JP3737738B2

JP3737738B2 - Easy-adhesive polyester film for optics

Info

Publication number: JP3737738B2
Application number: JP2001334439A
Authority: JP
Inventors: 真司矢野; 耕司久保
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority date: 2001-08-07
Filing date: 2001-10-31
Publication date: 2006-01-25
Anticipated expiration: 2021-10-31
Also published as: JP2003119305A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、易接着性フィルムに関し、更に詳しくは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、特定の組成物からなる易接着性塗膜を形成した、優れた接着、透明性、易滑性を有する光学用易接着性ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ等の表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
【０００３】
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた透明性とプリズムレンズ、ハードコート、粘着剤、反射防止処理等に対する優れた易接着性が要求される。
【０００４】
二軸配向ポリエステルフィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズやハードコートとの接着性が悪いため、ポリエステルフィルムの表面に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂やウレタン樹脂等の易接着層を積層して用いることが提案されている（例えば、特開平１０−１１９２１５号公報、特開２０００−２４６８５５号公報等）。しかし、これら樹脂からなる易接着層を形成したものでは、接着力が不足する場合がある。例えば、ＣＲＴ用のフィルムではハードコート層への接着は良好だが反対面の粘着層への接着が不十分であり、汎用性に乏しい。
【０００５】
一方、光学用基材フィルムは、透明性が要求されるため、通常内添フィラーを最小限にする必要がある。また、易接着層の接着力を向上させるには易接着層にガラス転移点の低い樹脂が用いられる。このように光学用フィルムでは最小限の内添フィラーしか添加されていないのでフィルム表面が平坦になっており、更にガラス転移点の低い樹脂を易接着層に用いるとフィルムを巻いたり、重ね合わせた時に貼付きが発生し、フィルム同士が滑らずハンドリング性が悪化したり、滑りにくいために製膜や加工工程で表面に傷が入り易くなる問題等がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し、種々の光学用途に用いられる層との接着力に優れ、しかも透明性、易滑性に優れたポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルフィルムの表面にポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む易接着性塗膜を形成すれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、（１）ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む塗布層が設けられていることを特徴とする光学用易接着性ポリエステルフィルムを提供するものである。
【０００９】
また、本発明の好ましい態様は、（２）塗布層中にポリエステル樹脂が５〜９０重量％、オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂が５〜９０重量％含まれる（１）に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム、更に（３）塗布層中に脂肪族ワックスが０．５〜３０重量％含まれる（１）または（２）に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム、（４）塗布層中に粒子径が０．００５〜０．５μｍの範囲のフィラーが０．１〜２０重量％含まれる（１）ないし（３）の何れか１項に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム、（５）ポリエステルフィルムのヘーズ値が１．５％以下であり、塗布層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲、塗布層表面の摩擦係数（μｓ）が０．８以下である（１）ないし（４）の何れか１項に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム、更に（６）ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートを主体とする（１）ないし（５）の何れか１項に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルムである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。
【００１２】
かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等を例示することができ、これらの共重合体またはこれと少割合の他樹脂とのブレンド物等であってもよい。これらのポリエステルのうち、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランスが良いので好ましい。
【００１３】
これらのポリエステルには、必要に応じて適当なフィラーを含有させることができる。このフィラーとしては、従来からポリエステルフィルムの滑り性付与剤として知られているものを用いることができるが、例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等を挙げることができる。更にポリエステル中には、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒等も適宜添加することができる。
【００１４】
本発明に用いるポリエステルフィルムは、例えば上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍〜６倍になるよう延伸し、その後Ｔｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるように延伸し、必要に応じて更に１８０〜２３０℃で１〜６０秒間熱処理を行い、熱処理温度より１０〜２０℃低い温度で幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行うことにより得ることができる。
【００１５】
本発明に使用するポリエステルフィルムの厚みは、ハードコート、タッチパネル、防眩処理等の支持体として使用する場合に必要な強度を得るために２５〜３００μｍであることが好ましく、特に５０〜２５０μｍであることが好ましい。
【００１６】
本発明において塗布層に用いるポリエステル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性のポリエステルが好ましい。
【００１７】
かかるポリエステル樹脂として、以下に示す多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体から得られるポリエステルを挙げることができる。
【００１８】
ポリエステル樹脂の多塩基酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。これら酸成分が２種以上の共重合ポリエステルであることが好ましい。尚、ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００１９】
ポリエステル樹脂のポリオール成分としては、例えばエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等やこれらモノマーが挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２０】
本発明で塗布層に用いるオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性のアクリルが好ましい。かかるオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂としては以下に示すようなモノマーを成分として含むものを挙げることができる。
【００２１】
オキサゾリン基を有するモノマーとしては２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。オキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、ハードコートや粘着層等との密着性がより強固になる。更にフィルム製膜工程内やハードコートの加工工程内の金属ロールに対する耐擦過性を付与できる。
【００２２】
また、ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖はポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド等を挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位は３〜１００であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド鎖が有するアクリル樹脂を用いることで塗布層中のポリエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性がポリアルキレンオキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。尚、ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位が３より少ないとポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、１００より大きいと塗布層の耐湿熱性が下がり、高湿度、高温下でハードコート等との密着性が悪化する。
【００２３】
アクリル樹脂のその他の共重合成分として例えば以下のモノマーを挙げることができる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等であるが、これらモノマーに限定されるものではない。
【００２４】
塗布層を形成するポリエステル樹脂の塗布層中の含有割合は５〜９５重量％であることが好ましく、特に５０〜９０重量％であることが好ましい。塗布層を形成するオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂の塗布層中の含有割合は５〜９０重量％であることが好ましく、特に１０〜５０重量％であることが好ましい。ポリエステル樹脂が９５重量％を超え、もしくはオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂が５重量％未満になると塗布層の凝集力が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合がある。アクリル樹脂が９０重量％を超えるとポリエステルフィルムとの密着性が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合がある。
【００２５】
塗布層中には脂肪族ワックスを０．５〜３０重量％含有させることが好ましく、１重量％〜１０重量％含有させることが更に好ましい。この割合が０．５重量％より少ないとフィルム表面の滑性が得られないことがある。一方、３０重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合がある。
【００２６】
上記の脂肪族ワックスの具体例は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス等である。更に、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがより好ましい。特に環境問題や取扱のし易さから水分散体がより好ましい。
【００２７】
塗布層中には、平均粒子径が０．００５〜０．５μｍの範囲のフィラーを０．１〜２０重量％含有させることが好ましい。塗布層中のフィラーの含有量が０．１重量％より少ないとフィルムの滑り性が不足し、ロール状に巻き取ることが困難になることがあり、２０重量％を超えると塗布層の透明性が不足した、ディスプレイ用途に使用できなくなることがある。
【００２８】
上記のフィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子等を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない超微粒子を選ぶことが好ましい。
【００２９】
本発明の光学易接着性ポリエステルフィルムはヘーズ値が１．５％以下、塗布層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲であり、塗布層表面の摩擦係数（μｓ）が０．８以下であることが好ましい。このような光学易接着性ポリエステルフィルムは、前記の組成物からなる塗布層を形成させることにより得ることができる。
【００３０】
本発明において塗布層の塗設に用いられる上記組成物は、塗布層（以下『塗膜』いうことがある）を形成させるために、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。特に、滑剤を添加することで滑性、耐ブロッキング性を更に良好なものにすることができる。
【００３１】
本発明に用いる水性塗液の固形分濃度は、通常２０重量％以下であるが、特に１〜１０重量％であることが好ましい。この割合が１重量％未満であると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、一方、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがある。
【００３２】
水性塗液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
【００３３】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。
【００３４】
なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００３５】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
【００３６】
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。
【００３７】
塗液の塗布量は、塗膜の厚さが０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０２〜０．２５μｍの範囲となるような量であることが好ましい。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足し、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性がある。
【００３８】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。尚、塗膜は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部を表わす。尚、実施例、比較例において、ヘーズ値、摩擦係数（μｓ）、表面粗さ（Ｒａ）、接着性、耐ブロッキング性は下記の方法により評価した。
【００４０】
（１）ヘーズ値
日本電色工業社製のヘーズ測定器（ＮＤＨ−２０）を使用してフィルムのヘーズ値を測定した。尚、フィルムのヘーズを下記の基準で評価した。
◎：ヘーズ値≦１．０％ ……フィルムのヘーズ極めて良好
○：１．０％＜ヘーズ値≦１．５％ ……フィルムのヘーズ良好
×：１．５％＜ヘーズ値 ……フィルムのヘーズ不良
【００４１】
（２）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳＢ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精度表面粗さ計ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０８ｍｍの条件下にチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向とＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わした時、次の式で与えられた値をｎｍ単位で表わした。また、この測定は、基準長を１．２５ｍｍとして４個測定し、平均値で表わした。
【００４２】
【数１】

（３）摩擦係数（μｓ）
ＡＳＴＭＤ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社製のスリッパリー測定器を使用し、塗膜形成面とポリエチレンテレフタレートフィルム（塗膜非形成面）との静摩擦係数（μｓ）を測定した。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１ｋｇとした。尚、フィルムの滑り性を下記の基準で評価した。
◎：摩擦係数（μｓ）≦０．５ ……滑り性極めて良好
○：０．５＜摩擦係数（μｓ）≦０．８ ……滑り性良好
×：０．８＜摩擦係数（μｓ） ……滑り性不良
【００４３】
（４）接着性
・ハードコート
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ１０μｍのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット（１ｍｍ²のマス目を１００個）を施し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、１８０°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
５：剥離面積が１０％未満 ……接着力極めて良好
４：剥離面積が１０％以上２０％未満 ……接着力良好
３：剥離面積が２０％以上３０％未満 ……接着力やや良好
２：剥離面積が３０％以上４０％未満 ……接着力不良
１：剥離面積が４０％を超えるもの ……接着力極めて不良
【００４４】
・粘着剤（ＰＳＡ）
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ２０μｍの粘着剤（ＰＳＡ）層を形成してフロートガラスに粘着剤層面を貼付、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で１日経時させ、９０°の剥離角度にて剥離し、ガラス表面に粘着剤（ＰＳＡ）の残留状態を観察し、下記の基準で評価した。
【００４５】
尚、粘着剤（ＰＳＡ：Pressure-Sensitive-Adhesive）には、ウレタン含有アクリレート共重合体（アクリル成分はｎ−ブチルアクリレート（８６モル％）、メチルアクリレート（１４モル％））を用いた。
５：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％未満 ……接着力極めて良好
４：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％以上２０％未満 ……接着力良好
３：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が２０％以上３０％未満 ……接着力やや良好
２：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が３０％以上４０％未満 ……接着力不良
１：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が４０％を超えるもの ……接着力極めて不良
【００４６】
（５）耐ブロッキング性
２枚のフィルムを、塗膜形成面と非形成面が接するように重ね合せ、これに、６０℃、８０％ＲＨの雰囲気下で１７時間にわたって０．６ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
◎：剥離力＜９８ｍＮ／５ｃｍ ……耐ブロッキング性極めて良好
○：９８ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力＜１４７ｍＮ／５ｃｍ……耐ブロッキング性良好
△：１４７ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力＜１９６ｍＮ／５ｃｍ……耐ブロッキング性やや良好
×：１９６ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力 ……耐ブロッキング性不良
【００４７】
（６）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷する。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定する。
【００４８】
（７）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定する。
【００４９】
（８）総合評価
下記の基準で評価を実施した。
◎：表面粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲内であり、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも３以上、かつヘーズ、摩擦係数、耐ブロッキング性の評価が全て◎である（総合評価・極めて良好）
○：表面粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲内であり、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも３以上、かつヘーズ、摩擦係数、耐ブロッキング性の評価に○が存在し、△、×が存在しない（総合評価・良好）
△：表面粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲内であり、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも３以上、かつヘーズ、摩擦係数、耐ブロッキング性の評価で△が存在し、×が存在しない（総合評価・やや良好）
×：表面粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲外であるか、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性に２以下が存在するか、或いはヘーズ、摩擦係数、耐ブロッキング性の評価で×が１項目以上存在する（総合評価・不良）
【００５０】
［実施例１〜４、比較例１、２］
溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７９℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に表２に示す塗剤（塗液１〜６の組成は下記表１に示す塗膜用組成物である）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００５１】
【表１】

ポリエステル１：酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃、平均分子量１３０００）。
【００５２】
尚、ポリエステル１は、特開平０６−１１６４８７号公報）の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル４４部、イソフタル酸ジメチル１６部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４部、エチレングリコール３４部、ジエチレングリコール２部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル１を得た。
【００５３】
ポリエステル２：酸成分がテレフタル酸６０モル％／イソフタル酸３５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝４５℃、平均分子量１４０００）
尚、ポリエステル２は、特開平０６−１１６４８７号公報）の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、テレフタル酸ジメチル３６部、イソフタル酸ジメチル２１部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール３６部、ジエチレングリコール２部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル１を得た。
【００５４】
アクリル１：メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃）。
【００５５】
尚、アクリル１は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル２３．３部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２２．６部、ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリル酸４０．７部、アクリルアミド１３．３部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル１の水分散体を得た。
【００５６】
アクリル２：メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃）。
【００５７】
尚、アクリル２は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル３４．９部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４５．２部、アクリルアミド１９．９部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル２の水分散体を得た。
【００５８】
アクリル３：メチルメタクリレート４５モル％／ブチルアクリレート４５モル％／グリシジルメタクリレート５モル％／２−ヒドロキシエチルメタクリレート５モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃）。
【００５９】
尚、アクリル３は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル３８．７部、アクリル酸ブチル４９．６部、グリシジルメタクリル酸６．１部、２−ヒドロキシエチルメタクリル酸５．６部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル３の水分散体を得た。
【００６０】
添加剤１：シリカフィラー（平均粒径：１００ｎｍ）（日産化学株式会社製商品名スノーテックスＺＬ）
添加剤２：カルナバワックス（中京油脂株式会社製商品名セロゾール５２４）
濡れ剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製商品名ナロアクティーＮ−７０）
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．７倍に延伸し、２２０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１８８μｍの易接着性フィルムを得た。尚、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。
【００６１】
［実施例５］
溶融ポリエチレン−２，６−ナフタレート（［η］＝０．６５ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝１２１℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．６倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。次いで、この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、横方向に１４０℃で３．８倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１８８μｍの易接着性フィルムを得た。尚、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。
【００６２】
【表２】

【００６３】
【発明の効果】
本発明の光学用易接着性ポリエステルフィルムによれば、特定の易接着層とすることで優れた接着性、透明性、易滑性に優れたフィルムを得ることができる。また、本発明のフィルムは各種光学用途の特にプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルムに有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an easy-adhesive film, and more specifically, for optical use having excellent adhesion, transparency, and slipperiness, in which an easy-adhesive coating film comprising a specific composition is formed on at least one surface of a polyester film. The present invention relates to an easily adhesive polyester film.
[0002]
[Prior art]
Polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. Therefore, magnetic tape, ferromagnetic thin film tape, photographic film, packaging film, electronic parts It is widely used as a material such as a film for electric use, an electrical insulating film, a film for laminating a metal plate, a film to be pasted on the surface of a glass display, and a protective film for various members.
[0003]
In recent years, polyester films have been frequently used for various optical films, such as prism lens sheets for members of liquid crystal display devices, base films for touch panels, backlights, base films for antireflection films, base films for explosion-proof displays, etc. It is used for Base films used for such optical films are required to have excellent transparency and excellent easy adhesion to prism lenses, hard coats, pressure-sensitive adhesives, antireflection treatments, and the like.
[0004]
Biaxially oriented polyester films generally have poor adhesion to other materials, such as prism lenses and hard coats that contain acrylic resin as the main component, so polyester resin, acrylic resin, urethane resin, etc. It has been proposed to use a laminated layer of easy adhesion layers (for example, JP-A-10-119215 and JP-A-2000-246855). However, in the case where an easy-adhesion layer made of these resins is formed, the adhesive strength may be insufficient. For example, a film for CRT has good adhesion to the hard coat layer but insufficient adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer on the opposite side, and is not versatile.
[0005]
On the other hand, since the substrate film for optics is required to have transparency, it is usually necessary to minimize the internal filler. Moreover, in order to improve the adhesive force of an easily bonding layer, resin with a low glass transition point is used for an easily bonding layer. In this way, in the optical film, since the minimum amount of internal filler is added, the film surface is flat, and when a resin having a low glass transition point is used for the easy-adhesion layer, the film is wound or overlapped. Occasionally, sticking occurs, the films do not slide with each other, handling properties deteriorate, and there is a problem that the surface is easily damaged during film formation and processing because it is difficult to slip.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the problems of the prior art and to provide a polyester film having excellent adhesion with a layer used for various optical applications, and having excellent transparency and slipperiness. It is.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have formed an easy-adhesive coating film containing a polyester resin and an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain on the surface of the polyester film. The present inventors have found that the above problems can be solved and have completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention provides (1) an optically easily adhesive polyester, characterized in that a coating layer comprising a polyester resin and an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain is provided on at least one surface of the polyester film. A film is provided.
[0009]
In a preferred embodiment of the present invention, (2) the coating layer contains 5 to 90% by weight of a polyester resin and 5 to 90% by weight of an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain. (3) An optically easily adhesive polyester film according to (1) or (2), further comprising (3) 0.5 to 30% by weight of an aliphatic wax in the coating layer; The easily adhesive polyester film for optical use according to any one of (1) to (3), wherein the coating layer contains 0.1 to 20% by weight of a filler having a particle size in the range of 0.005 to 0.5 μm. (5) The haze value of the polyester film is 1.5% or less, the center line average roughness (Ra) of the coating layer surface is in the range of 0.002 to 0.01 μm, and the friction coefficient (μs) of the coating layer surface Is 0.8 or more (1) to (4) is an optically easily adhesive polyester film according to any one of (1) to (4), and (6) the polyester constituting the polyester film is mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate. The optically easy-adhesive polyester film according to any one of (1) to (5).
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0011]
In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.
[0012]
Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalate, and the like. It may be a coalescence or a blend of this with a small proportion of other resins. Among these polyesters, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are particularly preferable because of a good balance between mechanical properties and optical properties.
[0013]
These polyesters can contain an appropriate filler as required. As the filler, those conventionally known as a slipperiness imparting agent for polyester films can be used. For example, calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, carbon black, carbonized carbon Examples thereof include silicon, tin oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles, and crosslinked silicone resin particles. Furthermore, a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, an organic lubricant, a catalyst and the like can be appropriately added to the polyester.
[0014]
The polyester film used in the present invention is obtained by, for example, melt-extruding the above polyester into a film shape and cooling and solidifying it with a casting drum to form an unstretched film. It is stretched so that the total magnification is 3 to 6 times, and then stretched so that the magnification is 3 to 5 times in the width direction at Tg to (Tg + 60) ° C., and further 180 to 230 ° C. as necessary. Can be obtained by performing a heat treatment for 1 to 60 seconds at a temperature lower by 10 to 20 ° C. than the heat treatment temperature, and shrinking by 0 to 20% in the width direction.
[0015]
The thickness of the polyester film used in the present invention is preferably 25 to 300 μm, particularly 50 to 250 μm, in order to obtain the strength required when used as a support for hard coat, touch panel, anti-glare treatment and the like. It is preferable.
[0016]
In the present invention, the polyester resin used in the coating layer is preferably a polyester that is soluble or dispersible in water (may contain some organic solvent).
[0017]
Examples of the polyester resin include polyesters obtained from the following polybasic acids or ester forming derivatives thereof and polyols or ester forming derivatives thereof.
[0018]
Examples of the polybasic acid component of the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, Examples include pyromellitic acid, dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. These acid components are preferably two or more types of copolyester. The polyester resin may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid, if it is in a slight amount.
[0019]
Examples of the polyol component of the polyester resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and the like. Examples thereof include (ethylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, and the like, but are not limited to these.
[0020]
The acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain used in the coating layer in the present invention is preferably an acrylic that is soluble or dispersible in water (may contain some organic solvent). Examples of the acrylic resin having such an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain include those containing the following monomers as components.
[0021]
Examples of monomers having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2- Examples thereof include isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. By using an acrylic resin having an oxazoline group, the cohesive force of the coating layer is improved, and the adhesiveness to the hard coat, the adhesive layer and the like is further strengthened. Further, it is possible to impart scratch resistance to the metal roll in the film forming process or in the hard coat processing process.
[0022]
Moreover, as a monomer which has a polyalkylene oxide chain, what added the polyalkylene oxide to the ester part of acrylic acid and methacrylic acid can be mentioned. Examples of the polyalkylene oxide chain include polymethylene oxide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polybutylene oxide. The repeating unit of the polyalkylene oxide chain is preferably 3 to 100. By using an acrylic resin having a polyalkylene oxide chain, the compatibility of the polyester resin and the acrylic resin in the coating layer becomes better than that of an acrylic resin not containing a polyalkylene oxide chain, and the transparency of the coating layer can be improved. it can. If the number of repeating units of the polyalkylene oxide chain is less than 3, the compatibility between the polyester resin and the acrylic resin is poor, and the transparency of the coating layer is poor. If it is greater than 100, the moisture and heat resistance of the coating layer is lowered, resulting in high humidity and high temperature. Underly, adhesion with hard coat etc. deteriorates.
[0023]
Examples of other copolymerization components of the acrylic resin include the following monomers. That is, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, etc.); Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; acrylic acid and methacrylic acid Carboxy groups such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene sulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) Monomers having salts thereof: acrylamide, methacrylamide, N-alkyl acrylamide, N-alkyl methacrylamide, N, N-dialkyl acrylamide, N, N-dialkyl methacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl Group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N, N -Dialkoxymethacrylamide (alkoxy groups include methoxy, ethoxy, butoxy, isobutoxy, etc.), acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-phenylacrylic Monomers having an amide group such as N-phenylmethacrylamide; monomers of acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, -methylstyrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, Vinyl trialkoxysilane, alkylmaleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, alkylitaconic acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, butadiene, etc., but these monomers It is not limited to.
[0024]
The content ratio of the polyester resin forming the coating layer in the coating layer is preferably 5 to 95% by weight, and particularly preferably 50 to 90% by weight. The content of the acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain forming the coating layer in the coating layer is preferably 5 to 90% by weight, and particularly preferably 10 to 50% by weight. When the polyester resin exceeds 95% by weight, or the acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain is less than 5% by weight, the cohesive force of the coating layer is lowered, and the adhesion to the hard coat or the pressure-sensitive adhesive is insufficient. There is a case. When the acrylic resin exceeds 90% by weight, the adhesion to the polyester film is lowered, and the adhesion to the hard coat or the pressure-sensitive adhesive may be insufficient.
[0025]
The coating layer preferably contains an aliphatic wax in an amount of 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. If this ratio is less than 0.5% by weight, the slipperiness of the film surface may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, adhesion to the polyester film substrate and easy adhesion to a hard coat or a pressure-sensitive adhesive may be insufficient.
[0026]
Specific examples of the above-mentioned aliphatic wax include plant systems such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin-modified wax, auricule wax, sugar cane wax, esparto wax, and bark wax. Animal waxes such as wax, beeswax, lanolin, whale wax, ibota wax, shellac wax, mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin wax, petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, Fischer Tropu Synthetic hydrocarbon waxes such as wax, polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax and oxidized polypropylene wax. Furthermore, carnauba wax, paraffin wax, and polyethylene wax are more preferable because they are easy to adhere to hard coats and pressure-sensitive adhesives and have good lubricity. In particular, an aqueous dispersion is more preferable because of environmental problems and ease of handling.
[0027]
The coating layer preferably contains 0.1 to 20% by weight of a filler having an average particle size in the range of 0.005 to 0.5 μm. If the content of the filler in the coating layer is less than 0.1% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient, and it may be difficult to wind the film into a roll. If the content exceeds 20% by weight, the transparency of the coating layer May become unusable for display applications.
[0028]
Examples of the filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, tin oxide, and trioxide. Inorganic fine particles such as antimony, carbon black, molybdenum disulfide, organic fine particles such as acrylic cross-linked polymers, styrene cross-linked polymers, silicone resins, fluororesins, benzoguanamine resins, phenol resins, nylon resins, polyethylene waxes, etc. Can do. Among these, for the water-insoluble solid substance, it is preferable to select ultrafine particles whose specific gravity does not exceed 3 in order to avoid sedimentation in the aqueous dispersion.
[0029]
The optically easily adhesive polyester film of the present invention has a haze value of 1.5% or less, a center line average roughness (Ra) of the coating layer surface of 0.002 to 0.01 μm, and a friction coefficient of the coating layer surface. (Μs) is preferably 0.8 or less. Such an optically easy-adhesive polyester film can be obtained by forming a coating layer comprising the above composition.
[0030]
In the present invention, the composition used for coating the coating layer is in the form of an aqueous coating solution such as an aqueous solution, aqueous dispersion or emulsion to form a coating layer (hereinafter sometimes referred to as “coating film”). Are preferably used. In order to form a coating film, other resins than the above composition, for example, an antistatic agent, a colorant, a surfactant, an ultraviolet absorber, and the like can be added as necessary. In particular, lubricity and blocking resistance can be further improved by adding a lubricant.
[0031]
The solid content concentration of the aqueous coating liquid used in the present invention is usually 20% by weight or less, but is preferably 1 to 10% by weight. If this ratio is less than 1% by weight, the coatability to the polyester film may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the stability of the coating liquid and the appearance of the coating layer may be deteriorated.
[0032]
Application of the aqueous coating liquid to the polyester film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out during the production process of the polyester film, and further applied to the polyester film before completion of orientation crystallization. Is preferred.
[0033]
Here, the polyester film before the crystal orientation is completed is an unstretched film, a uniaxially oriented film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction. And the like that have been oriented at a low magnification (biaxially stretched film before being finally re-stretched in the machine direction or the transverse direction to complete orientation crystallization).
[0034]
In particular, it is preferable to apply the aqueous coating liquid of the above composition to an unstretched film or a uniaxially stretched film oriented in one direction, and perform longitudinal stretching and / or lateral stretching and heat setting as it is.
[0035]
When applying an aqueous coating liquid to a film, as a pretreatment for improving the coating property, the film surface is subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment, etc., or chemically combined with the composition. It is preferable to use an inert surfactant in combination.
[0036]
Such a surfactant promotes the wetting of the aqueous coating liquid onto the polyester film. For example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, Examples include anionic and nonionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates. The surfactant is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight in the composition forming the coating film.
[0037]
The coating amount of the coating liquid is preferably such that the thickness of the coating film is in the range of 0.01 to 0.3 μm, preferably 0.02 to 0.25 μm. If the thickness of the coating film is too thin, the adhesive strength is insufficient, and conversely if it is too thick, blocking may occur or the haze value may increase.
[0038]
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination. In addition, a coating film may be formed only in the single side | surface of a film as needed, and may be formed in both surfaces.
[0039]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example. In addition, the part in an Example represents a weight part. In Examples and Comparative Examples, haze value, friction coefficient (μs), surface roughness (Ra), adhesion, and blocking resistance were evaluated by the following methods.
[0040]
(1) Haze value
The haze value of the film was measured using a haze meter (NDH-20) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The film haze was evaluated according to the following criteria.
A: Haze value ≦ 1.0% …… Haze of film is extremely good
○: 1.0% <haze value ≦ 1.5% …… Good haze of film
×: 1.5% <haze value ...... film haze defect
[0041]
(2) Centerline average surface roughness (Ra)
In accordance with JIS B0601, using a high-precision surface roughness meter SE-3FAT manufactured by Kosaka Laboratory, under the conditions of a needle radius of 2 μm, load of 30 mg, magnification of 200,000 times, and cutoff of 0.08 mm A chart is drawn, and the portion of the measurement length L is extracted from the surface roughness curve in the direction of the center line. The center line of the extracted portion is the X axis, the direction of the vertical magnification and the Y axis, and the roughness curve is Y = f When represented by (x), the value given by the following equation was expressed in nm. In this measurement, four pieces were measured with a reference length of 1.25 mm and expressed as an average value.
[0042]
[Expression 1]

(3) Friction coefficient (μs)
In accordance with ASTM D1894-63, a slippery measuring device manufactured by Toyo Tester was used to measure the static friction coefficient (μs) between the coating film forming surface and the polyethylene terephthalate film (coating film non-forming surface). However, the thread plate was a glass plate and the load was 1 kg. The slipping property of the film was evaluated according to the following criteria.
◎: Friction coefficient (μs) ≦ 0.5 …… Excellent sliding property
○: 0.5 <coefficient of friction (μs) ≦ 0.8 …… Good sliding property
×: 0.8 <Friction coefficient (μs) …… Slippery failure
[0043]
(4) Adhesiveness
・ Hard coat
A cross-cut (1 mm) is formed by forming a 10 μm thick hard coat layer on the coating surface of the easy-adhesive polyester film. ² 100 squares), a 24mm wide cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is affixed to it, peeled off sharply at a 180 ° peeling angle, the peeled surface was observed, and evaluated according to the following criteria: did.
5: Peeling area is less than 10%.
4: The peeled area is 10% or more and less than 20%.
3: The peeled area is 20% or more and less than 30%.
2: The peeled area is 30% or more and less than 40%.
1: The peeled area exceeds 40%.
[0044]
・ Adhesive (PSA)
A pressure-sensitive adhesive (PSA) layer having a thickness of 20 μm was formed on the coating-forming surface of the easy-adhesive polyester film, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was affixed to the float glass and aged for one day in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. Peeling was performed at a peeling angle of °, and the residual state of the pressure-sensitive adhesive (PSA) was observed on the glass surface, and evaluated according to the following criteria.
[0045]
A urethane-containing acrylate copolymer (acrylic components were n-butyl acrylate (86 mol%) and methyl acrylate (14 mol%)) was used as an adhesive (PSA: Pressure-Sensitive-Adhesive).
5: Adhesive (PSA) residual area is less than 10%.
4: Adhesive (PSA) residual area is 10% or more and less than 20%.
3: Adhesive (PSA) residual area is 20% or more and less than 30%.
2: Adhesive (PSA) residual area is 30% or more and less than 40%.
1: Adhesive (PSA) residual area is over 40%.
[0046]
(5) Blocking resistance
Two films were overlapped so that the film-formed surface and the non-formed surface were in contact with each other, and 0.6 kg / cm over 17 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 80% RH. ² Then, the film was peeled off, and the blocking resistance was evaluated according to the following criteria by the peeling force.
A: Peeling force <98 mN / 5 cm ...... Excellent blocking resistance
◯: 98 mN / 5 cm ≦ peeling force <147 mN / 5 cm …… good blocking resistance
Δ: 147 mN / 5 cm ≦ peeling force <196 mN / 5 cm.
×: 196 mN / 5 cm ≦ peeling force: poor blocking resistance
[0047]
(6) Glass transition temperature
About 10 mg of sample was sealed in an aluminum pan for measurement and attached to a differential calorimeter (DuPont V4.OB2000 DSC), heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./min, 300 Take out after holding at 5 ° C. for 5 minutes, immediately transfer onto ice and quench. This pan is again attached to the differential calorimeter, and the glass transition temperature (Tg: ° C.) is measured by increasing the temperature from 25 ° C. to 20 ° C./min.
[0048]
(7) Intrinsic viscosity
The intrinsic viscosity ([η] dl / g) is measured with an o-chlorophenol solution at 25 ° C.
[0049]
(8) Comprehensive evaluation
Evaluation was performed according to the following criteria.
A: Surface roughness (Ra) is in the range of 0.002 to 0.01 μm, adhesion to hard coat and pressure-sensitive adhesive is both 3 or more, and haze, friction coefficient, and blocking resistance are all evaluated. (Overall evaluation, very good)
○: The surface roughness (Ra) is in the range of 0.002 to 0.01 μm, the adhesiveness to the hard coat and the pressure-sensitive adhesive is both 3 or more, and ○ is evaluated for evaluation of haze, friction coefficient, and blocking resistance. Present, △ and × do not exist (overall evaluation / good)
Δ: The surface roughness (Ra) is in the range of 0.002 to 0.01 μm, the adhesion to the hard coat and the pressure-sensitive adhesive is both 3 or more, and Δ in the evaluation of haze, coefficient of friction, and blocking resistance. Existence, x does not exist (overall evaluation, slightly good)
X: The surface roughness (Ra) is out of the range of 0.002 to 0.01 μm, the adhesion to the hard coat and the pressure-sensitive adhesive is 2 or less, or the evaluation of haze, friction coefficient and anti-blocking property There is more than one item in x (overall evaluation / bad)
[0050]
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2]
Molten polyethylene terephthalate ([η] = 0.63 dl / g, Tg = 79 ° C.) is extruded from a die, cooled with a cooling drum by a conventional method to form an unstretched film, and then stretched 3.4 times in the machine direction. Then, an aqueous coating solution having a concentration of 8% of the coating agent shown in Table 2 (the composition of the coating solutions 1 to 6 is a coating composition shown in Table 1 below) was uniformly applied on both sides with a roll coater.
[0051]
[Table 1]

Polyester 1: The acid component is composed of 65 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 30 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol. (Tg = 80 ° C., average molecular weight 13000).
[0052]
Polyester 1 was produced as follows according to the method described in Example 1 of JP-A-06-116487). That is, 44 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 16 parts of dimethyl isophthalate, 4 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 34 parts of ethylene glycol and 2 parts of diethylene glycol were charged into a reactor. 05 parts were added, the temperature was controlled at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the resulting methanol was distilled off to conduct a transesterification reaction. Subsequently, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the inside of the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 1 was obtained.
[0053]
Polyester 2: The acid component is composed of 60 mol% of terephthalic acid / 35 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol (Tg = 45). ° C, average molecular weight 14000)
Polyester 2 was produced according to the method described in Example 1 of JP-A-06-116487) as follows. That is, 36 parts of dimethyl terephthalate, 21 parts of dimethyl isophthalate, 5 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 36 parts of ethylene glycol, and 2 parts of diethylene glycol were charged into the reactor, and 0.05 part of tetrabutoxy titanium was added thereto. Then, the temperature was controlled at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the produced methanol was distilled off to conduct a transesterification reaction. Subsequently, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the inside of the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 1 was obtained.
[0054]
Acrylic 1: Consists of 30 mol% methyl methacrylate / 2 30 mol% 2-isopropenyl-2-oxazoline / 10 mol% polyethylene oxide (n = 10) methacrylate 30 mol% acrylamide (Tg = 50 ° C.).
[0055]
Acrylic 1 was produced as follows according to the method described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate as a surfactant and 181 parts of ion-exchanged water were charged and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 part of ammonium persulfate as a polymerization initiator. 0.2 part of sodium hydrogen nitrite was added, and further, monomers 23.3 parts of methyl methacrylate, 22.6 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, polyethylene oxide (n = 10) methacrylic acid 40 A mixture of 0.7 part and 13.3 parts of acrylamide was added dropwise over 3 hours while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. The reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours after the completion of the dropping, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 1 having a solid content of 35%.
[0056]
Acrylic 2: Consists of 30 mol% methyl methacrylate / 2 mol% 2-isopropenyl-2-oxazoline / 30 mol% acrylamide (Tg = 80 ° C.).
[0057]
The acrylic 2 was produced as follows according to the method described in Production Examples 1 to 3 of JP-A No. 63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate as a surfactant and 181 parts of ion-exchanged water were charged and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 part of ammonium persulfate as a polymerization initiator. 0.2 part of sodium hydrogen nitrite was added, and a mixture of monomers, 34.9 parts of methyl methacrylate, 45.2 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, and 19.9 parts of acrylamide was added for 3 hours. The solution was added dropwise while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. The reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours after the completion of the dropping, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 2 having a solid content of 35%.
[0058]
Acrylic 3: Consists of 45 mol% methyl methacrylate / 45 mol% butyl acrylate / 5 mol% glycidyl methacrylate / 2 mol% 2-hydroxyethyl methacrylate (Tg = 50 ° C.).
[0059]
The acrylic 3 was produced as follows according to the method described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate as a surfactant and 181 parts of ion-exchanged water were charged and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 part of ammonium persulfate as a polymerization initiator. 0.2 part of sodium hydrogen nitrite was added, and further monomers 38.7 parts of methyl methacrylate, 49.6 parts of butyl acrylate, 6.1 parts of glycidyl methacrylate, 5 of 2-hydroxyethyl methacrylate 5 .6 parts of the mixture was added dropwise over 3 hours while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. After the completion of dropping, the reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 3 having a solid content of 35%.
[0060]
Additive 1: Silica filler (average particle size: 100 nm) (trade name Snowtex ZL manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
Additive 2: Carnauba wax (trade name Cellosol 524, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
Wetting agent: polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (trade name NAROACTY N-70, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
Subsequently, this coated film was subsequently dried at 95 ° C., stretched 3.7 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-fixed by shrinking 3% in the width direction at 220 ° C., and a highly adhesive film having a thickness of 188 μm. Got. The thickness of the coating film was 0.15 μm.
[0061]
[Example 5]
Molten polyethylene-2,6-naphthalate ([η] = 0.65 dl / g, Tg = 121 ° C.) is extruded from a die, cooled by a cooling drum by a conventional method to form an unstretched film, and then 3.6 times in the machine direction. After stretching twice, an aqueous coating liquid having a concentration of 8% of the coating film composition (coating liquid 1 in Table 1) was uniformly applied to both surfaces by a roll coater. Subsequently, this coated film was subsequently dried at 105 ° C., stretched 3.8 times in the transverse direction at 140 ° C., shrunk 3% in the width direction at 230 ° C., and heat-fixed, and a highly adhesive film having a thickness of 188 μm. Got. The thickness of the coating film was 0.15 μm.
[0062]
[Table 2]

[0063]
【The invention's effect】
According to the optically easy-adhesive polyester film of the present invention, a film excellent in adhesiveness, transparency and slipperiness can be obtained by using a specific easy-adhesive layer. The film of the present invention is useful for various optical applications, particularly for base films such as prism lens sheets, touch panels, and backlights, base films for antireflection films, and base films for explosion-proof displays.

Claims

An easily adhesive polyester film for optics, wherein a coating layer containing a polyester resin and an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain is provided on at least one surface of the polyester film.

The easily adhesive polyester film for optics according to claim 1, wherein the coating layer contains 5 to 90% by weight of a polyester resin and 5 to 90% by weight of an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain.

The easily adhesive polyester film for optics according to claim 1 or 2, wherein the coating layer contains an aliphatic wax in an amount of 0.5 to 30% by weight.

The easily adhesive polyester film for optical use according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating layer contains 0.1 to 20% by weight of a filler having a particle size in the range of 0.005 to 0.5 µm.

The haze value of the polyester film is 1.5% or less, the center line average roughness (Ra) of the coating layer surface is in the range of 0.002 to 0.01 μm, and the friction coefficient (μs) of the coating layer surface is 0.8. The easily adhesive polyester film for optics according to any one of claims 1 to 4, which is as follows.

The easily adhesive polyester film for optical use according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyester constituting the polyester film is mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate.