密度がｌ．３ｇ／ｃｍ3以上であることが好ましい。見かけ密度が１．３ｇ／ｃｍ3以上であると、フィルムの腰感が強くなり、情報記録材料、印刷材料としては特に好ましいものとなる。ここで見かけ密度とは、後記実施例の欄に記載された方法により測定されたフィルムの密度のことである。
【００３２】
本発明の白色積層ポリエステル系フィルムは、具体的にはＡ層／Ｂ層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層からなるものである。
【００３３】
Ａ層の厚みは、積層フィルム厚み全体の５〜２０％とすることが好ましく、７〜１５％とすることが特に好ましい。更に、本発明の白色積層ポリエステル系フィルム全体の厚みは、通常１０〜２５０μｍ程度、好ましくは２５〜１００μｍ程度である。
【００３４】
本発明の白色積層ポリエステル系フィルムの製造方法は任意であり、特に制限されるものではないが、例えば以下のようにして製造することができる。
【００３５】
またＡ層をＢ層に接合する方法としては、Ａ層とＢ層の樹脂を別々の押出し機に供給した後、溶融状態で積層して同一のダイから押出す共押出し法を採用することが最も好ましい。
【００３６】
こうして得られた未延伸フィルムは、更に速度差をつけたロール間での延伸（ロール延伸）やクリップに把持して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）や空気圧によって拡げることによる延伸（インフレーション延伸）等の延伸手段によって２軸配向処理される。
【００３７】
未延伸フィルムを延伸・配向処理する条件は、フィルムの物性と密接に関係する。以下では、最も好んで用いられる逐次二軸延伸方法、特に未延伸シートを長手方向次いで幅方向に延伸する方法を例にとり、延伸・配向条件を説明する。
【００３８】
まず、第一段の縦延伸工程では、周速が異なる２本又は多数本のロール間で延伸する。このときの加熱手段としては、加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用いる方法でもよく、それらを併用してもよい。次いで一軸延伸フィルムをテンターに導入し、幅方向にポリエステルの融点（Ｔｍ）から１０℃以上低い温度で２．５〜５倍に延伸する。
【００３９】
このようにして得られた二軸延伸フィルムに対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター中で行うのが好ましく、特にポリエステルの融点と融点から５０℃低い温度との範囲内で行うのが好ましい。
【００４０】
本発明の積層白色ポリエステル系フィルムにおいては、そのいずれか一方又は両方の表面に塗布層を有していてもよい。フィルム表面に塗布層を設けることにより、インキやコーティング剤等の塗れ性や接着性を改善することができる。
【００４１】
塗布層を構成する化合物としては、ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂等の、通常のポリエステルフィルムの接着性を向上させる手段として開示されている化合物等が適用可能である。
【００４２】
塗布層を設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式等の通常用いられている方法が適用できる。塗布する段階としては、フィルムの延伸前に塗布する方法、縦延伸後に塗布する方法、配向処理の終了したフィルム表面に塗布する方法等のいずれの方法も可能である。
【００４３】
【実施例】
次に本発明の実施例及び比較例を掲げて、本発明をより一層明らかにする。まず本発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。
【００４４】
（１）光学濃度（ＯＤ）
伊原電子工業株式会社製透過濃度計（Ｉｈａｃ−Ｔ５）を用いて測定した。但しフィルム厚みを１００μｍに換算した。光学濃度の値が大きいほど、高い隠蔽性を示す。
【００４５】
（２）６０°グロス
日本電色工業社製グロスメーター（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用い、フィルムのＡ層表面の６０°グロスを求めた。６０°グロスの値が小さいほど、光沢度が低くなることを示す。
【００４６】
（３）カラーｂ値
日本電色工業社製色差計（Ｚ−ｌ００１ＤＰ）を用いて色差を測定した。フィルムの白色度はｂ値（ｂｏ）を用いて評価した。この値が大きいほど黄色味が強いことを示す。カラーｂ値は目視評価とよく対応しており、カラーｂ値が−２．０以上であれば白色性に優れ、−３．０以上であれば極めて白色性に優れていると判断できる。
【００４７】
（４）見かけ密度
フィルムを５．００ｃｍ四方の正方形に４枚切り出して試料とした。これを４枚重ねにしてその厚みを１０点においてマイクロメーターを用いて有効数字４桁で測定し、重ね厚みの平均値を求めた。この平均値を４で除して有効数字３桁にまるめ、一枚あたりの平均厚みｔ（μｍ）とした。同試料４枚の重量ｗ（ｇ）を有効数字４桁で自動上皿天秤を用いて測定し、次式より見かけ密度を求めた。尚、見かけ密度は有効数字３桁にまるめた。
【００４８】
見かけ密度（ｇ／ｃｍ3）＝（ｗ×１０4）／（５．００×５．００×ｔ×４）
実施例１
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（東洋紡績社製）５０重量％に平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン粒子（富士チタン株式会社製、ＴＡ−３００）５０重量％を混合したものをベント式二軸押し出し機に供給して予備混練りした。この溶融樹脂を連続的にペント式単軸混練り機に供給、混練りして押出し、得られたストランドを冷却、切断して二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）を調製した。
【００４９】
次に固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂８０重量％に平均粒径０．８μｍのゼオライト粒子２０重量％を混合したものをベント式二軸押し出し機に供給して予備混練りした。この溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練り機に供給、混練りして押出し、得られたストランドを冷却、切断してゼオライト含有マスターペレット（Ｂ）を調製した。
【００５０】
次に固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂９５重量％にベンゾオキサゾール系蛍光増白剤（イーストマンケミカル社製、ＯＢ−１）５重量％を混合したものをベント式二軸押し出し機に供給して予備混練りした後、溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練り機に供給、混練りして蛍光増白剤含有マスターペレット（Ｃ）を調製した。
【００５１】
１４０℃で８時間の真空乾燥を施した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂７０重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）３０重量％をペレット混合してフィルム原料（Ｉ）とした。また同条件で乾燥を施した、ゼオライト含有マスターペレット（Ｂ）６９重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）３０重量％、蛍光増白剤含有ペレット（Ｃ）ｌ重量％をペレット混合してフィルム原料（II）とした。
【００５２】
これらのフィルム原料をそれぞれ別の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料Ｉからなる層（Ｂ層）と原料IIからなる層（Ａ層）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出した。各押出機の吐出量を各層の厚み比が１対８対１になるよう調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００５３】
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６６℃に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３５％で加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００５４】
実施例２
実施例１において、フィルム原料（Ｉ）として４０℃で８時間の真空乾燥を施した。固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量％としてフィルム原料とした。
【００５５】
またフィルム原料（II）として真空乾燥を施したゼオライト含有マスターペレット（Ｂ）５９重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）４０重量％、蛍光増白剤含有ペレット（Ｃ）ｌ重量％をペレット混合したものを用いた。
【００５６】
これらのフィルム原料をそれぞれ別の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料Ｉからなる層（Ｂ層）と原料IIからなる層（Ａ層）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出した。各押出機の吐出量を各層の厚み比が１対８対１になるよう調整し、厚み５７０μｍの末延伸フィルムを作成した。
【００５７】
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３０％で加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００５８】
実施例３
実施例１においてフィルム原料（Ｉ）として４０℃で８時間の真空乾燥を施した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂６０重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）４０重量％をペレット混合してフィルム原料とした。
【００５９】
またフィルム原料（II）として二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）２０重量％、上記のゼオライト含有マスターペレット（Ｂ）７９重量％、蛍光増白剤含有ペレット（Ｃ）１重量％をペレット混合したものを用いた。
【００６０】
これらのフィルム原料をそれぞれ別の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料Ｉからなる層（Ｂ層）と原料IIからなる層（Ａ層）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出した。各押出機の吐出量を各層の厚み比が１対８対１になるよう調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００６１】
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出カ７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３０％で加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００６２】
実施例４
実施例１においてフィルム原料（Ｉ）として４０℃で８時間の真空乾燥を施した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂９０重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）１０重量％をペレット混合してフィルム原料とした。
【００６３】
またフィルム原料（II）としてゼオライト含有マスターペレット（Ｂ）２８重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）７０重量％、蛍光増白剤含有ペレット（Ｃ）２重量％をペレット混合したものを用いた。
【００６４】
これらのフィルム原料をそれぞれ別の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料Ｉからなる層（Ｂ層）と原料IIからなる層（Ａ層）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出した。各押出機の吐出量を各層の厚み比が１対８対１になるよう調整し、厚み１１００μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００６５】
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の４０％で加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００６６】
比較例１
実施例１においてフィルム原料（Ｉ）として４０℃で８時間の真空乾燥を施した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂９０重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）１０重量％をペレット混合してフィルム原料とした。
【００６７】
またフィルム原料（II）として真空乾燥を施した固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂８８重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）１０重量％、蛍光増白剤含有ペレット（Ｃ）２重量％をペレット混合したものを用いた。
【００６８】
これらのフィルム原料をそれぞれ別の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料Ｉからなる層（Ｂ層）と原料IIからなる層（Ａ層）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出した。各押出機の吐出量を各層の厚み比が１対８対１になるよう調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００６９】
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３５％で加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００７０】
比較例２
実施例１においてフィルム原料（Ｉ）として４０℃で８時間の真空乾燥を施した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂６０重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）４０重量％をペレット混合してフィルム原料とした。
【００７１】
またフィルム原料（II）として真空乾燥を施した固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂７９重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）２０重量％、蛍光増白剤含有ペレット（Ｃ）１重量％をペレット混合したものを用いた。
【００７２】
これらのフィルム原料をそれぞれ別の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原科Ｉからなる層（Ｂ層）と原料IIからなる層（Ａ層）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出した。各押出機の吐出量を各層の厚み比が１対８対１になるよう調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００７３】
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３０％で加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００７４】
比較例３
実施例１においてフィルム原料（Ｉ）として４０℃で８時間の真空乾燥を施した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂９０重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）１０重量％をペレット混合してフィルム原料とした。
【００７５】
またフィルム原料（II）として真空乾燥を施した固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂２８重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）７０重量％、蛍光増白剤含有ペレット（Ｃ）２重量％をペレット混合したものを用いた。
【００７６】
これらのフィルム原料をそれぞれ別の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料Ｉからなる層（Ｂ層）と原料IIからなる層（Ａ層）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出した。各押出機の吐出量を各層の厚み比が１対８対１になるよう調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００７７】
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３０％で加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ約５０μｍの白色積層ポリエステル系フィルムを得た。
【００７８】
比較例４
実施例１においてフィルム原料（Ｉ）として４０℃で８時間の真空乾燥を施した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂９０重量％と上記の二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）１０重量％をペレット混合してフィルム原料とした。
【００７９】
またフィルム原料（II）として二酸化チタン含有マスターペレット（Ａ）９７重量％、蛍光増白剤含有ペレット（Ｃ〉３重量％をペレット混合したものを用いた。
【００８０】
これらのフィルム原料をそれぞれ別の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料Ｉからなる層（Ｂ層）と原料IIからなる層（Ａ層）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより共押出した。各押出機の吐出量を各層の厚み比が１対８対１になるよう調整し、厚み５７０μｍの未延伸フィルムを作成した。
【００８１】
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール＝２ｍ／分、高速ロール＝６．２ｍ／分）間で３．１倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力７４Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し、定格の３０％で加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸を試みたが、破断が多発して製膜不可であった。
【００８２】
以上の方法で得られた白色積層ポリエステル系フィルムについて、各層の組成を表１に、物性を測定した結果を表２に示す。
【００８３】
【表１】
【表２】
表２から、以下のように結論できる。実施例１、実施例２、実施例３及び実施例４のフィルムは、本発明で規定する要件を満たしており、高い隠蔽性（光学濃度）と適切なグロス値による良好な光沢性をバランス良く有する白色積層ポリエステル系フィルムが得られた。これに対し、本発明で規定される要件をいずれも満足しない比較例１のフィルムは、隠蔽性が不十分であり、且つ光沢度も高く、また比較例２及び比較例３のフィルムは、６０°グロス値が本発明の範囲外であり、光沢度が高かった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a white laminated polyester film, and more particularly to a white laminated polyester film excellent in concealability and whiteness and having low gloss, and thus suitable as an information recording material, a printing material, and the like.
[0002]
[Prior art]
Synthetic paper, which is a paper substitute using synthetic resin as a main raw material, is superior to natural paper in terms of water resistance, hygroscopic dimensional stability, surface stability, mechanical strength, and the like. Therefore, in recent years, application development utilizing these advantages has been promoted.
[0003]
Polypropylene, polyester, polystyrene, and other resins are used as the main raw materials for synthetic paper. Among these, films made of polyester, such as polyethylene terephthalate, have heat resistance, gloss and clarity of printing, and strength. The range of use as printing materials and information recording materials is expanding.
[0004]
When using this polyester film as a paper substitute, methods to disperse fine cavities in the film and add a white pigment are considered as methods for providing the necessary concealability, whiteness and low gloss. It has been.
[0005]
For example, it has been studied to disperse fine cavities in a polyester film to impart whiteness, concealment and low glossiness to the film, and to use it as a recording material (for example, JP-A-4-45779). No. publication).
[0006]
However, in the film imparted with whiteness, concealment and low glossiness by this method, the mechanical performance such as the decrease in strength and the generation of wrinkles due to the presence of voids is unavoidable, and the void content is reduced. Will naturally have an upper limit. For this reason, a film obtained by this method has not been obtained having sufficient concealing property, whiteness and low glossiness for use in the above-mentioned applications.
[0007]
In addition, whiteness can be imparted to the film by including a white pigment in the film.However, if the content of the white pigment is increased in order to improve concealment, the film will frequently break during film production. There was a problem in film formation stability. Furthermore, the film containing the white pigment had high gloss and insufficient printability.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to provide a white polyester film that is suitable for use as an information recording / printing material because it eliminates the above-mentioned drawbacks of the prior art, has excellent concealability and whiteness, and has low gloss.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has added a white pigment to the polyester resin layer (B layer).And inorganic particlesA polyester-based resin layer (A layer) containing A is laminated on at least one surface, and the white polyester-based film obtained by laminating has an optical density of 1.0 or more (in terms of 100 μm), 60 ° gloss on the surface of the A layer 50% or lessThe apparent density is 1.3 g / cm Three more thanBy doing so, it was found that the above-mentioned problems were achieved. The present invention has been completed based on such findings.
1. The present invention provides a white pigment on at least one side of the polyester resin layer (B layer).And inorganic particlesMade of a white polyester film laminated with a polyester resin layer (A layer) containing
The white pigment is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, zinc sulfide and calcium carbonate;
The inorganic particles are zeolites;
The optical density is 1.0 or more (100 μm conversion), and the 60 ° gloss value on the surface of the A layer is 50% or less.The apparent density is 1.3 g / cm Three That's itIt is a white laminated polyester film characterized by that.
2. The present invention is the white laminated polyester film according to 1 above, wherein the white pigment is contained in the A layer in an amount of 10 to 45% by weight.
3. The present invention is the white laminated polyester film according to item 1 or 2, wherein the white pigment in the layer A is titanium oxide.
4). The present inventionThe content of inorganic particles in layer A is 3 to 25% by weight4. The white laminated polyester film according to the above 1, 2 or 3.
5. The present invention is the white laminated polyester film according to the above 1, 2, 3, or 4 containing 100 to 10,000 ppm of a fluorescent whitening agent in the A layer..
[0010]
The white laminated polyester film of the present invention eliminates the above-mentioned drawbacks of the prior art, is excellent in concealability and whiteness, and has low gloss, so that it can be suitably used as an information recording / printing material.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyester resin constituting the B layer of the present invention is a polyester of an aromatic dicarboxylic acid or its ester and glycol. In the present invention, conventionally known polyester resins can be widely used.
[0012]
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid. Examples of the glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and the like.
[0013]
The polyester resin is easily produced by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid or its ester and glycol.
[0014]
Specifically, the polyester resin is (1) a method in which an aromatic dicarboxylic acid and glycol are directly reacted, and (2) an ester exchange reaction between an alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and glycol, followed by polycondensation. And (3) a method of polycondensing a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid.
[0015]
Representative examples of the polyester resin used in the present invention include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate.
[0016]
The polyester resin used in the present invention may be a homopolymer or a copolymer of a third component.
[0017]
In the present invention, the polyester resin preferably contains an ethylene terephthalate unit, a butylene terephthalate unit or an ethylene-2,6-naphthalate unit, preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and still more preferably 90 mol% or more. It is recommended to use a polyester resin.
[0018]
Furthermore, in this invention, the said polyester-type resin may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
[0019]
As the white pigment used in the present invention, conventionally known pigments can be widely used. For example, titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, zinc sulfide, calcium carbonate and the like can be used. In particular, titanium oxide is a preferred white pigment because it has a high refractive index and can exhibit high concealability in a small amount.
[0020]
In the present invention, these white pigments are preferably used in the form of particles. These white pigment particles can be subjected to various organic and inorganic surface treatments for the purpose of improving dispersibility.
[0021]
The average particle size of the white pigment is preferably about 0.1 to 3 μm, and more preferably about 0.2 to 0.6 μm. If the average particle diameter of the white pigment is too small, the concealability and glossiness of the laminated film tend to be insufficient. Conversely, if the average particle diameter of the white pigment is too large, the surface strength of the laminated film tends to decrease. Will occur.
[0022]
In this invention, a white pigment can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
[0023]
The content of the white pigment in the A layer is 10 to 45% by weight, preferably 15 to 35% by weight, and more preferably 15 to 25% by weight. In particular, when the content of the white pigment is less than 10% by weight, the optical density is decreased (the light transmittance of the film is increased), a sufficient hiding effect is hardly obtained, and the glossiness is further increased, which is not preferable. On the other hand, when the content of the white pigment exceeds 45% by weight, it is not preferable in terms of film formation stability. If the content of the white pigment exceeds 45% by weight, the white pigment absorbs ultraviolet rays necessary for the fluorescent whitening agent to exert its effect, so that the fluorescent whitening effect due to the fluorescent whitening agent combination is significantly inhibited. As a result, the whiteness is lowered, which is not preferable.
[0024]
The white laminated polyester film of the present invention needs to have the requirement that the optical density is 1.0 or more (100 μm conversion), and the 60 ° gloss value of the surface of the A layer is 50% or less. . If such a requirement is not provided, a white laminated polyester film excellent in all of the concealing property, whiteness and glossiness cannot be obtained, and the object of the present invention cannot be achieved. For example, if the optical density is lower than 1.0 even if the 60 ° gloss value on the surface of layer A of the white laminated polyester film is 50% or less, a white laminated polyester film excellent in concealability and whiteness is obtained. I can't. Further, even if the optical density of the white laminated polyester film is 1.0 or more, if the 60 ° gloss value of the surface of the layer A is larger than 50%, the glossiness of the surface of the white laminated polyester film is increased, A white laminated polyester film having low gloss cannot be obtained.
[0025]
In the present invention, by adding other particles in addition to the white pigment to the A layer of the white laminated polyester film, the 60 ° gloss value on the surface of the A layer of the white laminated polyester film can be reduced to 50% or less. .
[0026]
The particles contained in the A layer need to be components that do not inhibit the effects of the present invention. Examples of particles that can be used in the present invention include inorganic particles and organic particles other than white pigments such as silica, kaolinite, talc, zeolite, alumina, and carbon black. These particles are used singly or in combination of two or more. Among these particles, zeolite is particularly preferable.
[0027]
The average particle size of the inorganic particles and organic particles is preferably about 0.1 to 3 μm, and more preferably about 0.2 to 1 μm.
[0028]
The content of the inorganic / organic particles in the layer A is preferably 3 to 25% by weight, and particularly preferably 5 to 20% by weight. Further, the total amount of the inorganic / organic particles and the white pigment is preferably 20 to 45% by weight, particularly preferably 25 to 43% by weight in the layer A.
[0029]
The white laminated polyester film of the present invention preferably contains a fluorescent whitening agent in order to further improve the whiteness. The fluorescent whitening agent is preferably contained in the A layer of the white laminated polyester film of the present invention. Conventionally known fluorescent whitening agents can be widely used.
[0030]
The content of the optical brightener is not particularly limited, but the optical brightener is contained so that the content of the optical brightener in the layer A is 100 to 10,000 ppm, particularly 500 to 5000 ppm. It is preferable to do so. If the content of the fluorescent brightening agent is significantly less than 100 ppm, the amount of fluorescent light emission is reduced and the bluish component of the reflected light is reduced. As a result, the film appears yellowish and sufficient whiteness is obtained. Since the tendency which becomes difficult arises, it is not preferable. Further, when the content of the fluorescent whitening agent is remarkably higher than 10000 ppm, discoloration when the fluorescent whitening agent is modified under the conditions of ultraviolet irradiation or high temperature and high humidity becomes prominent, and the weather resistance of the film tends to decrease. Since it occurs, it is not preferable.
[0031]
The white laminated polyester film of the present invention has an apparent density of 1. 3g / cmThreeThe above is preferable. Apparent density 1.3g / cmThreeWhen it is as described above, the back of the film becomes strong, and it is particularly preferable as an information recording material and a printing material. Here, the apparent density is the density of the film measured by the method described in the Examples section below.
[0032]
The white laminated polyester film of the present invention is specifically composed of A layer / B layer and A layer / B layer / A layer.
[0033]
The thickness of the A layer is preferably 5 to 20% of the total thickness of the laminated film, and particularly preferably 7 to 15%. Furthermore, the thickness of the whole white laminated polyester film of the present invention is usually about 10 to 250 μm, preferably about 25 to 100 μm.
[0034]
Although the manufacturing method of the white laminated polyester film of this invention is arbitrary and it does not restrict | limit in particular, For example, it can manufacture as follows.
[0035]
As a method of joining the A layer to the B layer, a co-extrusion method in which the resins of the A layer and the B layer are supplied to different extruders, then laminated in a molten state, and extruded from the same die may be employed. Most preferred.
[0036]
The unstretched film thus obtained can be stretched between rolls with different speeds (roll stretching), stretched by gripping with a clip (tenter stretching), or stretched by air pressure (inflation stretching). ) Or the like by a stretching means.
[0037]
The conditions for stretching / orienting the unstretched film are closely related to the physical properties of the film. In the following, the stretching / orientation conditions will be described by taking as an example a sequential biaxial stretching method that is most preferably used, particularly a method of stretching an unstretched sheet in the longitudinal direction and then in the width direction.
[0038]
First, in the first-stage longitudinal stretching step, stretching is performed between two or many rolls having different peripheral speeds. As a heating means at this time, a method using a heating roll or a method using a non-contact heating method may be used, or they may be used in combination. Next, the uniaxially stretched film is introduced into a tenter and stretched in the width direction by 2.5 to 5 times at a temperature lower than the melting point (Tm) of the polyester by 10 ° C. or more.
[0039]
The biaxially stretched film thus obtained is subjected to heat treatment as necessary. The heat treatment is preferably performed in a tenter, particularly preferably within the range of the melting point of the polyester and a temperature lower by 50 ° C. from the melting point.
[0040]
The laminated white polyester film of the present invention may have a coating layer on one or both surfaces thereof. By providing the coating layer on the film surface, it is possible to improve the paintability and adhesiveness of ink, coating agent and the like.
[0041]
As the compound constituting the coating layer, a polyester resin is preferable, but in addition to this, it is disclosed as a means for improving the adhesion of a normal polyester film such as a polyurethane resin, a polyester urethane resin, and an acrylic resin. Compounds and the like are applicable.
[0042]
As a method for providing the coating layer, conventionally used methods such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, and a reverse roll coating method can be applied. As a step of applying, any method such as a method of applying before stretching of the film, a method of applying after longitudinal stretching, and a method of applying to the film surface after the orientation treatment can be used.
[0043]
【Example】
Next, the present invention will be further clarified by giving examples and comparative examples of the present invention. First, the measurement / evaluation method used in the present invention is shown below.
[0044]
(1) Optical density (OD)
Measurement was performed using a transmission densitometer (Ihac-T5) manufactured by Ihara Electronics Co., Ltd. However, the film thickness was converted to 100 μm. The higher the value of the optical density, the higher the hiding property.
[0045]
(2) 60 ° gloss
Using a gloss meter (VGS-1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., 60 ° gloss on the surface of the A layer of the film was determined. The smaller the 60 ° gloss value, the lower the glossiness.
[0046]
(3) Color b value
The color difference was measured using a color difference meter (Z-001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The whiteness of the film was evaluated using the b value (bo). It shows that yellowishness is so strong that this value is large. The color b value corresponds well to the visual evaluation, and it can be judged that if the color b value is −2.0 or more, the whiteness is excellent, and if it is −3.0 or more, the whiteness is extremely excellent.
[0047]
(4) Apparent density
Four films were cut into 5.00 cm squares and used as samples. Four of these were stacked and the thickness was measured at 10 points using a micrometer with four significant figures, and the average value of the stacked thickness was determined. The average value was divided by 4 and rounded to 3 significant figures to obtain an average thickness t (μm) per sheet. The weight w (g) of the four samples was measured using an automatic upper balance with four significant digits, and the apparent density was determined from the following equation. The apparent density was rounded to 3 significant figures.
[0048]
Apparent density (g / cmThree) = (W × 10Four) / (5.00 × 5.00 × t × 4)
Example 1
50 wt% of anatase-type titanium dioxide particles (TA-300, manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) having an average particle size of 0.3 μm were mixed with 50 wt% of polyethylene terephthalate resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g. The product was supplied to a vent type twin screw extruder and preliminarily kneaded. This molten resin was continuously supplied to a pent type single-screw kneader, kneaded and extruded, and the resulting strand was cooled and cut to prepare titanium dioxide-containing master pellets (A).
[0049]
Next, 80% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g mixed with 20% by weight of zeolite particles having an average particle diameter of 0.8 μm was supplied to a vent type twin screw extruder and pre-kneaded. This molten resin was continuously supplied to a vent type single-screw kneader, kneaded and extruded, and the resulting strand was cooled and cut to prepare zeolite-containing master pellets (B).
[0050]
Next, 95% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 5% by weight of benzoxazole fluorescent whitening agent (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., OB-1) were mixed into a vent type twin screw extruder. After feeding and preliminary kneading, the molten resin was continuously fed to a vent type single-screw kneader and kneaded to prepare a fluorescent whitening agent-containing master pellet (C).
[0051]
70% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 30% by weight of the above-mentioned titanium dioxide-containing master pellets (A), which were vacuum-dried at 140 ° C. for 8 hours, were mixed into pellets to produce a film raw material (I) It was. Also, 69% by weight of zeolite-containing master pellets (B), 30% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (A) and 1% by weight of optical brightener-containing pellets (C), which were dried under the same conditions, were mixed. Film raw material (II).
[0052]
These film raw materials are supplied to different extruders, and a layer consisting of raw material I (B layer) and a layer consisting of raw material II (A layer) are laminated in the order of A layer / B layer / A layer using a feed block. did. This was coextruded from a T die on a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8 to 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0053]
The obtained unstretched film is uniformly heated to 66 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Heated at 35%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times, fixed in width, subjected to heat treatment at 230 ° C. for 5 seconds, and further at 200 ° C. in the width direction. To 4% to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0054]
Example 2
In Example 1, the film raw material (I) was vacuum dried at 40 ° C. for 8 hours. The film raw material was 100% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g.
[0055]
Also, 59% by weight of zeolite-containing master pellets (B) vacuum-dried as film raw material (II), 40% by weight of the above-mentioned titanium dioxide-containing master pellets (A), and 1% by weight of fluorescent brightener-containing pellets (C) A mixture of pellets was used.
[0056]
These film raw materials are supplied to different extruders, and a layer consisting of raw material I (B layer) and a layer consisting of raw material II (A layer) are laminated in the order of A layer / B layer / A layer using a feed block. did. This was coextruded from a T die on a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1 to 8 to 1, and a final stretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0057]
The obtained unstretched film is uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Heated at 30%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times, fixed in width, subjected to heat treatment at 230 ° C. for 5 seconds, and further at 200 ° C. in the width direction. To 4% to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0058]
Example 3
In Example 1, 60% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 40% by weight of the above titanium dioxide-containing master pellet (A), which was vacuum-dried at 40 ° C. for 8 hours as the film raw material (I). Were mixed into pellets to obtain film raw materials.
[0059]
In addition, 20% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (A), 79% by weight of the above-mentioned zeolite-containing master pellets (B), and 1% by weight of optical brightener-containing pellets (C) are mixed as pellets for the film raw material (II). Using.
[0060]
These film raw materials are supplied to different extruders, and a layer consisting of raw material I (B layer) and a layer consisting of raw material II (A layer) are laminated in the order of A layer / B layer / A layer using a feed block. did. This was coextruded from a T die on a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8 to 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0061]
The obtained unstretched film is uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was installed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Of 30%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times, fixed in width, subjected to heat treatment at 230 ° C. for 5 seconds, and further at 200 ° C. in the width direction. To 4% to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0062]
Example 4
In Example 1, 90% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, which was vacuum-dried at 40 ° C. for 8 hours as the film raw material (I), and 10% by weight of the above-described titanium dioxide-containing master pellet (A) Were mixed into pellets to obtain film raw materials.
[0063]
Also, as a film raw material (II), a mixture of 28 wt% zeolite-containing master pellets (B), 70 wt% titanium dioxide-containing master pellets (A) and 2 wt% fluorescent whitening agent-containing pellets (C). Using.
[0064]
These film raw materials are supplied to different extruders, and a layer consisting of raw material I (B layer) and a layer consisting of raw material II (A layer) are laminated in the order of A layer / B layer / A layer using a feed block. did. This was coextruded from a T die on a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1 to 8 to 1, and an unstretched film having a thickness of 1100 μm was prepared.
[0065]
The obtained unstretched film is uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Heated at 40%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times, fixed in width, subjected to heat treatment at 230 ° C. for 5 seconds, and further at 200 ° C. in the width direction. To 4% to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0066]
Comparative Example 1
In Example 1, 90% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, which was vacuum-dried at 40 ° C. for 8 hours as the film raw material (I), and 10% by weight of the above-described titanium dioxide-containing master pellet (A) Were mixed into pellets to obtain film raw materials.
[0067]
Further, 88% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g subjected to vacuum drying as a film raw material (II), 10% by weight of the above-mentioned titanium dioxide-containing master pellet (A), and a pellet containing fluorescent brightening agent (C) A mixture containing 2% by weight of pellets was used.
[0068]
These film raw materials are supplied to different extruders, and a layer consisting of raw material I (B layer) and a layer consisting of raw material II (A layer) are laminated in the order of A layer / B layer / A layer using a feed block. did. This was coextruded from a T die on a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8 to 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0069]
The obtained unstretched film is uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Heated at 35%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times, fixed in width, subjected to heat treatment at 230 ° C. for 5 seconds, and further at 200 ° C. in the width direction. To 4% to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0070]
Comparative Example 2
In Example 1, 60% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 40% by weight of the above titanium dioxide-containing master pellet (A), which was vacuum-dried at 40 ° C. for 8 hours as the film raw material (I). Were mixed into pellets to obtain film raw materials.
[0071]
Further, 79% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g which has been vacuum-dried as a film raw material (II), 20% by weight of the above-mentioned titanium dioxide-containing master pellets (A), and a fluorescent whitening agent-containing pellet (C) 1% by weight of the pellet mixture was used.
[0072]
These film raw materials are respectively supplied to different extruders, and a feed block is used to form a layer (B layer) consisting of raw materials I and a layer (A layer) consisting of raw materials II in the order of A layer / B layer / A layer. Laminated. This was coextruded from a T die on a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8 to 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0073]
The obtained unstretched film is uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Heated at 30%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times, fixed in width, subjected to heat treatment at 230 ° C. for 5 seconds, and further at 200 ° C. in the width direction. To 4% to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0074]
Comparative Example 3
In Example 1, 90% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, which was vacuum-dried at 40 ° C. for 8 hours as the film raw material (I), and 10% by weight of the above-described titanium dioxide-containing master pellet (A) Were mixed into pellets to obtain film raw materials.
[0075]
Also, 28% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g subjected to vacuum drying as film raw material (II), 70% by weight of the above-mentioned titanium dioxide-containing master pellets (A), and fluorescent brightener-containing pellets (C) A mixture containing 2% by weight of pellets was used.
[0076]
These film raw materials are supplied to different extruders, and a layer consisting of raw material I (B layer) and a layer consisting of raw material II (A layer) are laminated in the order of A layer / B layer / A layer using a feed block. did. This was coextruded from a T die on a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8 to 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0077]
The obtained unstretched film is uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Heated at 30%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and transversely stretched 3.7 times, fixed in width, subjected to heat treatment at 230 ° C. for 5 seconds, and further at 200 ° C. in the width direction. To 4% to obtain a white laminated polyester film having a thickness of about 50 μm.
[0078]
Comparative Example 4
In Example 1, 90% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, which was vacuum-dried at 40 ° C. for 8 hours as the film raw material (I), and 10% by weight of the above-described titanium dioxide-containing master pellet (A) Were mixed into pellets to obtain film raw materials.
[0079]
Further, as a film raw material (II), 97% by weight of titanium dioxide-containing master pellets (A) and 3% by weight of optical brightener-containing pellets (C) were used.
[0080]
These film raw materials are supplied to different extruders, and a layer consisting of raw material I (B layer) and a layer consisting of raw material II (A layer) are laminated in the order of A layer / B layer / A layer using a feed block. did. This was coextruded from a T die on a cooling roll adjusted to 25 ° C. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8 to 1, and an unstretched film having a thickness of 570 μm was prepared.
[0081]
The obtained unstretched film is uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.1 between two pairs of nip rolls (low speed roll = 2 m / min, high speed roll = 6.2 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output 74 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film. Heated at 30%. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C. and attempted to be stretched by a factor of 3.7.
[0082]
About the white laminated polyester film obtained by the above method, the composition of each layer is shown in Table 1, and the results of measuring physical properties are shown in Table 2.
[0083]
[Table 1]
[Table 2]
From Table 2, we can conclude as follows. The films of Example 1, Example 2, Example 3 and Example 4 satisfy the requirements defined in the present invention, and have a good balance between high hiding property (optical density) and good glossiness due to an appropriate gloss value. A white laminated polyester film was obtained. On the other hand, the film of Comparative Example 1 that does not satisfy any of the requirements defined in the present invention has insufficient concealment and high gloss, and the films of Comparative Example 2 and Comparative Example 3 have 60 The gloss value was outside the range of the present invention, and the glossiness was high.
Claims (5)
前記白色顔料が、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記無機粒子が、ゼオライトであり、
光学濃度が１．０以上（１００μｍ換算）であり、該Ａ層表面の６０°グロス値が５０％以下であり、見かけ密度が１．３ｇ／ｃｍ 3 以上であることを特徴とする白色積層ポリエステル系フィルム。It consists of a white polyester film in which a polyester resin layer (A layer) containing a white pigment and inorganic particles is laminated on at least one side of a polyester resin layer (B layer),
The white pigment is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, zinc sulfide and calcium carbonate;
The inorganic particles are zeolites;
An optical density of 1.0 or higher (100 [mu] m equivalent), the 60 ° gloss value of the A layer surface Ri der 50%, white apparent density, characterized in der Rukoto 1.3 g / cm 3 or more Laminated polyester film.
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