JP3874166B2 - Toner for electrostatic charge development - Google Patents
Toner for electrostatic charge development Download PDFInfo
- Publication number
- JP3874166B2 JP3874166B2 JP2001320543A JP2001320543A JP3874166B2 JP 3874166 B2 JP3874166 B2 JP 3874166B2 JP 2001320543 A JP2001320543 A JP 2001320543A JP 2001320543 A JP2001320543 A JP 2001320543A JP 3874166 B2 JP3874166 B2 JP 3874166B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- rosin
- toner
- polyvalent metal
- metal salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電荷像を現像するための静電荷現像用トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法は、通常、光導電性感光体よりなる静電潜像担持体に荷電、露光により静電潜像を形成し、次いでこの静電潜像を、結着樹脂中に着色剤を含有するトナー組成物によって現像し、得られたトナー像を転写紙等の支持体に転写、定着して可視画像を形成する方法である。このような可視画像を得るためのトナー組成物として一般的にカーボンブラックの如き黒色着色剤を結着樹脂中に分散させたものが多く使用されているが、近年、シアン色、マゼンタ色、黄色等のカラートナーを用いて順次繰り返し現像し、これを紙等に転写、定着させカラー画像とする方法も用いられている。
【０００３】
この方法によって得られるカラーの転写画像は、一般に天然色に近い画像が求められ、そのためにはそれぞれの単色トナーにおける色の鮮明性、透明性、光沢度及び階調性が影響する。色再現性は、黄色、マゼンタ色及びシアン色の三原色トナーによる減法混色から成り立っており、光を透過する透明性トナーを用いることが必要である。透明性フィルムを定着した画像も透明性が良くないと色再現性ができない。
【０００４】
従来、静電荷現像用トナーのマゼンタ色に用いられている、アゾレーキ顔料としては、特定の粒子形状を有するアゾ顔料粉末の比表面積＞７０ｃｍ２／ｇ、粒子が長さ対幅比が２．８：１よりも小さくかつ平均粒度ｄ５０≦１３０ｎｍのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１（通称カーミン６Ｂ）が知られている（特開平１０−７３９６３号公報）。また、４級アンモニウム塩等を表面処理したアゾレーキ顔料が知られている（特開平２−１１４２６９号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来の技術のマゼンタ色トナーは、近年要求されている透明性が不足しており、フルカラー用途における充分な色再現性が得られないものであった。
【０００６】
また、上記従来技術のマゼンタ色トナーは、帯電安定性が不十分であり、例えば高湿環境下では、画像濃度が変化したり、カブリが発生する等の問題もあった。
【０００７】
特に、トナー粒子とキャリア粒子とを用いる二成分現像剤におけるマゼンタ色トナーは、フェライト等のキャリア粒子と混合して使用するために現像過程においてキャリア粒子とのバランスが崩れ色の濃淡差が生じ、その結果フルカラー用途における色再現性に支障を来すものであった。
【０００８】
また、静電荷現像用トナーの製造工程として、特開平８−３１４１８０号記載のウェット顔料と結着樹脂とをフラッシング法によりマスターバッチ化する方法があるが、この方法でも、従来のロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料を用いた場合、近年要求されている透明性は不足しており、フルカラー用途における充分な色再現性が得られなかった。しかも、フラッシングに時間を要するという問題もあった。
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、マゼンタ色トナーとして充分な透明性を有し、黄色現像剤との重ね合わせで鮮明な赤色を、シアン色現像剤との重ね合わせで鮮明な紫色を、そして黄色及びシアン色現像剤との重ね合わせで鮮明な黒色を呈することができる色再現性、帯電安定性に優れた静電荷現像用トナーを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、こうした実状の鑑み、従来技術の欠点を解決すべく鋭意研究した結果、トナーにおける透明性と帯電安定性の向上には、顔料の疎水性が大きく寄与することを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、第１の発明は上記課題を解決するために、結着樹脂と着色剤とを必須成分として含む静電荷現像用トナーにおいて、前記ロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料として、フェノール類又はナフトール類からなるカップラー成分を含む水溶液（第一液）と、芳香族アミン類のジアゾニウム塩成分を含む水溶液（第二液）とを、ロジン類の多価金属塩の懸濁液（第三液）に注入して、ロジン類の多価金属塩の微粒子の存在下にカップリング反応させ、更にレーキ化を行った、水との接触角が８５°〜１１０°の範囲にあるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料を用いたことを特徴とする静電荷現像用トナーを提供するものである。
【００１１】
第２の発明は、長さ対幅比が平均で１対１〜２対１のロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料である上記第１の発明記載の静電荷現像用トナーを提供するものである。
第３の発明は、かさ指数が平均で０．８〜１であるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料である第１または第２の発明記載の静電荷現像用トナーを提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料は、水との接触角が８５°〜１１０°の範囲にあることを特徴とする。
【００１３】
本発明における顔料と水との接触角は、液滴法により測定される。粉末顔料でそのまま前記接触角の測定するのは難しいので、具体的には、顔料を錠剤成型器を用いて錠剤化し、平板となした試料の表面上に水を滴下し、試料と水のなす角で水を含む側の角を測定して、この接触角とする。この様な液滴法による接触角の求め方は、例えば「”ぬれ性”と制御」（株式会社技術情報協会２００１年１月３１日発行）に記載されている。
【００１４】
液滴法による表面上の液滴の接触角の測定には、市販の公知慣用の装置が使用できるが、例えば、協和界面科学株式会社製ＦＡＣＥ自動接触角計ＣＡ−Ｚ型を用いることが出来る。本発明では、平板試料（顔料ペレット）上に脱イオン水を滴下して、上記装置にて顔料に対する水の接触角を測定した。
【００１５】
表面が平滑で水が浸透しない様な、接触角の測定に影響を及ぼさないこの平板試料は、日本分光製φ２０ｍｍ錠剤成型器とφ２０ｍｍの鏡面板と２０ｔ油圧プレスを用い、φ２０ｍｍの鏡面板の間に粉末顔料を入れ、これを錠剤成型器に入れ、４００ｋｇ重／ｃｍ２（３９２２６．６×１０３Ｐａ）５分間加重することで調製する。一方、水としては脱イオン水を使用する。これの表面張力は、２０℃において７２．７５×１０−３Ｎ・ｍ−１である。
【００１６】
本発明においては、ロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料の、水の接触角が８５°〜１１０°の範囲にあることが重要である。水との接触角がこの範囲にあるということは、平板試料表面上が比較的水滴で濡れにくいことを意味する。顔料と水との接触角が８５未満では、結着樹脂と着色剤である顔料を用いた静電荷現像用トナーにおいて透明性が不充分となり、しかも帯電安定性も不充分で、例えば多湿環境において、トナーの帯電性が低下し、カブリ等の画像欠陥を生ずる。
【００１７】
また、トナーを製造するに当たっては、予めトナーの調製に用いる結着樹脂またはこの結着樹脂との相溶性に優れる樹脂の一部と顔料とから、顔料が高濃度のマスターバッチを調製してから、それを結着樹脂の残部と混合し希釈分散して所定顔料濃度の静電荷現像用トナーを製造することがある。この際に、トナー用樹脂の一部とアゾレーキ顔料の顔料水ペースト（含水顔料）とをフラッシングして、フラッシング排水を除去して減圧加熱脱水後、破砕するマスターバッチの製造方法を採用する場合には、顔料と水との接触角が８５未満では、フラッシングにより時間を要する。
【００１８】
尚、アゾレーキ顔料の表面に処理されたロジン類の多価金属塩が、ロジン類のＳｒ塩を含むと、顔料と水との接触角をより大きくすることができ、このフラッシング時間をより短縮することが出来る。
【００１９】
次に本発明で用いるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料の長さ対幅比は平均で１対１〜２対１であることが好ましい。長さ対幅比が平均で２対１を越えると透明性が低下する傾向にあり、モノカラー用途では使用可能であるが、フルカラー用途における充分な色再現性を得るためには、前記好適範囲とする。また前記好適範囲であれば、トナーの製造方法として、トナー用樹脂と顔料とを溶融混練する工程を含む製造方法を採用する場合には、長さ対幅比が平均で２対１を越えた場合に起こりやすい顔料粒子の折損が起こりにくく、混練条件により色相が変化するということもより少なくなる。
【００２０】
本発明において、顔料の長さ対幅比とは、粒子の二次元形状、特に粒子の異方性を規定する尺度である。幅とは二次元視野内に投影される粒子について、輪郭に接する二つの平行線間の最小距離であり、短径と同意語である。長さとは二次元視野内に投影される粒子について、輪郭に接する二つの平行線で、幅（短径）に直角方向の最大距離であり、長径と同意語である。本発明において、長さ対幅比は、顔料を平面に置き電子顕微鏡にて視野内を撮影してから粒子毎に前記長さと幅を測定し、粒子毎に長さを幅で除した数値（長さ／幅）を求めた。この数値の平均値を求め、長さ対幅比の平均とした。長さ対幅比は１以上の数値を示すが、長さ対幅比が小さいほど（１対１に近づくほど）、二次元形状としては正方形に、三次元形状としては立方体に近づく事を意味する。
【００２１】
次に本発明で用いるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料のかさ指数が平均で０．８〜１であることも重要である。かさ指数が０．８未満では、長さ対幅比と同様に、透明性が低下する傾向にあり、モノカラー用途では使用可能であるが、フルカラー用途における充分な色再現性を得るためには、前記好適範囲とする。
【００２２】
本発明において、顔料のかさ指数とは、粒子の二次元形状、特に粒子のかさばりを示す空間充足度を規定する尺度である。かさ指数とは、二次元視野内に投影される粒子の面積を、最小外接矩形面積で除したものである。本発明において、かさ指数は、顔料を平面に置き電子顕微鏡にて視野内を撮影してから粒子毎に前記かさ指数を測定し、平均した数値を用いる。かさ指数は１以下の数値を示すが、かさ指数が１に近づくほど粒子に凹凸がない事を意味する。
【００２３】
結着樹脂の一部とアゾレーキ顔料の顔料水ペースト（含水顔料）とをフラシングして、フラッシング排水を除去して減圧加熱脱水後、破砕するマスターバッチの製造方法を採用する場合に、上記した接触角範囲を満足するだけでなく、さらに上記した顔料の長さ対幅比またはかさ指数のいずれかを満足する様に調製した顔料を含む顔料水ペーストは、フラッシング時間をより短縮できるし、上記した顔料の長さ対幅比とかさ指数の両方を満足する様に調製した顔料を含む顔料水ペーストは、フラッシング時間をさらに短縮できる。
【００２４】
本発明者等は、特開平１０−７３９６３号公報に記載された長さ対幅比と粒子径の範囲内であっても、真球または面取りされた立方体に極めて近い粒子形状のロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料が得られれば、同公報にベストモードとして記載されたアスペクト比２．６５：１の顔料を用いるよりは、格段に透明性、フラッシング特性、帯電安定性に優れた静電荷現像用トナーが得られると推定し、その様な顔料が得られる製造方法について種々検討した結果、意図する粒子形状の顔料の好適な製造方法を見い出し、本発明に至ったものである。
【００２５】
本発明の静電荷現像用トナーに用いるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料の製造方法上の最大の特徴は、フェノール類やナフトール類からなるカップラー成分を含む水溶液（第一液）と、芳香族アミン類のジアゾニウム塩成分を含む水溶液（第二液）とを、ロジン類の多価金属塩の懸濁液（第三液）に注入して、ロジン類の多価金属塩の微粒子の存在下にカップリング反応させ、更にレーキ化を行う点にある（以下この製造方法を、好適製造方法と称する。）。なお、第一液、第二液は、液量を減少させる事により、懸濁液とすることも可能である。
【００２６】
本発明で用いるカップラー成分としては、公知慣用のフェノール・ナフトール類が使用できるが、例えば２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、β−ナフトール、アセトアセトアニライド等が挙げられる。また、前記の誘導体、例えば、低級アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子で置換された化合物であっても良い。
【００２７】
カップラー成分から対応する水溶液（第一液）を得るには、公知慣用の方法がいずれも採用できるが、例えばフェノール類や、ナフトール類を温水に分散させてアルカリ性として溶解させれば良い。液性をアルカリ性とするには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用できる。
【００２８】
一方、ジアゾニウム塩成分としては、公知慣用の芳香族アミン類のジアゾニウム塩が使用できる。芳香族アミン類としては、可溶性基を有するものが好ましく、例えば４−アミノトルエン−３−スルホン酸（ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸：４Ｂ酸）、４−アミノ−２−クロロトルエン−５−スルホン酸（２Ｂ酸）、３−アミノ−６−クロロトルエン−４−スルホン酸（Ｃ酸）、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸（トビアス酸）等が例示される。
【００２９】
顔料の粒子サイズを小さくし、静電荷現像用トナーとして使用した場合の透明性を高める目的で、コベース成分と呼ばれる芳香族アミンを、ジアゾニウム塩を製造する際に使用する全芳香族アミンに対して微量、特に０．２〜５モル％存在させる事も可能である。本発明において、コベース成分として３−アミノ−６−クロロベンゼンスルホン酸や、２−アミノナフタレン−５−スルホン酸、２−アミノナフタレン−６−スルホン酸、２−アミノナフタレン−８−スルホン酸、２−アミノ−５−エトキシベンゼンスルホン酸を存在させると、長さ対幅比を小さくする効果や、顔料の粒子サイズを小さくすることができ、透明性を高める効果は特に高くなる。
【００３０】
芳香族アミン類から対応するジアゾニウム塩を含む水溶液（第二液）を得るには、公知慣用の方法がいずれも採用できる。例えば芳香族アミン類を酸性かつ０℃〜５℃とし、攪拌下に亜硝酸塩水溶液を加えてジアゾ化する様にすれば良い。液性を酸性とするには塩酸や硫酸等の無機酸が、亜硝酸塩としては亜硝酸ナトリウム等が使用できる。
【００３１】
本発明において、好適なカップラー成分と、ジアゾニウム塩を構成する芳香族アミン類成分との組合せ（好適なアゾレーキ顔料）は、４−アミノ−２−クロロトルエン−５−スルホン酸（２Ｂ酸）と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸との組合せ（バリウムレーキされたものはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、カルシウムレーキされたものは同４８：２、ストロンチウムレーキされたものは同４８：３）、３−アミノ−６−クロロトルエン−４−スルホン酸（Ｃ酸）と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸との組合せ（カルシウムレーキされたものは同５２：１）、４−アミノトルエン−３−スルホン酸（４Ｂ酸）と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸との組合せ（カルシウムレーキされたものは同５７：１）等があげられる。中でも、環境面で優れる塩素不含のアゾレーキ顔料であるが、顔料表面の親水性が高くフラッシング性が劣っているＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１のフラッシング速度の改良効果が高い。
【００３２】
また本発明ではロジン類の多価金属塩の懸濁液（第三液）を用いる。
本発明の静電荷現像用トナーに用いるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料において、ロジン類を懸濁させる液媒体としては、水のみか水を主体として有機溶媒を併用した水性媒体を用いることが好ましい。懸濁液中に含ませる有機溶媒は極力少ないほうが好ましい。
【００３３】
ここでロジン類とは、公知慣用のロジン類がいずれも挙げられるが、例えばアビエチン酸を主成分とするロジン、不均化ロジン、部分水素添加ロジン、完全水素添加ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、重合ロジン等が挙げられる。
【００３４】
対応する多価金属塩とは、前記ロジン類と二価、三価または四価の多価金属とで構成される塩であり、例えばＣａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩、Ａｌ塩、Ｚｎ塩等である。上記した通り、ロジン類の多価金属塩としては、ロジン類のＳｒ塩を含むことが、例えば静電荷現像用トナーの製造工程のフラッシング性の改良効果が高い点から好ましい。色相を考慮すると、ロジン類のＣａ塩と同Ｓｒ塩とを併用することが最も好ましい。
【００３５】
この多価金属塩は、対応するＮａ塩やＫ塩の様な一価金属塩とは異なり、典型的に水不溶性または水難溶性を示す。本発明においてロジン類を懸濁させる液媒体として水性媒体を用いると、ロジン類の多価金属塩を含む水懸濁液を容易に形成でき、しかも、環境的や対人的安全性がより高まるので好ましい。
【００３６】
ロジン類の多価金属塩は、前記ロジン類と、多価金属塩等とを接触させる事により得られる。具体的には、ロジン類のＮａ塩水溶液またはＫ塩水溶液と、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等に代表される無機塩とを接触させる事により得られる。
【００３７】
ロジン類と無機塩との接触方法は、特に限定されないが、ロジン類の多価金属塩を微細な粒子として系内に存在させる事が、例えば顔料水ペーストの様なウエット顔料のフラッシング性、乾燥顔料粉末の様なパウダー顔料の分散性を改良する効果が高い。この点から、ロジン類と無機塩との接触は、ロジン類成分が０．１〜１０ 質量％の希薄溶液状態、好ましくは、１〜５ 質量％の希薄溶液状態で、無機塩と接触させる事が好ましく、接触時の混合速度を高めるため、高速攪拌条件下での接触が特に好ましい。さらに好ましくは、ロジン類の多価金属塩の懸濁液をビーズミル等の分散機を使用して更に微細化させる事が推奨される。
【００３８】
本発明で用いる前記懸濁液中のロジン類の多価金属塩の平均粒径は０．０１〜１０μｍである事が好ましく、さらに好ましくは、０．０１〜２μｍ、最も好ましくは０．０１〜１μｍである。本発明で用いる前記懸濁液を調製するのに、必要であれば、有機溶媒中で得られたロジン類の多価金属塩を水で希釈して水懸濁液とする事も可能である。
【００３９】
ロジン類の多価金属塩の水懸濁液の使用量は、ロジン類の多価金属塩として、得るべきアゾレーキ顔料に対して３ 質量％〜２０ 質量％相当量、好ましくは、４ 質量％〜１５ 質量％相当量、特に好ましくは４〜９ 質量％である。ロジン類の多価金属塩がこの範囲であると、フラッシュ性の改良効果が大きく、着色力も大きくなる傾向がある。
【００４０】
ロジン塩処理アゾレーキ顔料の従来の製造方法においてロジン塩は、得るべきアゾレーキ顔料の２５〜４５ 質量％相当量が用いられる。得るべきアゾレーキ顔料の４〜９ 質量％相当量のロジン塩を用いて上記した 製造方法により得たロジン塩処理アゾレーキ顔料は、前者の従来の製造方法によりも、後者の 製造方法により得たロジン塩処理アゾレーキ顔料の方が、ロジン塩の使用量が半分以下であるにもかかわらず、より優れた、透明性と帯電安定性を示す。フラシング工程を含むトナー製造方法で本発明のトナーを製造する場合においては、フラッシング時間をより短くすることが出来る。このフラッシング時間の短縮は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１の場合に特に顕著である。
【００４１】
本発明で用いる、水との接触角が特定範囲のロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料は、上記した製造方法に従って得ることが出来るが、カップラー成分を含む水溶液（第一液）と、ジアゾニウム塩成分を含む水溶液（第二液）とを、ロジン類の多価金属塩の懸濁液（第三液）に注入して、ロジン類の多価金属塩の微粒子の存在下でカップリング反応させるには、例えば次の通り実施することが出来る。
【００４２】
（１）カップラー成分を含む水溶液全量とジアゾニウム塩成分を含む水溶液全量とを各々別個に複数に分割し、分割された個々の両成分の見掛け注入モル比が一定となる様に、分割された両水溶液を「交互に」ロジン類の多価金属塩の水懸濁液に注入して両成分全量をカップリング反応させ、更にレーキ化を行う方法。
（２）カップラー成分を含む水溶液全量とジアゾニウム塩成分を含む水溶液全量とを、両成分の見掛け注入モル比が一定となる様に、少しずつ両水溶液を「連続的に」ロジン類の多価金属塩の水懸濁液に注入して両成分全量をカップリング反応させ、更にレーキ化を行う方法。
【００４３】
尚、これらいずれの製造方法においても、ロジン類の多価金属塩の水懸濁液に予め一部のカップラー成分を含めておいても良い。
【００４４】
さらに上記（１）及び（２）の各カップリングに関しては、順に、具体的に次の様にして行うことが出来る。
【００４５】
（Ａ）バッチ式攪拌槽内にロジン類の多価金属塩の懸濁液を入れ、この攪拌下に、カップラー成分の水溶液とジアゾニウム塩成分の水溶液とを別々の注入管を通して、交互に供給する方法において、下記▲１▼、▲２▼を交互に繰り返す方法。
▲１▼カップラー成分の水溶液全量のうちの一部を注入管を通して供給する操作。
▲２▼ジアゾニウム塩成分の水溶液全量のうちの一部を注入管を通して供給する操作。
【００４６】
（Ｂ）バッチ式攪拌槽内にロジン類の多価金属塩の懸濁液を入れ、この攪拌下に、カップラー成分の水溶液とジアゾニウム塩成分の水溶液とを別々の注入管を通して連続的に供給する方法。
【００４７】
カップラーとジアゾニウム塩とをカップリングさせる事により得られるアゾ染料は、高速撹拌装置が付いた分散機で混合攪拌すると、アゾ染料同士が凝集する傾向が若干あるため、上記（Ａ）および（Ｂ）の方法が推奨される。
【００４８】
なお、上記（Ａ）の方法において、カップラー成分の一部およびジアゾニウム塩成分の一部とは、バッチ式攪拌機槽内に供給されるべき各水溶液のカップラー成分全量の一部およびジアゾニウム塩成分全量の一部を意味する。いずれの成分にせよ、その全量を幾つかに分割した結果である一部は、その分割数が大きくなるほど、より好ましい粒子形態を与える寄与が大きくなる。例えば、中でも、分割された各成分の一部が全量に対して２１ 質量％未満の量を意味する場合、最も好ましくは全量に対して１１ 質量％未満の量を意味する場合、透明性、フラッシング特性、帯電安定性に優れた静電荷現像用トナーを得る効果がより顕著になる。
【００４９】
上記いずれの製造方法においても、カップラーとジアゾニウム塩とのカップリング時における仕込みモル比は、ジアゾニウム塩：カップラー＝１：１で良いが、ややカップラー過剰の範囲、なかでも１：１．０〜１．２の範囲とするのが好ましい。各水溶液の注入速度は、カップラーとジアゾニウム塩の仕込みモル比が上記範囲となる様に調節するのが好ましい。
【００５０】
また上記いずれの製造方法においても、最初にロジン類の多価金属塩と接触させるのは、カップラーであることが好ましい。
【００５１】
染料粒子形成の場となるロジン類の多価金属塩の懸濁液に、カップラー成分の水溶液とジアゾニウム塩成分の水溶液とを注入してカップリング反応させる際の各液温度は、いずれも−２℃〜１０℃である事が好ましい。こうして、ロジン類の多価金属塩で処理されたアゾ染料の懸濁液が得られる。
【００５２】
アゾ染料のレーキ化は、アゾ染料と多価金属塩とを接触させる事により得られる。多価金属塩としては、ロジン類の多価金属塩を調製する際に用いた無機塩をいずれも用いることが出来る。多価金属塩は、水溶液としてレーキ化に用いることが出来る。レーキ化に用いる多価金属塩の使用量は、アゾ染料１モルに対して二価金属塩の場合は１〜２モルである。
【００５３】
レーキ化に用いるロジン類の多価金属塩で処理されたアゾ染料の懸濁液の液性を、アルカリ性、中でもｐＨ９〜１４、特に好ましくは１２．５〜１４とすることは、系内のアゾ染料のレーキ化の速度を適当なものとし、粒子形態を整えながら必要な粒子径の顔料粒子を得ることが出来るので好ましい。
【００５４】
こうしてレーキ化により得られた、ロジン類の多価金属塩処理されたアゾレーキ顔料を含む懸濁液は、そのままアゾレーキ顔料として使用することも出来るが、顔料の粒子形態を整えるため、さらに、温度７０〜９０℃にて３０分〜２時間熟成することが好ましい。
【００５５】
熟成を行う際に、ロジン類の多価金属塩処理されたアゾレーキ顔料を含む懸濁液の液性を酸性〜アルカリ性に調製することが出来るが、液性をｐＨ１１〜１４で熟成を行うと、前記したのと同様に粒子形態を整える効果があるので好ましい。この熟成時のアゾ顔料懸濁液のｐＨは、レーキ化に用いるロジン類の多価金属塩で処理されたアゾ染料の懸濁液のｐＨよりも高くなる様に調節する事が好ましい。
【００５６】
上記製造方法に従い、カップリングとレーキ化とを行うことにより、本発明で用いる水との接触角が特定範囲のロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料を容易に得ることが出来る。またこの 製造方法によれば、同時に、球形〜面取りされた立方体に極めて近い、従来よりも小さい、長さ対幅比が平均で１対１〜２対１であるアゾレーキ顔料の粒子とすることも出来る。なかでも、レーキ化に用いるロジン類の多価金属塩で処理されたアゾ染料の懸濁液の液性、熟成温度、熟成を行う際の液性を前述範囲において最適化する事により、長さ対幅比が平均で１対１〜１．８／１であるアゾレーキ顔料の粒子や、長さ対幅比が平均で１対１〜２対１であり、かさ指数が平均で０．８〜１であるアゾレーキ顔料の粒子が得られる。
【００５７】
熟成を行ったロジン類の多価金属塩処理されたアゾレーキ顔料を含む懸濁液は、さらに濾過、洗浄し、圧搾程度を調節することにより、所望の顔料分を含む顔料水ペーストやスラリーを得ることが出来る。必要ならば、これらの操作を繰り返して行い精製することも可能である。
【００５８】
尚、洗浄に当たっては、中性の冷水〜温水、弱アルカリ性水または弱酸性水を用いることが出来る。
【００５９】
上記で得られる顔料水ペーストは、アゾレーキ顔料と水とを含有するものである。
【００６０】
上記で得られる顔料水ペースト中のアゾレーキ顔料の量は、顔料水ペーストの取り扱いの簡便さから規定できる。これを静電荷現像用トナーのマスターバッチを調製することを想定して説明すると、顔料水ペースト中のアゾレーキ顔料の量が少なく、水が多量に含まれていると顔料水ペーストが液状化し、運搬およびフラッシュニーダー等の練肉機械への仕込みが難しくなり好ましくない。また、顔料水ペースト中のアゾレーキ顔料の量が多いと、顔料水ペーストが堅くなり、フラッシュニーダー等の負荷がかかる事になるため好ましくない。
【００６１】
このような理由から、顔料水ペースト中のアゾレーキ顔料の比率は、顔料水ペーストに対して２０ 質量％〜６０ 質量％、好ましくは、２５ 質量％〜５０ 質量％、最も好ましくは、３０ 質量％〜４０ 質量％である。
【００６２】
また、圧搾を充分に行った上で、顔料粒子形態が変化しない様に、湿潤した顔料分を加熱乾燥したり、懸濁液をスプレードライヤー、フリーズドライヤー等で、乾燥することにより、パウダー顔料を得ることが出来る。本発明の製造方法で得られるパウダー顔料は、水分を全く含まないか水分を２ 質量％以下しか含まない状態まで乾燥したものである。
【００６３】
さらに必要ならば、乾燥によってランプ状となった顔料を解す目的で、解砕や粉砕を行うことも出来るし、粒子径分布を制御するために分級することも出来る。
【００６４】
本発明の静電荷現像用トナーに用いるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料の製造方法は、その製造プロセスの面から、アゾレーキ顔料の疎水性を高くする効果があるロジン類の多価金属塩が、反応に用いる液媒体中で、不溶性または難溶性の微細な粒子として析出するため、アゾレーキ顔料の表面を効率的に覆う事ができる。ビヒクル中に分散した場合、ビヒクル中の樹脂との間で、安定な樹脂吸着層を形成し、フロキュレーション構造を取りにくい。結果として、透明性、帯電安定性に優れた静電荷現像用トナーを与える事になる。また上記したマスターバッチを経由するトナーの製造方法の場合では、そのフラッシング特性を向上することが出来る。
【００６５】
また、アゾレーキ顔料の疎水性を高くする効果があるロジン類の多価金属塩が、ジアゾカップリング反応直後の凝集状態にないアゾ染料と接触するため、アゾ染料とロジン類の多価金属塩との分布が均一となる。このため、レーキ化工程において、ロジン類の多価金属塩がアゾレーキ顔料の表面を効率的に覆う事ができる。しかも、ロジン類の多価金属塩の大部分がアゾレーキ顔料に強固に吸着している結果、単なるフリーのロジン類の多価金属塩の粒子の含有率は少なくなるので、結果的に結着樹脂中に分散した場合、結着樹脂との間で、安定な樹脂吸着層を形成し、ロジン類の多価金属塩の使用量を低減することが出来る。しかも、フロキュレーシュ構造を取りにくい。結果として、透明性、帯電安定性に優れた静電荷現像用トナーを与える事になる。また上記したマスターバッチを経由するトナーの製造方法の場合では、そのフラッシング特性を向上することが出来る。
【００６６】
また、特定長さ対幅比範囲または特定かさ指数範囲にあるアゾレーキ顔料は、水との特定接触角との相乗効果により、その他の表面処理剤を添加する事なく、結着樹脂中の顔料分散性をより良くすることができるため、水との特定接触角範囲満たす場合よりも透明性、帯電安定性に優れた静電荷現像用トナーを与える事になる。
【００６７】
即ち本発明のアゾレーキ顔料は、その粒子形態の面から、樹脂と混合した際により顔料分散性の良好な着色樹脂被膜を得ることができる。より具体的には、次の▲１▼〜▲３▼の性質を示す顔料粒子形態を有する。
【００６８】
▲１▼長さ対幅比が極めて小さく、粒子間で稜と稜との凝集度が小さく、樹脂中に分散した場合、樹脂との親和性が高く、フロキュレーション構造を取りにくい結晶形状である。結果として、結着樹脂中の顔料分散性を良くすることができるため、透明性、帯電安定性に優れた静電荷現像用トナーを与える事になる。
【００６９】
▲２▼凹凸がない顔料粒子形態である。比表面積が小さく、ビヒクルの給油量が少なくなる。結果として、透明性、帯電安定性に優れた静電荷現像用トナーを与える事になる。
【００７０】
▲３▼球形〜面取りされた立方体に極めて近い顔料粒子形態である。ビヒクル中に分散した場合、分散した微細顔料粒子同士が接触した際、自由な動きを妨げない顔料形状である。結果として、透明性、帯電安定性に優れた静電荷現像用トナーを与える事になる。
【００７１】
本発明におけるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料のトナー中に占める使用量は、特に限定されないが、結着樹脂成分１００ 質量部に対して０．５〜２５ 質量部の割合で含めることが好ましく、該ロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料自身の有する帯電性能を一層顕著ならしめる点から結着樹脂１００ 質量部に対し２〜１５ 質量部であることが更に好ましい。
【００７２】
なお、本発明においては、以下に例示した様な有機顔料を混合してしようすることもできる。有機顔料をカラーインデックスに従い、挙げるとすると次の通りである。
【００７３】
不溶性アゾ系化合物顔料としては、例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同７３、同７４、同８１、同８３、同９７、同１３０、同１５１、同１５２、同１５４、同１５６、同１６５、同１６６、同１６７、同１７０、同１７１、同１７２、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８１、同１８８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １６、同３６、同６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、同２２、同３１、同１１２、同１４６、同１５０、同１７１、同１７５、同１７６、同１８３、同１８５、同２０８、同２１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ４３、同４４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２５、同２６等が挙げられる。
【００７４】
縮合アゾ系化合物顔料としては、例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３、同９４、同９５、同１２８、同１６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、同１６６、同２１４、同２２０、同２２１、同２４２、同２４８、同２６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ４１、同４２等が挙げられる。
【００７５】
フタロシアニン系化合物顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：６、１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、同３６等が挙げられる。
【００７６】
キナクリドン系化合物顔料としては、例えば．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、同４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４８、同４９等が挙げられる。
【００７７】
スレン系化合物顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２４、同１０８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、同１７７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４０等が挙げられる。
【００７８】
ペリレン系化合物顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３、同１４９、同１７８、同１７９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３１、同３２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３等が挙げられる。
【００７９】
フタロン系化合物顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８等が挙げられる。
【００８０】
ジオキサジン系化合物顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、同３７等が挙げられる。
【００８１】
イソインドリノン系化合物顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９、同１１０、同１７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６１等が挙げられる。
【００８２】
メチン・アゾメチン系化合物顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、同１８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ３８等が挙げられる。
【００８３】
ジケトピロロピロール系化合物顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ２５４、同２５５、同２６４、同２７２、Ｏｒａｎｇｅ ７１、同７３等が挙げられる。
【００８４】
本発明で用いられる結着樹脂としては、熱又は圧力の適用下で接着性を示す天然又は合成樹脂、ゴム、ワックス等をいずれも使用することができる。
【００８５】
本発明において有用な天然樹脂はバルサム樹脂、ロジン、シエラック、コーバル等であり、これらの樹脂は後述するビニル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂等から選ばれる一種又はそれ以上の樹脂で変性されていてもよい。
【００８６】
また、本発明において有用な合成樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ふっ素樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、フェノール樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ビニル樹脂、又はこれらモノマー類の共重合体、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等の公知の樹脂を例示することができ、これらの結着樹脂の二種以上が適宜混合されて用いられてよいことはいうまでもない。
【００８７】
また、天然又は合成ゴム物質としては、天然ゴム、塩素化ゴム、環化ゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、シリコンゴム、ふっ素ゴム、クロロヒドリンゴム等が例示できる。
【００８８】
なお、結着樹脂としては、熱定着性を有する結着樹脂が好ましく、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂の使用が有利である。
【００８９】
本発明のトナーは上記各成分のほかに必要に応じてトナーの熱特性、電気特性、物理特性等を調整する目的で各種の可塑剤、抵抗調整剤及び電荷制御剤を更に添加してもよい。
【００９０】
可塑剤としては、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等が、抵抗調整剤としては酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチモン等が、荷電制御剤としては四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、含金属染料等が夫々挙げられる。
【００９１】
更に、本発明においてはトナー粒子の製造後、これにＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2等の微粉末を添加してトナーの流動性改良を図ったり、ステアリン酸亜鉛、フタル酸等を添加して感光体の劣化防止を図っても良い。ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2等の微粉末は、平均粒径0.02μｍ以下の微粉末と、平均粒径0.03〜１μｍの微粉末を併用する様にすると、より連続印刷を行った場合に、長期に亘って良好な画像が得られる。
【００９２】
本発明のトナーは、特定の製造方法に依らず極めて一般的な製造方法によって得ることができる。例えば、上記の各成分を押出機、２本ロール、３本ロール又は加熱ニーダー等の混練手段により混合し、冷却後、ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、風力分級機により分級して本発明の目的とするトナーが得られる。また、重合法により本発明の目的とするトナーを得ることもできる。
【００９３】
なお、本発明のトナーの粒子径は１〜１５μｍが好ましい。
【００９４】
本発明のトナーを得るには、上記した通り、特に、顔料化後の水性スラリー又は湯洗後のウェットケーキを結着樹脂とフラッシング法によりマスターバッチとした後、結着樹脂で希釈混合し、冷却後、ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、風力分級機により分級する方法を採用するのが好ましい。
【００９５】
また、特開平５−１１３６９５号公報、特開２００１−９２１７６号公報、
特開平１０−２２１８８６号公報、特開平１０−２３９８９９号公報、特開平９−２９７４２９号公報記載のケミカルトナーとしても本発明の目的とするトナーが得られる。
【００９６】
本発明で用いるキャリアとしては、例えば、鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ、或いはこれらを芯材とし表面にスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、フッ素樹脂等又はこれらの樹脂の混合物をコーティングしたものが使用でき、その粒径は５０〜３００μｍの範囲にあるものが好ましい。
【００９７】
本発明のトナーは、静電荷現像用トナー中に磁性体を含有しない非磁性一成分カラートナー（非磁性一成分現像用カラートナー）又はキャリアと混合した二成分カラートナー（二成分現像用カラートナー）として用いることができる。
【００９８】
二成分現像用カラートナーは、上記キャリア粒子と本発明の静電荷現像用トナーとを水平円筒形、Ｖ形等の容器回転型混合機で摩砕混合することによって得ることができる。
【００９９】
また、キャリアと静電荷現像用トナーとの混合比は適切な画像濃度を得るために通常、キャリア１００ 質量部に対して静電荷現像用トナー２〜１０ 質量部の範囲で使用できるが、好ましくは３〜６ 質量部の範囲である。
【０１００】
こうして得られた本発明のトナーは、被記録媒体上に画像を形成させるために用いられる。被記録媒体としては、例えば紙、合成樹脂フィルム、金属箔等が挙げられる。
【０１０１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。以下、特に断りがない限り、「部」は質量部、「％」は質量％とする。
【０１０２】
製造例１
４−アミノトルエン−３−スルホン酸２００部と２−アミノナフタレン−５−スルホン酸２．０１部とを水１０００部に分散後、２０％塩酸２２６．４部を加え、氷を加えて、０℃に保ちながら４０％亜硝酸ソーダ水溶液１８９．６部を滴下した。冷水を添加する事により液量を４０００部に調整し、ジアゾニウム塩懸濁液を得た。
【０１０３】
不均化ロジンのカリウム塩溶液（不均化ロジンとしての純分２５％）１４５．５部（アゾレーキ顔料に対し約８ 質量％相当量）を水２０００部に添加した。攪拌状態にある不均化ロジンのカリウム塩の希釈液に、塩化カルシウム（純分７２％）９．３０部を含む水溶液を添加し、不均化ロジンのカルシウム塩を含有する懸濁液を得た。この塩の平均粒径は、８μｍであった。（懸濁液Ａ）
【０１０４】
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸２１０．２部を６０℃の温水１６００部に分散後、２５％苛性ソーダ水溶液４００部を加えてカップラー溶液を得た。冷水を添加することにより液量を３０００部に調整し、カップラー溶液を得た。
【０１０５】
冷水を加えて０℃以下とした不均化ロジンのカルシウム塩を含有する懸濁液（懸濁液Ａ）を攪拌し、この中に、カップラー溶液およびジアゾニウム塩懸濁液を別途の配管より同時に供給した。なお、カップラー溶液は５０部／分の供給速度で、ジアゾニウム塩懸濁液は６２部／分の供給速度で供給した。カップラー溶液を全量供給した後は、ジアゾニウム塩懸濁液のみを供給した。
【０１０６】
カップラー溶液およびジアゾニウム塩懸濁液を全量供給後、０〜３℃で６０分間攪拌した。この中に苛性ソーダを加えてｐＨを１３．２に調整した後、塩化カルシウム（純分７２％）２３２部を含む水溶液を添加し、６０分攪拌した。
攪拌後、３０℃で６０分間加熱しつつ攪拌し、不均化ロジンのカルシウム塩処理されたカルシウム（以下、Ｃａ）レーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の水中懸濁液を得た。その後、８５℃まで加熱し、６０分攪拌した。濾過、水洗後、圧搾し、含水率６３％の顔料水ペースト１を得た。
【０１０７】
製造例２
実施例１と同様のジアゾニウム塩懸濁液（液量４０００部）と、不均化ロジンのカルシウム塩の懸濁液Ａと、カップラー溶液（液量３０００部）を得た。
冷水を加えて０℃以下とした不均化ロジンのカルシウム塩を含有する懸濁液（懸濁液Ａ）を攪拌し、この中に、カップラー溶液の一部とジアゾニウム塩懸濁液の一部とを交互に添加した。
【０１０８】
具体的操作方法としては、
▲１▼３００部のカップラー溶液を、ロジンの水難溶性金属塩を含有する懸濁液 （懸濁液Ａ）に添加する。
▲２▼３７０部のジアゾニウム塩懸濁液を、ロジンの水難溶性金属塩を含有する懸濁液（懸濁液Ａ）に添加する。
上記▲１▼および▲２▼の操作を繰り返し、カップラー溶液が全量添加し終わった後は、残りのジアゾニウム塩懸濁液をロジンの水難溶性金属塩を含有する懸濁液（懸濁液Ａ）に添加する。
【０１０９】
カップラー溶液およびジアゾニウム塩懸濁液を全量供給後、０〜３℃で６０分間攪拌した。この中に苛性ソーダを加えてｐＨを１３．２に調整した後、塩化カルシウム（純分３５％）３３３部を含む水溶液と塩化ストロンチウム（純分２５％）２８６部を含む水溶液を添加し、６０分攪拌した。
【０１１０】
攪拌後、３０℃で６０分間加熱しつつ攪拌し、カルシウム及びストロンチウムレーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の水中懸濁液を得た。その後、８５℃まで加熱し、６０分攪拌した。
【０１１１】
濾過、水洗後、圧搾し、不均化ロジンのカルシウム塩処理されたＣａ＋３０％Ｓrレーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の含水率６４％の顔料水ペースト２を得た。
【０１１２】
比較参考用製造例３
４−アミノトルエン−３−スルホン酸２００部と２−アミノナフタレン−５−スルホン酸２．０１部とを水１０００部に分散後、２０％塩酸２２６．４部を加え、氷を加えて、０℃に保ちながら４０％亜硝酸ソーダ水溶液１８９．６部を滴下した。冷水を添加する事により液量を４０００部に調整し、ジアゾニウム塩懸濁液を得た。
【０１１３】
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸２１０．２部を６０℃の温水１６００部に分散後、２５％苛性ソーダ水溶液４００部を加えてカップラー溶液を得た。冷水を添加することにより液量を５０００部に調整し、カップラー溶液を得た。
【０１１４】
冷水を加えて０℃以下としたカップラー溶液を攪拌し、この中に、ジアゾニウム塩懸濁液を６２部／分の供給速度で供給した。
【０１１５】
ジアゾニウム塩懸濁液を全量供給後、０〜３℃で６０分間攪拌した。得られた染料懸濁液に、不均化ロジンのカリウム塩溶液（不均化ロジンとしての純分２５％）５４５．６部（アゾレーキ顔料に対し約３０ 質量％相当量）を添加して３０分攪拌した。苛性ソーダを加えてｐＨを１３．２に調整した後、塩化カルシウム（純分７２％）２４１．３部を含む水溶液を添加し、６０分攪拌した。
【０１１６】
攪拌後、３０℃で６０分間加熱しつつ攪拌し、不均化ロジンのカリウム塩処理されたＣａレーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の水中懸濁液を得た。その後、８５℃まで加熱し、６０分攪拌した。
濾過、水洗後、圧搾し、含水率６７％の顔料水ペースト３を得た。
【０１１７】
比較参考用製造例４
４−アミノトルエン−３−スルホン酸２００部と２−アミノナフタレン−５−スルホン酸２．０１部とを水１０００部に分散後、２０％塩酸２２６．４部を加え、氷を加えて、０℃に保ちながら４０％亜硝酸ソーダ水溶液１８９．６部を滴下した。冷水を添加する事により液量を４０００部に調整し、ジアゾニウム塩懸濁液を得た。
【０１１８】
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸２１０．２部を６０℃の温水１６００部に分散後、２５％苛性ソーダ水溶液４００部を加えてカップラー溶液を得た。この中に、不均化ロジンのカリウム塩溶液（不均化ロジンとしての純分２５％）７２５部（アゾレーキ顔料に対し約４０ 質量％相当量）を添加した後、冷水を添加することにより液量を５０００部に調整し、カップラー溶液を得た。
【０１１９】
冷水を加えて０℃以下としたカップラー溶液を攪拌し、この中に、ジアゾニウム塩懸濁液を６２部／分の供給速度で供給した。
【０１２０】
ジアゾニウム塩懸濁液を全量供給後、０〜３℃で６０分間攪拌した。得られた染料懸濁液に、苛性ソーダを加えてｐＨを１３．２に調整した後、塩化カルシウム（純分７２％）２４１．３部を含む水溶液を添加し、６０分攪拌した。
【０１２１】
攪拌後、３０℃で６０分間加熱しつつ攪拌し、不均化ロジンのカリウム塩処理されたＣａレーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の水中懸濁液を得た。その後、８５℃まで加熱し、６０分攪拌した。
濾過、水洗後、圧搾し、含水率６７％の顔料水ペースト４を得た。
【０１２２】
比較参考用製造例５
４−アミノトルエン−３−スルホン酸２００部と２−アミノナフタレン−５−スルホン酸２．０１部とを水１０００部に分散後、２０％塩酸２２６．４部を加え、氷を加えて、０℃に保ちながら４０％亜硝酸ソーダ水溶液１８９．６部を滴下した。この中に塩化カルシウム（純分７２％）２４１．３部を含む水溶液を添加した。冷水を添加する事により液量を４０００部に調整し、ジアゾニウム塩懸濁液を得た。
【０１２３】
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸２１０．２部を６０℃の温水１６００部に分散後、２５％苛性ソーダ水溶液４００部を加えてカップラー溶液を得た。この中に、不均化ロジンのカリウム塩溶液（不均化ロジンとしての純分２５％）７２５部（アゾレーキ顔料に対し約４０ 質量％相当量）を添加した後、冷水を添加することにより液量を５０００部に調整し、カップラー溶液を得た。
【０１２４】
冷水を加えて０℃以下としたカップラー溶液を攪拌し、この中に、ジアゾニウム塩懸濁液を６２部／分の供給速度で供給し、カップリング反応とレーキ化反応を同時に終了させた。ジアゾニウム塩懸濁液を全量供給後、０〜３℃で６０分間攪拌した。苛性を加えてｐＨを１３．２に調整した。
【０１２５】
攪拌後、３０℃で６０分間加熱しつつ攪拌し、不均化ロジンのカルシウム塩処理されたＣａレーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の水中懸濁液を得た。その後、８５℃まで加熱し、６０分攪拌した。
【０１２６】
濾過、水洗後、圧搾し、不均化ロジンのカルシウム塩処理されたＣａレーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の含水率６５％の顔料水ペースト５を得た。
【０１２７】
（水との接触角の測定試験）
実施例１、２、比較参考用製造例３、４、５で得られた顔料水ペーストを乾燥、粉砕し、日本分光製φ２０ｍｍ錠剤成型器とφ２０ｍｍの鏡面板と２０ｔ油圧プレスを用い、φ２０ｍｍの鏡面板の間に粉末顔料を入れ、これを錠剤成型器に入れ、４００ｋｇ重／ｃｍ２（３９２２６．６×１０３Ｐａ）で５分間加重することで平板試料（顔料ペレット）を作成する。協和界面科学株式会社製ＦＡＣＥ自動接触角計ＣＡ−Ｚ型を用い、平板試料（顔料ペレット）上に脱イオン水を滴下し、液滴法で顔料に対する水の接触角を測定した。
【０１２８】
（顔料粒子形態の測定試験）
実施例１、２、比較参考用製造例３、４、５で得られた顔料水ペーストに、アデカコールＥＣ−４５００（旭電化工業株式会社製：ジオクチルスルフォサクシネート塩を主成分）とトルエンとを加え、超音波分散機にて微分散させた。この液について透過型電子顕微鏡を使用して、拡大倍率６００００倍での二次元視野内の粒子形態を観察した。
【０１２９】
（長さ対幅比の測定法）
透過型電子顕微鏡を使用して観察される二次元視野内の２０個以上の各粒子について長さと幅を計測し、粒子毎に長さを幅で除した数値（長さ／幅）を求めた。この数値の平均値を求め、長さ対幅比の平均とした。
なお、粒子の幅とは二次元視野内に投影される粒子について、輪郭に接する二つの平行線間の最小距離であり、短径と同意語である。長さとは二次元視野内に投影される粒子について、輪郭に接する二つの平行線で、幅（短径）に直角方向の最大距離であり、長径と同意語である。
【０１３０】
（かさ指数の測定法）
透過型電子顕微鏡を使用して観察される二次元視野内の２０個以上の各粒子について、二次元視野内に投影される粒子の面積と最小外接矩形面積を計測し、粒子毎に二次元視野内に投影される粒子の面積を最小外接矩形面積で除した数値を求めた。この数値の平均値を求め、かさ指数の平均とした。
【０１３１】
製造例１、２、比較参考用製造例３、４、５で得られた顔料水ペーストの顔料粒子性状及び形態を表１に示す。なお、表中の長さ対幅比は、幅を１とした数値を示した（以下同様）。
【０１３２】
【表１】
表１
実施例１
スチレン−アクリル酸共重合体（ハイマーＳＢＭ１００、三洋化成工業株式会社製）１５０部と、９０℃での乾燥固形分１００部相当の製造例１のＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１の顔料水ペースト１を３Ｌフラッシャーに仕込み、３Ｌラッシャーを稼働し、８５℃でフラッシングを行った。
【０１３４】
顔料水ペーストを３Ｌニーダーに仕込み、３Ｌニーダーを稼働し始めてから、顔料水ペースト中より透明なフラッシング排水が遊離するまでの時間をフラッシング時間として記録した。このフラッシング時間が短い顔料水ペーストをフラッシング性が優れた顔料水ペーストであると判定する。フラッシング時間は４５分であった。
【０１３５】
生じたフラッシング排水を除去した後、１２０℃、７０ｍｍＨｇで１時間の減圧加熱脱水を実施した。室温まで冷却後、をニーダー内で破砕して顔料分４０％のマスターバッチ（a）を取り出した。
【０１３６】
スチレン−アクリル酸共重合体（ハイマーＳＢＭ１００、三洋化成工業株式会社製）８７．５部及び上記顔料分４０％のマスターバッチ（ａ）１２．５部を押出機で混練後、粉砕分級して平均粒子径１０μｍのトナーを得、次いでこのトナー１００部に対して疎水性シリカを１．０部混合した。
【０１３７】
この疎水性シリカ含有のトナーとフェライトキャリアーを用いて市販の乾式普通紙複写機で現像を行ったところ、複写５０００枚目でも地肌カブリのない鮮明なマゼンタ画像が得られた。また、ＯＨＰシートに現像し透明性を評価したところ、６５０ｎｍの光の透過率が９０％であり良好であった。
更に、市販複写機を高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）室に入れ、同条件下で画像評価を行ったところ、地肌カブリのない鮮明なマゼンタ画像が得られた。
【０１３８】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １７を使用した黄色疎水性シリカ含有のトナーと組み合わせて現像を行ったところ鮮明な赤色が再現された。
又、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：３を使用したシアン色疎水性シリカ含有のトナーとを組み合わせ現像を行ったところ鮮明な紫色が得られた。
更に、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １７を使用した黄色疎水性シリカ含有のトナーとＣ．Ｉ．ピグメントブルー １５：３を使用したシアン色疎水性シリカ含有のトナーとを組み合わせ現像を行ったところ、原稿の黒に相当する部分が純黒色に再現された。
【０１３９】
実施例２
製造例１で製造したＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１の顔料ペースト１の代わりに製造例２の顔料ペースト２を用いた以外は実施例１と同様にして平均粒子径１０μｍの疎水性シリカ含有のトナーを得た。なお、フラッシング時間は４０分であった。
【０１４０】
この疎水性シリカ含有のトナーとフェライトキャリアーを用いて市販の乾式普通紙複写機で現像を行ったところ、複写５０００枚目でも地肌カブリのない鮮明なマゼンタ画像が得られた。また、ＯＨＰシートに現像し透明性を評価したところ、６５０ｎｍの光の透過率が９３％であり良好であった。
更に、市販複写機を高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）室に入れ、同条件下で画像評価を行ったところ、地肌カブリのない鮮明なマゼンタ画像が得られた。
【０１４１】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １７を使用した黄色疎水性シリカ含有のトナーと組み合わせて現像を行ったところ鮮明な赤色が再現された。
又、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：３を使用したシアン色疎水性シリカ含有のトナーとを組み合わせ現像を行ったところ鮮明な紫色が得られた。
更に、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １７を使用した黄色疎水性シリカ含有のトナーとＣ．Ｉ．ピグメントブルー １５：３を使用したシアン色疎水性シリカ含有のトナーとを組み合わせ現像を行ったところ、原稿の黒に相当する部分が純黒色に再現された。
【０１４２】
比較例１
製造例１で製造したＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１の顔料ペースト１の代わりに比較製造例３の顔料ペースト３を用いた以外は実施例１と同様にして平均粒子径１０μｍの疎水性シリカ含有のトナーを得た。なお、フラッシング時間は６０分であった。
【０１４３】
この疎水性シリカ含有のトナーとフェライトキャリアーを用いて市販の乾式普通紙複写機で現像を行ったところ、複写５０００枚目でも地肌カブリがある不鮮明なマゼンタ画像が得られた。また、ＯＨＰシートに現像し透明性を評価したところ、６５０ｎｍの光の透過率が８５％であり不良であった。
更に、市販複写機を高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）室に入れ、同条件下で画像評価を行ったところ、地肌カブリがある不鮮明なマゼンタ画像が得られた。
【０１４４】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １７を使用した疎水性シリカ含有の黄色トナーとの組み合わせ、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：３を使用した疎水性シリカ含有のマゼンタ色トナーとを組み合わせ、及びＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １７を使用した疎水性シリカ含有の黄色トナーとＣ．Ｉ．ピグメントブルー １５：３を使用した疎水性シリカ含有のシアン色トナーとを組み合わせでそれぞれ現像を行ったが、何れも鮮明でない緑色、紫色及び黒色となり再現性の悪いものであった。
【０１４５】
比較例２
製造例１で製造したＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１の顔料ペースト１の代わりに比較製造例４の顔料ペースト４を用いた以外は実施例１と同様にして平均粒子径１０μｍの疎水性シリカ含有のトナーを得た。評価は比較例１と同様に行った。
【０１４６】
比較例３
製造例１で製造したＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１の顔料ペースト１の代わりに比較製造例５の顔料ペースト５を用いた以外は実施例１と同様にして平均粒子径１０μｍの疎水性シリカ含有のトナーを得た。評価は比較例１と同様に行った。
【０１４７】
実施例１、２、比較例１、２、３のフラッシング時間、６５０ｎｍの光の透過率、複写５０００枚目の画像、高温高湿での画像の結果を表２に示す。
【０１４８】
【表２】
表２
表２に示した結果から、各実施例で得たトナーは、比較例のトナーに比べて、マスターバッチ製造時のフラッシング時間が短くフラッシング特性が良好である。その結果、トナー生産性も向上していることがわかる。
【０１５０】
また、画像の６５０ｎｍの光の透過率が高く透明性も良好である。また、複写５０００枚目の画像にカブリが無く、高温高湿での画像にもカブリ無く、帯電安定性も良好であることが明らかである。
更に、各実施例で得たトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １７を使用した疎水性シリカ含有の黄色トナーとの組み合わせ、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：３を使用した疎水性シリカ含有のマゼンタ色トナーとを組み合わせ、及びＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １７を使用した疎水性シリカ含有の黄色トナーとＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：３を使用した疎水性シリカ含有のシアン色トナーとを組み合わせでそれぞれ現像を行ったところ、何れも比較例のトナーに比べて、鮮明な緑色、紫色及び黒色であり、色再現性に優れていた。
【０１５１】
従来の製造方法で得たロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料ではロジン類の使用量が同一で比較的少ない場合には、顔料と水との接触角は低くなり、着色画像の透明性が低く、フラッシング時間も長くなる。
【０１５２】
比較例１〜３にある様に、これを改良するために従来の製造方法においてロジン類の使用量だけを増した場合には、顔料と水との接触角は比較的高くなり、着色画像の透明性がより向上すると共にフラッシング時間もより短縮されるが、それでも本発明の顔料ので規定する接触角にまで至らず、透明性も不充分である。また、帯電安定性も不充分であり、多数枚現像時や高温高湿現像時の画像に欠陥が見られる様になる。
【０１５３】
【発明の効果】
本発明の静電荷現像用トナーは、用いるロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料が、フェノール類又はナフトール類からなるカップラー成分を含む水溶液（第一液）と、芳香族アミン類のジアゾニウム塩成分を含む水溶液（第二液）とを、ロジン類の多価金属塩の懸濁液（第三液）に注入して、ロジン類の多価金属塩の微粒子の存在下にカップリング反応させ、更にレーキ化を行ったものであり、かつ、接触角が８５°〜１１０°と特定範囲であるので、従来のアゾレーキ顔料を用いた場合よりも、顔料分散性が良好となり、透明性、帯電安定性も良好になる。
【０１５４】
更に透明性に非常に優れるため、鮮明なマゼンタ色画像が得られ、しかも黄色トナー、シアン色トナーとの組み合わせて使用した場合、色再現性に優れるという格別顕著な効果を奏する。
【０１５５】
また、特定接触角範囲のロジン類の多価金属塩処理アゾレーキ顔料を用いた静電荷現像用トナーの製造方法として、予めトナーの調製に用いる結着樹脂またはこの結着樹脂との相溶性に優れる樹脂の一部と、アゾレーキ顔料の顔料水ペースト（含水顔料）とをフラシングして、フラッシング排水を除去して減圧加熱脱水後、破砕して、顔料が高濃度のマスターバッチを調製してから、それを結着樹脂の残部と混合し希釈分散して所定顔料濃度の静電荷現像用トナーを製造する方法を採用する場合には、上記した顔料分散性を更に向上させることができ、結果的に得られたトナーは、更に優れた透明性と帯電安定性を兼備するものとなる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrostatic charge developing toner for developing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like.
[0002]
[Prior art]
In the electrophotographic method, an electrostatic latent image is usually formed on an electrostatic latent image carrier made of a photoconductive photosensitive member by charging and exposure, and then the electrostatic latent image contains a colorant in a binder resin. The toner image is developed with a toner composition, and the obtained toner image is transferred and fixed on a support such as transfer paper to form a visible image. As a toner composition for obtaining such a visible image, a toner composition in which a black colorant such as carbon black is dispersed in a binder resin is generally used. In recent years, cyan, magenta, yellow A method is also used in which color toners such as the above are sequentially and repeatedly developed and transferred and fixed on paper or the like to form a color image.
[0003]
The color transfer image obtained by this method is generally required to be an image close to natural color, and for this purpose, the color sharpness, transparency, glossiness, and gradation of each single color toner are affected. The color reproducibility is composed of subtractive color mixing with three primary color toners of yellow, magenta, and cyan, and it is necessary to use a transparent toner that transmits light. The color reproducibility cannot be achieved unless the transparency is fixed on the image on which the transparency film is fixed.
[0004]
Conventionally, as an azo lake pigment used in the magenta color of an electrostatic charge developing toner, the specific surface area of an azo pigment powder having a specific particle shape> 70 cm 2 / g, and the particle length to width ratio is 2.8: Less than 1 and an average particle size d50 ≦ 130 nm. I. Pigment Red 57: 1 (commonly known as Carmine 6B) is known (Japanese Patent Laid-Open No. 10-73963). Also known is an azo lake pigment having a surface treated with a quaternary ammonium salt or the like (Japanese Patent Laid-Open No. 2-114269).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, the above-described conventional magenta toner lacks the transparency required in recent years, and sufficient color reproducibility in full color applications cannot be obtained.
[0006]
Further, the above-described conventional magenta toner has insufficient charging stability, and has problems such as image density change and fogging under a high humidity environment, for example.
[0007]
In particular, a magenta toner in a two-component developer using toner particles and carrier particles is used by mixing with carrier particles such as ferrite, so that the balance with the carrier particles is lost in the development process, resulting in a difference in color density. As a result, the color reproducibility in full color applications is hindered.
[0008]
Further, as a process for producing an electrostatic charge developing toner, there is a method of masterbatching a wet pigment and a binder resin described in JP-A-8-314180 by a flushing method. However, even in this method, there are many conventional rosins. When a valent metal salt-treated azo lake pigment is used, the transparency required in recent years is insufficient, and sufficient color reproducibility in full-color applications cannot be obtained. Moreover, there is a problem that it takes time for flushing.
[0009]
The problem to be solved by the present invention has sufficient transparency as a magenta toner, vivid red when superimposed with a yellow developer, vivid purple when superimposed with a cyan developer, and An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge, which is excellent in color reproducibility and charging stability, which can exhibit a clear black color when superimposed with yellow and cyan developers.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research to solve the drawbacks of the prior art in view of such a situation, the present inventors have found that the hydrophobicity of the pigment greatly contributes to the improvement of transparency and charging stability in the toner. The invention has been completed. That is, in order to solve the above problems, the first invention is an electrostatic charge developing toner containing a binder resin and a colorant as essential components.As the polyvalent metal salt-treated azo lake pigment of the rosins, an aqueous solution (first liquid) containing a coupler component made of phenols or naphthols, and an aqueous solution (second liquid) containing a diazonium salt component of aromatic amines Injected into a suspension of the rosin polyvalent metal salt (third liquid), allowed to undergo a coupling reaction in the presence of fine particles of the rosin polyvalent metal salt, and further raked.The present invention provides a toner for developing an electrostatic charge characterized by using a polyvalent metal salt-treated azo lake pigment of a rosin having a contact angle with water in the range of 85 ° to 110 °.
[0011]
The second invention provides the toner for developing an electrostatic charge according to the first invention, which is a polyvalent metal salt-treated azo lake pigment of rosins having an average length to width ratio of 1 to 1 to 2 to 1. It is.
According to a third aspect of the present invention, there is provided an electrostatic charge developing toner according to the first or second aspect of the invention, which is a rosin polyvalent metal salt-treated azo lake pigment having an average bulk index of 0.8 to 1. .
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The rosin-containing polyvalent metal salt-treated azo lake pigment used in the present invention has a contact angle with water in the range of 85 ° to 110 °.
[0013]
The contact angle between the pigment and water in the present invention is measured by a droplet method. Since it is difficult to measure the contact angle as it is with a powder pigment, specifically, the pigment is tableted using a tablet molding machine, water is dropped on the surface of the flat sample, and the sample and water are mixed. The angle on the side containing water is measured as the contact angle. The method for obtaining the contact angle by such a droplet method is described in, for example, ““ Wettability ”and Control” (issued on January 31, 2001, by the Technical Information Association).
[0014]
For the measurement of the contact angle of the droplet on the surface by the droplet method, a commercially available and commonly used apparatus can be used. For example, a FACE automatic contact angle meter CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. can be used. . In the present invention, deionized water was dropped on a flat plate sample (pigment pellet), and the contact angle of water with respect to the pigment was measured with the above apparatus.
[0015]
This flat sample, which has a smooth surface and does not penetrate water, does not affect the measurement of contact angle, is a powder between the φ20mm mirror plate using JASCO's φ20mm tablet molding machine, φ20mm mirror plate and 20t hydraulic press. Put the pigment, put it in the tablet machine, 400kg weight / cm2(39226.6 × 103Pa) Prepare by weighting for 5 minutes. On the other hand, deionized water is used as water. Its surface tension is 72.75 × 1020 at 20 ° C.-3N ・ m-1It is.
[0016]
In the present invention, it is important that the water contact angle of the rosin polyvalent metal salt-treated azo lake pigment is in the range of 85 ° to 110 °. That the contact angle with water is in this range means that the surface of the flat plate sample is relatively difficult to wet with water droplets. When the contact angle between the pigment and water is less than 85, the electrostatic charge developing toner using the binder resin and the pigment as the colorant has insufficient transparency and also has insufficient charging stability, for example, in a humid environment. As a result, the chargeability of the toner is lowered, and image defects such as fogging occur.
[0017]
In addition, in manufacturing the toner, after preparing a masterbatch having a high pigment concentration from a part of the binder resin used for preparing the toner or a resin excellent in compatibility with the binder resin and the pigment. In some cases, the toner is mixed with the remainder of the binder resin, diluted and dispersed to produce an electrostatic charge developing toner having a predetermined pigment concentration. In this case, when a method of manufacturing a master batch is used, a part of the resin for toner and a pigment water paste (hydrous pigment) of an azo lake pigment are flushed, the flushing waste water is removed, heat dehydration is performed under reduced pressure, and the mixture is crushed. If the contact angle between the pigment and water is less than 85, time is required for flushing.
[0018]
When the rosin polyvalent metal salt treated on the surface of the azo lake pigment contains an Sr salt of rosin, the contact angle between the pigment and water can be increased, and the flushing time can be further shortened. I can do it.
[0019]
Next, the length to width ratio of the rosin polyvalent metal salt-treated azo lake pigment used in the present invention is preferably 1 to 1 to 2 to 1 on average. When the length to width ratio exceeds 2 to 1 on average, the transparency tends to decrease, and it can be used in monocolor applications. However, in order to obtain sufficient color reproducibility in full color applications, the above preferred range And In the preferred range, when a production method including a step of melt-kneading a toner resin and a pigment is employed as the production method of the toner, the length to width ratio exceeds 2 to 1 on average. In some cases, the pigment particles are less likely to break, and the hue is less likely to change depending on the kneading conditions.
[0020]
In the present invention, the length-to-width ratio of a pigment is a scale that defines the two-dimensional shape of particles, particularly the anisotropy of particles. The width is the minimum distance between two parallel lines in contact with the outline of a particle projected in a two-dimensional field of view, and is synonymous with the minor axis. The length is two parallel lines in contact with the outline of the particle projected in the two-dimensional field of view, and is the maximum distance perpendicular to the width (minor axis), and is synonymous with the major axis. In the present invention, the length-to-width ratio is a numerical value obtained by measuring the length and width for each particle after placing the pigment on a plane and photographing the field of view with an electron microscope, and dividing the length by the width for each particle ( Length / width) was determined. The average value of these numbers was obtained and used as the average length to width ratio. The length-to-width ratio indicates a numerical value of 1 or more, but the smaller the length-to-width ratio (closer to 1-to-1), the closer to a square as a two-dimensional shape, the closer to a cube as a three-dimensional shape. To do.
[0021]
Next, it is also important that the bulk index of the rosin-containing polyvalent metal salt-treated azo lake pigment used in the present invention is 0.8 to 1 on average. If the bulk index is less than 0.8, the transparency tends to decrease, as with the length-to-width ratio, and it can be used in mono-color applications, but in order to obtain sufficient color reproducibility in full-color applications. The preferred range.
[0022]
In the present invention, the bulk index of a pigment is a scale that defines the degree of space sufficiency indicating the two-dimensional shape of particles, particularly the bulk of the particles. The bulk index is obtained by dividing the area of the particles projected in the two-dimensional field of view by the minimum circumscribed rectangular area. In the present invention, the bulk index is a value obtained by measuring the bulk index for each particle after placing the pigment on a flat surface and photographing the field of view with an electron microscope, and averaging. The bulk index indicates a numerical value of 1 or less, but the closer the bulk index is to 1, the more the particle has no unevenness.
[0023]
Flushing part of the binder resin and the pigment water paste (hydrous pigment) of the azo lake pigment, removing the flushing wastewater, dehydrating under reduced pressure, and then using the masterbatch manufacturing method to crush, the above contact In addition to satisfying the angular range, the pigment water paste containing the pigment prepared so as to satisfy either the length-to-width ratio or the bulk index of the pigment described above can further reduce the flushing time, as described above. A pigment water paste containing a pigment prepared to satisfy both the length-to-width ratio of the pigment and the bulk index can further reduce the flushing time.
[0024]
The inventors of the present invention have a large number of rosins having a particle shape very close to a true sphere or a chamfered cube even within the range of the length-to-width ratio and the particle diameter described in JP-A-10-73963. If a valent metal salt-treated azo lake pigment is obtained, the electrostatic charge is much more excellent in transparency, flashing characteristics, and charging stability than using a pigment having an aspect ratio of 2.65: 1 described as the best mode in the publication. As a result of presuming that a developing toner can be obtained and various methods for producing such pigments have been studied, a suitable method for producing a pigment having an intended particle shape has been found and the present invention has been achieved.
[0025]
The greatest feature of the production method of the rosin polyvalent metal salt-treated azo lake pigment used in the toner for electrostatic charge development of the present invention is an aqueous solution containing a coupler component consisting of phenols and naphthols (first liquid), aromatic Of an aqueous solution containing a diazonium salt component of an aromatic amine (second liquid) into a suspension of a rosin polyvalent metal salt (third liquid) and the presence of fine particles of the rosin polyvalent metal salt The point is that a coupling reaction is performed below and rake formation is performed (hereinafter, this production method is referred to as a preferred production method). The first liquid and the second liquid can be made into suspensions by reducing the liquid volume.
[0026]
As the coupler component used in the present invention, known and commonly used phenol naphthols can be used, and examples thereof include 2-hydroxy-3-naphthoic acid, β-naphthol, acetoacetanilide and the like. Moreover, the said derivative, for example, the compound substituted by the lower alkyl group, the alkoxy group, or the halogen atom may be sufficient.
[0027]
In order to obtain the corresponding aqueous solution (first liquid) from the coupler component, any known and commonly used method can be employed. For example, phenols or naphthols may be dispersed in warm water and dissolved as alkaline. To make the liquid alkaline, sodium hydroxide, potassium hydroxide, or the like can be used.
[0028]
On the other hand, as the diazonium salt component, known and commonly used diazonium salts of aromatic amines can be used. As the aromatic amines, those having a soluble group are preferable. For example, 4-aminotoluene-3-sulfonic acid (p-toluidine-m-sulfonic acid: 4B acid), 4-amino-2-chlorotoluene-5- Examples include sulfonic acid (2B acid), 3-amino-6-chlorotoluene-4-sulfonic acid (C acid), 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid (tobias acid), and the like.
[0029]
For the purpose of reducing the particle size of the pigment and increasing the transparency when used as a toner for electrostatic charge development, an aromatic amine called a cobase component is used in comparison with the wholly aromatic amine used in the production of a diazonium salt. It is possible to make it exist in a trace amount, particularly 0.2 to 5 mol%. In the present invention, 3-amino-6-chlorobenzenesulfonic acid, 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-8-sulfonic acid, When amino-5-ethoxybenzenesulfonic acid is present, the effect of reducing the length-to-width ratio and the particle size of the pigment can be reduced, and the effect of increasing transparency is particularly high.
[0030]
In order to obtain an aqueous solution (second liquid) containing the corresponding diazonium salt from aromatic amines, any known and commonly used method can be employed. For example, the aromatic amines may be acidified at 0 ° C. to 5 ° C. and diazotized by adding an aqueous nitrite solution with stirring. An inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid can be used to make the liquid acidic, and sodium nitrite or the like can be used as the nitrite.
[0031]
In the present invention, a combination of a suitable coupler component and an aromatic amine component constituting a diazonium salt (preferred azo lake pigment) is 4-amino-2-chlorotoluene-5-sulfonic acid (2B acid) and 2 A combination with -hydroxy-3-naphthoic acid (barium laked CI pigment red 48: 1, calcium laked 48: 1, strontium lake 48: 3), Combination of 3-amino-6-chlorotoluene-4-sulfonic acid (C acid) and 2-hydroxy-3-naphthoic acid (calculated in 52: 1 for calcium lake), 4-aminotoluene-3-sulfone And a combination of an acid (4B acid) and 2-hydroxy-3-naphthoic acid (57: 1 for calcium lake). Among them, the chlorine-free azo lake pigment, which is excellent in terms of environment, has high hydrophilicity on the pigment surface and is inferior in flushing property. I. The effect of improving the flushing speed of Pigment Red 57: 1 is high.
[0032]
In the present invention, a suspension (third liquid) of a rosin polyvalent metal salt is used.
In the polyvalent metal salt-treated azo lake pigment of rosin used in the toner for electrostatic charge development of the present invention, as the liquid medium for suspending the rosin, water alone or an aqueous medium mainly containing water and an organic solvent is used. Is preferred. The organic solvent contained in the suspension is preferably as small as possible.
[0033]
Here, rosins include all known and commonly used rosins. For example, rosin mainly composed of abietic acid, disproportionated rosin, partially hydrogenated rosin, fully hydrogenated rosin, maleic acid-modified rosin, fumarate Examples include acid-modified rosin and polymerized rosin.
[0034]
The corresponding polyvalent metal salt is a salt composed of the rosin and a divalent, trivalent or tetravalent polyvalent metal, such as Ca salt, Ba salt, Sr salt, Al salt, Zn salt, etc. It is. As described above, it is preferable that the rosin polyvalent metal salt includes a rosin Sr salt because, for example, the effect of improving the flushing property in the production process of the electrostatic charge developing toner is high. Considering the hue, it is most preferable to use the Ca salt of the rosin and the Sr salt together.
[0035]
This polyvalent metal salt is typically water-insoluble or sparingly water-soluble, unlike the corresponding monovalent metal salts such as Na salt and K salt. In the present invention, when an aqueous medium is used as a liquid medium for suspending rosins, an aqueous suspension containing a polyvalent metal salt of rosins can be easily formed, and environmental and personal safety is further enhanced. preferable.
[0036]
The rosin polyvalent metal salt can be obtained by bringing the rosin into contact with a polyvalent metal salt or the like. Specifically, it can be obtained by bringing a Na salt aqueous solution or K salt aqueous solution of rosin into contact with an inorganic salt typified by calcium chloride, barium chloride, strontium chloride, aluminum chloride, zinc chloride or the like.
[0037]
The method of contacting the rosin with the inorganic salt is not particularly limited, but the presence of a polyvalent metal salt of the rosin in the system as fine particles can be achieved by, for example, flushing wet pigments such as pigment water paste, drying The effect of improving the dispersibility of powder pigments such as pigment powders is high. From this point, the contact between the rosin and the inorganic salt is to bring the rosin component into contact with the inorganic salt in a dilute solution state of 0.1 to 10% by mass, preferably in a dilute solution state of 1 to 5% by mass. In order to increase the mixing speed at the time of contact, contact under high-speed stirring conditions is particularly preferable. More preferably, it is recommended to further refine the suspension of the rosin polyvalent metal salt using a disperser such as a bead mill.
[0038]
The average particle size of the rosin polyvalent metal salt in the suspension used in the present invention is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 2 μm, most preferably 0.01 to 1 μm. To prepare the suspension used in the present invention, if necessary, the rosin polyvalent metal salt obtained in an organic solvent can be diluted with water to form an aqueous suspension. .
[0039]
The amount of the aqueous suspension of the rosin polyvalent metal salt used is 3% by mass to 20% by mass, preferably 4% by mass to the azo lake pigment to be obtained as the rosin polyvalent metal salt. The amount is equivalent to 15% by mass, particularly preferably 4 to 9% by mass. When the polyvalent metal salt of rosins is within this range, the effect of improving flash properties is large and the coloring power tends to increase.
[0040]
In the conventional method for producing a rosin salt-treated azo lake pigment, the rosin salt is used in an amount corresponding to 25 to 45% by mass of the azo lake pigment to be obtained. Using a rosin salt equivalent to 4-9% by mass of the azo lake pigment to be obtained,The MadeThe rosin salt-treated azo lake pigment obtained by the production method is the same as the former production method.of MadeThe rosin salt-treated azo lake pigment obtained by the production method shows more excellent transparency and charging stability even though the amount of rosin salt used is less than half. When the toner of the present invention is produced by a toner production method including a flushing step, the flushing time can be further shortened. This shortening of the flushing time is described in C.I. I. This is particularly noticeable in the case of Pigment Red 57: 1.
[0041]
The azo lake pigment treated with a polyvalent metal salt of rosins having a specific contact angle with water used in the present invention isMadeThe aqueous solution containing the coupler component (first liquid) and the aqueous solution containing the diazonium salt component (second liquid) can be obtained by suspending a polyvalent metal salt of a rosin (third liquid). And the coupling reaction in the presence of fine particles of polyvalent metal salt of rosin can be carried out as follows, for example.
[0042]
(1) The total amount of the aqueous solution containing the coupler component and the total amount of the aqueous solution containing the diazonium salt component are each separately divided into a plurality of parts, and the two parts separated so that the apparent injection molar ratio of the two individual components is constant. A method of injecting an aqueous solution “alternatively” into an aqueous suspension of a polyvalent metal salt of rosins to cause a coupling reaction of all the components, and further to form a lake.
(2) The total amount of the aqueous solution containing the coupler component and the total amount of the aqueous solution containing the diazonium salt component are gradually “sequentially” added to both aqueous solutions so that the apparent injection molar ratio of the two components is constant. A method of injecting into an aqueous suspension of salt and subjecting all components to a coupling reaction, followed by rake formation.
[0043]
In any of these production methods, some coupler components may be included in advance in the aqueous suspension of the rosin polyvalent metal salt.
[0044]
Further, the couplings (1) and (2) can be specifically performed in the following manner in order.
[0045]
(A) A suspension of a rosin polyvalent metal salt is placed in a batch-type stirring tank, and an aqueous solution of a coupler component and an aqueous solution of a diazonium salt component are alternately supplied through separate injection tubes under this stirring. In the method, the following (1) and (2) are repeated alternately.
(1) An operation of supplying a part of the total amount of the coupler component aqueous solution through an injection tube.
(2) An operation of supplying a part of the total amount of the diazonium salt component through the injection tube.
[0046]
(B) A suspension of a polyvalent metal salt of rosins is placed in a batch-type stirring tank, and an aqueous solution of a coupler component and an aqueous solution of a diazonium salt component are continuously supplied through separate injection tubes under this stirring. Method.
[0047]
Since the azo dye obtained by coupling the coupler and the diazonium salt has a tendency to agglomerate with each other when mixed and stirred by a disperser equipped with a high-speed stirrer, the above (A) and (B) This method is recommended.
[0048]
In the method (A), a part of the coupler component and a part of the diazonium salt component are a part of the total amount of the coupler component and the total amount of the diazonium salt component of each aqueous solution to be supplied into the batch type agitator tank. Mean part. Regardless of the component, a part of the result obtained by dividing the total amount into several parts has a larger contribution to give a more preferable particle form as the number of divisions increases. For example, in particular, when a part of each divided component means an amount of less than 21% by mass relative to the total amount, most preferably when it means an amount of less than 11% by mass relative to the total amount, transparency, flushing The effect of obtaining an electrostatic charge developing toner excellent in characteristics and charging stability becomes more remarkable.
[0049]
In any of the above production methods, the charged molar ratio at the time of coupling between the coupler and the diazonium salt may be diazonium salt: coupler = 1: 1, but is in a slightly excessive range, particularly 1: 1.0 to 1. The range of .2 is preferable. The injection rate of each aqueous solution is preferably adjusted so that the charged molar ratio of the coupler and the diazonium salt is within the above range.
[0050]
In any of the above production methods, it is preferable that the first contact with the polyvalent metal salt of rosins is a coupler.
[0051]
Each liquid temperature when injecting an aqueous solution of a coupler component and an aqueous solution of a diazonium salt component into a suspension of a polyvalent metal salt of a rosin serving as a place for forming dye particles and causing a coupling reaction is -2. It is preferable that it is 10 degreeC. In this way, a suspension of the azo dye treated with the polyvalent metal salt of rosin is obtained.
[0052]
Lake formation of an azo dye can be obtained by bringing an azo dye into contact with a polyvalent metal salt. As the polyvalent metal salt, any of the inorganic salts used in preparing the polyvalent metal salt of rosins can be used. The polyvalent metal salt can be used for rake formation as an aqueous solution. The amount of polyvalent metal salt used for rake formation is 1 to 2 mol in the case of a divalent metal salt with respect to 1 mol of an azo dye.
[0053]
The azo dye suspension treated with the polyvalent metal salt of rosin used for lake formation should be alkaline, especially pH 9-14, particularly preferably 12.5-14, because azo It is preferable because pigment particles having a necessary particle diameter can be obtained while adjusting the particle form by adjusting the speed of rake formation of the dye.
[0054]
The suspension containing the azo lake pigment treated with the polyvalent metal salt of rosin thus obtained by lake formation can be used as it is as an azo lake pigment. It is preferable to age at ~ 90 ° C for 30 minutes to 2 hours.
[0055]
When aging, the liquidity of the suspension containing the azo lake pigment treated with the polyvalent metal salt of rosin can be adjusted to acidic to alkaline, but when aging is carried out at pH 11 to 14, Since there exists an effect which arranges a particle form similarly to having mentioned above, it is preferable. The pH of the azo pigment suspension at the time of aging is preferably adjusted to be higher than the pH of the suspension of the azo dye treated with the polyvalent metal salt of rosins used for lake formation.
[0056]
By performing coupling and lake formation according to the above production method, a polyvalent metal salt-treated azo lake pigment of a rosin having a contact angle with water used in the present invention in a specific range can be easily obtained. Makoof MadeAccording to the production method, particles of an azo lake pigment having an average length-to-width ratio of 1 to 1 to 2 to 1 can be obtained at the same time, which is very close to a spherical to chamfered cube and smaller than the conventional one. In particular, by optimizing the liquidity, aging temperature, and liquidity during aging of the suspension of azo dyes treated with the rosin polyvalent metal salt used for rake formation within the aforementioned range, Azo lake pigment particles having an average width ratio of 1: 1 to 1.8 / 1, an average length to width ratio of 1: 1 to 2: 1, and an average bulk index of 0.8 to An azo lake pigment particle of 1 is obtained.
[0057]
Aged suspension of azo rosin pigments treated with polyvalent metal salts of rosins is further filtered and washed, and the degree of pressing is adjusted to obtain a pigment water paste or slurry containing the desired pigment content. I can do it. If necessary, these operations can be repeated for purification.
[0058]
In washing, neutral cold water to warm water, weak alkaline water, or weak acidic water can be used.
[0059]
The pigment water paste obtained above contains an azo lake pigment and water.
[0060]
The amount of the azo lake pigment in the pigment water paste obtained above can be defined from the ease of handling of the pigment water paste. This is explained assuming that a master batch of toner for electrostatic charge development is prepared. If the amount of azo lake pigment in the pigment water paste is small and a large amount of water is contained, the pigment water paste becomes liquefied and transported. In addition, it becomes difficult to prepare a kneading machine such as a flash kneader. Further, when the amount of the azo lake pigment in the pigment water paste is large, the pigment water paste becomes stiff and a load such as a flash kneader is applied, which is not preferable.
[0061]
For these reasons, the ratio of the azo lake pigment in the pigment water paste is 20% by mass to 60% by mass, preferably 25% by mass to 50% by mass, and most preferably 30% by mass to the pigment water paste. 40% by mass.
[0062]
In addition, after sufficiently squeezing, the wet pigment content is heated and dried, or the suspension is dried with a spray drier, freeze drier, etc. Can be obtained. The powder pigment obtained by the production method of the present invention is dried to a state containing no moisture or containing only 2% by mass or less of moisture.
[0063]
Furthermore, if necessary, for the purpose of unraveling the pigment that has become a lamp shape by drying, it can be crushed and pulverized, or can be classified to control the particle size distribution.
[0064]
The rosin polyvalent metal salt-treated azo lake pigment for use in the electrostatic charge developing toner of the present invention has a method for producing a rosin polyvalent metal salt which has an effect of increasing the hydrophobicity of the azo lake pigment from the viewpoint of the production process. However, since it precipitates as insoluble or hardly soluble fine particles in the liquid medium used for the reaction, the surface of the azo lake pigment can be efficiently covered. When dispersed in the vehicle, a stable resin adsorption layer is formed with the resin in the vehicle, making it difficult to take a flocculation structure. As a result, an electrostatic charge developing toner having excellent transparency and charging stability is provided. Further, in the case of the toner production method via the master batch described above, the flushing characteristics can be improved.
[0065]
Also, since the polyvalent metal salt of rosin, which has the effect of increasing the hydrophobicity of the azo lake pigment, comes into contact with the azo dye that is not in an aggregated state immediately after the diazo coupling reaction, the polyvalent metal salt of the azo dye and rosin The distribution of becomes uniform. For this reason, the rosin polyvalent metal salt can efficiently cover the surface of the azo lake pigment in the rake process. In addition, since the majority of the rosin polyvalent metal salt is strongly adsorbed to the azo lake pigment, the content of mere free rosin polyvalent metal salt particles is reduced, resulting in a binder resin. When dispersed therein, a stable resin adsorbing layer can be formed between the binder resin and the amount of rosin polyvalent metal salt used can be reduced. Moreover, it is difficult to take a floccles structure. As a result, an electrostatic charge developing toner having excellent transparency and charging stability is provided. Further, in the case of the toner production method via the master batch described above, the flushing characteristics can be improved.
[0066]
In addition, azo lake pigments in a specific length-to-width ratio range or a specific bulk index range have a synergistic effect with a specific contact angle with water, so that the pigment dispersion in the binder resin can be eliminated without adding other surface treatment agents. Therefore, the toner for developing an electrostatic charge is more excellent in transparency and charging stability than in the case where the specific contact angle range with water is satisfied.
[0067]
That is, the azo lake pigment of the present invention can provide a colored resin film with good pigment dispersibility when mixed with a resin in terms of its particle form. More specifically, the pigment particles have the following properties (1) to (3).
[0068]
(1) The length-to-width ratio is extremely small, the degree of cohesion between ridges and ridges between particles is small, and when dispersed in a resin, it has a high affinity with the resin and it is difficult to take a flocculation structure. is there. As a result, since the pigment dispersibility in the binder resin can be improved, an electrostatic charge developing toner excellent in transparency and charging stability is provided.
[0069]
(2) A pigment particle form having no irregularities. The specific surface area is small, and the amount of vehicle oil supply is reduced. As a result, an electrostatic charge developing toner having excellent transparency and charging stability is provided.
[0070]
(3) A pigment particle form very close to a spherical to chamfered cube. When dispersed in the vehicle, the pigment shape does not hinder free movement when the dispersed fine pigment particles come into contact with each other. As a result, an electrostatic charge developing toner having excellent transparency and charging stability is provided.
[0071]
The amount of the rosin-containing polyvalent metal salt-treated azo lake pigment used in the present invention in the toner is not particularly limited, but may be included in a proportion of 0.5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin component. Preferably, it is more preferably 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin from the viewpoint of making the charging performance possessed by the polyvalent metal salt-treated azo lake pigment of the rosin more remarkable.
[0072]
In the present invention, organic pigments as exemplified below can be mixed. According to the color index, organic pigments are listed as follows.
[0073]
Examples of insoluble azo compound pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 55, 73, 74, 81, 83, 97, 130, 151, 152, 154, 156, 165, 166, 167, 170, 171, 172, 174, 175, 176, 180, 181, 188, C.I. I. Pigment Orange 16, 36, 60, C.I. I. Pigment Red 5, 22, 22, 31, 112, 146, 150, 171, 175, 176, 183, 185, 208, 213, C.I. I. Pigment Violet 43, 44, C.I. I. Pigment Blue 25, 26 and the like.
[0074]
Examples of the condensed azo compound pigment include C.I. I. Pigment Yellow 93, 94, 95, 128, 166, C.I. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pigment Red 144, 166, 214, 220, 221, 242, 248, 262, C.I. I. Pigment Brown 41, 42 and the like.
[0075]
Examples of the phthalocyanine compound pigment include C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 6, 16, C.I. I. Pigment Green 7, 36 and the like.
[0076]
Examples of the quinacridone compound pigment include: I. Pigment Violet 19, 42, C.I. I. Pigment Red 122, 202, 206, 207, 209, C.I. I. Pigment Orange 48, 49 and the like.
[0077]
Examples of the selenium compound pigment include C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Yellow 24, 108, C.I. I. Pigment Red 168, 177, C.I. I. Pigment Orange 40 and the like.
[0078]
Examples of perylene compound pigments include C.I. I. Pigment Violet 29, C.I. I. Pigment Red 123, 149, 178, 179, C.I. I. Pigment Black 31, 32, C.I. I. Pigment Orange 43 and the like.
[0079]
Examples of the phthalone compound pigment include C.I. I. Pigment Yellow 138 and the like.
[0080]
Examples of the dioxazine compound pigment include C.I. I. Pigment Violet 23, 37 and the like.
[0081]
Examples of isoindolinone compound pigments include C.I. I. Pigment Yellow 109, 110, 173, C.I. I. Pigment Orange 61 and the like.
[0082]
Examples of methine / azomethine compound pigments include C.I. I. Pigment Yellow 139, 185, C.I. I. Pigment Orange 66, C.I. I. Pigment Brown 38 and the like.
[0083]
Examples of the diketopyrrolopyrrole compound pigment include C.I. I. PigmentRed 254, 255, 264, 272, Orange 71, 73, and the like.
[0084]
As the binder resin used in the present invention, any natural or synthetic resin, rubber, wax or the like which exhibits adhesiveness under application of heat or pressure can be used.
[0085]
Natural resins useful in the present invention are balsam resins, rosins, shellacs, cobalts, etc., and these resins are modified with one or more resins selected from vinyl resins, acrylic resins, alkyd resins, phenol resins and the like described later. It may be.
[0086]
Synthetic resins useful in the present invention include polyvinyl chloride, polyacetal resin, polyamide, polycarbonate, polystyrene, styrene- (meth) acrylate ester copolymer, polyacrylonitrile, polypropylene, polyethylene, fluorine resin, polyurethane, epoxy. Resin, silicone resin, polyester resin, melamine resin, urea resin, phenol resin, methacrylic resin, acrylic resin, alkyd resin, vinyl resin, or copolymer of these monomers, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic Known resins such as petroleum petroleum resins, chlorinated paraffins, and paraffin waxes can be exemplified, and it is needless to say that two or more of these binder resins may be appropriately mixed and used.
[0087]
Natural or synthetic rubber materials include natural rubber, chlorinated rubber, cyclized rubber, polyisobutylene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, polybutadiene rubber, butyl rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber. And chloroprene rubber, silicon rubber, fluorine rubber, chlorohydrin rubber and the like.
[0088]
The binder resin is preferably a heat-fixing binder resin, and it is advantageous to use a styrene resin such as polystyrene or a styrene- (meth) acrylate copolymer, a polyester resin, or an epoxy resin.
[0089]
In addition to the above components, the toner of the present invention may further contain various plasticizers, resistance adjusters, and charge control agents for the purpose of adjusting the thermal characteristics, electrical characteristics, physical characteristics, etc. of the toner as necessary. .
[0090]
Examples of plasticizers include dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, tin resistance, lead oxide and antimony oxide as resistance control agents, and quaternary ammonium salts, pyridinium salts and metal-containing dyes as charge control agents. Each of them.
[0091]
Furthermore, in the present invention, after the toner particles are manufactured, the TiO2, Al2OThree, SiO2It is possible to improve the fluidity of the toner by adding a fine powder such as, or to prevent deterioration of the photoreceptor by adding zinc stearate, phthalic acid or the like. TiO2, Al2OThree, SiO2If a fine powder having an average particle size of 0.02 μm or less and a fine powder having an average particle size of 0.03 to 1 μm are used in combination, a fine image can be obtained over a long period of time. can get.
[0092]
The toner of the present invention can be obtained by a very general production method regardless of a specific production method. For example, each of the above components is mixed by a kneading means such as an extruder, two rolls, three rolls or a heating kneader, cooled, pulverized by a pulverizer such as a jet mill, and classified by an air classifier. The intended toner is obtained. Further, the toner targeted by the present invention can also be obtained by a polymerization method.
[0093]
The particle diameter of the toner of the present invention is preferably 1 to 15 μm.
[0094]
In order to obtain the toner of the present invention, as described above, in particular, the aqueous slurry after pigmentation or the wet cake after hot water washing is made into a master batch by the binder resin and the flushing method, and then diluted and mixed with the binder resin. After cooling, it is preferable to employ a method of pulverizing with a pulverizer such as a jet mill and classifying with an air classifier.
[0095]
JP-A-5-113695, JP-A-2001-92176,
As the chemical toner described in JP-A-10-221886, JP-A-10-239899, and JP-A-9-297429, the toner targeted by the present invention can be obtained.
[0096]
As the carrier used in the present invention, for example, iron powder, nickel powder, ferrite powder, glass beads, or the core material of these, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer, acrylic acid on the surface An ester polymer, a methacrylic acid ester polymer, a silicone resin, a polyamide resin, an ionomer resin, a polyphenylene sulfide resin, a fluororesin or the like or a mixture of these resins can be used, and the particle size is in the range of 50 to 300 μm. Some are preferred.
[0097]
The toner of the present invention is a non-magnetic one-component color toner (non-magnetic one-component development color toner) that does not contain a magnetic substance in an electrostatic charge developing toner, or a two-component color toner mixed with a carrier (two-component developing color toner). ).
[0098]
The color toner for two-component development can be obtained by grinding and mixing the carrier particles and the toner for developing electrostatic charge of the present invention with a horizontal cylindrical type, V-type container rotating type mixer or the like.
[0099]
The mixing ratio of the carrier and the electrostatic charge developing toner can usually be used in the range of 2 to 10 parts by weight of the electrostatic charge developing toner with respect to 100 parts by weight of the carrier in order to obtain an appropriate image density. It is the range of 3-6 mass parts.
[0100]
The toner of the present invention thus obtained is used for forming an image on a recording medium. Examples of the recording medium include paper, a synthetic resin film, and a metal foil.
[0101]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. Hereinafter, unless otherwise specified, “part” means mass part and “%” means mass%.
[0102]
Production Example 1
After 200 parts of 4-aminotoluene-3-sulfonic acid and 2.01 parts of 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid are dispersed in 1000 parts of water, 226.4 parts of 20% hydrochloric acid is added, ice is added, and 0 While maintaining the temperature, 189.6 parts of 40% sodium nitrite aqueous solution was added dropwise. The amount of liquid was adjusted to 4000 parts by adding cold water to obtain a diazonium salt suspension.
[0103]
145.5 parts of potassium salt solution of disproportionated rosin (25% pure as disproportionated rosin) (equivalent to about 8% by mass with respect to the azo lake pigment) was added to 2000 parts of water. An aqueous solution containing 9.30 parts of calcium chloride (72% pure) is added to a dilute solution of the disproportionated rosin potassium salt under stirring to obtain a suspension containing the disproportionated rosin calcium salt. It was. The average particle size of this salt was 8 μm. (Suspension A)
[0104]
After dispersing 210.2 parts of 2-hydroxy-3-naphthoic acid in 1600 parts of warm water at 60 ° C., 400 parts of 25% aqueous sodium hydroxide solution was added to obtain a coupler solution. The amount of liquid was adjusted to 3000 parts by adding cold water to obtain a coupler solution.
[0105]
A suspension (suspension A) containing a calcium salt of disproportionated rosin that was cooled to 0 ° C. or less by adding cold water was stirred, and a coupler solution and a diazonium salt suspension were simultaneously added thereto from a separate pipe. Supplied. The coupler solution was supplied at a supply rate of 50 parts / minute, and the diazonium salt suspension was supplied at a supply rate of 62 parts / minute. After supplying the entire amount of the coupler solution, only the diazonium salt suspension was supplied.
[0106]
After supplying the entire amount of the coupler solution and the diazonium salt suspension, the mixture was stirred at 0 to 3 ° C. for 60 minutes. After caustic soda was added to adjust pH to 13.2, an aqueous solution containing 232 parts of calcium chloride (72% pure) was added and stirred for 60 minutes.
After stirring, the mixture is stirred at 30 ° C. for 60 minutes to obtain a suspension in water of calcium (hereinafter referred to as Ca) lake azo pigment (CI Pigment Red 57: 1) treated with calcium salt of disproportionated rosin. It was. Then, it heated to 85 degreeC and stirred for 60 minutes. After filtration and washing with water, the mixture was pressed to obtain pigment water paste 1 having a water content of 63%.
[0107]
Production Example 2
The same diazonium salt suspension (liquid amount 4000 parts) as in Example 1, a disproportionated rosin calcium salt suspension A, and a coupler solution (liquid quantity 3000 parts) were obtained.
A suspension (suspension A) containing a calcium salt of disproportionated rosin which was cooled to 0 ° C. or lower by adding cold water was stirred, and a part of the coupler solution and a part of the diazonium salt suspension were stirred therein. Were added alternately.
[0108]
As a specific operation method,
(1) Add 300 parts of the coupler solution to a suspension (suspension A) containing a water-insoluble metal salt of rosin.
(2) Add 370 parts of the diazonium salt suspension to the suspension (suspension A) containing the poorly water-soluble metal salt of rosin.
After the operations of (1) and (2) are repeated and the coupler solution is completely added, the remaining diazonium salt suspension is a suspension containing a water-insoluble metal salt of rosin (Suspension A). Add to.
[0109]
After supplying the entire amount of the coupler solution and the diazonium salt suspension, the mixture was stirred at 0 to 3 ° C. for 60 minutes. After adding caustic soda to adjust the pH to 13.2, an aqueous solution containing 333 parts of calcium chloride (pure content 35%) and an aqueous solution containing 286 parts of strontium chloride (pure content 25%) were added for 60 minutes. Stir.
[0110]
After stirring, the mixture was stirred for 60 minutes at 30 ° C. to obtain a suspension of calcium and strontium lake azo pigment (CI Pigment Red 57: 1) in water. Then, it heated to 85 degreeC and stirred for 60 minutes.
[0111]
Filtration, washing with water and pressing were carried out to obtain pigment water paste 2 having a water content of 64% of Ca + 30% Sr lake azo pigment (CI Pigment Red 57: 1) treated with calcium salt of disproportionated rosin.
[0112]
Comparative Reference Production Example 3
After 200 parts of 4-aminotoluene-3-sulfonic acid and 2.01 parts of 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid are dispersed in 1000 parts of water, 226.4 parts of 20% hydrochloric acid is added, ice is added, and 0 While maintaining the temperature, 189.6 parts of 40% sodium nitrite aqueous solution was added dropwise. The amount of liquid was adjusted to 4000 parts by adding cold water to obtain a diazonium salt suspension.
[0113]
After dispersing 210.2 parts of 2-hydroxy-3-naphthoic acid in 1600 parts of warm water at 60 ° C., 400 parts of 25% aqueous sodium hydroxide solution was added to obtain a coupler solution. The amount of liquid was adjusted to 5000 parts by adding cold water to obtain a coupler solution.
[0114]
The coupler solution was adjusted to 0 ° C. or less by adding cold water, and a diazonium salt suspension was supplied thereto at a supply rate of 62 parts / min.
[0115]
After supplying the whole amount of the diazonium salt suspension, the suspension was stirred at 0 to 3 ° C. for 60 minutes. To the obtained dye suspension, 545.6 parts of a potassium salt solution of disproportionated rosin (25% pure as disproportionated rosin) (corresponding to about 30% by mass with respect to the azo lake pigment) was added to add 30 Stir for minutes. After adding caustic soda to adjust the pH to 13.2, an aqueous solution containing 241.3 parts of calcium chloride (72% pure) was added and stirred for 60 minutes.
[0116]
After stirring, the mixture was stirred at 30 ° C. for 60 minutes to obtain a suspension in water of Ca lake azo pigment (CI Pigment Red 57: 1) treated with the disproportionated rosin potassium salt. Then, it heated to 85 degreeC and stirred for 60 minutes.
After filtration and washing with water, the mixture was compressed to obtain pigment water paste 3 having a water content of 67%.
[0117]
Comparative Reference Production Example 4
After 200 parts of 4-aminotoluene-3-sulfonic acid and 2.01 parts of 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid are dispersed in 1000 parts of water, 226.4 parts of 20% hydrochloric acid is added, ice is added, and 0 While maintaining the temperature, 189.6 parts of 40% sodium nitrite aqueous solution was added dropwise. The amount of liquid was adjusted to 4000 parts by adding cold water to obtain a diazonium salt suspension.
[0118]
After dispersing 210.2 parts of 2-hydroxy-3-naphthoic acid in 1600 parts of warm water at 60 ° C., 400 parts of 25% aqueous sodium hydroxide solution was added to obtain a coupler solution. To this, 725 parts of a disproportionated rosin potassium salt solution (25% pure as disproportionated rosin) (corresponding to about 40% by mass with respect to the azo lake pigment) was added, and then cold water was added to the liquid. The amount was adjusted to 5000 parts to obtain a coupler solution.
[0119]
The coupler solution was adjusted to 0 ° C. or less by adding cold water, and a diazonium salt suspension was supplied thereto at a supply rate of 62 parts / min.
[0120]
After supplying the whole amount of the diazonium salt suspension, the suspension was stirred at 0 to 3 ° C. for 60 minutes. To the obtained dye suspension, caustic soda was added to adjust the pH to 13.2, and then an aqueous solution containing 241.3 parts of calcium chloride (72% pure) was added and stirred for 60 minutes.
[0121]
After stirring, the mixture was stirred at 30 ° C. for 60 minutes to obtain a suspension in water of Ca lake azo pigment (CI Pigment Red 57: 1) treated with the disproportionated rosin potassium salt. Then, it heated to 85 degreeC and stirred for 60 minutes.
After filtration and washing with water, the mixture was compressed to obtain pigment water paste 4 having a water content of 67%.
[0122]
Comparative Reference Production Example 5
After 200 parts of 4-aminotoluene-3-sulfonic acid and 2.01 parts of 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid are dispersed in 1000 parts of water, 226.4 parts of 20% hydrochloric acid is added, ice is added, and 0 While maintaining the temperature, 189.6 parts of 40% sodium nitrite aqueous solution was added dropwise. An aqueous solution containing 241.3 parts of calcium chloride (72% pure) was added thereto. The amount of liquid was adjusted to 4000 parts by adding cold water to obtain a diazonium salt suspension.
[0123]
After dispersing 210.2 parts of 2-hydroxy-3-naphthoic acid in 1600 parts of warm water at 60 ° C., 400 parts of 25% aqueous sodium hydroxide solution was added to obtain a coupler solution. To this, 725 parts of a disproportionated rosin potassium salt solution (25% pure as disproportionated rosin) (corresponding to about 40% by mass with respect to the azo lake pigment) was added, and then cold water was added to the liquid. The amount was adjusted to 5000 parts to obtain a coupler solution.
[0124]
Cold water was added to the coupler solution at 0 ° C. or lower, and the diazonium salt suspension was supplied thereto at a supply rate of 62 parts / minute to complete the coupling reaction and the rake reaction at the same time. After supplying the whole amount of the diazonium salt suspension, the suspension was stirred at 0 to 3 ° C. for 60 minutes. Caustic was added to adjust the pH to 13.2.
[0125]
After stirring, the mixture was stirred at 30 ° C. for 60 minutes to obtain a suspension in water of Ca lake azo pigment (CI Pigment Red 57: 1) treated with the calcium salt of disproportionated rosin. Then, it heated to 85 degreeC and stirred for 60 minutes.
[0126]
After filtration and washing with water, pressing was performed to obtain a pigment water paste 5 having a water content of 65% of Ca lake azo pigment (CI Pigment Red 57: 1) treated with calcium salt of disproportionated rosin.
[0127]
(Measurement test of contact angle with water)
The pigment water pastes obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Reference Production Examples 3, 4, and 5 were dried and pulverized, and a φ20 mm tablet press, a φ20 mm mirror plate, and a 20 t hydraulic press were used. Put powder pigment between mirror plates, put it in tablet molding machine, 400kg weight / cm2(39226.6 × 103A flat plate sample (pigment pellet) is prepared by applying a weight for 5 minutes at Pa). Using a FACE automatic contact angle meter CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., deionized water was dropped on a flat plate sample (pigment pellet), and the contact angle of water with respect to the pigment was measured by a droplet method.
[0128]
(Measurement test of pigment particle morphology)
In the pigment water pastes obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Reference Production Examples 3, 4 and 5, Adekacol EC-4500 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd .: dioctylsulfosuccinate salt as main component) and toluene And finely dispersed with an ultrasonic disperser. The particle morphology in the two-dimensional visual field at a magnification of 60000 times was observed using a transmission electron microscope for this liquid.
[0129]
(Measurement method of length to width ratio)
The length and width were measured for each of 20 or more particles in a two-dimensional field of view observed using a transmission electron microscope, and a numerical value (length / width) obtained by dividing the length by the width was determined for each particle. . The average value of these numbers was obtained and used as the average length to width ratio.
The particle width is the minimum distance between two parallel lines in contact with the outline of a particle projected in a two-dimensional visual field, and is synonymous with the minor axis. The length is two parallel lines in contact with the outline of the particle projected in the two-dimensional field of view, and is the maximum distance perpendicular to the width (minor axis), and is synonymous with the major axis.
[0130]
(Measurement method of bulk index)
For each of 20 or more particles in a two-dimensional field of view observed using a transmission electron microscope, the area of the particle projected in the two-dimensional field of view and the minimum circumscribed rectangular area are measured, and the two-dimensional field of view is measured for each particle. A numerical value obtained by dividing the area of the particles projected inside by the minimum circumscribed rectangle area was obtained. The average value of these values was obtained and used as the average of the bulk index.
[0131]
Table 1 shows the properties and form of pigment particles of the pigment water pastes obtained in Production Examples 1 and 2 and Comparative Reference Production Examples 3, 4 and 5. In addition, the length to width ratio in the table is a numerical value with a width of 1 (the same applies hereinafter).
[0132]
[Table 1]
Table 1
Example 1
150 parts of styrene-acrylic acid copolymer (Hymer SBM100, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) and C.I of Production Example 1 corresponding to 100 parts of dry solid content at 90 ° C. I. Pigment Red 57: 1 Pigmented Water Paste 1 was charged into a 3 L flasher, a 3 L lasher was operated, and flushing was performed at 85 ° C.
[0134]
The pigment water paste was charged into a 3 L kneader, and the time from the start of operation of the 3 L kneader until the release of transparent flushing wastewater in the pigment water paste was recorded as the flushing time. This pigment water paste having a short flushing time is determined to be a pigment water paste having excellent flushing properties. The flushing time was 45 minutes.
[0135]
After the generated flushing waste water was removed, dehydration by heating under reduced pressure at 120 ° C. and 70 mmHg for 1 hour was performed. After cooling to room temperature, the mixture was crushed in a kneader and a master batch (a) having a pigment content of 40% was taken out.
[0136]
Styrene-acrylic acid copolymer (Hymer SBM100, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) 87.5 parts and the master batch (a) 12.5 parts with the above pigment content of 40% were kneaded with an extruder, pulverized and classified, and averaged A toner having a particle diameter of 10 μm was obtained, and then 1.0 part of hydrophobic silica was mixed with 100 parts of the toner.
[0137]
When this hydrophobic silica-containing toner and a ferrite carrier were used for development with a commercially available dry plain paper copying machine, a clear magenta image without background fogging was obtained even on the 5000th copy. When developed on an OHP sheet and evaluated for transparency, the transmittance of light at 650 nm was 90%, which was good.
Furthermore, when a commercially available copying machine was placed in a high-temperature and high-humidity (30 ° C., 85% RH) room and image evaluation was performed under the same conditions, a clear magenta image without background fogging was obtained.
[0138]
Next, C.I. I. When developed in combination with yellow hydrophobic silica-containing toner using CI Pigment Yellow 17, a clear red color was reproduced.
In addition, C.I. I. When developed with a cyan hydrophobic silica-containing toner using CI Pigment Blue 15: 3, a clear purple color was obtained.
Furthermore, C.I. I. Pigment Yellow 17 and a toner containing yellow hydrophobic silica and C.I. I. When development was performed in combination with a cyan hydrophobic silica-containing toner using CI Pigment Blue 15: 3, the black portion of the original was reproduced as pure black.
[0139]
Example 2
C. produced in Production Example 1 I. A toner containing hydrophobic silica having an average particle size of 10 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pigment Red 2 of Production Example 2 was used instead of Pigment Red 57: 1 Pigment Paste 1. The flushing time was 40 minutes.
[0140]
When this hydrophobic silica-containing toner and a ferrite carrier were used for development with a commercially available dry plain paper copying machine, a clear magenta image without background fogging was obtained even on the 5000th copy. When developed on an OHP sheet and evaluated for transparency, the transmittance of light at 650 nm was 93%, which was good.
Furthermore, when a commercially available copying machine was placed in a high-temperature and high-humidity (30 ° C., 85% RH) room and image evaluation was performed under the same conditions, a clear magenta image without background fogging was obtained.
[0141]
Next, C.I. I. When developed in combination with yellow hydrophobic silica-containing toner using CI Pigment Yellow 17, a clear red color was reproduced.
In addition, C.I. I. When developed with a cyan hydrophobic silica-containing toner using CI Pigment Blue 15: 3, a clear purple color was obtained.
Furthermore, C.I. I. Pigment Yellow 17 and a toner containing yellow hydrophobic silica and C.I. I. When development was performed in combination with a cyan hydrophobic silica-containing toner using CI Pigment Blue 15: 3, the black portion of the original was reproduced as pure black.
[0142]
Comparative Example 1
C. produced in Production Example 1 I. A hydrophobic silica-containing toner having an average particle diameter of 10 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pigment Red 57: 1 Pigment Paste 1 was used instead of Pigment Red 57: 1 Pigment Paste 1. The flushing time was 60 minutes.
[0143]
When this hydrophobic silica-containing toner and a ferrite carrier were used for development with a commercially available dry plain paper copier, a blurred magenta image with background fogging was obtained even on the 5000th copy. Moreover, when it developed on an OHP sheet and transparency was evaluated, the transmittance | permeability of light of 650 nm was 85%, and was unsatisfactory.
Further, when a commercially available copying machine was placed in a high-temperature and high-humidity (30 ° C., 85% RH) room and image evaluation was performed under the same conditions, a clear magenta image with background fogging was obtained.
[0144]
In addition, C.I. I. Pigment Yellow 17 in combination with a hydrophobic silica-containing yellow toner, C.I. I. In combination with magenta toner containing hydrophobic silica using CI Pigment Blue 15: 3, and C.I. I. Hydrophobic silica-containing yellow toner using CI Pigment Yellow 17 and C.I. I. Development was performed in combination with a hydrophobic silica-containing cyan toner using CI Pigment Blue 15: 3, but all of them were unclear green, purple, and black, and had poor reproducibility.
[0145]
Comparative Example 2
C. produced in Production Example 1 I. A hydrophobic silica-containing toner having an average particle size of 10 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that Pigment Red 57 of Comparative Production Example 4 was used instead of Pigment Red 57: 1 Pigment Paste 1. Evaluation was performed in the same manner as in Comparative Example 1.
[0146]
Comparative Example 3
C. produced in Production Example 1 I. A hydrophobic silica-containing toner having an average particle size of 10 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pigment Red 57: 1 of Pigment Red 57: 1 was used instead of Pigment Paste 1 of Comparative Production Example 5. Evaluation was performed in the same manner as in Comparative Example 1.
[0147]
Table 2 shows the results of the flushing times of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2, and 3, the light transmittance of 650 nm, the image on the 5000th copy, and the image at high temperature and high humidity.
[0148]
[Table 2]
Table 2
From the results shown in Table 2, the toner obtained in each example has a shorter flushing time during the production of the masterbatch and better flushing characteristics than the toner of the comparative example. As a result, it can be seen that the toner productivity is also improved.
[0150]
Further, the transmittance of light at 650 nm of the image is high and the transparency is also good. In addition, it is clear that the image on the 5000th copy has no fog, the image at high temperature and high humidity has no fog, and the charging stability is good.
Further, the toner obtained in each example is C.I. I. Pigment Yellow 17 in combination with a hydrophobic silica-containing yellow toner, C.I. I. In combination with magenta toner containing hydrophobic silica using CI Pigment Blue 15: 3, and C.I. I. Hydrophobic silica-containing yellow toner using CI Pigment Yellow 17 and C.I. I. When developed in combination with a hydrophobic silica-containing cyan toner using CI Pigment Blue 15: 3, all of them were brighter green, purple and black than the toner of the comparative example, and color reproducibility It was excellent.
[0151]
When the amount of rosins used is the same and relatively small in the polyvalent metal salt-treated azo lake pigments of rosins obtained by the conventional production method, the contact angle between the pigment and water is low, and the transparency of the colored image is low. Lower and longer flushing time.
[0152]
As shown in Comparative Examples 1 to 3, when only the amount of rosins used is increased in the conventional production method in order to improve this, the contact angle between the pigment and water becomes relatively high, and the colored image Although the transparency is further improved and the flushing time is further shortened, the contact angle defined by the pigment of the present invention is not yet reached, and the transparency is also insufficient. In addition, the charging stability is insufficient, and a defect is observed in an image at the time of developing a large number of sheets or developing at a high temperature and high humidity.
[0153]
【The invention's effect】
In the electrostatic charge developing toner of the present invention, the rosin polyvalent metal salt-treated azo lake pigment used isAn aqueous solution containing a coupler component composed of phenols or naphthols (first solution) and an aqueous solution containing a diazonium salt component of an aromatic amine (second solution) are suspended in a polyvalent metal salt suspension of rosins ( In the presence of fine particles of polyvalent metal salts of rosins, and further raked.Since the contact angle is within a specific range of 85 ° to 110 °, the pigment dispersibility is better than when a conventional azo lake pigment is used, and the transparency and charging stability are also better.
[0154]
Furthermore, since it is very excellent in transparency, a clear magenta color image can be obtained, and when used in combination with a yellow toner and a cyan toner, the color reproducibility is excellent.
[0155]
In addition, as a method for producing an electrostatic charge developing toner using an azo lake pigment treated with a polyvalent metal salt of a rosin having a specific contact angle range, the binder resin used in preparation of the toner in advance or excellent compatibility with the binder resin. Flushing a part of the resin and the pigment water paste (hydrous pigment) of the azo lake pigment, removing the flushing drainage, dehydrating by heating under reduced pressure, crushing, and preparing a master batch with high pigment concentration, In the case of adopting a method for producing an electrostatic charge developing toner having a predetermined pigment concentration by mixing it with the remainder of the binder resin and diluting and dispersing it, the above-mentioned pigment dispersibility can be further improved. The obtained toner has both excellent transparency and charging stability.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001320543A JP3874166B2 (en) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | Toner for electrostatic charge development |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001320543A JP3874166B2 (en) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | Toner for electrostatic charge development |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003122055A JP2003122055A (en) | 2003-04-25 |
| JP3874166B2 true JP3874166B2 (en) | 2007-01-31 |
Family
ID=19137920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001320543A Expired - Fee Related JP3874166B2 (en) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | Toner for electrostatic charge development |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3874166B2 (en) |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2988741B2 (en) * | 1991-04-16 | 1999-12-13 | コニカ株式会社 | Color OHP image forming method |
| JPH05242750A (en) * | 1992-02-26 | 1993-09-21 | Toshiba Corp | Resin moulding |
| JPH07128911A (en) * | 1993-11-05 | 1995-05-19 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic color developer |
| DE4447593C2 (en) * | 1994-10-05 | 2000-12-07 | Clariant Gmbh | Toner for electrophotographic developers containing an azo yellow pigment |
| DE19654959A1 (en) * | 1996-06-13 | 1998-06-04 | Clariant Gmbh | Azo:pigment dyes |
| JP3372859B2 (en) * | 1997-02-28 | 2003-02-04 | キヤノン株式会社 | Yellow toner for developing electrostatic images |
| JPH10288861A (en) * | 1997-04-14 | 1998-10-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Electrostatic charge image developing yellow toner |
| JPH10288862A (en) * | 1997-04-14 | 1998-10-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Electrostatic charge image developing yellow toner |
| JPH10288863A (en) * | 1997-04-14 | 1998-10-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Electrostatic charge image developing yellow toner |
| JPH10288860A (en) * | 1997-04-14 | 1998-10-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Electrostatic charge image developing yellow toner |
| JP2000191935A (en) * | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Tokyo Shikizai Kogyo Kk | Insoluble azo pigment compound and use thereof |
-
2001
- 2001-10-18 JP JP2001320543A patent/JP3874166B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003122055A (en) | 2003-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7288357B2 (en) | Cyan toner and method of producing cyan toner | |
| US7141342B2 (en) | Magenta toner and process for producing magenta toner | |
| JP5088317B2 (en) | Developer for developing positively charged electrostatic image and method for producing the same | |
| KR101215949B1 (en) | Pigment, method for manufacturing the same, pigment dispersion, and yellow toner | |
| JP2010265451A (en) | Pigment, method of producing the same, pigment dispersion, and yellow toner | |
| JP2013120210A (en) | Toner for electrostatic image development and manufacturing method of the same | |
| JP2002123036A (en) | Dry toner | |
| JP2001305802A (en) | Yellow toner for developing electrostatic image and producing method thereof, developer for electrostatic image, and method of forming image | |
| JP4506667B2 (en) | Toner for developing electrostatic image and method for producing the same | |
| JP2002131977A (en) | Electrostatic charge image developing toner, method for producing the same, electrostatic charge image developer, and image forming method | |
| JP3874166B2 (en) | Toner for electrostatic charge development | |
| JP5641040B2 (en) | Magenta toner | |
| JP2003207944A (en) | Dry toner and image forming device | |
| WO2018021250A1 (en) | Magenta toner | |
| JP2000347459A (en) | Yellow toner, its production, image forming method | |
| JP4196751B2 (en) | Yellow toner for developing electrostatic images | |
| KR20080049391A (en) | Core-shell polymerized toner | |
| JP4006309B2 (en) | Dry toner | |
| JP3628433B2 (en) | Method for producing toner for developing electrostatic charge | |
| JP2001117263A (en) | Electrostatic charge image developing toner, method of producing the same, electrostatic charge image developer and method of forming image | |
| JP7127646B2 (en) | magenta toner | |
| JP7314948B2 (en) | Magenta toner and its manufacturing method | |
| JPWO2007061142A1 (en) | Yellow toner | |
| CN107430361A (en) | Electrostatic image developing toner | |
| JP2001201889A (en) | Method for producing yellow toner |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041013 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050627 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060530 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060606 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060804 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061005 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061018 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |