JP3372859B2 - Yellow toner for developing electrostatic images - Google Patents
Yellow toner for developing electrostatic imagesInfo
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- JP3372859B2 JP3372859B2 JP04541398A JP4541398A JP3372859B2 JP 3372859 B2 JP3372859 B2 JP 3372859B2 JP 04541398 A JP04541398 A JP 04541398A JP 4541398 A JP4541398 A JP 4541398A JP 3372859 B2 JP3372859 B2 JP 3372859B2
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- yellow
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録及び静電印刷における静電荷像を現像するためのイエ
ロートナーに関する。特に、本発明はフルカラー画像の
色再現性が広く、耐オフセット性及び低温定着性に優
れ、さらには、環境安定性及び耐久安定性に優れたフル
カラー画像又はマルチカラー画像形成用イエロートナー
に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a yellow toner for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording and electrostatic printing. In particular, the present invention relates to a yellow toner for forming a full-color image or a multi-color image, which has wide color reproducibility of a full-color image, excellent offset resistance and low-temperature fixing property, and further excellent environmental stability and durability stability.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、フルカラー複写機又はフルカラー
プリンタが注目されている。特にデジタル化された静電
荷像を現像するフルカラー複写機又はフルカラープリン
タが注目されており、広く市場に展開しつつある。2. Description of the Related Art In recent years, a full-color copying machine or a full-color printer has received attention. In particular, a full-color copying machine or a full-color printer that develops a digitized electrostatic image has attracted attention, and is being widely deployed in the market.
【0003】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に3原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの
3色のカラートナー又はそれに黒色を加えた4色を用い
て色の再現を行うものである。In color image formation by full-color electrophotography, color reproduction is generally performed by using color toners of three primary colors of yellow, magenta, and cyan or four colors of black added thereto.
【0004】カラー画像形成方法は、原稿からの光をト
ナーの色と補色の関係にある色分解光透過フィルターを
通し、フィルターを通過した光に基づいたデータにより
レーザ光により光導電層上にドットにより静電荷像を形
成する。次いで現像、転写工程を経てトナーは支持体に
保持される。前述の工程を順次複数回行い、レジストレ
ーションを合わせつつ、同一支持体上にトナーは重ね合
わされ、転写材上のトナー画像は加熱加圧定着工程によ
って最終のフルカラー画像が得られる。In the color image forming method, the light from the original is passed through a color separation light transmitting filter having a complementary color relationship with the color of the toner, and the data based on the light passing through the filter is used to form dots on the photoconductive layer by laser light. To form an electrostatic charge image. Next, the toner is held on the support through a development and transfer process. The above-described steps are sequentially performed a plurality of times, the toners are superposed on the same support while matching the registration, and the final full-color image is obtained from the toner image on the transfer material by the heat and pressure fixing step.
【0005】この様な、複数回の現像を行い、中間転写
材を介して、又は、介さずに転写材上に転写された色の
異なる数種のトナー層を加熱加圧定着するフルカラー電
子写真法では、各カラートナーの定着特性は重要な要素
である。Full-color electrophotography in which several kinds of toner layers of different colors transferred onto the transfer material with or without the intermediate transfer material are developed by performing such development a plurality of times. In the method, the fixing property of each color toner is an important factor.
【0006】定着したカラートナーは、トナー粒子によ
る乱反射を出来る限り抑え、適度の光沢性やつやが必要
である。The fixed color toner is required to suppress diffused reflection due to toner particles as much as possible and to have an appropriate gloss and gloss.
【0007】また、下層にある異なる色調のカラートナ
ー層の色調を妨げない透明性を上層のカラートナー層は
有していることが好ましく、また、色再現性の広いカラ
ートナーであることが重要である。Further, it is preferable that the upper color toner layer has transparency that does not hinder the color tone of the different color toner layers of the lower layer, and it is important that the color toner has wide color reproducibility. Is.
【0008】本出願人等は特開昭50−62442号公
報、特開昭51−144625号公報及び特開昭59−
57256号公報で新規なカラートナー用結着樹脂と着
色剤との組み合わせたカラートナーを提案した。The applicants of the present invention have found that Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 50-62442, 51-144625 and 59-59.
Japanese Patent No. 57256 proposes a color toner in which a binder resin for a color toner and a colorant are combined.
【0009】これら記載のカラートナーは、かなりのシ
ャープメルト性を有しており、シリコーンオイル塗布が
可能なシリコーンゴムローラーとの組み合わせにおい
て、定着時完全溶融に近い状態で加熱加圧定着されトナ
ー粒子の形状が変化するので、好ましい光沢性及び色再
現性が得られる。The color toners described above have a considerably sharp melt property, and when combined with a silicone rubber roller capable of applying silicone oil, the toner particles are heated and pressure-fixed in a state close to complete melting at the time of fixing. Since the shape of (1) changes, favorable glossiness and color reproducibility can be obtained.
【0010】これらのトナーにおいては、トナーの定着
特性として、結着樹脂の粘弾性特性における弾性項より
も粘性項を重視することを意味している。In these toners, it means that the viscous term is more important than the elastic term in the viscoelastic characteristic of the binder resin as the fixing characteristic of the toner.
【0011】これらのトナーは加熱加圧時、溶融粘度が
急激に低下し、光沢性に優れた定着画像が得られる。The melt viscosity of these toners rapidly decreases when heated and pressed, and a fixed image having excellent glossiness can be obtained.
【0012】しかし、このような粘性項重視の結着樹脂
設計は、必然的に熱溶融時の結着樹脂における分子間凝
集を低下せしめることになり定着装置通過時、熱ローラ
ーへのトナーの付着性も増す傾向にある。この場合、高
温オフセット現象が発生し易くなる。However, such a binder resin design emphasizing the viscosity term inevitably reduces intermolecular agglomeration in the binder resin at the time of heat melting, and therefore the toner adheres to the heat roller when passing through the fixing device. The tendency is to increase. In this case, the high temperature offset phenomenon is likely to occur.
【0013】上記の問題点を解決或いは軽減すべく、特
開昭55−60960号公報、特開昭57−20855
9号公報、特開昭58−11953号公報、特開昭58
−14144号公報及び特開昭60−123852号公
報等にトナー粒子中に離型性成分である低分子量のポリ
エチレンワックス、ポリプロピレンワックス、高級脂肪
酸などを添加する方法が提案されている。これらの方法
は、オフセット防止には効果がある反面、耐オフセット
性を充分発揮するために多量の離型性成分の含有は、カ
ラートナーのOHP画像の透明性が低下する;カラート
ナーの帯電特性が不安定になる;カラートナーの多数枚
耐久性が低下するといった悪影響が認められる。In order to solve or reduce the above problems, Japanese Patent Laid-Open Nos. 60960/55 and 20855 / 57-20855.
No. 9, JP-A-58-11953, JP-A-58.
No. 14144 and JP-A No. 60-123852 propose methods of adding a low-molecular-weight polyethylene wax, polypropylene wax, higher fatty acid, etc., which are releasable components, to toner particles. While these methods are effective in preventing offset, inclusion of a large amount of releasing component in order to sufficiently exhibit offset resistance reduces transparency of the OHP image of the color toner; charging property of the color toner Is unstable; adverse effects such as deterioration in durability of a large number of color toners are recognized.
【0014】特開昭47−12334号公報、特開昭5
7−37353号公報及び特開昭57−208559号
公報においては、エーテル化ビスフェノール単量体と、
ジカルボン酸単量体と、3価以上の多価アルコール単量
体及び/又は3価以上の多価カルボン酸単量体とを含む
単量体成分より得られる非線状のポリエステル樹脂をバ
インダーとして含有するトナーが提案されている。これ
らのトナーはエーテル化ビスフェノール単量体とジカル
ボン酸単量体とよりなるポリエステルを、3価以上の多
価アルコール単量体及び/又は3価以上の多量の多価カ
ルボン酸単量体により架橋することによって得られるポ
リエステルをバインダー樹脂として含有させることによ
りトナーのオフセット防止性能を向上させている。しか
しながら、これらのトナーにおいては、その軟化点が若
干高く、従って良好な低温定着を達成することが困難で
ある。さらに、フルカラー画像の形成に用いた場合は耐
高温オフセット性は、向上するが低温定着性、シャープ
メルト性に難があるため、該ポリエステル樹脂を用いた
カラートナーは混色性や色再現性は充分ではない。特開
昭57−109825号公報、特開昭62−78568
号公報、特開昭62−78569号公報、特開昭59−
7960号公報、特開昭59−29256号公報におい
ては、エーテル化ビスフェノール単量体と、長鎖脂肪族
炭化水素を導入したジカルボン酸単量体やその他のジカ
ルボン酸単量体と、3価以上の多価アルコール単量体及
び/又は3価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体
成分とより得られる非線状共重合体を主鎖とし、その側
鎖に炭素数3〜22の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化
水素基を有するポリエステル樹脂をバインダーとして含
有するトナーが提案されている。これらのポリエステル
樹脂は高速複写用黒トナーに使用することを主目的とし
ている。これらのポリエステル樹脂の粘弾性特性として
は、前述した粘性重視ポリエステルとはまったく逆に、
弾性項を高め、これにより加熱ローラーへの高温オフセ
ットを著しく低下せしめたものである。そして、定着
時、加熱加圧ローラー定着機の加圧及び加熱をできる限
り高め、トナーを半溶融の状態で転写紙の繊維の間へ押
し込み、加圧・加熱定着を行っている。Japanese Patent Laid-Open Nos. 47-12334 and 5
In JP-A 7-37353 and JP-A-57-208559, an etherified bisphenol monomer,
As a binder, a non-linear polyester resin obtained from a monomer component containing a dicarboxylic acid monomer and a trivalent or higher polyvalent alcohol monomer and / or a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer Toners containing are proposed. In these toners, a polyester composed of an etherified bisphenol monomer and a dicarboxylic acid monomer is crosslinked with a polyhydric alcohol monomer having a valence of 3 or more and / or a large amount of a polycarboxylic acid monomer having a valence of 3 or more. By including the polyester obtained by the above as a binder resin, the offset prevention performance of the toner is improved. However, these toners have a slightly higher softening point, and it is difficult to achieve good low temperature fixing. Further, when used for forming a full-color image, the high-temperature offset resistance is improved, but the low-temperature fixability and the sharp melt property are poor. Therefore, the color toner using the polyester resin has sufficient color mixing property and color reproducibility. is not. JP-A-57-109825, JP-A-62-78568
JP-A-62-78569, JP-A-59-
In JP 7960 and JP-A 59-29256, an etherified bisphenol monomer, a dicarboxylic acid monomer into which a long-chain aliphatic hydrocarbon is introduced, and other dicarboxylic acid monomers are trivalent or more. Of a non-linear copolymer obtained from the polyhydric alcohol monomer and / or a monomer component containing a polyvalent carboxylic acid monomer having a valence of 3 or more as a main chain and having 3 to 3 carbon atoms in its side chain. A toner containing 22 polyester resins having a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group as a binder has been proposed. These polyester resins are mainly intended for use in high-speed copying black toner. As the viscoelastic properties of these polyester resins, contrary to the above-mentioned viscosity-oriented polyester,
By increasing the elastic term, the high temperature offset to the heating roller is remarkably reduced. Then, at the time of fixing, the pressure and heat of the heat and pressure roller fixing device are increased as much as possible, and the toner is pressed in a semi-molten state between the fibers of the transfer paper to perform pressure and heat fixing.
【0015】それゆえ、これらのトナーはトナー層が完
全には溶融しなく連続皮膜を形成していなく、平滑面を
得るということはほとんど出来ない。定着したトナー
は、転写紙上で粒子状態で存在し、得られるカラー画像
はくすんでおり、彩度にとぼしい。これらのトナーを定
着したOHP画像はトナー粒子表面で光が散乱してしま
い、ほとんど光を透過せず、実用的に好ましくない。原
理的には色の3原色であるイエロー、マゼンタ、シアン
の3色が有れば、減色混合法によってほとんどすべての
色を再現することが可能であり、理想的にはあらゆる色
調をあらゆる濃度範囲で実現できるはずであるが現実的
には、トナーの分光反射特性、トナーの重ね合わせ定着
時の混合性、彩度の低下などいまだに改良すべき点を有
している。Therefore, in these toners, the toner layer is not completely melted and a continuous film is not formed, and it is almost impossible to obtain a smooth surface. The fixed toner exists in a particle state on the transfer paper, and the obtained color image is dull and has poor saturation. In the OHP image on which these toners are fixed, the light is scattered on the surface of the toner particles, and almost no light is transmitted, which is not practically preferable. In principle, if there are three primary colors, yellow, magenta, and cyan, it is possible to reproduce almost all colors by the subtractive color mixing method, and ideally, any color tone in any density range. However, in reality, there are still points to be improved such as the spectral reflection characteristics of the toner, the mixing property of the toner when superposed and fixed, and the deterioration of the saturation.
【0016】3色の重ね合わせで黒色を得る場合は、単
色カラーよりもさらに3倍のトナー層が転写紙上に形成
されることになり、さらに耐オフセット性の困難性が増
す。When black is obtained by superimposing three colors, a toner layer three times as much as that of a monochromatic color is formed on the transfer paper, which further increases the difficulty of offset resistance.
【0017】電子写真法によるフルカラー画像に対する
その品質への要求度は、ますます高まりつつある。印刷
を見なれた一般ユーザーにとっては電子写真法によるフ
ルカラー画像は印刷により近づいたレベル、銀塩写真に
より近づいたレベルが望まれている。There is an ever increasing demand for quality of electrophotographic full color images. For a general user who is regarded as a printing user, a full-color image obtained by an electrophotographic method is desired to have a level closer to printing and a level closer to silver halide photography.
【0018】これらの要求に答える方法の1つとして
は、トナー粒子中に存在する着色剤が均一に分散してい
ることである。One of the methods to meet these requirements is that the colorant present in the toner particles is uniformly dispersed.
【0019】特開昭61−117565号公報及び特開
昭61−156054号公報には、溶剤に結着樹脂、着
色剤及び荷電制御剤などをあらかじめ溶解及び/又は分
散し、該溶剤を除去しトナーを得る方法が開示されてい
る。これらは荷電制御剤の結着樹脂への分散性の制御が
難しいこと、溶剤が最終製品であるトナーに残存しやす
く、臭気の問題がある。溶剤がキシレンやトルエンの如
き芳香族系溶剤や、メチルエチルケトル、アセトンの如
きケトン系溶剤の場合は臭気のみならず人体への影響も
考慮する必要がある。In JP-A-61-117565 and JP-A-61-156054, a binder resin, a colorant, a charge control agent and the like are previously dissolved and / or dispersed in a solvent and the solvent is removed. A method of obtaining a toner is disclosed. These are problematic in that it is difficult to control the dispersibility of the charge control agent in the binder resin, and the solvent tends to remain in the final product toner, resulting in odor. When the solvent is an aromatic solvent such as xylene or toluene or a ketone solvent such as methyl ethyl kettle or acetone, it is necessary to consider not only the odor but also the effect on the human body.
【0020】特開昭61−91666号公報にはハロゲ
ン系溶剤を用いたトナーの製造方法が開示されている。
ハロゲン系溶剤は極性が強いため、使用する着色剤が制
限されるという不具合がある。Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-91666 discloses a method for producing a toner using a halogen-based solvent.
Since the halogen-based solvent has strong polarity, there is a problem that the colorant used is limited.
【0021】特開平4−39671号公報、特開平4−
39672号公報及び特開平4−242752号公報で
は、ニーダー中で加熱及び加圧しながらトナーを製造す
る方法が開示されている。該方法は結着樹脂への着色剤
の分散には好ましいが、トナーを構成する結着樹脂の分
子鎖が強力な混練負荷によって切断され、高分子成分の
部分的低分子量化が発生する。そのため定着工程での高
温オフセットが発生しやすくなる。特にフルカラー画像
に於ては、3色又は4色のトナーが層状に積層されたも
のを定着するため、高分子成分中の分子切断による低分
子量化により高温オフセットが発生しやすくなる。JP-A-4-39671 and JP-A-4-39671
Japanese Patent No. 39672 and Japanese Patent Laid-Open No. 4-242752 disclose a method of producing a toner while heating and pressurizing in a kneader. Although this method is preferable for dispersing the colorant in the binder resin, the molecular chain of the binder resin constituting the toner is cleaved by a strong kneading load, and the polymer component is partially reduced in molecular weight. Therefore, high temperature offset is likely to occur in the fixing process. Particularly in a full-color image, since toners of three or four colors are layered and fixed, a high-temperature offset is likely to occur due to the molecular weight reduction due to molecular scission in the polymer component.
【0022】一方、色再現性に優れた従来のシャープメ
ルト性の樹脂では、樹脂と着色剤とを混練する際、混練
時の剪断力が大きくならないため、着色剤を分散しにく
い。特に凝集性の高い顔料を着色剤として用いた時、そ
の傾向は顕著である。On the other hand, in the conventional sharp-melting resin having excellent color reproducibility, when the resin and the colorant are kneaded, the shearing force at the time of kneading does not become large, so that the colorant is difficult to disperse. Especially when a pigment having high cohesiveness is used as a colorant, the tendency is remarkable.
【0023】それゆえ、耐オフセット性と定着性の双方
を満足し、なおかつ着色剤の分散性をも満足すべく、樹
脂の設計と着色剤の選択は非常に大きな意味を有する。Therefore, in order to satisfy both the offset resistance and the fixing property, and also the dispersibility of the colorant, the design of the resin and the selection of the colorant are very important.
【0024】現像剤がトナーとキャリアとを有する二成
分系現像剤を使用する場合は、キャリアとの摩擦によっ
てトナーを所要の帯電量及び帯電極性に帯電せしめ、静
電引力を利用してトナーにより静電荷像を現像するもの
である。従って良好なトナー画像を得るためには、トナ
ーの摩擦帯電性が良好であることが必要である。When a two-component developer having a toner and a carrier is used as the developer, the toner is charged to a required charge amount and charge polarity by friction with the carrier, and the toner is charged by electrostatic attraction. It develops an electrostatic image. Therefore, in order to obtain a good toner image, it is necessary that the toner has good triboelectric chargeability.
【0025】近年、複写機又はプリンターの高精細、高
画質化の要求が市場では高まっており、当該技術分野で
は、カラートナーの粒径を細かくして高画質カラー化を
達成しようという試みがなされている。トナーの粒径が
細かくなると単位重量当りの表面積が増え、トナーの帯
電量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化
が発生しやすくなる。加えて、トナーの帯電量が大きい
ために、トナー粒子同士の付着力が強く、流動性が低下
し、トナー補給の安定性や補給トナーへのトリボ付与に
問題が生じやすい。In recent years, demands for high definition and high image quality of copying machines or printers have been increasing in the market, and in this technical field, an attempt has been made to achieve high image quality color by making the particle diameter of color toner fine. ing. When the particle diameter of the toner is small, the surface area per unit weight is increased, and the charge amount of the toner tends to be large, and the image density is low and the durability is apt to deteriorate. In addition, since the charge amount of the toner is large, the adhesion between the toner particles is strong, the fluidity is lowered, and problems such as stability of toner replenishment and imparting tribo to the replenishment toner are likely to occur.
【0026】さらに、カラートナーの場合は、磁性体や
カーボンブラックの如き黒色の導電性物質を含まないの
で、帯電をリークする部分がなく一般に帯電量が大きく
なる傾向にある。この傾向は、特に結着樹脂として負帯
電性能の高いポリエステル樹脂を使用した場合により顕
著である。Further, since the color toner does not contain a black conductive material such as a magnetic substance or carbon black, there is no portion for leaking charge, and the charge amount generally tends to be large. This tendency is particularly remarkable when a polyester resin having a high negative charge performance is used as the binder resin.
【0027】今日当該技術分野においてはポリエステル
樹脂がカラートナー用結着樹脂として多く用いられてい
るが、ポリエステル樹脂を有するイエローカラートナー
は一般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過
大、高湿下での帯電量不足といった問題が起こりやす
く、広範な環境においても安定した帯電量を有するイエ
ローカラートナーの開発が待望されている。Polyester resin is widely used as a binder resin for color toners in this technical field, but yellow color toners having polyester resin are generally easily affected by temperature and humidity, and the amount of charge is excessive under low humidity. However, problems such as insufficient charge amount under high humidity are likely to occur, and development of a yellow color toner having a stable charge amount even in a wide range of environments is desired.
【0028】結着樹脂中のイエロー着色剤の分散性の程
度によってもイエローカラートナーの帯電は大きく変化
することが知られており、イエロー着色剤の分散が悪い
イエロートナーカラーにおいてはカブリやトナー飛散と
いった問題を発生しやすく、さらにはキャリア上へのト
ナースペント、ドラム上トナーフィルミング、定着ロー
ラー汚染といった様々な問題を引き起こしやすい。それ
ゆえ、色再現性という点以外でもイエロー着色剤の分散
性向上は重要な技術課題である。It is known that the charge of the yellow color toner changes greatly depending on the degree of dispersibility of the yellow colorant in the binder resin, and in the yellow toner color in which the yellow colorant is poorly dispersed, fog or toner scattering occurs. Such problems as described above are likely to occur, and various problems such as toner spent on the carrier, toner filming on the drum, and contamination of the fixing roller are likely to occur. Therefore, in addition to the color reproducibility, improving the dispersibility of the yellow colorant is an important technical issue.
【0029】イエロートナー用着色剤として数多くのも
のが知られている。例えば、特開平2−207273号
公報にはC.I.ソルベントイエロー112、特開平2
−207274号公報にはC.I.ソルベルトイエロー
160、特開平8−36275号公報にはC.I.ソル
ベルトイエロー162の如き染料が記載されている。さ
らに、特開昭50−62442号公報にはベンジジン系
イエロー顔料が、特開平2−87160号公報にはモノ
アゾ系イエロートナーが、さらには、特開平2−208
662号公報にはC.I.ピグメントイエロー120、
151、154、156の如き顔料が記載されている。Many colorants for yellow toner are known. For example, JP-A-2-207273 discloses C.I. I. Solvent Yellow 112, JP-A-2
No. 207274 discloses C.I. I. Solvert Yellow 160, C.I. I. Dyes such as Solvent Yellow 162 are described. Further, JP-A-50-62442 discloses a benzidine yellow pigment, JP-A-2-87160 discloses a monoazo yellow toner, and further JP-A-2-208.
No. 662 discloses C.I. I. Pigment Yellow 120,
Pigments such as 151, 154 and 156 are described.
【0030】しかしながら、従来知られているイエロー
トナー用の着色剤は、一般に染料系の着色剤は透明性に
優れるものの、耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題
がある。However, conventionally known dyes for yellow toner are generally excellent in transparency although dye-based colorants are excellent in light resistance, and there is a problem in storage stability of images.
【0031】上記のイエロー顔料は、染料と比較して耐
光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われて
いるキナクリドン系顔料や、シアントナー用として使わ
れている銅フタロシアニン系顔料と比較すると、耐光性
に劣り、長時間の光の暴露試験においては、耐色してし
まう或いは色相の変化が目立つといった問題がある。Although the above yellow pigment is superior in light resistance to dyes, it is more light-resistant than quinacridone pigments used for magenta toner and copper phthalocyanine pigments used for cyan toner. It is inferior in properties, and there is a problem that in a long-time light exposure test, color resistance or color change is noticeable.
【0032】一方、耐光性及び耐熱性に優れるイエロー
顔料は、逆に隠蔽性が強すぎてしまい、トナーの透明性
が極端に低下してしまい、フルカラー画像形成用イエロ
ー顔料は不向きであった。On the other hand, a yellow pigment excellent in light resistance and heat resistance, on the contrary, has too strong hiding power, and the transparency of the toner is extremely deteriorated, so that the yellow pigment for full color image formation is not suitable.
【0033】特公平2−37949号公報には、耐光性
に優れたジスアゾ系の化合物及びその製法が提案されて
いる。これはC.I.ピグメントイエロー180に代表
される化合物群であり、耐光性、耐熱性に優れるばかり
か、生態学的要求を満足するアゾ顔料の一つである。Japanese Patent Publication No. 2-37949 proposes a disazo compound excellent in light resistance and a method for producing the same. This is C.I. I. Pigment Yellow 180, which is one of the azo pigments not only excellent in light resistance and heat resistance but also satisfying ecological requirements.
【0034】C.I.ピグメントイエロー180を用い
るイエロートナーは、特開平6−230607号公報、
特開平6−266163号公報、特開平8−26279
9号公報に記載されているが、上記顔料を用いるトナー
は、着色力に乏しく、透明性も決して良好とは言えず、
フルカラー画像形成用イエロートナーとしては、更なる
改善が必要である。C. I. Pigment Yellow 180 is disclosed in JP-A-6-230607,
JP-A-6-266163 and JP-A-8-26279.
No. 9, the toner using the above pigment is poor in coloring power, and the transparency is not good at all.
Further improvement is required for a yellow toner for forming a full-color image.
【0035】特開平8−209017号公報には、上記
の問題を解決すべく、イエロー顔料を微粒子化してイエ
ロー顔料の比表面積を向上させたイエロー顔料を使用し
て透明性と着色力をアップさせた電子写真用トナーが記
載されている。しかしながら、C.I.ピグメントイエ
ロー180に分類される顔料を微細化すると、顔料その
ものの負帯電性が大幅に低下してしまい、これを用いた
トナーでは帯電量不足、特に高温高湿下での帯電量不足
という新たな問題を解決する必要が生じてきた。In order to solve the above-mentioned problems, Japanese Patent Laid-Open No. 8-209017 discloses a yellow pigment in which the specific surface area of the yellow pigment is improved to improve transparency and tinting strength. Electrophotographic toners are described. However, C.I. I. When the pigment classified into Pigment Yellow 180 is miniaturized, the negative chargeability of the pigment itself is significantly reduced, and the toner using the pigment has a shortage of charge amount, in particular, a shortage of charge amount under high temperature and high humidity. The need arises to solve the problem.
【0036】加えて、上記の着色剤はそれ自体の自己凝
集性が強いために、トナーを構成する結着樹脂中で良好
には分散しにくい。我々の検討では、着色剤が良好に分
散していないトナーでは、帯電の安定化が達成されづら
く、カブリやトナー飛散といった問題が生じた。In addition, since the above colorant has a strong self-aggregating property, it is difficult to disperse it well in the binder resin constituting the toner. According to our study, in the toner in which the colorant is not well dispersed, it is difficult to stabilize the charging, and there are problems such as fog and toner scattering.
【0037】[0037]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決した静電荷像現像用イエロートナーを提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a yellow toner for developing an electrostatic image which solves the above problems.
【0038】本発明の目的は、良好な低温定着性及び、
耐オフセット性に優れ、着色力が高く、透明性に優れ、
耐光性に優れ、退色しにくい静電荷像現像用イエロート
ナーを提供することにある。The object of the present invention is to provide good low temperature fixability and
Excellent offset resistance, high coloring power, excellent transparency,
An object of the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic image that has excellent light resistance and is resistant to fading.
【0039】本発明の目的は、高い光沢性を有する定着
画像を形成し得る静電荷像現像用イエロートナーを提供
することにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic image capable of forming a fixed image having high gloss.
【0040】本発明の目的は、イエロートナー粒子中の
イエロー着色剤が微細に均一に分散されている静電荷像
現像用イエロートナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic image in which a yellow colorant in yellow toner particles is finely and uniformly dispersed.
【0041】本発明の目的は、負の摩擦帯電特性に優れ
ている静電荷像現像用イエロートナーを提供することに
ある。An object of the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic image which is excellent in negative triboelectric charging characteristics.
【0042】本発明の目的は、フルカラー画像を形成す
る際の混色性に優れている静電荷像現像用イエロートナ
ーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic charge image, which is excellent in color mixture when forming a full-color image.
【0043】本発明の目的は、現像器内の現像スリー
ブ、ブレード、塗布ローラの如き部品へのトナー融着が
発生しにくい静電荷像現像用イエロートナーを提供する
ことにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic image which is less likely to cause toner fusion to parts such as a developing sleeve, a blade and a coating roller in a developing device.
【0044】本発明の目的は、静電荷像を形成するため
の感光体でのトナーによるフィルミングが発生しにくい
静電荷像現像用イエロートナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic charge image, which is less likely to cause filming due to the toner on a photoreceptor for forming an electrostatic charge image.
【0045】本発明の目的は、加熱ローラ及び加圧ロー
ラを汚染しにくく、加熱ローラヘの転写材の巻き付きが
発生しにくい静電荷像現像用イエロートナーを提供する
ことにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic image in which the heating roller and the pressure roller are less likely to be contaminated and winding of the transfer material around the heating roller is less likely to occur.
【0046】[0046]
【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
イエロー着色剤を少なくとも含有するイエロートナー粒
子を有する静電荷像現像用イエロートナーであり、イエ
ロートナーは、角周波数3.17rad/secでの弾
性率測定において、温度180℃におけるイエロートナ
ーの貯蔵弾性率G′180と温度120℃乃至170℃
の範囲におけるイエロートナーの貯蔵弾性率の最小値
G′min(120−170)との比〔G′180/
G′min(120−170)〕が2.0乃至8.0で
あり、結着樹脂は、ガラス転移温度が50〜65℃であ
り、酸価が2.0乃至25.0mgKOH/gのポリエ
ステル樹脂を含有し、イエロー着色剤は、下記式(1)SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a yellow toner for developing electrostatic images, which comprises yellow toner particles containing at least a binder resin and a yellow colorant, the yellow toner having an angular frequency of 3.17 rad / sec. Storage modulus G ′ 180 of yellow toner at a temperature of 180 ° C. and a temperature of 120 ° C. to 170 ° C.
Ratio of the storage modulus of the yellow toner to the minimum value G'min (120-170) [G ' 180 /
G'min (120-170) ] is 2.0 to 8.0, the binder resin is a polyester having a glass transition temperature of 50 to 65 ° C. and an acid value of 2.0 to 25.0 mgKOH / g. A yellow colorant containing a resin is represented by the following formula (1)
【0047】[0047]
【外3】
で示される化合物を有し、イエロー着色剤の一次粒子
は、長径と短径の比の平均値が1.5以下であり、イエ
ロートナー粒子中に独立粒子として存在しているイエロ
ー着色剤の個数平均径が0.1〜0.7μmであること
を特徴とする静電荷像現像用イエロートナーに関する。[Outside 3] The primary particles of the yellow colorant having a compound represented by the formula (1) have an average value of the ratio of the major axis to the minor axis of 1.5 or less, and the number of the yellow colorant present as independent particles in the yellow toner particles. The present invention relates to a yellow toner for developing an electrostatic charge image, which has an average diameter of 0.1 to 0.7 μm.
【0048】[0048]
【発明の実施の形態】式(1)で示されるイエロー顔料
(C.I.ピグメントイエロー180)は、通常一次粒
子は長径と短径との比が1.6よりも大きい針状の結晶
形態を有しており、一次粒子の長径の大きい粒子を多く
含んでいる。この様な、イエロー顔料の一次粒子及び二
次粒子は、結着樹脂と溶融混練しても透明性の高い混練
物を生成することは困難である。前述の如く、特開平8
−209017号公報(対応カナダ出願公開No.21
59872号又は対応EP−A−705886)にBE
T比表面積が45m2 /gより大きくて微細な粒子を含
み長径と短径との比が1.6以下の式(1)で示される
アゾ系のイエロー顔料を含有している電子写真用トナー
が記載されている。特開平8−209017号公報に記
載のアゾ系のイエロー顔料であっても、通常の結着樹脂
と単に溶融混練した場合、微細な一次粒子からなるイエ
ロー顔料粒子は自己凝集性が強く、イエロー顔料を微細
な二次粒子の状態で結着樹脂へ均一に分散することが困
難であった。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The yellow pigment represented by the formula (1) (CI Pigment Yellow 180) is usually a needle-shaped crystal form in which primary particles have a ratio of major axis to minor axis of more than 1.6. And has many primary particles with a large major axis. Such primary particles and secondary particles of the yellow pigment are difficult to produce a kneaded product having high transparency even when melt-kneaded with the binder resin. As described above, JP-A-8
-209017 (Corresponding Canadian Application Publication No. 21
No. 59872 or corresponding EP-A-705886) BE
An electrophotographic toner containing an azo yellow pigment represented by the formula (1) having a T specific surface area of more than 45 m 2 / g and containing fine particles and having a ratio of major axis to minor axis of 1.6 or less. Is listed. Even in the case of the azo yellow pigment described in JP-A-8-209017, the yellow pigment particles composed of fine primary particles have a strong self-aggregating property when simply melt-kneaded with an ordinary binder resin, and the yellow pigment is a yellow pigment. It was difficult to uniformly disperse the above in the binder resin in the form of fine secondary particles.
【0049】本発明においては、結着樹脂としてガラス
転移温度が50〜65℃であり、酸価が2.0乃至2
5.0mgKOH/gのポリエステル樹脂を使用し、加
熱によって貯蔵弾性率G′が向上する粘弾性特性を有す
るトナー用樹脂組成物を使用することにより、個数平均
粒径(長さ平均粒径ともいう)が0.1〜0.7μmで
あり且つ一次粒子の長径と短径の比が1.5以下の式
(1)で示されるアゾ系のイエロー顔料を微細な独立粒
子として結着樹脂へ均一に分散し得たものである。In the present invention, the binder resin has a glass transition temperature of 50 to 65 ° C. and an acid value of 2.0 to 2.
By using 5.0 mgKOH / g of polyester resin and a resin composition for toner having a viscoelastic property in which the storage elastic modulus G ′ is improved by heating, a number average particle diameter (also referred to as a length average particle diameter) is obtained. ) Is 0.1 to 0.7 μm and the ratio of the major axis to the minor axis of the primary particles is 1.5 or less, and the azo yellow pigment represented by the formula (1) is uniformly dispersed in the binder resin as fine independent particles. Can be dispersed in.
【0050】式(1)で示される化合物をイエロー着色
剤として微細な状態で含有している本発明のイエロート
ナーは、グリーニッシュ(緑色系)なイエローを示し、
フルカラー画像形成用イエロートナーとして好ましい分
光特性を有している。さらに式(1)で示される化合物
を微細な状態で含有しているイエロートナーは、明度及
び彩度も高い。フルカラー画像において人肌色の再現性
が重要であるが、式(1)で示される化合物を含有する
イエロートナーを使用すると人肌色も良好に再現するこ
とが可能であり、さらにオーバーヘッドプロジェクター
(OHP)でOHPシートに形成されているカラー画像
を投影しても透明性に優れている。The yellow toner of the present invention containing the compound represented by the formula (1) as a yellow colorant in a fine state shows a greenish (green) yellow color,
It has preferable spectral characteristics as a yellow toner for forming a full-color image. Further, the yellow toner containing the compound represented by the formula (1) in a fine state has high lightness and saturation. The reproducibility of human skin color in a full-color image is important, but when the yellow toner containing the compound represented by the formula (1) is used, the human skin color can be reproduced well, and the overhead projector (OHP) can be used. Excellent transparency even when a color image formed on an OHP sheet is projected.
【0051】本発明においてイエロートナー粒子中のイ
エロー着色剤は、高度に分散されていることが重要であ
り、そのためトナー粒子中のイエロー着色剤の個数平均
粒径が0.1乃至0.7μmである。好ましくは、イエ
ロートナー粒子中の該着色剤は粒径0.1〜0.5μm
の独立した粒子(一次粒子及び二次粒子)を60個数%
以上より好ましくは65個数%以上、最も好ましくは7
0個数%以上含有し、粒径0.8μm以上の独立した粒
子(一次粒子及び二次粒子)0〜を10個数%、より好
ましくは0〜5個数%含有する様、着色剤の分散粒径が
コントロールされていることが好ましい。In the present invention, it is important that the yellow colorant in the yellow toner particles is highly dispersed. Therefore, the number average particle diameter of the yellow colorant in the toner particles is 0.1 to 0.7 μm. is there. Preferably, the colorant in the yellow toner particles has a particle size of 0.1 to 0.5 μm.
60 independent particles (primary particles and secondary particles)
More preferably at least 65% by number, most preferably 7%
Dispersed particle size of the colorant such that 0 number% or more is included and independent particles (primary particles and secondary particles) having a particle size of 0.8 μm or more are included in 10 number%, more preferably 0 to 5 number%. Is preferably controlled.
【0052】イエロー着色剤の個数平均粒径が0.7μ
mより大きい時は、基本的に充分に分散されていないイ
エロー着色剤粒子が多くトナー粒子中に存在しているこ
とを意味し、これでは色再現性及びトランスペアレンシ
ーフィルムの透明性が良好ではない。さらに、トナー粒
子中のイエロー着色剤粒子が不均一な状態で凝集体とし
て存在していると、トナー粒子間での帯電のバラツキが
顕著となり、トリボ分布はブロードなものになってしま
う。そのため高品位なイエローカラー画像は得られず、
また、良好なフルカラー画像も形成することも困難であ
る。The number average particle diameter of the yellow colorant is 0.7 μm.
When it is larger than m, it basically means that a large amount of yellow colorant particles which are not sufficiently dispersed are present in the toner particles, which is not good in color reproducibility and transparency of the transparency film. . Further, if the yellow colorant particles in the toner particles are present as an agglomerate in a non-uniform state, the charging variation between the toner particles becomes significant, and the tribo distribution becomes broad. Therefore, a high-quality yellow color image cannot be obtained,
It is also difficult to form a good full-color image.
【0053】イエロートナー粒子中のイエロー着色剤
は、0.1〜0.5μmの粒径の粒子を60個数%以
上、より好ましくは65個数%以上、最も好ましくは7
0個数%以上含有していることが好ましい。The yellow colorant in the yellow toner particles is 60% by number or more, more preferably 65% by number or more, and most preferably 7% by weight of particles having a particle size of 0.1 to 0.5 μm.
It is preferable that the content is 0% by number or more.
【0054】これまでは、着色剤の分散粒径が論じられ
る時は、どうしても平均粒径のみ重要視されてきたが、
分散している着色剤の粒度分布が色再現性向上のために
は極めて重要である。Until now, when discussing the dispersed particle size of the colorant, only the average particle size was inevitably emphasized.
The particle size distribution of the dispersed colorant is extremely important for improving color reproducibility.
【0055】着色剤の分散粒径がブロードである場合ト
ナー粒子間での着色剤の分散の程度に大きな差が生じて
しまう。着色剤の分散が悪いと、充分に分散されていな
い比較的大きめの着色剤粒子による光の乱反射が発生
し、目的とする色再現を良好に達成することが困難であ
る。特にマゼンタ、シアン、イエローの3色重ね合わせ
による減色混合法においては、着色剤の有する分光反射
特性を最大限に引き出せる様、極力シャープな分散粒径
分布を有していることが好ましい。When the dispersed particle diameter of the colorant is broad, a large difference occurs in the degree of dispersion of the colorant among the toner particles. If the colorant is not well dispersed, diffused reflection of light occurs due to relatively large colorant particles that are not sufficiently dispersed, and it is difficult to achieve the desired color reproduction satisfactorily. In particular, in the subtractive color mixing method by superimposing three colors of magenta, cyan and yellow, it is preferable that the dispersed particle size distribution is as sharp as possible so that the spectral reflection characteristics of the colorant can be maximized.
【0056】基本的に0.1μmより小さい微小粒径の
着色剤は、光の反射、吸収特性に悪影響を及ぼさないと
考えられる。0.1μmの未満の着色剤の粒子は良好な
色再現性と、定着画像を有するOHPシートの透明性に
貢献する。一方、0.5μmより大きな粒径の着色剤が
多く存在していると、どうしてもOHPシートの投影画
像の明るさ及び彩かさが低下する傾向がある。Basically, it is considered that the colorant having a fine particle diameter smaller than 0.1 μm does not adversely affect the light reflection and absorption characteristics. Particles of colorant less than 0.1 μm contribute to good color reproduction and transparency of OHP sheets with fixed images. On the other hand, when many colorants having a particle size larger than 0.5 μm are present, the brightness and color of the projected image on the OHP sheet tend to be inevitably lowered.
【0057】そのため、イエロートナー粒子中の0.1
〜0.5μmの粒径の着色剤を60個数%以上、好まし
くは65個数%以上、より好ましくは70個数%以上含
有していることが良い。イエロートナー粒子中に、所定
量の粒径0.1〜0.5μmの式(1)で示されるイエ
ロー着色剤の一次粒子及び二次粒子が存在すると、イエ
ロートナーの耐光性の低下が抑制され、さらにイエロー
色の色調が緑ぎみになってくるので、フルカラー画像用
イエロートナーとしてより好ましい。Therefore, 0.1% of the yellow toner particles
It is preferable that the colorant having a particle diameter of 0.5 μm is contained in an amount of 60 number% or more, preferably 65 number% or more, more preferably 70 number% or more. When the yellow toner particles have a predetermined amount of the primary particles and secondary particles of the yellow colorant represented by the formula (1) having a particle diameter of 0.1 to 0.5 μm, the deterioration of the light resistance of the yellow toner is suppressed. Further, since the yellow color tone becomes greenish, it is more preferable as a yellow toner for full-color images.
【0058】さらにイエロートナー粒子中に0.8μm
以上の粒径のイエロー着色剤粒子を0〜10個数%より
好ましくは0〜5個数%含有していることが好ましく、
基本的には0.8μm以上の粒子は全くないかより少な
い方が好ましい。0.8μm以上の大きな粒径のイエロ
ー着色剤が10個数%より多くトナー粒子中に含有して
いる場合には、イエロートナー粒子の表面近傍にこのよ
うな大きな粒径のイエロー着色剤が存在していると、ど
うしてもイエロートナー粒子表面からイエロー着色剤が
脱離し、カブリ、ドラム汚染、クリーニング不良といっ
た種々の問題を引き起こしやすい。さらにこのようなイ
エローカラートナーを二成分系現像剤として用いる時
は、キャリア汚染といった問題も引き起こし、多数枚耐
久において安定した画像が得られにくい。当然良好な色
再現性も望めないし、均一な帯電性も得られにくい。Furthermore, 0.8 μm is contained in the yellow toner particles.
It is preferable that the yellow colorant particles having the above particle diameter are contained in an amount of 0 to 10% by number, more preferably 0 to 5% by number,
Basically, it is preferable that there are no particles of 0.8 μm or more at all or less. When the toner particles contain more than 10% by number of the yellow colorant having a large particle size of 0.8 μm or more, the yellow colorant having such a large particle size exists near the surface of the yellow toner particles. In that case, the yellow colorant is inevitably detached from the surface of the yellow toner particles, and various problems such as fog, drum contamination, and poor cleaning are likely to occur. Further, when such a yellow color toner is used as a two-component developer, it causes a problem such as carrier contamination, and it is difficult to obtain a stable image even when it is used for many sheets. Naturally, good color reproducibility cannot be expected, and uniform chargeability is difficult to obtain.
【0059】本発明において、イエロートナーは、式
(1)で示されるイエロー着色剤を、結着樹脂100重
量部当り1〜15重量部、好ましくは3〜12重量部、
より好ましくは4〜10重量部含有していることが良
い。In the present invention, the yellow toner contains the yellow colorant represented by the formula (1) in an amount of 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
More preferably, it is contained in an amount of 4 to 10 parts by weight.
【0060】式(1)で示されるイエロー着色剤の含有
量が15重量部より多い場合には、透明性が低下し、加
えて人間の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下
し易くなる。更にはイエロートナーの摩擦帯電性の安定
性が低下し、目的とする負の摩擦帯電量が得られにくく
なる。When the content of the yellow colorant represented by the formula (1) is more than 15 parts by weight, the transparency is lowered and, in addition, the reproducibility of the intermediate color typified by human skin color is lowered. It will be easier. Further, the stability of the triboelectric chargeability of the yellow toner is lowered, and it becomes difficult to obtain the desired negative triboelectric charge amount.
【0061】式(1)で示されるイエロー着色剤の含有
量が1重量部より少ない場合には、目的とする着色力が
得られ難く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。When the content of the yellow colorant represented by the formula (1) is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain the desired tinting strength and it is difficult to obtain a high-quality image with high image density.
【0062】ポリエステル樹脂は、酸価が2.0〜2
5.0mgKOH/gであると、溶融混練時に混練物の
粘度を徐々に上げやすく、さらにイエロートナーは各環
境においてすぐれた帯電安定性が得られるので好まし
い。The polyester resin has an acid value of 2.0 to 2
When it is 5.0 mgKOH / g, the viscosity of the kneaded product is likely to be gradually increased during melt kneading, and the yellow toner is preferable because excellent charging stability can be obtained in each environment.
【0063】ポリエステル樹脂の酸価が2.0mgKO
H/gより小さい場合には、溶融混練時に混練物の粘度
を経時的に上げることが困難であり、イエロートナーは
チャージアップ傾向を示し、低温低湿環境下で画像濃度
薄を起こしやすい。また、式(1)で示されるイエロー
着色剤の結着樹脂への分散性が低下し、イエロートナー
粒子間の帯電量にちがいが生じやすくなり、長期の耐久
で若干カブリが発生しやすくなる。Acid value of polyester resin is 2.0 mg KO
If it is less than H / g, it is difficult to increase the viscosity of the kneaded product with time during melt-kneading, and the yellow toner tends to have a charge-up tendency, and the image density tends to be low in a low temperature and low humidity environment. In addition, the dispersibility of the yellow colorant represented by the formula (1) in the binder resin is lowered, the charge amount between the yellow toner particles is likely to be different, and fogging is likely to occur in the long-term durability.
【0064】ポリエステル樹脂の酸価が25.0mgK
OH/gより大きい場合には、イエロートナーの帯電の
経時安定性が低下し、耐久とともに帯電量が低下しやす
い。特に高温高湿環境下ではトナー飛散、カブリといっ
た画像欠陥が生じやすくなる。さらに、イエロートナー
粒子に含まれる式(1)で示されるイエロー着色剤の水
分の吸着をブロックしにくくなる。Acid value of polyester resin is 25.0 mgK
When it is higher than OH / g, the stability of the yellow toner against charging is deteriorated, and the charge amount is likely to be decreased with the endurance. Particularly in a high temperature and high humidity environment, image defects such as toner scattering and fog are likely to occur. Further, it becomes difficult to block the adsorption of moisture of the yellow colorant represented by the formula (1) contained in the yellow toner particles.
【0065】ポリエステル樹脂は、酸価が好ましくは
3.0〜22.0mgKOH/g、さらに好ましくは
5.0〜20.0mgKOH/gであることが良い。The acid value of the polyester resin is preferably 3.0 to 22.0 mgKOH / g, more preferably 5.0 to 20.0 mgKOH / g.
【0066】更に、イエロートナーの保存性と定着性さ
らには他のカラートナーとの混色性を考慮した場合、ポ
リエステル樹脂のガラス転移温度は50〜65℃、好ま
しくは52〜65℃、より好ましくは53〜64℃であ
ることが良い。Further, in consideration of the storability and fixing property of the yellow toner and the color mixing property with other color toners, the glass transition temperature of the polyester resin is 50 to 65 ° C., preferably 52 to 65 ° C., and more preferably The temperature is preferably 53 to 64 ° C.
【0067】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が50
℃未満の場合には、定着性には優れるものの、耐オフセ
ット性が低下し、定着ローラーへの汚染や定着ローラー
への巻き付きが発生し好ましくない。The polyester resin has a glass transition temperature of 50.
When the temperature is lower than 0 ° C, the fixing property is excellent, but the offset resistance is lowered, and the fixing roller is contaminated and the winding around the fixing roller occurs, which is not preferable.
【0068】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が65
℃よりも高い場合には、定着性が低下し、複写機又はプ
リンタ本体の設定定着温度を上げざるを得ず、得られた
画像は一般にグロスが低く、他のカラートナーとの混色
性が低下する。The glass transition temperature of the polyester resin is 65
If the temperature is higher than ℃, the fixing property will be lowered, and the set fixing temperature of the copier or printer will have to be raised, and the obtained image generally has low gloss, and the color mixing property with other color toners will be lowered. To do.
【0069】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
数平均分子量(Mn)が好ましくは1,500〜50,
000、より好ましくは2,000〜20,000、重
量平均分子量(Mw)が好ましくは6,000〜10
0,000、より好ましくは10,000〜90,00
0であり、Mw/Mnが好ましくは2〜8であることが
良い。上記条件を満足しているポリエステル樹脂は熱定
着性が良好で、イエロー着色剤の分散性が向上し、イエ
ロートナーの帯電量の変動が少なくなり、画像品質の信
頼性が向上する。The polyester resin used in the present invention is
The number average molecular weight (Mn) is preferably 1,500 to 50,
000, more preferably 2,000 to 20,000, and the weight average molecular weight (Mw) is preferably 6,000 to 10
10,000, more preferably 10,000 to 90,000
It is 0, and Mw / Mn is preferably 2-8. A polyester resin satisfying the above conditions has good heat fixing property, improves the dispersibility of the yellow colorant, reduces the fluctuation of the charge amount of the yellow toner, and improves the reliability of the image quality.
【0070】ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)
が1,500未満の場合又は重量平均分子量(Mw)が
6,000未満の場合には、定着画像表面の平滑性は高
く見た感じの鮮やかさはあるものの、多数枚耐久時にお
いてオフセットが発生しやすくなり、また、耐保存安定
性が低下し、現像器内でのトナー融着及びキャリア表面
にトナー成分が付着するトナースペントが発生しやすく
なる。さらに、イエロートナー粒子の製造時のトナー原
料の溶融混練時にシェアーがかかり難く、イエロー着色
剤の分散性が低下し易く、生成したイエロートナーの摩
擦帯電特性に変動が生じ易い。Number average molecular weight (Mn) of polyester resin
When the value is less than 1,500 or when the weight average molecular weight (Mw) is less than 6,000, the smoothness of the fixed image surface is high and the vividness is visible, but an offset occurs when many sheets are used. In addition, the storage stability is lowered, and toner fusion in the developing device and toner spent in which the toner component adheres to the carrier surface are likely to occur. Further, when melt-kneading the toner raw material at the time of manufacturing the yellow toner particles, shear is less likely to occur, the dispersibility of the yellow colorant is likely to decrease, and the generated triboelectric property of the yellow toner tends to vary.
【0071】ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)
が50,000を超える場合又は重量平均分子量(M
w)が100,000を超える場合には、耐オフセット
性に優れるものの、定着設定温度を高くせざるを得ない
し、また、仮に着色剤の分散の程度をコントロールでき
たとしても、画像部での表面平滑性が低下し、色再現性
が低下し易い。Number average molecular weight (Mn) of polyester resin
Of more than 50,000 or weight average molecular weight (M
When w) exceeds 100,000, although the offset resistance is excellent, the fixing set temperature is unavoidably increased, and even if the degree of dispersion of the colorant can be controlled, the image area of The surface smoothness deteriorates, and the color reproducibility easily deteriorates.
【0072】ポリエステル樹脂のMw/Mnが2未満の
場合には、一般に得られるポリエステル樹脂は、分子量
自体が小さくなることから、前述の分子量が小さい場合
と同様に耐久によるオフセット現象、耐保存安定性の低
下、現像器内でのトナー融着及びキャリアのトナースペ
ントが生じ易くなり、またイエロートナーのブロッキン
グが生じ易い。When the Mw / Mn of the polyester resin is less than 2, the molecular weight of the polyester resin generally obtained becomes small. Therefore, as in the case where the molecular weight is small, an offset phenomenon due to durability and storage stability are obtained. Of the toner, toner fusion in the developing device and toner spent of the carrier easily occur, and blocking of the yellow toner easily occurs.
【0073】ポリエステル樹脂のMw/Mnが8を超え
る場合には、耐オフセット性に優れるものの、定着設定
温度を高くせざるを得ないし、また、仮に着色剤の分散
の程度をコントロールできたとしても、画像部での表面
平滑性が低下してしまい、色再現性が低下し易くなる。If the Mw / Mn of the polyester resin exceeds 8, the offset resistance is excellent, but the fixing set temperature must be raised, and even if the degree of dispersion of the colorant can be controlled. As a result, the surface smoothness in the image area is reduced, and the color reproducibility is likely to be reduced.
【0074】本発明のトナーにおいては、180℃にお
ける貯蔵弾性率G′180 (周波数3.14rad/se
c)と、120℃から170℃の温度範囲内における貯
蔵弾性率の最小値G′min(120-170)との比が、
2.0≦G′180 /G′min(120-170)≦8.0
であることが特徴の一つである。G′180 /G′
min(120-170)の値が2.0未満の場合、トナーを構成す
る樹脂組成物の加熱による経時的な粘度の上昇率が小さ
いことを意味している。そのため、溶融混練時にイエロ
ー着色剤に剪断力がかかりにくく、凝集しているイエロ
ー着色剤の粗大な二次粒子を微細化することが困難であ
る。一方、G′180 /G′min(120-170)の値が8.0を
越える場合は、イエロートナーの弾性的性質が高温側で
高まり過ぎるため、加熱加圧定着時の低温定着性及び他
のカラートナーとの混色性が低下する傾向にある。[0074] In the toner of the present invention, storage at 180 ° C. modulus G '180 (frequency 3.14rad / se
The ratio of c) to the minimum storage modulus G'min (120-170) in the temperature range of 120 ° C to 170 ° C is 2.0≤G ' 180 / G' min (120-170) ≤ One of the features is that it is 8.0. G'180 / G '
When the value of min (120-170) is less than 2.0, it means that the increase rate of the viscosity of the resin composition forming the toner with heating is small. Therefore, shearing force is less likely to be applied to the yellow colorant during melt-kneading, and it is difficult to reduce the size of the agglomerated coarse secondary particles of the yellow colorant. On the other hand, G '180 / G' if the value of min (120-170) is more than 8.0, since the elastic properties of the yellow toner is too increased at a high temperature side, the low-temperature fixability and other during heating pressure fixing The color mixing property with the color toner tends to decrease.
【0075】イエロートナーのG′180 /G′
min(120-170)の値を2.0〜8.0に調整する好ましい
手段の1つとしては、多価カルボン酸で架橋されている
酸価2〜25mgKOH/gのポリエステル樹脂に、溶
融混練時に金属架橋構造が新たに形成されるように芳香
族カルボン酸の金属化合物をイエロートナー粒子の構成
材料として使用することが挙げられる。[0075] yellow toner G '180 / G'
As one of the preferable means for adjusting the value of min (120-170) to 2.0 to 8.0, melt kneading with a polyester resin having an acid value of 2 to 25 mgKOH / g crosslinked with a polycarboxylic acid. At times, it is possible to use a metal compound of an aromatic carboxylic acid as a constituent material of yellow toner particles so that a metal crosslinked structure is newly formed.
【0076】本発明のイエロートナーは、フローテスタ
ーカーブより、算出される軟化点温度Tmが85℃≦T
m≦120℃であることが好ましい。The yellow toner of the present invention has a softening point temperature Tm calculated from a flow tester curve of 85 ° C. ≦ T.
It is preferable that m ≦ 120 ° C.
【0077】イエロートナーの軟化点温度Tmが120
℃より高い時は、耐オフセット性に優れるものの、定着
設定温度を高くせざるを得ないし、また、仮に顔料の分
散の程度をコントロールできたとしても、画像部での表
面平滑性が大幅に低下してしまい、高い色再現性は達成
しにくい。The softening point temperature Tm of the yellow toner is 120.
When the temperature is higher than ℃, the anti-offset property is excellent, but the fixing set temperature must be raised, and even if the degree of pigment dispersion can be controlled, the surface smoothness in the image area is significantly reduced. It is difficult to achieve high color reproducibility.
【0078】イエロートナーのTmが85℃より低い時
は、定着画像表面の平滑性は高く、見た感じの鮮やかさ
はあるものの、多数枚耐久においてオフセットが発生し
やすくなる。さらに保存安定性が乏しく、現像器内での
イエロートナーの融着といった問題も発生しやすい。イ
エローカラートナーの軟化点温度Tmはより好ましくは
90℃乃至115℃が良い。When the Tm of the yellow toner is lower than 85 ° C., the smoothness of the surface of the fixed image is high and the vividness is visible, but the offset tends to occur in the durability of many sheets. Further, the storage stability is poor, and the problem of fusion of the yellow toner in the developing device is likely to occur. The softening point temperature Tm of the yellow color toner is more preferably 90 ° C to 115 ° C.
【0079】本発明において、ポリエステル樹脂を構成
するための2価の酸成分又はエステル成分としては、テ
レフタル酸,イソフタル酸,フタル酸,ジフェニル−
P,P′−ジカルボン酸,ナフタレン−2,7−ジカル
ボン酸,ナフタレン−2,6−ジカルボン酸,ジフェニ
ルメタン−P,P′−ジカルボン酸,ベンゾフェノン−
4,4′−ジカルボン酸,1,2−ジフェノキシエタン
−P,P′−ジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸及
びそれらのエステル化合物が挙げられる。それ以外の酸
成分又はエステル成分としては、マレイン酸,フマル
酸,グリタル酸,シクロヘキサンジカルボン酸,コハク
酸,マロン酸,アジピン酸,メサコン酸,イタコン酸,
シトラコン酸,セバチン酸、これらの酸の無水物、低級
アルキルエステルが使用できる。In the present invention, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diphenyl-, etc. are used as the divalent acid component or ester component for constituting the polyester resin.
P, P'-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, diphenylmethane-P, P'-dicarboxylic acid, benzophenone-
Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-dicarboxylic acid and 1,2-diphenoxyethane-P, P'-dicarboxylic acid and ester compounds thereof can be mentioned. Other acid components or ester components include maleic acid, fumaric acid, glital acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, mesaconic acid, itaconic acid,
Citraconic acid, sebacic acid, anhydrides of these acids, and lower alkyl esters can be used.
【0080】2価のアルコール成分としては、下記式
(2)The dihydric alcohol component is represented by the following formula (2)
【0081】[0081]
【外4】
(式中、R1 は炭素数2から5のアルキレン基であり、
X及びYは正数であり、2≦X+Y≦6)で表わされる
ジオール化合物が挙げられる。イエロートナーのG′
180 /G′min(120-170)の値を2.0〜8.0に調整す
るためにはR1 はエチレン基であることが好ましい。[Outside 4] (In the formula, R 1 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms,
X and Y are positive numbers, and examples thereof include diol compounds represented by 2 ≦ X + Y ≦ 6). G'of yellow toner
In order to adjust the value of 180 / G'min (120-170) to 2.0 to 8.0, R 1 is preferably an ethylene group.
【0082】その他の2価のアルコール成分としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,
3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオールの如
きジオール;1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロ
ヘキサン、及び水素添加ビスフェノールAが挙げられ
る。Other dihydric alcohol components include
Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,
3-propylene glycol, 1,4-butanediol,
Examples include neopentyl glycol, diols such as 1,4-butene diol; 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, and hydrogenated bisphenol A.
【0083】ポリエステル樹脂にあらかじめ架橋構造を
形成するために下記式(3)In order to form a crosslinked structure in the polyester resin in advance, the following formula (3) is used.
【0084】[0084]
【外5】
〔式中、nは3以上の整数であり、Rは水素原子、炭素
数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル
基または炭素数6〜18のアリール基であり、それぞれ
の置換基のRは同じ又は異なる。〕で示される多価カル
ボン酸またはその酸無水物またはエステル化合物をポリ
エステル樹脂の構成成分として使用することが好まし
い。[Outside 5] [In the Formula, n is an integer greater than or equal to 3, R is a hydrogen atom, a C1-C18 alkyl group, a C2-C18 alkenyl group, or a C6-C18 aryl group, and each substitution The R's in the groups are the same or different. ] It is preferable to use the polyvalent carboxylic acid or its acid anhydride or ester compound shown by these as a structural component of polyester resin.
【0085】上記の多価カルボン酸又はエステル化合物
としては、トリメリット酸、1,2,4−ベンゼントリ
カルボン酸トリn−エチル、1,2,4−ベンゼントリ
カルボン酸トリn−ブチル、1,2,4−ベンゼントリ
カルボン酸トリn−ヘキシル、1,2,4−ベンゼント
リカルボン酸トリイソブチル、1,2,4−ベンゼント
リカルボン酸トリn−オクチル、1,2,4−ベンゼン
トリカルボン酸トリ2−エチルヘキシル、ピロメリット
酸、1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸のテト
ラメチルエステル又はテトラエチルエステルが挙げられ
る。Examples of the above-mentioned polyvalent carboxylic acid or ester compound include trimellitic acid, tri-n-ethyl 1,2,4-benzenetricarboxylate, tri-n-butyl 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, and 1,2. , 4-benzenetricarboxylic acid tri-n-hexyl, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triisobutyl, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid tri-n-octyl, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid tri-2-ethylhexyl , Pyromellitic acid, tetramethyl ester or tetraethyl ester of 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid.
【0086】本発明で使用するポリエステル樹脂におい
ては、n−ドデセニル基、イソドデセニル基、n−ドデ
シル基、イソドデシル基又はイソオクチル基を有するマ
レイン酸、フマル酸、グルタル酸、コハク酸、マロン
酸、アジピン酸の如きアルキルもしくはアルケニル置換
基を有する酸、及び/又は、n−ドデセニル基、イソド
デセニル基、n−ドデシル基、イソドデシル基又はイソ
オクチル基を有するエチレングリコール、1,3−プロ
ピレンジオール、テトラメチレングリコール、1,4−
ブチレンジオール、1,5−ペンチルジオールの如きア
ルキル置換基又はアルケニル置換基を有するアルコール
をポリエステル樹脂の構成するための成分として使用す
るのも好ましい。In the polyester resin used in the present invention, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid having an n-dodecenyl group, an isododecenyl group, an n-dodecyl group, an isododecyl group or an isooctyl group are used. An acid having an alkyl or alkenyl substituent such as and / or an ethylene glycol having an n-dodecenyl group, an isododecenyl group, an n-dodecyl group, an isododecyl group or an isooctyl group, 1,3-propylene diol, tetramethylene glycol, 1 , 4-
It is also preferable to use an alcohol having an alkyl substituent or an alkenyl substituent such as butylene diol and 1,5-pentyl diol as a component for constituting the polyester resin.
【0087】ポリエステル樹脂を得るための製造方法と
しては、例えば以下のごとき方法が挙げられる。Examples of the production method for obtaining the polyester resin include the following methods.
【0088】まず線状の縮合体を形成せしめ、その過程
で目標の酸価及び水酸基価の1.5〜3倍となるように
分子量を調整し、かつ分子量が均一となるように従来よ
りもゆっくり、、かつ徐々に縮合反応が進むようにす
る。例えば(i)従来よりも低温かつ長時間反応せしめ
る。(ii)反応性の低いモノマーを用いる,又は、
(iii)これらの方法を組み合わせて用いることによ
りエステル化反応を制御する。その後、架橋酸成分、及
び必要に応じてアルコール成分及び/又は酸成分をさら
に加え、反応せしめてポリエステル樹脂を形成する。さ
らに昇温し、分子量分布が均一になるようにゆっくり、
長時間反応せしめ、架橋反応を進め、水酸基価または酸
価またはMI値が目標値まで到達した時反応を終了し、
目的に合ったポリエステル樹脂を得る。First, a linear condensate is formed, and in the process, the molecular weight is adjusted so as to be 1.5 to 3 times the target acid value and hydroxyl value, and the molecular weight becomes more uniform than before. Allow the condensation reaction to proceed slowly and gradually. For example, (i) the reaction is performed at a lower temperature and for a longer time than in the conventional case. (Ii) using a monomer having low reactivity, or
(Iii) The esterification reaction is controlled by using these methods in combination. After that, a crosslinking acid component and, if necessary, an alcohol component and / or an acid component are further added and reacted to form a polyester resin. Further increase the temperature and slowly to ensure a uniform molecular weight distribution.
Allow the reaction to proceed for a long time, proceed with the crosslinking reaction, and terminate the reaction when the hydroxyl value, acid value or MI value reaches the target value,
A polyester resin suitable for the purpose is obtained.
【0089】G′180 /G′min(120-170)の値が2.0
乃至8.0となるようにするためには、トナー粒子に芳
香族カルボン酸の金属化合物を含有させるのが好まし
い。ガラス転移温度が50〜65℃であり且つ酸価が2
乃至25mgKOH/gのポリエステル樹脂と、一次粒
子の長径と短径との比の平均値が1.5以下であり、且
つ一次粒子の個数平均粒径が0.1〜0.7μmである
式(1)で示されるイエロー着色剤と、芳香族カルボン
酸の金属化合物とを溶融混練すると、溶融混練時にポリ
エステル樹脂に部分的に金属架橋構造が形成され、混練
時に混練物の粘度が徐々に上昇する。そのため、混練物
の溶融粘度は、結着樹脂単独の場合の溶融粘度よりも有
意に上昇する。したがって、イエロー着色剤の一次粒子
が微細なために自己凝集力が強く、イエロー着色剤の粗
大な二次粒子が存在したとしても、溶融混練時に発生す
る充分な剪断力により粗大な二次粒子は一次粒子及び/
又は微細な二次粒子に解砕される。その結果、イエロー
着色剤の一次粒子及び微細な二次粒子が均一に分散され
ている溶融混練物を効率良く生成することが出来る。[0089] The value of G '180 / G' min ( 120-170) 2.0
In order to adjust the particle size to 8.0, it is preferable that the toner particles contain a metal compound of an aromatic carboxylic acid. Glass transition temperature is 50 to 65 ° C. and acid value is 2
To 25 mgKOH / g of polyester resin, the average value of the ratio of the major axis to the minor axis of the primary particles is 1.5 or less, and the number average particle diameter of the primary particles is 0.1 to 0.7 μm ( When the yellow colorant represented by 1) and the metal compound of aromatic carboxylic acid are melt-kneaded, a metal cross-linking structure is partially formed in the polyester resin during melt-kneading, and the viscosity of the kneaded product gradually increases during kneading. . Therefore, the melt viscosity of the kneaded product is significantly higher than the melt viscosity of the binder resin alone. Therefore, the self-aggregation force is strong because the primary particles of the yellow colorant are fine, and even if there are coarse secondary particles of the yellow colorant, the coarse secondary particles will not be generated due to sufficient shearing force generated during melt kneading. Primary particles and /
Alternatively, it is crushed into fine secondary particles. As a result, a melt-kneaded product in which the primary particles and the fine secondary particles of the yellow colorant are uniformly dispersed can be efficiently produced.
【0090】詳細は不明であるが、式(1)で示される
イエロー着色剤中のイミノ基の部位と、ポリエステル樹
脂中のカルボン酸基のカルボニル基の部位とが、部分的
に水素結合又は静電的な相互作用による結合により、イ
エロー着色剤のポリエステル樹脂への分散性をさらに高
め、またポリエステル樹脂の分子鎖中のエステル結合部
への水分の吸着が抑制されることからイエロートナーの
高温高湿環境下での帯電量の低下を抑制することができ
るものと推察される。芳香族カルボン酸の金属化合物
は、イエロートナーの負摩擦帯電性を向上させ、安定化
させる負荷電性制御剤としても機能する。Although details are not clear, a portion of the imino group in the yellow colorant represented by the formula (1) and a portion of the carbonyl group of the carboxylic acid group in the polyester resin are partially hydrogen-bonded or static. Bonding by electric interaction further enhances the dispersibility of the yellow colorant in the polyester resin, and also suppresses the adsorption of water to the ester bond part in the molecular chain of the polyester resin. It is presumed that it is possible to suppress the decrease in the charge amount in a humid environment. The metal compound of aromatic carboxylic acid also functions as a negative charge control agent that improves and stabilizes the negative triboelectric chargeability of the yellow toner.
【0091】金属化合物を生成するための好ましい芳香
族カルボン酸としては、サリチル酸,モノアルキルサリ
チル酸又はジアルキルサリチル酸が挙げられる。特に、
ジアルキルサリチル酸が好ましく、中でもジ−tert
−ブチルサリチル酸が特に好ましい。Preferred aromatic carboxylic acids for forming the metal compound include salicylic acid, monoalkyl salicylic acid or dialkyl salicylic acid. In particular,
Dialkyl salicylic acid is preferred, especially di-tert.
-Butylsalicylic acid is especially preferred.
【0092】芳香族カルボン酸の金属化合物としては、
サリチル酸の金属塩、サリチル酸の金属錯体、アルキル
サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属錯体、
ジアルキルサリチル酸の金属塩、ジアルキルサリチル酸
の金属錯体が挙げられる。As the metal compound of aromatic carboxylic acid,
Metal salt of salicylic acid, metal complex of salicylic acid, metal salt of alkylsalicylic acid, metal complex of alkylsalicylic acid,
Examples thereof include metal salts of dialkylsalicylic acid and metal complexes of dialkylsalicylic acid.
【0093】本発明においては芳香族カルボン酸の金属
化合物の金属元素としてはアルミニウムが好ましい。亜
鉛等の金属化合物よりはアルミニウム化合物の方が、混
練時のポリエステル樹脂との架橋反応が容易に進行する
ので好ましい。In the present invention, aluminum is preferable as the metal element of the metal compound of aromatic carboxylic acid. An aluminum compound is preferable to a metal compound such as zinc because the crosslinking reaction with the polyester resin during kneading easily proceeds.
【0094】芳香族カルボン酸の金属化合物をイエロー
トナー粒子中に含有させる場合、その含有量としては、
結着樹脂100重量部当り2〜10重量部、より好まし
くは3〜8重量部である。芳香族カルボン酸の金属化合
物の添加量が2〜10重量部であると、溶融混練時にポ
リエステル樹脂との架橋反応が良好に進み、イエロー着
色剤がポリエステル樹脂へ微細に均一に分散され、さら
に、イエロートナーの負摩擦帯電性が好適な範囲に調整
されるので好ましい。芳香族カルボン酸の金属化合物が
2重量部よりも少ないと、ポリエステル樹脂の金属架橋
部分が少なく溶融粘度が上昇しないか又は上昇しても上
昇率が少なく、イエロートナーの負荷電制御効果も少な
い。芳香族カルボン酸の金属化合物が10重量部よりも
多いと、ポリエステル樹脂の金属架橋部分が多くなり過
ぎてイエロートナーの低温定着性及び他のカラートナー
との混色性が低下する。また、低温低湿下では、イエロ
ートナーがチャージアップしやすくなる。When the metal compound of aromatic carboxylic acid is contained in the yellow toner particles, its content is
The amount is 2 to 10 parts by weight, more preferably 3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. When the amount of the metal compound of the aromatic carboxylic acid added is 2 to 10 parts by weight, the crosslinking reaction with the polyester resin proceeds favorably during melt kneading, and the yellow colorant is finely and uniformly dispersed in the polyester resin. It is preferable because the negative triboelectric chargeability of the yellow toner is adjusted to a suitable range. When the amount of the metal compound of the aromatic carboxylic acid is less than 2 parts by weight, the polyester resin has few metal cross-linking portions and the melt viscosity does not increase, or even if the melt viscosity increases, the increase rate is small and the negative charge controlling effect of the yellow toner is small. If the amount of the metal compound of aromatic carboxylic acid is more than 10 parts by weight, the amount of the metal cross-linking portion of the polyester resin becomes too large and the low temperature fixing property of the yellow toner and the color mixing property with other color toners are deteriorated. Further, under low temperature and low humidity, the yellow toner is easily charged up.
【0095】本発明のイエロートナーは、特定のポリエ
ステル樹脂と芳香族カルボン酸の金属化合物との相互作
用によって架橋反応を起こさせ、混練時のイエロー着色
剤の二次粒子にかかるシェアーを増大させることによっ
て、イエロー着色剤を微細に且つ均一に分散しているも
のであって、加熱加圧定着時、低温側でも迅速溶融性に
優れ、高温側では弾性的性質を強く発揮して、オフセッ
トが発生しにくくなる様設計されたイエロートナーであ
る。本発明のイエロートナーには、必要に応じて、滑剤
としての脂肪酸金属塩(例えばステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミ)、フッ素含有重合体微粉末(例えばポ
リテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライ
ド及びテトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライ
ド共重合体の微粉末)、或いは、酸化スズ及び酸化亜鉛
の如き導電性付与剤を添加しても良い。The yellow toner of the present invention causes a cross-linking reaction due to the interaction between a specific polyester resin and a metal compound of an aromatic carboxylic acid to increase the share of secondary particles of the yellow colorant during kneading. Due to this, the yellow colorant is finely and uniformly dispersed, and at the time of heat and pressure fixing, it excels in rapid melting property even at low temperature side, strongly exerts elastic properties at high temperature side, and offset occurs. It is a yellow toner designed to be difficult to do. In the yellow toner of the present invention, a fatty acid metal salt (eg, zinc stearate, aluminum stearate) as a lubricant, a fluorine-containing polymer fine powder (eg, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride and tetrafluoro) may be added, if necessary. A fine powder of ethylene-vinylidene fluoride copolymer) or a conductivity-imparting agent such as tin oxide and zinc oxide may be added.
【0096】更に、本発明において、イエロートナー粒
子中には、離型剤を含有しても良い。例えば、室温で固
体の、脂肪族炭化水素ワックス、脂肪族炭化水素ワック
スの酸化物、エステルワックス、脂肪酸エステルを主成
分とするワックス組成物、飽和直鎖脂肪酸、不飽和脂肪
酸、飽和アルコール、多価アルコール、脂肪酸アミド、
飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸アミド、芳香族系
ビスアミドが挙げられる。Further, in the present invention, the yellow toner particles may contain a releasing agent. For example, an aliphatic hydrocarbon wax, an oxide of an aliphatic hydrocarbon wax, an ester wax, a wax composition containing a fatty acid ester as a main component, which is solid at room temperature, a saturated linear fatty acid, an unsaturated fatty acid, a saturated alcohol, and a polyhydric alcohol. Alcohol, fatty acid amide,
Examples thereof include saturated fatty acid bisamide, unsaturated fatty acid amide, and aromatic bisamide.
【0097】イエロートナー粒子における離型剤の含有
量としては、結着樹脂100重量部に対し、好ましくは
0.1〜20重量部、より好ましくは0.5〜10重量
部が良い。The content of the release agent in the yellow toner particles is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
【0098】離型剤の含有量が20重量部を超える場合
には、耐ブロッキング性や耐高温オフセット性が低下し
やすく、また、0.1重量部より少ない場合には、離型
効果が少ない。When the content of the release agent exceeds 20 parts by weight, the blocking resistance and the high temperature offset resistance tend to be lowered, and when it is less than 0.1 part by weight, the release effect is small. .
【0099】これらの離型剤は、通常、樹脂を溶剤に溶
解し、樹脂溶液温度を上げ、離型剤を添加し攪拌しなが
らあらかじめ結着樹脂へ添加混合する方法や、混練時に
トナー構成材料と離型剤とを混合してトナー粒子中に含
有される方法が挙げられる。These mold releasing agents are usually prepared by dissolving a resin in a solvent, raising the temperature of the resin solution, adding the mold releasing agent to the binder resin in advance with stirring and mixing, or a toner constituent material at the time of kneading. And a release agent are mixed and contained in the toner particles.
【0100】本発明に係るイエロートナー粒子の製造方
法としては、結着樹脂と、イエロー着色剤、芳香族カル
ボン酸の金属化合物、その他の添加剤を加え、ヘンシェ
ルミキサーのごとき混合機で均一混合した後、加熱ロー
ル,ニーダー,エクストルーダーの如き熱混練機を用い
て溶融混練し、互いに相溶分散せしめ、冷却固化後、粉
砕及び厳密な分級を行なって目的の粘度を有するイエロ
ートナー粒子を製造する方法が挙げられる。溶融混練温
度は、120〜170℃が良い。As a method for producing yellow toner particles according to the present invention, a binder resin, a yellow colorant, a metal compound of an aromatic carboxylic acid, and other additives are added and uniformly mixed with a mixer such as a Henschel mixer. After that, the mixture is melt-kneaded using a heat kneader such as a heating roll, a kneader, or an extruder, mutually compatible and dispersed, cooled and solidified, and then pulverized and strictly classified to produce yellow toner particles having a desired viscosity. There is a method. The melt-kneading temperature is preferably 120 to 170 ° C.
【0101】本発明においては、イエロー着色剤を結着
樹脂の一部に予め添加し分散させた後、上記の分散物を
残りの結着樹脂,芳香族カルボン酸の金属化合物、さら
には必要に応じてその他の添加剤を加え、その後は溶融
混練,冷却,粉砕,分級をおこなってもよい。予めイエ
ロー着色剤を結着樹脂に分散させる工程としては、従来
から知られているマスターバッチ法やフラッシング処理
法が挙げられる。In the present invention, the yellow colorant is added to a part of the binder resin in advance and dispersed, and then the above dispersion is used for the rest of the binder resin, the metal compound of the aromatic carboxylic acid, and further, if necessary. Other additives may be added accordingly, and thereafter melt-kneading, cooling, pulverization, and classification may be performed. Examples of the step of previously dispersing the yellow colorant in the binder resin include a conventionally known masterbatch method and a flushing method.
【0102】本発明において、イエロートナー粒子の重
量平均粒径は、好ましくは3〜15μm、より好ましく
は4〜12μm最も好ましくは4〜8μmが良い。In the present invention, the weight average particle diameter of the yellow toner particles is preferably 3 to 15 μm, more preferably 4 to 12 μm, and most preferably 4 to 8 μm.
【0103】イエロートナー粒子の重量平均粒径が3μ
m未満の場合には、帯電の安定化が達成しづらくなり、
多数枚耐久において、カブリや画像形成装置内でのトナ
ー飛散が発生しやすくなる。The weight average particle diameter of the yellow toner particles is 3 μm.
If it is less than m, it becomes difficult to stabilize the charging,
Fogging and toner scattering in the image forming apparatus are likely to occur in the endurance of a large number of sheets.
【0104】イエロートナー粒子の重量平均粒径が15
μmを超える場合には、ハーフトーン部の再現性が低下
し、得られる画像はガサついた画像になりやすい。The weight average particle diameter of the yellow toner particles is 15
When it exceeds μm, the reproducibility of the halftone portion is deteriorated, and the obtained image tends to be a rough image.
【0105】本発明のイエロートナーにおいては、イエ
ロートナー粒子に流動性向上剤として、平均一次粒子径
0.005〜0.1μmの疎水化処理された酸化チタン
微粉体又は疎水化処理された酸化アルミニウム微粉体を
外添していることが良い。In the yellow toner of the present invention, as a fluidity improver for yellow toner particles, hydrophobized titanium oxide fine powder having an average primary particle diameter of 0.005 to 0.1 μm or hydrophobized aluminum oxide is used. It is preferable that the fine powder is externally added.
【0106】外添剤としての流動性向上剤においてはイ
エロートナーの流動性を高め、イエロートナーの帯電性
を阻害しないことが重要な因子となる。In the fluidity improver as an external additive, it is an important factor to enhance the fluidity of the yellow toner and not hinder the charging property of the yellow toner.
【0107】したがって、酸化チタン微粉体又は酸化ア
ルミニウム微粉体は、表面が疎水化処理されていること
が良く、それにより流動性の付与と帯電の安定化を同時
に満足し得ることが可能となる。Therefore, the surface of the titanium oxide fine powder or the aluminum oxide fine powder is preferably hydrophobized, whereby it becomes possible to satisfy both the impartation of fluidity and the stabilization of charging.
【0108】酸化チタン微粉体又は酸化アルミニウム微
粉体は、疎水化処理されていることにより、帯電量を左
右する因子である水分の影響を除外し、高湿下及び低湿
下での帯電量の格差を低減することでイエロートナーの
環境特性を向上させることが可能になる。さらに、疎水
化処理工程中に一次粒子の凝集を解砕することが可能と
なり、二次凝集の少ない外添剤はイエロートナーにより
均一な帯電付与を行うことが可能になる。Since the titanium oxide fine powder or the aluminum oxide fine powder is subjected to the hydrophobic treatment, the influence of water, which is a factor affecting the charge amount, is excluded, and the difference in the charge amount under high humidity and low humidity is eliminated. It is possible to improve the environmental characteristics of the yellow toner by reducing the amount. Furthermore, it becomes possible to disintegrate the aggregation of primary particles during the hydrophobic treatment step, and it becomes possible for the external additive with less secondary aggregation to give more uniform charge to the yellow toner.
【0109】本発明においては、特に平均一次粒子径が
0.005〜0.1μmの酸化チタン微粉体又はアルミ
ナ微粉体が流動性が良好で負荷電性イエロートナーの帯
電が均一となり、結果としてトナー飛散、カブリが生じ
にくくなるので好ましい。さらに、イエロートナー粒子
表面に埋め込まれにくくなりトナー劣化が生じにくく、
多数枚耐久性が向上する。この傾向は、シャープメルト
性のイエロートナーにおいてより顕著である。In the present invention, particularly titanium oxide fine powder or alumina fine powder having an average primary particle diameter of 0.005 to 0.1 μm has good fluidity and the negatively chargeable yellow toner is uniformly charged, resulting in toner. It is preferable because scattering and fog are less likely to occur. Furthermore, it is difficult for the toner particles to be embedded on the surface of the yellow toner particles, and toner deterioration is less likely to occur,
The durability of many sheets is improved. This tendency is more remarkable in the yellow toner having a sharp melt property.
【0110】酸化チタン微粉体又は酸化アルミニウム微
粉体の平均一次粒子径が0.005μm未満の場合に
は、イエローカラートナー粒子表面に、処理微粉体が埋
め込まれ易くなり、トナー劣化が早く生じやすく、耐久
性が低下しやすい。この傾向はシャープメルト性のイエ
ロートナーに適用した場合より顕著である。When the average primary particle diameter of the titanium oxide fine powder or the aluminum oxide fine powder is less than 0.005 μm, the treated fine powder is likely to be embedded on the surface of the yellow color toner particles, and the toner deterioration is likely to occur quickly. Durability easily decreases. This tendency is more remarkable than when it is applied to a yellow toner having a sharp melt property.
【0111】また、0.1μmを超える場合には、イエ
ロートナーの流動性が低くイエロートナーの帯電が不均
一となりやすく、結果として解像性の低下、トナーの飛
散の発生及びカブリが生じやすく、高画質なトナー画像
を生成しにくくなる。When it exceeds 0.1 μm, the fluidity of the yellow toner is low and the yellow toner is liable to be unevenly charged, resulting in a decrease in resolution, toner scattering and fog. It becomes difficult to generate a high-quality toner image.
【0112】本発明のイエロートナーにおいては、酸化
チタン微粉体又は酸化アルミニウム微粉体の添加量が、
好ましくはイエロートナー粒子100重量部に対し0.
5〜5.0重量部、より好ましくは0.7〜3.0重量
部、さらに好ましくは1.0〜2.5重量部が良い。上
記範囲を満足しているイエロートナーの流動性が良好で
あり、安定な帯電量を維持し得、トナー飛散が生じにく
い。In the yellow toner of the present invention, the addition amount of titanium oxide fine powder or aluminum oxide fine powder is
It is preferably 0. 0 with respect to 100 parts by weight of yellow toner particles.
5 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.7 to 3.0 parts by weight, still more preferably 1.0 to 2.5 parts by weight. The yellow toner satisfying the above range has good fluidity, can maintain a stable charge amount, and is unlikely to cause toner scattering.
【0113】本発明のイエロートナーを二成分系現像剤
に用いる場合、使用されるキャリアとしては、例えば表
面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバル
ト、マンガン、クロム、希土類の如き金属粒子およびそ
れらの磁性合金粒子または磁性酸化物粒子及び磁性フェ
ライト粒子が挙げられる。When the yellow toner of the present invention is used in a two-component developer, the carrier used is, for example, a surface-oxidized or non-oxidized metal such as iron, nickel, copper, zinc, cobalt, manganese, chromium, or a rare earth metal. Particles and their magnetic alloy particles or magnetic oxide particles and magnetic ferrite particles are mentioned.
【0114】キャリアがキャリアコアを被覆材で被覆し
た被覆キャリアの場合、キャリアコアの表面を被覆材で
被覆する方法としては、被覆材を溶剤中に溶解もしくは
懸濁せしめて塗布しキャリアコアに付着せしめる方法、
単に粉体状態で混合する方法が適用できる。When the carrier is a coated carrier in which the carrier core is coated with a coating material, the method of coating the surface of the carrier core with the coating material is to dissolve or suspend the coating material in a solvent and apply it to the carrier core. How to blame
A method of simply mixing in a powder state can be applied.
【0115】キャリアコアの被覆材としては、ポリテト
ラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン
重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリ
エステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹
脂が挙げられる。これらは、単独或は複数で用いられ
る。As the coating material for the carrier core, polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer, polyvinylidene fluoride, silicone resin, polyester resin, styrene resin, acrylic resin, polyamide, polyvinyl butyral, amino acrylate resin is used. Can be mentioned. These are used alone or in plural.
【0116】上記材料の処理量は、適宜決定すれば良い
が、一般には総量でキャリアに対して、キャリア基準で
0.01〜5重量%、好ましくは0.05〜3重量%、
最も好ましくは0.10〜2重量%が良い。The treatment amount of the above materials may be appropriately determined, but generally, the total amount is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, based on the carrier, based on the carrier.
Most preferably, it is 0.10 to 2% by weight.
【0117】キャリアは、平均粒径が好ましくは10〜
100μm、より好ましくは20〜80μmであること
が良い。The carrier preferably has an average particle size of 10 to 10.
The thickness is preferably 100 μm, more preferably 20 to 80 μm.
【0118】特に好ましいキャリアとしては、磁性フェ
ライトコア粒子の如き磁性コア粒子の表面をシリコーン
樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
及びメタクリレート系樹脂の如き樹脂を0.01〜5重
量%、好ましくは0.05〜3重量%をコーティング
し、250メッシュパス且つ400メッシュオンのキャ
リア粒子が70重量%以上ある上記平均粒径を有する樹
脂コート磁性キャリアが挙げられる。As a particularly preferred carrier, 0.01 to 5% by weight of a resin such as a silicone resin, a fluorine resin, a styrene resin, an acrylic resin and a methacrylate resin is used on the surface of a magnetic core particle such as a magnetic ferrite core particle. A resin-coated magnetic carrier having an average particle diameter of 0.05 to 3% by weight and preferably 70% by weight or more of carrier particles of 250 mesh pass and 400 mesh on is included.
【0119】樹脂コート磁性キャリアは粒径分布がシャ
ープな場合、本発明のイエロートナーに対する摩擦帯電
性が好ましく、さらに電子写真特性を向上させる効果が
ある。When the resin-coated magnetic carrier has a sharp particle size distribution, it preferably has a triboelectric charging property with respect to the yellow toner of the present invention, and has an effect of improving electrophotographic characteristics.
【0120】イエロートナーとキャリアとを混合して二
成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中
のトナー濃度として、2重量%〜15重量%、好ましく
は3重量%〜13重量%、より好ましくは4重量%〜1
0重量%にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃
度が2重量%未満では画像濃度が低くなりやすく、15
重量%を超える場合ではカブリや機内飛散が生じやす
く、現像剤の耐用寿命が短くなる傾向にある。When a two-component developer is prepared by mixing a yellow toner and a carrier, the mixing ratio is 2% by weight to 15% by weight, preferably 3% by weight to 13% by weight, as a toner concentration in the developer. %, More preferably 4% by weight to 1
At 0% by weight, good results are usually obtained. If the toner density is less than 2% by weight, the image density tends to be low.
If it exceeds 5% by weight, fog or scattering in the machine tends to occur, and the useful life of the developer tends to be shortened.
【0121】次に、本発明のイエロートナーを適用し、
電子写真法によりフルカラー画像を形成する方法を図3
を参照しながら説明する。Next, the yellow toner of the present invention is applied,
FIG. 3 shows a method of forming a full-color image by electrophotography.
Will be described with reference to.
【0122】図3は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図3の画像形成装置は、フルカラー複写機又
フルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写
機の場合は、図3に示すように、上記デジタルカラー画
像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を有
する。FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus for forming a full-color image by electrophotography. The image forming apparatus shown in FIG. 3 is used as a full-color copying machine or a full-color printer. In the case of a full-color copying machine, as shown in FIG. 3, the digital color image reader section and the digital color image printer section are provided below.
【0123】画像リーダ部において、原稿30を原稿台
ガラス31上に載せ、露光ランプ32により露光走査す
ることにより、原稿30からの反射光像をレンズ33に
よりフルカラーセンサ34に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路(図示
せず)を経てビデオ処理ユニット(図示せず)にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。In the image reader section, the original 30 is placed on the original table glass 31 and exposed and scanned by the exposure lamp 32, so that the reflected light image from the original 30 is condensed by the lens 33 on the full-color sensor 34, and the color of the color is changed. Obtain a decomposed image signal. The color-separated image signal is processed by a video processing unit (not shown) via an amplifier circuit (not shown) and sent to a digital image printer section.
【0124】画像プリンタ部において、静電荷像担持体
である感光ドラム1は、たとえば有機光導電体を有する
感光層を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。
感光ドラム1の回りには、前露光ランプ11、コロナ帯
電器2、レーザ露光光学系3、電位センサ12、色の異
なる4個の現像器4Y、4C、4M、4K、ドラム上光
量検知手段13、転写装置5およびクリーニング器6が
配置されている。In the image printer section, the photosensitive drum 1, which is an electrostatic image carrier, has a photosensitive layer having, for example, an organic photoconductor, and is rotatably supported in the direction of the arrow.
Around the photosensitive drum 1, a pre-exposure lamp 11, a corona charger 2, a laser exposure optical system 3, a potential sensor 12, four developing devices 4Y, 4C, 4M and 4K having different colors, and an on-drum light amount detecting means 13 are provided. A transfer device 5 and a cleaning device 6 are arranged.
【0125】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部(図示せず)にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー3aで反射され、レンズ3bおよびミ
ラー3cを介して、感光ドラム1の面上に投影される。In the laser exposure optical system, the image signal from the reader section is converted into an optical signal for image scan exposure by a laser output section (not shown), and the converted laser light is reflected by the polygon mirror 3a. It is projected onto the surface of the photosensitive drum 1 via the lens 3b and the mirror 3c.
【0126】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム1
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ11で除電した後
に感光ドラム1を帯電器2により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Eを照射し、感光ドラム1上
に静電荷像を形成する。The printer section uses the photosensitive drum 1 during image formation.
Is rotated in the direction of the arrow, and the photosensitive drum 1 is uniformly negatively charged by the charger 2 after the charge is removed by the pre-exposure lamp 11, and the optical image E is irradiated for each separated color, and the electrostatic charge is applied to the photosensitive drum 1. Form an image.
【0127】次に、所定の現像器を作動させて感光ドラ
ム1上の静電荷像を例えば反転現像法により現像し、感
光ドラム1上にトナーによるトナー画像を形成する。現
像器4Y、4C、4M、4Kは、それぞれの偏心カム2
4Y、24C、24M、24Kの動作により、各分解色
に応じて択一的に感光ドラム1に接近して、現像を行な
う。Next, by operating a predetermined developing device, the electrostatic charge image on the photosensitive drum 1 is developed by, for example, a reversal developing method, and a toner image is formed on the photosensitive drum 1 by toner. The developing devices 4Y, 4C, 4M, and 4K have eccentric cams 2 respectively.
By the operations of 4Y, 24C, 24M, and 24K, the photosensitive drum 1 is selectively approached in accordance with each separated color, and development is performed.
【0128】転写装置は、転写ドラム5a、転写帯電器
5b、転写材としての転写紙又はOHPシートを静電吸
着するための吸着帯電器5cおよびこれと対向する吸着
ローラ5g、そして内側帯電器5d、外側帯電器5e、
分離帯電器5hを有している。転写ドラム5aは、回転
駆動可能に軸支され、その周面の開口域に転写材を担持
する転写材担持体である転写シート5fが、円筒上に一
体的に調節されている。転写シート5fにはポリカーボ
ネートフィルムの如き樹脂フィルムが使用される。The transfer device includes a transfer drum 5a, a transfer charger 5b, an attraction charger 5c for electrostatically attracting a transfer paper or an OHP sheet as a transfer material, an attraction roller 5g facing the attraction roller 5g, and an inner charger 5d. , Outer charger 5e,
It has a separation charger 5h. The transfer drum 5a is rotatably rotatably supported, and a transfer sheet 5f, which is a transfer material carrier that carries a transfer material, is integrally adjusted on a cylinder in an opening area of its peripheral surface. A resin film such as a polycarbonate film is used for the transfer sheet 5f.
【0129】転写材はカセット7a、7bまたは7cか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム5aに搬送さ
れ、転写ドラム5a上に担持される。転写ドラム5a上
に担持された転写材は、転写ドラム5aの回転にともな
い感光ドラム1と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器5bの作用に
より、転写材上に感光ドラム1上のトナー画像が転写さ
れる。The transfer material is conveyed from the cassette 7a, 7b or 7c to the transfer drum 5a through the transfer sheet conveying system and is carried on the transfer drum 5a. The transfer material carried on the transfer drum 5a is repeatedly conveyed to the transfer position facing the photosensitive drum 1 as the transfer drum 5a rotates, and is transferred onto the transfer material by the action of the transfer charger 5b while passing through the transfer position. The toner image on the photosensitive drum 1 is transferred to.
【0130】トナー画像は、図3に示す如く、感光体か
ら直接転写材へ転写されても良く、また、感光体上のト
ナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー
画像を転写材へ転写しても良い。The toner image may be directly transferred from the photosensitive member to the transfer material as shown in FIG. 3, or the toner image on the photosensitive member may be transferred to the intermediate transfer member, and the toner image may be transferred from the intermediate transfer member. It may be transferred to a material.
【0131】上記の画像形成工程を、イエロー(Y)、
マゼンタ(M)、シアン(C)およびブラック(K)に
ついて繰り返し、転写ドラム5上の転写材上に4色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。The above-mentioned image forming process is performed by yellow (Y),
By repeating the processes for magenta (M), cyan (C) and black (K), a color image in which toner images of four colors are superposed on the transfer material on the transfer drum 5 is obtained.
【0132】このようにして4色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪8a、分離押上げコロ8bおよび
分離帯電器5hの作用により、転写ドラム5aから分離
して加熱加圧定着器9に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行なわれて、フルカラーの定着画像とされたのちトレ
イ10に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。
他方、感光ドラム1は、表面の残留トナーをクリーニン
グ器6で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に
供せられる。クリーニング部材としては、ブレード以外
にファーブラシ又は不織布、あるいはそれらの併用等を
用いてもよい。The transfer material on which the four color toner images have been transferred in this way is separated from the transfer drum 5a by the action of the separating claw 8a, the separating push-up roller 8b and the separating charger 5h, and is heated and pressed. 9, the toner is mixed under heat and fixed there by fixing the toner on the transfer material by color mixing and color development, and after a full-color fixed image is formed, it is ejected to the tray 10 and the formation of the full-color image is completed. To do.
On the other hand, the photosensitive drum 1 is subjected to the image forming process again after the residual toner on the surface is cleaned and removed by the cleaning device 6. As the cleaning member, a fur brush or a non-woven fabric, or a combination thereof may be used instead of the blade.
【0133】転写ドラム5aに対しては、転写シート5
fを介して対向された電極ローラ14とファーブラシ1
5、およびオイル除去ローラ16とバックアップブラシ
17が設置されており、転写ドラム5aの転写シート5
f上の付着粉体や、転写シート5f上の付着オイルを除
去をするために、清掃が行なわれる。このような清掃
は、画像形成の前または後に行ない、また、ジャム、つ
まり紙詰まり発生時には随時行なう。For the transfer drum 5a, the transfer sheet 5
The electrode roller 14 and the fur brush 1 facing each other via f
5, the oil removing roller 16 and the backup brush 17 are installed, and the transfer sheet 5 of the transfer drum 5a is installed.
Cleaning is performed to remove the adhered powder on the f and the adhered oil on the transfer sheet 5f. Such cleaning is performed before or after image formation, and is also performed whenever a jam, that is, a paper jam occurs.
【0134】所望のタイミングで偏心カム25を動作さ
せ、転写ドラム5aと一体化している29カムフォロワ
5iを作動させることにより、転写シート5fと加工ド
ラム1との間のギャップを任意に設定可能な構成として
いる。たとえば、スタンバイ中、または電源オフ時には
転写ドラム5aと感光ドラム1の間隔を離すことができ
る。By operating the eccentric cam 25 at a desired timing and operating the 29 cam follower 5i integrated with the transfer drum 5a, the gap between the transfer sheet 5f and the processing drum 1 can be arbitrarily set. I am trying. For example, the interval between the transfer drum 5a and the photosensitive drum 1 can be separated during standby or when the power is off.
【0135】上記画像形成装置によって、フルカラー画
像が形成される。上記画像形成装置においては、単色モ
ード又は多色モードによって、単色の定着画像又は多色
の定着画像を形成することができる。A full color image is formed by the image forming apparatus. In the image forming apparatus, a monochromatic fixed image or a multicolor fixed image can be formed in the monochromatic mode or the multicolor mode.
【0136】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。Next, methods for measuring each physical property will be described below.
【0137】イエロートナーのレオロジー特性の測定
トナーを直径約40mm,厚さ約2mmの円板状の試料
に加圧成形する。次にパラレルプレートにセットし、5
0〜200℃の温度範囲内で徐々に昇温させ温度分散測
定を行う。昇温速度は10℃/minとした。角周波数
(ω)は3.14rad/secに固定し、歪率は自動
とする。横軸に温度,縦軸にG′を取り、各温度におけ
る値を読み取る。測定にあたっては、例えばRDA−I
I(レオメトリックス社製)を用いる。 Measurement of Rheological Properties of Yellow Toner The toner is pressure-molded into a disc-shaped sample having a diameter of about 40 mm and a thickness of about 2 mm. Next, set on the parallel plate and
Temperature dispersion is measured by gradually raising the temperature within a temperature range of 0 to 200 ° C. The heating rate was 10 ° C./min. The angular frequency (ω) is fixed at 3.14 rad / sec and the distortion rate is automatic. The temperature is plotted on the horizontal axis and G'on the vertical axis, and the value at each temperature is read. For the measurement, for example, RDA-I
I (Rheometrics) is used.
【0138】イエロー着色剤の個数平均粒径及び長径と
短径の比の測定
イエロー着色剤を構成するイエロー顔料粒子の一次粒子
の長径及び短径は、イエロー顔料粒子そのものを走査型
の電子顕微鏡で観察し、視野中の3万乃至5万倍に拡大
した0.1μm以上の300個の顔料粒子を測長して、
その平均値の比をとって長径と短径の比とする。 The number average particle diameter and major axis of the yellow colorant and
Measurement of ratio of minor axis The major axis and minor axis of the primary particles of the yellow pigment particles constituting the yellow colorant are magnified 30,000 to 50,000 times in the visual field by observing the yellow pigment particles themselves with a scanning electron microscope. Measure the length of 300 pigment particles of 0.1 μm or more,
The ratio of the average values is taken as the ratio of the major axis and the minor axis.
【0139】イエロー着色剤の個数平均粒径は、イエロ
ー顔料粒子の一次粒子の長径の平均値である。The number average particle diameter of the yellow colorant is an average value of major axes of the primary particles of the yellow pigment particles.
【0140】イエロー着色剤の個数平均粒径及び長径と
短径の比の値は、後述するイエロートナー粒子中のイエ
ロー着色剤からも測定可能であり、測定値に実質的な差
はない。The value of the number average particle diameter of the yellow colorant and the ratio of the major axis to the minor axis can be measured from the yellow colorant in the yellow toner particles described later, and there is no substantial difference in the measured values.
【0141】イエロートナー粒子中のイエロー着色剤の
粒径の測定
2.3Mのショ糖溶液にイエロートナー又はイエロート
ナー粒子を加え、よく撹拌しこれを試料ホルダーピンに
少量つけ、次いで液体N2 中に投入し固化させ、ただち
に試料アームヘッドにセットする。Of the yellow colorant in the yellow toner particles
Measurement of particle size Yellow toner or yellow toner particles are added to a 2.3 M sucrose solution, stirred well, put a small amount on a sample holder pin, then put into liquid N 2 to solidify, and immediately set on the sample arm head. To do.
【0142】クライオ装置付きのウルトラミクロトーム
FC4E(日製産業製)にて常法に従ってカッテングし
サンプルを用意する。A sample is prepared by cutting with an ultramicrotome FC4E (manufactured by Nissei Sangyo) equipped with a cryodevice according to a conventional method.
【0143】これを電子顕微鏡H−8000形(日立製
作所製)を用いて、加速電圧100kVにて、写真を撮
った。倍率は3万乃至5万倍とする。Using an electron microscope H-8000 (manufactured by Hitachi, Ltd.), a photograph was taken at an accelerating voltage of 100 kV. The magnification is 30,000 to 50,000 times.
【0144】その画像情報をインターフェースを介して
ニコレ社製画像解析装置(Luzex3)に導入し、2
値の画像データに変換する。そのうち、0.1μm以上
の一次粒径及び二次粒子を有する顔料粒子についてのみ
無作為に解析を行なうこととし、サンプリング数が30
0回を超えるまで測定を繰り返し、顔料粒子の個数平均
粒径、粒度分布、及び長径と短径の比を求める。The image information is introduced into the image analysis device (Luzex3) manufactured by Nikole Co. through the interface, and 2
Convert to value image data. Among them, only the pigment particles having a primary particle size of 0.1 μm or more and secondary particles are randomly analyzed, and the sampling number is 30
The measurement is repeated until it exceeds 0 times, and the number average particle size of the pigment particles, the particle size distribution, and the ratio of the major axis to the minor axis are determined.
【0145】ここでは、0.1μmより大きいイエロー
着色剤の一次粒子及び二次粒子のみを測定対象とする。
本発明で言う粒径は、各顔料粒子画像の面積を測定し、
その面積と同じ面積を有する円の直径を各顔料粒子の粒
径とする。Here, only the primary particles and secondary particles of the yellow colorant having a size larger than 0.1 μm are measured.
The particle size referred to in the present invention is to measure the area of each pigment particle image,
The diameter of a circle having the same area as the area is defined as the particle size of each pigment particle.
【0146】トナー粒子及びトナーの粒度分布の測定
測定装置としては、コールターカウンターTA−II或
いはコールターマルチサイザー(コールター社製)を用
いる。電解液は、1級塩化ナトリウムを用いて、約1%
NaCl水溶液を調製する。例えば、ISTON R−
II(コールターサイエンティフィックジャパン社製)
が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液10
0〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましく
はアルキルベンゼンスルホン酸塩)を0.1〜5ml加
え、更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁し
た電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行
い、前記測定装置により、アパーチャーとして100μ
mアパーチャーを用いて、粒径2.00乃至40.30
μmのトナー粒子の体積及び個数各チャンネルごとに測
定して、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。そ
れから、トナー粒子の体積分布から求めた重量基準のト
ナー粒子の重量平均粒径(D4)(各チャンネルの中央
値をチャンネル毎の代表値とする)を求める。 Measurement of Toner Particles and Particle Size Distribution of Toner As a measuring device, Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter) is used. The electrolyte is approximately 1% using first-grade sodium chloride.
An aqueous NaCl solution is prepared. For example, ISTON R-
II (Made by Coulter Scientific Japan)
Can be used. As a measuring method, the electrolytic aqueous solution 10
To 0 to 150 ml, 0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes by an ultrasonic disperser, and 100 μm as an aperture is measured by the measuring device.
Particle size 2.00 to 40.30 using m aperture
The volume and number of toner particles of μm are measured for each channel to calculate the toner volume distribution and number distribution. Then, the weight-based weight average particle diameter (D4) of the toner particles obtained from the volume distribution of the toner particles (the median value of each channel is set as a representative value for each channel) is calculated.
【0147】トナー粒子に外添剤として外添されている
粒子は、粒径が2.00μm以上のものが極めて少ない
ことから、外添剤を有するトナーを測定しても重量平均
粒径(D4)は、トナー粒子の重量平均粒径(D4 )と
実質的に同一な値を示すことが確認されている。Particles externally added to the toner particles as external additives have a particle size of 2.00 μm or more, and therefore the weight average particle size (D4 ) Has been confirmed to have a value substantially the same as the weight average particle diameter (D 4 ) of the toner particles.
【0148】チャンネルとしては、2.00〜2.52
μm;2.52〜3.17μm;3.17〜4.00μ
m;4.00〜5.04μm;5.04〜6.35μ
m;6.35〜8.00μm;8.00〜10.08μ
m;10.08〜12.70μm;12.70〜16.
00μm;16.00〜20.20μm;20.20〜
25.40μm;25.40〜32.00μm;32.
00〜40.30μmの13チャンネルを用いる。The channels are 2.00 to 2.52.
μm; 2.52 to 3.17 μm; 3.17 to 4.00 μm
m; 4.00 to 5.04 μm; 5.04 to 6.35 μ
m; 6.35 to 8.00 μm; 8.00 to 10.08 μm
m; 10.08-12.70 μm; 12.70-16.
00 μm; 16.0-20.20 μm; 20.20
25.40 μm; 25.40-32.00 μm; 32.
13 channels of 00-40.30 μm are used.
【0149】酸価の測定方法
サンプル2〜10gを200〜300mlの三角フラス
コに秤量し、メタノール:トルエン=30:70の混合
溶媒約50mlを加えてポリエステル樹脂を溶解する。
溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよ
い。0.1%のブロムチモールブルーとフェノールレッ
ドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定された0.1規
定水酸化カリウムのアルコール溶液で滴定し、アルコー
ルカリ液の消費量から次の計算で酸価を求める。 Method of measuring acid value 2 to 10 g of a sample is weighed in a 200 to 300 ml Erlenmeyer flask, and about 50 ml of a mixed solvent of methanol: toluene = 30: 70 is added to dissolve the polyester resin.
If the solubility seems to be poor, a small amount of acetone may be added. Using a mixed indicator of 0.1% bromthymol blue and phenol red, titrate with a standardized alcohol solution of 0.1N potassium hydroxide in advance, and calculate the acid value from the consumption of the alcohol potash by the following calculation. .
【0150】 酸価=〔KOH(ml数)×N×56.1〕/試料重量 (式中、Nは0.1規定のKOH溶液のファクター)[0150] Acid value = [KOH (ml number) × N × 56.1] / sample weight (In the formula, N is a factor of 0.1 N KOH solution)
【0151】摩擦帯電量の測定方法
図4は摩擦帯電量を測定する装置の説明図である。底に
500メッシュのスクリーン53のある金属製の測定容
器52に、複写機又はプリンタの現像スリーブ上から採
取した現像剤の約0.5〜1.5gを入れ金属製のフタ
54をする。この時の測定容器52全体の重量を秤りW
1 (g)とする。次に吸引機51(測定容器52と接す
る部分は少なくとも絶縁体)において、吸引口57から
吸引し風量調節弁56を調製して真空計55の圧力を2
50mmAqとする。この状態で充分、好ましくは2分
間吸引を行いトナーを吸引除去する。この時の電位計5
9の電位V(ボルト)とする。ここで58はコンデンサ
ーであり容量をC(mF)とする。また、吸引後の測定
容器全体の重量を秤りW2 (g)とする。この試料の摩
擦帯電量(mC/kg)は下式の如く算出される。 Method for Measuring Triboelectric Charge Amount FIG. 4 is an explanatory diagram of an apparatus for measuring triboelectric charge amount. About 0.5 to 1.5 g of the developer collected from the developing sleeve of the copying machine or the printer is put in a metallic measuring container 52 having a 500 mesh screen 53 at the bottom, and a metallic lid 54 is placed. At this time, weigh the entire measuring container 52 and W
1 (g). Next, in the suction device 51 (at least the portion in contact with the measurement container 52 is an insulator), suction is performed from the suction port 57 to adjust the air volume control valve 56, and the pressure of the vacuum gauge 55 is adjusted to 2
It is set to 50 mmAq. In this state, the toner is suctioned sufficiently, preferably for 2 minutes to remove the toner by suction. Electrometer 5 at this time
The potential is 9 V (volt). Here, 58 is a condenser, and the capacitance is C (mF). The weight of the entire measuring container after suction is weighed and is W 2 (g). The triboelectric charge amount (mC / kg) of this sample is calculated by the following formula.
【0152】試料の摩擦帯電量(mC/kg)=C×V
/(W1 −W2 )Triboelectric charge of sample (mC / kg) = C × V
/ (W 1 -W 2)
【0153】酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子の平
均粒径の測定方法
一次粒子径は、酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子を
透過電子顕微鏡で観察し、視野中の3万乃至5万倍に拡
大した300個の0.005μm以上の粒子径を測定し
て平均粒子径を求め、トナー粒子上の分散粒子径は走査
電子顕微鏡で観察し視野中の3万乃至5万倍に拡大した
300個のチタン微粒子及びアルミナ微粒子をXMAに
より定性し、その粒子径を測定して平均粒子径をもとめ
る。Planarization of titanium oxide fine particles and alumina fine particles
Measuring method of uniform particle diameter The primary particle diameter is 300 pieces of 0.005 μm or more of 300 pieces which are magnified 30,000 to 50,000 times in the visual field by observing titanium oxide fine particles and alumina fine particles with a transmission electron microscope. The average particle size is calculated by observing the dispersed particle size on the toner particles with a scanning electron microscope, and 300 titanium and alumina fine particles in the field of view magnified 30,000 to 50,000 times are qualitatively determined by XMA. To determine the average particle size.
【0154】ガラス転移温度Tgの測定
示差熱分析測定装置(DSC測定装置)、例えばDSC
−7(パーキンエルマー社製)を用い測定する。 Measurement of glass transition temperature Tg: Differential thermal analysis measuring device (DSC measuring device), for example DSC
It measures using -7 (made by Perkin-Elmer company).
【0155】測定試料は5〜20mg、好ましくは10
mgを精密に秤量する。The measurement sample is 5 to 20 mg, preferably 10
Precisely weigh mg.
【0156】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲30℃〜2
00℃の間で、昇温速度10℃/minで常温常湿下で
測定を行う。This was placed in an aluminum pan, and an empty aluminum pan was used as a reference, and the measurement temperature range was 30 ° C to 2 ° C.
The measurement is performed at a temperature rising rate of 10 ° C./min between 00 ° C. and normal temperature and normal humidity.
【0157】この昇温過程で、温度40〜100℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。During this temperature rising process, the endothermic peak of the main peak in the temperature range of 40 to 100 ° C. is obtained.
【0158】このときの吸熱ピークが出る前と出た後で
のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、
ガラス転移温度Tgとする。At this time, the intersection between the line at the midpoint of the baseline and the differential heat curve before and after the endothermic peak appears
The glass transition temperature is Tg.
【0159】樹脂又はトナーの軟化点温度の測定
フローテスターCFT−500型(島津製作所製)を用
いる。試料は60meshパス品を約1.0g秤量す
る。これを成形器を使用し、100kg/cm2の加重
で1分間加圧する。 Measurement of softening point temperature of resin or toner A flow tester CFT-500 type (manufactured by Shimadzu Corporation) is used. A sample weighs about 1.0 g of a 60 mesh pass product. Using a molding machine, this is pressed for 1 minute with a load of 100 kg / cm 2 .
【0160】この加圧サンプルを下記の条件で、常温常
湿下(温度約20〜30℃、湿度30〜70%RH)で
フローテスター測定を行い、温度−見掛け粘度曲線を得
る。得られたスムース曲線より、試料が50体積%流出
した時の温度(=T1/2 )を求め、これを樹脂又はトナ
ーの軟化点温度Tmとする。This pressurized sample is subjected to flow tester measurement under the following conditions at room temperature and normal humidity (temperature of about 20 to 30 ° C., humidity of 30 to 70% RH) to obtain a temperature-apparent viscosity curve. From the obtained smooth curve, the temperature (= T 1/2 ) when the sample flows out by 50% by volume is determined, and this is defined as the softening point temperature Tm of the resin or toner.
【0161】 RATE TEMP 6.0(℃/分) SET TEMP 50.0(℃) MAX TEMP 180.0(℃) INTERVAL 3.0(℃) PREHEAT 300.0(秒) LOAD 10.0(kg) DTE(Diameter) 1.0(mm) DIE(Length) 1.0(mm) PLUNGER 1.0(cm2 )RATE TEMP 6.0 (° C./min) SET TEMP 50.0 (° C.) MAX TEMP 180.0 (° C.) INTERVAL 3.0 (° C.) PREHEAT 300.0 (seconds) LOAD 10.0 (kg) DTE (Diameter) 1.0 (mm) DIE (Length) 1.0 (mm) PLUNGER 1.0 (cm 2 )
【0162】ポリエステル樹脂の分子量の測定方法
ポリエステル樹脂のMn、Mw及びMw/Mnはゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって
測定する。40℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化
させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラハ
イドロフラン(THF)を毎分1mlの流速で流し、T
HF試料溶媒を100μl注入して測定する。試料の分
子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数
種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量
線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線
作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソ
ー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が102 〜10
7 程度のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポリ
スチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはR1
(屈折率)検出器を用いる。カラムとしては、市販のポ
リスチレンジェルカラムを複数本組み合わせて使用する
のが良い。 Method for Measuring Molecular Weight of Polyester Resin Mn, Mw and Mw / Mn of the polyester resin are measured by gel permeation chromatography (GPC). The column was stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and tetrahydrofuran (THF) as a solvent was flowed through the column at this temperature at a flow rate of 1 ml / min to obtain T
Inject 100 μl of HF sample solvent for measurement. When measuring the molecular weight of a sample, the molecular weight distribution of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value and the count number of a calibration curve prepared from several kinds of monodisperse polystyrene standard samples. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, a molecular weight of 10 2 to 10 manufactured by Tosoh or Showa Denko KK
It is appropriate to use about 7 standard polystyrene samples and at least about 10 standard polystyrene samples. R1 for the detector
A (refractive index) detector is used. As the column, it is preferable to use a plurality of commercially available polystyrene gel columns in combination.
【0163】例えば、昭和電工社製のShodex G
PC KF−801,802,803,804,80
5,806,807,800Pの組み合わせや、東ソー
社製のTSKgelG1000H(HXL)、G2000
H(HXL)、G3000H(HXL)、G4000H(H
XL)、G5000H(HXL)、G6000H(HXL)、
G7000H(HXL)、TSKguardcolumn
の組み合わせを挙げることができる。For example, Shodex G manufactured by Showa Denko KK
PC KF-801, 802, 803, 804, 80
5,806,807,800P combination, Tosoh TSKgel G1000H (H XL ), G2000
H (H XL ), G3000H (H XL ), G4000H (H
XL ), G5000H (H XL ), G6000H (H XL ),
G7000H (H XL ), TSKguardcolumn
Can be mentioned.
【0164】試料は以下のようにして作製する。The sample is manufactured as follows.
【0165】試料をTHF中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしTHFと良く混ぜ(試料の合一体がな
くなるまで)、更に12時間以上静置する。このときT
HF中への放置時間が24時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター(ポアサイズ0.45
〜0.5μm、例えば、マイショリディスクH−25−
5東ソー社製、エキクロディスク25CR、ゲルマン、
サイエンス ジャパン社製などが使用できる)を通過さ
せたものを、GPCの試料とする。試料濃度は、樹脂成
分が0.5〜5mg/mlとなるように調整する。The sample is placed in THF, left for several hours, shaken well and mixed well with THF (until the coalescence of the sample disappears), and left still for 12 hours or more. At this time T
The time of leaving in HF should be 24 hours or more.
Then sample processing filter (pore size 0.45
~ 0.5 μm, for example, Mysholydisk H-25-
5 Tosoh's Excicro disk 25CR, German,
The material that has passed through (for example, Science Japan Co., Ltd. can be used) is used as a GPC sample. The sample concentration is adjusted so that the resin component is 0.5 to 5 mg / ml.
【0166】BET比表面積の測定方法
顔料のBET比表面積は、湯浅アイオニクス(株)製、
全自動ガス吸着量測定装置:オートソープ1を使用し、
吸着ガスに窒素を用い、BET多点法により求める。な
お、サンプルの前処理としては、温度50℃で10時間
の脱気を行う。 Method for Measuring BET Specific Surface Area The BET specific surface area of the pigment is measured by Yuasa Ionics Co., Ltd.
Fully automatic gas adsorption amount measuring device: Using Auto Soap 1,
It is determined by the BET multipoint method using nitrogen as the adsorption gas. As a pretreatment of the sample, degassing is performed at a temperature of 50 ° C. for 10 hours.
【0167】キャリアの平均粒径の測定方法
キャリアをマイクロトラック粒度分析計SRAタイプ
(日機装株式会社製)を使用し、0.7乃至700μm
のレンジ設定で測定を行い、測定されたキャリアの50
%粒径を本発明においては、キャリアの平均粒径とす
る。 Method for Measuring Average Particle Diameter of Carrier 0.70 to 700 μm was used as a carrier by using Microtrac particle size analyzer SRA type (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
Measurement is performed with the range setting of 50
In the present invention, the% particle size is the average particle size of the carrier.
【0168】[0168]
【実施例】実施例に基づいて本発明をより詳細に説明す
る。The present invention will be described in more detail based on examples.
【0169】実施例1
・ポリエステル樹脂No.1 70重量部
〔ポリオキシエチレン(2)−2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン,テレフタル酸,フマール酸
及びトリメリット酸から合成した架橋ポリエステル樹脂
(酸価10.5mgKOH/g,Tg=56℃,Mn=
4000,Mw=9000,Tm=90℃)〕
・下記構造式で示されるイエロー顔料(個数平均径0.
25μm,長径と短径との比1.4,BET比表面積6
2m2 /g) 30重量部 Example 1 Polyester Resin No. 170 parts by weight [crosslinked polyester resin synthesized from polyoxyethylene (2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, terephthalic acid, fumaric acid and trimellitic acid (acid value 10.5 mgKOH / g, Tg = 56 ° C, Mn =
4000, Mw = 9000, Tm = 90 ° C.)] A yellow pigment represented by the following structural formula (number average diameter of 0.
25 μm, ratio of major axis to minor axis 1.4, BET specific surface area 6
2m 2 / g) 30 parts by weight
【0170】[0170]
【外6】 [Outside 6]
【0171】上記材料をニーダー型ミキサーに仕込み、
混合しながら非加圧下で昇温させ、充分に前混合した。
その後3本ロールで2回混練し、第一の混練物を得た。Charge the above materials in a kneader type mixer,
While mixing, the temperature was raised under non-pressurization to thoroughly premix.
Then, the mixture was kneaded twice with a three-roll to obtain a first kneaded product.
【0172】・上記第1の混練物(顔料粒子の含有量3
0重量%) 16.7重量部
・ポリエステル樹脂No.1 88.3重量部
・ジ−タ−シャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物 4重量部
上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
い、二軸式押出し機で温度125〜130℃で溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて約1〜2mm程度粗粉
砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉
砕した。更に得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉
及び粗粉を同時に厳密に除去して、重量平均径6.5μ
mのイエロートナー粒子を得た。The first kneaded material (content of pigment particles: 3
0% by weight) 16.7 parts by weight of polyester resin No. 1 88.3 parts by weight Aluminum compound of di-tertiary-butyl-salicylic acid 4 parts by weight The above materials were sufficiently premixed with a Henschel mixer, melt-kneaded at a temperature of 125 to 130 ° C. with a twin-screw extruder, and after cooling. Coarse pulverization was carried out for about 1 to 2 mm using a hammer mill, and then fine pulverization was carried out by a fine pulverizer using an air jet system. Further, the finely pulverized product thus obtained was subjected to strict removal of fine powder and coarse powder at the same time with a multi-division classifier to obtain a weight average diameter of 6.5 μm
m yellow toner particles are obtained.
【0173】一方、流動性向上剤及び帯電安定化剤とし
て、親水性酸化チタン微粉体(一次平均粒子径0.02
μm、BET比表面積140m2 /g)100重量部に
対してn−C4 H9 −Si(OCH3 )3 の20重量部
を使用して表面処理し、一次平均粒子径0.02μm、
疎水化度70%の疎水性酸化チタン微粉体Aを得た。On the other hand, hydrophilic titanium oxide fine powder (average primary particle size 0.02) was used as a fluidity improver and a charge stabilizer.
μm, BET specific surface area 140 m 2 / g) 100 parts by weight, and surface-treated with 20 parts by weight of n-C 4 H 9 —Si (OCH 3 ) 3 to obtain a primary average particle diameter of 0.02 μm.
A hydrophobic titanium oxide fine powder A having a hydrophobicity of 70% was obtained.
【0174】イエロートナー粒子100重量部と、疎水
性酸化チタン微粉体A1.5重量部とを混合して、イエ
ロートナー粒子表面に疎水性酸化チタン微粒子を有する
イエロートナーNo.1を調製した。Yellow toner No. 1 having hydrophobic titanium oxide fine particles on the surface of the yellow toner particles was mixed with 100 parts by weight of the yellow toner particles and 1.5 parts by weight of the fine particles of hydrophobic titanium oxide A. 1 was prepared.
【0175】イエロートナーNo.1のG′180 /G′
min(120-170)は3.1、イエロートナーNo.1の軟化
点は97℃であり、イエロートナー粒子中のイエロー顔
料の独立粒子として一次粒子及び二次粒子を含む個数平
均粒径は、0.38μmであり、粒径0.1〜0.5μ
mのイエロー顔料粒子の含有割合は78個数%であり、
粒径0.8μmのイエロー顔料の含有割合は1.2個数
%であった。イエロートナーNo.1のG′のグラフを
図1に示す。Yellow toner No. 1'G ' 180 / G'
min (120-170) is 3.1, yellow toner No. The softening point of No. 1 is 97 ° C., the number average particle diameter of the yellow toner particles including primary particles and secondary particles as independent particles of the yellow pigment is 0.38 μm, and the particle diameter is 0.1 to 0.5 μm.
The content ratio of the yellow pigment particles of m is 78% by number,
The content ratio of the yellow pigment having a particle size of 0.8 μm was 1.2% by number. Yellow toner No. A graph of G'of 1 is shown in FIG.
【0176】上記イエロートナーNo.1とシリコーン
樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子(平均
粒径40μm)とを、トナー濃度が6重量%になる様に
混合し、二成分系イエロー現像剤とした。The yellow toner No. 1 and magnetic ferrite carrier particles surface-coated with a silicone resin (average particle diameter 40 μm) were mixed so as to have a toner concentration of 6% by weight to obtain a two-component yellow developer.
【0177】上記二成分系イエロー現像剤を市販の加熱
加圧定着器を有する普通紙フルカラー複写機(カラーレ
ーザー複写機CLC700、キヤノン製)に導入して定
着温度170℃で複写試験を行った。常温常湿環境(温
度23℃,湿度60%RH)下で5万枚の耐久試験にお
いても画像濃度が1.7〜1.8と高い画像濃度を示
し、帯電特性においても初期変動も少なく約−22mC
/kg〜−25mC/kgの間で安定的に推移した。The above two-component yellow developer was introduced into a plain paper full-color copying machine (color laser copying machine CLC700, manufactured by Canon Inc.) having a commercially available heat and pressure fixing device, and a copying test was conducted at a fixing temperature of 170 ° C. The image density was as high as 1.7 to 1.8 even in the durability test of 50,000 sheets under the normal temperature and humidity environment (temperature 23 ° C., humidity 60% RH), and there was little initial fluctuation in charging characteristics. -22mC
/ Kg to -25 mC / kg remained stable.
【0178】5万枚耐久後のOPC感光ドラム表面は、
トナー融着によるフィルミングも見られず、この間、ク
リーニング不良も一度も発生しなかった。After the endurance of 50,000 sheets, the surface of the OPC photosensitive drum is
No filming due to toner fusion was observed, and during this time, no cleaning failure occurred.
【0179】5万枚耐久複写でも加熱(定着)ローラー
へのオフセットはまったく生じなかった。耐久後の加熱
ローラー表面を目視により観察したが、イエロートナー
による汚染はなかった。No offset to the heating (fixing) roller occurred even after 50,000-sheet durability copying. The surface of the heating roller after the durability was visually observed, but there was no contamination by the yellow toner.
【0180】5万枚耐久後の現像剤中のキャリア表面を
SEMにて観察してみたところ、トナースペントはほと
んど見られなかった。When the surface of the carrier in the developer after running 50,000 sheets was observed by SEM, almost no toner spent was seen.
【0181】さらに、高温高湿環境(30℃,80%)
下、及び低温低湿環境(15℃,10%)下で5万枚の
耐久試験を行ったが、カブリ、飛散等も発生せず、画像
濃度もほぼ安定に推移した。Furthermore, high temperature and high humidity environment (30 ° C., 80%)
Under a low temperature and low humidity environment (15 ° C., 10%), a durability test of 50,000 sheets was carried out, but no fog or scattering occurred, and the image density remained almost stable.
【0182】次に、イエロー顔料のかわりに、シアン顔
料(C.I.Pigment Blue 15:3)を
4重量部用いることを除いてあとはほぼ同様にして重量
平均径6.5μmのシアントナー粒子を得た。Cyan toner particles having a weight average diameter of 6.5 μm were obtained in substantially the same manner except that 4 parts by weight of a cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3) was used instead of the yellow pigment. Got
【0183】さらに、イエロー顔料のかわりに、マゼン
タ顔料(C.I.PigmentRed 122)を5
重量部用いることを除いてあとはほぼ同様にして重量平
均径6.3μmのマゼンタトナー粒子を得た。Further, instead of the yellow pigment, a magenta pigment (CI Pigment Red 122) was used.
Magenta toner particles having a weight average diameter of 6.3 μm were obtained in substantially the same manner except that the weight part was used.
【0184】得られたシアントナー粒子100重量部及
びマゼンタトナー粒子100重量部に対し、イエロート
ナーNo.1と同様にして、疎水性酸化チタン微粉体A
1.5重量部をそれぞれ混合し、粒子表面に疎水性酸化
チタン微粒子Aを有するシアントナー及びマゼンタトナ
ーを、それぞれ得、以後も同様にして、二成分系シアン
現像剤及び二成分系マゼンタ現像剤を調製した。With respect to 100 parts by weight of the obtained cyan toner particles and 100 parts by weight of magenta toner particles, yellow toner No. Hydrophobic titanium oxide fine powder A in the same manner as in 1.
Cyan toners and magenta toners having hydrophobic titanium oxide fine particles A on the particle surfaces were respectively obtained by mixing 1.5 parts by weight, and the two-component cyan developer and the two-component magenta developer were obtained in the same manner thereafter. Was prepared.
【0185】未定着の転写材上のトナー乗り量が、イエ
ロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーが0.8
mg/cm2 になる様に、本体のコントラスト電位を調
整してイエロートナー及びシアントナーでグリーンのベ
タ画像を出力し、イエロートナー及びマゼンタトナーで
レッドのベタ画像を出力した。The amount of toner on the unfixed transfer material is 0.8 for yellow toner, magenta toner and cyan toner.
The contrast potential of the main body was adjusted so as to obtain mg / cm 2 , and a solid green image was output using the yellow toner and the cyan toner, and a red solid image was output using the yellow toner and the magenta toner.
【0186】カラー複写画像の評価方法として、画像表
面のグロス(光沢度)及び画像の色度を測定することに
より、カラー画像の良否を判定する方法がある。グロス
値が高いほど画像表面が平滑でつやのある彩度(C* )
の高いカラー品質と判断され、逆にグロス値が低いと、
くすんだ彩度(C* )の乏しい画像表面の荒れたものと
判断される。なお「C* 」とは、下記方法により測定さ
れるa* 及びb* の値から、下記式As a method of evaluating a color copied image, there is a method of determining the quality of a color image by measuring the gloss (glossiness) of the image surface and the chromaticity of the image. The higher the gloss value, the smoother the image surface is and the more saturated the color (C * )
When the gloss value is low and the gloss value is low,
It is judged that the image surface with dull saturation (C * ) is rough. Note that "C * " means the following formula from the values of a * and b * measured by the following method.
【0187】[0187]
【外7】
により算出される値であり、このC* が大きい程、あざ
やかな画像となる。[Outside 7] The larger the C * , the brighter the image.
【0188】グロス(光沢度)の測定には、日本電色社
製VG−10型光沢度計を用いた。測定にあたっては、
まず定電圧装置により6Vにセットし、次いで投光角
度、受光角度をそれぞれ60°に合わせ、0点調整及び
標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に白色紙を3
枚重ね、さらにその上に前記試料画像を置き、標示部に
示される数値を%単位で読みとった。A VG-10 type gloss meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. was used for the measurement of gloss (glossiness). In the measurement,
First, set the voltage to 6V by a constant voltage device, then adjust the light projecting angle and the light receiving angle to 60 ° respectively, and use the zero point adjustment and standard plate.
The sample images were placed on top of each other, and the numerical value shown in the marking part was read in%.
【0189】トナーの色調は1976年に国際照明委員
会(CIE)で規格された表色系の定義に基づき、定量
的に測定した。すなわち、a* ,b* (a* ,b* は色
相と彩度を示す色度)、L* (明度)を測定した。測定
器にはX−Rite社製分光測色計タイプ938を用
い、観察用光源はC光源、視野角は2°とした。The color tone of the toner was quantitatively measured based on the definition of the color system standardized by the International Commission on Illumination (CIE) in 1976. That is, a * , b * (a * , b * are chromaticities indicating hue and saturation) and L * (lightness) were measured. An X-Rite spectrophotometer type 938 was used as a measuring instrument, a light source for observation was a C light source, and a viewing angle was 2 °.
【0190】実施例1において各画像のグロスと色度
は、下記表1の通りであった。The gloss and chromaticity of each image in Example 1 are shown in Table 1 below.
【0191】[0191]
【表1】 [Table 1]
【0192】本発明のイエロートナーNo.1を用いる
と2次色であるグリーン、レッドの画像も明度及び彩度
の高いものであった。Yellow toner No. 1 of the present invention. When 1 was used, images of secondary colors green and red also had high lightness and saturation.
【0193】さらにトランスペアレンシーフィルムを転
写材として用いカラー画像を形成したトランスペアレン
シーフィルムを、オーバーヘッドプロジェクター(OH
P)に投影したOHP画像の透明度も良好なものであっ
た。Further, a transparency film on which a color image was formed using a transparency film as a transfer material was used as an overhead projector (OH
The transparency of the OHP image projected on P) was also good.
【0194】上記の実施例におけるOHP画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに上記のイエロー
トナーによって形成したカラー画像を投影して、以下の
評価基準に基づいて評価した。Regarding the transparency of the OHP image in the above examples, a commercially available overhead projector was used to project a color image formed by the above yellow toner on a transparency film, and the transparency was evaluated based on the following evaluation criteria. did.
【0195】評価基準
A:透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れ
る。(良)
B:若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。
(可)
C:明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。(悪い) Evaluation Criteria A: Excellent transparency, no uneven brightness and excellent color reproducibility. (Good) B: Although there is slight unevenness in brightness and darkness, there is no problem in practical use.
(Fair) C: There is uneven brightness, and color reproducibility is poor. (bad)
【0196】また得られたイエローのベタ画像(画像濃
度1.70)の耐光性をJIS K7102にほぼ準じ
て確認したところ、400時間光照射後の画像でもほぼ
初期と同様の画像濃度(1.63)を示し、ΔEが3.
6であり、色相変化もほんのわずかであった。光源には
カーボンアークランプを使用した。The light fastness of the obtained yellow solid image (image density 1.70) was confirmed according to JIS K7102, and the image density (1. 63) and ΔE is 3.
6 and the change in hue was only slight. A carbon arc lamp was used as the light source.
【0197】色相変化は下記式のΔE値を求め、下記の
耐光性の評価基準に基づいて定量的に評価した。The hue change was quantitatively evaluated based on the following light resistance evaluation criteria by obtaining the ΔE value of the following formula.
【0198】ΔE={(L1 * −L2 * )2 +(a1 *
−a2 * )2 +(b1 * −b2 * )2 }1/2
L1 * :光照射前の画像の明度
a1 * ,b1 * :光照射前の画像の色相と彩度を示す色
度
L2 * :光照射後の画像の明度
a2 * ,b2 * :光照射後の画像の色相と彩度を示す色
度ΔE = {(L 1 * -L 2 * ) 2 + (a 1 *
−a 2 * ) 2 + (b 1 * −b 2 * ) 2 } 1/2 L 1 * : Lightness of image before light irradiation a 1 * , b 1 * : Hue and saturation of image before light irradiation L 2 * : lightness of the image after light irradiation a 2 * , b 2 * : chromaticity indicating the hue and saturation of the image after light irradiation
【0199】耐光性の評価基準 A:400時間照射後でも退色しない。 B:200時間照射後でも退色しない。 C:100時間照射で退色。Evaluation criteria for light resistance A: Does not fade even after irradiation for 400 hours. B: Does not fade even after irradiation for 200 hours. C: Fading after irradiation for 100 hours.
【0200】比較例1
実施例1において、ジーターシャリーブチルサリチル酸
のアルミニウム化合物を用いなかったことを除いてあと
は同様にして比較イエロートナーNo.1を得た。比較
イエロートナーNo.1のG′180 /G′min(120-170)
は0.75、軟化点は91℃であった。比較イエロート
ナーNo.1のG′のグラフを図2に示す。 Comparative Example 1 Comparative Yellow Toner No. 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aluminum compound of ditertiary butylsalicylic acid was not used. Got 1. Comparative yellow toner No. 1 of G '180 / G' min ( 120-170)
Was 0.75 and the softening point was 91 ° C. Comparative yellow toner No. The graph of G'of No. 1 is shown in FIG.
【0201】実施例1と同様にして耐久評価したとこ
ろ、低温低湿環境下での耐久において、3000枚目あ
たりから画像濃度が低下し、カブリが若干発生しはじめ
た。When the durability was evaluated in the same manner as in Example 1, the image density was reduced from around the 3,000th sheet and some fog started to occur in the durability under the low temperature and low humidity environment.
【0202】また、高温高湿環境下では徐々に比較イエ
ロートナーNo.1の帯電量が低下し、それにともなっ
て画像濃度が上昇し、飛散及びカブリが若干発生しはじ
めた。Under the high temperature and high humidity environment, the comparative yellow toner No. The charge amount of No. 1 decreased, and the image density increased accordingly, and scattering and fogging started to occur.
【0203】また、常温常湿環境下で行った耐久におい
ては、5000枚目あたりから一部オフセットが発生し
てしまい、耐久を中断し定着ローラーを調べてみたとこ
ろ、定着ローラーがトナーで汚染されていた。Further, in the durability test carried out under the normal temperature and normal humidity environment, some offset occurred around the 5,000th sheet, and when the durability roller was discontinued and the fixing roller was examined, the fixing roller was contaminated with the toner. Was there.
【0204】比較イエロートナーNo.1の画像のグロ
スと色度を実施例1と同様に調べた。結果を表2及び表
3に示す。Comparative Yellow Toner No. The gloss and chromaticity of the image No. 1 were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0205】比較イエロートナーNo.1は実施例1の
トナーと比較して、トナーの軟化点が低いために同じ定
着条件下では画像のグロスが高めに出るにもかかわら
ず、明度、彩度ともに低く、これは着色剤の分散の悪さ
に起因していると考えられる。Comparative Yellow Toner No. No. 1 is lower in lightness and chroma than the toner of Example 1 because the softening point of the toner is low and therefore the gloss of the image is high under the same fixing conditions, but this is because the dispersion of the colorant is low. It is thought that it is due to the badness of.
【0206】実際のOHP画像の透明性も決して良好と
は言えなかった。The transparency of the actual OHP image was never good.
【0207】比較例2
実施例1で用いたポリエステル樹脂No.1に代えて、
・ポリエステル樹脂No.2
〔ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン及びフマール酸から合
成した非架橋ポリエス樹脂(酸価12mgKOH/g,
Tg=56℃,Mn=4000,Mw=11000,T
m=90℃)〕を用いることを除いては、実施例1と同
様にして、比較イエロートナーNo.2を得た。イエロ
ートナー5のG′180 /G′min(120-170)は0.98、
軟化点は93℃であった。 Comparative Example 2 Polyester resin No. 1 used in Example 1 In place of 1, polyester resin No. 2 [Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane and fumaric acid non-crosslinked polyester resin (acid value 12 mgKOH / g,
Tg = 56 ° C., Mn = 4000, Mw = 11000, T
m = 90 ° C.)], the comparative yellow toner No. Got 2. G ′ 180 / G ′ min (120-170) of yellow toner 5 is 0.98,
The softening point was 93 ° C.
【0208】常温常湿環境下での耐久においては特に大
きな問題は発生しなかったものの、高温高湿環境下での
耐久においてトナーの帯電量が低下しカブリが発生し
た。また、20000枚耐久後の定着ローラーを調べて
みたところイエロートナーで汚染されていた。結果を表
2及び表3に示す。No serious problems occurred in the durability under the normal temperature and normal humidity environment, but the charge amount of the toner decreased and the fog occurred during the durability under the high temperature and high humidity environment. In addition, when the fixing roller after running 20,000 sheets was examined, it was found to be contaminated with yellow toner. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0209】比較例3
実施例1で用いたポリエステル樹脂No.1に代えて、
・ポリエステル樹脂No.3
〔ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、テレフタル酸、フマ
ール酸及びトリメリット酸から合成した架橋ポリエス樹
脂(酸価15mgKOH/g,Tg=59℃,Mn=5
600,Mw=22000,Tm=98℃)〕を用いる
ことと、ジーターシャリーブチルサリチル酸のアルミニ
ウム化合物を8重量部用いることを除いて、実施例1と
同様にして、比較イエロートナーNo.3を得た。比較
イエロートナーNo.3のG′180 /G′min(120-170)
は8.8、軟化点は116℃であった。 Comparative Example 3 Polyester resin No. 1 used in Example 1 In place of 1, polyester resin No. 3 [Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane, terephthalic acid, fumaric acid and trimellitic acid crosslinked polyester resin (acid value 15 mg KOH / g, Tg = 59 ° C., Mn = 5
600, Mw = 22000, Tm = 98 ° C.)] and the use of 8 parts by weight of an aluminum compound of diethyl butylsalicylic acid was carried out in the same manner as in Example 1, except that Comparative Yellow Toner No. Got 3. Comparative yellow toner No. 3'G ' 180 / G' min (120-170)
Was 8.8 and the softening point was 116 ° C.
【0210】初期の画像は全体的にグロスが低いもの
の、カブリもなくハイライトの再現性も良好であった。
ただ低温低湿環境下で画出ししたところ、30枚目にコ
ールドオフセットが生じ耐久を中断した。さらにOHP
画像の透明性も決して良好とは言えなかった。Although the initial image had a low gloss as a whole, no fog was observed and the highlight reproducibility was good.
However, when images were printed in a low temperature and low humidity environment, cold offset occurred on the 30th sheet and the durability was interrupted. Further OHP
The transparency of the image was never good either.
【0211】比較イエロートナーNo.3の画像のグロ
スと色度を実施例1と同様に調べた。結果を表2及び表
3に示す。Comparative Yellow Toner No. The gloss and chromaticity of the image of No. 3 were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0212】比較イエロートナーNo.3は実施例1の
イエロートナーNo.1と比較して、トナーの軟化点が
高いために同じ定着条件下では画像のグロスが低く、明
度、彩度ともに実施例1よりは低下してしまい、鮮やか
なイエロー画像は、得られなかった。Comparative Yellow Toner No. No. 3 is the yellow toner No. 3 of Example 1. Compared with No. 1, the toner had a high softening point, so the gloss of the image was low under the same fixing conditions, and the brightness and saturation were lower than those in Example 1, and a bright yellow image was not obtained. .
【0213】比較例4
実施例1で用いたポリエステル樹脂No.1に代えて、
・スチレン/アクリル系の樹脂
〔スチレン及びn−ブチルアクリレートの共重合体(酸
価 実質ゼロ,Tg=60℃,Mn=4800,Mw=
15000,Tm=96℃)〕を用いたことを除いて、
実施例1と同様にして、比較イエロートナーNo.4を
得た。比較イエロートナーNo.4の画像のグロスと色
度を実施例1と同様に調べた。結果を表2及び表3に示
す。 Comparative Example 4 Polyester resin No. 1 used in Example 1 In place of 1, styrene / acrylic resin [copolymer of styrene and n-butyl acrylate (acid value substantially zero, Tg = 60 ° C., Mn = 4800, Mw =
15000, Tm = 96 ° C.)],
In the same manner as in Example 1, the comparative yellow toner No. Got 4. Comparative yellow toner No. The image of No. 4 was examined for gloss and chromaticity in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0214】比較イエロートナーNo.4は明度,彩度
ともに実施例1よりは低下してしまった。Comparative Yellow Toner No. In No. 4, both lightness and saturation were lower than those in Example 1.
【0215】また、比較イエロートナーNo.4を用い
て低温低湿環境下で耐久したところ、帯電量が上昇し画
像濃度薄が発生し途中で耐久を中断した。Also, comparative yellow toner No. When No. 4 was used for durability in a low-temperature and low-humidity environment, the amount of charge increased and a low image density occurred, and the durability was interrupted midway.
【0216】比較例5
一次粒子の個数平均粒径が0.38μmであり、長径と
短径との比が1.8であり、比表面積が39m2 /gで
あるC.I.Pigment 180を使用することを
除いて、実施例1と同様にして比較イエロートナーN
o.5を調製した。比較イエロートナーNo.5のG′
180 /G′min(120-170)は2.8であり、比較イエロー
トナーNo.5の軟化点は96℃であり、イエロートナ
ー粒子中のイエロー顔料の独立粒子として一次粒子及び
二次粒子を含む個数平均粒径は0.58μmであり、粒
径0.1〜0.5μmのイエロー顔料粒子の含有割合は
38個数%であり、粒径0.8μmのイエロー顔料の含
有割合は8個数%であった。比較イエロートナーNo.
5のグロスと色度を実施例と同様に調べた。結果を表2
及び表3に示す。 Comparative Example 5 The number average particle diameter of primary particles was 0.38 μm, the ratio of major axis to minor axis was 1.8, and the specific surface area was 39 m 2 / g. I. Comparative Yellow Toner N as in Example 1 except that Pigment 180 is used.
o. 5 was prepared. Comparative yellow toner No. 5'G
180 / G ' min (120-170) is 2.8, and the comparative yellow toner No. The softening point of No. 5 is 96 ° C., the number average particle diameter including the primary particles and the secondary particles as independent particles of the yellow pigment in the yellow toner particles is 0.58 μm, and the particle diameter of 0.1 to 0.5 μm. The content ratio of the yellow pigment particles was 38% by number, and the content ratio of the yellow pigment having a particle diameter of 0.8 μm was 8% by number. Comparative yellow toner No.
The gloss and chromaticity of No. 5 were examined in the same manner as in the example. The results are shown in Table 2.
And shown in Table 3.
【0217】比較イエロートナーNo.5は明度,彩度
ともに実施例1よりは低下してしまった。比較イエロー
トナーNo.5と実施例1で生成したシアントナーとを
使用して実施例1と同様にしてグリーンのベタ画像を形
成したところ、グロスが27%であり、L* が44であ
り、a* が−52であり、b* が17であり、グリーン
のベタ画像の彩度が低かった。Comparative Yellow Toner No. In No. 5, both lightness and saturation were lower than those in Example 1. Comparative yellow toner No. 5 and the cyan toner produced in Example 1 were used to form a green solid image in the same manner as in Example 1. The gloss was 27%, L * was 44, and a * was -52. And b * was 17, and the saturation of the green solid image was low.
【0218】また、比較イエロートナーNo.5を用い
て低温低湿環境下で耐久したところ、帯電量が上昇し画
像濃度薄が発生した。Further, the comparative yellow toner No. When No. 5 was used for durability in a low-temperature and low-humidity environment, the amount of charge increased and a low image density occurred.
【0219】比較例6 実施例1で用いた着色剤に代えて、下記式(4) Comparative Example 6 Instead of the colorant used in Example 1, the following formula (4)
【0220】[0220]
【外8】
で示される化合物(4)のイエロー着色剤(C.I.P
igment Yellow 74)をポリエステル樹
脂100重量部に対し7重量部使用することを除いて
は、実施例1と同様にして比較イエロートナーNo.6
を得、実施例1と同様に評価を行った。高温高湿環境下
での多数枚耐久で約5000枚時点から、比較イエロー
トナーNo.6の帯電量が低下しはじめ、カブリが目立
ちはじめたため耐久を中断した。[Outside 8] A yellow colorant (C.I.P.) of the compound (4)
IGMENT Yellow 74) was used in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight of 100 parts by weight of the polyester resin was used. 6
Was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. From the time of about 5,000 sheets in durability of many sheets under high temperature and high humidity environment, the comparative yellow toner No. The charge amount of No. 6 began to decrease, and the fog began to stand out, so the durability was interrupted.
【0221】また、上記化合物(4)は、実施例1で使
用した化合物(1)と比較して着色力が低く、高画像濃
度の画像を得るためには、フルカラー複写機のコントラ
スト電位を実施例1の場合よりも上げなければならなか
った。結果を表2及び表3に示す。Further, the compound (4) had a lower coloring power than the compound (1) used in Example 1, and the contrast potential of a full-color copying machine was used to obtain an image with high image density. I had to raise it more than in Example 1. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0222】比較例7
実施例1で用いたイエロー着色剤に代えて、下記式
(5) Comparative Example 7 Instead of the yellow colorant used in Example 1, the following formula (5) was used.
【0223】[0223]
【外9】
で示される化合物(5)のイエロー着色剤(C.I.P
igment Yellow 12)をポリエステル樹
脂100重量部に対し5重量部使用することを除いて
は、実施例1と同様にして比較イエロートナーNo.7
を調製し、実施例1と同様にして評価した。各環境下で
比較的安定に耐久が推移したが、得られたイエロー画像
は、カーボンアークランプ照射の耐光加速試験をおこな
ったところ、100時間の光照射でΔEが12であり、
明白な退色が発生した。[Outside 9] A yellow colorant (C.I.P.) of the compound (5) represented by
IGMENT Yellow 12) is used in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of 100 parts by weight of the polyester resin is used. 7
Was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Although the durability was relatively stable under each environment, the obtained yellow image was subjected to a light resistance acceleration test of carbon arc lamp irradiation, and ΔE was 12 after 100 hours of light irradiation,
Obvious fading occurred.
【0224】実施例2
実施例1で用いたポリエステル樹脂No.1に代えて、
ポリエステル樹脂No.4〔ポリオキシプロピレン
(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン,テレフタル酸,フマール酸及びトリメリット
酸から合成した架橋ポリエステル樹脂(酸価2.4mg
KOH/g,Tg=59℃,Mn=4200,Mw=1
2000,Tm=95℃)〕を用いることを除いては、
実施例1と同様にして、イエロートナーNo.2を得
た。実施例1と同様にして評価したところ、低温低湿環
境下での耐久で20000枚目あたりから画像濃度が低
下しはじめたものの、実用レベル内であった。 Example 2 Polyester resin No. 1 used in Example 1 Instead of 1.
Polyester resin No. 4 [polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Crosslinked polyester resin synthesized from propane, terephthalic acid, fumaric acid and trimellitic acid (acid value 2.4 mg
KOH / g, Tg = 59 ° C., Mn = 4200, Mw = 1
2000, Tm = 95 ° C.)],
In the same manner as in Example 1, the yellow toner No. Got 2. When evaluated in the same manner as in Example 1, the image density began to drop from around the 20,000th sheet due to durability in a low temperature and low humidity environment, but was within a practical level.
【0225】イエロートナーNo.2のG′180 /G′
min(120-170)は2.1、軟化点は100℃であった。結
果を表2及び表3に示す。[0225] Yellow toner No. 2 G'180 / G '
The min (120-170) was 2.1 and the softening point was 100 ° C. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0226】実施例3
実施例1で用いたポリエステル樹脂No.1に代えて、
ポリエステル樹脂No.5〔ポリオキシプロピレン
(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン,テレフタル酸,フマール酸及びトリメリット
酸から合成した架橋ポリエステル樹脂(酸価24.2m
gKOH/g,Tg=54℃,Mn=4800,Mw=
11000,Tm=92℃)〕を用いることを除いて
は、実施例1と同様にして、イエロートナーNo.3を
得た。実施例1と同様にして評価したところ、高温高湿
環境下で若干帯電量が低下したものの、画像上問題は発
生しなかった。 Example 3 Polyester resin No. 1 used in Example 1 Instead of 1.
Polyester resin No. 5 [polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Cross-linked polyester resin synthesized from propane, terephthalic acid, fumaric acid and trimellitic acid (acid value 24.2 m
gKOH / g, Tg = 54 ° C., Mn = 4800, Mw =
11000, Tm = 92 ° C.)], and in the same manner as in Example 1, except for using Yellow Toner No. Got 3. When evaluated in the same manner as in Example 1, there was no problem on the image although the amount of charge was slightly reduced in a high temperature and high humidity environment.
【0227】イエロートナーNo.3のG′180 /G′
min(120-170)は3.4、軟化点は99℃であった。結果
を表2及び表3に示す。Yellow toner No. 3'G ' 180 / G'
min (120-170) was 3.4 and the softening point was 99 ° C. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0228】実施例4
実施例1で用いた疎水性酸化チタン微粉体Aに代えて、
親水性のアルミナ微粉体(一次平均粒子径:0.02μ
m、BET比表面積:130m2 /g)100重量部に
対してiso−C4 H9 −Si(OCH3 )3 を17重
量部使用して表面処理した。一次平均粒子径0.02μ
m、疎水化度70%の疎水性アルミナ微粉体Aを用いた
ことを除いては、実施例1と同様にしてイエロートナー
No.4を調製し、実施例1と同様にして評価した。 Example 4 Instead of the hydrophobic titanium oxide fine powder A used in Example 1,
Hydrophilic Alumina Fine Powder (Primary Average Particle Size: 0.02μ
m, BET specific surface area: 130 m 2 / g) 17 parts by weight of iso-C 4 H 9 —Si (OCH 3 ) 3 was used for 100 parts by weight of the surface treatment. Primary average particle diameter 0.02μ
m, and yellow toner No. 1 was used in the same manner as in Example 1 except that the hydrophobic alumina fine powder A having a hydrophobicity of 70% was used. 4 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.
【0229】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例1とほぼ同じ傾向を示した。結
果を表2及び表3に示す。Under each environment, good durability was exhibited, and light resistance and hue were almost the same as those of Example 1. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0230】実施例5
実施例1においてジーターシャリーブチルサリチル酸の
アルミニウム化合物の代わりにジーターシャリーブチル
サリチル酸の亜鉛化合物を用いたことを除いてあとは同
様にして、イエロートナー12を得た。イエロートナー
12のG′180/G′min(120-170)は2.0、軟化点は
93℃であった。 Example 5 Yellow toner 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a zinc compound of diethyl butyl salicylate was used instead of the aluminum compound of diethyl butyl salicylate. The yellow toner 12 had a G ′ 180 / G ′ min (120-170) of 2.0 and a softening point of 93 ° C.
【0231】イエロートナー12の画像のグロスと色度
を実施例1と同様に調べた。結果を表2及び表3に示
す。The gloss and chromaticity of the image of the yellow toner 12 were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0232】明度、彩度ともに若干低下していたが、実
用レベル内のイエロー画像であった。イエロートナーN
o.5を用いて低温低湿環境下で画出ししたところ、2
万枚耐久においては画像は良好であったが、2万枚を過
ぎたあたりから濃度低下やカブリが見られ、ハーフトー
ン部もガサついてきた。Both the lightness and the saturation were slightly lowered, but it was a yellow image within a practical level. Yellow toner N
o. Image was produced in a low temperature and low humidity environment using
The image was good at the endurance of 10,000 sheets, but after about 20,000 sheets, the density was reduced and fog was observed, and the halftone portion was also rough.
【0233】高温高湿環境下では初期から若干カブリの
見られる画像であったが、実用レベル内であった。結果
を表2及び表3に示す。In the high temperature and high humidity environment, the image had some fog from the beginning, but it was within the practical level. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0234】[0234]
【表2】 [Table 2]
【0235】[0235]
【表3】 [Table 3]
【0236】実施例6
・ポリエステル樹脂No.6 70重量部
〔ポリオキシエチレン(2)−2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン,テレフタル酸,フマール
酸,トリメリット酸からなる縮合ポリマー(酸価10.
3mgKOH/g,Tg=56℃,Mn=3900,M
w=12700,Tm=90℃)〕
・構造式(1)で示されるイエロー顔料 30重量部
(一次粒子の長径と短径の比が1.3、個数平均粒径
0.28μm、比表面積が77m2 /g)
上記材料をニーダー型ミキサーに仕込み、混合しながら
非加圧下で昇温させ、充分に前混合した。その後3本ロ
ールで2回混練し、第一の混練物を得た。 Example 6 Polyester Resin No. 6 70 parts by weight [condensation polymer composed of polyoxyethylene (2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, terephthalic acid, fumaric acid, trimellitic acid (acid value 10.
3 mg KOH / g, Tg = 56 ° C., Mn = 3900, M
w = 12700, Tm = 90 ° C.) 30 parts by weight of the yellow pigment represented by the structural formula (1) (ratio of major axis to minor axis of primary particles is 1.3, number average particle diameter is 0.28 μm, specific surface area is 77 m 2 / g) The above materials were placed in a kneader-type mixer, and the temperature was raised under non-pressurization while mixing, and sufficiently premixed. Then, the mixture was kneaded twice with a three-roll to obtain a first kneaded product.
【0237】・上記混練物(顔料粒子の含有量30重量
部) 16.7重量部
・ポリエステル樹脂No.6 88.3重量部
・ジ−タ−シャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物 4重量部
上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
い、二軸式押出し機で溶融混練し、冷却後ハンマーミル
を用いて約1〜2mm程度粗粉砕し、次いでエアージェ
ット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に得られた微
粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗粉を同時に厳密に
除去して、重量平均径6.5μmのイエロートナー粒子
を得た。-Kneaded product (content of pigment particles: 30 parts by weight) 16.7 parts by weight-Polyester resin No. 6 88.3 parts by weight Aluminum compound of di-tertiary-butyl-salicylic acid 4 parts by weight The above materials are sufficiently premixed by a Henschel mixer, melt-kneaded by a twin-screw extruder, and after cooling, about 10% by using a hammer mill. It was roughly pulverized to about 1 to 2 mm, and then finely pulverized by an air jet type fine pulverizer. Further, the finely pulverized product thus obtained was subjected to strict removal of fine powder and coarse powder simultaneously by a multi-division classifier to obtain yellow toner particles having a weight average diameter of 6.5 μm.
【0238】一方、流動性向上剤及び帯電安定化剤とし
て、親水性アルミナ微粉体(一次平均粒子径0.005
μm、BET比表面積250m2 /g)100重量部に
対してiso−C4 H9 −Si(OCH3 )3 の30重
量部を使用して表面処理し、一次平均粒子径0.005
μm、疎水化度70%の疎水性アルミナ微粉体Bを得
た。On the other hand, as a fluidity improver and a charge stabilizer, hydrophilic alumina fine powder (average primary particle size 0.005) was used.
μm, BET specific surface area of 250 m 2 / g) 100 parts by weight and surface-treated with 30 parts by weight of iso-C 4 H 9 —Si (OCH 3 ) 3 to obtain a primary average particle diameter of 0.005.
A hydrophobic alumina fine powder B having a thickness of μm and a hydrophobicity of 70% was obtained.
【0239】イエロートナー粒子100重量部と、疎水
性アルミナ微粉体B1.2重量部とを混合して、イエロ
ートナー粒子表面に疎水性アルミナ微粒子を有するイエ
ロートナーNo.6を調製した。100 parts by weight of yellow toner particles and 1.2 parts by weight of hydrophobic alumina fine powder B were mixed to obtain yellow toner No. 4 having hydrophobic alumina fine particles on the surface of the yellow toner particles. 6 was prepared.
【0240】上記イエロートナーNo.6とシリコーン
樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子(平均
粒径40μm)とを、トナー濃度が6重量%になる様に
混合し、二成分系イエロー現像剤とした。[0240] The yellow toner No. 6 and magnetic ferrite carrier particles surface-coated with a silicone resin (average particle diameter 40 μm) were mixed so as to have a toner concentration of 6% by weight to obtain a two-component yellow developer.
【0241】上記二成分系イエロー現像剤を市販の普通
紙フルカラー複写機(カラーレーザー複写機CLC70
0、キヤノン製)に導入して複写試験を行ったが、常温
常湿環境(23℃,60%)下で5万枚の耐久試験にお
いても画像濃度が1.7〜1.8と高い画像濃度を示
し、帯電特性においても初期変動も少なく約−23mC
/kg〜−26mC/kgの間で安定的に推移した。A commercially available plain paper full color copying machine (color laser copying machine CLC70
No. 0, manufactured by Canon Inc.) and a copy test was conducted, but the image density was as high as 1.7 to 1.8 even in the durability test of 50,000 sheets under the normal temperature and normal humidity environment (23 ° C., 60%). Concentration is shown and there is little initial fluctuation in charging characteristics, about -23 mC
/ Kg to -26 mC / kg remained stable.
【0242】5万枚耐久後の感光ドラム表面は、トナー
融着によるフィルミングも見られず、この間、クリーニ
ング不良も一度も発生しなかった。Filming due to toner fusion was not observed on the surface of the photosensitive drum after the endurance of 50,000 sheets, and during this period, cleaning failure did not occur at all.
【0243】5万枚耐久複写でも定着ローラーへのオフ
セットはまったく生じなかった。耐久後の定着ローラー
表面を目視により観察したが、トナーによる汚染はなか
った。[0243] No offset to the fixing roller occurred at all even after copying 50,000 sheets. The surface of the fixing roller after the durability test was visually observed, but there was no toner contamination.
【0244】5万枚耐久後の現像剤中のキャリア表面を
SEMにて観察してみたところ、トナースペントはほと
んど見られなかった。When the surface of the carrier in the developer after running 50,000 sheets was observed by SEM, almost no toner spent was seen.
【0245】さらに、高温高湿環境(30℃,80%)
下、及び低温低湿環境(15℃,10%)下で5万枚の
耐久試験を行ったが、カブリ、飛散等も発生せず、画像
濃度もほぼ安定に推移した。Furthermore, a high temperature and high humidity environment (30 ° C., 80%)
Under a low temperature and low humidity environment (15 ° C., 10%), a durability test of 50,000 sheets was carried out, but no fog or scattering occurred, and the image density remained almost stable.
【0246】次に、イエロー顔料のかわりに、C.I.
Pigment Blue 15:3を4重量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径6.5μ
mのシアントナー粒子を得た。Next, instead of the yellow pigment, C.I. I.
Pigment Blue 15: 3 was used in the same manner except that 4 parts by weight of Pigment Blue 15: 3 was used.
m cyan toner particles were obtained.
【0247】さらに、イエロー顔料のかわりに、C.
I.Pigment Red 122を5重量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径6.3μ
mのマゼンタトナー粒子を得た。Further, instead of the yellow pigment, C.I.
I. Pigment Red 122 is used in the same manner except that 5 parts by weight of Pigment Red 122 is used.
m magenta toner particles were obtained.
【0248】得られたシアンカラートナー粒子及びマゼ
ンタカラートナー粒子に対し、イエロートナーと同様に
して、疎水性アルミナ微粉体B1.2重量部をそれぞれ
混合し、粒子表面に疎水性アルミナ微粒子Bを有するシ
アントナー及びマゼンタトナーを、それぞれ得、以後も
同様にして、二成分系シアン現像剤及び二成分系マゼン
タ現像剤を調製した。To the obtained cyan color toner particles and magenta color toner particles are mixed 1.2 parts by weight of hydrophobic alumina fine powder B in the same manner as for the yellow toner, and the hydrophobic alumina fine particles B are provided on the surface of the particles. Cyan toner and magenta toner were obtained, and thereafter, a two-component cyan developer and a two-component magenta developer were prepared in the same manner.
【0249】未定着の転写材上のトナー乗り量が、イエ
ロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーが0.8
mg/cm2 になる様に、本体のコントラスト電位を調
整してイエロートナー及びシアントナーでグリーンのベ
タ画像を出力し、イエロートナー及びマゼンタトナーで
レッドのベタ画像を出力した。The amount of toner on the unfixed transfer material is 0.8 for yellow toner, magenta toner and cyan toner.
The contrast potential of the main body was adjusted so as to obtain mg / cm 2 , and a solid green image was output using the yellow toner and the cyan toner, and a red solid image was output using the yellow toner and the magenta toner.
【0250】実施例6において各画像のグロスと色度
は、下記表4の通りであった。The gloss and chromaticity of each image in Example 6 are shown in Table 4 below.
【0251】[0251]
【表4】 [Table 4]
【0252】本発明のイエロートナーNo.6を用いる
と2次色であるグリーン、レッドの画像も明度及び彩度
の高いものであった。Yellow toner No. 1 of the present invention. When 6 was used, the images of secondary colors green and red also had high lightness and saturation.
【0253】さらにトランスペアレンシーフィルムを転
写材として用いカラー画像を形成したトランスペアレン
シーフィルムを、オーバーヘッドプロジェクター(OH
P)に投影したOHP画像の透明度も良好なものであっ
た。Further, a transparency film on which a color image is formed by using the transparency film as a transfer material is used as an overhead projector (OH
The transparency of the OHP image projected on P) was also good.
【0254】上記の実施例におけるOHP画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに上記のイエロー
トナーによって形成したカラー画像を投影して、以下の
評価基準に基づいて評価した。結果を表6及び表7に示
す。Regarding the transparency of the OHP image in the above examples, a commercially available overhead projector was used to project the color image formed by the above yellow toner on the transparency film, and the transparency was evaluated based on the following evaluation criteria. did. The results are shown in Tables 6 and 7.
【0255】比較例8
実施例6で用いたイエロー顔料のかわりに、一次粒子径
の長径と短径の比が2.1、比表面積が36m2 /g、
個数平均粒径0.42μmの式(1)で示す顔料を用い
たことを除いて、実施例6同様にして重量平均径6.6
μmの比較イエロートナーNo.8を調製した。実施例
6と同様にして画出し評価したところ、実施例6と比較
して帯電量の絶対値が高いだけで耐久性に関してはほぼ
同様の結果が得られた。耐久時の帯電量は−27〜−3
0mC/kgの間で推移し、画像濃度も比較的安定して
いた。 Comparative Example 8 Instead of the yellow pigment used in Example 6, the ratio of major axis to minor axis of primary particle diameter was 2.1, specific surface area was 36 m 2 / g,
The weight average particle diameter was 6.6 in the same manner as in Example 6 except that the pigment represented by the formula (1) having a number average particle diameter of 0.42 μm was used.
Comparative yellow toner No. 8 was prepared. When an image was formed and evaluated in the same manner as in Example 6, almost the same result was obtained in terms of durability as compared with Example 6 except that the absolute value of the charge amount was high. The charge amount during durability is -27 to -3
It remained between 0 mC / kg and the image density was relatively stable.
【0256】ただ、得られたイエロー画像の色相は全体
に赤味がかっており、フルカラー用イエロートナーとし
ては好適ではなかった。さらに、OHPの透明性を調べ
てみたところ、実施例7よりも劣っていた。However, the hue of the obtained yellow image was reddish as a whole, and it was not suitable as a full-color yellow toner. Furthermore, when the transparency of OHP was examined, it was inferior to that of Example 7.
【0257】比較イエロートナーNo.8の画像のグロ
スと色度を実施例6と同様に調べてみたところ、表5の
結果を得た。Comparative Yellow Toner No. When the gloss and chromaticity of the image of No. 8 were examined in the same manner as in Example 6, the results of Table 5 were obtained.
【0258】[0258]
【表5】 [Table 5]
【0259】比較例9
実施例6において、ジーターシャリーブチルサリチル酸
のアルミニウム化合物を用いなかったことを除いてあと
は同様にして比較イエロートナーNo.9を得た。 Comparative Example 9 Comparative Yellow Toner No. 6 was prepared in the same manner as in Example 6, except that the aluminum compound of ditertiary butylsalicylic acid was not used. Got 9.
【0260】実施例6と同様にして耐久評価したとこ
ろ、低温低湿環境下での耐久において、3000枚目あ
たりから画像濃度が低下し、カブリが若干発生しはじめ
た。When the durability was evaluated in the same manner as in Example 6, the image density was reduced from around the 3,000th sheet and some fog started to occur in the durability under the low temperature and low humidity environment.
【0261】また、高温高湿環境下では初期から比較イ
エロートナーNo.9の帯電量が低すぎて、耐久初期か
ら飛散及びカブリが発生し耐久を中断した。In the high temperature and high humidity environment, the comparative yellow toner No. Since the charge amount of 9 was too low, scattering and fog occurred from the beginning of the durability, and the durability was interrupted.
【0262】また、常温常湿環境下で行った耐久におい
ては、5000枚目あたりから一部オフセットが発生し
てしまい、耐久を中断し定着ローラーを調べてみたとこ
ろ、定着ローラーがトナーで汚染されていた。Further, in the durability test carried out under the normal temperature and normal humidity environment, some offset occurred around the 5000th sheet, and the durability roller was discontinued and the fixing roller was examined. As a result, the fixing roller was contaminated with the toner. Was there.
【0263】比較イエロートナーNo.9の画像のグロ
スと色度を実施例1と同様に調べた。結果を表6及び表
7に示す。Comparative Yellow Toner No. The gloss and chromaticity of the image of No. 9 were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 6 and 7.
【0264】比較イエロートナーNo.9は実施例6の
トナーと比較して、トナーの軟化点が低めになっている
ために同じ定着条件下では画像のグロスが高めに出るに
もかかわらず、明度,彩度ともに低く、これは着色剤の
分散の悪さに起因していると考えられる。Comparative Yellow Toner No. The toner No. 9 has a lower softening point than that of the toner of Example 6, and therefore the gloss and the saturation of the image are low under the same fixing condition, but the lightness and the saturation are low. It is considered that this is due to poor dispersion of the colorant.
【0265】実際のOHP画像の透明性もあまり良好と
は言えなかった。The transparency of the actual OHP image was not so good.
【0266】比較例10
実施例6で用いたポリエステル樹脂No.6に代えて、
・ポリエステル樹脂No.7
〔ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン,テレフタル酸,フマ
ール酸及びトリメリット酸から合成された架橋ポリエス
テル樹脂(酸価1.9mgKOH/g,Tg=59℃,
Mn=4100,Mw=12000,Tm=93℃)〕
を用いることを除いては、実施例6と同様にして、比較
イエロートナーNo.10を得た。実施例6と同様にし
て評価したところ、低温低湿環境下での耐久で1000
0枚目あたりから画像濃度が低下しはじめ画像はガサつ
いたものになり、さらに耐久を続けるとカブリはじめ
た。初期のOHP画像をイエロートナーNo.6と比較
してみたところ、透明性が低下していた。 Comparative Example 10 Polyester resin No. 1 used in Example 6 In place of 6, polyester resin No. 7 [Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane, terephthalic acid, fumaric acid and trimellitic acid crosslinked polyester resin (acid value 1.9 mg KOH / g, Tg = 59 ° C,
Mn = 4100, Mw = 12000, Tm = 93 ° C.)]
Comparative Yellow Toner No. Got 10. When evaluated in the same manner as in Example 6, the durability was 1000 in a low temperature and low humidity environment.
The image density began to drop from around the 0th sheet, and the image became dull, and fog began to occur as the durability continued. The initial OHP image is a yellow toner No. When compared with 6, the transparency was lowered.
【0267】比較例11
実施例6で用いたポリエステル樹脂No.6に代えて、
・ポリエステル樹脂No.8
〔ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン,テレフタル酸,フマ
ール酸,トリメリット酸から合成した架橋ポリエステル
樹脂(酸価26.3mgKOH/g,Tg=55℃,M
n=4800,Mw=11000,Tm=93℃)〕を
用いることを除いては、実施例6と同様にして、比較イ
エロートナーNo.11(重量平均径6.5μm)を得
た。実施例6と同様にして評価したところ、高温高湿環
境下で帯電量が低く、耐久とともにトナー飛散が目立ち
はじめた。 Comparative Example 11 Polyester resin No. 1 used in Example 6 In place of 6, polyester resin No. 8 [Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane, terephthalic acid, fumaric acid, trimellitic acid crosslinked polyester resin (acid value 26.3 mg KOH / g, Tg = 55 ° C, M
n = 4800, Mw = 11000, Tm = 93 ° C.)], and the comparative yellow toner No. 11 (weight average diameter 6.5 μm) was obtained. When evaluated in the same manner as in Example 6, the charge amount was low in a high temperature and high humidity environment, and toner scattering began to stand out as the durability increased.
【0268】比較例12
実施例6で用いたポリエステル樹脂No.6に代えて、
・ポリエステル樹脂No.9
〔ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン,フマール酸及びアル
ケニルコハク酸から合成した非架橋ポリエステル樹脂
(酸価9.8mgKOH/g,Tg=49℃,Mn=3
200,Mw=10200,Tm=86℃)〕を用いる
ことを除いては、実施例6と同様にして、比較イエロー
トナーNo.12(重量平均径6.8μm)を得た。 Comparative Example 12 Polyester resin No. 1 used in Example 6 In place of 6, polyester resin No. 9 [Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane, non-crosslinked polyester resin synthesized from fumaric acid and alkenylsuccinic acid (acid value 9.8 mg KOH / g, Tg = 49 ° C., Mn = 3
200, Mw = 10200, Tm = 86 ° C.)], and in the same manner as in Example 6, Comparative Yellow Toner No. 12 (weight average diameter 6.8 μm) was obtained.
【0269】常温常湿環境下での画出しにおいて、10
0枚目を過ぎたあたりで画像が定着ローラーに巻き付い
てしまい耐久を中断した。[0269] In image formation under normal temperature and normal humidity, 10
After the 0th sheet, the image was wrapped around the fixing roller and the durability was interrupted.
【0270】比較例13
実施例1で用いたポリエステル樹脂No.6に代えて、
・ポリエステル樹脂No.10
〔ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン,イソフタル酸,テレ
フタル酸及び無水マレイン酸から合成した非架橋ポリエ
ステル樹脂(酸価10.7mgKOH/g,Tg=69
℃,Mn=5400,Mw=23300,Tm=110
℃)〕を用いることを除いては、実施例6と同様にし
て、比較イエロートナーNo.13(重量平均径6.7
μm)を得た。 Comparative Example 13 Polyester resin No. 1 used in Example 1 In place of 6, polyester resin No. 10 [Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane, isophthalic acid, terephthalic acid and maleic anhydride non-crosslinked polyester resin (acid value 10.7 mg KOH / g, Tg = 69
C, Mn = 5400, Mw = 23300, Tm = 110
C.)] was used in the same manner as in Example 6 except that Comparative Yellow Toner No. 13 (weight average diameter 6.7
μm) was obtained.
【0271】常温常湿環境下での画出しにおいて、耐久
初期は良好なトナーの帯電性を示したものの、いずれの
画像もグロスが低く、実施例6のイエロートナーNo.
6と比較してみたところ、彩度,明度ともに大きく低下
してしまった。さらに、低温低湿環境下で画出ししたと
ころ、15枚目にコールドオフセットが生じ耐久を中断
した。In image formation under a normal temperature and normal humidity environment, although good toner chargeability was exhibited at the initial stage of durability, all images had low gloss, and yellow toner No. 6 of Example 6 was used.
Comparing with No. 6, both the saturation and the brightness were greatly reduced. Further, when images were printed in a low temperature and low humidity environment, cold offset occurred on the 15th sheet and the durability was interrupted.
【0272】実施例7
実施例6で用いたイエロー顔料のかわりに、一次粒子径
の長径と短径の比が1.5、比表面積が72m2 /g、
個数平均粒径0.26μmの式(1)で示す顔料を用い
たことを除いて、実施例6同様にして重量平均径8.5
μmのイエロートナー粒子を得た。このイエロートナー
粒子100重量部と実施例6で用いた疎水性アルミナ微
粉体B1.0重量部とを混合してイエロートナー7を調
製した。結果を表6及び表7に示す。 Example 7 Instead of the yellow pigment used in Example 6, the ratio of the major axis to the minor axis of the primary particle diameter is 1.5, the specific surface area is 72 m 2 / g,
A weight average particle diameter of 8.5 was obtained in the same manner as in Example 6 except that the pigment represented by the formula (1) having a number average particle diameter of 0.26 μm was used.
μm yellow toner particles were obtained. Yellow toner 7 was prepared by mixing 100 parts by weight of the yellow toner particles with 1.0 part by weight of the hydrophobic alumina fine powder B used in Example 6. The results are shown in Tables 6 and 7.
【0273】実施例8
実施例6で用いた疎水性アルミナ微粉体Bに代えて、親
水性のアルミナ微粉体(一次平均粒子径:0.02μ
m、BET比表面積:130m2 /g)100重量部に
対してiso−C4 H9 −Si(OCH3 )3 を17重
量部使用して表面処理した。一次粒子径0.02μm、
疎水化度70%の疎水性アルミナ微粉体Cを用いたこと
を除いては、実施例6と同様にしてイエロートナーN
o.8を調製し、実施例6と同様にして評価した。 Example 8 In place of the hydrophobic alumina fine powder B used in Example 6, hydrophilic alumina fine powder (primary average particle diameter: 0.02 μm)
m, BET specific surface area: 130 m 2 / g) 17 parts by weight of iso-C 4 H 9 —Si (OCH 3 ) 3 was used for 100 parts by weight of the surface treatment. Primary particle size 0.02 μm,
Yellow toner N was prepared in the same manner as in Example 6 except that hydrophobic alumina fine powder C having a hydrophobicity of 70% was used.
o. 8 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 6.
【0274】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例6とほぼ同じ傾向を示した。Under each environment, good durability was exhibited, and light resistance and hue were almost the same as those in Example 6.
【0275】実施例9
実施例6で用いた疎水性アルミナ微粉体Bに代えて、親
水性の酸化チタン微粉体(一次平均粒径:0.05μ
m、BET比表面積:140m2 /g)100重量部に
対してn−−C4 H9 −Si(OCH3 )3 を15重量
部使用して表面処理した。一次粒子径0.05μm、疎
水化度70%の疎水性酸化チタン微粉体Bを用いたこと
を除いて、実施例1と同様にしてイエロートナーNo.
9を調製し、実施例6と同様にして評価した。 Example 9 Instead of the hydrophobic alumina fine powder B used in Example 6, hydrophilic titanium oxide fine powder (primary average particle diameter: 0.05 μm) was used.
m, BET specific surface area: 140 m 2 / g) 15 parts by weight of n-C 4 H 9 -Si (OCH 3 ) 3 was used for 100 parts by weight of the surface treatment. Yellow toner No. 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hydrophobic titanium oxide fine powder B having a primary particle diameter of 0.05 μm and a hydrophobicity of 70% was used.
9 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 6.
【0276】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例6とほぼ同じ傾向を示した。Under each environment, good durability was exhibited, and light resistance and hue were almost the same as those of Example 6.
【0277】実施例10
実施例6で用いた疎水性アルミナ微粉体Bに代えて、親
水性の酸化チタン微粉体(一次平均粒径:0.05μ
m、BET比表面積:140m2 /g)を表面処理しな
いでそのまま用いたことを除いて、あとは実施例1と同
様にしてイエロートナーNo.10を調製し、実施例6
と同様にして評価した。 Example 10 Instead of the hydrophobic alumina fine powder B used in Example 6, hydrophilic titanium oxide fine powder (primary average particle diameter: 0.05 μm) was used.
m, BET specific surface area: 140 m 2 / g) was used as it was without surface treatment, and the same procedure as in Example 1 was followed. 10 was prepared and Example 6
It evaluated similarly to.
【0278】高温高湿環境下において、初期の帯電量が
−16mC/kgと低く、耐久評価ぎりぎりのレベルで
あった。さらに同じ環境下で耐久を進めるとハーフトー
ン部のカサついた画像になってしまったが、何とか実用
レベル内であった。ただ画出し放置1日後の帯電量は放
置前と比較して3mC/kg程度、低下してしまってい
た。In a high temperature and high humidity environment, the initial charge amount was as low as −16 mC / kg, which was at the level of the endurance evaluation. When the durability was further advanced under the same environment, the halftone image became dull, but it was within the practical level. However, the charge amount one day after the image was left was reduced by about 3 mC / kg as compared with that before the image was left.
【0279】実施例11
実施例6で用いた疎水性アルミナ微粉体Bに代えて、親
水性のシリカ(一次平均粒径:0.007μm、BET
比表面積:380m2 /g)100重量部に対してヘキ
サメチルジシラザンを20重量部使用して表面処理した
一次粒子径0.007μm、疎水化度65%の疎水性シ
リカを用いたことを除いては、実施例6と同様にしてイ
エロートナーNo.11を得た。イエロートナーNo.
11を用いて実施例6と同様にして評価した。低温低湿
環境下での耐久において2000枚目を過ぎたあたりか
らトナーの帯電量が上昇しはじめ、画像濃度が低下しは
じめた。 Example 11 In place of the hydrophobic alumina fine powder B used in Example 6, hydrophilic silica (average primary particle size: 0.007 μm, BET
Specific surface area: 380 m 2 / g) Except for using hydrophobic silica having a primary particle size of 0.007 μm and a hydrophobicity of 65%, which was surface-treated with 20 parts by weight of hexamethyldisilazane per 100 parts by weight. For yellow toner No. I got 11. Yellow toner No.
11 was used and evaluated in the same manner as in Example 6. In the durability under a low temperature and low humidity environment, the charge amount of the toner started to increase and the image density started to decrease from around 2000th sheet.
【0280】[0280]
【表6】 [Table 6]
【0281】[0281]
【表7】 [Table 7]
【0282】[0282]
【発明の効果】本発明の静電荷像現像用イエロートナー
は、低温定着性と耐オフセット性とに優れ、着色力が高
く、透明性及び耐光性に優れ、退色しにくいという効果
を有する。そのため、本発明のイエロートナーは、フル
カラー画像形成用イエロートナーとして好適に使用し得
るものである。The yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention has the effects of being excellent in low-temperature fixability and anti-offset property, having high coloring power, excellent transparency and light resistance, and being resistant to fading. Therefore, the yellow toner of the present invention can be suitably used as a yellow toner for forming a full-color image.
【図1】本発明の実施例1のイエロートナーの貯蔵弾性
率のグラフを示す図である。FIG. 1 is a graph showing a storage elastic modulus of a yellow toner of Example 1 of the present invention.
【図2】温度の上昇とともにイエロートナーの貯蔵弾性
率が低下している従来の一般的なイエロートナーのグラ
フを示す図である。FIG. 2 is a graph showing a conventional general yellow toner in which the storage elastic modulus of the yellow toner decreases as the temperature rises.
【図3】本発明のイエロートナーを適用し得るフルカラ
ー画像形成装置の一例を示す概略的説明図である。FIG. 3 is a schematic explanatory view showing an example of a full-color image forming apparatus to which the yellow toner of the present invention can be applied.
【図4】トナー粒子及びトナーの摩擦帯電量を測定する
ための測定装置の概略的説明図である。FIG. 4 is a schematic explanatory diagram of a measuring device for measuring the triboelectric charge amount of toner particles and toner.
51 吸引機 52 測定容器 53 スクリーン 54 フタ 55 真空計 56 風量調節弁 57 吸引口 58 コンデンサー 59 電位計 51 suction machine 52 Measuring container 53 screen 54 Lid 55 vacuum gauge 56 Air flow control valve 57 Suction port 58 condenser 59 Electrometer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI G03G 9/08 381 (72)発明者 井田 哲也 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−214860(JP,A) 特開 平9−34163(JP,A) 特開 平8−262799(JP,A) 特開 平8−209017(JP,A) 特開 平7−295290(JP,A) 特開 平6−266163(JP,A) 特開 平6−230607(JP,A) 特開 平6−59504(JP,A) 特開 平4−353866(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI G03G 9/08 381 (72) Inventor Tetsuya Ida 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (56) Reference References JP-A-59-214860 (JP, A) JP-A-9-34163 (JP, A) JP-A-8-262799 (JP, A) JP-A-8-209017 (JP, A) JP-A-7- 295290 (JP, A) JP-A-6-266163 (JP, A) JP-A-6-230607 (JP, A) JP-A-6-59504 (JP, A) JP-A-4-353866 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G03G 9/08
Claims (31)
も含有するイエロートナー粒子を有する静電荷像現像用
イエロートナーであり、 イエロートナーは、角周波数3.17rad/secで
の弾性率測定において、温度180℃におけるイエロー
トナーの貯蔵弾性率G′180と温度120℃乃至17
0℃の範囲におけるイエロートナーの貯蔵弾性率の最小
値G′min(120−170)との比〔G′180/
G′min(120−170)〕が2.0乃至8.0で
あり、 結着樹脂は、ガラス転移温度が50〜65℃であり、酸
価が2.0乃至25.0mgKOH/gのポリエステル
樹脂を含有し、 イエロー着色剤は、下記式(1) 【外1】 で示される化合物を有し、イエロー着色剤の一次粒子
は、長径と短径の比の平均値が1.5以下であり、イエ
ロートナー粒子中に独立粒子として存在しているイエロ
ー着色剤の個数平均径が0.1〜0.7μmであること
を特徴とする静電荷像現像用イエロートナー。1. A yellow toner for developing an electrostatic image, comprising yellow toner particles containing at least a binder resin and a yellow colorant, wherein the yellow toner has an angular frequency of 3.17 rad / sec.
In the measurement of the elastic modulus, the storage modulus G '180 of the yellow toner at a temperature 180 ° C. and the temperature 120 ° C. to 17
Ratio of the storage modulus of the yellow toner to the minimum value G'min (120-170) in the range of 0 ° C. [G ′ 180 /
G'min (120-170) ] is 2.0 to 8.0, and the binder resin is a polyester having a glass transition temperature of 50 to 65 ° C. and an acid value of 2.0 to 25.0 mgKOH / g. A yellow colorant containing a resin is represented by the following formula (1) The primary particles of the yellow colorant having a compound represented by the formula (1) have an average value of the ratio of the major axis to the minor axis of 1.5 or less, and the number of the yellow colorant present as independent particles in the yellow toner particles. An electrostatic charge image developing yellow toner having an average diameter of 0.1 to 0.7 μm.
は、粒径0.1〜0.5μmの独立粒子として存在して
いる一次粒子及び二次粒子の含有割合が60個数%以上
であり、粒径0.8μm以上の独立している一次粒子及
び二次粒子の含有割合が0〜10個数%である請求項1
のイエロートナー。2. The yellow colorant in the yellow toner particles, wherein the content ratio of primary particles and secondary particles existing as independent particles having a particle size of 0.1 to 0.5 μm is 60 number% or more, The content ratio of independent primary particles and secondary particles having a diameter of 0.8 μm or more is 0 to 10% by number.
Yellow toner.
は、粒径0.1〜0.5μmの独立粒子として存在して
いる一次粒子及び二次粒子の含有割合が65個数%以上
である請求項1のイエロートナー。3. The yellow colorant in the yellow toner particles, wherein the content ratio of primary particles and secondary particles existing as independent particles having a particle diameter of 0.1 to 0.5 μm is 65% by number or more. 1 yellow toner.
は、粒径0.1〜0.5μmの独立粒子として存在して
いる一次粒子及び二次粒子の含有割合が70個数%以上
である請求項1のイエロートナー。4. The yellow colorant in the yellow toner particles, wherein the content ratio of primary particles and secondary particles existing as independent particles having a particle diameter of 0.1 to 0.5 μm is 70% by number or more. 1 yellow toner.
酸の金属化合物を含有している請求項1乃至4のいずれ
かのイエロートナー。5. The yellow toner according to claim 1, wherein the yellow toner particles contain a metal compound of an aromatic carboxylic acid.
ルキルサリチル酸及びジアルキルサリチル酸からなるグ
ループから選択される芳香族ヒドロキシカルボン酸であ
る請求項5のイエロートナー。6. The yellow toner according to claim 5, wherein the aromatic carboxylic acid is an aromatic hydroxycarboxylic acid selected from the group consisting of salicylic acid, monoalkylsalicylic acid and dialkylsalicylic acid.
チルサリチル酸である請求項5のイエロートナー。7. The yellow toner according to claim 5, wherein the aromatic carboxylic acid is ditert-butyl salicylic acid.
チル酸の金属塩、サリチル酸の金属錯体、アルキルサリ
チル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属錯体、ジア
ルキルリチル酸の金属塩及びジアルキルサリチル酸の金
属錯体からなるグループから選択される金属化合物であ
る請求項5のイエロートナー。8. The metal compound of an aromatic carboxylic acid comprises a metal salt of salicylic acid, a metal complex of salicylic acid, a metal salt of alkylsalicylic acid, a metal complex of alkylsalicylic acid, a metal salt of dialkyllithylic acid and a metal complex of dialkylsalicylic acid. The yellow toner according to claim 5, which is a metal compound selected from the group.
ヒドロキシカルボン酸のアルミニウム化合物である請求
項5のイエロートナー。9. The yellow toner according to claim 5, wherein the metal compound of aromatic carboxylic acid is an aluminum compound of aromatic hydroxycarboxylic acid.
ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化合物で
ある請求項5のイエロートナー。10. The yellow toner according to claim 5, wherein the metal compound of aromatic carboxylic acid is an aluminum compound of ditertiary butyl salicylic acid.
65℃である請求項1乃至10のいずれかのイエロート
ナー。11. The binder resin has a glass transition temperature of 52 to 52.
The yellow toner according to claim 1, which has a temperature of 65 ° C.
64℃である請求項1乃至10のいずれかのイエロート
ナー。12. The binder resin has a glass transition temperature of 53 to 53.
The yellow toner according to claim 1, which has a temperature of 64 ° C.
0.0mgKOH/gである請求項1乃至12のいずれ
かのイエロートナー。13. A polyester resin having an acid value of 5.0 to 2
The yellow toner according to claim 1, which has an amount of 0.0 mgKOH / g.
ル、2価のジカルボン酸及び下記式(3) 【外2】 〔式中、nは3以上の整数であり、Rは水素原子、炭素
数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル
基または炭素数6〜18のアリール基であり、それぞれ
の置換基のRは同じ又は異なる。〕で示される多価のカ
ルボン酸又はその酸無水物又はそのエステル化合物から
生成されたポリエステル樹脂である請求項1乃至13の
いずれかのイエロートナー。14. The polyester resin comprises a divalent alcohol, a divalent dicarboxylic acid and a compound represented by the following formula (3): [In the Formula, n is an integer greater than or equal to 3, R is a hydrogen atom, a C1-C18 alkyl group, a C2-C18 alkenyl group, or a C6-C18 aryl group, and each substitution The R's in the groups are the same or different. ] The yellow toner according to any one of claims 1 to 13, which is a polyester resin produced from a polyvalent carboxylic acid represented by the following formula or an acid anhydride thereof or an ester compound thereof.
(Mn)が1,500〜50,000であり、重量平均
分子量(Mw)が6,000〜100,000である請
求項1乃至14のいずれかのイエロートナー。15. The polyester resin has a number average molecular weight (Mn) of 1,500 to 50,000 and a weight average molecular weight (Mw) of 6,000 to 100,000. Yellow toner.
(Mn)が2,000〜20,000であり、重量平均
分子量(Mw)が10,000〜90,000である請
求項1乃至14のいずれかのイエロートナー。16. The polyester resin has a number average molecular weight (Mn) of 2,000 to 20,000 and a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 90,000. Yellow toner.
が2〜8である請求項1乃至16のいずれかのイエロー
トナー。17. The yellow toner according to claim 1, wherein the polyester resin has an Mw / Mn value of 2 to 8.
量部当り1〜15重量部イエロートナー粒子に含有され
ている請求項1乃至17のいずれかのイエロートナー。18. The yellow toner according to claim 1, wherein the yellow colorant is contained in 1 to 15 parts by weight of yellow toner particles per 100 parts by weight of a binder resin.
量部当り3〜12重量部イエロートナー粒子に含有され
ている請求項1乃至17のいずれかのイエロートナー。19. The yellow toner according to claim 1, wherein the yellow colorant is contained in 3 to 12 parts by weight of yellow toner particles per 100 parts by weight of the binder resin.
量部当り4〜10重量部イエロートナー粒子に含有され
ている請求項1乃至17のいずれかのイエロートナー。20. The yellow toner according to claim 1, wherein the yellow colorant is contained in 4 to 10 parts by weight of the yellow toner particles per 100 parts by weight of the binder resin.
0℃乃至115℃である請求項1乃至20のいずれかの
イエロートナー。21. The softening point (Tm) of yellow toner is 9
21. The yellow toner according to claim 1, which has a temperature of 0 ° C. to 115 ° C.
(D4 )が3〜15μmである請求項1乃至21のいず
れかのイエロートナー。22. The yellow toner according to claim 1, wherein the yellow toner particles have a weight average particle diameter (D 4 ) of 3 to 15 μm.
(D4 )が4〜12μmである請求項1乃至21のいず
れかのイエロートナー。23. The yellow toner according to claim 1, wherein the yellow toner particles have a weight average particle diameter (D 4 ) of 4 to 12 μm.
が4〜8μmである請求項1乃至21のいずれかのイエ
ロートナー。24. The yellow toner according to claim 1, wherein the yellow toner particles have a weight average particle diameter of 4 to 8 μm.
が4〜8μmであり、イエロー着色剤は、粒径0.1〜
0.5μmの粒子の含有割合が70個数%以上であり、
粒径0.8μm以上の粒子の含有割合が0〜5個数%で
ある請求項1のイエロートナー。25. The yellow toner particles have a weight average particle diameter of 4 to 8 μm, and the yellow colorant has a particle diameter of 0.1 to 8 μm.
The content ratio of the particles of 0.5 μm is 70% by number or more,
The yellow toner according to claim 1, wherein the content of particles having a particle diameter of 0.8 μm or more is 0 to 5% by number.
エステル樹脂の軟化点よりも3℃以上高い軟化点(T
m)を有する請求項1乃至25のいずれかのイエロート
ナー。26. The yellow toner has a softening point (T) higher by 3 ° C. or more than the softening point of the polyester resin before melt kneading.
The yellow toner according to any one of claims 1 to 25, having m).
エステル樹脂の軟化点よりも4℃以上高い軟化点(T
m)を有する請求項1乃至25のいずれかのイエロート
ナー。27. The yellow toner has a softening point (T) higher by 4 ° C. or more than the softening point of the polyester resin before melt kneading.
The yellow toner according to any one of claims 1 to 25, having m).
005乃至0.1μmの疎水化処理された酸化チタン微
粉体が外添されている請求項1乃至27のいずれかのイ
エロートナー。28. The yellow toner particles have an average particle size of 0.
The yellow toner according to any one of claims 1 to 27, to which a titanium oxide fine powder having a hydrophobicity of 005 to 0.1 µm is externally added.
005乃至0.1μmの疎水化処理された酸化アルミニ
ウム微粉体が外添されている請求項1乃至27のいずれ
かのイエロートナー。29. The yellow toner particles have an average particle size of 0.
The yellow toner according to any one of claims 1 to 27, to which a hydrophobized aluminum oxide fine powder of 005 to 0.1 µm is externally added.
求項1乃至29のいずれかのイエロートナー。30. The yellow toner according to claim 1, which has a negative charging property.
ル樹脂、該イエロー着色剤及び芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸の金属化合物を少なくとも有する混合物を溶融混練
し、混練物を冷却し、冷却された混練物を粉砕すること
により生成されたイエロー着色樹脂粒子である請求項1
乃至30のいずれかのイエロートナー。31. For yellow toner particles, a mixture containing at least the polyester resin, the yellow colorant and a metal compound of an aromatic hydroxycarboxylic acid is melt-kneaded, the kneaded product is cooled, and the cooled kneaded product is ground. The yellow colored resin particles produced by the above process.
30 to 30.
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