JP3909268B2

JP3909268B2 - Highly transparent and easily adhesive polyester film

Info

Publication number: JP3909268B2
Application number: JP2002169887A
Authority: JP
Inventors: 真飯田; 博楠目; 真司矢野; 耕司久保
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority date: 2002-03-01
Filing date: 2002-06-11
Publication date: 2007-04-25
Anticipated expiration: 2022-06-11
Also published as: JP2003321561A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、易接着性フィルムに関し、更に詳しくは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、特定の組成物からなる易接着性塗膜を形成したポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ等の表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
【０００３】
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた透明性とプリズムレンズ、ハードコート、粘着剤、反射防止処理等に対する優れた易接着性が要求される。
【０００４】
二軸配向ポリエステルフィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズやハードコートとの接着性が悪いため、ポリエステルフィルムの表面に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂やウレタン樹脂等の易接着層を積層して用いることが提案されている（例えば、特開平１０−１１９２１５、特開２０００−２４６８５５等）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これら樹脂からなる易接着層を形成したものでは、接着力が不足する場合がある。例えば、ＣＲＴ用のフィルムではハードコート層への接着は良好だが反対面の粘着層への接着が不十分であり、汎用性に乏しい。また、光学用フィルムには透明性および表面平坦性が要求されるため、ポリエステルフィルム中にアンチブロッキング剤として通常添加する粒子を極力減らすか、まったく添加しない必要がある。
【０００６】
一方で、ポリエステルフィルム中に全く粒子を添加しないと、ポリエステルフィルム自体の製造工程中や、ポリエステルフィルムを基材として用いる加工工程中で、滑りが悪い事に起因して、フィルムにシワや傷が発生したりするなどの弊害が生じる。
【０００７】
また、光学用途に使用されるポリエステルフィルムは、用途に応じて、ガスバリア層、導電体層、半導体層、発光体層などが積層されるが、これらの層の積層においては、蒸着、イオンプレーティング、スパッタ、プラズマＣＶＤ等々の手法が用いられる。上記手法を適用する際には、フィルムロールに一定の張力をかけてフィルムの平面性を維持しつつ実施されるが、手法によって高低はあるもののかなりの高温にフィルムがさらされるため、フィルムの伸縮の挙動が積層体の伸縮挙動と大きく異なると、積層体のひびわれや、しわなどが発生し、充分な性能が発揮できなくなるという問題がある。
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し、種々の光学用途に用いられる層との接着力に優れ、しかも透明性、易滑性および表面平坦性に優れたポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、平均粒子径０．００１〜５μｍの不活性粒子を０．０００１〜１重量％含有するポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂とオキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む塗布層が設けられた高透明易接着性ポリエステルフィルムであって、該フィルムの長手方向の１４０ｇ／ｍｍ²荷重下の２００℃での寸法変化率が−２〜＋２％であり、金属ピンに対する摩擦係数がフィルムの両面共に０．３５以下であることを特徴とする高透明易接着性ポリエステルフィルムである。
【００１０】
本発明は好ましい態様として、ポリエステルフィルムのヘーズ値が１．５％であり、フィルム表面の３次元中心線平均粗さが両面共に０．０００１〜０．０２μｍである態様、
塗布層中にポリエステル樹脂が５〜９０重量％、オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂が５〜９０重量％含まれる態様、
塗布層中に脂肪族ワックスが０．５〜３０重量％含まれる態様、
塗布層中に平均粒子径０．００５〜０．５μｍの粒子が０．１〜２０重量％含まれる態様、
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである態様を包含する。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明において、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。
【００１３】
かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等を例示することができ、これらの共重合体またはこれと小割合の他樹脂とのブレンドであってもよい。これらのポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランスが良いので好ましい。特にポリエチレン−２，６−ナフタレートは機械的強度の大きさ、熱収縮率の小ささ、加熱時のオリゴマー発生量の少なさなどの点でポリエチレンテレフタレートにまさっているので最も好ましい。
【００１４】
ポリエステルは、ホモポリマーでも、第三成分を共重合したコポリマーでもよいが、ホモポリマーが好ましい。ポリエステルがポリエチレンテレフタレートである場合、コポリマーとしてイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートが最適である。このイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートは、イソフタル酸が５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。ポリエステルにはイソフタル酸以外の共重合成分または共重合アルコール成分が、その特性を損なわない範囲、例えば全酸成分又は全アルコール成分に対して３モル％以下の割合で、共重合されていてもよい。該共重合酸成分としては、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸等が例示でき、またアルコール成分としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の如き脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示できる。これらは単独または二種以上を使用することができる。
【００１５】
ポリエステルがポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである場合、主たるジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸が用いられ、主たるグリコール成分としてエチレングリコールが用いられる。ナフタレンジカルボン酸としては、たとえば２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸を挙げることができ、これらの中で２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。ここで「主たる」とは、本発明のフィルムの成分であるポリマーの構成成分において全繰返し単位の少なくとも９０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９５ｍｏｌ％を意味する。
【００１６】
コポリマーである場合、コポリマーを構成する共重合成分としては、分子内に２つのエステル形成性官能基を有する化合物を用いることができ、かかる化合物としては例えば、蓚酸、アジピン酸、フタル酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸等の如きジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエトキシ安息香酸の如きオキシカルボン酸、或いはプロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサンメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールスルホンのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ジエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグリコールの如き２価アルコールを好ましく用いることができる。
【００１７】
これらの化合物は１種のみ用いてもよく、２種以上を用いることができる。またこれらの中で好ましくは酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４'−ジフェニルジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸であり、グリコール成分としてはトリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールネオペンチルグリコール、ビスフェノールスルホンのエチレンオキサイド付加物である。
【００１８】
また、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートは、例えば安息香酸、メトキシポリアルキレングリコールなどの一官能性化合物によって末端の水酸基および／またはカルボキシル基の一部または全部を封鎖したものであってよく、極く少量の例えばグリセリン、ペンタエリスリトール等の如き三官能以上のエステル形成性化合物で実質的に線状のポリマーが得られる範囲内で共重合したものであってもよい。
【００１９】
本発明におけるポリエステルは従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とグリコールの反応で直接低重合度ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコールとを従来公知のエステル交換触媒である、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン、コバルトを含む化合物の一種または二種以上を用いて反応させた後、重合触媒の存在下で重合反応を行う方法で得ることができる。重合触媒としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンのようなアンチモン化合物、二酸化ゲルマニウムで代表されるようなゲルマニウム化合物、テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラフェニルチタネートまたはこれらの部分加水分解物、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チタニルカリウム、チタントリスアセチルアセトネートのようなチタン化合物を用いることができる。
【００２０】
エステル交換反応を経由して重合を行う場合は、重合反応前にエステル交換触媒を失活させる目的でトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ−ｎ−ブチルホスフェート、正リン酸等のリン化合物が通常は添加されるが、リン元素としてのポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート中の含有量が２０〜１００ｐｐｍであることがポリエステルの熱安定性の点から好ましい。
【００２１】
なお、ポリエステルは、溶融重合後これをチップ化し、加熱減圧下または窒素などの不活性気流中において更に固相重合を施してもよい。
【００２２】
本発明においてポリエステルは、エチレンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−カルボキシレート単位を９０モル％以上、好ましくは９５％以上、更に好ましくは９７％以上有するポリエステルが好ましい。
【００２３】
ポリエステルの固有粘度は０．４０ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．４０〜０．９０ｄｌ／ｇであることが更に好ましい。固有粘度が０．４０ｄｌ／ｇ未満では工程切断が多発することがある。また０．９ｄｌ／ｇより高いと溶融粘度が高いため溶融押出しが困難になり、重合時間が長く不経済であり好ましくない。
【００２４】
本発明におけるポリエステルフィルムは、平均粒径０．００１〜５μｍの不活性粒子を０．０００１〜１重量％含有している必要がある。平均粒径が０．００１μｍ未満か、含有量が０．０００１重量％未満であるとポリエステルフィルム表面に形成される突起の高さや頻度が少なく、充分な滑り性を付与する突起の高さや頻度が少なく、充分な滑り性を付与することができない。平均粒径が５μｍを超えるか、含有量が１重量％を超えると、フィルムの透明性や表面平坦性が損なわれる。好ましい平均粒径の範囲は０．００５〜３μｍ、更に好ましくは０．０１〜２μｍ、さらに好ましくは０．０５〜１．５μｍ、特に好ましくは０．１〜１．０μｍである。好ましい含有量の範囲は０．０００３〜０．７重量％、更に好ましくは０．０００５〜０．４重量％、更に好ましくは０．００１〜０．２重量％特に好ましくは０．００２〜０．１重量％である。
【００２５】
不活性粒子としては、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、架橋メチルメタクリレート共重合体、ポリテトラフルヤロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き耐熱性有機高分子からなる微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き無機化合物からなる微粒子を用いることもできる。
【００２６】
これらの粒子を２種類以上併用してもよい。
【００２７】
本発明におけるポリエステルフィルムは上述の不活性粒子、すなわち不活性微粒子の他には含有していないことが特に好ましい。不活性微粒子の他に粒子を含有していると高透明性が損なわれたり、表面が粗化してしまうなどの悪影響が出る。
【００２８】
本発明におけるポリエステルフィルムの少なくとも片面には、ポリエステル樹脂とオキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む塗布層を設ける。
【００２９】
本発明において塗布層に用いるポリエステル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性のポリエステルが好ましい。
【００３０】
かかるポリエステル樹脂として、以下に示す多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体から得られるポリエステルを挙げることができる。
【００３１】
ポリエステル樹脂の多塩基酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を挙げることができる。これら酸成分が２種以上の共重合ポリエステルであることが好ましい。尚、ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはＰ−ヒドロキシ安息香酸の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００３２】
ポリエステル樹脂のポリオール成分としては、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパンや、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールやこれらモノマーが挙げることができる。
【００３３】
本発明で塗布層に用いるオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性のアクリルが好ましい。かかるオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂としては以下に示すようなモノマーを成分として含むものを挙げることができる。
【００３４】
オキサゾリン基を有するモノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリンを挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。オキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、ハードコートや粘着層との密着性がより強固になる。更にフィルム製膜工程内やハードコートの加工工程内の金属ロールに対する耐擦過性を付与できる。
【００３５】
また、ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付与させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖はポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド等を挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位は３〜１００であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を用いることで塗布層中のポリエステル樹脂とアクリル樹脂の相容性がポリアルキレンオキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。尚、ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位が３より少ないとポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相容性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、１００より大きいと塗布層の耐湿熱性が下がり、高湿度、高温下でハードコート等との密着性が悪化する。
【００３６】
アクリル樹脂のその他の共重合成分として例えば以下のモノマーを挙げることができる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシル基またはその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等である。
【００３７】
塗布層を形成するポリエステル樹脂の塗布層中の含有割合は５〜９５重量％であることが好ましく、特に５０〜９０重量％であることが好ましい。塗布層を形成するオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂の塗布層中の含有割合は５０〜９０重量％であることが好ましく、特に１０〜５０重量％であることが好ましい。ポリエステル樹脂が９５重量％を超え、もしくはオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂が５重量％未満になると塗布層の凝集力が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり、好ましくない。アクリル樹脂が９０重量％を超えるとポリエステルフィルムとの密着性が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。
【００３８】
塗布層中には脂肪族ワックスを０．５〜３０重量％含有させることが好ましく、１重量％〜１０重量％含有させることが更に好ましい。この割合が０．５重量％より少ないとフィルム表面の滑性が得られないことがあり、好ましくない。３０重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。
【００３９】
上記の脂肪族ワックスの具体例は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスバルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリフロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス等である。更に、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがより好ましい。特に環境問題や取扱のし易さから水分散体がより好ましい。
【００４０】
塗布層中には、平均粒子径が０．００５〜０．５μｍの範囲のフィラーを０．１〜２０重量％含有させることが好ましい。塗布層中のフィラーの含有量が０．１重量％より少ないとフィルムの滑り性が不足し、ロール状に巻き取ることが困難になることがあり、２０重量％を超えると塗布層の透明性が不足して、ディスプレイ用途に使用できなくなることがあり好ましくない。
【００４１】
上記のフィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子等を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない超微粒子を選ぶことが好ましい。
【００４２】
本発明におけるポリエステルフィルムは、長手方向の１４０ｇ／ｍｍ²荷重下の２００℃での寸法変化率が−２〜＋２％である必要がある。−２％未満または＋２％を越えると、ポリエステルフィルム上に機能層を積層する際、あるいは積層した後に積層体にひび割れが生じたり、逆にしわが寄ることで積層体が破壊されるなどして充分な機能が発揮できなくなる。１４０ｇ／ｍｍ²荷重下の２００℃での寸法変化率は、より好ましくは−１．５〜＋１．５％、さらに好ましくは−１〜＋１％、特に好ましくは−０．５〜＋０．５％である。
【００４３】
本発明におけるポリエステルフィルムは、金属ピンに対する摩擦係数が０．３５以下である。０．３５を超えると製造または加工工程での滑り性に劣り、フィルムにしわや傷が発生するなどの弊害が生じる。金属ピンとのより好ましい摩擦係数は０．３３以下、さらに好ましくは０．３１以下、特に好ましくは０．２９以下である。また、摩擦係数の下限は、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１３以上であると滑りすぎによる蛇行や、その結果としてのフィルムエッジの変形を抑えられる点で望ましい。
【００４４】
本発明の高透明性易接着ポリエステルフィルムは、ヘーズ値が１．５％以下であることが好ましい。さらに好ましいヘーズ値は１．０％以下、特に好ましくは０．５％以下である。
【００４５】
３次元中心線平均粗さは、両面共に好ましくは０．０００１〜０．０２μｍ、さらに好ましくは、０．０００１〜０．０１５μｍ、さらに好ましくは０．０００１〜０．０１０μｍである。特に、少なくとも片面の３次元中心線平均粗さが０．０００１〜０．００５μｍであると、機能層を積層したときの機能層表面が極めて平坦となるので好ましい。少なくとも片面の最も好ましい表面粗さは、０．０００５〜０．００４μｍである。
【００４６】
本発明における高透明易接着ポリエステルフィルムの厚みは１〜５００μｍであることが好ましく、より好ましくは３〜４００μｍ、更に好ましくは６〜３００μｍ、特に好ましくは１２〜２５０μｍである。
【００４７】
次に、本発明の高透明易接着フィルムの好ましい製造方法について説明する。なおガラス転位温度をＴｇと略記する。
【００４８】
本発明におけるポリエステルフィルムは、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍〜６倍になるよう延伸し、その後Ｔｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるように延伸し、必要に応じて更にＴｍ１８０℃〜２５５℃で１〜６０秒間熱処理を行うことにより得ることができる。
【００４９】
本発明において塗布層の塗設に用いられる組成物は、塗布層（以下『塗膜』いうことがある）を形成させるために、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。特に、滑剤を添加することで滑性、耐ブロッキング性を更に良好なものにすることができる。
【００５０】
本発明に用いる水性塗液の固形分濃度は、通常２０重量％以下であるが、特に１〜１０重量％であることが好ましい。この割合が１重量％未満であると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、一方、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがある。
【００５１】
水性塗液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
【００５２】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。
【００５３】
なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００５４】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
【００５５】
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。
【００５６】
塗液の塗布量は、塗膜の厚さが０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０２〜０．２５μｍの範囲となるような量であることが好ましい。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足し、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性がある。
【００５７】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。尚、塗膜は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
尚、例中の各特性値は、下記の方法により測定した。
【００５９】
（１）寸法変化率
セイコーインスツルメンツ（株）製のＴＭＡ／ＳＳ１２０Ｃを用い、１４０ｇ／ｍｍ²の荷重をかけた状態で３０℃から２５０℃まで２０℃／分の昇温速度で昇温させ、寸法変化を測定し、下記式により寸法変化率を算出した。
【００６０】
【数１】

【００６１】
（２）ヘーズ
ＪＩＳＫ６７１４−１９５８に従い、全光線透過率Ｔｔ（％）と散乱光透過率Ｔｄ（％）を求め、ヘーズ（Ｔｄ／Ｔｔ×１００）（％）を算出した。
【００６２】
（３）３次元中心線平均粗さ
非接触式３次元粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ３０ＨＫ）を用いて波長７８０ｎｍの半導体レーザー、ビーム径１．６μｍの光触針で測定長（ＬＸ）１ｍｍ、サンプリングピッチ２μｍ、カットオフ０．２５ｍｍ、縦方向拡大倍率１０万倍、横方向拡大倍率２００倍、走査線数１００本（従って、Ｙ方向の測定長ＬＹ＝０．２ｍｍ）の条件にてフィルム表面の突起プロファイルを測定し、その粗さ曲面をＺ＝Ｆ（Ｘ、Ｙ）で表したとき、次の式で得られる値（Ｒａ、単位ｎｍ）をフィルムの表面粗さとして定義した。
【００６３】
【数２】

【００６４】
（４）ポリエステルフィルムの厚み
アンリツ（株）製電子マイクロメータ（Ｋ−３１２Ａ型）を用いて、針圧３０ｇにてフィルム厚みを測定した。
【００６５】
（５）塗膜層の厚み
フィルムの小片をエポキシ樹脂（リファインテック（株）製エポマウント）中に包埋し、Reichert-Jung社製Microtome2050を用いて包埋樹脂ごと５０ｎｍ厚さにスライスし、透過型電子顕微鏡（LEM-2000）にて加速電圧１００ＫＶ、倍率１０万倍にて観察し、塗膜層の厚みを測定した。
【００６６】
（６）平均粒径
（6-1）粉体の平均粒径
島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフューグルパーティクルサイズアナライザー（ＣｅｎｔｒｉｆｕｇａｌＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅＡｎａｌｙｓｅｒ）を用いて測定した。得られる遠心沈降曲線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、５０マスパーセント（ｍａｓｓｐｅｒｃｅｎｔ）に相当する粒径を読み取り、この値を上記平均粒径とした。（「粒度測定技術」、日刊工業新聞発行、１９７５年、２４２頁〜２４７頁参照）。
【００６７】
（6-2）フィルム中の粒子の平均粒径
試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し、日本電子（株）製スパッタリング装置（ＪＩＳ−１１００型イオンスパッターリング装置）を用いてシート表面に、１×１０^-3ｔｏｒｒの真空下で、０．２５ｋｖ、１２．５ｍＡの条件でイオンエッチング処理を１０分間施した。さらに、同じ装置で金スパッターを施し、走査型電子顕微鏡を用いて1万〜３万倍で観測し、日本レギュレーター（株）製ルーゼックス５００にて、少なくとも１００個の粒子の面積相当粒径（Ｄｉ）を求めた。下式で表わされる面積相当粒径（Ｄｉ）の数平均値を平均粒径（Ｄ）とした。
【００６８】
【数３】

【００６９】
（6-3）塗膜層中の粒子の平均粒径
塗膜層厚みの測定と同様の操作を行ない、１００個の粒子の粒子径を測定し、平均値を平均粒子径とした。
【００７０】
（７）接着性
・ハードコート
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ１０μｍのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット（１ｍｍ²のマス目を１００個）を施し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、１８０℃の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
５：剥離面積が１０％未満……接着力極めて良好
４：剥離面積が１０％以上２０％未満……接着力良好
３：剥離面積が２０％以上３０％未満……接着力やや良好
２：剥離面積が３０％以上４０％未満……接着力不良
１：剥離面積が４０％を超えるもの……接着力極めて不良
・粘着力（ＰＳＡ）
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ２０μｍの粘着剤（ＰＳＡ）層を形成してフロートガラスに粘着剤層面を貼付、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で１日経時させ、９０°の剥離角度にて剥離し、ガラス表面に粘着剤（ＰＳＡ）の残留状態を観察し、下記の基準で評価した。
【００７１】
尚、粘着剤（ＰＳＡ：Pressure-Sensitive-Adhesive）には、ウレタン含有アクリレート共重合体（アクリル成分ｎ−ブチルアクリレート（８６モル％）、メチルアクリレート（１４モル％））を用いた。
５：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％未満……接着力極めて良好
４：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％以上２０％未満……接着力良好
３：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が２０％以上３０％未満……接着力やや良好
２：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が３０％以上４０％未満……接着力不良
１：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が４０％を超えるもの……接着力極めて不良
【００７２】
（８）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（ＴＡinstruments社製ＤＳＣ２９２０）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷する。このパンを再度示差熱量計に装着し、−７０℃から１０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定した。
【００７３】
（９）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、３５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
【００７４】
（１０）金属ピンに対する摩擦係数
ＨＯＹＯＥＲＥＣＴＲＯＮＩＣＳＣＯＲＰ製のフリクションテスターＳＦＴ−１２００Ｓを用いて、１０ｍｍ幅にスリットしたフィルムに４０ｇ／ｍｍ²の荷重Ｔ₁（ｇ）をかけ、外径６ｍｍφのＳＵＳ３０４製のピン（表面粗さＲａ＝２０ｎｍ）に角度９０°で接触させ、２０ｍｍ／ｓｅｃの速度で走行させたときの引き取り荷重Ｔ₂（ｇ）を検出し、次式によって摩擦係数μを算出した。
【００７５】
【数４】

【００７６】
ここでＴ₁＝４０（ｇ）×１０ｍｍ×フィルム厚みｔ（ｍｍ）
【００７７】
（１１）熱収縮率
フィルムサンプルに３０ｃｍ間隔で標点をつけ、荷重をかけずに所定の温度のオーブンで熱処理を実施し、熱処理後の標点間隔を測定して、下記式にて熱収縮率を算出した。
熱収縮率（％）＝（熱処理前標点間距離−熱処理後標点間距離）／熱処理前標点間距離×１００
【００７８】
［塗膜層中の樹脂組成と各成分の配合比］
実施例、比較例で用いた塗膜層の組成と配合比は表１の通りである。
【００７９】
【表１】

【００８０】
ポリエステル１：酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸７０モル％／イソフタル酸２５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール８０モル％／ジエチレングリコール２０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃、平均分子量１３０００）。
【００８１】
尚、ポリエステル１は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル４７部、イソフタル酸ジメチル１３部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４部、エチレングリコール３１部、ジエチレングリコール５部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル１を得た。
【００８２】
ポリエステル２：酸成分がテレフタル酸６０モル％／イソフタル酸３５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール８０モル％／ジエチレングリコール２０モル％で構成されている（Ｔｇ＝４０℃、平均分子量１４０００）。
【００８３】
尚、ポリエステル２は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、テレフタル酸ジメチル３５部、イソフタル酸ジメチル２１部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４部、エチレングリコール３４部、ジエチレングリコール６部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル２を得た。
【００８４】
アクリル１：メチルメタクリレート４０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド２０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃）。
【００８５】
尚、アクリル１は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル３０．１部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２１．９部、ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリル酸３９．４部、アクリルアミド８．６部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル１の水分散体を得た。
【００８６】
アクリル２：メチルメタクリレート４０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４０モル％／アクリルアミド２０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃）。
【００８７】
尚、アクリル２は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル４４．４部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４３．０部、アクリルアミド１２．６部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル２の水分散体を得た。
【００８８】
アクリル３：構成成分がメチルメタクリレート８０モル％／エチルアクリレート１０モル％／Ｎ−メチロールアクリルアミド５モル％／２−ヒドロキシエチルメタクリレート５モル％のアクリル共重合体（Ｔｇ＝８０℃）。
【００８９】
尚、アクリル３は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル７９．４部、アクリル酸エチル９．９部、Ｎ−メチロールアクリルアミド４．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６．４部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル３の水分散体を得た。
【００９０】
添加剤１：シリカフィラー（平均粒径：１００ｎｍ）（日産化学株式会社製商品名スノーテックスＺＬ）
添加剤２：カルナバワックス（中京油脂株式会社製商品名セロゾール５２４）
濡れ剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製商品名ナロアクティーＮ−７０）
【００９１】
［実施例１］
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル１００部、およびエチレングリコール６０部を、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩０．０３部を使用し、１５０℃から２３８℃に徐々に昇温させながら１２０分間エステル交換反応を行なった。途中反応温度が１７０℃に達した時点で三酸化アンチモン０．０２４部を添加し、さらに平均粒径が０．１μｍの球状シリカ粒子０．０１１重量部を添加し、エステル交換反応終了後、リン酸トリメチル（エチレングリコール中で１３５℃、５時間０．１１〜０．１６ＭＰａの加圧下で加熱処理した溶液：リン酸トリメチル換算量で０．０２３部）を添加した。その後反応生成物を重合反応器に移し、２９０℃まで昇温し、２７Ｐａ以下の高真空下にて重縮合反応を行って固有粘度が０．６１ｄｌ／ｇのポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを得た。
【００９２】
このポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートのペレットを１７０℃で６時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度３０５℃で溶融し、平均目開きが２５μｍのステンレス鋼細線フィルターで濾過し、３ｍｍのスリット状ダイを通して表面温度６０℃の回転冷却ドラム上で押出し、急冷して未延伸フィルムを得た。このようにして得られた未延伸フィルムを１２０℃にて予熱し、さらに低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より９００℃のＩＲヒーターにて加熱して縦方向に３．１倍に延伸した。この縦延伸後のフィルムの片面に上記の塗剤１を乾燥後の塗膜厚みが０．１μｍになるようにロールコーターで塗工した。
【００９３】
続いてテンターに供給し、１４５℃にて横方向に、３．６倍に延伸した。得られた二軸配向フィルムを２４０℃の温度で５秒間熱固定し厚み７５μｍの高透明ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００９４】
【表２】

【００９５】
［実施例２〜４］
ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートに添加する粒子の種類、平均粒径、添加量とフィルムの厚みおよび塗膜層の組成を表２の通りとする以外は実施例１と同様にして、高透明易接着ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００９６】
［実施例５］
メチルテレフタレート９６部、エチレングリコール５８部、酢酸マンガン０．０３８部及び三酸化アンチモン０．０４１部を夫々反応器に仕込み、徐々に昇温させながらエステル交換反応を行ない、反応温度が１７０℃に達した時点で平均粒径０．４μｍのカオリン粒子を０．００２部添加し、引き続き攪拌下内温が２４０℃になるまでメタノールを留出せしめながらエステル交換反応を行い、該エステル交換反応が終了したのちトリメチルホスフェート０．０９７部を添加した。引き続いて、反応生成物を昇温し、最終的に高真空下２８０℃の条件で重縮合を行って固有粘度（［η］）０．６４のポリエステルチップを得た。
【００９７】
次に１６０℃で３時間乾燥したのち、２９０℃で溶融押出し、２０℃に保持した冷却ドラム上で急冷固化せしめ未延伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを９５℃で縦方向に３．３倍延伸し、次いでロールコーターで片面に上記の塗剤１を乾燥後の厚み０．１０μｍになるように塗布し、１１０℃で横方向に３．５倍に延伸したのち、２３５℃で熱処理し厚み７５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００９８】
［比較例１］
粒子を添加しない以外は実施例１と同様にして、厚み７５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示すが、ヘーズが低く、表面平坦ではあったものの、本発明の目的である金属ピンとの摩擦係数を低減することはできなかった。
【００９９】
［比較例２］
添加する粒子の種類、平均粒径、添加量、及び塗膜層の組成を表２に記載の通り変更し、縦延伸倍率を４．０倍、横延伸倍率を３．０倍、熱処理温度を２１０℃とする以外は実施例１と同様にして、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示すが、寸法変化率が大きく、表面は粗れており、ＰＳＡとの接着性も不良であった。
【０１００】
［比較例３］
添加粒子の種類、平均粒径、添加量、および塗膜層の組成を表２に記載の通り変更する以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルムを得た。得られたフィルムは透明性に劣り、かつ表面は粗れており、ＰＳＡとの接着性も不良であった。
【０１０１】
［比較例４］
芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット（帝人化成（株）製の商品名「パンライト（登録商標）グレードＣ−１４００ＱＪ」）、粘度平均分子量３８，０００を、１２０℃で１６時間熱風乾燥し、次いで減湿空気により３０℃まで冷却した。
【０１０２】
この芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットをメチレンクロライド溶媒に溶解させ、２０重量％の溶液を準備した。かくして得られた溶液の水分率は２７０ｐｐｍであった。この溶液をフィルターに通し異物を除去した。更にこの溶液の温度を１５±０．５℃に調節してコートハンガーダイに導入し、続いて、３７５μｍの液膜としてステンレス製エンドレスベルト上に流延した。次いで、３０〜６０℃の温風を吹きつけることにより溶媒を除去し、自己保持性を持ったフィルムをベルトより剥離し、さらに乾燥して溶媒を完全に除去した後に巻取り、ポリカーボネートフィルムを得た。
【０１０３】
得られたフィルムの特性を表２に示す。得られたフィルムは表面が平坦でかつヘーズは低いものの、寸法変化が大きく、かつ滑り性が不良であった。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた透明性、表面平坦性、易接着性、滑り性、加工適性を有し、特に有機エレクトロ・ルミネッセンス（有機ＥＬ）素子用、電子ペーパー用、太陽電池用等の基板フィルムとして有用なフィルムを得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an easily adhesive film, and more particularly to a polyester film in which an easily adhesive coating film made of a specific composition is formed on at least one surface of a polyester film.
[0002]
[Prior art]
Polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. Therefore, magnetic tape, ferromagnetic thin film tape, photographic film, packaging film, electronic parts It is widely used as a material such as a film for electrical use, an electrical insulation film, a film for metal lamination, a film attached to the surface of a glass display, and a protective film for various members.
[0003]
In recent years, polyester films have been frequently used for various optical films, such as prism lens sheets for members of liquid crystal display devices, base films for touch panels, backlights, base films for antireflection films, base films for explosion-proof displays, etc. It is used for Base films used for such optical films are required to have excellent transparency and excellent easy adhesion to prism lenses, hard coats, pressure-sensitive adhesives, antireflection treatments, and the like.
[0004]
Biaxially oriented polyester films generally have poor adhesion to other materials, such as prism lenses and hard coats that contain acrylic resin as the main component, so polyester resin, acrylic resin, urethane resin, etc. It has been proposed to use a laminate of such easy-adhesion layers (for example, JP-A-10-119215 and JP-A-2000-246855).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the case where an easy-adhesion layer made of these resins is formed, the adhesive strength may be insufficient. For example, a film for CRT has good adhesion to the hard coat layer but insufficient adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer on the opposite side, and is not versatile. Moreover, since transparency and surface flatness are required for the optical film, it is necessary to reduce the particles usually added as an antiblocking agent in the polyester film as much as possible or not to add them at all.
[0006]
On the other hand, if no particles are added to the polyester film, the film will be wrinkled and scratched during the manufacturing process of the polyester film itself and in the processing process using the polyester film as a base material due to poor sliding. And other harmful effects occur.
[0007]
In addition, a polyester film used for optical applications is laminated with a gas barrier layer, a conductor layer, a semiconductor layer, a light emitter layer, etc. depending on the application. In the lamination of these layers, vapor deposition, ion plating, etc. , Sputtering, plasma CVD, and the like are used. When applying the above method, it is carried out while maintaining the flatness of the film by applying a constant tension to the film roll, but the film is exposed to a very high temperature, although depending on the method, the film stretches. If the behavior is significantly different from the expansion and contraction behavior of the laminate, cracks and wrinkles of the laminate occur, and there is a problem that sufficient performance cannot be exhibited.
[0008]
The present invention eliminates the problems of the prior art, and provides a polyester film excellent in adhesive strength with a layer used for various optical applications, and excellent in transparency, slipperiness and surface flatness. Objective.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention includes a polyester resin and an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain on at least one surface of a polyester film containing 0.0001 to 1% by weight of inert particles having an average particle size of 0.001 to 5 μm. A highly transparent and easily adhesive polyester film provided with a coating layer, which is 140 g / mm in the longitudinal direction of the film ² A highly transparent and highly adhesive polyester film characterized in that a dimensional change rate at 200 ° C. under load is −2 to + 2% and a coefficient of friction with respect to a metal pin is 0.35 or less on both sides of the film.
[0010]
In a preferred embodiment of the present invention, the haze value of the polyester film is 1.5%, and the three-dimensional centerline average roughness of the film surface is 0.0001 to 0.02 μm on both sides.
A mode in which 5 to 90% by weight of a polyester resin and 5 to 90% by weight of an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain are contained in the coating layer,
An aspect in which the coating layer contains an aliphatic wax in an amount of 0.5 to 30% by weight;
An aspect in which 0.1 to 20% by weight of particles having an average particle size of 0.005 to 0.5 μm is contained in the coating layer,
The embodiment in which the polyester constituting the polyester film is polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is included.
[0011]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0012]
In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.
[0013]
Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalate, and the like. It may be a blend of these copolymers or a small proportion of other resins. Among these polyesters, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are preferable because of a good balance between mechanical properties and optical properties. In particular, polyethylene-2,6-naphthalate is most preferable because it is superior to polyethylene terephthalate in terms of mechanical strength, small heat shrinkage, and a small amount of oligomer generated during heating.
[0014]
The polyester may be a homopolymer or a copolymer obtained by copolymerizing the third component, but a homopolymer is preferred. When the polyester is polyethylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate is optimal as the copolymer. The isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate preferably contains 5 mol% or less of isophthalic acid. The polyester may be copolymerized with a copolymer component or copolymer alcohol component other than isophthalic acid in a range that does not impair the properties thereof, for example, in a proportion of 3 mol% or less with respect to the total acid component or the total alcohol component. . Examples of the copolymer acid component include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and 1,10-decanedicarboxylic acid. Examples of the alcohol component include aliphatic diols such as 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol, and alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol. it can. These can be used alone or in combination of two or more.
[0015]
When the polyester is polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, naphthalenedicarboxylic acid is used as the main dicarboxylic acid component, and ethylene glycol is used as the main glycol component. Examples of naphthalenedicarboxylic acid include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,5-naphthalenedicarboxylic acid. Among these, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferable. Here, “main” means at least 90 mol%, preferably at least 95 mol% of all repeating units in the constituent components of the polymer that is a component of the film of the present invention.
[0016]
In the case of a copolymer, a compound having two ester-forming functional groups in the molecule can be used as a copolymer component constituting the copolymer. Examples of such a compound include oxalic acid, adipic acid, phthalic acid, and sebacic acid. , Dodecanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, tetralindicarboxylic acid, decalindicarboxylic acid, diphenylether Dicarboxylic acid such as dicarboxylic acid, oxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid, p-oxyethoxybenzoic acid, or propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, cyclohexane Dihydric alcohols such as ethylene glycol, neopentyl glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol sulfone, ethylene oxide adduct of bisphenol A, diethylene glycol, and polyethylene oxide glycol can be preferably used.
[0017]
These compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, the acid component is preferably isophthalic acid, terephthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid, and the glycol component is trimethylene glycol. , An ethylene oxide adduct of hexamethylene glycol neopentyl glycol and bisphenol sulfone.
[0018]
The polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate may be one in which a terminal hydroxyl group and / or a carboxyl group is partially or entirely blocked with a monofunctional compound such as benzoic acid or methoxypolyalkylene glycol. Further, it may be one obtained by copolymerizing a very small amount of an ester-forming compound such as glycerin or pentaerythritol within a range in which a substantially linear polymer is obtained.
[0019]
The polyester in the present invention is a conventionally known method, for example, a method of directly obtaining a low polymerization degree polyester by reaction of dicarboxylic acid and glycol, or a lower alkyl ester of dicarboxylic acid and glycol are conventionally known transesterification catalysts, such as sodium It can be obtained by performing a polymerization reaction in the presence of a polymerization catalyst after reacting with one or more of compounds containing potassium, magnesium, calcium, zinc, strontium, titanium, zirconium, manganese, and cobalt. it can. As a polymerization catalyst, antimony compounds such as antimony trioxide and antimony pentoxide, germanium compounds represented by germanium dioxide, tetraethyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraphenyl titanate or a partial hydrolyzate thereof, titanyl ammonium oxalate , Titanium compounds such as potassium titanyl oxalate and titanium trisacetylacetonate can be used.
[0020]
When polymerization is performed via a transesterification reaction, a phosphorus compound such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tri-n-butyl phosphate, or normal phosphoric acid is usually added for the purpose of deactivating the transesterification catalyst before the polymerization reaction. However, the content of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate as the phosphorus element is preferably 20 to 100 ppm from the viewpoint of thermal stability of the polyester.
[0021]
The polyester may be converted into chips after melt polymerization, and further subjected to solid phase polymerization under heating under reduced pressure or in an inert gas stream such as nitrogen.
[0022]
In the present invention, the polyester is preferably a polyester having an ethylene terephthalate unit or an ethylene-2,6-carboxylate unit of 90 mol% or more, preferably 95% or more, more preferably 97% or more.
[0023]
The intrinsic viscosity of the polyester is preferably 0.40 dl / g or more, and more preferably 0.40 to 0.90 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.40 dl / g, process cutting may occur frequently. On the other hand, if it is higher than 0.9 dl / g, melt viscosity is high and melt extrusion becomes difficult, and the polymerization time is long and uneconomical.
[0024]
The polyester film in the present invention needs to contain 0.0001 to 1% by weight of inert particles having an average particle diameter of 0.001 to 5 μm. If the average particle size is less than 0.001 μm or the content is less than 0.0001% by weight, the height and frequency of the projections formed on the surface of the polyester film are small, and the height and frequency of the projections imparting sufficient slipperiness There is little, and sufficient slipperiness cannot be provided. When the average particle diameter exceeds 5 μm or the content exceeds 1% by weight, the transparency and surface flatness of the film are impaired. A preferable range of the average particle diameter is 0.005 to 3 μm, more preferably 0.01 to 2 μm, further preferably 0.05 to 1.5 μm, and particularly preferably 0.1 to 1.0 μm. The preferred range of the content is 0.0003 to 0.7% by weight, more preferably 0.0005 to 0.4% by weight, still more preferably 0.001 to 0.2% by weight, and particularly preferably 0.002 to 0.4%. 1% by weight.
[0025]
Inactive particles include crosslinked silicone resin, crosslinked polystyrene, crosslinked styrene-divinylbenzene copolymer, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, crosslinked methyl methacrylate copolymer, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, Fine particles composed of heat-resistant organic polymers such as polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, calcium hydroxide, feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, barium sulfate, etc. Fine particles made of such an inorganic compound can also be used.
[0026]
Two or more kinds of these particles may be used in combination.
[0027]
It is particularly preferable that the polyester film in the present invention does not contain other than the above-described inert particles, that is, inert fine particles. If particles are contained in addition to the inert fine particles, the high transparency is impaired and the surface is roughened.
[0028]
On at least one surface of the polyester film in the present invention, a coating layer containing a polyester resin and an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain is provided.
[0029]
In the present invention, the polyester resin used in the coating layer is preferably a polyester that is soluble or dispersible in water (may contain some organic solvent).
[0030]
Examples of the polyester resin include polyesters obtained from the following polybasic acids or ester forming derivatives thereof and polyols or ester forming derivatives thereof.
[0031]
Examples of the polybasic acid component of the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. Can do. These acid components are preferably two or more types of copolyester. The polyester resin may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as P-hydroxybenzoic acid, if it is in a slight amount.
[0032]
Examples of the polyol component of the polyester resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, poly ( Mention may be made of ethylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol and these monomers.
[0033]
The acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain used in the coating layer in the present invention is preferably an acrylic that is soluble or dispersible in water (may contain some organic solvent). Examples of the acrylic resin having such an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain include those containing the following monomers as components.
[0034]
Examples of the monomer having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2 -Isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline can be mentioned, and one or a mixture of two or more of these can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. By using an acrylic resin having an oxazoline group, the cohesive force of the coating layer is improved, and the adhesion with the hard coat or the adhesive layer is further strengthened. Further, it is possible to impart scratch resistance to the metal roll in the film forming process or in the hard coat processing process.
[0035]
Moreover, as a monomer which has a polyalkylene oxide chain | strand, what gave the polyalkylene oxide to the ester part of acrylic acid and methacrylic acid can be mentioned. Examples of the polyalkylene oxide chain include polymethylene oxide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polybutylene oxide. The repeating unit of the polyalkylene oxide chain is preferably 3 to 100. By using an acrylic resin having a polyalkylene oxide chain, the compatibility of the polyester resin and the acrylic resin in the coating layer is improved compared to an acrylic resin not containing a polyalkylene oxide chain, and the transparency of the coating layer is improved. Can do. If the number of repeating units of the polyalkylene oxide chain is less than 3, the compatibility between the polyester resin and the acrylic resin is poor and the transparency of the coating layer is poor, and if it is greater than 100, the moisture and heat resistance of the coating layer decreases, Adhesion with a hard coat deteriorates at high temperatures.
[0036]
Examples of other copolymerization components of the acrylic resin include the following monomers. That is, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, etc.); Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; acrylic acid and methacrylic acid Carboxyl groups such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) Is a monomer having a salt thereof; acrylamide, methacrylamide, N-alkyl acrylamide, N-alkyl methacrylamide, N, N-dialkyl acrylamide, N, N-dialkyl methacrylate (alkoxy groups include methoxy group, ethoxy group, butoxy group) Monomers having an amide group such as acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-phenylacrylamide, N-phenylmethacrylamide; acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride Monomers: vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, α-methyl styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trialkoxysilane, alkyl maleic acid monoester Alkyl fumaric acid monoester, alkyl itaconic acid mono ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, butadiene and the like.
[0037]
The content ratio of the polyester resin forming the coating layer in the coating layer is preferably 5 to 95% by weight, and particularly preferably 50 to 90% by weight. The content ratio of the acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain forming the coating layer in the coating layer is preferably 50 to 90% by weight, and particularly preferably 10 to 50% by weight. When the polyester resin exceeds 95% by weight, or the acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain is less than 5% by weight, the cohesive force of the coating layer is lowered, and the adhesion to the hard coat or the pressure-sensitive adhesive is insufficient. This is not preferable. If the acrylic resin exceeds 90% by weight, the adhesion to the polyester film is lowered, and the adhesion to the hard coat or the pressure-sensitive adhesive may be insufficient, which is not preferable.
[0038]
The coating layer preferably contains an aliphatic wax in an amount of 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. If this ratio is less than 0.5% by weight, the film surface slipperiness may not be obtained, which is not preferable. If it exceeds 30% by weight, adhesion to a polyester film substrate and easy adhesion to a hard coat or a pressure-sensitive adhesive may be insufficient, which is not preferable.
[0039]
Specific examples of the above-mentioned aliphatic wax include plant systems such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin-modified wax, olicuric wax, sugar cane wax, esbalt wax, bark wax, etc. Animal waxes such as wax, beeswax, lanolin, whale wax, ibota wax, shellac wax, mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin wax, petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, Fischer Tropu Synthetic hydrocarbon waxes such as wax, polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax, and oxidized polyfloprene wax. Furthermore, carnauba wax, paraffin wax, and polyethylene wax are more preferable because they are easy to adhere to hard coats and pressure-sensitive adhesives and have good lubricity. In particular, an aqueous dispersion is more preferable because of environmental problems and ease of handling.
[0040]
The coating layer preferably contains 0.1 to 20% by weight of a filler having an average particle size in the range of 0.005 to 0.5 μm. If the content of the filler in the coating layer is less than 0.1% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient, and it may be difficult to wind the film into a roll. If the content exceeds 20% by weight, the transparency of the coating layer Is not preferable because it may be insufficient for display applications.
[0041]
Examples of the filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, tin oxide, and trioxide. Inorganic fine particles such as antimony, carbon black, molybdenum disulfide, organic fine particles such as acrylic cross-linked polymers, styrenic cross-linked polymers, silicone resins, fluororesins, benzoguanamine resins, phenol resins, nylon resins, polyethylene waxes, etc. Can do. Among these, for the water-insoluble solid substance, it is preferable to select ultrafine particles whose specific gravity does not exceed 3 in order to avoid sedimentation in the aqueous dispersion.
[0042]
The polyester film in the present invention is 140 g / mm in the longitudinal direction. ² The dimensional change rate at 200 ° C. under load needs to be −2 to + 2%. If less than -2% or more than + 2%, it is sufficient when the functional layer is laminated on the polyester film, or after the lamination, the laminate is cracked, or the laminate is destroyed by wrinkles. Function cannot be demonstrated. 140 g / mm ² The dimensional change rate at 200 ° C. under load is more preferably −1.5 to + 1.5%, further preferably −1 to + 1%, and particularly preferably −0.5 to + 0.5%.
[0043]
The polyester film in the present invention has a coefficient of friction against a metal pin of 0.35 or less. If it exceeds 0.35, the slipperiness in the production or processing process is inferior, and the film is wrinkled or scratched. A more preferable coefficient of friction with the metal pin is 0.33 or less, more preferably 0.31 or less, and particularly preferably 0.29 or less. Further, the lower limit of the friction coefficient is preferably 0.10 or more, and more preferably 0.13 or more, from the viewpoint of suppressing the meandering due to excessive slip and the resulting film edge deformation.
[0044]
The highly transparent and easily adhesive polyester film of the present invention preferably has a haze value of 1.5% or less. A more preferred haze value is 1.0% or less, particularly preferably 0.5% or less.
[0045]
The three-dimensional centerline average roughness is preferably 0.0001 to 0.02 μm on both sides, more preferably 0.0001 to 0.015 μm, and still more preferably 0.0001 to 0.010 μm. In particular, it is preferable that the three-dimensional centerline average roughness of at least one surface is 0.0001 to 0.005 μm because the functional layer surface when the functional layers are laminated becomes extremely flat. The most preferable surface roughness of at least one surface is 0.0005 to 0.004 μm.
[0046]
The thickness of the highly transparent and easily adhesive polyester film in the present invention is preferably 1 to 500 μm, more preferably 3 to 400 μm, still more preferably 6 to 300 μm, and particularly preferably 12 to 250 μm.
[0047]
Next, the preferable manufacturing method of the highly transparent easily-adhesive film of this invention is demonstrated. The glass transition temperature is abbreviated as Tg.
[0048]
In the polyester film of the present invention, the polyester is melt-extruded into a film form, cooled and solidified with a casting drum to form an unstretched film, and this unstretched film is once or twice or more in the longitudinal direction at Tg to (Tg + 60) ° C. The film is stretched so that the magnification is 3 to 6 times, and then stretched so that the magnification is 3 to 5 times in the width direction at Tg to (Tg + 60) ° C., and further 1 to 1 at Tm 180 ° C. to 255 ° C. if necessary. It can be obtained by performing a heat treatment for 60 seconds.
[0049]
In the present invention, the composition used for coating the coating layer is in the form of an aqueous coating solution such as an aqueous solution, aqueous dispersion or emulsion to form a coating layer (hereinafter sometimes referred to as “coating film”). It is preferably used. In order to form a coating film, other resins than the above composition, for example, an antistatic agent, a colorant, a surfactant, an ultraviolet absorber, and the like can be added as necessary. In particular, lubricity and blocking resistance can be further improved by adding a lubricant.
[0050]
The solid content concentration of the aqueous coating liquid used in the present invention is usually 20% by weight or less, but is preferably 1 to 10% by weight. If this ratio is less than 1% by weight, the coatability to the polyester film may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the stability of the coating liquid and the appearance of the coating layer may be deteriorated.
[0051]
Application of the aqueous coating liquid to the polyester film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out during the production process of the polyester film, and further applied to the polyester film before completion of orientation crystallization. Is preferred.
[0052]
Here, the polyester film before the crystal orientation is completed is an unstretched film, a uniaxially oriented film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction. And the like that have been oriented at a low magnification (biaxially stretched film before being finally re-stretched in the machine direction or the transverse direction to complete orientation crystallization).
[0053]
In particular, it is preferable to apply the aqueous coating liquid of the above composition to an unstretched film or a uniaxially stretched film oriented in one direction, and perform longitudinal stretching and / or lateral stretching and heat setting as it is.
[0054]
When applying an aqueous coating liquid to a film, as a pretreatment for improving the coating property, the film surface is subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment, etc., or chemically combined with the composition. It is preferable to use an inert surfactant in combination.
[0055]
Such a surfactant promotes the wetting of the aqueous coating liquid onto the polyester film. For example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, Examples include anionic and nonionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates. The surfactant is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight in the composition forming the coating film.
[0056]
The coating amount of the coating liquid is preferably such that the thickness of the coating film is in the range of 0.01 to 0.3 μm, preferably 0.02 to 0.25 μm. If the thickness of the coating film is too thin, the adhesive strength is insufficient, and conversely if it is too thick, blocking may occur or the haze value may increase.
[0057]
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination. In addition, a coating film may be formed only in the single side | surface of a film as needed, and may be formed in both surfaces.
[0058]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
In addition, each characteristic value in an example was measured with the following method.
[0059]
(1) Dimensional change rate
Using TMA / SS120C manufactured by Seiko Instruments Inc., 140 g / mm ² In a state where a load of 2 mm was applied, the temperature was increased from 30 ° C. to 250 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min, the dimensional change was measured, and the dimensional change rate was calculated by the following formula.
[0060]
[Expression 1]

[0061]
(2) Haze
According to JIS K6714-1958, total light transmittance Tt (%) and scattered light transmittance Td (%) were determined, and haze (Td / Tt × 100) (%) was calculated.
[0062]
(3) 3D centerline average roughness
Using a non-contact type three-dimensional roughness meter (manufactured by Kosaka Laboratories, ET30HK) with a semiconductor laser with a wavelength of 780 nm, an optical stylus with a beam diameter of 1.6 μm, a measurement length (LX) of 1 mm, a sampling pitch of 2 μm, and a cutoff of 0. The projection profile on the film surface was measured under the conditions of 25 mm, vertical magnification of 100,000 times, horizontal magnification of 200 times, and the number of scanning lines of 100 (thus, the measurement length LY = 0.2 mm in the Y direction) When the roughness curved surface was expressed by Z = F (X, Y), the value (Ra, unit nm) obtained by the following formula was defined as the surface roughness of the film.
[0063]
[Expression 2]

[0064]
(4) Polyester film thickness
Using an electronic micrometer (K-312A type) manufactured by Anritsu Corporation, the film thickness was measured at a needle pressure of 30 g.
[0065]
(5) Thickness of coating layer
A small piece of film is embedded in an epoxy resin (Epomount manufactured by Refine Tech Co., Ltd.), sliced to 50 nm thickness with the embedded resin using Microtome2050 manufactured by Reichert-Jung, and transmission electron microscope (LEM-2000) ) At an acceleration voltage of 100 KV and a magnification of 100,000, and the thickness of the coating layer was measured.
[0066]
(6) Average particle size
(6-1) Average particle size of powder
The measurement was performed using a CP-50 type centrifugal particle size analyzer (Shimadzu Seisakusho). The particle size corresponding to 50 mass percent was read from the integrated curve of the particles of each particle size calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve and the abundance thereof, and this value was taken as the average particle size. (See “Particle Size Measurement Technology”, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pages 242 to 247).
[0067]
(6-2) Average particle size of particles in film
A small piece of sample film is fixed on a sample stage for a scanning electron microscope, and 1 × 10 1 is applied to the sheet surface using a sputtering device (JIS-1100 type ion sputtering device) manufactured by JEOL Ltd. ^-3 Ion etching treatment was performed for 10 minutes under the conditions of 0.25 kv and 12.5 mA under a torr vacuum. Furthermore, gold sputtering was performed with the same apparatus, and observation was performed at 10,000 to 30,000 times using a scanning electron microscope, and an area equivalent particle size (Di) of at least 100 particles was measured with Luzex 500 manufactured by Japan Regulator Co., Ltd. ) The number average value of the area equivalent particle diameter (Di) represented by the following formula was defined as the average particle diameter (D).
[0068]
[Equation 3]

[0069]
(6-3) Average particle size of particles in the coating layer
The same operation as the measurement of the coating layer thickness was performed, the particle diameter of 100 particles was measured, and the average value was defined as the average particle diameter.
[0070]
(7) Adhesiveness
・ Hard coat
A cross-cut (1 mm) is formed by forming a 10 μm thick hard coat layer on the coating surface of the easy-adhesive polyester film. ² 100 squares), a 24mm wide cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is affixed to it, peeled off rapidly at a peeling angle of 180 ° C., and the peeled surface was observed and evaluated according to the following criteria: did.
5: Peeling area is less than 10%.
4: The peeled area is 10% or more and less than 20%.
3: The peeled area is 20% or more and less than 30%.
2: The peeled area is 30% or more and less than 40%.
1: Exfoliation area exceeds 40%.
・ Adhesive strength (PSA)
A pressure-sensitive adhesive (PSA) layer having a thickness of 20 μm was formed on the coating-forming surface of the easy-adhesive polyester film, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was affixed to the float glass and aged for one day in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. Peeling was performed at a peeling angle of °, and the residual state of the pressure-sensitive adhesive (PSA) was observed on the glass surface and evaluated according to the following criteria.
[0071]
A urethane-containing acrylate copolymer (acrylic component n-butyl acrylate (86 mol%), methyl acrylate (14 mol%)) was used for the pressure-sensitive adhesive (PSA: Pressure-Sensitive-Adhesive).
5: Adhesive (PSA) residual area is less than 10%.
4: Adhesive (PSA) residual area is 10% or more and less than 20%.
3: Adhesive (PSA) residual area is 20% or more and less than 30%.
2: Adhesive (PSA) residual area is 30% or more and less than 40%.
1: Adhesive (PSA) residual area is over 40%.
[0072]
(8) Glass transition temperature
About 10 mg of sample is sealed in an aluminum pan for measurement and mounted on a differential calorimeter (DSC2920 manufactured by TAinstruments). The temperature is raised from 25 ° C to 300 ° C at a rate of 20 ° C / min and held at 300 ° C for 5 minutes. After that, take it out and immediately transfer it to ice for rapid cooling. This pan was again attached to the differential calorimeter, and the glass transition temperature (Tg: ° C.) was measured by raising the temperature from −70 ° C. at a rate of 10 ° C./min.
[0073]
(9) Intrinsic viscosity
The intrinsic viscosity ([η] dl / g) was measured with an o-chlorophenol solution at 35 ° C.
[0074]
(10) Friction coefficient for metal pins
Using a friction tester SFT-1200S manufactured by HOYO ERECTRONICS CORP, 40 g / mm is applied to a film slit to a width of 10 mm. ² Load T ₁ Take-up load T when (g) is applied, and an SUS304 pin (surface roughness Ra = 20 nm) having an outer diameter of 6 mmφ is brought into contact at an angle of 90 ° and traveled at a speed of 20 mm / sec. ₂ (G) was detected, and the friction coefficient μ was calculated by the following equation.
[0075]
[Expression 4]

[0076]
Where T ₁ = 40 (g) x 10 mm x film thickness t (mm)
[0077]
(11) Thermal contraction rate
The film samples were marked at intervals of 30 cm, heat-treated in an oven at a predetermined temperature without applying a load, the distance between the marks after heat treatment was measured, and the thermal shrinkage was calculated by the following formula.
Thermal contraction rate (%) = (distance between the pre-heat treatment gauge points−distance between the heat treatment gauge points) / distance between the pre-heat treatment gauge points × 100
[0078]
[Resin composition in coating layer and blending ratio of each component]
Table 1 shows the compositions and blending ratios of the coating layers used in Examples and Comparative Examples.
[0079]
[Table 1]

[0080]
Polyester 1: The acid component is composed of 70 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 25 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 80 mol% of ethylene glycol / 20 mol% of diethylene glycol. (Tg = 80 ° C., average molecular weight 13000).
[0081]
Polyester 1 was produced as follows according to the method described in Example 1 of JP-A-06-116487. That is, 47 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 13 parts of dimethyl isophthalate, 4 parts of dimethyl 5-sodiumsulfoisophthalate, 31 parts of ethylene glycol and 5 parts of diethylene glycol were charged into a reactor. 05 parts were added, the temperature was controlled at 230 ° C. under a nitrogen atmosphere, and the resulting methanol was distilled off to conduct a transesterification reaction. Subsequently, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the inside of the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 1 was obtained.
[0082]
Polyester 2: The acid component is composed of 60 mol% of terephthalic acid / 35 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 80 mol% of ethylene glycol / 20 mol% of diethylene glycol (Tg = 40). ° C, average molecular weight 14000).
[0083]
Polyester 2 was produced as follows according to the method described in Example 1 of JP-A-06-116487. That is, 35 parts of dimethyl terephthalate, 21 parts of dimethyl isophthalate, 4 parts of dimethyl 5-sodiumsulfoisophthalate, 34 parts of ethylene glycol and 6 parts of diethylene glycol were charged into the reactor, and 0.05 parts of tetrabutoxy titanium was added thereto. Then, the temperature was controlled at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the produced methanol was distilled off to conduct a transesterification reaction. Next, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the pressure inside the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 2 was obtained.
[0084]
Acrylic 1: Methyl methacrylate 40 mol% / 2-isopropenyl-2-oxazoline 30 mol% / polyethylene oxide (n = 10) methacrylate 10 mol% / acrylamide 20 mol% (Tg = 50 ° C.)
[0085]
Acrylic 1 was produced as follows according to the method described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate as a surfactant and 181 parts of ion-exchanged water were charged and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 part of ammonium persulfate as a polymerization initiator. , 0.2 part of sodium hydrogen nitrite was added, and further monomers 30.1 parts of methyl methacrylate, 21.9 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, polyethylene oxide (n = 10) methacrylic acid 39 A mixture of .4 parts and 8.6 parts of acrylamide was added dropwise over 3 hours while adjusting the liquid temperature to 60 to 70.degree. After completion of dropping, the reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 1 having a solid content of 35%.
[0086]
Acrylic 2: Consists of 40 mol% methyl methacrylate / 2 mol% 2-isopropenyl-2-oxazoline / 20 mol% acrylamide (Tg = 80 ° C.).
[0087]
The acrylic 2 was produced as follows according to the method described in Production Examples 1 to 3 of JP-A No. 63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate as a surfactant and 181 parts of ion-exchanged water were charged and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 part of ammonium persulfate as a polymerization initiator. Then, 0.2 part of sodium hydrogen nitrite was added, and a monomer mixture of 44.4 parts of methyl methacrylate, 43.0 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, and 12.6 parts of acrylamide was added for 3 hours. The solution was added dropwise while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. The reaction was continued under stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours after the completion of the dropping, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 2 having a solid content of 35%.
[0088]
Acrylic 3: Acrylic copolymer (Tg = 80 ° C.) comprising 80 mol% of methyl methacrylate / 10 mol% of ethyl acrylate / 5 mol% of N-methylolacrylamide / 2 mol% of 2-hydroxyethyl methacrylate.
[0089]
The acrylic 3 was produced as follows according to the method described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate as a surfactant and 181 parts of ion-exchanged water were charged and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 part of ammonium persulfate as a polymerization initiator. 0.2 part of sodium hydrogen nitrite was added, and further monomers were 79.4 parts of methyl methacrylate, 9.9 parts of ethyl acrylate, 4.3 parts of N-methylol acrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate 6 4 parts of the mixture was added dropwise over 3 hours while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. The reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours after the completion of the dropping, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 3 having a solid content of 35%.
[0090]
Additive 1: Silica filler (average particle size: 100 nm) (trade name Snowtex ZL manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
Additive 2: Carnauba wax (trade name Cellosol 524, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
Wetting agent: polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (trade name NAROACTY N-70, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
[0091]
[Example 1]
Using 100 parts of dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate and 60 parts of ethylene glycol as the transesterification catalyst, 0.03 part of manganese acetate tetrahydrate, and gradually increasing the temperature from 150 ° C. to 238 ° C. for 120 minutes A transesterification reaction was performed. On the way, when the reaction temperature reached 170 ° C., 0.024 part of antimony trioxide was added, and 0.011 part by weight of spherical silica particles having an average particle size of 0.1 μm were added. Trimethyl acid (135 ° C. in ethylene glycol for 5 hours under a pressure of 0.11 to 0.16 MPa, heat-treated solution: 0.023 part in terms of trimethyl phosphate) was added. Thereafter, the reaction product is transferred to a polymerization reactor, heated to 290 ° C., and subjected to a polycondensation reaction under a high vacuum of 27 Pa or less to give polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxy having an intrinsic viscosity of 0.61 dl / g. Got the rate.
[0092]
The polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate pellets were dried at 170 ° C. for 6 hours, then fed to an extruder hopper, melted at a melting temperature of 305 ° C., and filtered through a stainless steel fine wire filter having an average opening of 25 μm. The film was extruded through a 3 mm slit die on a rotary cooling drum having a surface temperature of 60 ° C. and rapidly cooled to obtain an unstretched film. The unstretched film thus obtained was preheated at 120 ° C., and further heated by a 900 ° C. IR heater 15 mm above between low-speed and high-speed rolls and stretched 3.1 times in the longitudinal direction. The coating agent 1 was applied to one side of the film after the longitudinal stretching with a roll coater so that the coating thickness after drying was 0.1 μm.
[0093]
Subsequently, it was supplied to a tenter and stretched 3.6 times in the transverse direction at 145 ° C. The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 240 ° C. for 5 seconds to obtain a highly transparent polyester film having a thickness of 75 μm. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
[0094]
[Table 2]

[0095]
[Examples 2 to 4]
In the same manner as in Example 1 except that the types of particles to be added to polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, the average particle diameter, the addition amount and the thickness of the film and the composition of the coating layer are as shown in Table 2. A highly transparent and easily adhesive polyester film was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
[0096]
[Example 5]
96 parts of methyl terephthalate, 58 parts of ethylene glycol, 0.038 part of manganese acetate and 0.041 part of antimony trioxide were charged into the reactor, respectively, and the ester exchange reaction was performed while gradually raising the temperature, and the reaction temperature reached 170 ° C. At that time, 0.002 part of kaolin particles having an average particle size of 0.4 μm was added, and then the ester exchange reaction was performed while distilling methanol until the internal temperature reached 240 ° C. with stirring, and the ester exchange reaction was completed. Later, 0.097 parts of trimethyl phosphate was added. Subsequently, the temperature of the reaction product was raised, and finally, polycondensation was performed under conditions of 280 ° C. under high vacuum to obtain a polyester chip having an intrinsic viscosity ([η]) of 0.64.
[0097]
Next, after drying at 160 ° C. for 3 hours, it was melt-extruded at 290 ° C. and rapidly solidified on a cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched film. The unstretched film was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 95 ° C., and then the above-mentioned coating agent 1 was applied on one side with a roll coater so that the thickness after drying was 0.10 μm, and at 110 ° C. in the lateral direction. After stretching 3.5 times, heat treatment was performed at 235 ° C. to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 75 μm. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
[0098]
[Comparative Example 1]
A film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles were not added. The properties of the obtained film are shown in Table 2. Although the haze was low and the surface was flat, the coefficient of friction with the metal pin, which is the object of the present invention, could not be reduced.
[0099]
[Comparative Example 2]
The kind of particles to be added, the average particle diameter, the addition amount, and the composition of the coating layer were changed as shown in Table 2, the longitudinal draw ratio was 4.0 times, the transverse draw ratio was 3.0 times, and the heat treatment temperature was changed. A polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was 210 ° C. The properties of the obtained film are shown in Table 2. The rate of dimensional change was large, the surface was rough, and the adhesion with PSA was poor.
[0100]
[Comparative Example 3]
A polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the kind of additive particles, average particle diameter, additive amount, and composition of the coating layer were changed as shown in Table 2. Obtained. The obtained film was inferior in transparency, the surface was rough, and the adhesiveness with PSA was also poor.
[0101]
[Comparative Example 4]
Aromatic polycarbonate resin pellets (trade name “Panlite (registered trademark) Grade C-1400QJ” manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), viscosity average molecular weight 38,000, dried with hot air at 120 ° C. for 16 hours, then dehumidified air To 30 ° C.
[0102]
This aromatic polycarbonate resin pellet was dissolved in a methylene chloride solvent to prepare a 20 wt% solution. The water content of the solution thus obtained was 270 ppm. The solution was passed through a filter to remove foreign matters. Further, the temperature of this solution was adjusted to 15 ± 0.5 ° C. and introduced into a coat hanger die, and subsequently cast onto a stainless steel endless belt as a 375 μm liquid film. Next, the solvent is removed by blowing warm air of 30 to 60 ° C., the film having self-holding property is peeled off from the belt, and further dried to remove the solvent, and then wound up to obtain a polycarbonate film. It was.
[0103]
The properties of the obtained film are shown in Table 2. Although the obtained film had a flat surface and low haze, the dimensional change was large and the slipperiness was poor.
[0104]
【The invention's effect】
According to the present invention, the substrate has excellent transparency, surface flatness, easy adhesion, slipperiness, and processability, particularly for organic electroluminescence (organic EL) elements, electronic paper, solar cells and the like. A film useful as a film can be obtained.

Claims

A coating layer containing a polyester resin and an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain is provided on at least one side of a polyester film containing 0.0001 to 1% by weight of inert particles having an average particle size of 0.001 to 5 μm. A highly transparent and easily adhesive polyester film, the dimensional change rate at 200 ° C. under a load of 140 g / mm ^{2 in} the longitudinal direction of the film is −2 to + 2%, and the coefficient of friction against the metal pin is Both are highly transparent easily-adhesive polyester films characterized by being 0.35 or less.

The highly transparent and easily adhesive polyester film according to claim 1, wherein the polyester film has a haze value of 1.5% or less and a three-dimensional centerline average roughness of the film surface is 0.0001 to 0.02 µm on both sides.

The highly transparent highly adhesive polyester film according to claim 1 or 2, wherein the coating layer contains 5 to 90% by weight of a polyester resin and 5 to 90% by weight of an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain.

The highly transparent highly adhesive polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating layer contains 0.5 to 30% by weight of an aliphatic wax.

The highly transparent highly adhesive polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein the coating layer contains 0.1 to 20% by weight of particles having an average particle size of 0.005 to 0.5 µm.

The highly transparent highly adhesive polyester film according to claim 1, wherein the polyester constituting the polyester film is polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate.