JP4857995B2 - Color toner and image forming apparatus - Google Patents

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本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられるカラートナー及び画像形成装置に関する。さらに詳しくは、光により記録紙への定着を行う光定着用のカラートナー及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a color toner used for electrophotographic image formation and an image forming apparatus. More specifically, the present invention relates to a color toner for image fixing and an image forming apparatus for fixing on a recording sheet with light.

複写機、プリンタ、印刷機などで広く普及している電子写真方式では、一般的に画像形成は以下のように行われる。まず、感光体ドラムの光導電性絶縁体表面に正または負の均一な静電荷を与える帯電工程の後、光導電性絶縁体表面に例えばレーザ光を照射し、絶縁体表面上の静電荷を部分的に消去して画像情報に応じた静電潜像を形成する。次いで、例えば光導電性絶縁体上の静電荷の残った潜像部分にトナーと呼ばれる現像剤の微粉体を付着させ、潜像をトナー像に可視化する。このようにして得られたトナー像を印刷物となすため、一般的に、記録紙などの記録媒体に静電的に転写し、その後トナー像は記録媒体に定着される。   In the electrophotographic system widely used in copying machines, printers, printing machines, etc., image formation is generally performed as follows. First, after a charging step that gives a positive or negative uniform electrostatic charge to the photoconductive insulator surface of the photosensitive drum, the surface of the insulator is irradiated with, for example, a laser beam, and the electrostatic charge on the insulator surface is reduced. An electrostatic latent image corresponding to image information is formed by partially erasing. Next, for example, a fine powder of a developer called toner is attached to the latent image portion on which the electrostatic charge remains on the photoconductive insulator, and the latent image is visualized as a toner image. In order to make the toner image thus obtained into a printed matter, generally, the toner image is electrostatically transferred to a recording medium such as recording paper, and then the toner image is fixed to the recording medium.

上記転写後のトナー像の定着には、加圧、加熱あるいはこれらを併用した方法によってトナーを溶融させた後に固化定着させる方法、もしくは光エネルギーを照射してトナーを溶融させた後に固化定着させる方法などがあるが、加圧や加熱による弊害のない光を利用した光定着法(フラッシュ定着法とも呼ばれる)が注目を集めている。   For fixing the toner image after the transfer, a method of solidifying and fixing after melting the toner by pressure, heating, or a method using a combination thereof, or a method of solidifying and fixing after melting the toner by irradiating light energy However, a light fixing method (also called a flash fixing method) using light that does not cause harmful effects due to pressure or heating has attracted attention.

すなわち、光定着法では、トナーの定着に際してトナーを加圧する必要がないことから、定着ローラなどと接触(加圧)させる必要がなく、定着工程での画像解像度(再現性)の劣化が少ないといった利点がある。また、熱源などにより加熱する必要がないことから、電源を投入してから熱源(定着ローラなど)が所望の温度にまでプリヒートされるまで印字を行なえないといったことはなく、電源投入直後から印字を行なえる。さらに、高温熱源を必要としないことから、装置内の温度上昇を適切に回避できるといった利点があり、またシステムダウンにより定着器内において記録紙詰まりが生じた場合などであっても、熱源からの熱によって記録紙が変質したり黒化してしまうこともない。   That is, in the photofixing method, since it is not necessary to pressurize the toner when fixing the toner, it is not necessary to make contact (pressurization) with a fixing roller or the like, and there is little deterioration in image resolution (reproducibility) in the fixing process. There are advantages. In addition, since there is no need to heat with a heat source or the like, printing does not occur until the heat source (such as a fixing roller) is preheated to a desired temperature after the power is turned on. Yes. In addition, since a high-temperature heat source is not required, there is an advantage that the temperature rise in the apparatus can be appropriately avoided, and even when a recording paper jam occurs in the fixing device due to a system down, The recording paper is not altered or blackened by heat.

一方、近年、電子写真方式によるフルカラー画像は、高速、高画質化,高精細化への要求がますます高まりつつある。この傾向は、印刷を見なれたプロのユーザーの場合に特に顕著であり、これまで電子写真方式によるフルカラー画像を、充分満足した画像として受け入れられることが状態とはなっていなかった。   On the other hand, in recent years, full-color images obtained by electrophotography have been increasingly demanded for high speed, high image quality, and high definition. This tendency is particularly noticeable in the case of professional users who are familiar with printing, and until now it has not been possible to accept a full color image by electrophotography as a sufficiently satisfactory image.

特に、前記光定着法を用いた画像形成装置では、非接触の定着法であるため、プロセス速度が1000mm/秒(1分間にA4換算で400枚機相当)以上の高速機で印刷並みのフルカラー画質を長期に再現する用途が求められている。プロセス速度が1000/秒以上の高速機では、潜像担持体である感光体の応答速度の関係から汎用有機感光体の使用が難しく、通常は感光体としてアモルファスシリコンが用いられる。しかし、アモルファスシリコン感光層は電気抵抗が低いため潜像を十分保持できず、画像がぼけ、またかぶりが発生してしまう現象があった。この点については、特に、シアントナーと組み合わせると顕著になる傾向があった。   In particular, the image forming apparatus using the above-described photofixing method is a non-contact fixing method, so that it is a full color equivalent to printing on a high-speed machine with a process speed of 1000 mm / second or more (equivalent to 400 sheets of A4 equivalent per minute) or more. Applications that reproduce image quality over a long period are required. In a high-speed machine having a process speed of 1000 / second or more, it is difficult to use a general-purpose organic photoconductor because of the response speed of the photoconductor as a latent image carrier, and amorphous silicon is usually used as the photoconductor. However, since the amorphous silicon photosensitive layer has a low electric resistance, the latent image cannot be sufficiently held, and the image is blurred and fogging occurs. This point tended to be particularly noticeable when combined with cyan toner.

なお、これまで光定着、特にフラッシュ定着用カラートナーの青系の着色剤としては、C.I.Pigment Blue15:3やC.I.Pigment Blue60が提案されているが(例えば、特許文献1参照)、感光体としてアモルファスシリコンを用い高速印字した場合の前記問題点を含めた検討例はない。   Heretofore, as a blue colorant for color toner for light fixing, particularly flash fixing, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Blue 60 has been proposed (see, for example, Patent Document 1), but there is no examination example including the above-described problems when high-speed printing is performed using amorphous silicon as a photoreceptor.

また、上記光定着法に関してそれをカラートナーの定着に使用した場合には、カラートナーの低い光吸収効率のため、通常の黒トナー(ブラックトナー)の定着に比べて定着性が低くなる。そこで、赤外線吸収剤をカラートナーに添加することで定着性向上を図ることが多数提案されている(例えば、特許文献2〜4参照)。しかし、公知のトナー用の赤外線吸収剤は、黒、茶色や緑色を有しているため、カラートナーに添加する場合、トナーの色調に大きく影響してしまうため、例えばジャパンカラー標準測色値に代表される色再現域の規格に対して定着後の画像の色調が変動してしまい、定着性と十分な色再現性とを両立することができなかった。
特開2003−66654号公報 特開昭60−63545号公報 特開昭60−57858号公報 特開昭60−131544号公報
Further, when the light fixing method is used for fixing a color toner, the fixing property is lower than that for fixing a normal black toner (black toner) due to the low light absorption efficiency of the color toner. Therefore, many proposals have been made to improve the fixing property by adding an infrared absorber to the color toner (for example, see Patent Documents 2 to 4). However, since known infrared absorbers for toner have black, brown and green color, when added to a color toner, the color tone of the toner is greatly affected. The color tone of the image after fixing fluctuates with respect to the standard of the color gamut represented, and it was impossible to achieve both fixing property and sufficient color reproducibility.
Japanese Patent Laid-Open No. 2003-66654 JP 60-63545 A JP-A-60-57858 JP-A-60-131544

本発明は、上記従来技術の問題点を解決することを目的とする。
すなわち、本発明の目的は、感光体としてアモルファスシリコンを用いた場合でも、かぶり及び画像ぼけの発生がなく、色再現性と高い定着性とを両立させることが可能なカラートナー及びそれを用いた画像形成装置を提供することにある。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art.
That is, an object of the present invention is to use a color toner that can achieve both color reproducibility and high fixability without causing fog and image blur even when amorphous silicon is used as a photoreceptor, and the same. An object is to provide an image forming apparatus.

上記課題は、以下の本発明により達成される。すなわち本発明は、
<1> 少なくとも結着樹脂、複数の着色剤及び赤外線吸収剤を含むカラートナーであって、
前記複数の着色剤が少なくとも顔料A及び顔料Bを含み、該顔料AがC.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3及びC.I.Pigment Blue 15:4のうちのいずれかであり、前記顔料Bが下記構造式(I)で示されるインダンスロン顔料であり、含有される顔料A及び顔料Bの配合比(顔料Bの質量/(顔料Aの質量及び顔料Bの質量の和))が0.03〜0.8の範囲であるカラートナーである。
The above-mentioned subject is achieved by the following present invention. That is, the present invention
<1> A color toner including at least a binder resin, a plurality of colorants, and an infrared absorber,
The plurality of colorants include at least pigment A and pigment B, and the pigment A is C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Blue 15: 4, the pigment B is an indanthrone pigment represented by the following structural formula (I), and the mixing ratio of the pigment A and the pigment B contained (mass of pigment B / (Sum of the mass of pigment A and the mass of pigment B)) is a color toner in the range of 0.03 to 0.8.

<2> 潜像担持体と、該潜像担持体上に光定着用カラートナーを用いてトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー像を光により記録媒体に光定着させる定着手段とを有する画像形成装置であって、
前記光定着用カラートナーが、少なくとも結着樹脂、複数の着色剤及び赤外線吸収剤を含み、前記複数の着色剤が少なくとも顔料A及び顔料Bを含み、該顔料AがC.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3及びC.I.Pigment Blue 15:4のうちのいずれかであり、前記顔料Bが記構造式(I)で示されるインダンスロン顔料であり、含有される顔料A及び顔料Bの配合比(顔料Bの質量/(顔料Aの質量及び顔料Bの質量の和))が0.03〜0.8の範囲であり、かつ、前記潜像担持体がアモルファスシリコンであり、プロセス速度が1000mm/秒以上3000mm/秒以下である画像形成装置である。
<2> A latent image carrier, a developing unit that forms a toner image on the latent image carrier using a color toner for light fixing, a transfer unit that transfers the toner image onto a recording medium, An image forming apparatus having fixing means for light-fixing a toner image on a recording medium with light,
The color toner for light fixing includes at least a binder resin, a plurality of colorants, and an infrared absorber, and the plurality of colorants include at least pigment A and pigment B. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Blue 15: is any of the four, the pigment B is indanthrone pigments represented by the following Symbol structural formula (I), the mass mixing ratio (pigment B of pigment A and pigment B contained / (Sum of the mass of pigment A and the mass of pigment B)) is in the range of 0.03 to 0.8, the latent image carrier is amorphous silicon, and the process speed is 1000 mm / second or more and 3000 mm / This is an image forming apparatus that is less than a second.

本発明によれば、感光体としてアモルファスシリコンを用いた場合でも、かぶり及び画像ぼけの発生がなく、色再現性と高い定着性とを両立させることが可能なカラートナー及びそれを用いた画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, even when amorphous silicon is used as a photoreceptor, color toner that does not cause fogging and image blur and can achieve both color reproducibility and high fixability, and image formation using the same An apparatus can be provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
<カラートナー>
本発明のカラートナーは、少なくとも結着樹脂、複数の着色剤及び赤外線吸収剤を含むカラートナーであって、前記複数の着色剤が少なくとも顔料A及び顔料Bを含み、該顔料AがC.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3及びC.I.Pigment Blue 15:4のうちのいずれかであり、前記顔料Bが下記構造式(I)で示されるインダンスロン顔料であり、含有される顔料A及び顔料Bの配合比(顔料Bの質量/(顔料Aの質量及び顔料Bの質量の和))が0.03〜0.8の範囲であることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Color toner>
The color toner of the present invention is a color toner including at least a binder resin, a plurality of colorants and an infrared absorber, wherein the plurality of colorants include at least pigment A and pigment B. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Blue 15: 4, the pigment B is an indanthrone pigment represented by the following structural formula (I), and the mixing ratio of the pigment A and the pigment B contained (mass of pigment B / (Sum of the mass of pigment A and the mass of pigment B)) is in the range of 0.03 to 0.8.

本発明のカラートナー(以下、単に「トナー」という場合がある)は、基本的に、着色剤として前記顔料A及び顔料Bを一定比率で配合し、さらに赤外線吸収剤を含む以外は、電子写真プロセスにおいて従来より用いられているカラートナーと同様な組成とすることができる。なお、本発明のカラートナーは、それが使用されるべき電子写真プロセスにおいて採用されている現像方法に依存して、自体磁性を有している磁性トナーであってもよく、あるいは非磁性トナーであってもよい。なお、本発明で「カラートナー」といった場合、主としてシアントナーを意味するが、前記顔料A及び顔料Bが後述する一定質量比で含まれる以上、その他の色調のトナーも含まれる。
また、本発明のカラートナーは、汎用のヒートロール定着でも光定着でも用いることができるが、特に、光定着を行う場合に後述するような性能が発揮できる。
The color toner of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “toner”) is basically electrophotographic except that the pigment A and the pigment B are blended at a constant ratio as a colorant and further contains an infrared absorber. The composition can be the same as that of a color toner conventionally used in the process. The color toner of the present invention may be a magnetic toner having its own magnetism or a non-magnetic toner depending on the developing method employed in the electrophotographic process in which it is to be used. There may be. In the present invention, the term “color toner” mainly means cyan toner, but includes toners of other colors as long as the pigment A and the pigment B are included in a certain mass ratio described later.
In addition, the color toner of the present invention can be used for general-purpose heat roll fixing or light fixing. In particular, the performance described below can be exhibited when performing light fixing.

本発明のカラートナーは、感光体としてアモルファスシリコンを用いた画像形成装置に好ましく適用されるものである。カラートナー画像の色調としては、ジャパンカラー標準測色値を再現することが目標とされる。ここで、ジャパンカラーとは、ISO/TC130国内委員会が中心になって制定したもので、オフセット枚葉印刷における色標準ツールとして、色の共通指標となるものである。   The color toner of the present invention is preferably applied to an image forming apparatus using amorphous silicon as a photoreceptor. As the color tone of the color toner image, the goal is to reproduce Japan color standard colorimetric values. Here, Japan Color was established mainly by the ISO / TC130 National Committee and is a common color index as a color standard tool in offset sheet-fed printing.

この場合、シアントナーに関してのL表色系の目標値としては、Lが59、aが−24、bが−41となるが、図1に示すように、トナーに用いる青色系の顔料種によってこれらの数値にかなりばらつきがあることがわかる。なお、図において「PB」は「C.I.Pigment Blue」の略である。図1からわかるように、単独の顔料としては、C.I.Pigment Blue 15:3が最も目標値に近いといえる。 In this case, the target values of the L * a * b * color system for cyan toner are L * of 59, a * of −24, and b * of −41. As shown in FIG. It can be seen that these values vary considerably depending on the type of blue pigment used for. In the figure, “PB” is an abbreviation for “CI Pigment Blue”. As can be seen from FIG. 1, examples of the single pigment include C.I. I. It can be said that Pigment Blue 15: 3 is closest to the target value.

しかし、上記C.I.Pigment Blue 15:3を含めたフタロシアニン系の顔料をシアントナーの着色剤として用いた場合には、前記アモルファスシリコンを感光体に使用した画像形成において画像ぼけやかぶりが発生してしまうことがわかった。これについて本発明者等が鋭意検討した結果、原因はフタロシアニン系の顔料の電気抵抗が低く、これによりトナーの電気抵抗も低下し、表面抵抗の低いアモルファスシリコン表面に対して形成されたトナー像の画像安定性等が悪くなるためであることが判明した。   However, the above C.I. I. When phthalocyanine pigments including Pigment Blue 15: 3 were used as a colorant for cyan toner, it was found that image blurring and fogging occurred in image formation using the amorphous silicon as a photoreceptor. . As a result of intensive studies by the present inventors, the cause is that the electrical resistance of the phthalocyanine pigment is low, which also reduces the electrical resistance of the toner, and the toner image formed on the amorphous silicon surface having a low surface resistance. It was found that this was because image stability and the like deteriorated.

一方、本発明者等がさらに検討を進めたところ、同じ青系の顔料として、下記構造式(I)で示されるインダストロン顔料を用いた場合には前記画像ぼけ等が発生せず、その理由は、この顔料そのものの電気抵抗値が前記フタロシアニン系の顔料より高いためであることがわかった。   On the other hand, when the present inventors further investigated, when the industron pigment represented by the following structural formula (I) was used as the same blue pigment, the above-mentioned image blur did not occur, and the reason This is because the electrical resistance value of the pigment itself is higher than that of the phthalocyanine pigment.

以上の知見、及び、図1に示すように前記インダンスロン顔料の色調がジャパンカラー標準側色値から大きくずれていない(図において、インダストロン顔料は「PB60」で示される)ことから、本発明では、前記フタロシアニン系顔料と上記インダンスロン顔料との混合比の精緻化による、アモルファスシリコン感光体使用時における前記画質欠陥の低減と色再現性及び高い定着性との両立を試みた。その結果、一定の混合比の場合に上記全ての特性が満たされることが見出された。   From the above knowledge and the color tone of the Indanthrone pigment as shown in FIG. 1 is not greatly deviated from the color value on the standard side of Japan color (Industron pigment is indicated by “PB60” in the figure). In the invention, an attempt was made to achieve both reduction in image quality defects, color reproducibility and high fixability when using an amorphous silicon photoconductor by refining the mixing ratio of the phthalocyanine pigment and the indanthrone pigment. As a result, it has been found that all the above characteristics are satisfied when the mixing ratio is constant.

具体的には、フタロシアニン系の顔料Aとして、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3及びC.I.Pigment Blue 15:4のうちのいずれかを選択し、顔料Bとして前記インダンスロン顔料を選択して両者を混合してカラートナーの着色剤とする場合に、顔料A及び顔料Bの配合比(顔料Bの質量/(顔料Aの質量及び顔料Bの質量の和))を0.03〜0.8の範囲とする必要がある。   Specifically, as phthalocyanine pigment A, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Blue 15: 4 is selected, and when the Indanthrone pigment is selected as the pigment B and mixed to form a color toner colorant, the blending ratio of the pigment A and the pigment B ( The mass of the pigment B / (sum of the mass of the pigment A and the mass of the pigment B) needs to be in the range of 0.03 to 0.8.

顔料Aの含有量が多くなり前記配合比が0.03未満となると、トナーの電気抵抗値(体積抵抗率)が低下しアモルファスシリコン感光体での画像形成で画像ぼけ、高温高湿かぶり等が発生してしまう。一方、顔料Bの含有量が多くなり前記配合比が0.8を超えると、定着後の色調のジャパンカラー目標値からのずれが大きくなりすぎてしまう。
前記配合比は0.05〜0.5の範囲であることが好ましく、0.1〜0.3の範囲であることがより好ましい。
When the content of the pigment A is increased and the blending ratio is less than 0.03, the electric resistance value (volume resistivity) of the toner is lowered, and image blurring, high temperature and high humidity fog, etc. are caused by image formation on the amorphous silicon photoreceptor. Will occur. On the other hand, if the content of the pigment B increases and the blending ratio exceeds 0.8, the deviation of the color tone after fixing from the Japan color target value becomes too large.
The blending ratio is preferably in the range of 0.05 to 0.5, and more preferably in the range of 0.1 to 0.3.

なお、前記顔料A及び顔料Bの混合比の調整により得られるトナーの体積抵抗率は、5×1014〜5×1015Ωcmの範囲であることが好ましい。体積抵抗率が5×1014Ωcmに満たないと、アモルファスシリコン感光体による画像形成において画像ぼけ、高温高湿かぶりが発生してしまう場合がある。5×1015Ωcmを超えると着色剤である顔料の含有量が不足し十分な画像濃度が得られない場合がある。 The volume resistivity of the toner obtained by adjusting the mixing ratio of the pigment A and the pigment B is preferably in the range of 5 × 10 14 to 5 × 10 15 Ωcm. If the volume resistivity is less than 5 × 10 14 Ωcm, image blurring and high-temperature and high-humidity fogging may occur in image formation using an amorphous silicon photoreceptor. If it exceeds 5 × 10 15 Ωcm, the content of the pigment as the colorant may be insufficient and a sufficient image density may not be obtained.

上記トナーの体積抵抗率は、次のようにして求めた。まず、トナー4gを秤量し、圧縮成形機で厚さ約2mm、直径5cm程度の円盤状試料を作製した。次に、この円盤状試料を高温高湿度(28℃、85%RH)下で10時間シーズニング後、デジタル超高抵抗計(R8340A、アドバンテスト社製)の導通盤の上に置き、プローブで挟んで500Vの電圧を印加した際の抵抗値の読み値とあらかじめ測定しておいた円盤の厚さとから以下の式(1)を利用してトナーの体積電気抵抗を算出した。
体積抵抗率(Ωcm)=0.273(抵抗計の読み値(Ω))/円盤状試料の厚さ(cm) ・・・ 式(1)
The volume resistivity of the toner was determined as follows. First, 4 g of toner was weighed, and a disk-shaped sample having a thickness of about 2 mm and a diameter of about 5 cm was prepared using a compression molding machine. Next, this disk-shaped sample was seasoned for 10 hours under high temperature and high humidity (28 ° C., 85% RH), and then placed on a conduction board of a digital ultrahigh resistance meter (R8340A, manufactured by Advantest) and sandwiched between probes. The volume electrical resistance of the toner was calculated using the following formula (1) from the reading of the resistance value when a voltage of 500 V was applied and the disc thickness measured in advance.
Volume resistivity (Ωcm) = 0.273 (reading value of ohmmeter (Ω)) / thickness of disk-shaped sample (cm) Formula (1)

また、得られるトナーの定着後の色調としては、前記ジャパンカラーのL表色系の目標値に対して、色差ΔEで5以下であることが好ましい。ΔEが5を超えると、特にフルカラー画像形成時における画像の印象が悪くなる場合がある。 Further, the color tone after fixing of the obtained toner is preferably 5 or less in color difference ΔE with respect to the target value of the L * a * b * color system of the Japan color. If ΔE exceeds 5, the impression of the image particularly when forming a full-color image may be deteriorated.

なお、上記色差ΔEは、対象カラートナー単独の定着べた画像について、分光計(938 Spectrodentitometer、X−Rite社)によりL、a、bを測定し、下記式(2)により求めた。
ΔE={(L −L +(a −a +(b −b 1/2 ・・・ 式(2)
ここで、L *、a *、b *はジャパンカラーの色再現性目標値、L *、a *、b *はトナー画像の測定値を示す。
The color difference ΔE was determined from the following equation (2) by measuring L * , a * , and b * with a spectrometer (938 Spectrodentitometer, X-Rite) for a solid image of the target color toner alone.
ΔE = {(L 0 * −L 1 * ) 2 + (a 0 * −a 1 * ) 2 + (b 0 * −b 1 * ) 2 } 1/2 Formula (2)
Here, L 0 * , a 0 * , and b 0 * are Japan color color reproducibility target values, and L 1 * , a 1 * , and b 1 * are toner image measurement values.

次に、本発明のカラートナーの構成についてより詳細に説明する。なお以下においては、本発明のカラートナーをシアントナーで代表して説明するが、後述する本発明の画像形成装置では、フルカラー画像形成のために、前記シアントナー以外に、マゼンタトナー、イエロートナー、ブラックトナーを使用する必要がある。したがって、以下では本発明のカラートナー以外に上記各トナーも含めて説明する(基本的に、シアントナー以外のトナーは、シアントナーの着色剤を後述する各着色剤に変更した以外は同様のものである)。   Next, the configuration of the color toner of the present invention will be described in detail. In the following description, the color toner of the present invention will be described as being representative of cyan toner. However, in the image forming apparatus of the present invention described later, in addition to the cyan toner, magenta toner, yellow toner, It is necessary to use black toner. Therefore, the following description will be made including the above toners in addition to the color toner of the present invention (basically, the toners other than the cyan toner are the same except that the colorant of the cyan toner is changed to each colorant described later. Is).

(結着樹脂)
本発明における結着樹脂としては、公知のバインダー樹脂を使用することができる。結着樹脂の主成分としては、ポリエステル、ポリオレフィンが好ましいが、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などを単独または併用することができる。耐久性や透光性等の点から、ポリエステル系樹脂またはノルボルネンポリオレフィン樹脂を使用することが好ましい。
(Binder resin)
As the binder resin in the present invention, a known binder resin can be used. The main component of the binder resin is preferably polyester or polyolefin, but a copolymer of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, polyvinyl chloride, phenol resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester. Resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone indene resin, petroleum resin, polyether polyol resin, and the like can be used alone or in combination. From the viewpoints of durability and translucency, it is preferable to use a polyester resin or a norbornene polyolefin resin.

本発明に好ましく用いられるポリエステル樹脂についてさらに説明すると、かかるポリエステル樹脂において用いられる酸成分は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、又はこれらの無水物等を包含し、好ましくはテレフタル酸/イソフタル酸である。これらの酸成分は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。なお、フラッシュ定着の臭いが問題にならない範囲で、他の酸成分を上記酸成分に組み合わせて使用できる。他の酸成分として、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸等が挙げられ、更には、n−ブチルコハク酸、n−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキルまたはアルケニルコハク酸、またはこれらの酸の無水物、低級アルキルエステル、その他の二価のカルボン酸も挙げられる。また、ポリエステル樹脂に架橋を施すためには、三価以上のカルボン酸成分も同様に他の酸成分として混合使用可能である。三価以上のカルボン酸成分としては、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,3,5−ベンゼントリカルボン酸、その他のポリカルボン酸、及びこれらの無水物を挙げることができる。   The polyester resin preferably used in the present invention will be further described. The acid component used in the polyester resin includes, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, or anhydrides thereof, and preferably terephthalic acid / isophthalic acid. It is an acid. These acid components may be used alone or in combination of two or more. In addition, other acid components can be used in combination with the above acid components as long as the odor of flash fixing does not become a problem. Examples of other acid components include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, and the like. -Butyl succinic acid, n-butenyl succinic acid, isobutyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecyl succinic acid, isododecenyl Examples also include alkyl or alkenyl succinic acids such as succinic acid, anhydrides of these acids, lower alkyl esters, and other divalent carboxylic acids. In addition, in order to crosslink the polyester resin, a trivalent or higher carboxylic acid component can also be mixed and used as another acid component. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid component include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, other polycarboxylic acids, and anhydrides thereof.

また、このようなポリエステル樹脂は、通常、アルコール成分中の80モル%以上がビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物からなるものであり、好ましくは、90モル%以上、さらに好ましくは、95モル%以上である。ビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物の量が80モル%未満であると、相対的に臭いの発生原因となるモノマー使用量が多くなるため、好ましくない。   In addition, such a polyester resin is usually one in which 80 mol% or more of the alcohol component is composed of a bisphenol A alkylene oxide adduct, preferably 90 mol% or more, and more preferably 95 mol% or more. . If the amount of the bisphenol A alkylene oxide adduct is less than 80 mol%, the amount of monomer used that causes odor relatively increases, which is not preferable.

上記ビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)−ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等を挙げることができる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the bisphenol A alkylene oxide adduct include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-bis (4). -Hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, Polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane Etc. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明で結着樹脂として使用するポリエステル樹脂において、必要に応じて、他のアルコール成分を上記のアルコール成分に組み合わせて使用してもよい。他のアルコール成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等のジオール類、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等、その他の二価のアルコールを挙げることができる。   In the polyester resin used as the binder resin in the present invention, other alcohol components may be used in combination with the above alcohol components, if necessary. Examples of other alcohol components include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1 Diols such as 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, and other dihydric alcohols.

また、他のアルコール成分として、三価以上のアルコールも好適である。かかるアルコール成分としては、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、その他の三価以上のアルコールを挙げることができる。   In addition, trihydric or higher alcohols are also suitable as other alcohol components. Examples of the alcohol component include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1, Examples thereof include 2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and other trivalent or higher alcohols.

さらに、かかるポリエステル樹脂を合成する反応の際には、その反応を促進せしめるため、通常使用されているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を有利に使用することができる。
なお、以上述べたトナーに使用される結着樹脂のTg(ガラス転移点)は、好ましくは50〜70℃の範囲である。
Further, in the reaction for synthesizing such a polyester resin, a commonly used esterification catalyst such as zinc oxide, stannous oxide, dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, etc. is advantageously used in order to accelerate the reaction. Can be used.
The Tg (glass transition point) of the binder resin used for the toner described above is preferably in the range of 50 to 70 ° C.

(着色剤)
着色剤としては、下記に示すものをトナーの色彩に対応させて適宜選択して用いることができる。
本発明のカラートナーであるシアントナーには、着色剤を複数含有させる。必須着色剤は、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3及びC.I.Pigment Blue 15:4のうちのいずれかである顔料A(フタロシアニン系顔料)と、前記構造式(I)で示されるインダンスロン顔料である顔料Bとである。顔料A及び顔料Bの混合比については前述の通りである。
(Coloring agent)
As the colorant, those shown below can be appropriately selected and used according to the color of the toner.
The cyan toner that is the color toner of the present invention contains a plurality of colorants. The essential colorant is C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Blue 15: 4, Pigment A (phthalocyanine pigment), and Pigment B, which is an indanthrone pigment represented by the structural formula (I). The mixing ratio of the pigment A and the pigment B is as described above.

顔料Aとしては、前記4種のフタロシアニン系顔料のうちでは、色調の調整がより容易である観点から、C.I.Pigment Blue 15:3を用いることが好ましい。また、顔料Bであるインダンスロン顔料は、C.I.Pigment Blue 60に分類されるものであるが、結晶型としてα型、β型、γ型及びδ型がある。これらのうちでは、本発明においてはα型及び/またはδ型を用いることが好ましい。   As the pigment A, among the four phthalocyanine pigments, C.I. I. It is preferable to use Pigment Blue 15: 3. Indanthrone pigment which is pigment B is C.I. I. Pigment Blue 60 is classified into α type, β type, γ type, and δ type as crystal types. Of these, α-type and / or δ-type are preferably used in the present invention.

シアントナーにおいては、前記顔料A及び顔料B以外に、他の着色剤を併用して用いることができる。その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同16、同17、同23、同60、同65、同73、同83、同180、C.I.バットシアン1、同3、同20等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCのシアン顔料、C.I.ソルベントシアン79、162等のシアン染料などを用いることができる。
これらを併用する場合の含有量としては、顔料A及び顔料Bの100質量部に対し0.5〜5質量部の範囲とすることが好ましい。
In the cyan toner, in addition to the pigment A and the pigment B, other colorants can be used in combination. Examples of the colorant include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 13, 16, 16, 17, 23, 60, the same 65, 73, 83, 180, C.I. I. Vat cyan 1, 3 and 20, etc., bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, first sky blue, indanthrene blue BC cyan pigment, C.I. I. Cyan dyes such as solvent cyan 79 and 162 can be used.
When these are used in combination, the content is preferably in the range of 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of pigment A and pigment B.

一方、フルカラー画像形成時に本発明のカラートナーと共に用いられるマゼンタトナーに関しては、その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントレッド1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同8、同9、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同18、同19、同21、同22、同23、同30、同31、同32、同37、同38、同39、同40、同41、同48、同49、同51、同52、同53、同54、同55、同57、同58、同60、同63、同64、同68、同81、同83、同87、同88、同89、同90、同112、同114、同122、同123、同163、同184、同202、同206、同207、同209等、ピグメントバイオレット19のマゼンタ顔料や、C.I.ソルベントレッド1、同3、同8、同23、同24、同25、同27、同30、同49、同81、同82、同83、同84、同100、同109、同121、C.I.ディスパースレッド9、C.I.ベーシックレッド1、同2、同9、同12、同13、同14、同15、同17、同18、同22、同23、同24、同27、同29、同32、同34、同35、同36、同37、同38、同39、同40等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロータミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどを用いることができる。   On the other hand, regarding the magenta toner used together with the color toner of the present invention at the time of forming a full-color image, as the colorant, for example, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 112 114, 122, 123, 163, 184, 202, 206, 207, 209, etc., magenta pigments of Pigment Violet 19, C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121, C . I. Disper thread 9, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 9, 13, 14, 15, 17, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, the same 35, 36, 37, 38, 39, 40, etc. Magenta dyes, etc., Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Sulfide, Cadmium, Permanent Red 4R, Resol Red, Pyrazolone Red, Watching Red, Calcium Salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rotamin lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B, and the like can be used.

また、同様にイエロートナーにおいては、その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントイエロー2、同3、同15、同16、同17、同74、同97、同180、同185、同139等のイエロー顔料などを用いることができる。   Similarly, in yellow toner, as the colorant, for example, C.I. I. Pigment Yellow 2, 3, 15, 15, 17, 74, 97, 180, 185, 139, and the like can be used.

本発明のカラートナーにおける各着色剤の添加量(総量)は、結着樹脂等との混合により作製された最終的なトナー粒子100質量部に対し2〜15質量部の範囲であることが好ましく、3〜7質量部の範囲であることがより好ましい。2質量部より少ない場合には、トナーの着色力が低下してしまう場合があり、15質量部より多い場合には、透明性低下で、中間色の再現性も低下してしまう場合がある。
なお、前記マゼンタトナー、イエロートナーにおける着色剤の添加量も同様である。
The addition amount (total amount) of each colorant in the color toner of the present invention is preferably in the range of 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of final toner particles prepared by mixing with a binder resin or the like. 3 to 7 parts by mass is more preferable. If the amount is less than 2 parts by mass, the coloring power of the toner may be reduced. If the amount is more than 15 parts by mass, the transparency may be reduced and the reproducibility of the intermediate color may be reduced.
The same applies to the amount of colorant added to the magenta toner and yellow toner.

(赤外線吸収剤)
本発明において、トナーに加える赤外線吸収剤とは、波長800〜2000nmの範囲の近赤外領域に少なくとも1つ以上の強い光吸収ピークを有する材料を指し、有機物であっても無機物であっても使用可能である。
具体例としては、公知の赤外線吸収剤を併用することができ、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物等を用いることができる。
(Infrared absorber)
In the present invention, the infrared absorber added to the toner refers to a material having at least one strong light absorption peak in the near infrared region in the wavelength range of 800 to 2000 nm. It can be used.
As a specific example, a known infrared absorber can be used in combination, for example, cyanine compound, merocyanine compound, benzenethiol metal complex, mercaptophenol metal complex, aromatic diamine metal complex, diimonium compound, aminium compound, Nickel complex compounds, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, naphthalocyanine compounds, and the like can be used.

これらのうちで、本発明においては、後述するようにカラートナーをマスターバッチを作製して製造することが好ましいことから、熱的に安定なものを用いることが好ましい。 具体例としては、シアニン系赤外線吸収剤(富士写真フィルム社製、商品名:CTP−1、IRF−106、IRF−107)、ジアニン化合物(日本化薬社製、商品名:CY−2、CY−4、CY−9)等が挙げられる。   Among these, in the present invention, as described later, it is preferable to produce a color toner by preparing a master batch, and therefore it is preferable to use a thermally stable one. Specific examples include cyanine-based infrared absorbers (trade names: CTP-1, IRF-106, IRF-107, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), dian compounds (trade names: CY-2, CY, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). -4, CY-9) and the like.

さらに、ニッケル金属錯体系赤外線吸収剤(三井化学社製、商品名:SIR−130、SIR−132)、ビス(ジチオベンジル)ニッケル(みどり化学社製、商品名:MIR−101)、ビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製、商品名:MIR−102)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス(シス−1,2−ジフェニル−1,2−エチレンジチオレート)ニッケル(みどり化学社製、商品名:MIR−1011)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製、商品名:MIR−1021)、ビス(4−tert−1,2−ブチル−1,2−ジチオフェノレート)ニッケル−テトラ−n−ブチルアンモニウム(住友精化社製、商品名:BBDT−NI)、可溶性フタロシアニン(日本触媒社製:TX−305A)、ナフタロシアニン(山陽色素社製、SnNc FT−1)、無機材料系(信越化学社製、商品名:イッテルビウムUU−HP;住友金属社製、インジュームチンオキサイド)などが挙げられる。これらは2種以上併用することができる。   Furthermore, nickel metal complex infrared absorbers (Mitsui Chemicals, trade names: SIR-130, SIR-132), bis (dithiobenzyl) nickel (Midori Chemicals, trade name: MIR-101), bis [1 , 2-bis (p-methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithiolate] nickel (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd., trade name: MIR-102), tetra-n-butylammonium bis (cis-1,2-diphenyl- 1,2-ethylenedithiolate) nickel (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd., trade name: MIR-1011), tetra-n-butylammonium bis [1,2-bis (p-methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithiolate ] Nickel (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd., trade name: MIR-1021), bis (4-tert-1,2-butyl-1,2-dithiophenolate) ni Kel-tetra-n-butylammonium (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name: BBDT-NI), soluble phthalocyanine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: TX-305A), naphthalocyanine (manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd., SnNc FT-1), Examples thereof include inorganic material systems (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: ytterbium UU-HP; manufactured by Sumitomo Metals Co., Ltd., indium tin oxide). These can be used in combination of two or more.

これらの赤外線吸収剤は、前記のように添加によってカラートナーの色調に大きく影響するため、赤外線吸収剤の添加量はなるべく少なくすることが望ましい。本発明のカラートナーにおいては、前記顔料Bであるインダンスロン顔料を混合して用いることにより、トナーの体積抵抗率を高めることが可能となることに加え、近赤外領域での吸収も高めることができるため、赤外線吸収剤の添加量を低減することも可能となる。
このような観点から、本発明のカラートナーでは、前記顔料A及び顔料Bと併用される赤外線吸収剤の添加量は、トナー構成成分全体量中の0.01〜3質量%の範囲とすることが好ましい。
Since these infrared absorbers greatly affect the color tone of the color toner as described above, it is desirable to reduce the amount of the infrared absorber added as much as possible. In the color toner of the present invention, by mixing and using the Indanthrone pigment as the pigment B, it is possible to increase the volume resistivity of the toner and also increase the absorption in the near infrared region. Therefore, it becomes possible to reduce the addition amount of the infrared absorber.
From such a viewpoint, in the color toner of the present invention, the addition amount of the infrared absorber used in combination with the pigment A and the pigment B is in the range of 0.01 to 3% by mass in the total amount of the toner components. Is preferred.

(その他の成分)
また、本発明のカラートナーには、必要に応じて帯電制御剤やワックスを用いることができる。
帯電制御剤としては、公知のカリックスアレン、ニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合物、フェノール化合物、アゾクロム系、アゾ亜鉛系などが使用できる。 その他、トナーには鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性材料を混合し磁性トナーでも使用できる。特に、カラートナーの場合には公知の白色の磁性粉(例えば日鉄鉱業社製)を用いることができる。
(Other ingredients)
The color toner of the present invention can use a charge control agent and wax as necessary.
As the charge control agent, known calixarene, nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, amino group-containing polymers, metal-containing azo dyes, salicylic acid complex compounds, phenol compounds, azochromes, azozincs, and the like can be used. In addition, magnetic materials such as iron powder, magnetite, and ferrite can be mixed in the toner, and magnetic toner can be used. In particular, in the case of a color toner, a known white magnetic powder (for example, manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.) can be used.

本発明のカラートナーに含有させるワックスとしては、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が最も好ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類;ソルビトールなどの多価アルコール類;リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類;ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩(一般に金属石けんといわれているもの);脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。   As the wax to be contained in the color toner of the present invention, ester wax, polyethylene, polypropylene, or a copolymer of polyethylene and polypropylene is most preferable, but polyglycerin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax, sasol wax, montan. Acid ester wax, deacidified carnauba wax, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, brandic acid, eleostearic acid, valinalic acid and other unsaturated fatty acids, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnauvyl alcohol, seryl alcohol , Saturated alcohols such as melylsil alcohol, or long-chain alkyl alcohols having a long-chain alkyl group; polyhydric alcohols such as sorbitol Fatty acid amides such as linoleic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylene bis stearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bis lauric acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, Unsaturated fatty acid amides such as ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide; m-xylene bisstearic acid amide , N, N′-distearylisophthalic acid amides and other aromatic bisamides; fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate and magnesium stearate (generally referred to as metal soap); aliphatic Charcoal Waxes grafted onto vinyl waxes using vinyl monomers such as styrene and acrylic acid; Fatty acids such as behenic acid monoglycerides and partially esterified products of polyhydric alcohols; Hydroxyl groups obtained by hydrogenation of vegetable oils and fats And methyl ester compounds having

本発明のカラートナーに用い得るワックスとしては、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物などが好ましいが、DSC測定(示差走査型熱量測定)において、50〜90℃に吸熱ピークを示すワックス材料が好ましい。吸熱ピークが50℃より低いとトナーがブロッキングし、90℃より高いと定着に寄与しない場合がある。 前記DSC測定では、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好ましい。   The wax that can be used for the color toner of the present invention is preferably ester wax, polyethylene, polypropylene, or a copolymer of polyethylene and polypropylene, but has an endothermic peak at 50 to 90 ° C. in DSC measurement (differential scanning calorimetry). The wax material shown is preferred. When the endothermic peak is lower than 50 ° C., the toner blocks, and when it is higher than 90 ° C., it may not contribute to fixing. In the DSC measurement, from the measurement principle, it is preferable to measure with a differential scanning calorimeter of high accuracy internal heat type input compensation type.

これらのワックスは1種類または2種類以上併用して用いることができる。本発明におけるワックスの添加量は、最終的に製造されたトナー構成成分全体量中の0.1〜10質量%の範囲であることが好ましく、1〜4質量%の範囲であることがより好ましい。   These waxes can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the wax in the present invention is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass and more preferably in the range of 1 to 4% by mass in the total amount of the toner constituents finally produced. .

上記のような本発明のカラートナーを製造するにあたっては、一般に使用されている混練粉砕法や湿式造粒法等を利用することができる。ここで、湿式造粒法としては、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法、ソープフリー乳化重合法、非水分散重合法、in−situ重合法、界面重合法、乳化分散造粒法等を用いることができる。   In producing the color toner of the present invention as described above, a commonly used kneading and pulverizing method, wet granulation method or the like can be used. Here, as the wet granulation method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, emulsion polymerization aggregation method, soap-free emulsion polymerization method, non-aqueous dispersion polymerization method, in-situ polymerization method, interfacial polymerization method, emulsion dispersion granulation The law etc. can be used.

前記混練粉砕法で本発明のカラートナーを作製するには、結着樹脂、赤外線吸収剤、酸化防止剤、ワックス、帯電制御剤、着色剤としての顔料または染料、及びその他の添加剤等を、ヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機により充分混合し、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、赤外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、染料、磁性体等を分散または溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級を行ってトナーを得ることができる。また、顔料や赤外線吸収剤の分散性を向上させるため、マスターバッチを行ってもよい。   In order to produce the color toner of the present invention by the kneading and pulverization method, a binder resin, an infrared absorber, an antioxidant, a wax, a charge control agent, a pigment or dye as a colorant, and other additives, While mixing well with a mixer such as a Henschel mixer, ball mill, etc., and melt-kneading using a heat kneader such as a heating roll, kneader, extruder, etc., the resins are compatible with each other, an infrared absorber, an antioxidant, A toner can be obtained by dispersing or dissolving pigments, dyes, magnetic materials, etc., cooling and solidifying, and then performing pulverization and classification. Moreover, in order to improve the dispersibility of a pigment or an infrared absorber, you may perform a masterbatch.

一方、湿式造粒法としては、例えば乳化重合法で作製する場合には、まず、過硫酸カリウムなどの水溶性重合開始剤を溶解させた水中に、スチレン、ブチルアクリレート、2エチルヘキシルアクリレートなどのモノマーを加え、さらに必要に応じてドデシル硫酸ナトリウムなどの界面活性剤を添加し、攪拌を行いながら加熱することにより重合を行い、樹脂粒子を得る(樹脂粒子形成工程)。
その後、上述の着色剤および赤外線吸収剤に加えて、さらに必要に応じて、帯電制御剤、ワックス組成物などの粉末を樹脂粒子が分散したサスペンション中に添加し、サスペンションのpH、攪拌強度、温度などを調整することにより樹脂粒子と、着色剤粉末および赤外線吸収剤粉末などをヘテロ凝集させてヘテロ凝集体を得る(凝集工程)。さらに、反応系を樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱して、ヘテロ凝集体を融着させ着色粒子を得る(融合工程)。その後、この着色粒子の洗浄、乾燥を行い、必要に応じて外添剤を添加して本発明のカラートナーを得ることができる。
On the other hand, as a wet granulation method, for example, when prepared by an emulsion polymerization method, first, a monomer such as styrene, butyl acrylate, or 2-ethylhexyl acrylate is dissolved in water in which a water-soluble polymerization initiator such as potassium persulfate is dissolved. In addition, a surfactant such as sodium dodecyl sulfate is added as necessary, and polymerization is performed by heating while stirring to obtain resin particles (resin particle forming step).
Thereafter, in addition to the colorant and infrared absorber described above, if necessary, a powder such as a charge control agent and a wax composition is added to the suspension in which the resin particles are dispersed, and the pH, stirring strength, and temperature of the suspension are added. By adjusting the above, the resin particles, the colorant powder, the infrared absorbent powder and the like are heteroaggregated to obtain a heteroaggregate (aggregation step). Furthermore, the reaction system is heated to a temperature higher than the glass transition temperature of the resin particles to fuse the heteroaggregates to obtain colored particles (fusion process). Thereafter, the colored particles are washed and dried, and an external additive is added as necessary to obtain the color toner of the present invention.

なお、本発明においては、前述のように結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いることが好ましく、このポリエステル樹脂を結着樹脂として湿式法によりトナー粒子を形成する場合には、前記乳化凝集法を採用することができる。この場合には、前記樹脂粒子形成工程を、例えば、水系媒体と、スルホン化等したポリエステル樹脂および必要に応じて着色剤を含む混合液(ポリマー液)と、を混合した溶液に、剪断力を与えることにより乳化粒子(液滴)を形成する乳化粒子形成工程とすることにより、同様に着色粒子を作製することができる。トナーの形状は、真球状からぶどうの房状まで形状を変えることができる。   In the present invention, as described above, it is preferable to use a polyester resin as the binder resin. When the toner particles are formed by a wet method using the polyester resin as the binder resin, the emulsion aggregation method is employed. be able to. In this case, the resin particle forming step is performed by applying a shear force to a solution obtained by mixing, for example, an aqueous medium, a sulfonated polyester resin and a mixed solution (polymer solution) containing a colorant as necessary. By giving an emulsified particle forming step of forming emulsified particles (droplets) by giving, colored particles can be similarly produced. The shape of the toner can be changed from a true sphere to a tuft of grapes.

以上のような製造方法によって得られるトナー粒子は、その体積平均粒径D50vが3〜15μmの範囲が好ましく、5〜15μmの範囲がより好ましく、5〜10μmの範囲内であることが特に好ましい。
トナー粒子の体積平均粒子径が15μmを越えるものである場合、トナーの粒子径が大きく充分な解像度の画像が得られない。逆に3μm未満の場合には得られる画像の解像度は高いが、流動性が低いため画像が安定せず、カブリ、クリーニング不良の原因ともなる。
The toner particles obtained by the above production method preferably have a volume average particle diameter D50v of 3 to 15 μm, more preferably 5 to 15 μm, and particularly preferably 5 to 10 μm.
When the volume average particle diameter of the toner particles exceeds 15 μm, the toner particle diameter is large and an image with sufficient resolution cannot be obtained. On the other hand, when the thickness is less than 3 μm, the resolution of the obtained image is high, but the fluidity is low, so the image is not stable, which causes fogging and poor cleaning.

また、その個数平均粒径D50pに対する体積平均粒径Dvの比(D50v/D50p)が1.0〜1.25の範囲であることが好ましい。そして、このように小粒径で粒径の揃ったトナーを使用することにより、トナーの帯電性能のバラツキが抑制されて、形成される画像におけるカブリが低減されると共に、トナーの定着性を向上させることができる。また、形成される画像における細線再現性やドット再現性も向上させることができる。   The ratio of the volume average particle diameter Dv to the number average particle diameter D50p (D50v / D50p) is preferably in the range of 1.0 to 1.25. By using toner having a small particle size and a uniform particle size, variations in the charging performance of the toner are suppressed, fog in the formed image is reduced, and toner fixability is improved. Can be made. Further, fine line reproducibility and dot reproducibility in the formed image can be improved.

また、トナー粒子の平均円形度は0.955以上とすることが好ましく、0.960以上とすることがより好ましい。また、円形度の標準偏差を0.040以下とすることが好ましく、0.038以下にすることがより好ましい。このようにすることで、記録媒体上に各トナーを密な状態で重ね合わせることができるので、記録媒体上のトナーの層厚が薄くなり、定着性を向上させることができる。また、このようにトナーの形状を揃えることにより、形成される画像におけるカブリ、細線再現性及びドット再現性も向上する。
なお、上記トナー粒子の平均円形度は、フロー式粒子像解析装置(シメックス社製、FPIA2000)を用い、水分散系でトナー粒子の投影像の周囲長(周囲長)と、トナー粒子の投影面積に等しい円の円周長(円相当周囲長)とを求め、(円相当周囲長/周囲長)により計算される。
The average circularity of the toner particles is preferably 0.955 or more, and more preferably 0.960 or more. Further, the standard deviation of the circularity is preferably 0.040 or less, and more preferably 0.038 or less. In this way, since each toner can be superposed on the recording medium in a dense state, the toner layer thickness on the recording medium can be reduced and the fixability can be improved. Further, by aligning the shape of the toner in this way, the fog, fine line reproducibility and dot reproducibility in the formed image are improved.
The average circularity of the toner particles is determined by using a flow type particle image analyzer (manufactured by Simex Co., Ltd., FPIA2000) and the peripheral length (perimeter length) of the projected image of the toner particles in the water dispersion system and the projected area of the toner particles. Is calculated by (circle equivalent perimeter / perimeter).

本発明のカラートナーは、流動性向上剤等のためトナー粒子に白色の無機微粒子を混合して用いることもできる。トナー粒子に混合される割合はトナー粒子100質量部に対し0.01〜5質量部の範囲であり、好ましくは0.01〜2.0質量部の範囲である。このような無機微粉末としては例えば、シリカ微粉末、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられるが、シリカ微粉末が特に好ましい。また、シリカ、チタン、樹脂微粉、アルミナ等の公知の材料を併用できる。さらにクリーニング活剤として、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の微粒子粉末を添加してもよい。
上記無機微粒子、さらに必要に応じ所望の添加剤を、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明におけるトナーを得ることができる。
The color toner of the present invention can be used by mixing white inorganic fine particles with toner particles for a fluidity improver or the like. The mixing ratio with the toner particles is in the range of 0.01 to 5 parts by mass, preferably in the range of 0.01 to 2.0 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the toner particles. Examples of such inorganic fine powder include silica fine powder, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, and diatomaceous earth. Soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like can be mentioned, and silica fine powder is particularly preferable. Moreover, well-known materials, such as a silica, titanium, resin fine powder, an alumina, can be used together. Further, as a cleaning activator, a metal salt of a higher fatty acid typified by zinc stearate and a fine powder of a fluorine-based high molecular weight substance may be added.
The toner in the present invention can be obtained by sufficiently mixing the inorganic fine particles and, if necessary, desired additives with a mixer such as a Henschel mixer.

本発明のカラートナーを含む電子写真用現像剤(以下、「現像剤」と略す場合がある)は、前記トナーからなる1成分現像剤、あるいは、キャリアと前記トナーとからなる2成分現像剤のいずれであってもよい。
2成分現像剤として用いる際のキャリアとしては、例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアを挙げることができる。上記芯材としては、公知のマグネタイト、フェライト、鉄粉を用いることができる。キャリアのコート剤としては、特に制限されないが、シリコーン樹脂系が特に望ましい。
An electrophotographic developer containing the color toner of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “developer”) is a one-component developer composed of the toner or a two-component developer composed of a carrier and the toner. Either may be sufficient.
Examples of the carrier used as a two-component developer include a resin-coated carrier having a resin coating layer on the core material surface. As the core material, known magnetite, ferrite, and iron powder can be used. The carrier coating agent is not particularly limited, but a silicone resin system is particularly desirable.

本発明のカラートナーを用いた画像形成方法は、特に制限されず、例えば静電潜像担持体表面に静電潜像を形成する工程と、形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像しトナー画像を形成する工程と、形成されたトナー画像を記録媒体表面に転写する転写工程と、前記被記録体表面に転写されたトナー画像を被記録体表面に定着し、画像を形成する定着工程と、を含むものである。この場合に、前記定着工程は加熱・加圧によるものであっても、光によるものであってもよい。   The image forming method using the color toner of the present invention is not particularly limited. For example, a step of forming an electrostatic latent image on the surface of the electrostatic latent image carrier and a developer containing the formed electrostatic latent image with toner. Developing the toner image to form a toner image, transferring the formed toner image to the surface of the recording medium, fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium to the surface of the recording medium, and forming an image And a fixing step. In this case, the fixing step may be performed by heating / pressing or by light.

<画像形成装置>
本発明の画像形成装置は、前述の本発明のカラートナーを含む現像剤を用いて、記録媒体上にカラートナーを含むトナーを用いてフルカラー画像等を形成できるものであれば特に限定されないが、具体的には以下のような、潜像担持体であるアモルファスシリコン上にトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー像を光により記録媒体に光定着させる定着手段とを有し、プロセス速度を1000mm/秒とするものである。
なお、この際、現像剤としては本発明のカラートナーであるシアントナーを含む現像剤が必ず用いられ、通常は、マゼンタ、イエロー、ブラック等の他の色のトナーを含む現像剤と組み合わせて用いられる。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus of the present invention is not particularly limited as long as it can form a full color image or the like on the recording medium using the toner containing the color toner on the recording medium using the developer containing the color toner of the present invention described above. Specifically, a developing means for forming a toner image on amorphous silicon as a latent image carrier, a transfer means for transferring the toner image onto a recording medium, and the transferred toner image by light as described below. A fixing means for optically fixing the recording medium, and a process speed of 1000 mm / second.
In this case, as the developer, a developer containing the cyan toner which is the color toner of the present invention is always used, and usually used in combination with a developer containing toners of other colors such as magenta, yellow and black. It is done.

前記画像の形成は、潜像担持体である電子写真感光体としてアモルファスシリコンを利用し、例えば、以下のように行うことができる。まず、電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により一様に帯電した後、露光し、静電潜像を形成する。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロール(現像手段)と接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーを付着させ、電子写真感光体上にトナー像を形成する。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等(転写手段)を利用して紙等の記録媒体表面に転写される。さらに、記録媒体表面に転写されたトナー像は、定着器により光定着され、記録媒体に画像が形成される。   The image can be formed using amorphous silicon as an electrophotographic photosensitive member as a latent image carrier, for example, as follows. First, the surface of the electrophotographic photosensitive member is uniformly charged by a corotron charger, a contact charger or the like and then exposed to form an electrostatic latent image. Next, the toner is attached to the electrostatic latent image by contacting or approaching with a developing roll (developing means) having a developer layer formed on the surface, thereby forming a toner image on the electrophotographic photosensitive member. The formed toner image is transferred onto the surface of a recording medium such as paper using a corotron charger (transfer means). Further, the toner image transferred to the surface of the recording medium is optically fixed by a fixing device, and an image is formed on the recording medium.

前記電子写真感光体としては、1000mm/秒以上の高速プロセスに対応可能で、長寿命であることから、アモルファスシリコン感光体が用いられる。
また、前記定着器としても、上記1000mm/秒の高速プロセスに対応可能なことから、光定着器(フラッシュ定着器)が用いられる。
As the electrophotographic photosensitive member, an amorphous silicon photosensitive member is used because it can cope with a high-speed process of 1000 mm / second or more and has a long life.
Further, as the fixing device, an optical fixing device (flash fixing device) is used because it can cope with the high-speed process of 1000 mm / second.

上記光定着器に用いられる光源としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等があるが、フラッシュランプによって瞬時に定着させることでエネルギーを節約することができ最適である。フラッシュランプの発光エネルギーが1.0〜7.0J/cm2の範囲であることが好ましく、2〜5J/cm2の範囲であることがより好ましい。 Examples of the light source used in the optical fixing device include a normal halogen lamp, a mercury lamp, a flash lamp, an infrared laser, and the like, and it is optimal because energy can be saved by instantaneously fixing with a flash lamp. Preferably emission energy of the flash lamp is in the range of 1.0~7.0J / cm 2, and more preferably in the range of 2~5J / cm 2.

ここで、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光の単位面積当りの発光エネルギーは以下の式(3)で表される。
S=((1/2)×C×V2)/(u×L)×(n×f) ・・・ 式(3)
上記式(3)中、nは一度に発光するランプ本数(本)、fは点灯周波数(Hz)、Vは入力電圧(V)、Cはコンデンサ容量(F)、uはプロセス搬送速度(cm/s)、Lはフラッシュランプの有効発光幅(通常は最大用紙幅、cm)、Sはエネルギー密度(J/cm2)を表す。
Here, the emission energy per unit area of the flash light indicating the lamp intensity of xenon is expressed by the following formula (3).
S = ((1/2) × C × V 2 ) / (u × L) × (n × f) (3)
In the above formula (3), n is the number of lamps that emit light at once (f), f is the lighting frequency (Hz), V is the input voltage (V), C is the capacitor capacity (F), u is the process transport speed (cm) / S), L represents the effective light emission width of the flash lamp (usually the maximum paper width, cm), and S represents the energy density (J / cm 2 ).

光定着の方式としては、複数のフラッシュランプを時間差を設けて発光させるディレイ方式であることが好ましい。このディレイ方式は、複数のフラッシュランプを並べ、各々のランプを0.01〜100ms程度ずつ遅らせて発光を行い、同じ箇所を複数回照らす方式である。これにより一度の発光でトナー像に光エネルギーを供給するのではなく分割して供給できるため、定着条件をマイルドにすることができ耐ボイド性と定着性とを両立することができるものである。
ここで、複数回トナーに対しフラッシュ発光を行う場合、前記フラッシュランプの発光エネルギーは、発光1回ごとの前記単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すこととする。
The light fixing method is preferably a delay method in which a plurality of flash lamps emit light with a time difference. This delay system is a system in which a plurality of flash lamps are arranged, each lamp is delayed by about 0.01 to 100 ms, light is emitted, and the same portion is illuminated a plurality of times. As a result, the light energy can be divided and supplied to the toner image with a single light emission, so that the fixing conditions can be made mild and both void resistance and fixability can be achieved.
Here, when flash emission is performed on the toner a plurality of times, the emission energy of the flash lamp indicates the total amount of emission energy given to the unit area for each emission.

本発明においては、フラッシュランプの本数は1〜20本の範囲であることが好ましく、2〜10本の範囲であることがより好ましい。また、複数のフラッシュランプ間の各々の時間差は0.1〜20msecの範囲であることが好ましく、1〜3msecの範囲であることがより好ましい。
さらに、フラッシュランプ1本の1回の発光による発光エネルギーは、0.1〜1J/cm2の範囲であることが好ましく、0.4〜0.8J/cm2の範囲であることより好ましい。
In the present invention, the number of flash lamps is preferably in the range of 1-20, and more preferably in the range of 2-10. Moreover, it is preferable that each time difference between several flash lamps is the range of 0.1-20 msec, and it is more preferable that it is the range of 1-3 msec.
Furthermore, once emission energy of light emitted in one flash lamp is preferably in the range of 0.1~1J / cm 2, more preferably in the range of 0.4~0.8J / cm 2.

以下、本発明の画像形成装置の一例として、光定着装置(光定着器)を備えた画像形成装置について図面を用いて説明する。
図2は、上記画像形成装置の一例について示す概略模式図である。図2は、シアン、マゼンタ、イエローの3色にブラックを加えたトナーによりトナー像形成を行うものを示す。
Hereinafter, as an example of the image forming apparatus of the present invention, an image forming apparatus provided with a light fixing device (light fixing device) will be described with reference to the drawings.
FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of the image forming apparatus. FIG. 2 shows a toner image formed by toner obtained by adding black to three colors of cyan, magenta, and yellow.

図2中、1a〜1dは帯電手段、2a〜2dは露光手段、3a〜3dは感光体(潜像担持体)、4a〜4dは現像手段、10はロール媒体15から矢印方向に送り出される記録用紙(記録媒体)、20はシアン現像ユニット、30はマゼンタ現像ユニット、40はイエロー現像ユニット、50はブラック現像ユニット、70a〜70dは転写ロール(転写手段)、71、72はロール、80は転写電圧供給手段、90は光定着器(定着手段)を各々表す。   2, 1a to 1d are charging means, 2a to 2d are exposure means, 3a to 3d are photosensitive members (latent image carriers), 4a to 4d are developing means, and 10 is a recording sent from the roll medium 15 in the direction of the arrow. Paper (recording medium), 20 is a cyan developing unit, 30 is a magenta developing unit, 40 is a yellow developing unit, 50 is a black developing unit, 70a to 70d are transfer rolls (transfer means), 71 and 72 are rolls, and 80 is a transfer Voltage supply means 90 represents an optical fixing device (fixing means).

図2に示す画像形成装置は、帯電手段、露光手段、感光体、および現像手段を含む符号20、30、40、50で示される各色の現像ユニットと、記録用紙10に接して配置され、記録用紙10を搬送するロール71、72と、各現像ユニットの感光体を押圧するように記録用紙10を介してその反対側に接するように配置された転写ロール70a、70b、70c、70dと、これら3つの転写ロールに電圧を供給する転写電圧供給手段80と、感光体と転写ロールとのニップ部分を図中の矢印方向に通過する記録用紙10の感光体と接触する側に光を照射する光定着器(定着手段)90と、から構成されている。   The image forming apparatus shown in FIG. 2 is disposed in contact with a recording sheet 10 and a developing unit for each color indicated by reference numerals 20, 30, 40, and 50 including a charging unit, an exposure unit, a photosensitive member, and a developing unit. Rolls 71 and 72 for transporting the paper 10, transfer rolls 70a, 70b, 70c and 70d arranged so as to be in contact with the opposite side through the recording paper 10 so as to press the photoreceptor of each developing unit, Light for irradiating light to the side of the recording paper 10 that contacts the photoconductor of the recording paper 10 that passes through the nip portion between the photoconductor and the transfer roll in the direction of the arrow in the figure. And a fixing device (fixing means) 90.

なお、シアン現像ユニット20は、感光体3aの周囲には時計回りに帯電手段1a、露光手段2a、現像手段4aが配置された構成を有する。また、感光体3aの現像手段4aが配置された位置から時計回りに帯電手段1aが配置されているまでの間の感光体3a表面に接するように、記録用紙10を介して転写ロール70aが対向配置されている。このような構成は他の色の現像ユニットも同様である。なお、本発明の画像形成装置においては、シアン現像ユニット20の現像手段4a内に前記シアントナーを含む現像剤が収納され、他の現像ユニットの現像手段には、各々の色に対応した光定着用のトナーを含む現像剤が収納される。   The cyan developing unit 20 has a configuration in which a charging unit 1a, an exposing unit 2a, and a developing unit 4a are arranged around the photoreceptor 3a in a clockwise direction. Further, the transfer roll 70a is opposed to the photosensitive member 3a through the recording paper 10 so as to come into contact with the surface of the photosensitive member 3a from the position where the developing unit 4a of the photosensitive member 3a is arranged until the charging unit 1a is arranged clockwise. Has been placed. Such a configuration is the same for the developing units of other colors. In the image forming apparatus of the present invention, the developer containing cyan toner is accommodated in the developing means 4a of the cyan developing unit 20, and the developing means of the other developing units have light fixing corresponding to each color. A developer containing toner for use is stored.

次に、この画像形成装置を用いた画像形成について説明する。まず、ブラック現像ユニット50において、感光体3dを時計回り方向に回転させつつ、帯電手段1dにより感光体3dの表面を一様に帯電する。次に帯電された感光体3dの表面を露光手段2dにより露光することにより、複写しようとする元の画像のイエロー色成分の画像に対応した潜像が感光体3d表面に形成される。さらに、この潜像上に現像手段4d内に収納されたブラックトナーを付与することによりこれを現像してブラックトナー像を形成する。このプロセスは、イエロー現像ユニット40、マゼンタ現像ユニット30、シアン現像ユニット20においても同様に行なわれ、それぞれ現像ユニットの感光体表面にそれぞれの色のトナー像が形成される。   Next, image formation using this image forming apparatus will be described. First, in the black developing unit 50, the surface of the photoreceptor 3d is uniformly charged by the charging unit 1d while rotating the photoreceptor 3d in the clockwise direction. Next, the surface of the charged photoreceptor 3d is exposed by the exposure means 2d, whereby a latent image corresponding to the yellow component image of the original image to be copied is formed on the surface of the photoreceptor 3d. Further, the black toner stored in the developing means 4d is applied on the latent image to develop it to form a black toner image. This process is similarly performed in the yellow developing unit 40, the magenta developing unit 30, and the cyan developing unit 20, and each color toner image is formed on the surface of the photosensitive member of the developing unit.

感光体表面に形成された各色のトナー像は、転写ロール70a〜70dによる転写電位の作用により、矢印方向に搬送される記録用紙10上に順次転写され、元の画像情報に対応するように記録用紙10の表面に積層されて、最上層からシアン、マゼンタ及びイエローの順に積層されたフルカラーの積層トナー画像が形成される。   The toner images of the respective colors formed on the surface of the photoreceptor are sequentially transferred onto the recording paper 10 conveyed in the direction of the arrow by the action of the transfer potential by the transfer rolls 70a to 70d, and recorded so as to correspond to the original image information. A full-color laminated toner image is formed on the surface of the paper 10 and laminated in the order of cyan, magenta and yellow from the top layer.

次に、この記録用紙10上の積層トナー画像が、光定着器90のところまで搬送され、そこで光定着器80から光の照射を受けて、溶融し、記録用紙10に光定着されフルカラー画像が形成される。
前記のように、本発明の画像形成装置における感光体はアモルファスシリコンであり、プロセス速度(感光体の周速度)は1000mm/秒以上3000mm/秒以下であるが、このようなプロセスでも本発明のカラートナーを用いることにより、良好な定着性を維持しつつ、シアントナーに基づく画質欠陥発生や色調の変動を防止することができる。前記プロセス速度は、好ましくは1141mm/秒以上2800mm/秒以下である。
Next, the laminated toner image on the recording paper 10 is conveyed to the optical fixing device 90, where it is irradiated with light from the optical fixing device 80, melted, and optically fixed on the recording paper 10 to form a full color image. It is formed.
As described above, the photosensitive member in the image forming apparatus of the present invention is amorphous silicon, and the process speed (peripheral speed of the photosensitive member) is 1000 mm / second or more and 3000 mm / second or less. By using the color toner, it is possible to prevent occurrence of image quality defects and color tone fluctuations based on the cyan toner while maintaining good fixability. The process speed is preferably 1141 mm / second or more and 2800 mm / second or less.

本発明のカラートナーは、例えば光定着用カラートナーとして用いる場合には、新聞、サービスビューロー、バーコード印刷、ラベル印刷、タグ印刷、カールソン方式あるいはイオンフロー方式等のプリンター及びコピー等の各種の用途に好適に使用できるものであり、特にカラー化した実施形態においても安価にて良好なフラッシュ定着性を発揮する製品を提供できるために、これらの用途における画像のカラー化の要望に容易に対応できるものである。   When the color toner of the present invention is used as, for example, a color toner for light fixing, various uses such as newspapers, service bureaus, barcode printing, label printing, tag printing, Carlson method or ion flow method printers and copying, etc. In particular, since it is possible to provide a product that exhibits good flash fixability at low cost even in the colored embodiment, it is possible to easily meet the demand for colorization of images in these applications. Is.

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
<トナーの製造>
まず、実施例に用いた各顔料を表1に示す。なお、表1において「PB」は「C.I.Pigment Blue」を意味する。
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
<Manufacture of toner>
First, each pigment used in the examples is shown in Table 1. In Table 1, “PB” means “CI Pigment Blue”.

次に、表2に示した組成に基づき、結着樹脂、帯電制御剤、赤外線吸収剤、ワックス及び顔料からなるトナー原料を、ヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を行った後、エクストルーダー(池貝社製、PCM−30)により140〜160℃、250rpmにて混練した。次いでハンマーミルにて粗粉砕し、ジェットミルにて微粉砕した後、気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が約6.5μmの各トナー粒子を得た。   Next, based on the composition shown in Table 2, a toner raw material composed of a binder resin, a charge control agent, an infrared absorber, a wax and a pigment is put into a Henschel mixer and premixed. It knead | mixed by 140-160 degreeC and 250 rpm by the company make, PCM-30). Next, the mixture was coarsely pulverized with a hammer mill, finely pulverized with a jet mill, and then classified with an airflow classifier to obtain toner particles having a volume average particle diameter of about 6.5 μm.

次いで、これらの各トナー粒子100質量部に対し、疎水性シリカ微粒子(TG820F、キャボット社製)1.0質量部をヘンシェルミキサーにより外添処理して、各実施例に用いたシアントナー(FCTC−10〜15)及び比較例に用いたシアントナー(FCTC−1〜9、16〜18)を得た。
なお、これらのトナーの体積抵抗率を前述の方法に従って測定した。これらの測定結果を併せて表2に示す。
Next, 1.0 part by mass of hydrophobic silica fine particles (TG820F, manufactured by Cabot Corp.) was externally added by a Henschel mixer to 100 parts by mass of each of these toner particles, and the cyan toner (FCTC-) used in each example was used. 10-15) and cyan toners (FCTC-1 to 9, 16-18) used in Comparative Examples were obtained.
The volume resistivity of these toners was measured according to the method described above. These measurement results are shown together in Table 2.

<現像剤の作製>
得られたトナーを用い2成分現像剤を作製した。上記の各トナーと混合させるキャリアとしては、シリコーン樹脂をコーティングした汎用の体積平均粒径が30μmのフェライトキャリアを用いた。各トナー8部に対しキャリアを92部混合し、2時間、10Lのボールミルにて混合し、各現像剤7kgを作製した。この様にして得られた現像剤を用い、以下のような方法によって定着性、色再現性に関して評価を行った。
<Production of developer>
A two-component developer was prepared using the obtained toner. As a carrier to be mixed with each toner, a general-purpose ferrite carrier coated with a silicone resin and having a volume average particle size of 30 μm was used. 92 parts of a carrier was mixed with 8 parts of each toner and mixed for 2 hours in a 10 L ball mill to prepare 7 kg of each developer. Using the developer thus obtained, the fixability and color reproducibility were evaluated by the following methods.

<実施例1〜6、比較例1〜15>
表3に示すように上記各現像剤を用い、定着性を含めた画像評価を行った。評価装置としては、光定着器としてキセノンフラッシュランプを搭載した富士ゼロックス社製DocuPrint 1100CF改造機(概略構成は図2と同様)を用いた。図3に、キセノンフラッシュランプの発光波形と各顔料の波長に対する吸収強度を示す。なお、フラッシュランプの発光エネルギーは3.5J/cmとした。
また、線速(プロセス速度)は、比較例13、14で500mm/秒とした以外は、1150mm/秒とした。
<Examples 1-6, Comparative Examples 1-15>
As shown in Table 3, image evaluation including fixability was performed using each developer. As an evaluation apparatus, a DocuPrint 1100CF remodeling machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (schematic configuration is the same as in FIG. 2) equipped with a xenon flash lamp as an optical fixing device was used. FIG. 3 shows the emission waveform of the xenon flash lamp and the absorption intensity with respect to the wavelength of each pigment. The light emission energy of the flash lamp was 3.5 J / cm 2 .
The linear speed (process speed) was set to 1150 mm / second except that the comparative examples 13 and 14 were set to 500 mm / second.

(定着性評価)
記録媒体として普通紙(NIP−1500LT、小林記録紙)を用い、前記画像形成装置により1inch四方(2.54cm×2.54cm)の画像を形成した。具体的には、表3に示すようなシアントナーを各光定着用カラートナーとして用い、トナーの付着量(記録媒体上のトナー載り量)は単色で0.5mg/cm、となるように調整して画像出しを行った。
(Fixability evaluation)
Plain paper (NIP-1500LT, Kobayashi recording paper) was used as a recording medium, and an image of 1 inch square (2.54 cm × 2.54 cm) was formed by the image forming apparatus. Specifically, cyan toner as shown in Table 3 is used as each color toner for light fixing, and the toner adhesion amount (toner applied amount on the recording medium) is 0.5 mg / cm 2 in a single color. Adjusted and put out the image.

次に、得られた1inch四方の画像の定着率について以下のように評価した。まず、画像の各色に対応するステータスA濃度(OD1)を測定し、その後、この画像上に粘着テープ(スコッチメンディングテープ、住友3M製)を貼り、その後、粘着テープを引き剥がし、剥離後の画像のステータスA濃度(OD2)を測定した。なお、光学濃度の測定には(X−rite938)を使用した。次に、得られた光学濃度の値を用いて下式(4)より定着率を算出した。
定着率(%)=OD2/OD1×100 ・・・ 式(4)
Next, the fixing rate of the obtained 1-inch square image was evaluated as follows. First, the status A density (OD1) corresponding to each color of the image is measured, and then an adhesive tape (Scotch Mending Tape, manufactured by Sumitomo 3M) is applied on the image, and then the adhesive tape is peeled off. The status A density (OD2) of the image was measured. In addition, (X-rite 938) was used for the measurement of optical density. Next, the fixing rate was calculated from the following equation (4) using the obtained optical density value.
Fixing rate (%) = OD2 / OD1 × 100 Formula (4)

定着性の評価は、式(4)から算出される定着率において以下の判断基準により評価した。
◎:定着率が90%以上である。
○:定着率が80%以上90%未満である。
×:定着率が80%未満(使用することが難しいレベル)である。
The fixing property was evaluated according to the following criteria for the fixing rate calculated from Equation (4).
A: The fixing rate is 90% or more.
A: The fixing rate is 80% or more and less than 90%.
X: The fixing rate is less than 80% (a level that is difficult to use).

(色再現性の評価)
前記各トナーを用いて、トナーの付着量を0.55〜0.65mg/cmとして定着を行った画像について色再現性測定値(L、a、b)をそれぞれ評価した。なお、上記L、a、bの各数値は、分光計(938 Spectrodentitometer、X−Rite社)で測定した。これらの測定値とジャパンカラーの色再現性目標値との差異を色差ΔEにより評価した。なお、該ΔE(色差)は、{(L −L +(a −a +(b −b 1/2を意味する。ここで、L *、a *、b *はジャパンカラーの色再現性目標値、L *、a *、b *はトナー画像の測定値を示す。
これらより、以下の判断基準により色再現性を評価した。
○:ΔE≦5
△:5<ΔE≦6
×:6<ΔE
(Evaluation of color reproducibility)
The measured values of color reproducibility (L * , a * , b * ) were evaluated for images on which the toners were fixed with the toner adhesion amount of 0.55 to 0.65 mg / cm 2 . In addition, each numerical value of the said L * , a * , b * was measured with the spectrometer (938 Spectrodentitometer, X-Rite company). The difference between these measured values and the target color reproducibility value of Japan color was evaluated by the color difference ΔE. The ΔE (color difference) means {(L 0 * −L 1 * ) 2 + (a 0 * −a 1 * ) 2 + (b 0 * −b 1 * ) 2 } 1/2 . Here, L 0 * , a 0 * , and b 0 * are Japan color color reproducibility target values, and L 1 * , a 1 * , and b 1 * are toner image measurement values.
From these, the color reproducibility was evaluated according to the following criteria.
○: ΔE ≦ 5
Δ: 5 <ΔE ≦ 6
×: 6 <ΔE

(かぶり評価)
定着後の画像の白地部分において、直径2mmの範囲に存在するかぶりトナーの個数を光学顕微鏡にてカウントした。この測定をA2用紙大に対し12箇所行い、それらの個数を平均化して、以下の基準により判断した。なお、印刷評価環境条件は35℃、80%RHとした。
◎:かぶりトナー個数が30個以下。
○:かぶりトナー個数が31個以上60個以下。
△:かぶりトナー個数が61個以上100個以下。
×:かぶりトナー個数が101個以上。
(Cover evaluation)
In the white background portion of the image after fixing, the number of fog toners present in the range of 2 mm in diameter was counted with an optical microscope. This measurement was performed at 12 locations on the A2 paper size, and the number of these was averaged and judged according to the following criteria. The printing evaluation environmental conditions were 35 ° C. and 80% RH.
A: The number of fog toners is 30 or less.
A: The number of fog toner is 31 or more and 60 or less.
Δ: The number of fog toner is 61 or more and 100 or less.
X: The number of fog toner is 101 or more.

(画像ぼけ評価)
標準チャートを用いて、A環境(35℃、80%RH)及びB環境(21℃、55%RH)で画像出力を行い、出力後の画像を光学顕微鏡で観察し、画像ぼけの有無を以下の基準により判断した。
◎:A環境とB環境とは同等に良好なレベル。
○:A環境での画像ぼけは、比較すればB環境より劣るが良好なレベル。
△:A環境での画像ぼけを、パネラー10人中8名は気がつかないレベル。
×:A環境での画像ぼけを、パネラー10人中3名以上が気がつくレベル。
以上の評価結果をまとめて表3に示す。
(Image blur evaluation)
Using a standard chart, output images in A environment (35 ° C, 80% RH) and B environment (21 ° C, 55% RH), and observe the output image with an optical microscope. Judged by the criteria of.
A: Levels A and B are equally good.
○: Image blurring in the A environment is inferior to that in the B environment, but a good level.
Δ: Level of image blur in the A environment that 8 out of 10 panelists do not notice.
X: Level at which 3 or more out of 10 panelists notice image blur in the A environment.
The above evaluation results are summarized in Table 3.

表3に示すように、実施例の顔料としてインダンスロン顔料を併用したトナーによる画像では、色再現性、定着性、高温高湿画像ぼけ、高温高湿かぶりを全て満足できることがわかる。一方、顔料A及び顔料Bを併用していない比較例のトナーの場合は、前記の特性のいずれかにおいて問題が発生した。   As shown in Table 3, it can be seen that the color reproducibility, fixability, high-temperature and high-humidity image blur, and high-temperature and high-humidity fog can all be satisfied in the image using the toner combined with the Indanthrone pigment as the pigment of the example. On the other hand, in the case of the toner of the comparative example in which the pigment A and the pigment B are not used together, a problem occurs in any of the above characteristics.

各種顔料を含むトナーの色再現性測定値を示す図である。It is a figure which shows the color reproducibility measured value of the toner containing various pigments. 本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention. フラッシュランプの発光波形を示すグラフである。It is a graph which shows the light emission waveform of a flash lamp.

符号の説明Explanation of symbols

1a,1b,1c,1d 帯電手段
2a,2b,2c,2d 露光手段
3a,3b,3c,3d 感光体
4a,4b,4c,4d 現像手段
10 記録用紙(記録媒体)
20 シアン現像ユニット
30 マゼンタ現像ユニット
40 イエロー現像ユニット
50 ブラック現像ユニット
70a,70b,70c,70d 転写手段
71,72 ローラ
80 転写電圧供給手段
90 光定着手段(定着手段)
1a, 1b, 1c, 1d Charging means 2a, 2b, 2c, 2d Exposure means 3a, 3b, 3c, 3d Photoconductors 4a, 4b, 4c, 4d Developing means 10 Recording paper (recording medium)
20 Cyan developing unit 30 Magenta developing unit 40 Yellow developing unit 50 Black developing units 70a, 70b, 70c, 70d Transfer means 71, 72 Roller 80 Transfer voltage supply means 90 Light fixing means (fixing means)

Claims (2)

少なくとも結着樹脂、複数の着色剤及び赤外線吸収剤を含むカラートナーであって、
前記複数の着色剤が少なくとも顔料A及び顔料Bを含み、該顔料AがC.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3及びC.I.Pigment Blue 15:4のうちのいずれかであり、前記顔料Bが下記構造式(I)で示されるインダンスロン顔料であり、含有される顔料A及び顔料Bの配合比(顔料Bの質量/(顔料Aの質量及び顔料Bの質量の和))が0.03〜0.8の範囲であることを特徴とするカラートナー。
A color toner comprising at least a binder resin, a plurality of colorants and an infrared absorber,
The plurality of colorants include at least pigment A and pigment B, and the pigment A is C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Blue 15: 4, the pigment B is an indanthrone pigment represented by the following structural formula (I), and the mixing ratio of the pigment A and the pigment B contained (mass of pigment B / A color toner, wherein (the sum of the mass of pigment A and the mass of pigment B) is in the range of 0.03 to 0.8.
潜像担持体と、該潜像担持体上に光定着用カラートナーを用いてトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー像を光により記録媒体に光定着させる定着手段とを有する画像形成装置であって、
前記光定着用カラートナーが、少なくとも結着樹脂、複数の着色剤及び赤外線吸収剤を含み、前記複数の着色剤が少なくとも顔料A及び顔料Bを含み、該顔料AがC.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3及びC.I.Pigment Blue 15:4のうちのいずれかであり、前記顔料Bが記構造式(I)で示されるインダンスロン顔料であり、含有される顔料A及び顔料Bの配合比(顔料Bの質量/(顔料Aの質量及び顔料Bの質量の和))が0.03〜0.8の範囲であり、かつ、前記潜像担持体がアモルファスシリコンであり、プロセス速度が1000mm/秒以上3000mm/秒以下であることを特徴とする画像形成装置。
A latent image carrier, developing means for forming a toner image on the latent image carrier using light fixing color toner, transfer means for transferring the toner image onto a recording medium, and the transferred toner image An image forming apparatus having fixing means for light fixing to a recording medium by light,
The color toner for light fixing includes at least a binder resin, a plurality of colorants, and an infrared absorber, and the plurality of colorants include at least pigment A and pigment B. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Blue 15: is any of the four, the pigment B is indanthrone pigments represented by the following Symbol structural formula (I), the mass mixing ratio (pigment B of pigment A and pigment B contained / (Sum of the mass of pigment A and the mass of pigment B)) is in the range of 0.03 to 0.8, the latent image carrier is amorphous silicon, and the process speed is 1000 mm / second or more and 3000 mm / An image forming apparatus characterized by being less than or equal to seconds.
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