JP3876177B2

JP3876177B2 - Easy-adhesive polyester film for optics

Info

Publication number: JP3876177B2
Application number: JP2002099686A
Authority: JP
Inventors: 真司矢野; 耕司久保
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority date: 2002-04-02
Filing date: 2002-04-02
Publication date: 2007-01-31
Anticipated expiration: 2022-04-02
Also published as: JP2003291285A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学用易接着性ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、特定の組成物からなる易接着性塗膜を形成した光学用易接着性ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ等の表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
【０００３】
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた透明性が要求される。さらにプリズムレンズ層、ハードコート、粘着剤、反射防止処理、スパッタ層等に対する優れた易接着性が要求される。
【０００４】
光学用基材フィルムは、透明性が要求されるため、通常内添フィラーを最小限にする必要がある。また、易接着層の接着力を向上させるには易接着層にガラス転移点の低い樹脂が用いられる。このように光学用フィルムでは最小限の内添フィラーかもしくはまったく内添フィラーが無いのでフィルム表面が平坦になっており、更にガラス転移点の低い樹脂を易接着層に用いるとフィルムを巻いたり、重ね合わせた時に貼付きが発生し、フィルム同士が滑らずハンドリング性が悪化したり、滑りにくいために製膜や加工工程で表面に傷が入り易くなる問題等がある。
【０００５】
一方、二軸配向ポリエステルフィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズ層やハードコートとの接着性が悪いため、ポリエステルフィルムの表面に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂やウレタン樹脂等の易接着層を積層して用いることが提案されている（例えば、特開平１０−１１９２１５号公報、特開２０００−２４６８５５号公報）。しかし、これら樹脂からなる易接着層を形成したものでは、接着力が不足する場合がある。例えば、ＣＲＴ用のフィルムではハードコート層への接着は良好だが反対面の粘着層への接着が不十分であり、汎用性に乏しい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し、透明性、易滑性、耐傷性に優れ、光学用途に好適に用いられ、他の層との接着力に優れたポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、高分子樹脂と各平均粒子径が８０〜１２０ｎｍと３０〜５０ｎｍの無機微粒子もしくは有機微粒子を含有する易接着性塗膜を形成すれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層が設けられ該塗布層は高分子樹脂ならびに平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの微粒子および平均粒子径３０〜５０ｎｍの微粒子を含有し、各々の微粒子は無機微粒子もしくは有機微粒子である、光学用易接着性ポリエステルフィルムである。
【０００９】
また、本発明は好ましい態様として、
（項２）塗布層の高分子樹脂が、ガラス転移温度４０〜１００℃の範囲にあるポリエステル樹脂である態様、
（項３）塗布層の高分子樹脂が、オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂である態様、
（項４）塗布層がさらに脂肪族ワックス０．５〜３０重量％を含有する態様、
（項５）ヘイズ値が１．５％以下であり、塗布層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲であり、塗布層表面の摩擦係数（μｓ）が０．８以下である態様、
（項６）ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートである態様
を包含する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
［ポリエステルフィルム］
本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを例示することができる。
【００１２】
ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、これらの上記ポリエステルの共重合体であってもよく、上記ポリエステルを主体（例えば８０モル％以上の成分）とし、少割合（例えば２０モル％以下）の他の種類の樹脂とブレンドしたものであってもよい。ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランスが良いので特に好ましい。
【００１３】
ポリエステルは、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒を含有することもできる。
【００１４】
本発明において、ポリエステルフィルムはフィラーを含有しないことが透明性の点で好ましい。
【００１５】
ポリエステルフィルムは、例えば上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍〜６倍になるよう延伸し、その後Ｔｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるように延伸し、必要に応じて更に１８０〜２３０℃で１〜６０秒間熱処理を行い、熱処理温度より１０〜２０℃低い温度で幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行うことにより得ることができる。なお、ガラス転移温度をＴｇと略記する。
【００１６】
ポリエステルフィルムの厚みは、液晶、ハードコート、タッチパネル、防眩処理、ＰＤＰ用電磁波シールドフィルム、有機ＥＬ等の支持体として使用する場合に必要な強度を得るために２５〜３００μｍであることが好ましく、特に５０〜２５０μｍであることが好ましい。
【００１７】
［塗膜層]
本発明では、上記ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層が設けられ、該塗布層は高分子樹脂ならびに平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの微粒子および平均粒子径３０〜５０ｎｍの微粒子を含有し、各々の微粒子は無機微粒子もしくは有機微粒子である。
【００１８】
［高分子樹脂]
塗布層の高分子樹脂としては、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性のものが好ましく、ガラス転移温度が４０〜１００℃の範囲にあるポリエステル樹脂、オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂が好ましく、特にこれらを併用することが好ましい。
【００１９】
ガラス転移温度が４０〜１００℃の範囲にあるポリエステル樹脂として、以下に示す多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体から得られるポリエステルを挙げることができる。
【００２０】
ポリエステル樹脂として、下記の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。すなわち、多価塩基成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００２１】
ポリエステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。
【００２２】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０〜１００℃、更に好ましくは６０〜８０℃である。この範囲であれば、優れた接着性と優れた耐傷性を得ることができる。他方、ガラス転移温度が４０℃未満であるとフィルム同士でブロッキングが発生しやすくなり、１００℃を超えると塗膜が硬くて脆くなり、耐傷性が悪化して好ましくない。
【００２３】
オキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂として、例えば以下に示すようなオキサゾリン基を有するモノマーと、ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーからなるアクリル樹脂を用いることができる。
【００２４】
オキサゾリン基を有するモノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリンを例示することができる。これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。オキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、ハードコートや粘着層等との密着性がより強固になる。更に、フィルム製膜工程内やハードコートの加工工程内の金属ロールに対する耐擦過性を付与することができる。
【００２５】
ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖はポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位は３〜１００であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド鎖が有するアクリル樹脂を用いることで、塗布層の高分子バインダーのポリエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性が、ポリアルキレンオキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位が３未満であるとポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、１００を超えると塗布層の耐湿熱性が下がり、高湿度、高温下でハードコート等との密着性が悪化して好ましくない。
【００２６】
アクリル樹脂には、その他の共重合成分として例えば以下に例示されるモノマーを共重合することができる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンである。
【００２７】
塗布層の高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂の、塗布層中での含有割合は好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％である。
【００２８】
塗布層の高分子バインダーを構成するオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂の、塗布層中での含有割合は好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。
【００２９】
ポリエステル樹脂が９５重量％を超え、もしくはオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂が５重量％未満であると、塗布層の凝集力が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。アクリル樹脂が９５重量％を超えるとポリエステルフィルムとの密着性が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合がある。
【００３０】
［微粒子］
本発明で塗布層を構成する微粒子は、平均粒子径８０〜１２０ｎｍの微粒子および平均粒子径３０〜５０ｎｍの微粒子であり、各々の微粒子は無機微粒子もしくは有機微粒子である。本発明では塗布膜は上記２種類の微粒子を含有する。
【００３１】
各微粒子は塗布膜への重量割合として、次の含有率で塗布膜に含有されることが好ましい。
【００３２】
平均粒子径８０〜１２０ｎｍの微粒子は０．０５〜５重量％の範囲で含有されることが好ましく、この範囲であればフィルムに滑性を付与させることができる。平均粒子径３０〜５０ｎｍの微粒子は１〜１０重量％の範囲で含有されることが好ましく、この範囲であればフィルムの耐傷性を向上させることができる。
【００３３】
微粒子として無機微粒子を用いる場合、無機微粒子としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等が挙げられる。
【００３４】
微粒子として有機微粒子を用いる場合、有機微粒子としては、例えばアクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない微粒子を選ぶことが好ましい。
【００３５】
［脂肪族ワックス]
塗布層には脂肪族ワックスを含有させることが好ましく、含有量は好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１重量％〜１０重量％である。この含有量が０．５重量％未満ではとフィルム表面の滑性が得られないことがあり好ましくない。３０重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることが好ましい。
【００３６】
［製造方法]
本発明において塗布層の塗設に用いられる上記組成物は、塗布層（以下『塗膜』いうことがある）を形成させるために、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤等を添加することができる。
【００３７】
本発明に用いる水性塗液の固形分濃度は、通常２０重量％以下であるが、特に１〜１０重量％であることが好ましい。この割合が１重量％未満であると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、一方、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり好ましくない。
【００３８】
水性塗液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
【００３９】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００４０】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。
【００４１】
塗液の塗布量は、塗膜の厚さが０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０２〜０．２５μｍの範囲となるような量であることが好ましい。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足し、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘイズ値が高くなったりする可能性があり好ましくない。
【００４２】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００４３】
［物性]
本発明の光学易接着性ポリエステルフィルムは、ヘイズ値が１．５％以下、塗布層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲であり、塗布層表面の摩擦係数（μｓ）が０．８以下であることが好ましい。このような光学易接着性ポリエステルフィルムは、前記の組成物からなる塗布層を形成させることにより得ることができる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
各種物性は下記の方法により評価した。
【００４５】
（１）耐傷性
直径６ｍｍの硬質クロムメッキしたピンを固定し、長手方向に２０ｃｍ、幅方向に１５ｍｍにカットしたフィルムをピンに対して９０°で接触させ、一定速度（２０ｍｍ／ｓ）でピン上を滑らせて、フィルム表面に入る傷の度合を評価した。
５：まったく傷が入らない
４：０％＜全体面積に対する傷の面積≦１０％
３：１０％＜全体面積に対する傷の面積≦２５％
２：２５％＜全体面積に対する傷の面積≦５０％
１：５０％＜全体面積に対する傷の面積
【００４６】
（２）ヘイズ値
ＪＩＳＫ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘイズ測定器（ＮＤＨ−２０００）を使用してフィルムのヘイズ値を測定した。尚、フィルムのヘイズを下記の基準で評価した。
◎：ヘイズ値≦１．０％ ……フィルムのヘイズ極めて良好
○：１．０％＜ヘイズ値≦１．５％ ……フィルムのヘイズ良好
×：１．５％＜ヘイズ値 ……フィルムのヘイズ不良
【００４７】
（３）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳＢ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精度表面粗さ計ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０８ｍｍの条件下にチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向とＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わした時、次の式で与えられた値をｎｍ単位で表わした。また、この測定は、基準長を１．２５ｍｍとして４個測定し、平均値で表わした。
【００４８】
【数１】

【００４９】
（４）摩擦係数（μｓ）
ＡＳＴＭＤ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社製のスリッパリー測定器を使用し、塗膜形成面とポリエチレンテレフタレートフィルム（塗膜非形成面）との静摩擦係数（μｓ）を測定した。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１ｋｇとした。尚、フィルムの滑り性を下記の基準で評価した。
◎：摩擦係数（μｓ）≦０．５ ……滑り性極めて良好
○：０．５＜摩擦係数（μｓ）≦０．８ ……滑り性良好
×：０．８＜摩擦係数（μｓ） ……滑り性不良
【００５０】
（５）接着性
・ハードコート
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ１０μｍのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット（１ｍｍ²のマス目を１００個）を施し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、１８０°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
５：剥離面積が１０％未満 ……接着力極めて良好
４：剥離面積が１０％以上２０％未満 ……接着力良好
３：剥離面積が２０％以上３０％未満 ……接着力やや良好
２：剥離面積が３０％以上４０％未満 ……接着力不良
１：剥離面積が４０％を超えるもの ……接着力極めて不良
・粘着剤（ＰＳＡ）
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ２０μｍの粘着剤（ＰＳＡ）層を形成してフロートガラスに粘着剤層面を貼付、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で１日経時させ、９０°の剥離角度にて剥離し、ガラス表面に粘着剤（ＰＳＡ）の残留状態を観察し、下記の基準で評価した。
【００５１】
なお、粘着剤（ＰＳＡ：Pressure-Sensitive-Adhesive）には、ウレタン含有アクリレート共重合体（アクリル成分はｎ−ブチルアクリレート（８６モル％）、メチルアクリレート（１４モル％））を用いた。
５：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％未満 ……接着力極めて良好
４：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％以上２０％未満 ……接着力良好
３：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が２０％以上３０％未満 ……接着力やや良好
２：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が３０％以上４０％未満 ……接着力不良
１：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が４０％を超えるもの ……接着力極めて不良
【００５２】
（６）耐ブロッキング性
２枚のフィルムを、塗膜形成面同士が接するように重ね合せ、これに、６０℃、８０％ＲＨの雰囲気下で１７時間にわたって０．６ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
◎：剥離力＜９８ｍＮ／５ｃｍ ……耐ブロッキング性極めて良好
○：９８ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力＜１４７ｍＮ／５ｃｍ……耐ブロッキング性良好
△：１４７ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力＜１９６ｍＮ／５ｃｍ……耐ブロッキング性やや良好
×：１９６ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力 ……耐ブロッキング性不良
【００５３】
（７）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定した。
【００５４】
（８）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
【００５５】
（９）総合評価
下記の基準で評価を実施した。
◎：耐傷性が５で表面粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲内であり、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも３以上、かつヘイズ、摩擦係数、耐ブロッキング性の評価が全て◎である（総合評価・極めて良好）
○：耐傷性が４以上で表面粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲内であり、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも３以上、かつヘイズ、摩擦係数、耐ブロッキング性の評価に○が存在し、△、×が存在しない（総合評価・良好）
△：耐傷性が３以上で表面粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲内であり、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも３以上、かつヘイズ、摩擦係数、耐ブロッキング性の評価で△が存在し、×が存在しない（総合評価・やや良好）
×：耐傷性が２以下であるか、表面粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲外であるか、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性に２以下が存在するか、或いはヘイズ、摩擦係数、耐ブロッキング性の評価で×が１項目以上存在する（総合評価・不良）
【００５６】
［実施例１、２および比較例１〜５］
溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６２ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．２倍に延伸した後、その両面に表２に示す塗剤（塗液１〜６の組成は下記表１に示す塗膜用組成物である）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００５７】
【表１】

【００５８】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．５倍に延伸し、２２０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１８８μｍの易接着性フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１μｍであった。評価結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】

【００６０】
ポリエステル１：酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸７０モル％／イソフタル酸２５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８５℃、平均分子量１２５００）。なお、ポリエステル１は、特開平６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル４７部、イソフタル酸ジメチル１３部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４部、エチレングリコール３３部、ジエチレングリコール３部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル１を得た。
【００６１】
ポリエステル２：酸成分がテレフタル酸９０モル％／イソフタル酸５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝６５℃、平均分子量１４０００）。なお、ポリエステル２は、特開平６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、テレフタル酸ジメチル５３部、イソフタル酸ジメチル３部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール３６部、ジエチレングリコール３部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル２を得た。
【００６２】
アクリル：メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃）。なお、アクリルは、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、イオン交換水３０２部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル２３．３部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２２．６部、ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリル酸４０．７部、アクリルアミド１３．３部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が２５％のアクリルの水分散体を得た。
【００６３】
微粒子１：アクリルフィラー（平均粒径：１００ｎｍ）（株式会社日本触媒製商品名エポスターＭＸ−１００Ｗ）
微粒子２：アクリルフィラー（平均粒径：４０ｎｍ）（株式会社日本触媒製商品名エポスターＭＸ−０３０Ｗ）
微粒子３：シリカフィラー（平均粒径：２００ｎｍ）（日産化学株式会社製商品名ＭＰ−２０４０）
添加剤：カルナバワックス（中京油脂株式会社製商品名セロゾール５２４）
濡れ剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製商品名ナロアクティーＮ−７０）
【００６４】
［実施例３］
溶融ポリエチレン−２，６−ナフタレート（［η］＝０．６５ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝１２１℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．６倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００６５】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、横方向に１４０℃で３．８倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１８８μｍの易接着性フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。
【００６６】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性、易滑性、耐傷性に優れ、光学用途に好適に用いられ、他の層との接着力に優れた光学用易接着性ポリエステルフィルムを提供することができる。本発明のフィルムは各種光学用途の特にプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルムに有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optically easily adhesive polyester film, and more particularly to an optically easily adhesive polyester film in which an easily adhesive coating film made of a specific composition is formed on at least one surface of a polyester film.
[0002]
[Prior art]
Polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. Therefore, magnetic tape, ferromagnetic thin film tape, photographic film, packaging film, electronic parts It is widely used as a material such as a film for electric use, an electrical insulating film, a film for laminating a metal plate, a film to be pasted on the surface of a glass display, and a protective film for various members.
[0003]
In recent years, polyester films have been frequently used for various optical films, such as prism lens sheets for members of liquid crystal display devices, base films for touch panels, backlights, base films for antireflection films, base films for explosion-proof displays, etc. It is used for The base film used for such an optical film is required to have excellent transparency. Furthermore, excellent easy adhesion to a prism lens layer, a hard coat, an adhesive, an antireflection treatment, a sputtered layer, etc. is required.
[0004]
Since the optical base film is required to be transparent, it is usually necessary to minimize the internal filler. Moreover, in order to improve the adhesive force of an easily bonding layer, resin with a low glass transition point is used for an easily bonding layer. In this way, in the optical film, the film surface is flat because there is no minimum internal filler or no internal filler, and when a resin having a low glass transition point is used for the easy adhesion layer, the film is wound, There are problems that sticking occurs when they are overlapped, the films do not slip to each other, the handling property is deteriorated, and the film is difficult to slip, so that the surface is easily damaged during film formation and processing.
[0005]
On the other hand, biaxially oriented polyester films generally have poor adhesion to other materials such as prism lens layers and hard coats mainly composed of acrylic resins. It has been proposed to use an easy-adhesion layer such as urethane resin in a laminated manner (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-119215 and 2000-246855). However, in the case where an easy-adhesion layer made of these resins is formed, the adhesive strength may be insufficient. For example, a film for CRT has good adhesion to the hard coat layer but insufficient adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer on the opposite side, and is not versatile.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention eliminates the problems of the prior art, and provides a polyester film excellent in transparency, slipperiness and scratch resistance, suitably used for optical applications, and excellent in adhesion to other layers. With the goal.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors include a polymer resin and inorganic fine particles or organic fine particles having an average particle size of 80 to 120 nm and 30 to 50 nm on at least one surface of the polyester film. The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by forming an easy-adhesive coating film, and have completed the present invention.
[0008]
That is, in the present invention, a coating layer is provided on at least one side of a polyester film, and the coating layer contains a polymer resin and fine particles having an average particle size of 80 to 120 nm and fine particles having an average particle size of 30 to 50 nm. Is an easily adhesive optical polyester film which is an inorganic fine particle or an organic fine particle.
[0009]
Further, the present invention as a preferred embodiment,
(Item 2) A mode in which the polymer resin of the coating layer is a polyester resin having a glass transition temperature in the range of 40 to 100 ° C.,
(Item 3) An embodiment in which the polymer resin of the coating layer is an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain,
(Item 4) A mode in which the coating layer further contains 0.5 to 30% by weight of an aliphatic wax,
(Item 5) The haze value is 1.5% or less, the center line average roughness (Ra) of the coating layer surface is in the range of 0.002 to 0.01 μm, and the friction coefficient (μs) of the coating layer surface is An aspect of 0.8 or less,
(Item 6) An embodiment in which the polyester constituting the polyester film is polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate
Is included.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0011]
[Polyester film]
In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Specific examples of such polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), and polyethylene-2,6-naphthalate.
[0012]
The polyester used in the polyester film may be a copolymer of these polyesters, and the polyester is the main component (for example, a component of 80 mol% or more), and other types in a small proportion (for example, 20 mol% or less). It may be blended with the above resin. Polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is particularly preferred as the polyester because of good balance between mechanical properties and optical properties.
[0013]
The polyester can also contain a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, an organic lubricant, and a catalyst.
[0014]
In the present invention, the polyester film preferably contains no filler from the viewpoint of transparency.
[0015]
For example, the polyester film is formed by melt-extruding the above polyester into a film shape, cooled and solidified with a casting drum to form an unstretched film, and this unstretched film is Tg to (Tg + 60) ° C. once or twice or more in the longitudinal direction. The film is stretched so that the magnification is 3 to 6 times, and then stretched so that the magnification is 3 to 5 times in the width direction at Tg to (Tg + 60) ° C., and further 1 to 60 at 180 to 230 ° C. as necessary. It can be obtained by performing a heat treatment for 2 seconds and performing a reheat treatment while shrinking by 0 to 20% in the width direction at a temperature lower by 10 to 20 ° C. than the heat treatment temperature. The glass transition temperature is abbreviated as Tg.
[0016]
The thickness of the polyester film is preferably 25 to 300 μm in order to obtain the strength required when used as a support for liquid crystal, hard coat, touch panel, antiglare treatment, electromagnetic wave shielding film for PDP, organic EL, etc. In particular, the thickness is preferably 50 to 250 μm.
[0017]
[Coating layer]
In the present invention, a coating layer is provided on at least one side of the polyester film, and the coating layer contains a polymer resin and fine particles having an average particle size of 80 to 120 nm and fine particles having an average particle size of 30 to 50 nm. Are inorganic fine particles or organic fine particles.
[0018]
[Polymer resin]
The polymer resin of the coating layer is preferably a water-soluble (dispersible organic solvent) soluble or dispersible one, and has a glass transition temperature in the range of 40 to 100 ° C., an oxazoline group An acrylic resin having a polyalkylene oxide chain is preferred, and it is particularly preferred to use these in combination.
[0019]
Examples of the polyester resin having a glass transition temperature in the range of 40 to 100 ° C. include polyesters obtained from the following polybasic acids or ester-forming derivatives thereof and polyols or ester-forming derivatives thereof.
[0020]
As the polyester resin, a polyester obtained from the following polybasic acid component and diol component can be used. That is, as the polyvalent base component, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, Examples include pyromellitic acid, dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. As the polyester resin constituting the polymer binder, it is preferable to use a copolymerized polyester using two or more kinds of dicarboxylic acid components. The polyester resin may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid, if it is in a slight amount.
[0021]
Examples of the diol component of the polyester resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and poly ( Examples thereof include ethylene oxide) glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol.
[0022]
The glass transition temperature of the polyester resin is 40 to 100 ° C, more preferably 60 to 80 ° C. Within this range, excellent adhesion and excellent scratch resistance can be obtained. On the other hand, if the glass transition temperature is less than 40 ° C., blocking tends to occur between the films, and if it exceeds 100 ° C., the coating film becomes hard and brittle, and the scratch resistance is deteriorated.
[0023]
As the acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain, for example, an acrylic resin comprising a monomer having an oxazoline group as shown below and a monomer having a polyalkylene oxide chain can be used.
[0024]
Examples of the monomer having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2 -Isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline can be exemplified. One or a mixture of two or more of these can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. By using an acrylic resin having an oxazoline group, the cohesive force of the coating layer is improved, and the adhesiveness to the hard coat, the adhesive layer and the like is further strengthened. Further, it is possible to impart scratch resistance to the metal roll in the film forming process or in the hard coat processing process.
[0025]
Examples of the monomer having a polyalkylene oxide chain include those obtained by adding polyalkylene oxide to the ester part of acrylic acid or methacrylic acid. Examples of the polyalkylene oxide chain include polymethylene oxide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polybutylene oxide. The repeating unit of the polyalkylene oxide chain is preferably 3 to 100. By using an acrylic resin having a polyalkylene oxide chain, the compatibility of the polyester resin of the polymer binder of the coating layer and the acrylic resin is better than that of an acrylic resin not containing a polyalkylene oxide chain, and the transparency of the coating layer is improved. Can be improved. If the repeating unit of the polyalkylene oxide chain is less than 3, the compatibility between the polyester resin and the acrylic resin is poor and the transparency of the coating layer is poor. If it exceeds 100, the moisture and heat resistance of the coating layer is lowered, and the humidity and temperature are high. Therefore, the adhesion with a hard coat is deteriorated, which is not preferable.
[0026]
As the other copolymerization component, for example, monomers exemplified below can be copolymerized with the acrylic resin. That is, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, etc.); Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; acrylic acid and methacrylic acid Carboxy groups such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene sulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) Monomers having salts thereof: acrylamide, methacrylamide, N-alkyl acrylamide, N-alkyl methacrylamide, N, N-dialkyl acrylamide, N, N-dialkyl methacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl Group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N, N -Dialkoxymethacrylamide (alkoxy groups include methoxy, ethoxy, butoxy, isobutoxy, etc.), acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-phenylacrylic Monomers having an amide group such as N-phenylmethacrylamide; monomers of acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, α-methyl styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether Vinyl trialkoxysilane, alkylmaleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, alkylitaconic acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate and butadiene.
[0027]
The content of the polyester resin constituting the polymer binder of the coating layer in the coating layer is preferably 5 to 95% by weight, more preferably 50 to 90% by weight.
[0028]
The content of the acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain constituting the polymer binder of the coating layer is preferably 5 to 95% by weight, more preferably 5 to 90% by weight, and particularly preferably. 10 to 50% by weight.
[0029]
When the polyester resin exceeds 95% by weight or the acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain is less than 5% by weight, the cohesive strength of the coating layer is lowered, and the adhesion to the hard coat or the adhesive is not good. This is not preferable because it may be sufficient. When the acrylic resin exceeds 95% by weight, the adhesion to the polyester film is lowered, and the adhesion to the hard coat or the pressure-sensitive adhesive may be insufficient.
[0030]
[Fine particles]
The fine particles constituting the coating layer in the present invention are fine particles having an average particle size of 80 to 120 nm and fine particles having an average particle size of 30 to 50 nm, and each fine particle is an inorganic fine particle or an organic fine particle. In the present invention, the coating film contains the two kinds of fine particles.
[0031]
Each fine particle is preferably contained in the coating film in the following content ratio as a weight ratio to the coating film.
[0032]
The fine particles having an average particle diameter of 80 to 120 nm are preferably contained in the range of 0.05 to 5% by weight, and within this range, the film can be provided with lubricity. The fine particles having an average particle diameter of 30 to 50 nm are preferably contained in the range of 1 to 10% by weight, and within this range, the scratch resistance of the film can be improved.
[0033]
When inorganic fine particles are used as the fine particles, examples of the inorganic fine particles include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, and oxidation. Examples include titanium, tin oxide, antimony trioxide, carbon black, and molybdenum disulfide.
[0034]
When organic fine particles are used as the fine particles, examples of the organic fine particles include organic fine particles such as acrylic cross-linked polymers, styrene cross-linked polymers, silicone resins, fluororesins, benzoguanamine resins, phenol resins, and nylon resins. Among these, it is preferable to select fine particles whose specific gravity does not exceed 3 in order to avoid precipitation of the water-insoluble solid substance in the aqueous dispersion.
[0035]
[Aliphatic wax]
The coating layer preferably contains an aliphatic wax, and the content is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. If this content is less than 0.5% by weight, the slipperiness of the film surface may not be obtained, which is not preferable. If it exceeds 30% by weight, adhesion to a polyester film substrate and easy adhesion to a hard coat or a pressure-sensitive adhesive may be insufficient, which is not preferable. Specific examples of the aliphatic wax include plant waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin-modified wax, olicuric wax, sugar cane wax, esparto wax, and bark wax. , Animal waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, ibota wax, shellac wax, mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin wax, petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, and fishertro push wax And synthetic hydrocarbon waxes such as polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax, and oxidized polypropylene wax. Among these, carnauba wax, paraffin wax, and polyethylene wax are particularly preferable because they are easy to adhere to hard coats and pressure-sensitive adhesives and have good lubricity. These are preferably used as water dispersions because they can reduce the environmental burden and are easy to handle.
[0036]
[Production method]
In the present invention, the composition used for coating the coating layer is in the form of an aqueous coating solution such as an aqueous solution, aqueous dispersion or emulsion to form a coating layer (hereinafter sometimes referred to as “coating film”). Are preferably used. In order to form a coating film, other resins other than the above-described composition, for example, an antistatic agent, a colorant, a surfactant, an ultraviolet absorber, a crosslinking agent, and the like can be added as necessary.
[0037]
The solid content concentration of the aqueous coating liquid used in the present invention is usually 20% by weight or less, but is preferably 1 to 10% by weight. If this ratio is less than 1% by weight, the coatability to the polyester film may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the stability of the coating liquid and the appearance of the coating layer may be deteriorated. .
[0038]
Application of the aqueous coating liquid to the polyester film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out during the production process of the polyester film, and further applied to the polyester film before completion of orientation crystallization. Is preferred.
[0039]
Here, the polyester film before the crystal orientation is completed is an unstretched film, a uniaxially oriented film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction. And the like that have been oriented at a low magnification (biaxially stretched film before being finally re-stretched in the machine direction or the transverse direction to complete orientation crystallization). In particular, it is preferable to apply the aqueous coating liquid of the above composition to an unstretched film or a uniaxially stretched film oriented in one direction, and perform longitudinal stretching and / or lateral stretching and heat setting as it is.
[0040]
When applying an aqueous coating liquid to a film, as a pretreatment for improving the coating property, the film surface is subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment, etc., or chemically combined with the composition. It is preferable to use an inert surfactant in combination. Such surfactants promote the wetting of the aqueous coating liquid to the polyester film and improve the stability of the coating liquid. For example, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal Examples include anionic and nonionic surfactants such as soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates. The surfactant is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight in the composition forming the coating film.
[0041]
The coating amount of the coating liquid is preferably such that the thickness of the coating film is in the range of 0.01 to 0.3 μm, preferably 0.02 to 0.25 μm. If the thickness of the coating film is too thin, the adhesive force is insufficient. Conversely, if the coating film is too thick, blocking may occur or the haze value may be increased.
[0042]
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination. In addition, a coating film may be formed only on one side of a film as needed, and may be formed on both surfaces.
[0043]
[Physical properties]
The optically easy-adhesive polyester film of the present invention has a haze value of 1.5% or less, a center line average roughness (Ra) of the coating layer surface of 0.002 to 0.01 μm, and a friction of the coating layer surface. The coefficient (μs) is preferably 0.8 or less. Such an optically easy-adhesive polyester film can be obtained by forming a coating layer comprising the above composition.
[0044]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Various physical properties were evaluated by the following methods.
[0045]
(1) Scratch resistance
A pin with a hard chrome plating with a diameter of 6 mm is fixed, and a film cut to 20 cm in the longitudinal direction and 15 mm in the width direction is brought into contact with the pin at 90 ° and slid on the pin at a constant speed (20 mm / s). The degree of scratches entering the film surface was evaluated.
5: No scratch at all
4: 0% <Scratch area with respect to entire area ≦ 10%
3: 10% <Scratch area with respect to entire area ≦ 25%
2: 25% <Scratch area with respect to entire area ≦ 50%
1: 50% <Scratch area relative to the total area
[0046]
(2) Haze value
According to JIS K7136, the haze value of the film was measured using the haze measuring device (NDH-2000) by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The haze of the film was evaluated according to the following criteria.
A: Haze value ≦ 1.0% …… Haze of film is extremely good
○: 1.0% <haze value ≦ 1.5% …… Good haze of film
×: 1.5% <Haze value …… Haze defect of film
[0047]
(3) Centerline average surface roughness (Ra)
In accordance with JIS B0601, using a high-precision surface roughness meter SE-3FAT manufactured by Kosaka Laboratory, under the conditions of a needle radius of 2 μm, load of 30 mg, magnification of 200,000 times, and cutoff of 0.08 mm A chart is drawn, and the portion of the measurement length L is extracted from the surface roughness curve in the direction of the center line. The center line of the extracted portion is the X axis, the direction of the vertical magnification and the Y axis, and the roughness curve is Y = f When represented by (x), the value given by the following equation was expressed in nm. In this measurement, four pieces were measured with a reference length of 1.25 mm and expressed as an average value.
[0048]
[Expression 1]

[0049]
(4) Friction coefficient (μs)
In accordance with ASTM D1894-63, a slippery measuring device manufactured by Toyo Tester was used to measure the static friction coefficient (μs) between the coating film forming surface and the polyethylene terephthalate film (coating film non-forming surface). However, the thread plate was a glass plate and the load was 1 kg. The slipping property of the film was evaluated according to the following criteria.
◎: Friction coefficient (μs) ≦ 0.5 …… Excellent sliding property
○: 0.5 <coefficient of friction (μs) ≦ 0.8 …… Good sliding property
×: 0.8 <Friction coefficient (μs) …… Slippery failure
[0050]
(5) Adhesiveness
・ Hard coat
A cross-cut (1 mm) is formed by forming a 10 μm thick hard coat layer on the coating surface of the easy-adhesive polyester film. ² 100 squares), a 24mm wide cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is affixed to it, peeled off sharply at a 180 ° peeling angle, the peeled surface was observed, and evaluated according to the following criteria: did.
5: Peeling area is less than 10%.
4: The peeled area is 10% or more and less than 20%.
3: The peeled area is 20% or more and less than 30%.
2: The peeled area is 30% or more and less than 40%.
1: The peeled area exceeds 40%.
・ Adhesive (PSA)
A pressure-sensitive adhesive (PSA) layer having a thickness of 20 μm was formed on the coating-forming surface of the easy-adhesive polyester film, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was affixed to the float glass and aged for one day in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. Peeling was performed at a peeling angle of °, and the residual state of the pressure-sensitive adhesive (PSA) was observed on the glass surface and evaluated according to the following criteria.
[0051]
A urethane-containing acrylate copolymer (acrylic components were n-butyl acrylate (86 mol%) and methyl acrylate (14 mol%)) was used for the pressure-sensitive adhesive (PSA: Pressure-Sensitive-Adhesive).
5: Adhesive (PSA) residual area is less than 10%.
4: Adhesive (PSA) residual area is 10% or more and less than 20%.
3: Adhesive (PSA) residual area is 20% or more and less than 30%.
2: Adhesive (PSA) residual area is 30% or more and less than 40%.
1: Adhesive (PSA) residual area is over 40%.
[0052]
(6) Blocking resistance
Two films were overlapped so that the coating-film forming surfaces were in contact with each other, and 0.6 kg / cm over 17 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 80% RH. ² Then, the film was peeled off, and the blocking resistance was evaluated according to the following criteria by the peeling force.
A: Peeling force <98 mN / 5 cm ...... Excellent blocking resistance
◯: 98 mN / 5 cm ≦ peeling force <147 mN / 5 cm …… good blocking resistance
Δ: 147 mN / 5 cm ≦ peeling force <196 mN / 5 cm.
×: 196 mN / 5 cm ≦ peeling force: poor blocking resistance
[0053]
(7) Glass transition temperature
About 10 mg of sample was sealed in an aluminum pan for measurement and attached to a differential calorimeter (DuPont V4.OB2000 DSC), heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./min, 300 After holding at 5 ° C. for 5 minutes, the product was taken out, immediately transferred onto ice and rapidly cooled. The pan was again mounted on the differential calorimeter, and the glass transition temperature (Tg: ° C.) was measured by increasing the temperature from 25 ° C. to 20 ° C./min.
[0054]
(8) Intrinsic viscosity
Intrinsic viscosity ([η] dl / g) was measured with an o-chlorophenol solution at 25 ° C.
[0055]
(9) Comprehensive evaluation
Evaluation was performed according to the following criteria.
A: Scratch resistance is 5 and surface roughness (Ra) is in the range of 0.002 to 0.01 μm, adhesion to hard coat and pressure-sensitive adhesive is both 3 or more, haze, coefficient of friction, and blocking resistance Are all ◎ (overall evaluation, very good)
○: Scratch resistance is 4 or more and surface roughness (Ra) is in the range of 0.002 to 0.01 μm, adhesion to hard coat and pressure-sensitive adhesive is both 3 or more, and haze, coefficient of friction, blocking resistance ○ exists in the evaluation of the nature, △, × does not exist (overall evaluation, good)
Δ: Scratch resistance is 3 or more and surface roughness (Ra) is in the range of 0.002 to 0.01 μm, adhesion to hard coat and pressure-sensitive adhesive is both 3 or more, and haze, coefficient of friction, anti-blocking property △ is present in the evaluation of property, and × is not present (overall evaluation / slightly good)
X: Scratch resistance is 2 or less, surface roughness (Ra) is outside the range of 0.002 to 0.01 μm, adhesion to hard coat and pressure-sensitive adhesive is 2 or less, or haze , There is one or more items in the evaluation of friction coefficient and blocking resistance (overall evaluation / bad)
[0056]
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5]
Molten polyethylene terephthalate ([η] = 0.62 dl / g, Tg = 78 ° C.) is extruded from a die, cooled with a cooling drum by a conventional method to form an unstretched film, and then stretched 3.2 times in the machine direction. Then, an aqueous coating solution having a concentration of 8% of the coating agent shown in Table 2 (the composition of the coating solutions 1 to 6 is a coating composition shown in Table 1 below) was uniformly applied on both sides with a roll coater.
[0057]
[Table 1]

[0058]
Subsequently, this coated film was subsequently dried at 95 ° C., stretched 3.5 times at 120 ° C. in the transverse direction, shrunk 3% in the width direction at 220 ° C., and heat-fixed, and a highly adhesive film having a thickness of 188 μm. Got. The thickness of the coating film was 0.1 μm. The evaluation results are shown in Table 2.
[0059]
[Table 2]

[0060]
Polyester 1: The acid component is composed of 70 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 25 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol. (Tg = 85 ° C., average molecular weight 12500). Polyester 1 was produced as follows according to the method described in Example 1 of JP-A-6-116487. That is, 47 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 13 parts of dimethyl isophthalate, 4 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 33 parts of ethylene glycol and 3 parts of diethylene glycol were charged into a reactor. 05 parts were added, the temperature was controlled at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the resulting methanol was distilled off to conduct a transesterification reaction. Subsequently, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the inside of the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 1 was obtained.
[0061]
Polyester 2: The acid component is composed of 90 mol% terephthalic acid / 5 mol% isophthalic acid / 5 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% ethylene glycol / 10 mol% diethylene glycol (Tg = 65). ° C, average molecular weight 14000). Polyester 2 was produced as follows according to the method described in Example 1 of JP-A-6-116487. That is, 53 parts of dimethyl terephthalate, 3 parts of dimethyl isophthalate, 5 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 36 parts of ethylene glycol and 3 parts of diethylene glycol were charged into the reactor, and 0.05 part of tetrabutoxy titanium was added thereto. Then, the temperature was controlled at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the produced methanol was distilled off to conduct a transesterification reaction. Next, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the pressure inside the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 2 was obtained.
[0062]
Acrylic: 30 mol% methyl methacrylate / 2 mol of 2-isopropenyl-2-oxazoline / polyethylene oxide (n = 10) 10 mol% methacrylate / 30 mol% acrylamide (Tg = 50 ° C.) The acrylic was produced as follows according to the method described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, 302 parts of ion-exchanged water was charged into a four-necked flask and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 parts of ammonium persulfate and 0.2 parts of sodium hydrogen nitrite were added as a polymerization initiator. Furthermore, a mixture of monomers, 23.3 parts of methyl methacrylate, 22.6 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, 40.7 parts of polyethylene oxide (n = 10) methacrylic acid, and 13.3 parts of acrylamide. The solution was added dropwise over 3 hours while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. The reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours even after the completion of dropping, and then cooled to obtain an acrylic aqueous dispersion having a solid content of 25%.
[0063]
Fine particles 1: acrylic filler (average particle size: 100 nm) (trade name Epostor MX-100W, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Fine particles 2: Acrylic filler (average particle diameter: 40 nm) (trade name MX-030W, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Fine particles 3: Silica filler (average particle size: 200 nm) (trade name MP-2040 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
Additive: Carnauba wax (trade name Cellosol 524, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
Wetting agent: polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (trade name NAROACTY N-70, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
[0064]
[Example 3]
Molten polyethylene-2,6-naphthalate ([η] = 0.65 dl / g, Tg = 121 ° C.) is extruded from a die, cooled by a cooling drum by a conventional method to form an unstretched film, and then 3.6 times in the machine direction. After stretching twice, an aqueous coating liquid having a concentration of 8% of the coating film composition (coating liquid 1 in Table 1) was uniformly applied to both surfaces by a roll coater.
[0065]
Subsequently, this coated film was subsequently dried at 105 ° C., stretched 3.8 times in the transverse direction at 140 ° C., shrunk 3% in the width direction at 230 ° C., and heat-fixed, and a highly adhesive film having a thickness of 188 μm. Got. The thickness of the coating film was 0.15 μm.
[0066]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in transparency, slipperiness | lubricity, and scratch resistance, can be used suitably for an optical use, and can provide the easily adhesive polyester film for optics excellent in the adhesive force with another layer. The film of the present invention is useful for various optical applications, particularly for base films such as prism lens sheets, touch panels, and backlights, base films for antireflection films, and base films for explosion protection for displays.

Claims

A coating layer is provided on at least one side of the polyester film, and the coating layer contains a polymer resin and fine particles having an average particle size of 80 to 120 nm and fine particles having an average particle size of 30 to 50 nm. Each fine particle is an inorganic fine particle or an organic fine particle. An easily adhesive polyester film for optics.

The easily adhesive polyester film for optics according to claim 1, wherein the polymer resin of the coating layer is a polyester resin having a glass transition temperature of 40 to 100 ° C.

The easily adhesive polyester film for optics according to claim 1 or 2, wherein the polymer resin of the coating layer is an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain.

The easily adhesive polyester film for optics according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating layer further contains 0.5 to 30% by weight of an aliphatic wax.

The haze value is 1.5% or less, the center line average roughness (Ra) of the coating layer surface is in the range of 0.002 to 0.01 μm, and the friction coefficient (μs) of the coating layer surface is 0.8 or less. The easily adhesive polyester film for optics according to any one of claims 1 to 4.

The easily adhesive polyester film for optics according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyester constituting the polyester film is polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate.