FI78311C

FI78311C - Vattendispergerande tryckkaensligt lim och limband innehaollande detta.

Info

Publication number: FI78311C
Application number: FI843449A
Authority: FI
Inventors: Frederick Donald Blake
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1983-09-06
Filing date: 1984-09-03
Publication date: 1989-07-10
Also published as: EP0141504B1; FI843449A; CA1244566A; FI78311B; JPS6072974A; FI843449A0; DE3467769D1; EP0141504A1

Description

, 78311

Veteen dispergoituva paineherkkä liima ja sitä käsittävä liimanauha Tämä keksintö kohdistuu veteen dispergoituviin, paine-5 herkkiin liimoihin ja siitä valmistettuihin normaalisti tahmeisiin ja liimaherkkiin liimanauhoihin.

Paperinvalmistus- ja painomenetelmät vaativat paperirullan toisen pään liittämisen liimaamalla toisen rullan alkuun sekä rullan jatkoliitoksen liimaamalla, kun viallinen 10 materiaali on poistettu leikkaamalla. On tärkeää, että nämä liitosliimaukset tehdään nopeasti ja helposti, jolloin vaaditaan liimaa, joka saavuttaa nopeasti maksimilujuutensa ja säilyttää sen seuraavien menetelmävaiheiden aikana.

Aikana, jolloin ekologiset ja suojelutoimenpiteet ovat 15 molemmat erittäin tärkeitä, on tärkeää, että liimattuja jatko-osuuksia ei hävitetä, vaan ne palautetaan paperitehtaaseen uudelleenkäsittelyä varten; on täten oleellista, että liimaliitokset (erikoisesti niitä valmistettaessa käytetty liima) on veteen dispergoitavaa ja uudestaan mas-20 sautettavaa. Tämä vaatimusten yhdistelmä estää tavanomaisten liimojen kuten normaalisti tahmeiden ja paineherkkien kumi-hartsi-liimojen käytön. Aikaisemmin on suunniteltu ja käytetty kaupallisesti useita vesiliukoisia, paineherkkiä liimoja, mutta mikään niistä ei ole pystynyt saavuttamaan 25 haluttua fysikaalisten ominaisuuksien ja halvan hinnan yhdistelmää.

Eräs aikaisempi liima, jota on käytetty paperin jatkoi ilmauksessa, on polyakryylihappo, joka on vesiliukoinen polymeeri ja joka on kumimainen veden läsnäollessa, mutta 30 joka muuttuu hauraaksi ja murenevaksi pienillä kosteuspitoisuuksilla. Sohi, US-patentti n:o 2 838 421, esittää jatkoiiimausnauhan, jolloin vastaavia kumimaisia polymeeri-liimoja on sekoitettu polypropyleeniglykolin kanssa joustavuuden saamiseksi, erikoisesti pienen kosteuden omaavissa 35 ympäristöissä.

Molemmilta pinnoilta päällystettyjä paperinauhoja, 2 78311 jotka on valmistettu näitä liimoja käyttäen, on käytetty laajalti paperi- ja painoteollisuudessa; vaikka ne ovat erinomaisia useissa suhteissa, poistoa rullaan välilehdeksi sijoitetulta lainerilta haittaa merkittävästi suuri ympä-5 ristön kosteus.

Peterson US-patentissa n:o 3 441 430 esittää jatko-liimausnauhatuotteen, jossa paineherkkä liima on vesiliukoista akryylihappo/akrylaattieetterikopolymeeriä, joka on tehty tahmeaksi nestemäisellä, veteen liukenevalla pehmen-10 timellä, joka sisältää vähintään yhden eetterisidoksen. Eetterisidoksen vuoksi tämä liima on luonnostaan herkkä hapettumaan ja sen suoritusominaisuuksiin vaikuttavat suuresti ne olosuhteet, joihin se on aikaisemmin altistettu. Esimerkiksi altistus korkeaan lämpötilaan (joko ennen jatko-15 liimausta tai sen jälkeen) pyrkii alentamaan tahmeutta, taipuisuutta ja uudelleenmassattavuutta. Aina ei ole mahdollista suojata liimanauhaa näiltä olosuhteilta.

Olson, US-patentti n:o 3 661 874, esittää vesiliukoisen, paineherkän liiman, joka on valmistettu antamalla 20 epoksoidun kumimaisen polymeerin reagoida vesiliukoisen sekundäärisen monoamiinin kanssa ja tekemällä polymeeri tahmeaksi vesiliukoisen tahmennuspehmentimen avulla. Huolellisesti valmistettuna tämän liiman fysikaaliset ominaisuudet ovat erinomaiset ja ne vastaavat kaikkia paperivalmistus-25 teollisuudessa esitettyjä vaatimuksia, mutta valmistusmenetelmä on monimutkainen ja siten kallis.

Blake, US-patentti n:o 3 865 770, esittää veteen dispergoituvan, paineherkän liiman, jolloin akrylaatti/vi-nyylikarboksyylihappo-kopolymeerin annetaan reagoida alemman 30 sekundäärisen tai tertiäärisen alkanoliamiinin kanssa vesiliukoisuuden saamiseksi ja jolloin tahmeaksi tekeviä aineita (esimerkiksi hartsia) tai pehmentimiä (öljymäisiä, vesiliukoisia polyoksietyleeniyhdisteitä) lisätään tarvittaessa. Tämäntyyppisten liimojen tahmeus ja lämpöstabiilisuus ovat 35 erinomaiset ja ne voidaan helposti massauttaa uudestaan ja ovat ne verrattain halpoja. Määrättyjä hankaluuksia esiintyy li 3 78311 kuitenkin, jos tämäntyyppisiä liimoja käytetään itsejäl-jentävän paperin jatkoliimausta varten, sillä alkanoliamii-ni pyrkii haihtumaan ja siirtymään, mikä heikentää itse jäi jen-tävän paperin tehokkuutta sille tarkoitetun tehtävän suo-5 rittamiseksi joko muodostamalla stabiilin kompleksin nikkeli-ionin kanssa, joka muutoin reagoisi ditio-oksamidi-johdannaisen kanssa tai neutraloimalla happaman aineen, joka muutoin vaikuttaisi haitallisesti hapolla aktivoitavaan väriaineen väriin.

10 Blake, US-patentti n:o 4 413 080, esittää veteen dispergoituvan, paineherkän liiman, joka on tarkoitettu käytettäväksi itsejäijentävän paperin jatkoliimauksessa.

Tämä liima on reaktiotuoteseos, joka on saatu akrylaatista, happamasta hartsista ja hartsijohdannaisesta, kaliumhydrok-15 sidista, natrium- ja/tai litiumhydroksidista ja öljymäises-tä pehmentävästä, vesiliukoisesta polyoksietyleeniyhdis-teestä. Vaikka se on tehokas useissa tapauksissa, altis-tuessaan kohotetuille lämpötiloille pehmennin voi erottua ja siirtyä jatkoliimauksen vieressä oleviin paperikerrok-20 siin, mikä aiheuttaa läpikuultavuutta ja kiinnittymisen heikkenemistä. Lisäksi osa läsnä olevasta natriumhydroksidista voi siirtyä pehmentimen kanssa heikentäen valonherkkyyttä jossain määrin ja itsejäijentävän paperin värinmuutoskyky huononee.

25 Esillä olevan keksinnön mukainen veteen dispergoitu- va, normaalisti tahmea ja paineherkkä liima omaa kaikki edellä mainitun US-patentin 4 413 080 mukaisen liiman edut sekä sen lisäedun, että sitä voidaan käyttää itsejäijentävän paperin jatkoliimaukseen vaikuttamatta haitallisesti 30 sen suorituskykyyn. Oleellista liiman erottumista ei tapahdu edes korkeissa lämpötiloissa, suurissa paineissa tai kosteuksissa.

Keksintö koskee normaalisti tahmeaa ja paineherkkää, veteen dispergoituvaa liimaa, joka soveltuu erikoisesti 35 itsejäijentävän paperin jatkoliitoksen muodostamiseksi, joka käsittää reaktiotuoteseoksen, joka sisältää 4 78311 (a) 100 paino-osaa kopolymeeriä, joka on saatu mo-nomeereista, jotka muodostuvat pääasiallisesti (1) noin 60-85 paino-%:sta vähintään yhtä 4-14 hiiliatomia sisältävän, ei-tertiäärisen alkyylialkoholin ja 5 monomeerisen akryylihapon esteriä ja vastaavasti (2) noin 40-15 paino-%:sta vinyylikarboksyylihappoa, (b) noin 50-250 paino-osaa etoksiloituja pehmennin-aineosia, jotka muodostuvat pääasiallisesti vähintään yhdestä seuraavista yhdisteistä: 10 (1) yksi tai useampi OH-funktionaalinen etoksiloi tu pehmennin, jonka määrä on enintään noin 125 paino-osaa, (2) yksi tai useampi elektrolyyttiä kestävä fosfori-hapon ja etoksiloidun, ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen kompleksinen hapon esteri, ja 15 (c) alkalihydroksidia.

Liimalle on tunnusomaista, että alkalihydroksidi muodostuu pääasiallisesti (1) natriumhydroksidista, litiumhydroksidista tai sekä natriumhydroksidista että litiumhydroksidista, joiden 20 määrä on riittävä parantamaan leikkauslujuutta ja minimoimaan hikoilu mutta ei niin suuri, että se aiheuttaa mahdollisesti läsnäolevan, OH-funktionaalisen, etoksiloidun peh-mentimen erottumisen, ja enintään noin 0,07 hydroksyyli-ekvivalenttia, jos OH-funktionaalinen, etoksiloitu pehmen-25 nin on ainoa läsnäoleva pehmenninaineosa, ja (2) kaliumhydroksidista, jonka määrä riittää parantamaan vesiliukoisuutta.

Edullisesti tahmeaksi tekevää hartsia tai hartsi-johdannaista (erikoisesti 75-150 paino-osaa) lisätään lii-30 maan etoksiloitujen pehmentimien yhteensopivuuden parantamiseksi liiman muiden aineosien kanssa ja kiinnittymisen parantamiseksi paperiin.

Erään edullisen suoritusmuodon mukaan liima sisältää sekä OH-funktionaalista, etoksiloitua pehmennintä 35 että fosforihappoesteriä, jolloin kummankin noin 50-100 paino-osaa oleva määrä on osoittautunut erittäin edulli-

II

5 78311 seksi. Näissä toteutuksissa natriumhydroksidin ja litium-hydroksidin kokonaismäärä muodostaa noin 0,02-0,2 hydrok-syyliekvivalenttia ja kaliumhydroksidi muodostaa noin 0,1-0,6 hydroksyyliekvivalenttia.

5 Erään toisen edullisen suoritusmuodon mukaan reak- tiotuoteseos sisältää pääasiassa (a) 100 paino-osaa kopolymeeriä, joka on saatu mo-nomeereista, jotka pääasiassa muodostuvat (1) noin 60-85 paino-%:sta vähintään yhtä 4-14 hii-10 liatomia sisältävän ei-tertiäärisen alkyylialkoholin mono- meerisen akryylihapon esteriä ja vastaavasti (2) noin 40-15 paino-%sta vinyylikarboksyylihappoa, (b) noin 100-250 paino-osaa pehmenninaineosia, joista (1) vähintään noin 50 paino-osaa muodostuu yhdestä 15 tai useammasta fosforihapon ja etoksiloidun alkoholin tai fenolijohdannaisen happamesta esteristä, ja (2) loppuosa muodostuu yhdestä tai useammasta etok-loidusta diamiinista, ja (c) natriumhydroksidia, jonka määrä on riittävä 20 neutraloimaan vähintään noin 20 % kopolymeerin happofunk-tionaalisuudesta.

Keksintö koskee myös liimanauhaa, jolle on tunnusomaista, että se käsittää alustan, joka on päällystetty edellä kuvatulla liimalla.

25 Fosforihappoesteri kestää huomattavasti paremmin elektrolyyttiä kuin OH-funktionaaliset, polyoksietyleeni-pehmentimet, kuten edellä mainitussa US-patentissa n:o 4 413 080 on esitetty. Tämän tuloksena eivät nämä esterit erotu liimakoostumuksesta edes käytettäessä suurina määri-30 nä, jos NaOH-pitoisuus on suuri tai jos liima altistuu korkeisiin lämpötiloihin tai suuriin paineisiin tai kosteuksiin. OH-funktionaalisia, etoksiloituja pehmentimiä voidaan silti käyttää, mutta niiden määrä ei saa olla riittävä liiman erottumisen muodostumiseksi.

35 Pidetään edullisena lisätä erittäin pieni määrä polyamidi-epiklorohydriiniä olevaa silloitushartsia; tämän määrätyn silloitusaineen käyttö parantaa sekä kiinteyttä 6 78311 että hikoilun vastustuskykyä. Kuitenkin käytettynä liian suurina määrinä alentaa silloitusaine vesiliukoisuutta ja uudestaan massattavuutta epähyväksyttävän pienille tasoille.

Kuten edellä esitetyistä alueista ilmenee, huomatta-5 vat vaihtelut koostumuksessa ovat mahdollisia. Esimerkiksi, lyhytketjuisten akrylaattien suuren prosenttiosuuden käyttö pyrkii suurentamaan liiman kovuutta pienentäen sen tahmeut-ta; tässä tapauksessa on edullista käyttää verrattain suurta pehmentimen prosenttiosuutta. Toisaalta pitkäketjuisten 10 akrylaattien suuren prosenttiosuuden käyttö suurentaa liiman tahmeutta ja vähentää pehmentimien tarvetta. Samoin mitä suurempi on vinyylikarboksyylihapon prosenttiosuus kopoly-meerissä, sitä pienempi on neutralointiaste, mikä vaaditaan vesiliukoisuuden takaamiseksi. Sellaisten hyvin tunnettujen 15 akrylaattimonomeerien kuten iso-oktyyliakrylaatin käyttö suurentaa lopullisen liiman tahmeutta ja parantaa sen kiinnittymistä paperiin; toisaalta saatu kopolymeeri on vaikeampi liuottaa ja yleensä tällöin vaaditaan suurempi joko hartsin tai liuottimen lisäys kuin muutoin olisi laita. Yleensä 20 jos lisätään riittämätön määrä hartsia, etoksiloitu pehmennen (jos sitä on läsnä) pyrkii erottumaan ionisesti neutraloidusta akrylaattipolymeeristä, kun taas lisättäessä liian paljon hartsia, liiman tahmeus pienenee.

On tärkeää käyttää useampaa kuin yhtä alkalimetalli-25 hydroksidia neutraloinnin yhteydessä, sillä vain natrium- ja/tai litiumhydroksidin käyttö yksinään suurentaa leikkaus-lujuutta, mutta pyrkii alentamaan liiman tahmeutta epäedullisen pienelle tasolle. Toisaalta neutralointi pelkästään kaliumhydroksidilla suurentaa liiman tahmeutta, mutta 30 alentaa sen leikkauslujuutta ja suurentaa sen hikoilutai-pumusta.

Testimenettelyt

Oletetaan, että määrättyjen testimenettelyjen, joita käytetään tutkittaessa vesiliukoisten, paineherkkien lii-35 mojen ja niiden avulla valmistettujen liimanauhojen eri ominaisuuksia, lyhyt esittely edistää keksinnön ymmärtämistä.

7 78311

Vierivän pallon takertuminen Tässä testissä 11 mm läpimittaisen teräspallon annetaan vieriä alaspäin pitkin tasoa, jonka pituus on 18 cm ja joka on kallistettu 21°30' kulmaan, vaakatasolle, jolle 5 tutkittava liimanauha on sijoitettu liimapinta ylöspäin ja liiman paksuus on vähintään 25 mikrometriä. Se etäisyys, jonka pallo vierii pitkin vaakatasossa olevaa liimapintaa, mitataan ja takertumisarvo on kääntäen verrannollinen etäisyyteen. Tämän testin muita yksityiskohtia on esitetty 10 julkaisussa "Test Methods for Pressure Sensitive Tapes", 7. painos, Pressure Sensitive Tape Council, Glenview, 111. 60025, Test No. PSTC-6. Yleensä vaikkakaan ei aina, tätä keksintöä sovellettaessa käytettyjen liimojen vierivän pallon takertumisarvo on korkeintaan 15 cm. Jos liimanauhaa 15 käytetään paperirullien liittämiseen toisiinsa esimerkiksi 1000 m/min olevilla nopeuksilla (valmistettaessa esimerkiksi niinsanottuja "lentäviä jatkoliimauksia"), pienemmät kuin 5 cm olevat takertumisarvot ovat erikoisen edullisia.

Määrätyt liimat, joissa sovelletaan keksintöä, anta-20 vat suuria vierivän pallon takertumisarvoja (suurempia kuin 15 cm), mutta kiinnittyvät kuitenkin voimakkaasti paperiin. Nämä liimat, joita yleensä pidetään verrattain kovina, eivät toimi hyvin tehtäessä lentäviä jatkoliimauksia, mutta toimivat erittäin hyvin tehtäessä viimeisteltyjä rullajatko-25 liimauksia. Seuraava testi on käyttökelpoinen tutkittaessa sekä tahmeiden että tiiviiden liimojen kykyä kiinnittyä paperiin.

180° kuorintakiinnittyminen paperiin

Voimapaperiliuska, jonka pituus on 3,175 cm, lami-30 noidaan kooltaan 5 cm x 12,5 cm olevalle ruostumattomasta teräksestä valmistetulle testilevylle käyttäen kaksipuolista paineherkkää liimanauhaa. Toinen pää kooltaan 2,54 x 25 2 cm olevasta näytenauhaliuskasta, jolla on 68 g/m painoinen voimapaperialusta, sijoitetaan sitten laminoidun voima-35 paperin päälle. Tasainen liimauskosketus taataan siirtämällä nopeasti (1 sekunnin aikana) 2 kg painoinen tela 8 78311 näytteen ylitse 12,5 cm pituudelta.

Liimanauha taivutetaan sitten kaksinkerroin itseään vastaan ja kuoritaan voimapaperialustalta nopeudella 30,5 cm/min käyttäen menetelmää, joka yleisesti vastaa testiä 5 PSTC-1 "Test Methods for Pressure Sensitive Tapes", 7. painos, Pressure Sensitive Tape Council, Glenview, Illinois, 60025. Jos liimanauha kiinnittyy hyvin voimapaperiin, numeerinen tulos ei ole tärkeä, koska se voi osoittaa vain voiman, joka vaaditaan paperipinnan delaminoimiseksi. Tässä 10 tapauksessa delaminoituminen on ilmoitettava tulos. Suositeltavat liimat aiheuttavat delaminoitumisen.

Leikkauskiinnittyminen

Kooltaan 2,54 x 2,54 cm oleva päätyosa 2,54 x 15 cm liimanauhaliuskasta, joka oli valmistettu päällystämällä 2 15 25 mikrometrin paksuinen liimakerros 68 g/m painoiselle superkalanteroidulle voimapaperialustalle, kiinnitetään kirkkaaksi päästettyä terästä olevalle testilevylle ja kiinnitetään telaamalla kahdesti 3 kg painoisella telalla. Levy kiinnitetään sitten pitimeen, joka sijoitetaan 2° kul-20 maan pystysuunnan suhteen siten, että nauhan 12,5 cm pituinen vapaa pää on alaspäin 178° kulmassa testilevyn suhteen ja 1000 gramman paino kiinnitetään liimanauhan päähän. Aika, joka vaaditaan liimanauhan erottumiseen levystä, ilmoitetaan lähimmän minuutin mukaan, jolloin leikkauslujuus on 25 suoraan verrannollinen kuluneeseen aikaan. Lisäyksityis- kohtia on löydettävissä edellä mainitussa julkaisussa "Test Methods for Pressure Sensitive Tapes", Test PSTC-7. Tämän keksinnön mukaisia liimoja käyttäen valmistetuille liima-nauhoille on edullista, jos leikkausaika on mahdollisimman 30 pitkä, edullisesti pitempi kuin 100 minuuttia, vaikka erittäin tahmea liima voi olla tyydyttävä, jos sen leikkausaika on niinkin lyhyt kuin 40 minuuttia.

Uudelleenmassattavuus

Kooltaan 20 cm x 2,54 cm oleva molemmilta pinnoilta 35 päällystetty liuska jatkoliimausnauhaa sijoitetaan kahden kooltaan 20 cm x 1,54 cm olevan imupaperiliuskan väliin

II

9 78311 (nauhoja varten, joilla on liimaa vain yhdellä pinnalla, kiinnitetään imupaperiin kaksi kooltaan 20 cm x 2,54 cm 2 olevaa liuskaa) ja leikataan likimain 1,5 cm suuruisiksi neliöiksi. Näihin neliöihin lisätään riittävä lukumäärä 1,5 2 5 cm suuruisia imupaperineliöitä niin, että painoksi saadaan 15 grammaa, minkä jälkeen kaikki neliöt sijoitetaan Waring-sekoittimeen yhdessä 500 ml kanssa vettä. Kun sekoitinta on käytetty 20 sekuntia, materiaali, joka on roiskunut sivuille ja kanteen, pestään takaisin pohjalle vesipullon avulla.

10 Sekoitinta käytetään uudestaan 20 sekuntia, pestään kuten edellä ja käytetään vielä 20 sekuntia. Materiaali poistetaan sitten sekoittimesta, pestään kahdesti vedellä ja siitä valmistetaan käsin arkki suurta arkkimuottia käyttäen. Arkki poistetaan sitten muotista, sitä puristetaan imupaperien 15 välissä 1 1/2 minuuttia hydraulisessa puristimessa, poistetaan, kuivataan ja tutkitaan mahdollisten jatkoliimausnauhan massautumattomien osasten havaitsemiseksi. Jos tällaisia osasia ei ole läsnä, pidetään nauhaa tyydyttävänä. Muita yksityiskohtia on esitetty testissä TAPPI Test UM-213.

20 Edellä esitetty testi ei sovellu liimanauhatuotteille, joissa esimerkiksi tukialusta on polyesterikalvoa, mitä ei sinänsä voida massauttaa uudestaan. Tällaiset tukialustat ovat kuitenkin lujia ja voidaan niitä käyttää jatkoliimaus-nauhoissa edellyttäen, että irronnut tukialusta poistetaan 25 mekaanisesti holanterista.

Vierivän pallon takertumistestiä ja uudelleenmassat-tavuustestiä voidaan soveltaa yhtä hyvin siirtoliimanauhoil-le, joissa liimakerrosta (tai mahdollisesti kahta liima-kerrosta, joiden sivut on vahvistettu kuitumaisella luji-30 tekerroksella) tukee poistettava irroitusvuoraus. Näitä liimanauhoja käytettäessä liiman paljastettu pinta sijoitetaan kosketukseen ensimmäisen paperiarkin kanssa, vuoraus poistetaan ja toinen paperiarkki kiinnitetään liiman uudestaan paljastuneeseen pintaan.

ίο 7831 1

Pehmentimen erottuminen ja itseiäljentävän paperin deaktivointi

Koska itsejäijentävien paperien toiminta perustuu kemiallisten aineiden vuorovaikutukseen kahdella erillisellä 5 paperipinnalla, täytyy näytteet tätä testiä varten valmistaa molempia papereita käyttäen. 2,54 cm liuska tutkittavaa liimanauhaa kiinnitetään paperin pinnalle, joka on tutkittavaa päällystettyä pintaa vastapäätä ja saatu laminaatti sijoitetaan 65°C lämpötilassa olevaan uuniin 24 tunnin 10 ajaksi, minkä jälkeen paperi tutkitaan pehmentimen erottumisen ja sen absorption suhteen paperiin, minkä osoittaa kuultavuuden ilmeneminen. Jokaisesta liimanauhanäytteestä muodostetaan sitten pari uuden komplementtipaperin kanssa. Arkkiparit sijoitetaan sitten kirjoituskoneeseen ja kirjoi-15 tetaan alueelle, jossa paperi on kosketuksessa liimanauhan kanssa. Mahdolliset epäsäännöllisyydet itsejäljentävän kuvion kehittymisessä havaitaan.

Hikoilutaipumus Tämä testi mittaa kvalitatiivisesti liiman taipumuksen 20 hikoilla paperiarkin lävitse, jos siihen kohdistetaan puristus ja/tai kohotettu lämpötila. Kaksipuolisesti päällystettyjä liimanauhaliuskoja, joissa molemmat liimapäällysteet ovat tutkittavaa tyyppiä, sijoitetaan kahden valitun paperi-arkin väliin, minkä jälkeen useita lisäpaperiarkkeja sijoi-25 tetaan muodostuneen arkkikerroksen molemmille puolille.

Saatu näyte sijoitetaan levypuristimeen 15 tunnin ajaksi 10 kp/cm^ paineeseen ja 40°C lämpötilaan ja se tutkitaan sitten. Hikoilu arvioidaan "heikoksi" ja liimaa pidetään hyväksyttävänä, jos se ei hikoile enempää kuin heikosti 30 ensimmäiseen arkkiin eikä kiinnity toiseen arkkiin. Jos se hikoilee ensimmäisen arkin lävitse ja kiinnittyy vain heikosti toiseen arkkiin (s.o. takertuu), pidetään sitä vähemmän edullisena, mutta voi se olla hyväksyttävä. Epätyydyttävät liimat kiinnittyvät lujasti toiseen arkkiin ja voivat 35 hikoilla mahdollisesti sen lävitse, mitä tilannetta pide- n n 78311 tään "vaikeana". Tässä testissä saadut tulokset voivat luonnollisesti vaihdella käytetyn määrätyn paperin ja ympäristön kosteuden sekä lämpötilan mukaan, mutta liimanau-hojen vertailut samoja olosuhteita käyttäen voidaan tehdä 5 luotettavasti.

Seuraavassa keksintöä kuvataan suoritusesimer- kein.

Kaikissa tapauksissa akrylaatti/vinyylikarboksyylihappo-kopolymeeri valmistettiin yleisesti tavalla, jonka on esit-10 tänyt Ulrich US-Re.-patentissa n:o 24 906. Kopolymeroitavat monomeerit liuotettiin etyyliasetaattiin ja käyttäen atso-bisisobutyronitriiliä katalyyttinä liuosta pidettiin 53°C lämpötilassa 24 tuntia, minä aikana polymerointi oli suurimmaksi osaksi tapahtunut. Saatuun viskoosiin liuokseen lisät-15 tiin sitten riittävästi metanolia kiinteäainepitoisuuden alentamiseksi noin 20-22 prosenttiin.

Erillinen koostumus valmistettiin sekoittamalla keskenään fosforihappoesteriä ja/tai OH-funktionaalista etoksi-loitua pehmennintä, metanolia, vettä ja aikaiimetallihydrok-20 sideja. Jos käytetään hartsia tai hartsijohdannaisia, ne lisätään tähän koostumukseen. Sekoitusaikaa jatketaan, jos kiinteää hartsia on läsnä. Lopullinen seos on kirkas, värittömästä meripihkan väriseen oleva, pieniviskoosinen liuos. Sopivia määriä koostumusta sekoitetaan akrylaatti/vinyyli-25 karboksyylihappo-kopolymeeriin, jolloin saadaan kirkas, oleellisesti värittömästä meripihkan väriseen oleva liuos.

2 Tällä liuoksella päällystettiin suoraan 68 g/m painoista superkalanteroitua voimapaperialustaa ja liuotin haihdutettiin pois, jolloin saatiin normaalisti tahmeaa ja paineherk-30 kää liimaa oleva kerros, jonka paksuus oli noin 25 mikro-metriä. Saatu liimanauhatuote tutkittiin sitten käyttäen edellä esitettyjä testimenettelyjä.

Mukavuussyistä esimerkit on esitetty taulukoituina ja kaikki on valmistettu oleellisesti edellä esitetyn menet-35 telyn mukaan, jolloin osat ja prosenttiluvut ovat painon mukaan, ellei toisin ole mainittu. Eri aineosien tyyppien 12 7831 1 suhteiden ja määrien muutosten vaikutukset ilmenevät selvästi ilmoitettuja arvoja tutkittaessa. Useissa tapauksissa liima-aineet, jotka toimivat epätyydyttävästi, voidaan helposti modifioida niiden suorituskyvyn parantamiseksi 5 merkittävästi. Käytetään seuraavia lyhennyksiä: Akrylaattimonomeerit BA butyyliakrylaatti IOA iso-oktyyliakrylaatti

Vinyylikarboksyylihappomonomeerit 10 AA akryylihappo

Hartsit TORD dehydrattu taliöljyhartsi TORP polymeroitu taliöljyhartsi WR puuhartsi 15 WRH hydrogenoitu puuhartsi WRP polymeroitu puuhartsi

Fosforihappoesterit PE-510 Kirkkaasta hieman sumeaan oleva viskoosi neste, jolla on aromaattinen hydrofobinen 20 perusta, tiheys 1,08-1,09 ja happoluku (mg KOH/g kohti tuotetta) ensimmäiseen käännepisteeseen (pH-arvo 5,5) 49-59 ja : jota myy GAF Corporation rekisteröi dyllä kauppanimellä "Gafac" PE-510.

25 RE-610 Hieman sumea viskoosi neste, jolla on aromaattinen, hydrofobinen perusta, tiheys 1,10-1,12 ja happoluku 62-72 ja jota myy GAF Corporation kauppanimellä "Gafac” RE-610.

30 RS-610 Sumea viskoosi neste, jolla on alifaat- tinen, hydrofobinen perusta, tiheys 1,04-1,06 ja happoluku 75-85 ja jota myy GAF Corporation kauppanimellä "Gafac" RS-610.

35 OH-funktionaaliset, etoksiloidut pehmentimet T/13 PEG-3 taliaminopropyyliamiini, jota myy i3 7831 1

Armak rekisteröidyllä kauppanimellä "Ethoduomeen" T/13.

T/20 PEG-10 taliaminopropyyliamiini, jota myy

Armak kauppanimellä "Ethoduomeen” T/20.

5 T/23 PEG-15 taliaminopropyyliamiini, jota myy

Armak kauppanimellä "Ethoduomeen" T/25. ("PEG" numeron seuraamana tarkoittaa polyoksietyleeni-glykolimooleja).

152 Etoksiloitu oktyylifenoli, jonka oksi- 10 etyleenipitoisuus on noin 52 % ja jota myy GAF Corporation rekisteröidyllä kauppanimellä "Igepal" CA-520.

162 Etoksiloitu nonyylifenoli, jonka oksi- etyleenipitoisuus on noin 63 % ja jota 15 myy GAF Corporation kauppanimellä "Ige pal" CO-630.

14 7831 1 3

r-J G

Ά (D ιβ

0 13 S

AC B φ

(β 3 *H *H ·Η ·Η *H ·Η *H *H Ή I I I

( οβ·Οθ4<υα)(υαιιυαΐΦΐν^:ΙΙΙ I g!Itlil|ss5sa»ssss^a

M rrt I

®s ta S i-i S s| °l °l ^ ^ ^ ‘O v \ I > O* ^ A! -M S C u|<Nr-ti—(C\lrH<NHfN(N IfT r-rt 2

>ι \ I

e § i s . c . . i ; i s s s a κι

* i 0. ° t 3 3 O 3 5 1 o o S Ί "1 1 I I I I I

o o o o o 1 I <0 ti, olllllllllSSig

HlOCC-H ^Η·ΗγΗ m j: ^ g Λ d h I I I I | | I I s SB 4J -n C 4J| 1 1 1 1 1 1 §» §5 ? ό 5 10 "* | S 3 ; I I I I l l l I I Μδ ίδ

Silli ...........

4J O C <U +J E^Mm

S

S -H

. M

P V (0

C y 10'HrHiHrH'—IQQf^lr-t»—IQ^IA

S to wmrncnrnroro^TcritT'OOt^r'

-S

0* -HOOOOOOOOOOOO

TT d i—( rrt I—ti—li—(f—l(Hr—IrHi—I'—1'—1

Sftinmminininmininininm >,111111111111 m >ωωωωωωώωώωωω I 03 «JhPiOibCliClitlidi&bOiDi »0 >, c y ι-i -h i i tn <*> o m ä i no 5 9 .h o oj O S-Htoto'ytovDvovomvnrnrnn «o

AiBO'My H rt H ^

iä δ · S

29 ►ΓΟπηρίηΓΟίηνονΟΓ'^ί'ιΗ H

Tj * . •^oJoJcgojcNojmcoaoc^tor'' 3 S 1 ίίΝΟΙΓΜΝΝΝΝΗΗ^ΤΓ’ί' g o ( oa>oooooooooooo * 2^5. * A! H I I φ 5 * 8 fc* s -S «.ooooooqooqoq e ^ O.ajgcOtovotototoooomMi^^r^· ,g 3 _ * s o ή y| * * -h <o

<0 S3 * Φ +J

t, 9 JOOmCOCQOOCOt^^O^I^CTiai S2

55 ►oöooor^^rt^fnnnm '3 S

ÄZ , T (N CM C\| <N <N 03 ΓΟ r-l r-l rrt M .H '“g

g-goooooooooooo §S

Ό • -rt c

Snrorororonnronnmro 52

X *H(Q

rjcjeioooooooooooo '3 2 a» <o >, g ^ c y F 5 5ιηυηΐΛιηιηιηιηιηιηιηΐΛΐΛ SV, >0 <(N(N(MN(N(N(NNNNCJN B <u

»H Ή V

I ! S I I I I I I I I I I I I ^ I

«OM 3 ö 5 <0 _ _ 0) ..

®<ιπιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιη «as

O (ΪΙΓ'Γ'Γ'-^'Γ-'Γ'^Γ'^'Γ'Γ^-Γ' MO

flj *H

• Ή * J

s _ . * +

MrHfMfO'Ttntor^ooo'Q'j^ (0 H n rl

H

II

is 7831 1 3

»H

1 i f ! ! «! Ϊ U I I ! I I II I

,, SB -P SJ

01 I ο Ό + +

c -S 31 4) o coMOQOOr^rninr^oodi'T

W <D «J Ό imr'i-ICO

> c ^ <β λ « ε m .h n h h oi in n min h o « Z! , i , I ,- >Hiomojcjico<Nr-oiDiH + + J - L Λ i Λ ΛΙ --1 ·» ·» te K «k. te te te to te to ΙΛ 1/) > S44S $ S s % ol^100,100040^^^0^^04^^

Jh ^h ό -h * mmm m o n 1 L I - 1 1 idj. cg t" O oj m

0,-h-h oo-S-i-h m c I I ^ “I ^ I 1^1 I

B a rH >i -n -H o 3 Ή I 1 1 o n O n 'o1 1

<»<ä<UJ<ÄMei-H+Jrd O O O O O

1 id m S ί 10 1 I I lOiOioioiONiflin XJ q ro m i I 1 cooooocoooaioooo

Ml <H M

-rl Id C C -H

m a 5 a) a t! -h 2~ -5 S £ 3 ' |5®gg35ESaca: id <0 o id £ (jS g 1 J '§ΚΚ($δ(ί5^(3έ

!B 4-1 Ti C +4] 3 ' SäääSSSS

I 3 <0 c •S ϋω^ηοΐ | jmi£>momomo § 4jcoo[^in· I I r-r^n-mr^mt^m 4{ m a> ·η 2 c q -m -h _ ·ί 3 —1 ti) q, __ O 3 <w -h a 'T? ^ I I imfnmnomfMrofO g

1 « o · S 10 Ό I I i IfilOlOlfllOXlOlC

a ta aj £ M w mmhhmHmm - 4J O C 01 4-> 43 v rl B -h .¾ -H M 40 4J ai 10 o id. ·—irnmmmm-Hi-irsir-"-H au c +j (οοοηισιΟοσισισίΓ^Γ^η-ΐτη' e 0) 01 tn rH (H 04 (M rH is S w O 3 Λ ^ 0» ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΌ 04 Ή rt 1—I f—I rH I—t I—I i-H H I—t rH H i—t r—I £ u· ammmmmmmmmmmmm o 2a 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ι ι ι i >,ωωωωωωωωωωωωω n n>,aa4D404aci4Cua.&404a404Ö4 >4

1 „ as 4J| M

rH Ή I I C

<* O M K X B

ÄaiQCOOiomp^f^mmmnooimnfN 4b O i) o 3-Hcomt^mmcommcrio\i^co<rv ^

Ui B O tH 4J rH I—t rH Ή r-ι rH *H

0) -rt a · £ v o >ηο«>ωωσισισ»ΜιΗΡ<·ιθΓΗ .3 •H ui HCOMtOdioiiCifliitNnioeini *2 tn i>‘5rmrHrHrHO,^i,^fnroiDrsin ό o o αιοοοοοοοοοοοοο c M I 0) g >· 5 , , ·« 5<tp o m a ^ Qooooooooomoo δ, a> O C O^^riilOtOrHrHrHnnrHrHrH O) rH 0 « O 3 -rl 4-> rH Ui a U <44 4J £ 44 o · OttTicrtajcpmmm^^tNmm [il oi to >nmmoorommoommro f]

S3 Z -HrHrHrHtMOJOOOrHrHOOO

I ? tetotetetototetotetotete^ B-*OoOOOOOOOOOOO £

O ® tO

. ε ι ^r^r^t^r^t^-r^r^-r^comajcnoo ""j ga-rt-ct^Trir^r-^rir^ooooo *h

>mronnronmro(NfMfM<Mn4 rH

•te ^totototototetototototete •HO «OOOOOOOOOOOOO rj S <e +» 0) Id 4-1

Btndjmmmmmin^tn^unmmtf! <l)

>iO<NNN(MNNNNWNNNN X

§ s g I | I I I I I I I I I I I 3

Si O H * •0 $$£££££££££££££

M

16 7 8 31 1 1 , S I I I I I II I I I 8 X -H £ £ •H UJ 3 , . K +> ft ii vo _ X « I gor-rjroOincrvQChoro

c -Sa I oi o eoir^^rocTiiNaiircNincN

•«e <o m Ό (D-H-wmiHr-irHco^r^mmcN

T1 0 H iH I o O 00 «hi >hi I c ·» in m *> m i-h ·. ·. n o Η<0«α)3·ΗΦΒ|<Ν ·» ·* O *· ·- ·» O VD ·* ».

( >Ä*JAi-UBCO|'HOOOOr-l^l’ncO^Hr-IOOVO

>i ^ I

•H -H 0 Ή « 'T ^ ΙΓ> VO

at; I n I e I I I « ® » n m

•H-^OO-WH-HMCI I lOOtHrHI I I I Θ0ι·-ι>ιήή0 3ήΙ I I »·>*·>! I I I #><e®.*,CMO),H+Ji0 OOOO

I ns •H (tj

<0 WvOvDOvDVOvOVOlDVOI I

ocococococococococol I

-H (0 C C -H

» J3 λ Φ a μ Oca

b^-S-^13-3*333?323?333?32! I

<βΐοοιβ>ιί^2«2α52α;κβ: I

034J-oc-P|gs2gggggg I 3 <0 O 4J to

Tl^nÄ^^^ovnininino^r I

goomt^r^inr^r^njr^inr-' I

c q 3 -w ^ ^ 3 *h w a U-,

örororOrofOcnfOroro<N | S

* g p >ι (ΰ\οιοΐί)ΐθιο^\£)φ \ I fa JJ g g-μ^ιΜΜΜΜΜΐ-,ΜΜΜΕ-, «

O) iX

B -rl g e SS,HSHHin.SH5H - § ^ΕΐΓ'^Γ-'-Γ'-σιΐ^Γ'-οοσν c I wo1 1 u

5 . ogooo ooooiS

” H H f—I H H H '—1 i—I H **S

S^aiinintnininiinmintn £ a I I I I I I I I I I I 0) >i ωωωωω ωωωω -h I j-T0 £ a a a a a aaaa^ >, c c

i-l Ή I I O

* ο μ aa *; z·

ο,ϊ8^5^2!300ΰΗ8'0Ι'ί O

S § 8 5 5 ^ s H H H !> § H U o

H ® * C

29 >νθ(ΜΙ^ΓΟ0Οί-Ι00νΟ·-Ι VO 0} m * .‘d'Tcainooooo^rr^o 00¾ S 'gnirorororoxfiNn^irHJi-, O , 8 i o* O 0 0 a 0“ o o- o- 1 cT «5 t >· 5 , . * -5 3 5 * & a § c oSSSSSOOinin I 0 * §

H 0 (ΰο ^ ^ ^ 1 1 ^ 1 1 ^ 1 ^ |Csl CW

'H tfSUlw.p* 0)(0 <ϋ X J Γφ « 2 Jinininininminr^c·" σ> -h e 8 8 rnroronronmrHM 10 m „ * z .roooooooooiorjw,

8-¾ OOOOOOOOO O C O

o e> -H oj . -H 2 5 5S 8 S 8 8 8 S 8 8 8 5 * *

X S<NOJCN(N(NfSICMCNCN(NrO C-P

-£υω000000000ο0 £0)

as «s -H +J

g <5 -H >,

J°'NN(SnNNIN(NN(\|N M

I ! §1 I I I I I I I I I I I S3 s * § “ <intninininmininininvn <0 -h O ffl Γ' I— Γ'-Γ^Ι-'Γ'·^' I—I * i-i * * ^ojoJfMOJmnrommfnm 11 17 7831 1 I to

3 I

s; Φ i I i i i i I m i i I

•3 « 3 P

( Π5 P 04 > C 3 3 I Φ 0 »e «ΐιβ'οβί-Η-τΗ^^ίΠ'^αλΉ^'ΉιΗΓ^οαηνοΚ

>5^Λ!«0Λ«Β CNI^H rH

•H O

M H I

Φ i~l I I I G ^ Λ Ä, _ •h ςί <o φ 3 -h φ giCTi σι n φ ro (N co r? co in m a\ > CL -M 8 £ ui w ^ b i 3 i 3 ί ί § ! I I I I I I I I I I I I I l

dP«Ja>.*.CP«rHp(U

ξ ( si I I I I I ! I I I ! H (O c C Ή «o x: « o» a ä-S-S-S&IIIIIIMIIIili K i* n c ϋ] ssa 2c3oMlllllllli3S3

X ® rH

(3 G -H -H _ 3 -3 0) a o o o f ί iSl I I Μ Μ I I I I NN?s S <Ö P > HE-*E-I<0

P O G Φ P RJ

| « *r4 Vt e ti ®2t-i*-(rH^HiHr-i»-ta3voininvnirio c p <2 σι n m. rommmrMcjroroovifNO — V 01 «-Η(Ν(Μ<ΝΓΜ(Ν(Ν(Ν(Ν(ΝΓΝ^ΗγΗ^ηΚ

SUO :<B

.G

® OOOOOOOOOOOOOOrtO

0* «H r-1<—li—liHi—l rH t—| <—| i—li—I rH i—li—1·>τ| ΡιηιηιηίοιηΐτιιηφίριηιηιηίΛιΛ'ΰ

AiiiiiiiTiiiiliS

^ >ωωωωωωωωιηωωωωω® . »O>,CUAAAAAA22AAAAA·'-· L c x ^ g

H ·Η I I C

<*> O P s x O

S* $ 9 ^O^mrOrHrH I loin I I ID φ gi ^ S b8>2p!ht,,,3'<N4<n I r- σι I I rS m & o •H K ·

29 >^τσισι^^Ρ n cm if oi S

Tj * . K 0> M* P- CM (N (N Oi ®

5 'SnrHrHOOI|<Nro||r-i^HOO

2 , o « .o O O O O OO OOOqj

Ό >i G C

I * I Ϊ 5 ί o I 8 8 ! 8 8 S 8 8 8 8 ? S ? " S S § 8 2 S s <0 ® 0)

ti 9 J momcocgcofflcoioioioioiO

S, $ > OOOOOOOO h Φ ft n ft Ή *♦ z . *t?l fNCMCNrsiCNrgrsjiN^rOMi-HrHd) g ·* OOOOOOOOOOOOOp rl

. S ’H

X rmmnronmmmmr^mmmm - I y *¥ N ·» % ·> ^ ·> «k k · Ik Ik M. «k fr r 2° “oooooooooooooo J2 g m _ !2

Pi?5inininin»ninininir>ir)inio«ciin.

>0 « (N DM <N <N (N (N (N N Dl (M (N ΓΜ (N CM

f I S I I I I I I I I I I I I I 3 * ° M 0) <0 Ai « ω <5 ί'ΑιηίΓιιηιηιπίίΐιηιηκιιηΐΛί'ϊ' m O β^Γ'Γ'Γ'Γ^Γ^Γ^Γ'Γ'Γ'Γ'Γ'Γ'Γ' ^ *

B

dr"ooo>o«H<M«nTPin«)P^oo2;,Q

* n n fo ^ <3· 18 7 8 31 1 5 I 3 I I I I I Ϊ I I M I i I I * -5 § ,, K 43 °< <N, x w , P'Wr'tnnQH^nioOoi'fa

C -P 3 , (U O elQmVOr-OOOOOOcOrOONirMrN

«β Φλ,ΌΦ-Ρ-ΗΜΌΉ .-,

•H O

P *—I , 04 © .-, I P I I c <Ν*·ΓΜ00>Η00 00θ4α0α000σινΟ,-,

*H Id IÖ Φ O -H Φ Cl - O

( >0.+3^<+4Ββθ|Γ0·-,<ΝΓ01Γ)>5ΐ·^<ΝηΓ0ΓηΓΗιΗτΤ ^luiiiäasiliiiiiiiiiiiiii »id®-*,CP<n.-,Pid <d H <d m ««ηιηίΛοΐίΐιηιηίπιτ,ιηΓΟί loo 4-i ot^-r^r^LnfMr^r^r^r^r'.-, | 155 >4 ,

•H Id C C -H

« js λ φ a p <a c a _ o. a Ρτ4λ·η>5κ*55*Οι2 q dc , laq

«aiooie^KgisgaptfpKKe; S

a+J-nC-PlSSggSfHggHggg g I 3 e o -p φ •h -h wrorommcororncoforor^r'·*}' l

P C O ΟΟΟΦΛΝβΟΦΟΟΜΝίΛ I

J< Φ .H C C -H -P

•P g «|>1^ΕΪ^Η&ί^&ΪΕΪΪίΗΕΪΕΪ?ί ' g

J H S

c Ä2lPQinir»ir»inininu^ionnfO^S

S ygr-lOCMOJfNCNOJrgcNCMOOO'-,6 g WO r-»rHr-,rHr-4rHrHrHrsJ(V,C>J04 £ *#vi rt! 00000000000000*2 2^ ?ιηιη^ιηΐΛΛΛιηιηΐΛΐΛΐηιηιο·2

g I I I I I I I I I I i i i i »S

^ωωωωωωωωωωωωωω E

, j-^rJ^cu^e^^OiCMD.OkCucua.t^Scn >i c -h m *h , , ro

* S Ϊ!IS -S C

•h as χ; 28 '1’iMl'^l'Tfl'^^'JtOoooOto

e* . ^in(NN(N(M(M(M(NNfl\(Jifl\fll C

y m O O H »H rH rH rH rH rH H H H rH rH Q) 8 , * “ o" o" o” o* o” o” o' o” o’ o' o” o” o' o” 2

Ό J>1 C , | (U

3 Ί S H as « s ? s s s « 3 « 8 8 s i. « ·-, x Β υ m p ti X 1 g a! « JorTiOcnoooooo^ <u

sp S onnronnmnmronr^r^r^fnXJ

I ^ H H rH r-H rH H rH H rH rH rH rH rH rH H

g ij o” o a d" o o” o’* o’ o’" o“ o" d* o“ o“ ®j

* -H

ximmnmmromrocoromnrom’*· 7: u woooooooooooooo c φ id (5

g «d E

£ υ "•Cv, fMfM<Nrg<N(Noi<N(NfN N N N

f | 3 I I I I I I I I I I I I I I 3 X O M +3

4J

5 ai dj • rt-,

β 4C

p r-i c>j ro 'd* *o νΛ r» oo fl, o h n n ^ °*ΐί·)ΐΓ>,Λ“>»Γ»ιηιΛιη,Λ®θνθνθνΟ

H

is 7831 1

0 . 1 II I I I I I II I I I I

Λ ,pl B

•H ie 9 t n +j C Ή 3 · «OCOJ^rHOfMiHfOMsTrrvOfHrn

«e 0) Ifl Ό V -H -H i—I Γ-Ι >—I

>Chix«j.c<os H o

h r-i I

® 'j I ^ < I c <M(N<TiOinOfNVOfM^|(£>(N<Tl

( >a+Jj<-paco|nnt^fOfNi^miHfOinooro<N

>ι \ I

ιΗ -H O Ή *

Q Ό I hl Cl I IV

& ί ^ 1 ί § 5 | I | I I I I I | I I I I

#<evx.CMm,-i-P<e ' 1 I <0 2, o339ä9llllllll •H (0 C C Ή 1—1 m jz ^ v g I 3 S 1 11 ! I i ......I I i i s ia ig|°ll!llllllllll § 5 -S 3J a ± « 3 g 1 I 1 I I I I I I I I I I | 4J o c φ ^1 3

φ B

S *H

•hm g *i ®2θσ5σι σ\σιοθνη·-ΐΜΓΗ^-ιο·Λΐ S •irSocrir^r'r^cnooOf’irnroroco u ä afl

® .oooooooooooooE

®< ^rHrHrHr—IrHiHrHiHrHi—(rHiHi—|W

S'* «iniiinuiinini/iiniflinininin -h ft I I I I I I I I I I I I I Λ „?<ωώωωωωωωωωωωω 2 I flfifcSfcHfcftfcBiftfcOillilli g

I Du ^ O

>, e ϊ>

•Η Ή I I

dP Q Vi qj ^ w 8 SS.3TlH^o,i>s®l0r',n7'i'®'2 „ •H S . ,¾ 59 m <ό Ί· rj * . ·£ cr> ro in oo <m r- t"» σϊ <n m cn <n r- 55 *><N^ffO^VOrHr-4nHOJ«NfMfMrH2

o OVOOOOOOOOOOOOO-H

t ir S I I “

£ 'i|s|o??8SS8i5R8?«SS S

Η Ο Φ Ο ? *H pj rri *h « a υ ή -u .h <e a ♦) 9 joi<r>eococooQcgoococogocpar; ®5 >mmoooooöoöoo3 ·£

* * ·ζΜ>Η(ΝΓΜ<Ν<Ν(ΝίΜίΜΓΜίΜ(Μθ G

«-^OOOOOOOOOOOOO -h

° M

i^t^r^r-t^t^cococoiovoinr-co c X g u ·** * ,_j •jjua>0000000000000 ^ V «J f—l g v eMgi^u^vniriininOpQujOinOg ^O^ojrjolCNiNrHfNiNmrO^INfN _p o|g|||||||MII8s| * O M yj V (Ö

<0 »—I

Ä SjminininmmOQOinOin 'jr *

O (Hi^isrvfvt^COOO^lCViTVO

a ΜνοίονΟνΟΌΓ'-ί^ί^·^*^·^'^'^'· 2o 7 8 31 1

o i ® I I I I I I

x ή e •H « 3

,, 33 P 5J

J<(0 I H (D (M # rt e p 3 i <u o c|frir^'-tin^fn

»0 1) (0 *0 0) H P P P P

>cj>:idj3ios P o

kt P I

0) P I p I 1C 0Ό 00 P (-» P ΓΟ H (Tj (d (U 3 -H d) Si ·* ·- ^ ·· *^ k ( >QiP.!<PSGo|P«>t,0<Ncnp

>1 \ I

p-H Ή Ο Ή -It Ο Ό I P I c I I 10)

ftP POOPPPWG! I I I I I

βο<ρη>ιρρο3ρ I I I I I I

Λ>ιβθ).*£ΡοηρΡΛ I id •h id . co co co co οι w I n m cn ro i

P O I Η Η P—t I—I I

P I

P id C C P

» Λ id 0) a p io c a

P P .C P >ι I EG 3C 3Π X; I

ididOrtSlEggtf | 33 P τί G P| SSSg 3 * O P id p _ p w ! τί· r~ r-'· r>. c

Pgoolr^oojncN § d -5 w a 0 x p <h .¾ O- I ro co ro γί <n :3

lid0 >,|(£>kDvou-)\ B

P §ga5£ MMMMtH

a> c B -H 3ft] P H Wl £ JSSJQOSfi'p®*''* 90

Si P«o<N(Nin<No :re 0) <n to ΓΜ fN d B WO g

® , o o o o o o P

0* PPPPPPP t0 S^rammtnininin c Λ I I I I I I π >1 ω ω ω ω ω ω Η

. Γη > a ft a fc S S -V

ir 5 , . *

* n28n5®rH,HvD'H'H S

P EC · (il 2 Q ^ CO (—I p—I IO ,—I 00 c . ^ 0) (M N O (M 5 .5 Λ *»·*·*·*ΚΚ flj P . 00)000000 -0 >, c g

^ pH H I I (U

£i ** S JE 5? •JS . ID (N (N N IN ιη 5

P & Ϊ 8 § ^ ώ Φ φ ΙΟ φ -H

p B U p p JJ

m2 J o d1 d· d1 d1 d1 5 S £ > cn r- r-. r< r£ 2 SZ . Tj Ο P P P P P "4 g-goooooo c • <d 4.^®£θ®£?°οω § 831 ΤΓ r^· t— r— r— r— -rl > C\l (N CM <N <N ON p Λ Ik ·» ·» (k ^ ·» t ·£ υ ojoooooo 0) id 3 0) id jj e«ioooooo p >iO<N|MN(M(Mfg Φ

O id X

CLifl*<vninvov£>t£>VO W

* id *

SSSSSSSS

B

τι 00 o O P <N ΓΟ » f! r· 00 « ffl 00

II

21 7831 1

Alan asiantuntijat tietävät, että ei ole mahdollista esittää kaikkia niitä muunnelmia, joihin keksintöä voidaan soveltaa ja useat modifikaatiot ovat luonnostaan ilmeisiä erikoisesti, jos määrätyt periaatteet otetaan huomioon.

5 Esimerkiksi mitä lyhyempi on alkoholin ketjupituus, josta akrylaattimonomeeri johdetaan, sitä kiinteämpää on saatu paineherkkä liima. Jos halutaan pehmeämpää liimaa, voidaan alkoholin ketjunpituutta suurentaa. Jos halutaan suurempi leikkauslujuus liimaan, joka on valmistettu annetusta kopoly-10 meeristä, voidaan käyttää suurempaa molekyylipainoa, minkä suurempi sisäinen viskositeetti osoittaa; vaihtoehtoisesti voidaan lisätä pieni määrä silloitusainetta, jos uudelleen-massattavuutta ei huononneta lopullisessa liimassa.

Muita monomeereja kuten fumaraatteja voidaan lisätä 15 sivuketjujen kiinnittämiseksi polymeerin perusrunkoon sopivien esterisidosten välityksellä samalla tavalla kuin akrylaattiestereitä.

Samoin voidaan todeta, että erikoistulosten saamiseksi voi olla edullista lisätä pieniä määriä monomeerisia 20 modifioivia aineita kopolymeereihin, joita käytetään keksin-nönmukaisten liimojen muodostamiseksi, esimerkiksi styreeni-tai metyylimetakrylaatti parantaa tiiviyttä, tertiäärinen butyylistyreeni suurentaa tahmautta jne. Samoin väriaineita, pigmenttejä, täyteaineita jne voidaan tarvittaessa 25 tai haluttaessa lisätä.

Vaikka tämä esittely on pääasiassa tapahtunut jatko-liimanauhan suhteen paperinvalmistus- ja painomenetelmiä varten, paineherkillä liimoilla voi olla useita muita käyttöjä. Esimerkiksi vesiliukoisia liimattavia nimikelappuja 30 voidaan kiinnittää astioihin, ikkunoihin tai muihin pintoihin, jotka tavallisesti puhdistetaan vesipitoisella liuottimena. Kankaiset nimikelaput jotka on päällystetty tällä liimalla, voidaan helposti poistaa pesemällä vaatteista, joihin ne on kiinnitetty. Samoin, koska liima on oleelli-35 sesti liukenematon useimpiin öljyihin ja samantapaisiin hiilivetyliuottimiin, voidaan sitä käyttää sovellutuksissa, joissa tavanomaiset, normaalisti tahmeat ja paineherkät liimanauhat ovat epätyydyttäviä.

Claims

22 7 8 31 1

1. Normaalisti tahmea ja paineherkkä, veteen disper-goituva liima, joka soveltuu erikoisesti itsejäijentävän 5 paperin jatkoliitoksen muodostamiseksi ja joka käsittää reaktiotuoteseoksen, joka sisältää (a) 100 paino-osaa kopolymeeriä, joka on saatu mono-meereista, jotka muodostuvat pääasiallisesti (1) noin 60-85 paino-%:sta vähintään yhtä 4-14 hiili-10 atomia sisältävän, ei-tertiäärisen alkyylialkoholin ja mo- nomeerisen akryylihapon esteriä ja vastaavasti (2) noin 40-15 paino-%:sta vinyylikarboksyylihappoa, (b) noin 50-250 paino-osaa etoksiloituja pehmennin-aineosia, jotka muodostuvat pääasiallisesti vähintään yhdes- 15 tä seuraavista yhdisteistä: (1) yksi tai useampi OH-funktionaalinen etoksiloitu pehmennin, jonka määrä on enintään noin 125 paino-osaa, (2) yksi tai useampi elektrolyyttiä kestävä fosfori-hapon ja etoksiloidun, ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen 20 kompleksinen hapan esteri, ja (c) alkalihydroksidia, tunnettu siitä, että alkalihydroksidi muodostuu pääasiallisesti (1) natriumhydroksidista, litiumhydroksidista tai se-25 kä natriumhydroksidista että litiumhydroksidista, joiden määrä on riittävä parantamaan leikkauslujuutta ja minimoimaan hikoilu mutta ei niin suuri, että se aiheuttaa mahdollisesti läsnäolevan, OH-funktionaalisen, etoksiloidun peh-mentimen erottumisen, ja enintään noin 0,07 hydroksyyliek-30 vivalenttia, jos OH-funktionaalinen, etoksiloitu pehmennin on ainoa läsnäoleva pehmenninaineosa, ja (2) kaliumhydroksidista, jonka määrä riittää parantamaan vesiliukoisuutta.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liima, tunnettu 35 siitä, että natriumhydroksidin ja litiumhydroksidin kokonaismäärä muodostaa noin 0,02-0,2 hydroksyyliekvivalenttia ja ka-liumhydroksidi muodostaa noin 0,1-0,6 hydroksyyliekvivalenttia. 23 7831 1

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liima, tunnet-t u siitä, että reaktiotuoteseos sisältää pääasiassa (a) 100 paino-osaa kopolymeeriä, joka on saatu mono-meereista, jotka pääasiassa muodostuvat 5 (1) noin 60-85 paino-%:sta vähintään yhtä 4-14 hiili- atomia sisältävän ei-tertiäärisen alkyylialkoholin monomee-risen akryylihapon esteriä ja vastaavasti (2) noin 40-15 paino-%:sta vinyylikarboksyylihappoa, (b) noin 100-250 paino-osaa pehmenninaineosia, joista 10 (1) vähintään noin 50 paino-osaa muodostuu yhdestä tai useammasta fosforihapon ja etoksiloidun alkoholin tai fenoli johdannaisen happamesta esteristä, ja (2) loppuosa muodostuu yhdestä tai useammasta etoksi-loidusta diamiinista, ja 15 (c) natriumhydroksidia, jonka määrä on riittävä neut raloimaan vähintään noin 20 % kopolymeerin happofunktionaa-lisuudesta.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen liima, tunnet-t u siitä, että akryylihappoesteri muodostuu butyyliakry- 20 laatista ja vinyylikarboksyylihappo muodostuu akryylihaposta.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liima, tunnet-t u siitä, että pehmenninaineosiin sisältyy noin 75-150 paino-osaa hartsia tai hartsijohdannaista ja noin 50-100 paino-osaa sekä OH-funktionaalista, etoksiloitua pehmennin- 25 tä että fosforihapon ja etoksiloidun alkoholi- tai fenoli-johdannaisen hapanta esteriä.

6. Normaalisti tahmea ja painehorkkä liimanauha, tunnettu siitä, että se käsittää alustan, joka on päällystetty patenttivaatimuksen 3 mukaisella liimalla.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen liimanauha, tun nettu siitä, että liimaan on lisätty tahmeuttavaa hartsia tai hartsijohdannaista.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen liimanauha, tunnettu siitä, että liimaan on lisätty erittäin pieni 35 määrä polyamidi-epikloorihydriiniä olevaa silloitusainetta. 7831 1

9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen liimanauha, tunnettu siitä, että liima muodostuu pääasiassa 100 paino-osasta butyyliakrylaatti/akryylihappokopolymeeriä, jonka COOH-ekvivalenttimäärä on noin 0,25-0,45, natriumhydroksi- 5 dista, jonka määrä on riittävä OH-ekvivalenttimäärän noin 0,02-0,2 muodostamiseksi, kaliumhydroksidista, jonka määrä on riittävä OH-ekvivalenttimäärän noin 0,1-0,6 muodostamiseksi, noin 50-250 osasta pehmennintä ja 0,08-0,50 painoista polyamidi-epikloorihydriinihartsia olevaa silloitusainetta, 10 laskettuna liiman kokonaiskiintoainepitoisuudesta.

10. Normaalisti tahmea ja paineherkkä liimanauha, tunnettu siitä, että se käsittää alustan, joka on päällystetty patenttivaatimuksen 5 mukaisella liimalla. 25 7831 1