JP3883646B2 - 膜の形成方法と膜形成部品 - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基体上に1〜10μmの膜を形成する工程を有する各種電子部品、光導波路等の光学部品、センサ等の化学部品の膜の形成方法と膜形成部品に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、基体上に膜を形成する手段には、物理的手法として、PVD法やスパッタ法があり、化学的手法としてCVD法、ゾルゲル液を用いた方法あるいはスクリーン印刷方法が知られている。
【0003】
しかしながら、従来の技術では、得られる膜厚の制限があり、例えば、ゾルゲル液を用いる方法では数nm〜数百nm、スクリーン印刷法では、10μm以下の膜の形成は困難であった。
また、CVD法、PVD法やスパッタ法では1μm以下の成膜に適しているが、大面積や複雑形状に適用が困難であり、成膜に時間がかかり、コスト高である。
以上のことから、基体上に膜厚1〜10μmの膜厚を形成する手段に、好適に用いることができる方法がないのが現状である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は上記した従来の課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、基体上に膜厚1〜10μmの膜を好適に形成させることができるとともに、大面積や複雑形状への適用や、膜形成の時間短縮及びコストの削減に寄与することができる膜の形成方法と膜形成部品を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、PZT粉体を分散媒中に分散・懸濁した後、得られた懸濁液に、さらに前記粉体の0.1〜10重量%の界面活性剤及び前記粉体の30重量%以下の結合剤(バインダ)を添加し、次いでこの懸濁液を所定の容器に投入し、遠心分離器を用いて該容器の底部に保持したジルコニア板の基体上に前記粉体を沈降せしめ、次いで熱処理することにより、前記基体上に膜厚1〜10μmの膜を形成させることを特徴とする膜の形成方法が提供される。
【0006】
又、本発明においては、界面活性剤が、エチレンオキサイド系又はソルビトール系界面活性剤であることが好ましい。
【0007】
更に、本発明においては、界面活性剤が、エチレンオキサイド系又はソルビトール系界面活性剤であり、結合剤(バインダ)が、ポリビニルアルコール系又はポリビニルブチラール系であることが好ましい。
【0008】
尚、本発明によれば、基体の表面が、Rmax(最大高さ)で0.5mm以下であることが好ましい。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明の膜の形成方法は、粉体を分散媒中に分散・懸濁した後、得られた懸濁液を所定の容器に投入し、遠心分離器を用いて該容器の底部に保持した基体上に前記粉体を沈降せしめ、次いで熱処理することにより、前記基体上に膜厚1〜10μmの膜を形成させたものである。
【0011】
上記のように本発明の膜の形成方法は、固/液を分離する手段として広く用いられている遠心分離法を用いることにより、膜厚1〜10μmの膜を好適に形成させることができるとともに、大面積や複雑形状への適用や、膜形成の時間短縮及びコストの削減に寄与することができる。
【0012】
更に詳細には、成膜しようとする粉体を、分散媒により分散させ、懸濁液を調製した後、容器底部に膜付けしたい基体を保持あるいは静置し、懸濁液を投入後、容器を遠心分離器にかけ、遠心沈降により基体上に粉体層を形成するものである。
その後、必要な熱処理を施すことにより、最終的に1〜10μmの膜厚を有する緻密質あるいは多孔質の膜を形成することができる。
【0013】
本発明の膜の形成方法は、懸濁液中の粉体量あるいは遠心分離の回転数及び時間により、任意の膜厚を有する膜の形成が可能である。
特に、従来技術で困難であった膜厚1〜10μmの膜を比較的短時間に作製することができる。
【0014】
又、懸濁液の分散媒として用いる液体は、特に限定されず、水でもエタノール、キシレン等の有機溶媒でも、あるいはそれらの混合物でもよい。
特に、本発明では、分散性の高い懸濁液を調製し、遠心沈降成膜処理に供する必要があるため、例えば、水系において、懸濁液のpHを、酸又はアルカリに制御することにより、液中における粉体の界面電位(ξ電位)の絶対値を大きくさせ、分散性の高い状態を作り出す方法が採用されている。
【0015】
しかしながら、この方法で分散させた懸濁液から形成される膜は、粉体同士や粉体と基体との密着性がなく、ハンドリング性が劣る場合が多い。
このため、本発明では、酸やアルカリを使用しない又はそれらに加え、各種の界面活性剤を添加することにより、分散性と成膜後の膜強度を改善するとともに、更に結合剤(バインダ)を添加することにより、熱処理後の膜の緻密化度を改善することを可能とした。
【0016】
この場合、添加する界面活性剤の量は、粉体に対して0.1〜10重量%であることが好ましい。
尚、0.1重量%以下の場合は、膜の強度向上の効果が少なく、10重量%を超えると懸濁液中で凝集が生じたり、成膜後の微細構造が不均一になるため、熱処理後の膜にクラック等の発生を引き起こす原因となる。
【0017】
界面活性剤としては、陽イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤の添加が好ましく、エチレンオキサイド系又はソルビトール系界面活性剤の添加がより好ましい。
【0018】
そして、結合剤(バインダ)の添加量は、粉体に対して30重量%以下であることが好ましい。
尚、30重量%を超えると、再凝集が生じ、膜の微細構造が不均一になるため、結合剤の添加量は、2〜20重量%であることがより好ましく、5〜10重量%であることが更に好ましい。
これにより、脆性材料であるセラミックスの表面であっても好適に膜を緻密化することができる。
【0019】
結合剤(バインダ)としては、分散媒の性質に応じて、セルロース系、ビニルアルコール系、ブチラール系、アクリル系を添加することが好ましく、特にポリビニルアルコール系又はポリビニルブチラール系の添加が、より好ましい。
【0020】
次に、本発明の膜形成方法で用いた粉体は、特に限定されず、セラミックス、ガラス、金属等のいずれも用いることができる。
従って、絶縁体、強誘電体、圧電体、超伝導体、ガラス又はゼオライトのような多孔質材料の成膜に対しても好適に適用することができる。
【0021】
尚、前記粉体の平均粒径がサブミクロン以下、特に50〜800nmであることが、分散媒中に懸濁する上で好ましい。
【0022】
また、本発明の膜形成方法で用いる基体の表面は、平滑である必要はなく、Rmax(最大高さ)が0.5mm以下であれば、膜厚の均一性を損なわずに成膜することができる。尚、基体の材質は、特に限定されず、セラミックス、ガラス、金属のいずれの材質でもよく、基体の形状にも制限はない。
【0023】
ここで、Rmax(最大高さ)とは、JIS B0651”触針式表面粗さ測定器”によって求めた値であり、JIS B0601”表面粗さの定義と表示”による表面粗さの表示方法の一つである。
【0024】
更に、基体の容器内での配置は、膜付けしたい面が、平底容器の底部に対してできるだけ平行に近いことが、均一な膜厚を得る上で好ましい。
また、形成する膜をパターニングする必要がある場合には、あらかじめマスクを形成しておき、成膜後、マスクとその上に形成された膜を除去するリフトオフ法によりパターニングが可能である。
【0025】
遠心分離器を用いた遠心沈降処理は、懸濁液中の粉体量及び成膜させる膜厚によりそれぞれ異なるが、懸濁液中での粉体の凝集や成膜後の微細構造を均一にするために、100g(g:重力加速度)以上の遠心力で行うことが好ましい。
【0026】
尚、遠心沈降処理後の熱処理の条件は、成膜させる膜の原料である粉体の特性等によりそれぞれ異なる。
【0027】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものでない。
【0028】
(実施例1〜3、比較例1,2:ガラス膜の形成方法)
石英ガラス粉体(平均粒径:0.2μm)を所定量秤量し、内径8.6cmのテフロン製容器に蒸留水200ccとともに投入し、これにアンモニア水を滴下し、pHを10に調製した。白金箔を懸濁液の入った容器の底部に沈め、遠心分離器にかけ1200g(g:重力加速度)の遠心力で20min遠心沈降処理を行った。得られた成形体を、電気炉を用い1600℃の熱処理を行った。
表1に粉体の投入量と得られた膜の厚さを示す。
【0029】
【表1】
Figure 0003883646
【0030】
(考察:ガラス膜の形成方法)
表1の結果から、石英ガラスの投入量を制御することにより、10μm以下の膜厚を有する石英ガラス膜が作製可能であることが判明した。
【0031】
(実施例4〜6、比較例3〜5:セラミック膜の形成方法1)
PZT粉体(平均粒径:0.6μm)を所定量秤量し、内径8.6cmのテフロン製容器にキシレン200ccとともに投入し、これにソルビトール系界面活性剤(製品名:span85)を粉体に対して所定量を添加し、数時間スターラーを用いて撹拌した。
次に、白金箔を懸濁液の入った容器の底部に沈め、遠心分離器にかけ1200g(g:重力加速度)の遠心力で20min遠心沈降処理を行った。得られた成形体を、電気炉を用い1250℃、3時間の熱処理を行った。
表2に界面活性剤の添加量と焼成後の膜の微構造の観察結果を示した。
【0032】
【表2】
Figure 0003883646
【0033】
(考察:セラミック膜の形成方法1)
表2の結果から、界面活性剤の添加量を適切に制御することにより、クラックや剥離のない膜を得ることが可能であることが判明した。
又、基板である白金箔が軟化し、セラミックス膜の焼成収縮を容易にすることができるため、緻密な膜形成が可能であることが判明した。
【0034】
(実施例7〜15、比較例6〜10:セラミック膜の形成方法2)
PZT粉体(平均粒径:0.6μm)を所定量秤量し、内径8.6cmのテフロン製容器にキシレン200ccとともに投入し、これにソルビトール系界面活性剤(製品名:span85)とブチラール系結合剤(製品名:BLS)を粉体に対してそれぞれ所定量を添加し、数時間スターラーを用いて撹拌した。
次に、厚さ300μmのジルコニア板を懸濁液の入った容器の底部に沈め、遠心分離器にかけ1200g(g:重力加速度)の遠心力で20min遠心沈降処理を行った。得られた成形体を、電気炉を用い1250℃、3時間の熱処理を行った。焼成後の試料について、クラックや剥離の有無を調べるとともに、膜表面の走査型電子顕微鏡写真を画像処理して気孔率を評価した。
表3に界面活性剤及び結合剤(バインダ)の添加量と焼成後の膜のクラック・剥離の有無、気孔率の結果を示した。
【0035】
【表3】
Figure 0003883646
【0036】
(考察:セラミック膜の形成方法2)
表3の結果から、界面活性剤の添加量を適切に制御することにより、クラックや剥離のない膜を得ることが可能であることが判明した。
又、界面活性剤及び結合剤(バインダ)の添加量を適切に制御することによって、脆性材料であるジルコニア板の表面に、より緻密な膜形成が可能であることが判明した。
【0037】
(実施例16〜18、比較例11:セラミック膜の形成方法3)
Bi2223系超伝導体粉体(平均粒径:0.1μm)を0.2g秤量し、内径8.6cmのテフロン製容器に水200ccとともに投入し、これにエチレンオキサイド系分散剤(製品名:tween60)を粉体に対して0.1重量%添加し、数時間スターラーを用いて撹拌した。
次に、Rmax(最大高さ)の異なる銀板を懸濁液の入った容器の底部に沈め、遠心分離器にかけ1200g(g:重力加速度)の遠心力で20min遠心沈降処理を行った。得られた成形体を、電気炉を用い830℃、20時間の熱処理を行った。
表4に銀板のRmax(最大高さ)と膜厚の平均値とばらつきを示した。
【0038】
【表4】
Figure 0003883646
【0039】
(考察:セラミック膜の形成方法3)
表4の結果から、Rmax(最大高さ)が0.5mm以下であれば、膜厚の均一性を損なわずに成膜することができることが判明した。
【0040】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の膜の形成方法と膜形成部品は、従来の技術では困難とされていた基体上に膜厚1〜10μmの膜を好適に形成させることができるとともに、大面積や複雑形状への適用や、膜形成の時間短縮及びコストの削減に寄与することができる。

Claims (4)

  1. PZT粉体を分散媒中に分散・懸濁した後、得られた懸濁液に、さらに前記粉体の0.1〜10重量%の界面活性剤及び前記粉体の30重量%以下の結合剤(バインダ)を添加し、次いでこの懸濁液を所定の容器に投入し、遠心分離器を用いて該容器の底部に保持したジルコニア板の基体上に前記粉体を沈降せしめ、次いで熱処理することにより、前記基体上に膜厚1〜10μmの膜を形成させることを特徴とする膜の形成方法。
  2. 該界面活性剤が、エチレンオキサイド系又はソルビトール系界面活性剤である請求項記載の膜の形成方法。
  3. 該結合剤(バインダ)が、ポリビニルアルコール系又はポリビニルブチラール系である請求項記載の膜の形成方法。
  4. 該基体の表面が、Rmax(最大高さ)で0.5mm以下である請求項1〜3のいずれかに記載の膜の形成方法。
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