JP2008255236A - Polyester film for optical use - Google Patents

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JP2008255236A JP2007099315A JP2007099315A JP2008255236A JP 2008255236 A JP2008255236 A JP 2008255236A JP 2007099315 A JP2007099315 A JP 2007099315A JP 2007099315 A JP2007099315 A JP 2007099315A JP 2008255236 A JP2008255236 A JP 2008255236A
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Takeshi Furuya
健 古谷
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film that has no unevenness and no defect, provides a high-quality image realizing a high brightness and has excellent processing characteristics and optical performance when used as members for LCD, PDP, organic EL, projection display etc. <P>SOLUTION: The biaxially oriented polyester film for optical use is a polyester film having a coated layer on at least one side and has a film haze of 1.0-3.0%, a SRa of both film sides of 0.005-0.020 μm and a P-V of 0.5-2.0 μm, respectively. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は光学用ポリエステルフィルムに関するものであり、詳しくは液晶ディスプレイ(以下、LCDと略記する)、プラズマディスプレイ(以下、PDPと略記する)等に用いる各種光学用部材や、光学分野の製品の製造工程において使用される保護フィルムや離型フィルム等に用いられるポリエステルフィルムであって、光学特性に優れ、光学製品の品質向上や消費エネルギー低減に寄与することができる光学用ポリエステルフィルムに関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical polyester film, and more specifically, various optical members used for liquid crystal displays (hereinafter abbreviated as LCD), plasma displays (hereinafter abbreviated as PDP), and the manufacture of products in the optical field. The present invention relates to a polyester film used for a protective film, a release film, and the like used in the process, which is excellent in optical characteristics and can contribute to improving the quality of optical products and reducing energy consumption.

従来、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有しており、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属ラミネートフィルム、ガラスディスプレイ等のガラス表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。   Conventionally, polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. Magnetic tape, ferromagnetic thin film tape, photographic film, packaging It is widely used as a material for films, films for electronic parts, electrical insulation films, metal laminate films, films to be attached to glass surfaces such as glass displays, and protective films for various members.

ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く使用され、LCDの部材のプリズムシート、レンズシート、拡散板、反射板、タッチパネル等のベースフィルムや反射防止用ベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルム、PDPフィルター用フィルム等の各種用途に用いられている。これらの光学製品において、明るく鮮明な画像を得るために、光学用フィルムとして用いられるベースフィルムはその使用形態から透明性が良好で、かつ画像に影響を与える異物やキズ等の欠陥がないことが必要となる。   In recent years, polyester films have been frequently used for various optical films. Base films such as prism sheets, lens sheets, diffusers, reflectors, and touch panels for LCD components, antireflection base films, and explosion-proof base films for displays It is used for various applications such as PDP filter films. In these optical products, in order to obtain a bright and clear image, the base film used as an optical film has good transparency from its usage, and there are no defects such as foreign matter and scratches that affect the image. Necessary.

ディスプレイにおいて重要な特性に画像色調や輝度が挙げられるが、この画像色調や輝度に対して,部材として使用したポリエステルフィルムが影響することが知られている。特に高品質な画像を得る場合には、高度な色再現性や輝度が必要となるため、ポリエステルフィルムに対しても、色再現性や高輝度を実現する特性が要求されるようになってきた。このためにはポリエステルフィルムが高度な透明性を有することは言うまでもないが、それに加えてさらに光学的に有利な特性を有することが必要である。   Image color tone and brightness are important characteristics in displays, and it is known that the polyester film used as a member affects the image color tone and brightness. In particular, when obtaining high quality images, high color reproducibility and brightness are required. Therefore, polyester films have been required to have characteristics for realizing color reproducibility and high brightness. . For this purpose, it goes without saying that the polyester film has a high degree of transparency, but in addition to this, it is necessary to have further optically advantageous properties.

また、ディスプレイの大型化や大量生産化に伴い、加工時の加工特性も重要である。たとえば、滑り性の向上によるキズつき防止や加工速度の向上が可能となる表面設計等が重要となる。すなわち、上記光学特性を維持した上で、良好な加工性を保持すること、相反する特性を両立させたフィルム特性が重要となってきている。
特開2005−263853号公報 特開2005−179486号公報
In addition, the processing characteristics at the time of processing are important as the display becomes larger and mass-produced. For example, it is important to design a surface that can prevent scratches and improve processing speed by improving slipperiness. That is, film characteristics that maintain good workability while maintaining the above optical characteristics and at the same time conflict with each other have become important.
JP 2005-263853 A JP 2005-179486 A

本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、LCD、PDP、有機EL、プロジェクションディスプレイなどの部材として使用した際に、ムラや欠陥がなく、高度な輝度を実現した高品質な画像を与えることができ、かつ、加工特性に優れた光学的性能の良好なポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is to achieve high brightness with no unevenness and defects when used as a member of LCD, PDP, organic EL, projection display and the like. An object of the present invention is to provide a polyester film that can give a quality image and has excellent processing characteristics and excellent optical performance.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has found that the above problems can be easily solved by a film having a specific configuration, and has completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、少なくとも片面に塗布層を有するポリエステルフィルムであり、フィルムヘーズが1.0〜3.0%の範囲であり、フィルム両面のSRaが0.005〜0.020μm、P−Vが0.5〜2.0μmの範囲にそれぞれあることを特徴とする光学用二軸配向ポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is a polyester film having a coating layer on at least one side, the film haze is in the range of 1.0 to 3.0%, the SRa on both sides of the film is 0.005 to 0.020 μm, P -V exists in the range of 0.5-2.0 micrometers, respectively exists in the biaxially-oriented polyester film for optics.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものを指す。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)等が例示される。本発明においては、主たる構成成分以外の第三成分を2〜10モル%含有することが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester used for the polyester film in the present invention refers to a polyester obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), and the like. In this invention, it is preferable to contain 2-10 mol% of 3rd components other than a main structural component.

かかる第三成分を含有させる方法としては、フィルムを製造する原料として所定量の共重合成分として含有する共重合ポリエステルを使用してもよいし、所定量より多い共重合成分を含有する共重合ポリエステルと、共重合成分が少ない含有量の共重合ポリエステルまたはホモポリエステルとをブレンドして得られる原料を用いてもよい。ここでいう第三成分の例としては、ジカルボン酸成分として、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等、またオキシカルボン酸としてP−オキシ安息香酸等が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。これらの中でもジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールを用いた場合、ポリマーの配向や厚みムラによるフィルムの光学的なムラを効率的に低減することができる点で好ましい。ここで、ポリエステルが含有する第三成分として、重合中にエチレングリコールから副生成したジエチレングリコールも含むものとする。   As a method for containing the third component, a copolymer polyester containing a predetermined amount of a copolymer component as a raw material for producing a film may be used, or a copolymer polyester containing a copolymer component larger than a predetermined amount. Further, a raw material obtained by blending a copolymer polyester or homopolyester having a small content of copolymer components may be used. Examples of the third component herein include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like as the dicarboxylic acid component, and P-oxybenzoic acid as the oxycarboxylic acid. Examples of the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, and the like. Among these, when diethylene glycol, triethylene glycol, or 1,4-cyclohexanedimethanol is used, it is preferable in that the optical unevenness of the film due to polymer orientation and thickness unevenness can be efficiently reduced. Here, as a third component contained in the polyester, diethylene glycol by-produced from ethylene glycol during polymerization is also included.

本発明におけるポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールの反応で直接低重合度ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールとを従来公知のエステル交換触媒で反応させた後、重合触媒の存在下で重合反応を行う方法で得ることができる。   The polyester in the present invention is a conventionally known method, for example, a method of directly obtaining a low-polymerization degree polyester by reaction of a dicarboxylic acid and a diol, or a lower alkyl ester of a dicarboxylic acid and a diol reacted with a conventionally known transesterification catalyst. Then, it can obtain by the method of performing a polymerization reaction in presence of a polymerization catalyst.

重合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等公知の触媒を使用してよいが、本発明のフィルムは、アンチモン化合物、もしくは、チタン化合物触媒が好ましい。   As the polymerization catalyst, a known catalyst such as an antimony compound, a germanium compound, or a titanium compound may be used. However, the film of the present invention is preferably an antimony compound or a titanium compound catalyst.

アンチモン化合物触媒を使用する場合は、その量を零またはアンチモンとして100ppm以下にするで、フィルムのくすみを低減し、光線透過率に優れたものとすることができ好ましい。   In the case of using an antimony compound catalyst, the amount is preferably set to zero or 100 ppm or less as antimony so that dullness of the film can be reduced and the light transmittance can be improved.

チタン化合物を使用する場合は、チタン化合物およびリン化合物の双方を含有することが好ましい。チタン化合物、および、リン化合物を使用する場合は、一つの層中のチタン元素含有量は、20ppm以下である必要があり、好ましくは10ppm以下であり、下限は通常1ppmであるが、好ましくは2ppmである。チタン化合物の含有量が多すぎると、ポリエステルを溶融押出する工程でオリゴマーが副生し、低オリゴマーで高度な透明性を有するフィルムを得ることができない。また、チタン元素を全く含まない場合、ポリエステル原料製造時の生産性が劣り、目的の重合度に達したポリエステル原料を得られない。一方、リン元素量は、1ppm以上であることが好ましく、さらに好ましくは5ppm以上であり、上限は通常300ppm、好ましくは200ppm、さらに好ましくは100ppmである。上記したチタン化合物を特定量含有するとともに、リン化合物を含有させることにより、含有オリゴマーの低減に対して著しい効果を発揮できる。リン化合物の含有量が多すぎると、ゲル化が起こり、異物となってフィルムの品質を低下させる原因となることがある。チタン化合物、リン化合物を上記した範囲で含有する場合、オリゴマーの副生も防止できる。上記チタン化合物およびリン化合物を含有する層中には、アンチモン元素を含まないことが好ましく、通常は100ppm以下、好ましくは60ppm以下である。アンチモン元素の量が多すぎると、溶融押出する際に上記リン化合物によって還元され、凝集して異物の原因となったり、フィルムが黒ずみ、透明性が損なわれたりする恐れがある。   When using a titanium compound, it is preferable to contain both a titanium compound and a phosphorus compound. When a titanium compound and a phosphorus compound are used, the titanium element content in one layer needs to be 20 ppm or less, preferably 10 ppm or less, and the lower limit is usually 1 ppm, preferably 2 ppm. It is. When there is too much content of a titanium compound, an oligomer is by-produced in the process of melt-extruding polyester, and a film having high transparency with a low oligomer cannot be obtained. Further, when no titanium element is contained, the productivity at the time of production of the polyester raw material is inferior, and the polyester raw material reaching the target degree of polymerization cannot be obtained. On the other hand, the amount of phosphorus element is preferably 1 ppm or more, more preferably 5 ppm or more, and the upper limit is usually 300 ppm, preferably 200 ppm, more preferably 100 ppm. By containing a specific amount of the above-described titanium compound and containing a phosphorus compound, it is possible to exert a remarkable effect on the reduction of the contained oligomer. When there is too much content of a phosphorus compound, gelatinization will occur and it may become a foreign material and cause the quality of a film to fall. When a titanium compound and a phosphorus compound are contained in the above-described range, oligomer by-products can be prevented. The layer containing the titanium compound and the phosphorus compound preferably contains no antimony element, and is usually 100 ppm or less, preferably 60 ppm or less. If the amount of the antimony element is too large, it may be reduced by the phosphorus compound during melt extrusion and aggregate to cause foreign matters, or the film may become dark and the transparency may be impaired.

なおポリエステルは、溶融重合後これをチップ化し、加熱減圧下または窒素等不活性気流中に必要に応じてさらに固相重合を施してもよい。得られるポリエステルの固有粘度は0.40dl/g以上であることが好ましく、0.40〜0.90dl/gであることが好ましい。   The polyester may be converted into chips after melt polymerization, and further subjected to solid phase polymerization as necessary under heating under reduced pressure or in an inert gas stream such as nitrogen. The intrinsic viscosity of the obtained polyester is preferably 0.40 dl / g or more, and preferably 0.40 to 0.90 dl / g.

本発明におけるポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合する必要がある。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。上記粒子の中では、本発明のフィルムには、透明性を高めるために、シリカや有機粒子が好ましい。   In the polyester layer in the present invention, it is necessary to blend particles for the main purpose of imparting slipperiness. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples thereof include particles of magnesium silicon oxide, kaolin, aluminum oxide, titanium oxide and the like. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used. Among the above particles, silica and organic particles are preferable for the film of the present invention in order to increase transparency.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜5μm、さらに好ましくは、0.1〜4.0μm、特に好ましくは、0.5〜3.0μmである。平均粒径が0.01μm未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、5μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、透明性に劣るようになってしまうことがある。   The average particle diameter of the particles used is usually 0.01 to 5 μm, more preferably 0.1 to 4.0 μm, and particularly preferably 0.5 to 3.0 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm, the particles tend to aggregate and the dispersibility may be insufficient. On the other hand, if the average particle size exceeds 5 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and transparent. It may become inferior.

さらに、ポリエステル中の粒子含有量は、フィルムを構成する全ポリエステルに対し通常0.0003〜1.0重量%、好ましくは0.0005〜0.5重量%の範囲である。粒子含有量が0.0003重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、1.0重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。粒子種、粒径、配合量を適宜選定することによって、本発明の案件である光線透過率、ヘーズ、光線透過率、表面粗度の値を満たすことができる。   Further, the particle content in the polyester is usually in the range of 0.0003 to 1.0% by weight, preferably 0.0005 to 0.5% by weight, based on the total polyester constituting the film. When the particle content is less than 0.0003 wt%, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 1.0 wt%, the transparency of the film is insufficient. There are cases. By appropriately selecting the particle type, particle size, and blending amount, the values of light transmittance, haze, light transmittance, and surface roughness, which are matters of the present invention, can be satisfied.

ポリエステル中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   The method for adding particles to the polyester is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester, but the polycondensation reaction may proceed preferably after the esterification stage or after the transesterification reaction. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料、顔料等を添加することができる。また用途によっては、紫外線吸収剤特にベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, antistatic agents, fluorescent brighteners, dyes, pigments, and the like are added to the polyester film in the present invention as necessary. be able to. Depending on the application, an ultraviolet absorber, particularly a benzoxazinone-based ultraviolet absorber, may be contained.

本発明のポリエステルフィルムの厚みは、通常100〜300μm、さらに好ましくは、150〜250μm、特に好ましくは、170〜250μmの範囲である。フィルムの厚みが、100μmより薄いと、大型画面に搭載する場合、フィルムのタワミや加工性の悪化等が発生する懸念がある。まら、300μmを超えて厚い場合、フィルムの製膜性を悪化させたり、そのフィルムの腰の強さから、加工性の悪化が発生したりする懸念がある。   The thickness of the polyester film of this invention is 100-300 micrometers normally, More preferably, it is 150-250 micrometers, Most preferably, it is the range of 170-250 micrometers. When the thickness of the film is less than 100 μm, there is a concern that the film will be worn or deteriorated in workability when mounted on a large screen. In addition, when the thickness exceeds 300 μm, there is a concern that the film-forming property of the film is deteriorated or the workability is deteriorated due to the strength of the waist of the film.

本発明のフィルムのフィルムヘーズは1.0〜3.0%、好ましくは1.0〜2.5%の範囲である。本発明のフィルムは、その優れた透明性を有するために光学用途に広く用いられるが、フィルムヘーズが3.0%を超える場合には、光学用としては不適当となる。また、光線透過率は90%以上であることが好ましい。光線透過率が90%未満である場合、光透過性の低下により、光学用としては、不適当となることがある。   The film haze of the film of the present invention is 1.0 to 3.0%, preferably 1.0 to 2.5%. The film of the present invention is widely used for optical applications because of its excellent transparency. However, when the film haze exceeds 3.0%, it is unsuitable for optical use. The light transmittance is preferably 90% or more. If the light transmittance is less than 90%, it may be inappropriate for optical use due to a decrease in light transmittance.

本発明のフィルムの複屈折率(以下△n)は、通常0.02〜0.10、好ましくは0.02〜0.08、さらに好ましくは0.03〜0.07の範囲である。△nが0.02以下の場合、本発明のフィルムを偏光板に挟んで光を通してみた場合、偏光板の角度によって、強い赤を発色しやすくなり、液晶画面の色調を著しく悪化させる恐れがある。また、△nが0.10を超えるような製膜条件では、加熱収縮が大きくなる等の不具合より、光学用としては、不適切になる場合がある。   The birefringence (hereinafter referred to as Δn) of the film of the present invention is usually in the range of 0.02 to 0.10, preferably 0.02 to 0.08, and more preferably 0.03 to 0.07. When Δn is 0.02 or less, when the film of the present invention is sandwiched between polarizing plates and light passes through, strong red color is likely to be developed depending on the angle of the polarizing plates, and the color tone of the liquid crystal screen may be remarkably deteriorated. . On the other hand, film forming conditions where Δn exceeds 0.10 may be inappropriate for optical use due to problems such as increased heat shrinkage.

本発明のポリエステルフィルムの両面の表面粗度について、SRa(平均粗さ)は0.005〜0.020μm、好ましくは0.007〜0.018μm、さらに好ましくは0.010〜0.017μmの範囲であり、P−V(最大高さ)は0.5〜2.0μm、好ましくは0.5〜1.8μm、さらに好ましくは0.7〜1.7μmの範囲である。SRaまたはP−Vが上記下限値よりも低い場合、フィルム表面の平滑性が高すぎるため、フィルム滑り性に劣り、フィルムの取り扱い性、巻き取り特性や、加工時のフィルム走行性が悪化してロール通過時にキズ等が混入する。一方、SRaまたはP−Vが上記上限値を超える場合は、フィルム表面の粗さが大きく、表面での光散乱が多く光線透過率が低下するだけでなく、フィルム表面に存在する大きな突起のため、加工時にコーティングのムラの起点となる懸念や突起の脱落による不具合等が起こる。さらに、たとえば、フィルムを積層にて使用する液晶バックライトの組み立て後等に、フィルム表面の大きな突起が、その前後のフィルムにキズをつける懸念もある。   Regarding the surface roughness of both surfaces of the polyester film of the present invention, SRa (average roughness) is in the range of 0.005 to 0.020 μm, preferably 0.007 to 0.018 μm, more preferably 0.010 to 0.017 μm. The PV (maximum height) is in the range of 0.5 to 2.0 μm, preferably 0.5 to 1.8 μm, and more preferably 0.7 to 1.7 μm. When SRa or PV is lower than the above lower limit, the film surface is too smooth, resulting in poor film slipperiness, film handling properties, winding properties, and film runnability during processing. Scratches and the like are mixed when passing the roll. On the other hand, when SRa or PV exceeds the above upper limit value, the film surface has a large roughness, the light scattering on the surface is large and the light transmittance is reduced, and also because of large protrusions existing on the film surface. There is a concern that the unevenness of the coating becomes a starting point during processing, or a problem due to the dropping of the protrusion. Furthermore, for example, after assembling a liquid crystal backlight that uses the films in lamination, there is a concern that large protrusions on the film surface may damage the films before and after that.

また本発明のフィルムは、180℃で10分間熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー(環状三量体)析出量の表裏面の総和が、15mg/m以下であることが好ましく、さらに好ましくは10.0mg/m以下、特に好ましくは8.0mg/m以下である。フィルム表面へのオリゴマー析出量が15mg/mを超える場合には、表面でオリゴマーが結晶化してフィルムの透明性を低下させたり、フィルム上に設ける機能層に溶け込んで特性に影響を及ぼしたりする等の問題を引き起こしやすい。 In the film of the present invention, the sum of the front and back surfaces of the oligomer (cyclic trimer) deposited on the film surface after heat treatment at 180 ° C. for 10 minutes is preferably 15 mg / m 2 or less, more preferably 10 .0mg / m 2, particularly preferably not more than 8.0 mg / m 2. If the amount of oligomer deposition on the film surface exceeds 15 mg / m 2 , the oligomer may crystallize on the surface to reduce the transparency of the film, or it may dissolve into the functional layer provided on the film and affect the properties. It is easy to cause problems such as.

熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするためには、特に共押出しによる少なくとも3層以上からなる積層フィルムとし、表層を構成する最外層にオリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いたり、インラインまたはオフラインで塗布層を設けたりすることにより、フィルム表面にオリゴマーが析出するのを押えることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記範囲とすることができる。   In order to make the oligomer precipitation amount on the film surface by heat treatment within the above range, it is particularly a laminated film composed of at least three layers by coextrusion, and a polyester having a low oligomer content is used as the outermost layer constituting the surface layer, By providing the coating layer inline or offline, the oligomer deposition amount on the film surface after the heat treatment can be controlled within the above range by suppressing oligomer precipitation on the film surface.

本発明のフィルムは、共押出法を用いて積層構造とすることができるが、その際、最外層厚みは、片側のみの厚みで好ましくは3μm以上、さらに好ましくは5μm以上であり、かつ総厚みの通常1/4以下、さらに好ましくは1/5以下、特に好ましくは1/10以下である。かかる厚みが3μm未満では、加工中の熱履歴等により、内層に含有されているオリゴマー(環状三量体)がフィルム表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルム表面の異物量の増加が見られる可能性があり、一方、総厚みの1/4の厚さより厚いと最外層に配合する粒子量が増えて透明性を損なう恐れがある。   The film of the present invention can be formed into a laminated structure using a coextrusion method. In this case, the thickness of the outermost layer is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more in terms of the thickness on only one side, and the total thickness. Is usually 1/4 or less, more preferably 1/5 or less, and particularly preferably 1/10 or less. When the thickness is less than 3 μm, oligomers (cyclic trimers) contained in the inner layer are deposited on the film surface due to heat history during processing, etc., and contamination of the production line and an increase in the amount of foreign matter on the film surface are observed. On the other hand, if it is thicker than 1/4 of the total thickness, the amount of particles blended in the outermost layer may increase and the transparency may be impaired.

一方、本発明を単層で実施する際には、フィルムには可能な限り粒子を含有させないようにし、表裏の塗布層に粒子を含有させることも好ましい。   On the other hand, when the present invention is carried out with a single layer, it is also preferable that the film is made to contain no particles as much as possible and the coating layers on the front and back sides contain particles.

かかる積層フィルムとして製造した場合、本発明における第三成分の含有量はフィルム全体のポリエステルに対するフィルム全体に含有する第三成分量を上記した範囲とすることが好ましい。本発明において改良すべき課題である光学的なムラの防止は、フィルムの透過光に関するものであり、フィルム表面や内部のみというものではなく、全体の特性に関わるものであるためである。また前記紫外線吸収剤、染料等の添加剤を添加する場合には積層フィルムの中間層に配合することが好ましい。   When it manufactures as this laminated | multilayer film, it is preferable that content of the 3rd component in this invention sets the amount of 3rd component contained in the whole film with respect to polyester of the whole film as the above-mentioned range. This is because the prevention of optical unevenness, which is a problem to be improved in the present invention, relates to the transmitted light of the film and relates not only to the film surface and the inside but to the entire characteristics. Moreover, when adding additives, such as the said ultraviolet absorber and dye, it is preferable to mix | blend with the intermediate | middle layer of a laminated | multilayer film.

以下、本発明のポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。   Hereinafter, although the manufacturing method of the polyester film of this invention is demonstrated concretely, as long as the summary of this invention is satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations.

まず、公知の手法により乾燥したまたは未乾燥のポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。   First, a dried or undried polyester chip by a known method is supplied to a melt extrusion apparatus and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer and melted. Next, the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.

本発明においては、このようにして得られたシートを2軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、好ましくは縦方向に70〜145℃で2〜6倍に延伸し、縦1軸延伸フィルムとした後、横方向に90〜160℃で2〜6倍延伸を行い、150〜240℃で1〜600秒間熱処理を行うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。   In the present invention, the sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film. Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is preferably stretched 2 to 6 times at 70 to 145 ° C. in the longitudinal direction to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then at 90 to 160 ° C. in the lateral direction. It is preferable to perform 2-6 times stretching and to heat-process at 150-240 degreeC for 1 to 600 seconds. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary.

本発明においては、前記の通りポリエステルの溶融押出機を2台または3台以上用いて、いわゆる共押出法により2層または3層以上の積層フィルムとすることができる。層の構成としては、A原料とB原料とを用いたA/B構成、またはA/B/A構成、さらにC原料を用いてA/B/C構成またはそれ以外の構成のフィルムとすることができる。例えばA原料として特定の粒子を用いてA層の表面形状を設計し、B原料としては粒子を含有しない原料を用い、A/BまたはA/B/A構成のフィルムとすることができる。この場合B層の原料を自由に選択できることからコスト的な利点などが大きい。また当該フィルムの再生原料をB層に配合しても表層であるA層により表面粗度の設計ができるので、さらにコスト的な利点が大きくなる。   In the present invention, as described above, two or three or more polyester melt extruders can be used to form a laminated film of two layers or three or more layers by a so-called coextrusion method. As the layer structure, an A / B structure using an A raw material and a B raw material, or an A / B / A structure, and further using a C raw material to form an A / B / C structure or other film. Can do. For example, the surface shape of the A layer can be designed using specific particles as the A raw material, and a film having an A / B or A / B / A structure can be formed using a raw material not containing particles as the B raw material. In this case, since the raw material of B layer can be selected freely, a cost advantage etc. are large. Further, even if the recycled material of the film is blended with the B layer, the surface roughness can be designed by the surface A layer, so that the cost advantage is further increased.

特に本発明のフィルムは、光学用途に用いるため、ハードコート層、反射防止層、防眩層等を設けたり、蒸着層等が設けられたりするため、それらの層を形成する際の塗布性や接着性を向上すること、あるいは表面を清浄な状態に保つため帯電を防止することを目的として、下引き層としての塗布層を設けることができる。かかる塗布層の形成に当たっては、フィルムを製造する工程内、特に縦方向に延伸した後、横方向の延伸の前に行う方法が、極めて薄い塗布層を形成できる点、塗布液の乾燥や硬化反応を製膜工程内で実施できることなどの点で好ましい。かかる塗布層としては、架橋剤と各種バインダー樹脂との組み合わせからなるものが好ましく、バインダー樹脂としては接着性の観点から、通常ポリエステル、アクリル系ポリマーおよびポリウレタンの中から選ばれたポリマーを採用する。上記のポリマーは、それぞれそれらの誘導体をも含むものとする。ここでいう誘導体とは、他のポリマーとの共重合体、官能基に反応性化合物を反応させたポリマーを指す。   In particular, since the film of the present invention is used for optical applications, a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, or the like is provided, or a vapor deposition layer or the like is provided. A coating layer as an undercoat layer can be provided for the purpose of improving adhesion or preventing charging in order to keep the surface clean. In forming such a coating layer, the method of forming a film, in particular, after stretching in the longitudinal direction and before stretching in the lateral direction can form a very thin coating layer, and the coating solution drying and curing reaction Is preferable in that it can be carried out in the film forming process. The coating layer is preferably a combination of a crosslinking agent and various binder resins, and as the binder resin, a polymer selected from polyester, acrylic polymer and polyurethane is usually employed from the viewpoint of adhesiveness. Each of the above polymers shall also include derivatives thereof. The derivative here refers to a polymer obtained by reacting a reactive compound with a copolymer or a functional group with another polymer.

なお、必要に応じてフィルムの製造後にオフラインコートでコートしてもよい。また、コートは片面、両面を問わない。コーティングの材料としては、オフラインコーティングの場合は水系および/または溶剤系いずれでもよいが、インラインコーティングの場合は、水系または水分散系が好ましい。   In addition, you may coat with an offline coat after manufacture of a film as needed. Further, the coat may be one side or both sides. The coating material may be either water-based and / or solvent-based for offline coating, but is preferably water-based or water-dispersed for in-line coating.

また本発明のフィルムは、光学用に用いるので、接着性の改良以外にも外光の映り込みや静電気によるゴミ付着防止、さらには電磁波シールドを目的とした機能性多層薄膜を形成させることも好ましい。   In addition, since the film of the present invention is used for optics, it is also preferable to form a functional multilayer thin film for the purpose of preventing dust reflection due to reflection of external light and static electricity, as well as electromagnetic shielding, in addition to improving adhesiveness. .

本発明で塗布剤として用いる、上記のポリエステル、アクリル系ポリマー、ポリウレタンの中で特に好ましいポリマーは、ガラス転移温度(Tg)が0℃以上、さらには40℃以上のものであり、ポリウレタンの中でもポリエステルポリウレタンであり、カルボン酸残基を持ち、その少なくとも一部はアミンまたはアンモニアを用いて水性化されているポリマーである。   Among the polyesters, acrylic polymers, and polyurethanes that are used as coating agents in the present invention, particularly preferred polymers have a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher. It is a polyurethane having a carboxylic acid residue, at least a part of which is made water-based using an amine or ammonia.

架橋剤樹脂としては、メラミン系、エポキシ系、オキサゾリン系樹脂が一般に用いられるが、塗布性、耐久接着性の点で、メラミン系樹脂が特に好ましい。メラミン系樹脂としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体からなる縮合物のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。   As the crosslinking agent resin, melamine-based, epoxy-based, and oxazoline-based resins are generally used, but melamine-based resins are particularly preferable from the viewpoints of coatability and durable adhesiveness. The melamine-based resin may be either a monomer, a condensate composed of a dimer or higher multimer, or a mixture thereof.

本発明において、滑り性、固着性などをさらに改良するため、塗布層中に無機系粒子や有機系粒子を含有させることが好ましい。塗布剤中における粒子の配合量は、通常0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%である。かかる配合量が0.5重量%未満では、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、10重量%を超えると、フィルムの透明性を阻害し、画像の鮮明度が落ちる傾向がある。   In the present invention, it is preferable to contain inorganic particles or organic particles in the coating layer in order to further improve the slipperiness, adhesion and the like. The amount of the particles in the coating agent is usually 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. When the blending amount is less than 0.5% by weight, the blocking resistance may be insufficient. When the blending amount exceeds 10% by weight, the transparency of the film is hindered and the sharpness of the image tends to be lowered.

無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中では、二酸化ケイ素が安価でかつ粒子径が多種あるので利用しやすい。一方有機粒子としては、炭素−炭素二重結合を一分子中に2個以上含有する化合物(例えばジビニルベンゼン)により架橋構造を達成したポリスチレンまたはポリアクリレートポリメタクリレートが挙げられる。   Examples of the inorganic particles include silicon dioxide, alumina, zirconium oxide, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium oxide, barium oxide, carbon black, molybdenum sulfide, and antimony oxide. Among these, silicon dioxide is easy to use because it is inexpensive and has various particle sizes. On the other hand, examples of the organic particles include polystyrene or polyacrylate polymethacrylate in which a crosslinked structure is achieved by a compound containing two or more carbon-carbon double bonds in one molecule (for example, divinylbenzene).

上記の無機粒子および有機粒子は表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、界面活性剤、分散剤としての高分子、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。塗布層中の粒子の含有量は、透明性を阻害しない適切な添加量として10重量%以下が好ましく、さらには5重量%以下が好ましい。   The above inorganic particles and organic particles may be surface-treated. Examples of the surface treatment agent include a surfactant, a polymer as a dispersant, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and the like. The content of the particles in the coating layer is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less as an appropriate addition amount that does not impair the transparency.

また、塗布層は、帯電防止剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。   Further, the coating layer may contain an antistatic agent, an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like.

塗布剤は、水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的または造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、水に溶解する範囲で使用することが必要である。有機溶剤としては、n−ブチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、n−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、N−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。これらの有機溶剤は、必要に応じて二種以上を併用してもよい。   As long as water is the main medium, the coating agent may contain a small amount of an organic solvent for the purpose of improving dispersion in water or improving the film-forming performance. It is necessary to use the organic solvent as long as it is soluble in water. Examples of the organic solvent include aliphatic or alicyclic alcohols such as n-butyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl alcohol, and methyl alcohol, glycols such as propylene glycol, ethylene glycol, and diethylene glycol, n-butyl cellosolve, Glycol derivatives such as ethyl cellosolve, methyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate and amyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and acetone, amides such as N-methylpyrrolidone Can be mentioned. These organic solvents may be used in combination of two or more as required.

塗布剤の塗布方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるような、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用することができる。   As a coating method of the coating agent, for example, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or a coating apparatus other than these as shown in Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979, “Coating Method” Can be used.

塗布層は、ポリエステルフィルムの片面だけに形成してもよいし、両面に形成してもよい。片面にのみ形成した場合、その反対面には必要に応じて上記の塗布層と異なる塗布層を形成して他の特性を付与することもできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性や接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよい。また、表面特性をさらに改良するため、塗布層形成後に放電処理を施してもよい。   The coating layer may be formed only on one side of the polyester film or on both sides. When it is formed only on one side, an application layer different from the above-mentioned application layer can be formed on the opposite side as necessary to give other characteristics. In addition, in order to improve the applicability | paintability and adhesiveness to the film of a coating agent, you may give a chemical process and an electrical discharge process to a film before application | coating. Moreover, in order to further improve the surface characteristics, a discharge treatment may be performed after the coating layer is formed.

塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さとして、通常0.01〜0.5μm、好ましくは0.015〜0.3μmの範囲である。塗布層の厚さが0.01μm未満の場合は、本発明の効果が十分に発揮されない恐れがある。塗布層の厚さが0.5μmを超える場合は、フィルムが相互に固着しやすくなったり、特にフィルムの高強度化のために塗布処理フィルムを再延伸する場合は、工程中のロールに粘着しやすくなったりする傾向がある。上記の固着の問題は、特にフィルムの両面に同一の塗布層を形成する場合に顕著に現れる   The thickness of the coating layer is usually 0.01 to 0.5 μm, preferably 0.015 to 0.3 μm as the final dry thickness. When the thickness of the coating layer is less than 0.01 μm, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. When the thickness of the coating layer exceeds 0.5 μm, the films tend to stick to each other, and particularly when the coated film is re-stretched to increase the strength of the film, it adheres to the roll in the process. There is a tendency to become easy. The above problem of sticking appears particularly when the same coating layer is formed on both sides of the film.

このような塗布フィルムを光学用途に適用する場合には、塗布層表面の塗布ヌケが、この塗布層のさらに上に反射防止層等を設ける時等に問題となっている。塗布ヌケが生じる理由は明確ではないが、フィルム中にある異物がフィルム表面に粗大突起を作りそれが核となって塗布剤がはじき、それが延伸されて塗布ヌケが発生したり、フィルムの表面に付着したオリゴマーやゴミが核となり、そこを核として塗布剤がはじきヌケとなったりする場合等が考えられる。したがって、かかる核となり得るゴミや異物をできる限り除去した条件で製膜することが必要である。かかる異物にはフィルム上に付着または析出したオリゴマーも含まれるため、フィルムが含有するオリゴマー量を低減することも塗布のヌケを減少させる効果を有する。   When such a coating film is applied to an optical application, the coating layer surface coating is problematic when an antireflection layer or the like is provided on the coating layer. The reason for the occurrence of coating leakage is not clear, but foreign matter in the film creates coarse protrusions on the film surface, which acts as a core and the coating agent repels, and it is stretched to generate coating leakage or the film surface. There are cases where oligomers and dust adhering to the core serve as nuclei, and the coating agent repels and disappears from the nuclei. Therefore, it is necessary to form a film under such a condition that dust and foreign matters that can become nuclei are removed as much as possible. Such foreign substances include oligomers adhered or deposited on the film, so that reducing the amount of oligomers contained in the film has the effect of reducing the amount of coating.

かくして得られる本発明のフィルムは、塗布層を有する場合その長径2mm以上の塗布ヌケの個数(N)がフィルム10m当たりで50個以下、さらには30個以下、特に10個以下であることが好ましい。いずれにせよ今後ますます厳しくなる光学用フィルムにおいては、塗布ヌケは可能な限り零にすることが必要である。 When the film of the present invention thus obtained has a coating layer, the number (N) of coating spots having a major axis of 2 mm or more is 50 or less, further 30 or less, particularly 10 or less per 10 m 2 of film. preferable. In any case, in an optical film that will become more and more severe in the future, it is necessary to make coating coating as zero as possible.

本発明のフィルムは、光学用として使用されたときに特にその優れた効果を発揮するが、その具体的な部材としては、LCD用としてバックライト用としての反射板、拡散板、プリズムシート、レンズシート、輝度向上フィルム、液晶パネルの保護フィルム、パネル製造時の工程用として離型フィルムなど、またPDP用としていわゆるPDPフィルターと呼ばれる部材用として電磁波遮蔽、近赤外線遮蔽、色調補正、紫外線遮蔽、反射防止などの各機能を有するフィルムの基材、およびパネル製造時の工程用として、またプロジェクションテレビ用としては画像形成のスクリーン用など、高度な透明性を必要とする基材として有効に使用される。特に、LCD用として、拡散板、プリズムシート、レンズシートの基材として高度な輝度、作業性、耐久性に優れる点で、好適に使用される。   The film of the present invention exerts particularly excellent effects when used for optics, and as its specific members, a reflector for LCD, a diffuser, a prism sheet, a lens for LCD Sheets, brightness enhancement films, protective films for liquid crystal panels, release films for panel manufacturing processes, and so-called PDP filters for PDPs, electromagnetic shielding, near infrared shielding, color correction, ultraviolet shielding, reflection Effectively used as a substrate that requires a high degree of transparency, such as film substrates having various functions such as prevention, and processes for panel manufacturing, and projection televisions for image forming screens. . In particular, it is suitably used for LCDs as a base material for diffusion plates, prism sheets, and lens sheets because of its high brightness, workability, and durability.

本発明のフィルムは、透明性、低ヘーズ、光学的な均一性等の光学特性に優れ、光学製品の品質向上や消費エネルギー低減に寄与することができるものであり、LCD、PDP等に用いる各種光学用部材として用いた場合にその高度な特性が発揮され、工業的価値は極めて高い。   The film of the present invention is excellent in optical properties such as transparency, low haze, and optical uniformity, can contribute to improving the quality of optical products and reducing energy consumption, and is used for various types of LCDs, PDPs, etc. When used as an optical member, its advanced characteristics are exhibited and its industrial value is extremely high.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of polyester was accurately weighed and dissolved by adding 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio), and measured at 30 ° C.

(2)第三成分(共重合成分)含有量の測定
樹脂試料を重水化クロロホルム/ヘキサフルオロイソプロパノール(重量比7/3)の混合溶媒に濃度3重量%となるように溶解させた溶液について、核磁気共鳴装置(日本電子社製「JNM−EX270型」)を用いて、1H−NMRを測定して各ピークを帰属し、ピークの積分値から共重合成分の含有量を算出した。
(3)金属元素およびリン元素量の定量
蛍光X線分析装置((株)島津製作所社製型式「XRF−1500」を用いて、下記表1に示す条件下で、フィルムFP法により単枚測定でフィルム中の元素量を求めた。なお、本方法での検出限界は、通常1ppm程度である。
(2) Measurement of third component (copolymerization component) content About a solution in which a resin sample was dissolved in a deuterated chloroform / hexafluoroisopropanol (weight ratio 7/3) mixed solvent to a concentration of 3% by weight, Using a nuclear magnetic resonance apparatus (“JNM-EX270 type” manufactured by JEOL Ltd.), 1H-NMR was measured, each peak was assigned, and the content of the copolymer component was calculated from the integrated value of the peak.
(3) Quantitative determination of the amount of metal element and phosphorus element Using a fluorescent X-ray analyzer (model “XRF-1500” manufactured by Shimadzu Corporation), single-sheet measurement by the film FP method under the conditions shown in Table 1 below The detection limit in this method is usually about 1 ppm.

(4)平均粒径(d50:μm)の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(4) Measurement of average particle diameter (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.

(5)フィルムヘーズ、光線透過率
JIS−K−7105に準じて日本電色工業社製積分球式濁度計「NDH−300A」により、フィルムヘーズ、光線透過率を測定した。
(5) Film haze and light transmittance Film haze and light transmittance were measured with an integrating sphere turbidimeter “NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS-K-7105.

(6)フィルム厚み
マイクロメーターを用いて、フィルム厚みを測定した。
(6) Film thickness The film thickness was measured using a micrometer.

(6)フィルム表面粗度(SRa、P−V)
マイクロマップ社製、直接位相検出干渉法いわゆる2光束干渉法を用いた非接触表面形状刑形状システム(micromap512)を用い、SRa(平均面粗さ)、P−V(最大高さ)を計測した。なお、測定波長は、554nmとし、対物レンズは20倍を用い、20視野計測し、その平均値とした。
(6) Film surface roughness (SRa, PV)
SRa (average surface roughness) and PV (maximum height) were measured using a non-contact surface shape system (micromap 512) using a direct phase detection interference method, so-called two-beam interference method, manufactured by Micromap. . The measurement wavelength was 554 nm, the objective lens was 20 times, 20 fields were measured, and the average value was obtained.

(7)加工性
光学用部材の代表として、拡散板として使用した際の特性を評価した。基材評価としては、拡散板、プリズムシート、レンズシートのベースシートの要求特性は同等である。すなわち、フィルムの片面に、粒子を含有する粒子を含有するアクリル系バインダーを塗布して光拡散層を形成した。その加工時における、加工性を以下の観点で評価した。
A;得られた拡散板にキズ等の外観不良が確認できず使用できるレベル
B;得られた拡散板にキズ等が若干確認できるが、使用できるレベル
C;得られた拡散板にキズ等が明確に確認でき、使用できないレベル
D;得られた拡散板表面に、フィルムの突起起因の凸部があり、製品として使用した場合、前後の他部材を傷つける懸念があり使用できないレベル
(7) Workability As a representative of the optical member, the characteristics when used as a diffusion plate were evaluated. For the base material evaluation, the required characteristics of the diffusion sheet, the prism sheet, and the base sheet of the lens sheet are the same. That is, an acrylic binder containing particles containing particles was applied to one side of the film to form a light diffusion layer. The workability during the processing was evaluated from the following viewpoints.
A: Level that can be used without confirming appearance defects such as scratches on the obtained diffuser plate B: Level that can be used although some scratches etc. can be confirmed on the obtained diffuser plate C: Scratches etc. on the obtained diffuser plate Level that can be clearly confirmed and cannot be used D: Level that cannot be used because there is a protrusion on the surface of the resulting diffuser plate that may cause damage to the front and rear members when used as a product.

(8)光学部材適性A−輝度
(7)にて、得られた拡散シートをバックライトユニットに組み込んで、得られる面状発光の品質を以下の観点で評価した。
A:輝度が高く、使用できるレベル
B:輝度が従来品並みで、使用できるレベル
C:輝度が従来品より劣り、使用できないレベル
(8) Optical member suitability A-luminance In (7), the obtained diffusion sheet was incorporated into a backlight unit, and the quality of the obtained planar light emission was evaluated from the following viewpoints.
A: Brightness is high and usable level B: Brightness is comparable to conventional products and usable level C: Brightness is inferior to conventional products and cannot be used

(9)光学部材適性−作業性
上記(7)で得られたシートをバックライトユニットに組み込む際の作業性を以下の観点で観察した。
A:組み込み時、タワミがなく作業性が良好なレベル
B;組み込み時、若干タワミが確認できるが、作業性に問題のないレベル
C:組み込み時、タワミが発生し、使用する際に、適用画面サイズ等の制限が
あると思われるレベル
(9) Suitability of optical member-workability The workability when the sheet obtained in (7) above was incorporated into a backlight unit was observed from the following viewpoints.
A: Level with no wrinkles and good workability when assembled. B: Slight wrinkles can be confirmed when assembled, but there is no problem with workability. C: Applicable screen when used due to wrinkles. Level that seems to be limited in size etc.

以下に実施例および比較例を示すが、これに用いたポリエステルの製造方法は次のとおりである。
〈ポリエステルの製造〉
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部、ジエチレングリコール2重量部を出発原料とし、触媒としてテトラブトキシチタネートを、Ti(チタン)含有量として5ppmとなるように反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた後、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(A)の極限粘度は0.63であった。ジエチレングリコール含有量は4.0モル%であった。
Examples and Comparative Examples are shown below, and the method for producing the polyester used in the Examples and Comparative Examples is as follows.
<Manufacture of polyester>
<Method for producing polyester (A)>
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, and 2 parts by weight of diethylene glycol are used as starting materials, tetrabutoxy titanate as a catalyst, and a reactor with a Ti (titanium) content of 5 ppm. The reaction temperature was gradually increased as methanol was distilled off, and the temperature was increased to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially completed, and then a polycondensation reaction was performed for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (A) was 0.63. The diethylene glycol content was 4.0 mol%.

<ポリエステル(B)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、重合触媒として三酸化アンチモン(アンチモン含有量として200ppm)とし、エチレングリコールに分散させた平均粒子径2.4μmのシリカ粒子を0.3部、極限粘度0.66に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(B)を得た。得られたポリエステル(B)は、極限粘度0.66であった。
<Method for producing polyester (B)>
In the production method of polyester (A), antimony trioxide (200 ppm as antimony content) is used as a polymerization catalyst, 0.3 part of silica particles having an average particle diameter of 2.4 μm dispersed in ethylene glycol, and an intrinsic viscosity of 0.66. The polyester (B) was obtained using the same method as the production method of the polyester (A) except that the polycondensation reaction was stopped at the time corresponding to. The obtained polyester (B) had an intrinsic viscosity of 0.66.

<ポリエステル(C)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物を重縮合槽に移し、正リン酸をP(リン)含有量として1000ppmとなるように添加した後、二酸化ゲルマニウム加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.65に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。ポリエステル(C)の極限粘度は0.65であった。ジエチレングリコール含有量は1.5モル%であった。
<Method for producing polyester (C)>
Starting from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol, magnesium acetate / tetrahydrate is added as a catalyst to the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the reaction temperature is gradually increased as methanol is distilled off. Was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. This reaction mixture was transferred to a polycondensation tank, and orthophosphoric acid was added to a P (phosphorus) content of 1000 ppm, and then germanium dioxide was added to carry out a polycondensation reaction for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.65 due to a change in stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the polyester (C) was 0.65. The diethylene glycol content was 1.5 mol%.

<ポリエステル(D)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、出発原料のジカルボン酸をテレフタル酸ジメチル80重量部、イソフタル酸20部としたこと以外はポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(D)を得た。得られたポリエステル(D)は、極限粘度0.67、第三成分として、イソフタル酸およびジエチレングリコールの含有量は21.0モル%であった。
<Method for producing polyester (D)>
In the production method of the polyester (A), the polyester (D) is prepared using the same method as the production method of the polyester (A) except that the starting dicarboxylic acid is 80 parts by weight of dimethyl terephthalate and 20 parts of isophthalic acid. Obtained. The obtained polyester (D) had an intrinsic viscosity of 0.67, and the content of isophthalic acid and diethylene glycol as the third component was 21.0 mol%.

<ポリエステル(E)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造において、出発原料を、テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部、重合触媒として三酸化アンチモンをアンチモン含有量として300ppmとなるように添加したこと以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様な方法を用いてポリエステル(E)を得た。得られたポリエステル(E)の固有粘度は0.65であった。ジエチレングリコールの含有量は1.0モル%であった。
<Method for producing polyester (E)>
In the production of polyester (A), the starting materials were polyester (A) except that 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol and antimony trioxide as a polymerization catalyst were added so as to have an antimony content of 300 ppm. The polyester (E) was obtained using the same method as the production method. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (E) was 0.65. The content of diethylene glycol was 1.0 mol%.

実施例1:
前述のポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ87%、8%、5%の割合で混合した混合原料をA層の原料とし、ポリエステル(A)、(C)をそれぞれ、95%、5%の原料をB層の原料として、2台のベント式二軸押出機に各々を供給し、それぞれ285℃で溶融し、A層を最外層(表層)、B層を中間層とする2種3層(A/B/A)の層構成で共押出して口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.3倍延伸した後、以下に示した組成の塗布剤を塗布した後テンターに導き、横方向に120℃で3.6倍延伸し、230℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、厚さ100μmの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、15/70/15μmであった。塗布層の厚みは0.08μmであった。
Example 1:
The above-mentioned polyesters (A), (B), and (C) were mixed at a ratio of 87%, 8%, and 5%, respectively, to prepare a raw material for the A layer, and polyesters (A) and (C) were each 95 %, 5% of the raw material as the raw material for the B layer, each supplied to two vent type twin screw extruders and melted at 285 ° C., the A layer as the outermost layer (surface layer), and the B layer as the intermediate layer Co-extruded in a layer configuration of 2 types, 3 layers (A / B / A), extruded from the die, cooled and solidified on a cooling roll set at a surface temperature of 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, and an unstretched sheet Obtained. Next, the film was stretched 3.3 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. by utilizing the difference in peripheral speed of the roll, and after applying a coating agent having the composition shown below, it was led to a tenter and 3. The film was stretched 6 times, heat treated at 230 ° C., and then relaxed 2% in the transverse direction to obtain a laminated polyester film having a thickness of 100 μm. The thickness of each layer of the obtained film was 15/70/15 μm. The thickness of the coating layer was 0.08 μm.

(塗布剤の組成:重量比)
a/b/c/d=50/20/30/3
ここで、aは、テレフタル酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸/エチレングリコール/ジエチレングリコール/トリエチレングリコール=31/16/3/22/21(モル比)のポリエステル分散体;bは、メチルメタクリレート/エチルアクリレート/アクリルニトリル/N−メチロールメタアクリルアミド=45/45/5/5(モル比)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤);cは、ヘキサメトキシメチルメラミン(メラミン系架橋剤);dは、粒子径0.06μmの酸化ケイ素の水分散体(無機粒子)である。
(Coating agent composition: weight ratio)
a / b / c / d = 50/20/30/3
Here, a is a polyester dispersion of terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid / ethylene glycol / diethylene glycol / triethylene glycol = 31/16/3/22/21 (molar ratio); b is Methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylonitrile / N-methylol methacrylamide = 45/45/5/5 (molar ratio) emulsion polymer (emulsifier: anionic surfactant); c is hexamethoxymethylmelamine (melamine type) D) is an aqueous dispersion (inorganic particles) of silicon oxide having a particle size of 0.06 μm.

実施例2;
実施例1において、B層の原料をポリエステル(A)、(C)、(D)をそれぞれ90%、5%、5%の割合で混合した原料とし、各層の厚みを15/95/15μmとし、製膜条件は、延伸倍率を縦方向に3.0倍、横方向に3.6倍とし、塗布条件を実施例1と同様にして厚み125μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 2;
In Example 1, the raw material of layer B is a raw material in which polyesters (A), (C), and (D) are mixed at a ratio of 90%, 5%, and 5%, respectively, and the thickness of each layer is 15/95/15 μm. The film forming conditions were a draw ratio of 3.0 times in the vertical direction and 3.6 times in the horizontal direction, and a polyester film having a thickness of 125 μm was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例3;
実施例1において、A層の原料を、(C)、(E)をそれぞれ、3%、99%、B層の原料をポリエステル(C)、(E)、1%、99%とし、各層の厚みを10/160/10とした以外は実施例1と同様にして、厚み180μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 3;
In Example 1, the raw material of the A layer is 3% and 99% of (C) and (E), respectively, and the raw material of the B layer is polyester (C), (E), 1% and 99%. A polyester film having a thickness of 180 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 10/160/10.

実施例4;
実施例1において、A層の原料をポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ、88%、7%、5%の割合で混合した原料とし、各層の厚みを、12/236/12たこと以外は実施例1と同様にして、厚み260μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 4;
In Example 1, the raw material of the A layer is a raw material in which polyesters (A), (B), and (C) are mixed in proportions of 88%, 7%, and 5%, respectively, and the thickness of each layer is 12/236 / Except for the above, a polyester film having a thickness of 260 μm was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例5;
ポリエステル(E)、(C)をそれぞれ5%、95%の割合で混合した原料を用い、1台の押出機を用いた単層のポリエステルフィルムを作成した。フィルムを単層にしたこと以外、製膜条件は実施例1と同様とし、フィルムの厚みは75μmとした。
Example 5;
A single layer polyester film using one extruder was prepared using raw materials in which polyesters (E) and (C) were mixed in proportions of 5% and 95%, respectively. The film forming conditions were the same as in Example 1 except that the film was a single layer, and the film thickness was 75 μm.

比較例1;
ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ75%、20%、5%の割合で混合した混合原料をA層の原料とした以外は実施例1と同様にして、厚み180μmのポリエステルフィルムを得た。
Comparative Example 1;
Polyester having a thickness of 180 μm in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which polyesters (A), (B), and (C) are mixed in proportions of 75%, 20%, and 5%, respectively, was used as the raw material for the A layer A film was obtained.

比較例2;
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した原料を用い、1台の押出機を用いた単層のポリエステルフィルムを作成した。フィルムを単層にしたこと以外、製膜条件は実施例1と同様とし、フィルムの厚みは200μmとした。
Comparative Example 2;
A single layer polyester film using one extruder was prepared using raw materials in which polyesters (A) and (B) were mixed at a ratio of 95% and 5%, respectively. The film forming conditions were the same as in Example 1 except that the film was a single layer, and the film thickness was 200 μm.

比較例3;
A層を、ポリエステル(A)、(B)を、95%、5%、B層を、ポリエステル(A)、(B)、(D)を、45%、5%、50%とした以外、実施例1と同様にして、250μmのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは、第三成分の含有量が多すぎるため、光学用として使用した場合その特性が低下し、また耐熱性が不足し、実使用時のフィルムの平面性維持等にも不足が見られた。
Comparative Example 3;
A layer is polyester (A), (B) is 95%, 5%, B layer is polyester (A), (B), (D) is 45%, 5%, except 50%, In the same manner as in Example 1, a 250 μm polyester film was obtained. The resulting film has too much content of the third component, so when used for optics, its properties deteriorate, heat resistance is insufficient, and the flatness of the film during actual use is insufficient. It was seen.

比較例4;
ポリエステル(E)、(C)をそれぞれ10%、90%の割合で混合した原料を用い、1台の押出機を用いた単層のポリエステルフィルムを作成した。フィルムを単層にしたこと以外、製膜条件は実施例1と同様とし、フィルムの厚みは50μmとした。
Comparative Example 4;
A single layer polyester film using one extruder was prepared using raw materials in which polyesters (E) and (C) were mixed at a ratio of 10% and 90%, respectively. The film forming conditions were the same as in Example 1 except that the film was a single layer, and the thickness of the film was 50 μm.

得られたフィルムの物性値および光学部材適性について、下記表1にまとめて示す。本発明の要件を満たすフィルムは、光学用としての適性が高いことがわかる。

Figure 2008255236
The physical property values and optical member suitability of the obtained film are summarized in Table 1 below. It can be seen that a film satisfying the requirements of the present invention is highly suitable for optical use.
Figure 2008255236

本発明のフィルムは、例えば、LCDやPDPの部材として、好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used, for example, as a member for LCD or PDP.

Claims (1)

少なくとも片面に塗布層を有するポリエステルフィルムであり、フィルムヘーズが1.0〜3.0%の範囲であり、フィルム両面のSRaが0.005〜0.020μm、P−Vが0.5〜2.0μmの範囲にそれぞれあることを特徴とする光学用二軸配向ポリエステルフィルム。 It is a polyester film having a coating layer on at least one side, the film haze is in the range of 1.0 to 3.0%, SRa on both sides of the film is 0.005 to 0.020 μm, and PV is 0.5 to 2 An optically biaxially oriented polyester film characterized by being in the range of 0.0 μm.
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