JP3888647B2

JP3888647B2 - 再パルプ化可能なコンタクト型接着剤

Info

Publication number: JP3888647B2
Application number: JP30945394A
Authority: JP
Inventors: ペーター・グライヘンハーゲン; アンドレアス・ベストフアル
Original assignee: テサ・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1993-11-26
Filing date: 1994-11-21
Publication date: 2007-03-07
Anticipated expiration: 2022-03-07
Also published as: US5489642A; EP0655490A3; EP0655490A2; EP0655490B1; DE59403178D1; JPH07196998A; DE4340297A1

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、再パルプ化可能な、コンタクト型接着剤及びテープ、ラベル又は接触すると接着する他の物品、それらで処理されたすべてのもの及び配合物に関する。これらは、再パルプ化可能な（ｒｅｐｕｌｐａｂｌｅ）、再生可能な（ｒｅｃｙｃｌａｂｌｅ）製品として製紙工業及び紙加工工業で主として使用される。
【０００２】
【従来の技術】
製紙、変性及び印刷での処理のために、例えばコーティングライン又は印刷機械において、既に加工されたこおり（梱）（ｂａｌｅ）の末端ウエブに引っ張られるべき新しい紙こおりのウエブを粘着させる（ｓｔｉｃｋ）ことを意図するならば、紙ウエブをスプライシングすることがしばしば必要である。これらのスプライスの機械的負荷は非常に大きく異なることがある。スプライシングプロセスを行うならば、例えば操作期間中変える場合に、今日では通常である１５００ｍ／分以下のウエブ速度及び低い接合圧（例えば、エアブラシ）は、高度に粘着性の（ｔａｃｋｙ）、柔軟なコンタクト型接着剤フイルムの使用を必要とする。他方、接着剤の結合が、紙こおりにおいて高い巻き取り張力（ｗｉｎｄｉｎｇｔｅｎｓｉｏｎ）及び圧力の下に比較的長期間にわたり寸法的に安定であるべきであるならば、紙の中に浸透する成分を放出しない硬質耐剪断性コンタクト型接着剤フイルムが必要である。できるかぎり小さいスプライス厚さが一般に望まれる。これは、種々の加工操作（コーティング、カレンダリング等）において面倒な事のないプロセスシーケンスを可能とする。従って、必要な接着剤の性質は、できるだけ薄く且つ好ましくは支持体のないコンタクト型接着剤フイルムにより達成されなければならない。これらの極端な場合の他に、意図する用途に依存して中間の段階がある。しみ（ｓｐｅｃｋｓ）及び残留タック（ｒｅｓｉｄｕａｌｔａｃｋ）のない接着剤により結合した紙の満足な再生が、場合により熱応力の下ですら、接着剤結合の長いエージング時間にわたり保証されなければならない。製紙工場及び紙の処理水中に存在しそして架橋により接着剤材料の再生可能性に不利に影響することがあるＣａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺及びＡｌ⁺⁺⁺のような多価カチオンは、接着剤結合の再生可能性に対して不利な効果を与えてはならない。
【０００３】
過去において、上記の要求を達成することを目的とした多くの開発がなされた。これは、部分的にしか満足すべきものではなく、それ故改良された全体の解決に対する要求が依然としてある。
【０００４】
このタイプの最初開示されたコンタクト型接着剤は米国特許第２,８３８,４２１号（Ｓｏｈｌ）に記載されている。それは、ポリプロピレングリコールで可塑化されたポリアクリル酸から成っていて、水溶性のコンタクト型接着剤を与える。米国特許第３,４４１,４３０号（Ｐｅｔｅｒｓｏｎ）は再パルプ化可能な粘着テープ（ｓｅｌｆ−ａｄｈｅｓｉｖｅｔａｐｅ）を記載しており、そのコンタクト型接着剤材料は、少なくとも１つのエーテル官能性を有する水溶性可塑剤により粘着性化（ｔａｃｋｙ）されるアクリル酸／エチルアクリレートコポリマーから成る。
【０００５】
米国特許第３,６６１,８７４号（Ｏｌｓｏｎ）は、第二級モノアミンと反応させたそして水溶性可塑剤により粘着性化されるエポキシ化ゴムを記載している。ドイツ公開公報第２,３６０,４４１号（Ｂｌａｋｅ）は、アクリレートとビニルカルボン酸、該ビニルカルボン酸は液体ポリオキシエチレン化合物及び／又は酸性ロジンとアルカノールアミンとの反応生成物により部分的に中和されている、のコポリマーを記載している。コンタクト型接着剤の凝集力（ｃｏｈｅｓｉｏｎ）は、特に、ドイツ公開公報第３,１０５,８９４号（Ｇｌｅｉｃｈｅｎｈａｇｅｎ等）に記載の如き、酸性骨格ポリマーと相容性であるエトキシル化ジアミンを、粘着付与性（ｔａｃｋｉｆｙｉｎｇ）可塑剤としてのエトキシル化モノアミンと一緒に使用することにより増加させることができる。
【０００６】
ヨーロッパ特許第０,１４１,５０４号（Ｂｌａｋｅ）は、カーボンレス紙（ｃａｒｂｏｎｌｅｓｓｐａｐｅｒｓ）に使用することもでき且つ特に耐浸透性である再パルプ化可能なコンタクト型接着剤材料を記載している。それは、部分的にＮａＯＨ及び／又はＬｉＯＨで中和されそしてリン酸及びジアミンのエトキシル化生成物により粘着性化されるビニルカルボン酸／アクリレートコポリマーから成る。
【０００７】
比較的高い温度でのスプライス強度を改良するために、ドイツ公開公報第３，９０１，６９０号及びヨーロッパ特許第０，０８１，８４６号（Ｅｓｋａｙ）には、上記ポリマー構築ブロックの他にアクリルアミドが請求されている。ＤＥ−Ｃ３４２３４４６に記載のＮ−ビニルラクタム又はＮ−ビニルアミド、アクリル酸及びアルキルビニルエーテルのターポリマーは、同じ目的を果たす。ヨーロッパ特許特許第０，３５２，４４２号（Ｃｚｅｃｈ）に記載の如く、アクリル酸の代わりにアクリロイルオキシプロピオン酸の使用は、同じ目的を達成する。ＰＣＴ／ＵＳ９２／０６７３１は、例えば、酸又はヒドロキシアルキルエステルのような極性モノマー及び例えばアクリレートをベースとするアルキルエステルのような極性の少ないモノマー及びビニル基を有する重合可能な水溶性マクロマー（ｍａｃｒｏｍｅｒ）、好ましくはポリエトキシオキサゾリン、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン又はポリアルキレンオキシド誘導体から成るターポリマーを記載しており、このターポリマーは水溶性可塑剤と混合されてコンタクト型接着剤材料を与える。それは広いｐＨ範囲内で再パルプ化可能である。
【０００８】
上記した製品のよくある欠点は、パルプ水中の多価カチオンの上記含有量によるものであり、その架橋の潜在力は、再パルプ化可能なコンタクト型接着剤中のカルボキシル基と一緒になって、再生期間中しみ（ｓｐｅｃｋｓ）の形成（粘着）をもたらす。この非常に深刻な問題は、コンタクト型接着剤の十分な凝集力（ｃｏｈｅｓｉｏｎ）を達成するために、上記特許文献に従ってカルボキシル基を介する部分的架橋が既に存在している場合及び／又は部分的架橋がエージングプロセス（ａｇｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）により官能基間に形成されている場合に起こり、従ってこの問題はエージングされた製品においてより高い程度に起こる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、これらの問題を緩和すること、特に、薄い層においてすら顕著な接着性を有し、硬水においてすら満足な再パルプ化可能性を確実にし、そしてこれらの性質を比較的長い期間にわたり且つ短期間の熱応力の下に、品質を失うことなく保持する再パルプ化可能なコンタクト型接着剤材料を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
この目的は、更に詳細に特許請求の範囲で特徴付けられたコンタクト型接着剤材料を提供することにより達成される。このコンタクト型接着剤材料は、好ましくは、下記の成分から成る。
【００１１】
ａ）１）アクリル酸１５〜９５重量％と、
２）直鎖状又は僅かに分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレート、好ましくはエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート又はそれらの混合物０〜７０重量％
のコポリマーに、
３）分子内で中和されるか（ベタイン構造）又はアルカリ金属塩として存在するスルホ基をそのアルキル基が有している（メタ）アクリレート３〜２０重量％、この２つの中和形態は個々に存在するか又は混合物として存在することが可能である、がグラフト結合開始剤によってグラフト化される、
グラフトポリマー１００重量部。
【００１２】
ｂ）水溶性可塑剤８０〜２８０重量部。アミノ基の水素原子がエポキシセグメントにより置換されておりそして溶融範囲が実質的に０℃以下であるエトキシル化水溶性アルキルモノアミンは好ましい。更に、これらの可塑剤に加えて、室温で液体であるポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールを加えて使用することもできる。
【００１３】
ａ）３に記載の（メタ）アクリレート誘導体とのグラフト重合は、できる限りランダムな分布でポリマー鎖に結合したスルホン酸塩構造によって、硬水中ですらコンタクト型接着剤の欠点のない再パルプ化可能性を確実にし、これはこれらの構造の意外に低い含有量で達成され得る。更に、スルホベタイン構造は、再パルプ化可能性に不利な影響を与えないで望ましい方法でコンタクト型接着剤材料の凝集力を増加する。
【００１４】
グラフト化プロセスによって、モノマー群ａ）２とａ）３との非常に異なる重合パラメーター及び非常に異なる溶解性パラメーターの望ましくない影響を回避する。三元共重合においては、モノマーのこの非相容性は、ポリマー鎖間のモノマーセグメントの不均一な分布を引き起こし、これは、異なる大きさの極性を持ったポリマー間の相分離に導くことがある。これは、容易に再パルプ化可能なポリマー鎖のみならずあまり容易に再パルプ化できないポリマー鎖も含有するコンタクト型接着剤をもたらす。あまり容易に再パルプ化できないポリマー鎖は、核として作用しそして抄紙機において有害な粘着性の生成を開始することがある。
ａ）３の上記の誘導体の中でも、好ましくは、下記の化合物が使用される。
【００１５】
１．２−プロピオン酸３−スルホプロピルエステル（３−スルホプロピル）アクリルエステルカリウム塩
略号：ＳＰＡ
（ＣＡＳ命名法）
２．１−プロパンアミニウム−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）−オキソ］−エチル］−３−スルホ、水酸化物内部塩
略号；ＳＰＲ
（ＣＡＳ命名法）
スルホ基を有するモノマーは、好ましくは、それらの塩の形態で使用される。何故ならば、それらの塩のみが比較的長期間の化学的安定性及び長い保存寿命を有するからである。
【００１６】
グラフト化に使用される開始剤は熱分解すると遊離基を発生し、この遊離基は、その高い反応性により、飽和しているポリマー鎖からＨ原子を引き抜くことができ、かくして遊離基官能性をポリマー鎖に転移させる。次いで鎖遊離基は、グラフト化されるべきモノマーとグラフト化することにより反応し、グラフトはモノマーの反応性及びその濃度により従って成長する。
【００１７】
高いグラフト化収率のための開始剤の好適性は下記の方法により決定される。正確に０．１モルの開始剤の溶液をＨｅ雰囲気下にｎ−ペンタデカン中で分解する。反応時間は、それが選ばれた温度で特定の開始剤の半減期の１０倍に相当するように選ばれる。これは、開始剤の実質的に完全な分解を確実にする。次いで、形成された二量体ペンタデカンの量をＧＬＣにより測定する。百分率は、グラフト化効率の目安として表される。通常、反応温度は、試験されるべき開始剤の半減期がこの温度で１５分であるように選ばれる。この方法は、Ｊ．Ｄ．ｖａｎＤｒｕｍｐｔａｎｄＨ．Ｈ．Ｊ．Ｏｏｓｔｅｒｗｉｊｋ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｄｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．６，Ｊｕｎｅ１９７６，ｐｐ１４９５〜１５１１）による刊行物に基づく。
【００１８】
本発明の方法では、グラフト化は、比較的低い温度で高いグラフト化収率を与える開始剤を使用して行うのが好ましい。それ故、６０℃で２４という高いグラフト化収率を有するビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート（アクゾ・ヘミーの商標名：ペルカドックス１６）は、群ａ）３のモノマーとのグラフト化反応に特に好ましい。２８という同様なグラフト化効率が９２℃で達成される。５１という実質的により高いグラフト化効率がジクミルペルオキシドにより達成できるけれども、これは１２８℃の温度に達するまで達成されないので、その使用はこの温度範囲での高レベルの副反応により好ましくない。
【００１９】
開始剤は、グラフト化反応期間中、例えばアセトンのような有機溶媒中の溶液として計量して送り込まれるのが好ましい。グラフト化されるべき群ａ）３のモノマーは、群ａ）１とａ）２のモノマーのコポリマーの完全に重合した溶液中に水性溶液として計量して送り込まれ、反応温度は５０℃乃至９５℃の範囲に調節される。遊離基架橋反応を介してのゲル形成を避けるために、最初に導入されるコポリマーの濃度は、十分に低く、好ましくは４０％以下に設定される。更に、グラフト開始剤の実際に有効な濃度は十分に低く保たれるべきである。
【００２０】
群ａ）１及びａ）２のモノマーとの重合は、少なくとも部分的に水と混和性の有機溶媒中の遊離基機構により、特に５０℃乃至９５℃、好ましくは５５℃〜７０℃の温度範囲で行われる。好ましく使用される溶媒は、アセトン及びアセトンと水及び例えばエタノールのようなアルコールの低級同族体との混合物である。鎖長調節のために、比較的少量のイソプロパノール又は他の公知の調節剤を使用することもできる。
【００２１】
これらのコポリマーは実質的に線状ポリマー鎖から構成されるべきであるので、それらの合成は、開始剤の遊離基が比較的低いエネルギー含有量を有しており従ってポリマー鎖での水素引き抜きを決して引き起こさないか又はまれにしか引き起こさない開始剤、従ってそのグラフト化効率が０になる傾向がある開始剤を使用して行うのが好ましい。故に、例えば、アゾビスイソブチロニトリル又は２，２−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）のようなアゾ開始剤が好ましく使用される。
【００２２】
ａ）１及びａ）２に述べたモノマーに加えて、これらのモノマーと共重合可能な他のモノマーを、コポリマーの製造のために少量使用することもできる。例えば、（メタ）アクリルアミド誘導体又はＮ−ビニルラクタムのようなアミド基を含有するモノマーを、この目的に使用するのが好ましい。
【００２３】
ポリマーのＫ値（Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒに従う）は６０乃至９５であるべきである。
【００２４】
これは、２５℃で２．０３１〜４．８７１の相対粘度に相当する。
【００２５】
ポリマーの溶液がｂ）で述べた可塑剤と混合された後、溶媒混合物中の水の量は実質的に５０重量％を越えるべきではない。これは、パーティング表面へのコンタクト型接着剤溶液の直接コーティングに特に当てはまる。あまりにも大量の水は湿潤誤差（ｗｅｔｔｉｎｇｅｒｒｏｒｓ）をもたらす。
【００２６】
特に、高い剪断強度を有するコンタクト型接着剤配合物には、架橋性化合物の添加が推奨される。しかしながら、架橋密度は、再パルプ化可能性が保持されるように非常に低い程度に調節されるべきである。２個のグリシジル基がＯＨ基のエーテル化によりビスフェノールに結合しているビスフェノールＡの誘導体は好適である。アルミニウムアセチルアセトネートも好適である。架橋性物質は、コンタクト型接着剤のポリマー及び可塑剤含有率を基準として、特に、約０．０１重量％〜１．５重量％のオーダーの量で使用することができる。
【００２７】
接着力を増加させるために、特に１２０より大きい酸価と極性溶媒中の十分な溶解性を有する極性接着性樹脂を単独で又は混合物として、配合物と混合することができる。コンタクト型接着剤フイルム中のそれらの量は特に３重量％乃至３０重量％であることができる。コンタクト型接着剤溶液は、当業界の公知の方法により処理して一側又は両側で接着する粘着物品（ｓｅｌｆ−ａｄｈｅｓｉｖｅａｒｔｉｃｌｅｓ）を与えることができる。
【００２８】
このようなコンタクト型接着剤フイルムの試験方法を以下に述べそして更に本発明を説明するために実施例を説明する。
【００２９】
試験方法
１．再パルプ化可能性の試験
この試験は、水に分散性の粘着テープ（ｓｅｌｆ−ａｄｈｅｓｉｖｅｔａｐｅｓ）の再生可能性についての試験方法ＴａｐｐｉＵＭ２１３に従って行う。接着に使用する試験紙は、カーティス・ペーパー・ディビイジョン（ＣｕｒｔｉｓＰａｐｅｒＤｉｖｉｓｉｏｎ）からの“ジェームス・リバー・パルプ・テスティング・ペーパー・ホワイト（ＪａｍｅｓＲｉｖｅｒＰｕｌｐＴｅｓｔｉｎｇＰａｐｅｒｗｈｉｔｅ）４１７−０１−５０”である。水の硬度は３００ｍｇＣａＯ／１リットルＨ₂Ｏであり、これは３０ｄＨに相当する。
【００３０】
２．静的剪断試験
剥離紙にコンタクト型接着剤溶液を塗布しそして塗膜を乾燥する（９５℃で２５分間）ことによりコンタクト型接着剤層を製造した。乾燥したフイルムの厚さは４５μｍ乃至５５μｍであった。１３×２０ｍｍの接合表面をこのフイルムから切り取り、そして２０ｍｍの幅と約１００ｍｍの長さを有する２枚のグラビア印刷紙ストリップ［ターボ−プレスＴ５４Ｇフェルドミュール社（Ｔｕｒｂｏ−ＰｒｅｓｓＴ５４ＧＦｅｌｄｍｕｈｌｅＡＧ）の間にラミネートする。長方形接合表面の長い方の側を、それらがこの紙ストリップの長い側に平行でありそしてストリップ縁から３．５ｍｍ離れるように配列する。接合区域に５回２ｋｇの重量の鋼製ローラを圧延する（０．２ｍ／秒）ことにより生成されたスプライスを、２３℃及び５５％相対湿度で４８時間状態調節する（標準気候、ＤＩＮ５００１４−２３／５０−１）。次いで、スプライスを紙ストリップの長手方向において接合表面に平行な引張力にさらす。１０Ｎの引張荷重において時間の関数としてのスプライスにおける平行な変位距離（コンタクト型接着剤フイルムは高い剪断強度を有する）及び５Ｎの荷重において接着結合の完全な剪断切れ（ｓｈｅａｒｉｎｇｏｆｆ）に必要な時間（柔軟性フイルムは高いタックを有する）を測定する。
【００３１】
１８０°の引き離し角度での接着力
２２０×５０ｍｍ（約２ｍｍ厚さ）の寸法の鋼製シートを、高度に耐粘着性（ｐｉｃｋ−ｒｅｓｉｓｔａｎｔ）の、非常に滑らかな、高度にカレンダー加工されたラベル用紙と一側でしっかりと接合させる。コンタクト型接着剤フイルムを静的剪断試験で述べたようにして製造しそして剥離紙から５５ｇのコーテッド原紙（ｂａｓｅｐａｐｅｒ）に転写する。４５〜５５μｍ厚さのコンタクト型接着剤フイルムを有するこのようにして処理されたコーテッド原紙を約３００ｍｍの長さの２０ｍｍ幅のストリップに裁断する。このストリップを、長手方向において粘着側がラベル用紙表面上になるようにして置き、そして２ｋｇの重量の鋼製ローラにより１０回以上圧延することにより（０．２ｍ／秒）ラベル用紙に接合させる。試験片を２３℃及び５５％相対湿度（標準環境）で４８時間招待調節するる。次いで、それらを引張試験機にクランプし、そして１８０°の引き離し角度及び３００ｍｍ／分の引き離し速度でラベル用紙から粘着テープを除去するのに必要な引き離し力を、１ｃｍの結合幅を基準として、決定する。
【００３２】
タックの測定
長さ９５０ｍｍ及び幅１５ｍｍを有しておりそして接着力の測定用の試験片に対応して作成されたテープ状試験片を、接着剤塗膜が外側に向くようにホイール（駆動ホイール）の周（１ｍ）に沿って固定する。ラベル用紙（試験ベース）を試験ホイールの周（１９６ｍｍ）の上に積み重ね、そして該試験ホイールを、駆動ホイール上に、回転軸の垂直に上方の頂点に置き、その結果両ホイールの回転軸は正確に平行となり、そして駆動ホイール上に存在する試験されるべき接着性塗膜は、その幅にわたり試験ホイールとの接触点で試験ベースにより完全に覆われる。試験ホイールによって接着性コートに加えられる圧力を釣り合い重りによって５ｇに調節する。次いで、駆動ホイールを１６ｃｍ／秒の周速度で回転させ、そして接着性接着剤材料と接触している試験ホイールに該接着性接着剤材料により及ぼされる引張力を、試験ホイールの軸に加えられる負荷セルにより決定する。測定距離は試験ホイールの周に相当する。測定距離にわたり平均した値を表す。
【００３３】
【実施例】
実施例１
１．１親水性骨格ポリマーの製造
アクリル酸３１５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１１２．５ｇ、アセトン２５０ｇ、エタノール１００ｇ及び水１００ｇを、還流コンデンサ、アンカー撹拌器、加熱ジャケット及び計量装置を備えた２リットルの容量の真空密封（ｖａｃｕｕｍ−ｔｉｇｈｔ）鋼製重合装置に重量を計って入れた。排気、Ｎ₂によるフラッシング及び６２℃に加熱の後、アセトン６．４ｇ中の２，２−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）０．６ｇの溶液を、６００ｈＰａで沸騰している反応媒体に、撹拌しながら加える。重合はゆっくりと減少する沸点及び増加する粘度と共に始まる。３０分の反応時間の後、アセトン７５ｇ、エタノール５０ｇ及び水５０ｇの混合物に溶解した更に０．５ｇの２，２−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）を５８℃で加えそして圧力を７００ｈＰａに増加させる。更なる６０分及び更に粘度の増加の後、別のアセトン７５ｇ、エタノール５０ｇ及び水５０ｇを６０℃で加えそして圧力を８００ｈＰａに増加させる。６３℃及び約１，０００ｈＰａ（大気圧）で１２０分の後アセトン７５ｇ、エタノール５０ｇ及び水５０ｇで更に希釈を行う。溶液を沸騰させながら、重合をこれらの条件下に６０分間続ける。次いで、６２℃（大気圧）で脱塩水１２７．５ｇ中のＳＰＡ２２．５ｇの溶液及びアセトン１３．５ｇ中のビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート１．５ｇの溶液を、沸騰しているポリマー溶液に、同時に且つ連続的に１２０分の期間にわたって計量して加える。次いで、反応を６２℃の反応温度で完了させ、全反応時間２０時間の後、混合物を室温に冷却させる。この全体の時間中、存在するいかなる量のＯ₂もＮ₂の穏やかな流れによる吸引により反応混合物から除去される。得られるポリマー溶液は透明である。
【００３４】
ポリマー含有率は３２．４２重量％である。２５℃で無水メタノール中で測定した相対粘度は３．３６３である。
【００３５】
１．２再パルプ化可能なコンタクト型接着剤材料の製造
１．１に従って製造したポリマー溶液９２．５４ｇ（ポリマー３０ｇ）をエトキシル化液体第一級ココナッツ脂肪アミン（Ｃ₁₂）６７．２５ｇと混合する。この可塑性化合物においては、アミノ基の水素原子はエトキシ鎖によりすべて置換される。エトキシ単位の総数は平均してアミノ官能性（ａｍｉｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎ）当たり１５である［アクゾ製商標名エトメーン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ）Ｃ２５］。イソプロパノール７８中のポリエステル繊維（長さ６ｍｍ、直径１２μｍ）２．５ｇの懸濁液を、前記混合物中に撹拌しながら混ぜ込む。しかる後、アセトン１１７ｇに溶解したビスフェノールＡのビスグリシジルエーテル０．０５ｇを混合物中に均一に分布させそして水３９中で撹拌することにより透明な刷毛塗り可能なコンタクト型接着剤溶液が得られる。
【００３６】
１．３コンタクト型接着剤フイルムの製造
試験方法の部（２．静的剪断試験）で述べたように、１．２に従って得られるコンタクト型接着剤溶液は、剥離紙が一側で剥離効果を有するように処理された剥離紙の剥離表面に塗布されそして溶液を乾燥させて５０μｍ厚さのフイルムを得る。
【００３７】
新しいサンプルの試験結果（ＤＩＮ５００１４−２３／５０−１に従う標準環境中で４８時間の貯蔵の後）
再パルプ化可能性：満足である。得られた紙試験ディスクはタック（ｔａｃｋ）又は粘着性（ｓｔｉｃｋｉｅｓ）を全然示さない。
【００３８】
コンタクト型接着剤フイルムを１２０℃の温度に８０分間さらした後同じ結果が得られる。
【００３９】
静的剪断試験：１０Ｎ／ｃｍの引張力で５０００分間剪断をかけた後、スプライスの変位、破断及び剪断切れ（ｓｈｅａｒｉｍｇｏｆｆ）は観察されない。コンタクト型接着剤フイルムを１２０℃の温度にさらすとき、同じ結果が得られる。
【００４０】
１８０°の引き離し角度（ｔａｋｅ−ｏｆｆａｎｇｌｅ）での接着力：３．５５Ｎ／ｃｍ。
【００４１】
タック：０．１Ｎ／ｃｍ。
【００４２】
実施例２
２．１親水性骨格ポリマーの製造
アクリル酸２２５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２０２．５ｇ、アセトン４００ｇ及びエタノール５０ｇを、実施例１と同様な２リットルの容量の真空密封重合装置に重量を計って入れる。排気、Ｎ₂によるフラッシング及び６２℃に加熱の後、アセトン８ｇ中の２，２−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）０．５ｇの溶液を、６５０ｈＰａで沸騰している反応媒体に、撹拌しながら加える。重合はゆっくりと減少する沸点及び反応混合物の増加する粘度と共に始まる。５０分の反応時間の後、アセトン１５０．０ｇ及びエタノール２５．０ｇ中に溶解した更に０．５ｇの２，２−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）を５８℃で加える。６０℃及び８００ｈＰａで反応混合物を沸騰させながら重合を続ける。更に１００分の反応時間の後、アセトン１５０．０ｇ及びエタノール２５ｇを希釈剤として加え、圧力を大気圧に調節する。５９℃〜６０℃で沸騰させながら更に１８０分間重合を続ける。しかる後、脱塩水１２７．５ｇ中のＳＰＡ２２．５ｇの溶液及び水６ｇ中のビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート４ｇの微細な分散液を、６０℃で１２０分の期間にわたり沸騰している反応混合物に同時に計量して加える。反応を６１℃で完了させ、全反応時間は２０時間である。実施例１と同様に、重合中反応空間は不活性雰囲気とする。冷却の後、ポリマー溶液を脱塩水１７５ｇ及びエタノール５０ｇで希釈する。
【００４３】
ポリマー含有率は３０．０７重量％でありそして４．００：１．２０メタノール／水中で２５℃で測定した相対粘度は２．５００である。
【００４４】
２．２コンタクト型接着剤材料の製造
２．１に従って製造したポリマー溶液９４．８ｇ（ポリマー２８．５ｇ）を１．２で実施例１で述べた水溶性可塑剤６０．４ｇと混合する。アセトン６６．７ｇ中の接着性樹脂（１７０の範囲の酸価を有するエステル化していないロジン）８．０ｇの溶液を得られた混合物と混合する。イソプロパノール５１ｇ及び水２５ｇ中の実施例１に従うポリエステル繊維３ｇの懸濁液を次いで混ぜ込む。塗布の前に、アセトン１０ｇ中の実施例１に記載のジグリシジル化合物０．０５ｇの溶液を混合物中に均一に分布させる。
【００４５】
２．３コンタクト型接着剤フイルムの製造
２．２に従って得られたコンタクト型接着剤溶液を、試験方法の部で述べたように処理してコンタクト型接着剤フイルムを得る。
【００４６】
新しいサンプルの試験結果（ＤＩＮ５００１４−２３／５０−１に従う標準環境中で４８時間の貯蔵の後）
再パルプ化可能性：満足である。得られた紙試験ディスクはタック（ｔａｃｋ）又は粘着性（ｓｔｉｃｋｉｅｓ）を全然示さない。
【００４７】
コンタクト型接着剤フイルムを１２０℃の温度に８０分間さらした後同じ結果が得られる。
【００４８】
静的剪断試験：スプライスは２５℃及び５．０Ｎ／ｃｍの荷重に１００分耐える。
【００４９】
コンタクト型接着剤フイルムを１２０℃の温度にさらしても、同じ結果が得られる。
【００５０】
１８０°の引き離し角度での接着力：４．９７Ｎ／ｃｍ。
【００５１】
タック：０．５６Ｎ／ｃｍ。
【００５２】
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
【００５３】
１．スルホン酸塩基を有するビニル化合物３〜２０重量％が（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸のコポリマーにグラフト化された、そして水溶性可塑剤により粘着性化された、グラフトポリマーをベースとする再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
【００５４】
２．該コポリマーが、好ましくは、アクリル酸と、できる限り少ない分岐を有するアルキル鎖中に１〜１２個の炭素原子を有しているアルキルアクリレートと、少量の共重合可能なモノマー、好ましくは、（メタ）アクリルアミド誘導体又はＮ−ビニルラクタムから成ることを特徴とする、上記１の再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
【００５５】
３．該コポリマーが（メタ）アクリル酸１５〜９５重量％を含有することを特徴とする、上記１の再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
【００５６】
４．該コポリマーにグラフト化されるべきモノマーが、好ましくは、アルキル基上にスルホン酸塩基を有する（メタ）アクリレートであることを特徴とする、上記１の再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
【００５７】
５．コンタクト型接着剤フイルムが弱く架橋されていることを特徴とする、上記１の再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
【００５８】
６．再パルプ化可能なコンタクト型接着剤が、可塑剤として、室温で液体であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、それらの混合物又はコポリマー又はＣ₄−Ｃ₁₈のアルキル基を有するエトキシル化又はプロポキシル化アルキルアミンを含有することを特徴とする、上記１の再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
【００５９】
７．コンタクト型接着剤フイルム中の可塑剤の量が４０〜７５重量％であることを特徴とする、上記１の再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
【００６０】
８．再パルプ化可能なコンタクト型接着剤が接着力を増加させるために極性接着性樹脂３〜３０重量％を含有することを特徴とする、上記１の再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
【００６１】
９．存在するカルボキシル基の一部又はすべてが中和されていることを特徴とする、上記１の再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
【００６２】
１０．粘着テープ、ラベル又はコンタクト型接着剤物品を製造するために、紙基材と共に上記１のコンタクト型接着剤を使用する方法。

Claims

スルホン酸塩基を有するビニル化合物３〜２０重量％が（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸のコポリマーにグラフト化された、そして水溶性可塑剤により粘着性化された、グラフトポリマーをベースとする再パルプ化可能なコンタクト型接着剤。
粘着テープ、ラベル又はコンタクト型接着剤物品を製造するために、紙基材と共に請求項１のコンタクト型接着剤を使用する方法。