JP4492263B2 - Manufacturing method of color toner for light fixing - Google Patents

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本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられる光定着用カラートナーの製造方法に関する。 The present invention relates to an optical fixing color toner manufacturing how for use in electrophotographic image formation.

複写機、プリンタ、印刷機などで広く普及している電子写真方式では、一般的に画像形成は以下のように行われる。まず、感光体ドラムの光導電性絶縁体表面に正または負の均一な静電荷を与える帯電工程の後、光導電性絶縁体表面に例えばレーザ光を照射し、絶縁体表面上の静電荷を部分的に消去して画像情報に応じた静電潜像を形成する。次いで、例えば光導電性絶縁体上の静電荷の残った潜像部分にトナーと呼ばれる現像剤の微粉体を付着させ、潜像をトナー像に可視化する。このようにして得られたトナー像を印刷物となすため、一般的に、記録紙などの記録媒体に静電的に転写し、その後トナー像は記録媒体に定着される。   In the electrophotographic system widely used in copying machines, printers, printing machines, etc., image formation is generally performed as follows. First, after a charging step for giving a positive or negative uniform electrostatic charge to the photoconductive insulator surface of the photoconductive drum, the photoconductive insulator surface is irradiated with, for example, laser light, and the electrostatic charge on the insulator surface is reduced. An electrostatic latent image corresponding to image information is formed by partially erasing. Next, for example, a fine powder of a developer called toner is attached to the latent image portion on which the electrostatic charge remains on the photoconductive insulator, and the latent image is visualized as a toner image. In order to make the toner image thus obtained into a printed matter, generally, the toner image is electrostatically transferred to a recording medium such as recording paper, and then the toner image is fixed to the recording medium.

上記転写後のトナー像の定着には、加圧、加熱あるいはこれらを併用した方法によってトナーを溶融させた後に固化定着させる方法、もしくは光エネルギーを照射してトナーを溶融させた後に固化定着させる方法などがあるが、加圧や加熱による弊害のない光を利用した光定着法(フラッシュ定着法とも呼ばれる)が注目を集めている。   For fixing the toner image after the transfer, a method of solidifying and fixing after melting the toner by pressure, heating, or a method using a combination thereof, or a method of solidifying and fixing after melting the toner by irradiating light energy However, a light fixing method (also called a flash fixing method) using light that does not cause harmful effects due to pressure or heating has attracted attention.

すなわち、光定着法では、トナーの定着に際してトナーを加圧する必要がないことから、定着ローラなどと接触(加圧)させる必要がなく、定着工程での画像解像度(再現性)の劣化が少ないといった利点がある。また、熱源などにより加熱する必要がないことから、電源を投入してから熱源(定着ローラなど)が所望の温度にまでプリヒートされるまで印字を行えないといったことはなく、電源投入直後から印字を行える。さらに、高温熱源を必要としないことから、装置内の温度上昇を適切に回避できるといった利点があり、またシステムダウンにより定着器内において記録紙詰まりが生じた場合などであっても、熱源からの熱によって記録紙が発火してしまうこともない。   That is, in the photofixing method, since it is not necessary to pressurize the toner when fixing the toner, it is not necessary to make contact (pressurization) with a fixing roller or the like, and there is little deterioration in image resolution (reproducibility) in the fixing process. There are advantages. In addition, since there is no need to heat with a heat source, printing does not occur until the heat source (fixing roller, etc.) is preheated to the desired temperature after the power is turned on. Yes. In addition, since a high-temperature heat source is not required, there is an advantage that the temperature rise in the apparatus can be appropriately avoided, and even when a recording paper jam occurs in the fixing device due to a system down, The recording paper is not ignited by heat.

しかし、光定着法は、それをカラートナーの定着に使用した場合には、カラートナーの低い光吸収効率のため、黒トナー(ブラックトナー)の定着に比べて定着性が低くなる。そこで、赤外線吸収剤をカラートナーに添加することで定着性向上を図ることが多数提案されている(例えば、特許文献1〜10参照)。これらの提案においては、赤外線領域の光を吸収する材料を赤外線吸収剤としてトナーに添加することで、トナー溶融性低下の課題を解消し、カラー化と光定着性とを両立しようとしている。   However, when it is used for fixing a color toner, the light fixing method has a lower fixability than the fixing of a black toner (black toner) due to the low light absorption efficiency of the color toner. Therefore, many proposals have been made to improve the fixing property by adding an infrared absorber to the color toner (for example, see Patent Documents 1 to 10). In these proposals, a material that absorbs light in the infrared region is added to the toner as an infrared absorber, thereby solving the problem of lowering the toner meltability and trying to achieve both colorization and photofixability.

一方、赤外線吸収剤を含むトナーは、着色剤を添加しない場合、不可視トナーとして不可視画像の形成に利用できるが、この場合には、定着方式には特に制限はなくヒートロール方式、オーブン方式、光定着方式、赤外線照射定着方式など、公知の定着方式が利用できる。   On the other hand, a toner containing an infrared absorber can be used for forming an invisible image as an invisible toner when no colorant is added. In this case, the fixing method is not particularly limited, and a heat roll method, an oven method, a light method, and the like. Known fixing methods such as a fixing method and an infrared irradiation fixing method can be used.

前記不可視画像は、赤外線吸収パターンを記録媒体表面に形成したものであり、個人情報等の何らかの特定の情報を有する情報パターンや、検知マークのような非情報パターンを記録媒体に付与することができる。情報パターンとしては、コードパターンを挙げることができる。コードパターンとしては、バーコードを例示でき、バーコードは1次元のバーコード以外に2次元コード等がある。また、検知マークは、光学的検知方法を用いた複写機にて画像を形成する際に、光学的に検知されない透明シートの紙送りタイミング等の設定のために設けられるマークである。   The invisible image is an infrared absorption pattern formed on the surface of a recording medium, and an information pattern having some specific information such as personal information or a non-information pattern such as a detection mark can be applied to the recording medium. . An example of the information pattern is a code pattern. An example of the code pattern is a barcode, and the barcode includes a two-dimensional code in addition to the one-dimensional barcode. The detection mark is a mark provided for setting a paper feed timing of a transparent sheet that is not optically detected when an image is formed by a copying machine using an optical detection method.

これらの不可視画像の赤外線吸収パターンを識別するために用いられる検知機器において、光源としては、従来から知られている赤外LED(発光ダイオード)や赤外レーザー等の赤外線光源をそのまま用いることが可能である。また、赤外線吸収パターンの検出は、例えば、CCDセンサーを用いて行うこともできる。   In the detection device used to identify the infrared absorption pattern of these invisible images, a conventionally known infrared light source such as an infrared LED (light emitting diode) or an infrared laser can be used as it is. It is. The infrared absorption pattern can be detected using, for example, a CCD sensor.

ところでトナーの製造は、一般的に結着樹脂、着色剤、電荷制御剤等のトナー組成物をヘンシェルミキサー等の粉体混合機で予備混合を行い、その後2軸押出機等の混練装置に連続フィードし、溶融混練することで、結着樹脂中に着色剤等の添加剤を分散させ、その混練物を粉砕、分級することで連続的に行われる。そして、結着樹脂中への着色剤等の添加剤の分散度合い及び濃度の均一性が、トナー物性に影響を及ぼす重要な要因となる。   By the way, in the production of toner, generally, a toner composition such as a binder resin, a colorant, and a charge control agent is premixed with a powder mixer such as a Henschel mixer and then continuously mixed with a kneading apparatus such as a twin screw extruder. By feeding and melt-kneading, an additive such as a colorant is dispersed in the binder resin, and the kneaded product is pulverized and classified continuously. The degree of dispersion of the colorant and other additives and the uniformity of the concentration in the binder resin are important factors that affect the physical properties of the toner.

特に、前記赤外線吸収剤を配合してなる光定着用カラートナー及び不可視トナーにおいて、トナー中の赤外線吸収剤の分散性及び濃度のばらつきは、トナーの定着性や画像の読み取り特性と直接結びつく要素であるため、要求される分散度合い及び濃度の均一性は非常に高いものとなる。   In particular, in color toners and invisible toners for photofixation formed by blending the infrared absorber, dispersion of the infrared absorber in the toner and variations in density are factors that are directly related to toner fixability and image reading characteristics. Therefore, the required degree of dispersion and uniformity of density are very high.

すなわち、前記赤外線吸収剤の分散不良、過多分散、濃度の不均一は、例えば光定着において定着性不良等の原因となるだけでなく、赤外線吸収剤が局在するとフラッシュ光を吸収し局部的に過剰発熱が生じ易くトナー画像部分にボイド(白抜け)を生じることがある。さらに、赤外線吸収性の問題のほか、赤外線吸収剤の化合物の構造及び官能基等の影響でトナーの帯電性への問題も生じるものである。   That is, the poor dispersion, excessive dispersion, and non-uniform density of the infrared absorber cause not only fixing failure in light fixing, for example, but also the flash light is absorbed locally when the infrared absorber is localized. Excessive heat generation is likely to occur, and voids (white spots) may occur in the toner image portion. Further, in addition to the problem of infrared absorptivity, there is a problem with the charging property of the toner due to the influence of the structure and functional group of the compound of the infrared absorber.

しかし、赤外線吸収剤は、結着樹脂、着色剤等に比べその添加量が少ないため、トナーを製造するに際して予備混合を充分行っても、トナー製造時に連続的に溶融混練され押し出されてくるトナー組成物中における微小部分ごとの赤外線吸収剤濃度を一定にすることは非常に困難である。さらにトナーの生産性も非常に重要なポイントとなるため、前記溶融混練時において2軸押出機等での溶融混練時間が限定され、赤外線吸収剤を均一分散するには充分な混練とは言えないことが多い。   However, since the amount of the infrared absorber added is smaller than that of the binder resin, the colorant, etc., the toner that is continuously melt-kneaded and extruded during the toner production even if the preliminary mixing is sufficiently performed when the toner is produced. It is very difficult to make the infrared absorber concentration in each minute portion in the composition constant. Further, since toner productivity is also a very important point, the melt kneading time in a twin-screw extruder or the like is limited during the melt kneading, and it cannot be said that kneading is sufficient to uniformly disperse the infrared absorber. There are many cases.

このように、光定着用カラートナー及び不可視トナーについては、それらの製造に際して赤外線吸収剤を結着樹脂、着色剤、電荷制御剤等のトナー組成物中に均一かつ微分散させる技術の開発が望まれている。
特開昭60−63545号公報 特開昭60−57858号公報 特開昭60−131544号公報 特開昭61−132959号公報 特開平7−191492号公報 特開平10−39535号公報 特開平11−38666号公報 特開平11−65167号公報 特開平11−125930号公報 特開2000−35689号公報
As described above, for color toners and invisible toners for photofixation, it is desired to develop a technique for uniformly and finely dispersing an infrared absorber in a toner composition such as a binder resin, a colorant, and a charge control agent in the production thereof. It is rare.
JP-A-60-63545 JP-A-60-57858 JP-A-60-131544 JP 61-132959 A JP-A-7-191492 Japanese Patent Laid-Open No. 10-39535 JP-A-11-38666 JP-A-11-65167 JP-A-11-125930 JP 2000-35689 A

本発明は、上記従来技術における問題点を解決することを目的とする。
すなわち、本発明は、赤外線吸収剤を結着樹脂、着色剤、電荷制御剤等のトナー組成物中に最適分散させることのできる光定着用カラートナーの製造方法を提供することを目的とする。また本発明は、高い赤外線吸収能を有し光定着性が良好で、かつ経済的にも安価な光定着用カラートナーの製造方法を提供することを目的とするものである。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art.
That is, the present invention aims at providing an infrared absorber binder resin, a colorant, producing how the color toner for optical fixing which can be optimally dispersed in the toner composition such as a charge control agent . The present invention is aimed at providing a high infrared absorptivity good has light fixability, and the economically cheaper optical fixing color toner manufacturing how.

上記課題は、以下の本発明により達成される。すなわち本発明は、
<1> 少なくともポリオレフィン樹脂、着色剤及び該ポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%未満であるジイモニウム化合物を含有する光定着用カラートナーの製造方法であって、
あらかじめポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対しジイモニウム化合物を50〜80質量%の範囲の濃度となるように含有させたマスターバッチを作製する工程、該マスターバッチを他のトナー成分と混合して所望濃度のジイモニウム化合物を含有するトナー組成物を作製する工程、及び該トナー組成物を溶融混練、冷却後、粉砕してトナー粒子とする混練粉砕工程を含むことを特徴とする光定着用カラートナーの製造方法である。
The above-mentioned subject is achieved by the following present invention. That is, the present invention
<1> A method for producing a color toner for photofixing comprising at least a polyolefin resin, a colorant, and a diimonium compound having a turbidity of less than 25% when added to the polyolefin resin,
Step of preparing a master batch which contains previously polyolefin resin and / or the diimmonium compound to component containing a wax at a concentration ranging from 50 to 80 wt%, the master batch was mixed with the other toner components And a kneading and pulverizing step in which the toner composition is melt-kneaded, cooled, and then pulverized to form toner particles. A toner manufacturing method.

<2> 前記マスターバッチを作製する工程において、ポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対し前記ジイモニウム化合物と共に着色剤を含有させ、前記トナー組成物を作製する工程において、他のトナー成分を混合することを特徴とする<1>に記載の光定着用カラートナーの製造方法である。 <2> In the step of producing the master batch, relative to component comprising a polyolefin resin and / or wax contain a colorant together with the diimmonium compound, in the step of preparing the toner composition is mixed with other toner ingredients <1> The method for producing a color toner for photofixing according to <1>.

<3> 少なくともポリオレフィン樹脂、着色剤及び該ポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%以上であるナフタロシアニン化合物を含有する光定着用カラートナーの製造方法であって、
あらかじめポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対しナフタロシアニン化合物を40〜80質量%の範囲の濃度となるように含有させたマスターバッチを作製する工程、該マスターバッチを他のトナー成分と混合して所望濃度のナフタロシアニン化合物を含有するトナー組成物を作製する工程、及び該トナー組成物を溶融混練、冷却後、粉砕してトナー粒子とする混練粉砕工程を含むことを特徴とする光定着用カラートナーの製造方法である。
<3> A method for producing a color toner for photofixing comprising at least a polyolefin resin, a colorant, and a naphthalocyanine compound having a turbidity of 25% or more when added to the polyolefin resin,
Step of preparing a masterbatch to component pre comprising a polyolefin resin and / or wax is contained the naphthalocyanine compound to a concentration in the range of 40 to 80 wt%, mixing the master batch with the other toner components And a toner composition containing a naphthalocyanine compound having a desired concentration, and a kneading and pulverizing step in which the toner composition is melt-kneaded, cooled and pulverized to form toner particles. This is a manufacturing method for color toner.

<4> 前記マスターバッチを作製する工程において、ポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対し前記ナフタロシアニン化合物と共に着色剤を含有させ、前記トナー組成物を作製する工程において、他のトナー成分を混合することを特徴とする<3>に記載の光定着用カラートナーの製造方法である。 <4> In the step of producing the master batch, relative to component comprising a polyolefin resin and / or wax contain a colorant with the naphthalocyanine compound, in the step of preparing the toner composition, the other toner ingredients mixed <3> The method for producing a color toner for photofixing according to <3>.

本発明によれば、赤外線吸収剤を結着樹脂、着色剤、電荷制御剤等のトナー組成物中に最適分散させることができ、また、高い赤外線吸収能を有し光定着性が良好で、かつ経済的にも安価な光定着用カラートナーの製造方法を提供することができる。さらに、赤外線吸収剤を着色剤と同時にマスターバッチ化することで、色再現性をアップさせることができるとともにコスト低減を可能とするものである。 According to the present invention, the infrared absorbing agent binder resin, a colorant, can be optimally dispersed in the toner composition such as a charge control agent, also has good have light fixability high infrared absorbing ability, and it is possible to provide an economically cheaper optical fixing production how the color toner. Furthermore, by making the infrared absorber into a master batch simultaneously with the colorant, the color reproducibility can be improved and the cost can be reduced.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第1の光定着用カラートナーの製造方法は、少なくともポリオレフィン樹脂、着色剤及び該ポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%未満であるジイモニウム化合物を含有する光定着用カラートナーの製造方法であって、あらかじめポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対しジイモニウム化合物を50〜80質量%の範囲の濃度となるように含有させたマスターバッチを作製する工程、該マスターバッチを他のトナー成分と混合して所望濃度のジイモニウム化合物を含有するトナー組成物を作製する工程、及び該トナー組成物を溶融混練、冷却後、粉砕してトナー粒子とする混練粉砕工程を含むことを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The first method for producing a color toner for photofixation of the present invention is a method for producing a color toner for photofixation containing at least a polyolefin resin, a colorant, and a diimonium compound having a turbidity of less than 25% when added to the polyolefin resin. a manufacturing method, the step of producing a master batch which contains the diimmonium compound to components previously comprising a polyolefin resin and / or wax at a concentration ranging from 50 to 80 wt%, other the masterbatch And a step of preparing a toner composition containing a diimonium compound at a desired concentration by mixing with the toner component, and a kneading and pulverizing step of melting and kneading and cooling the toner composition to form toner particles. And

また、本発明の第2の光定着用カラートナーの製造方法は、少なくともポリオレフィン樹脂、着色剤及び該ポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%以上であるナフタロシアニン化合物を含有する光定着用カラートナーの製造方法であって、あらかじめポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対しナフタロシアニン化合物を40〜80質量%の範囲の濃度となるように含有させたマスターバッチを作製する工程、該マスターバッチを他のトナー成分と混合して所望濃度のナフタロシアニン化合物を含有するトナー組成物を作製する工程、及び該トナー組成物を溶融混練、冷却後、粉砕してトナー粒子とする混練粉砕工程を含むことを特徴とする The second method for producing a color toner for photofixation according to the present invention comprises at least a polyolefin resin, a colorant, and a naphthalocyanine compound having a turbidity of 25% or more when added to the polyolefin resin. a method of manufacturing a color toner, a step of preparing a master batch which contains previously polyolefin resin and / or the naphthalocyanine compound to component containing a wax at a concentration ranging from 40 to 80 wt%, the A step of preparing a toner composition containing a naphthalocyanine compound of a desired concentration by mixing the master batch with other toner components, and a kneading and pulverizing step of melting and kneading the toner composition, cooling and pulverizing the toner composition into toner particles It is characterized by including

本明細書中、不可視トナーとは、赤外線などの不可視光を用いて解読するためのトナーで、用紙等にトナー画像として定着した場合、トナーが若干着色しているため目視で認識できる場合でもよく、不可視光によって読み取りを行うことのできるトナーを指す。すなわち、バーコードのような赤外線吸収パターン等の不可視画像を形成するためのトナーをいう。着色剤は必要に応じて明らかに着色剤の存在を確認できないレベルの1%以下であれば添加しても不可視トナーと呼ぶことができる。したがって、不可視トナーの構成は基本的には着色剤を含まない以外は、基本的に光定着用カラートナーの構成と類似するものである。以下、本発明における光定着用カラートナー及び不可視トナー(以下、これらを併せて単に「トナー」という場合がある)を併せて説明する。
なお、不可視トナーには、光定着される不可視トナーも含まれる。
In the present specification , the invisible toner is a toner for deciphering using invisible light such as infrared rays. When the toner image is fixed on a sheet or the like as a toner image, the toner is slightly colored and may be visually recognized. And toner that can be read by invisible light. That is, it refers to toner for forming an invisible image such as an infrared absorption pattern such as a barcode. If the colorant is 1% or less of a level where the presence of the colorant is clearly not confirmed, it can be called an invisible toner if necessary. Therefore, the configuration of the invisible toner except that basically does not contain a colorant, Ru der those similar to the basic color toner for optical fixing arrangement. Hereinafter, the light fixing color toner and the invisible toner (hereinafter, these may be simply referred to as “toner”) in the present invention will be described together.
Note that the non-visible toner, an invisible toner to be light fixing are also included.

前述のように、赤外線吸収剤を含むトナーを前記混練粉砕法で製造する場合、トナー組成物中における微小部分ごとの赤外線吸収剤濃度を一定にすることは非常に困難であり、通常の溶融混練条件で連続的に製造すると前記赤外線吸収剤の分散不良、過多分散、濃度の不均一となってしまい、例えば光定着において定着性不良等の原因となる。また、溶融混練時に赤外線吸収剤の分散性を向上させようとすると、混錬に時間がかかったりして製造コストがアップする原因となってしまう。   As described above, when a toner containing an infrared absorber is produced by the kneading and pulverizing method, it is very difficult to make the concentration of the infrared absorber for each minute portion in the toner composition constant, and the usual melt-kneading is performed. If it is continuously manufactured under the conditions, the infrared absorber is poorly dispersed, excessively dispersed, and non-uniform in density. For example, it causes fixing problems in photofixing. In addition, if it is attempted to improve the dispersibility of the infrared absorbent during melt kneading, it takes time for kneading and causes an increase in manufacturing cost.

本発明者等が前記諸目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくともポリオレフィン樹脂、着色剤及び該ポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%未満であるジイモニウム化合物を含有するトナーの製造方法であって、あらかじめポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対し赤外線吸収剤であるジイモニウム化合物を特定範囲の高濃度に含有させたマスターバッチを作製し、該マスターバッチを赤外線吸収剤以外の他のトナー成分と混合して(希釈して)所望濃度の赤外線吸収剤を含有するトナー組成物とし、これを用いて混練粉砕法によりトナーを製造すれば、トナー粒子中に均一に赤外線吸収剤が分散されたトナーを得ることができることを見出した。 As a result of intensive studies by the present inventors to achieve the above-mentioned objects, production of a toner containing at least a polyolefin resin, a colorant, and a dimonium compound having a turbidity of less than 25% when added to the polyolefin resin. a method is the diimmonium compound to prepare a master batch which contains a high concentration of a specific range, the masterbatch except an infrared absorber in the infrared-absorbing agent to component comprising pre polyolefin resin and / or wax When a toner composition containing an infrared absorber having a desired concentration is mixed (diluted) with other toner components, and the toner is produced by a kneading and pulverizing method, the infrared absorber is uniformly distributed in the toner particles. It was found that a dispersed toner can be obtained.

具体的には、本発明の光定着用カラートナーの製造方法では、後述する溶解性の赤外線吸収剤、即ち、マスターバッチの主成分であるポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%未満であるジイモニウム化合物を用いる場合には、全体中の赤外線吸収剤の濃度が50〜80質量%の範囲となるように前記マスターバッチを作製し(第1の光定着用カラートナーの製造方法)、また後述する非溶解性の赤外線吸収剤であるナフタロシアニン化合物を用いる場合には、全体中の赤外線吸収剤の濃度が40〜80質量%の範囲となるように前記マスターバッチを作製する(第2の光定着用カラートナーの製造方法)。 Specifically, in the method for producing a color toner for photofixation of the present invention, the turbidity when added to a soluble infrared absorber described later , that is, a polyolefin resin that is a main component of a masterbatch is less than 25% . In the case of using a certain dimonium compound, the master batch is prepared so that the concentration of the infrared absorber in the whole is in the range of 50 to 80% by mass (first method for producing a color toner for light fixing), and When using a naphthalocyanine compound which is an insoluble infrared absorber described later, the master batch is prepared so that the concentration of the infrared absorber in the whole is in the range of 40 to 80% by mass (second Manufacturing method of color toner for light fixing).

そして、赤外線吸収剤が上記各濃度で存在しているマスターバッチを赤外線吸収剤以外の他のトナー成分と混合して所望の濃度の赤外線吸収剤を含有するトナー組成物とし、得られたトナー組成物を溶融混練し、冷却後、粉砕することにより、所望の濃度の赤外線吸収剤がトナー粒子中に均一に分散された光定着用カラートナーを得ることができる。   The master batch in which the infrared absorber is present at each concentration is mixed with other toner components other than the infrared absorber to obtain a toner composition containing an infrared absorber having a desired concentration, and the obtained toner composition The product is melt-kneaded, cooled, and pulverized to obtain a color toner for photofixing in which an infrared absorber having a desired concentration is uniformly dispersed in toner particles.

ここで、本発明における上記「トナー粒子中に均一に分散」とは、トナー粒子中に大きさが3μm以下、好ましくは0.5μm以下の赤外線吸収剤のドメインが偏在することなく分散していることをいう。この分散状態は、トナー粒子あるいは前記トナー組成物の薄片を顕微鏡観察することによって確認することができる。   Here, in the present invention, the term “uniformly dispersed in the toner particles” means that the infrared absorbent domains having a size of 3 μm or less, preferably 0.5 μm or less, are dispersed in the toner particles without being unevenly distributed. That means. This dispersed state can be confirmed by observing the toner particles or the flakes of the toner composition under a microscope.

本発明の第1の光定着用カラートナーの製造方法では、前記マスターバッチ全体中のポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%未満であるジイモニウム化合物の濃度が50〜80質量%の範囲であることが必要である。また、本発明の第2の光定着用カラートナーの製造方法では、前記マスターバッチ全体中の非溶解性の赤外線吸収剤、即ち、マスターバッチの主成分であるポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%以上であるナフタロシアニン化合物の濃度が40〜80質量%の範囲であることが必要であり、50〜70質量%の範囲であることが好ましい。 In the first method for producing a color toner for light fixing according to the present invention, the concentration of the diimonium compound having a turbidity of less than 25% when added to the polyolefin resin in the entire master batch is in the range of 50 to 80% by mass. It is necessary to be. Further, in the second method for producing a color toner for light fixing according to the present invention, the turbidity when added to an insoluble infrared absorbent in the whole masterbatch, that is, a polyolefin resin which is a main component of the masterbatch. The concentration of the naphthalocyanine compound in which is 25% or more is required to be in the range of 40 to 80% by mass, and preferably in the range of 50 to 70% by mass.

前記マスターバッチ中の赤外線吸収剤の濃度が、本発明の第1の光定着用カラートナーの製造方法では50質量%、本発明の第2の光定着用カラートナーの製造方法では40質量%に満たない場合、光定着した際に光定着用カラートナーが赤外線を十分に吸収することができないため、定着不良が発生してしまう。また、赤外線吸収剤の濃度が本発明の第1、第2の光定着用カラートナーの製造方法ともに80質量%を超える場合にも、光定着性が低下するとともに赤外線吸収剤による着色効果が顕著になり色再現性が低下し、赤外線吸収剤に起因する色域シフトを打ち消すことも困難になる。 The concentration of the infrared absorber in the masterbatch is 50 % by mass in the first method for producing a color toner for light fixing of the present invention, and 40% by mass in the second method for producing a color toner for light fixing of the present invention. If not, the color toner for photofixation cannot sufficiently absorb infrared rays when photofixed, resulting in poor fixing. Further, when the concentration of the infrared absorbent exceeds 80% by mass in both the first and second photofixing color toner production methods of the present invention, the photofixability is lowered and the coloring effect by the infrared absorbent is remarkable. Therefore, the color reproducibility is lowered, and it becomes difficult to cancel the color gamut shift caused by the infrared absorber.

さらに、本発明の光定着用カラートナーの製造方法では、経済的コストメリットを加味すると、ポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対し、赤外線吸収剤とともに着色剤を同時に高濃度に含有させたマスターバッチを用い、該マスターバッチに他のトナー成分を配合して所望濃度の赤外線吸収剤を含有するトナー組成物とし、得られたトナー組成物を溶融混練し、冷却後粉砕することが、赤外線吸収剤と着色剤とを別々にマスターバッチ化するより低コスト化できる点及び色再現性をアップさせることができる点から有利である。 Furthermore, in the method for producing a color toner for light fixing according to the present invention, in consideration of economic cost merit, a master containing a polyolefin resin and / or a wax containing a colorant together with an infrared absorber in a high concentration. Using a batch, other toner components are blended into the master batch to obtain a toner composition containing an infrared absorber at a desired concentration, and the obtained toner composition is melt-kneaded, cooled and pulverized to absorb infrared rays. It is advantageous in that the cost can be reduced and the color reproducibility can be improved compared to the case of separately mastering the colorant and the colorant.

また、不可視トナーの製造方法では、赤外線吸収剤が、ポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%未満であるか、25%以上であるかを問わず、全体中の赤外線吸収剤の濃度が2〜80質量%の範囲となるようにマスターバッチ作製し、該マスターバッチを赤外線吸収剤以外の他のトナー成分と配合して所望濃度の赤外線吸収剤を含有するトナー組成物とし、得られたトナー組成物を溶融混練し、冷却後、粉砕することにより、所望の濃度の赤外線吸収剤がトナー粒子中に均一に分散された不可視トナーを得ることができる。 In addition, in the method for producing an invisible toner, regardless of whether the turbidity when the infrared absorber is added to the polyolefin resin is less than 25% or 25% or more , the concentration of the infrared absorber in the whole is not limited. A master batch was prepared so as to be in the range of 2 to 80% by mass, and the master batch was blended with other toner components other than the infrared absorber to obtain a toner composition containing an infrared absorber having a desired concentration. By melting and kneading the toner composition, cooling and pulverizing, an invisible toner in which an infrared absorbent having a desired concentration is uniformly dispersed in the toner particles can be obtained.

このように、トナー粒子中に赤外線吸収剤が均一に分散されることにより、不可視トナーの着色が抑えられるとともに、赤外線吸収剤の濃度を削減や、不可視画像の確実な信号把握が可能となる。
なお、前記トナー粒子中の赤外線吸収剤の均一な分散の意味については、前記光定着用カラートナーの製造方法の場合と同様である。
As described above, since the infrared absorbent is uniformly dispersed in the toner particles, coloring of the invisible toner can be suppressed, the concentration of the infrared absorbent can be reduced, and a reliable signal grasp of the invisible image can be performed.
The meaning of the uniform dispersion of the infrared absorbent in the toner particles is the same as that in the method for producing the color toner for light fixing.

不可視トナーの製造方法では、前記マスターバッチ全体中のポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%未満である赤外線吸収剤の濃度が30〜80質量%の範囲であることが好ましい。 In the method for producing an invisible toner, the concentration of the infrared absorber having a turbidity of less than 25% when added to the polyolefin resin in the entire master batch is preferably in the range of 30 to 80% by mass.

前記マスターバッチ中の赤外線吸収剤の濃度が2質量%に満たない場合、定着した不可視画像において赤外線を十分に吸収することができないため、信号情報を確実に読み取ることができない。また、赤外線吸収剤の濃度が80質量%を超えると、赤外線吸収剤による着色効果が顕著になり目視により認識できない不可視画像を得ることができない。   When the concentration of the infrared absorber in the master batch is less than 2% by mass, the infrared ray cannot be sufficiently absorbed in the fixed invisible image, so that the signal information cannot be read reliably. On the other hand, when the concentration of the infrared absorbent exceeds 80% by mass, the coloring effect by the infrared absorbent becomes remarkable, and an invisible image that cannot be recognized visually cannot be obtained.

以下、本発明のトナーの製造方法について、より具体的に説明する。
本発明のトナーの製造方法には、各種の着色剤等を使用することができる。結着樹脂の主成分としては、ポリオレフィンが好ましいが、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などを併用することができる。耐久性や透光性等の点から、ノルボルネンポリオレフィン樹脂を使用することが好ましい。
なお、トナーに使用される結着樹脂のTg(ガラス転移点)は、好ましくは50〜70℃の範囲である。
Hereinafter, the method for producing the toner of the present invention will be described more specifically.
A method for producing a toner of the present invention may use each kind of coloring agent. The main component of the binder resin, but port re-olefin is preferably a copolymer of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, polyvinyl chloride, phenol resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resins, polyester resin, polyurethane, polyamide resins, furan resins, epoxy resins, xylene resins, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone-indene resin, that petroleum resins, polyether polyol resins or the like such as for 併. From the viewpoint of the durability and light-transmitting property, it is preferred to use a Bruno Le Bol Nene polyolefin resin.
The Tg (glass transition point) of the binder resin used for the toner is preferably in the range of 50 to 70 ° C.

また、本発明の光定着用カラートナーの製造方法には、着色剤として下記に示すものをトナーの色彩に対応させて適宜選択して用いることができる。
前記シアントナーにおいては、その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6、同16、同17、同23、同60、同65、同73、同83、同180、C.I.バットシアン1、同3、同20等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCのシアン顔料、C.I.ソルベントシアン79、162等のシアン染料などを用いることができる。これらの中では、C.I.ピグメントブルー15:3が有効である。
In the method for producing a color toner for light fixing according to the present invention, the following colorants can be appropriately selected and used corresponding to the color of the toner.
In the cyan toner, as the colorant, for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 13, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 17, 23, 60, 65, 73, 83, 180, C.I. I. Vat cyan 1, 3 and 20, etc., bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated products of phthalocyanine blue, fast sky blue, indanthrene blue BC cyan pigment, C.I. I. Cyan dyes such as solvent cyan 79 and 162 can be used. Among these, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is effective.

また、マゼンタトナーにおいては、その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントレッド1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同8、同9、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同18、同19、同21、同22、同23、同30、同31、同32、同37、同38、同39、同40、同41、同48、同49、同50、同51、同52、同53、同54、同55、同57、同58、同60、同63、同64、同68、同81、同83、同87、同88、同89、同90、同112、同114、同122、同123、同163、同184、同202、同206、同207、同209等、ピグメントバイオレット19のマゼンタ顔料や、C.I.ソルベントレッド1、同3、同8、同23、同24、同25、同27、同30、同49、同81、同82、同83、同84、同100、同109、同121、C.I.ディスパースレッド9、C.I.ベーシックレッド1、同2、同9、同12、同13、同14、同15、同17、同18、同22、同23、同24、同27、同29、同32、同34、同35、同36、同37、同38、同39、同40等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロータミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどを用いることができる。   In the magenta toner, as the colorant, for example, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11, 12, 13, 15, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90 112, 114, 122, 123, 163, 184, 202, 206, 207, and 209, pigment violet 19 magenta pigments, C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121, C . I. Disper thread 9, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 9, 13, 14, 15, 17, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, the same 35, 36, 37, 38, 39, 40, etc. Magenta dyes, etc., Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Sulfide, Cadmium, Permanent Red 4R, Resol Red, Pyrazolone Red, Watching Red, Calcium Salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rotamin lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B, and the like can be used.

また、イエロートナーにおいては、その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントイエロー2、同3、同15、同16、同17、同97、同180、同185、同139等のイエロー顔料などを用いることができる。   In the case of yellow toner, examples of the colorant include C.I. I. Yellow pigments such as CI Pigment Yellow 2, 3, 3, 15, 16, 17, 97, 180, 185, and 139 can be used.

また、ブラックトナーにおいては、その着色剤として、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、磁性粉、Mn含有の非磁性粉などを用いることができる。なお、本発明の光定着用のカラートナーには、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー顔料を混合したブラックトナーを含める。   In the black toner, as the colorant, for example, carbon black, activated carbon, titanium black, magnetic powder, Mn-containing nonmagnetic powder, or the like can be used. The color toner for light fixing of the present invention includes black toner mixed with yellow, magenta, cyan, red, green and blue pigments.

本発明の光定着用カラートナーの製造方法における各着色剤の添加量は、結着樹脂等との混合により作製された最終的なトナー粒子100質量部中に1〜20質量部の範囲であることが好ましい。   The amount of each colorant added in the method for producing a color toner for photofixing of the present invention is in the range of 1 to 20 parts by mass in 100 parts by mass of final toner particles prepared by mixing with a binder resin or the like. It is preferable.

一方、不可視トナーについては、上記のような着色剤を用いないようにする。ただし、後述する赤外線吸収剤の種類によっては、該赤外線吸収剤による着色を打ち消すために種々の顔料等を添加することができる。 On the other hand, the non-visible toner, to avoid using a colorant as described above. However, depending on the type of infrared absorber described later, various pigments and the like can be added to cancel the coloring caused by the infrared absorber.

本発明において、トナーに加える赤外線吸収剤とは、波長800〜2000nmの範囲の近赤外領域に少なくとも1つ以上の強い光吸収ピークを有する材料を指し、有機物であっても無機物であっても使用可能である。   In the present invention, the infrared absorber added to the toner refers to a material having at least one strong light absorption peak in the near infrared region in the wavelength range of 800 to 2000 nm. It can be used.

具体例としては、公知の赤外線吸収剤を用いることができ、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物等を用いることができる。   Specific examples include known infrared absorbers such as cyanine compounds, merocyanine compounds, benzenethiol metal complexes, mercaptophenol metal complexes, aromatic diamine metal complexes, diimonium compounds, aminium compounds, nickel. Complex compounds, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, naphthalocyanine compounds, and the like can be used.

本発明の光定着用カラートナーの製造方法においては、赤外線吸収剤の結着樹脂への溶解性により、前記マスターバッチに含有させる赤外線吸収剤の好ましい濃度を選択する。本発明においては、赤外線吸収剤を使用する結着樹脂に添加した場合の濁度が25%未満の場合を「溶解性の赤外線吸収剤」とし、濁度が25%以上の場合を「非溶解性の赤外線吸収剤」とした。   In the method for producing a color toner for light fixing according to the present invention, a preferable concentration of the infrared absorbent to be contained in the masterbatch is selected depending on the solubility of the infrared absorbent in the binder resin. In the present invention, a case where the turbidity when added to a binder resin using an infrared absorber is less than 25% is referred to as a “soluble infrared absorber”, and a case where the turbidity is 25% or more is referred to as “non-soluble” Infrared absorber ".

なお、本発明において前記濁度の値は、以下のようにして測定した。
まず、結着樹脂(相溶化剤を添加する場合にはこれを含む)100質量部に対し赤外線吸収剤0.1質量部を添加し、東洋精機製ラボプラストミル(60cc)を用い、120℃で10分間溶融混練した後、混練物をテフロン(登録商標)シートに挟みホットプレスで加圧し、赤外線吸収剤を含む樹脂を0.3mmの厚さのフィルムに成形し測定試料とした。次いで、このフィルムを用いて濁度計(カラーコンピューターSM−3(測定部:HGM−2K)、スガ試験機製)でJIS K7105に準拠(ヘーズ測定法)により測定し濁度を求めた。
In the present invention, the turbidity value was measured as follows.
First, 0.1 part by mass of an infrared absorber is added to 100 parts by mass of a binder resin (including a compatibilizer when added), and 120 ° C. using a lab plast mill (60 cc) manufactured by Toyo Seiki. Then, the kneaded product was sandwiched between Teflon (registered trademark) sheets and pressed with a hot press, and a resin containing an infrared absorbent was molded into a 0.3 mm thick film to obtain a measurement sample. Subsequently, the turbidity was determined by using this film with a turbidimeter (color computer SM-3 (measurement unit: HGM-2K), manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to JIS K7105 (haze measurement method).

本発明者等の検討結果からは、例えばポリエステル樹脂を用いた場合、濁度が25%未満の代表的な赤外線吸収剤として、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、可溶(変性)型フタロシアニンが挙げられる。また、濁度が25%以上の代表的な赤外線吸収剤は、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、イッテルビウム化合物である。   From the examination results of the present inventors, for example, when a polyester resin is used, as a typical infrared absorber having a turbidity of less than 25%, a cyanine compound, a merocyanine compound, a benzenethiol metal complex, a mercaptophenol metal complex , Aromatic diamine-based metal complexes, diimonium compounds, aminium compounds, nickel complex compounds, and soluble (modified) phthalocyanines. Typical infrared absorbers having a turbidity of 25% or more are phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, naphthalocyanine compounds, and ytterbium compounds.

より具体的には、ポリエステル樹脂に対して溶解性の赤外線吸収剤としては、ニッケル金属錯体系赤外線吸収剤(三井化学社製:SIR−130、SIR−132)、ビス(ジチオベンジル)ニッケル(みどり化学社製:MIR−101)、ビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製:MIR−102)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス(シス−1,2−ジフェニル−1,2−エチレンジチオレート)ニッケル(みどり化学社製:MIR−1011)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製:MIR−1021)、ビス(4−tert−1,2−ブチル−1,2−ジチオフェノレート)ニッケル−テトラ−n−ブチルアンモニウム(住友精化社製:BBDT−NI)、シアニン系赤外線吸収剤(富士写真フィルム社製:IRF−106、IRF−107)、シアニン系赤外線吸収剤(山本化成社製、YKR2900)、アミニウム、ジイモニウム系赤外線吸収剤(長瀬ケムテック社製:NIR−AM1、IM1)、イモニウム化合物(日本カーリット社製:CIR−1080、CIR−1081)、アミニウム化合物(日本カーリット社製:CIR−960、CIR−961)、アントラキノン系化合物(日本化薬社製:IR−750)、アミニウム系化合物(日本化薬社製:IRG−002、IRG−003、IRG−003K)、ポリメチン系化合物(日本化薬社製:IR−820B)、ジイモニウム系化合物(日本化薬社製:IRG−022、IRG−023)、ジアニン化合物(日本化薬社製:CY−2、CY−4、CY−9)、可溶性フタロシアニン(日本触媒社製:TX−305A)などが挙げられる。   More specifically, examples of infrared absorbers that are soluble in polyester resins include nickel metal complex infrared absorbers (manufactured by Mitsui Chemicals: SIR-130, SIR-132), bis (dithiobenzyl) nickel (green) Chemical company: MIR-101), bis [1,2-bis (p-methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithiolate] nickel (manufactured by Midori Chemical Co .: MIR-102), tetra-n-butylammonium bis (Cis-1,2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolate) nickel (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-1011), tetra-n-butylammonium bis [1,2-bis (p-methoxyphenyl) -1 , 2-Ethylenedithiolate] nickel (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-1021), bis (4-tert-1,2-butyl-1,2- Thiophenolate) Nickel-tetra-n-butylammonium (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd .: BBDT-NI), cyanine infrared absorber (Fuji Photo Film Co., Ltd .: IRF-106, IRF-107), cyanine infrared absorber (Yamamoto Kasei Co., Ltd., YKR2900), aminium, diimonium-based infrared absorber (Nagase Chemtech Co., Ltd .: NIR-AM1, IM1), imonium compound (Nippon Carlit Co., Ltd .: CIR-1080, CIR-1081), aminium compound (Japan) Carlit: CIR-960, CIR-961), anthraquinone compounds (Nippon Kayaku: IR-750), aminium compounds (Nippon Kayaku: IRG-002, IRG-003, IRG-003K) , Polymethine compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IR-820B), dimonium Compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IRG-022, IRG-023), dianine compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: CY-2, CY-4, CY-9), soluble phthalocyanine (Nippon Shokubai Co., Ltd .: TX-) 305A).

また、ポリエステル樹脂に対する非溶解性の赤外線吸収剤としては、ナフタロシアニン(山本化成社製:YKR5010、山陽色素社製:サンプル1)、無機材料系(信越化学社製:イッテルビウムUU−HP、住友金属社製:インジュームチンオキサイド)等をが挙げられる。   Insoluble infrared absorbers for polyester resins include naphthalocyanine (Yamamoto Kasei Co., Ltd .: YKR5010, Sanyo Dye Co., Ltd .: Sample 1), inorganic materials (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: Ytterbium UU-HP, Sumitomo Metals). (Manufactured by: Injumetin oxide) and the like.

これらの赤外線吸収剤は2種類以上併用することができる。また、併用した方が、赤外線吸収領域が広がり、定着性がアップすることから有効である。本発明における赤外線吸収剤の添加量は、最終的に製造されたトナーに対し、前記溶解性のタイプで0.05〜5質量%の範囲、前記非溶解性のタイプで0.1〜70質量%の範囲が望ましい。添加量が各々5質量%、70質量%を超えると色が濁って使用できない場合がある。
Two or more of these infrared absorbers can be used in combination. Further, the combined use is effective because the infrared absorption region is widened and the fixing property is improved. The addition amount of the infrared absorber in the present invention is 0.05 to 5% by mass in the soluble type and 0.1 to 70 mass in the non-soluble type with respect to the finally produced toner. % Range is desirable. If the added amount exceeds 5% by mass and 70% by mass, respectively, the color may become cloudy and cannot be used.

また、本発明のトナーの製造方法には、必要に応じて帯電制御剤やワックスを用いることができる。
帯電制御剤としては、公知のカリックスアレン、ニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合物、フェノール化合物、アゾクロム系、アゾ亜鉛系などが使用できる。 その他、トナーには鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性材料を混合し磁性トナーでも使用できる。特に、カラートナーの場合には白色の磁性粉(例えば日鉄鉱業社製)を用いることができる。
In the toner production method of the present invention, a charge control agent and wax can be used as necessary.
As the charge control agent, known calixarene, nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, amino group-containing polymers, metal-containing azo dyes, salicylic acid complex compounds, phenol compounds, azochromes, azozincs, and the like can be used. In addition, magnetic materials such as iron powder, magnetite, and ferrite can be mixed in the toner, and magnetic toner can be used. In particular, in the case of a color toner, white magnetic powder (for example, manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.) can be used.

本発明におけるトナーに含有させるワックスとしては、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が最も好ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類;ソルビトールなどの多価アルコール類;リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類;ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩(一般に金属石けんといわれているもの);脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。   As the wax to be contained in the toner in the present invention, ester wax, polyethylene, polypropylene, or a copolymer of polyethylene and polypropylene is most preferable, but polyglycerin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax, sazol wax, and montanic acid. Ester wax, deoxidized carnauba wax, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, brandic acid, eleostearic acid, valinalic acid and other unsaturated fatty acids, stearic alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnauvir alcohol, seryl alcohol, Saturated alcohols such as merisyl alcohol or long-chain alkyl alcohols having a long-chain alkyl group; polyhydric alcohols such as sorbitol Fatty acid amides such as linoleic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylene bis stearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bis lauric acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, Unsaturated fatty acid amides such as ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide; m-xylene bisstearic acid amide , N, N′-distearylisophthalic acid amides and other aromatic bisamides; fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate and magnesium stearate (generally referred to as metal soap); aliphatic Charcoal Waxes grafted with vinyl monomers such as styrene or acrylic acid on hydrogen wax; Fatty acid such as behenic acid monoglyceride and partially esterified product of polyhydric alcohol; Hydroxyl group obtained by hydrogenation of vegetable oil And methyl ester compounds having

本発明のトナーの製造方法に用いるワックスとしては、50〜90℃にDSC測定(示差走査型熱量測定)による吸熱ピークを示すワックス材料が好ましい。吸熱ピークが50℃より低いとトナーがブロッキングし、90℃より高いと定着に寄与しない場合がある。 前記DSC測定では、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好ましい。
これらのワックスは1種類または2種類以上併用して用いることができる。
As the wax used in the method for producing the toner of the present invention, a wax material showing an endothermic peak by DSC measurement (differential scanning calorimetry) at 50 to 90 ° C. is preferable. When the endothermic peak is lower than 50 ° C., the toner blocks, and when it is higher than 90 ° C., it may not contribute to fixing. In the DSC measurement, from the measurement principle, it is preferable to measure with a differential scanning calorimeter of high accuracy internal heat type input compensation type.
These waxes can be used alone or in combination of two or more.

本発明のトナーの製造方法は、基本的に、前記各種トナー成分を混合してトナー組成物を作製する工程、及び該トナー組成物を溶融混練、冷却後、粉砕してトナー粒子とする混練粉砕工程を含む混練粉砕法である。そして、この混練粉砕法に、前記マスターバッチを作製する工程を加えたものである。   The toner production method of the present invention basically includes a step of preparing a toner composition by mixing the various toner components, and kneading and pulverizing the toner composition by melting and kneading, cooling, and pulverizing to obtain toner particles. It is a kneading and pulverizing method including steps. And the process which produces the said masterbatch is added to this kneading | pulverization grinding | pulverization method.

通常、前記混練粉砕法では、結着樹脂、赤外線吸収剤、酸化防止剤、ワックス、帯電制御剤、着色剤としての顔料または染料、及びその他の添加剤等を、ヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機により充分混合し、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、赤外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、染料、磁性体等を分散または溶解せしめたトナー組成物を作製し、これを冷却固化後粉砕及び分級を行ってトナーを得ることができる。   Usually, in the kneading and pulverization method, a binder resin, an infrared absorber, an antioxidant, a wax, a charge control agent, a pigment or dye as a colorant, and other additives are mixed into a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill. Infrared absorbers, antioxidants, pigments, dyes, magnetic materials, etc. while the resins are mixed with each other by melt-kneading using a heat kneader such as a heating roll, kneader, extruder, etc. A toner composition in which toner is dispersed or dissolved is prepared, and this is cooled and solidified, and then pulverized and classified to obtain a toner.

本発明においては、前述のように、赤外線吸収剤の分散性を向上させるため、前記トナー組成物の作製に先立ってあらかじめポリオレフィン樹脂及び/またはワックス成分に対し赤外線吸収剤を高濃度に含有させたマスターバッチを作製し、該マスターバッチを赤外線吸収剤以外の他のトナー成分と混合して所望濃度の赤外線吸収剤を含有するトナー組成物を得る。 In the present invention, as described above, in order to improve the dispersibility of the infrared absorbent, the infrared absorbent is contained in a high concentration with respect to the polyolefin resin and / or the wax component in advance before the preparation of the toner composition. A master batch is prepared, and the master batch is mixed with other toner components other than the infrared absorbent to obtain a toner composition containing an infrared absorbent having a desired concentration.

前記マスターバッチを用いて、光定着用カラートナーあるいは不可視トナーを製造すると、最終的なトナーに配合しようとする赤外線吸収剤の60倍以上(好ましくは60〜270倍)の濃度の赤外線吸収剤を含むマスターバッチを予め調製することになる。   When a color toner for light fixing or an invisible toner is produced using the master batch, an infrared absorbent having a concentration of 60 times or more (preferably 60 to 270 times) of the infrared absorbent to be incorporated into the final toner is prepared. The master batch containing it will be prepared in advance.

本発明において、マスターバッチに用いることのできる樹脂としては、ポリオレフィン樹脂の他に、前記ワックスも使用することができる。また、ワックス単独を用いてもよい。マスターバッチの作製は、ワックスを用いて行った方が、ワックスの定着時の染み出し効果が促進されるため有利である。
なお、ポリオレフィン樹脂とワックスとを混合して用いる場合には、混合比(ポリオレフィン樹脂/ワックス)は、100/0.01〜100/5の範囲とすることが好ましい。
In this invention, as resin which can be used for a masterbatch, the said wax can also be used other than polyolefin resin. A wax alone may be used. The production of a masterbatch using wax is advantageous because the exudation effect at the time of fixing the wax is promoted.
In addition, when mixing and using polyolefin resin and wax, it is preferable to make the mixing ratio ( polyolefin resin / wax) into the range of 100 / 0.01-100 / 5.

マスターバッチの作製は、赤外線吸収剤と結着樹脂及び/またはワックスを含む成分とを、前記好ましい割合となるように配合し、種々の方法を採択して行い得る。以下にその態様をいくつか例示するが、本発明の趣旨に反しない限り、以下の記載される方法に限定されるものではない。   The masterbatch can be produced by blending the infrared absorbent and the component containing the binder resin and / or wax so as to have the preferred ratio, and adopting various methods. Some of the embodiments will be exemplified below, but the present invention is not limited to the following methods as long as it does not contradict the gist of the present invention.

例えば、赤外線吸収剤と結着樹脂及び/またはワックスを含む成分とを、1〜2軸押出機、3本ロール、ニーダー、バンバリミキサーなど溶融混練機で溶融混練する方法、赤外線吸収剤を予め溶剤などに溶解し樹脂成分に添加して前記溶融混練機で溶融混練しながら溶剤を除去する方法、または赤外線吸収剤を予め溶剤にサンドミル、コロイドミル、ボールミルなどの湿式分散機で微分散した後、樹脂成分に添加して前記溶融混練機で溶融混練しながら溶剤を除去する方法等を挙げることができる。   For example, a method of melt-kneading an infrared absorbent and a component containing a binder resin and / or wax with a melt-kneader such as a 1-2 screw extruder, 3 rolls, a kneader, a Banbury mixer, and the infrared absorbent as a solvent in advance After being finely dispersed in a solvent, such as a sand mill, a colloid mill, or a ball mill, the solvent is removed while being melted and dissolved in the resin component and melt-kneaded with the melt-kneader. Examples thereof include a method of removing the solvent while adding to the resin component and melt-kneading with the melt-kneader.

また、マスターバッチは上記溶融混練による方法のみならず、重合法によって調製することも可能である。なお、重合性単量体、溶剤等の液状物への赤外線吸収剤の微分散方法は、例えば、ホモミキサー、バイオミキサー、エバラマイルダー等の高速剪断型分散機、コロイドミル、ホモミックラインミル等の摩砕型の分散機、ボールミル、サイドグラインドミル、パールミル、アトライター等のメディアミル等を用いる方法が例示できる。   The master batch can be prepared not only by the above-described melt kneading method but also by a polymerization method. The method of finely dispersing the infrared absorber in a liquid material such as a polymerizable monomer or a solvent is, for example, a high-speed shearing disperser such as a homomixer, a biomixer or an Ebara milder, a colloid mill, a homomic line mill. Examples thereof include a grinding-type disperser such as a ball mill, a side grind mill, a pearl mill, and a media mill such as an attritor.

さらに、結着樹脂等への分散方法は、例えば、ロールミル、ニーダー、加圧ニーダー、バンバリミキサー、ラボプラストミル、1軸あるいは2軸の混練押出機等を用い、結着樹脂等と赤外線吸収剤とを溶融混練し、結着樹脂等の固形状物に赤外線吸収剤を微分散する方法が例示できる。   Furthermore, the method for dispersing the binder resin or the like includes, for example, a roll mill, a kneader, a pressure kneader, a Banbury mixer, a lab plast mill, a uniaxial or biaxial kneading extruder, etc., and a binder resin and an infrared absorber. Can be melt-kneaded to finely disperse the infrared absorber in a solid material such as a binder resin.

赤外線吸収剤の微分散処理の程度は、赤外線吸収剤を添加して分散処理を行う重合性単量体、溶剤、水系媒体、樹脂等の種類によっても左右されるが、例えば、マスターバッチ中で分散された赤外線吸収剤の粒径が0.5μm程度以下、より好ましくは0.01〜0.3μmの範囲程度とすることが望ましい。
この場合、上記一定以上の分散性を得るため、例えば前記溶融混練条件は、バンバリーミキサ、MS式加圧ニーダーなどでの加圧処理が好ましい。
The degree of the fine dispersion treatment of the infrared absorber depends on the type of polymerizable monomer, solvent, aqueous medium, resin, etc., to which the infrared absorber is added to perform the dispersion treatment. It is desirable that the particle size of the dispersed infrared absorber is about 0.5 μm or less, more preferably about 0.01 to 0.3 μm.
In this case, in order to obtain a dispersibility of a certain level or more, for example, the melt kneading conditions are preferably a pressure treatment using a Banbury mixer, an MS-type pressure kneader, or the like.

本発明におけるマスターバッチは、前記のように、トナー中に配合される結着樹脂成分等をマトリックスとして、このマトリックス中に前記赤外線吸収剤が、溶解ないし微分散化されたものであるが、このマスターバッチ中には、最終的に製造しようとする光定着用カラートナー及び不可視トナー中に赤外線吸収剤と同様に微量配合されるその他の添加剤、例えば、ワックス成分、電荷制御剤、着色剤等を配合しておくことも可能である。   As described above, the master batch in the present invention is obtained by dissolving or finely dispersing the infrared absorber in the matrix using the binder resin component or the like blended in the toner as a matrix. In the master batch, other additives that are mixed in a small amount in the same manner as the infrared absorber in the color toner for light fixing and the invisible toner to be finally produced, such as a wax component, a charge control agent, a colorant, etc. It is also possible to blend.

特に、前述のように着色剤も同時にマスターバッチ化すると色域アップとコスト削減効果が期待できる。この場合の着色剤の含有量は、マスターバッチ全体中の20〜60質量%の範囲とすることが好ましく、30〜50質量%の範囲とすることがより好ましい。   In particular, as described above, if the colorant is also made into a master batch at the same time, it is possible to expect a color gamut increase and cost reduction effect. In this case, the content of the colorant is preferably in the range of 20 to 60% by mass and more preferably in the range of 30 to 50% by mass in the entire master batch.

また、マスターバッチの形態としても、特に限定されるものではなく、塊状、粉末状、鱗片状、ペレット状等任意の形態を取り得るが、好ましくは粉末状、ペレット状などである。   Also, the form of the masterbatch is not particularly limited, and any form such as a lump, powder, scale, pellet or the like can be taken, but preferably a powder, pellet or the like.

次いで、作製したマスターバッチと、前述した各トナー成分とを混合して最終的な所望濃度の赤外線吸収剤を含有するトナー組成物を作製する。   Next, the prepared master batch and each of the above-described toner components are mixed to prepare a toner composition containing an infrared absorber having a final desired concentration.

なお、前記トナー組成物における各トナー成分の配合量は、前記マスターバッチがそのマトリックスとして結着樹脂成分等を有するものであるため、該結着樹脂成分等がトナー中に配合された場合にどのような機能を発揮するものであるかを考慮して調整すべきである。例えば、前記結着樹脂成分等が結着樹脂として機能する場合には、トナー組成物中における結着樹脂の総量は、当然にこのマスターバッチの結着樹脂成分量と、別途結着樹脂として添加される樹脂の量を合算したものとなる。   The blending amount of each toner component in the toner composition is such that when the masterbatch has a binder resin component or the like as its matrix, the toner batch has any amount when the binder resin component or the like is blended in the toner. It should be adjusted in consideration of whether such functions can be demonstrated. For example, when the binder resin component or the like functions as a binder resin, the total amount of the binder resin in the toner composition is naturally added as the binder resin component amount of the master batch and separately as a binder resin. This is the sum of the amount of resin to be added.

前記トナー組成物は、前記マスターバッチと他のトナー成分とを、例えば前記同様溶融混練して得られたものであってもよいし、次工程の溶融混練に用いるための粉末状のマスターバッチと他のトナー成分との混合物であってもよい。   The toner composition may be obtained by, for example, melt-kneading the master batch and other toner components in the same manner as described above, or a powdery master batch for use in melt-kneading in the next step; It may be a mixture with other toner components.

本発明のトナーの製造方法において、トナー組成物を溶融混練する際に用いられる装置としては、特に限定されるものではないが、例えば、ロールミル、ニーダー、加圧ニーダー、バンバリミキサー、ラボプラストミル、1軸あるいは2軸の混練押出機等を用いることができる。また、このような溶融混練に先立ち、必要に応じてヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Vブレンダー、タンブルブレンダー等を用いて予備混合する工程を設けることも可能である。   In the method for producing the toner of the present invention, the apparatus used for melt-kneading the toner composition is not particularly limited, and examples thereof include a roll mill, a kneader, a pressure kneader, a Banbury mixer, a lab plast mill, A uniaxial or biaxial kneading extruder or the like can be used. Prior to such melt-kneading, it is also possible to provide a premixing step using a Henschel mixer, a supermixer, a V blender, a tumble blender, or the like as necessary.

溶融混練されたトナー組成物は、冷却後、粉砕することによりトナー粒子とする。粉砕方法は、特に限定されるものではなく、公知の手法を用いることができるが、例えば、溶融混練物の粗砕した後、マイクロナイザー、ウルマックス、JET−O−マイザー、KTM(クリプトン)、ターボミージェット等により行うことができる。更には、その後工程として、ハイブリダイゼーションシステム(奈良機械製作所製)、メカノフュージョンシステム(ホソカワミクロン社製)、クリプトロンシステム(川崎重工業社製)等を用いて、機械的外力を加えることで粉砕後のトナー形状を変化させることができる。また、熱風による球形化も挙げることができる。さらには、風力分級機等により分級処理を施してトナー粒度分布を調整しても良い。   The melt-kneaded toner composition is cooled and then pulverized to form toner particles. The pulverization method is not particularly limited, and a known method can be used. For example, after crushing the melt-kneaded product, Micronizer, Ulmax, JET-O-mizer, KTM (krypton), It can be performed by a turbo me jet or the like. Furthermore, as a subsequent process, using a hybridization system (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), a mechano-fusion system (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), a kryptron system (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), etc. The toner shape can be changed. In addition, spheronization with hot air can also be mentioned. Furthermore, the toner particle size distribution may be adjusted by classifying with an air classifier or the like.

以上のような本発明のトナーの製造方法においては、前記のように赤外線吸収剤を含むマスターバッチを使用するものであるために、比較的短時間の混練処理、ないしは連続的生産における混練処理によっても、混練されたトナー組成物中において赤外線吸収剤の均一な濃度分布ないし分散分布が達成される。   In the toner production method of the present invention as described above, since the master batch containing the infrared absorber is used as described above, the kneading process in a relatively short time or the kneading process in continuous production is performed. In addition, a uniform concentration distribution or dispersion distribution of the infrared absorber is achieved in the kneaded toner composition.

本発明のトナーの製造方法によって得られるトナーは、その体積平均粒径D50vが3〜15μmの範囲が好ましく、5〜15μmの範囲がより好ましく、5〜10μmの範囲内であることが特に好ましい。
トナーの体積平均粒子径が15μmを越えるものである場合、トナーの粒子径が大きく充分な解像度の画像が得られない。逆に3μm未満の場合には得られる画像の解像度は高いが、流動性が低いため画像が安定せず、カブリ、クリーニング不良の原因ともなる。
The toner obtained by the toner production method of the present invention preferably has a volume average particle diameter D50v of 3 to 15 μm, more preferably 5 to 15 μm, and particularly preferably 5 to 10 μm.
When the volume average particle diameter of the toner exceeds 15 μm, the toner particle diameter is large and an image with sufficient resolution cannot be obtained. On the other hand, when the thickness is less than 3 μm, the resolution of the obtained image is high, but the fluidity is low, so the image is not stable, and it causes fogging and poor cleaning.

また、その個数平均粒径D50pに対する体積平均粒径Dvの比(D50v/D50p)が1.0〜1.25の範囲であることが好ましい。そして、このように小粒径で粒径の揃ったトナーを使用することにより、トナーの帯電性能のバラツキが抑制されて、形成される画像におけるカブリが低減されると共に、トナーの定着性を向上させることができる。また、形成される画像における細線再現性やドット再現性も向上させることができる。   The ratio of the volume average particle diameter Dv to the number average particle diameter D50p (D50v / D50p) is preferably in the range of 1.0 to 1.25. By using toner having a small particle size and a uniform particle size, variations in the charging performance of the toner are suppressed, fog in the formed image is reduced, and toner fixability is improved. Can be made. Further, fine line reproducibility and dot reproducibility in the formed image can be improved.

また、本発明のトナーの平均円形度は0.955以上とすることが好ましく、0.960以上とすることがより好ましい。また、円形度の標準偏差を0.040以下とすることが好ましく、0.038以下にすることがより好ましい。このようにすることで、記録媒体上に各トナーを密な状態で重ね合わせることができるので、記録媒体上のトナーの層厚が薄くなり、定着性を向上させることができる。また、このようにトナーの形状を揃えることにより、形成される画像におけるカブリ、細線再現性及びドット再現性も向上する。
なお、上記トナー平均円形度は、フロー式粒子像解析装置(シメックス社製、FPIA2000)を用い、水分散系でトナー粒子の投影像の周囲長(周囲長)と、トナー粒子の投影面積に等しい円の円周長(円相当周囲長)とを求め、(円相当周囲長/周囲長)により計算される。
The average circularity of the toner of the present invention is preferably 0.955 or more, and more preferably 0.960 or more. Further, the standard deviation of the circularity is preferably 0.040 or less, and more preferably 0.038 or less. In this way, since each toner can be superposed on the recording medium in a dense state, the toner layer thickness on the recording medium can be reduced and the fixability can be improved. Further, by aligning the shape of the toner in this way, the fog, fine line reproducibility and dot reproducibility in the formed image are improved.
The average circularity of the toner is equal to the peripheral length (peripheral length) of the projected image of the toner particles and the projected area of the toner particles in a water dispersion system using a flow type particle image analyzer (manufactured by Simex, FPIA2000). The circumference of the circle (circle equivalent circumference) is obtained and calculated by (circle equivalent circumference / perimeter).

本発明におけるトナーは、流動性向上剤等のためトナー粒子に白色の無機微粒子を混合して用いることもできる。トナー粒子に混合される割合はトナー粒子100質量部に対し0.01〜5質量部の範囲であり、好ましくは0.01〜2.0質量部の範囲である。このような無機微粉末としては例えば、シリカ微粉末、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられるが、シリカ微粉末が特に好ましい。また、シリカ、チタン、樹脂微粉、アルミナ等の公知の材料を併用できる。さらにクリーニング活剤として、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の微粒子粉末を添加してもよい。
上記無機微粒子、さらに必要に応じ所望の添加剤を、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明におけるトナーを得ることができる。
The toner in the present invention may be used by mixing white inorganic fine particles with toner particles for a fluidity improver or the like. The mixing ratio with the toner particles is in the range of 0.01 to 5 parts by mass, preferably in the range of 0.01 to 2.0 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the toner particles. Examples of such inorganic fine powder include silica fine powder, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, and diatomaceous earth. Soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like can be mentioned, and silica fine powder is particularly preferable. Moreover, well-known materials, such as a silica, titanium, resin fine powder, an alumina, can be used together. Further, as a cleaning activator, a metal salt of a higher fatty acid typified by zinc stearate and a fine powder of a fluorine-based high molecular weight substance may be added.
The toner in the present invention can be obtained by sufficiently mixing the inorganic fine particles and, if necessary, desired additives with a mixer such as a Henschel mixer.

さらに、トナーに赤外線吸収剤を加えるにあたっては、前記マスターバッチでトナー内部に添加すると同時に、赤外線吸収剤を光定着用カラートナーや不可視トナーの内部に分散させて添加させたり、赤外線吸収剤を光定着用カラートナーや不可視トナーの表面に付着または固着させることができる。   In addition, when adding an infrared absorber to the toner, it is added to the inside of the toner in the master batch, and at the same time, the infrared absorber is dispersed and added inside the color fixing toner or invisible toner, or the infrared absorber is added to the toner. It can be adhered or fixed to the surface of the fixing color toner or invisible toner.

上記の表面固着にための表面改質装置としては、例えば、サーフュージングシステム(日本ニューマチック工業社製)、ハイブリダイゼーションシステム(奈良機械製作所社製)、クリプトロンコスモシリーズ(川崎重工業社製),イノマイザーシステム(ホソカワミクロン社製)等の高速気流中において衝撃を与えるようにした表面改質装置、メカノフュージョンシステム(ホソカワミクロン社製),メカノミル(岡田精工社製)等の乾式のメカノケミカル法を応用した表面改質装置、ディスパーコート(日清エンジニアリング社製),コートマイザー(フロイント産業社製)の湿式のコーティング法を応用した表面改質装置等を適宜組み合わせて使用することができる。   Examples of the surface modification apparatus for fixing the surface include a surfing system (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.), a hybridization system (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), a kryptron cosmo series (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), Application of dry mechanochemical methods such as surface reformer, mechanofusion system (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), mechano mill (manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.), etc. A surface modification device using a wet coating method such as a surface modification device, a disperse coat (manufactured by Nissin Engineering Co., Ltd.), or a coatmizer (manufactured by Freund Sangyo Co., Ltd.) can be used in appropriate combination.

本発明のトナーの製造方法により製造されたトナーを含む電子写真用現像剤(以下、「現像剤」と略す場合がある)は、前記トナーからなる1成分現像剤、あるいは、キャリアと前記トナーとからなる2成分現像剤のいずれであってもよい。   An electrophotographic developer containing a toner produced by the toner production method of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “developer”) is a one-component developer comprising the toner, or a carrier and the toner. Any of the two-component developer comprising

2成分現像剤として用いる際のキャリアとしては、例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアを挙げることができる。上記芯材としては、公知のマグネタイト、フェライト、鉄粉を用いることができる。キャリアのコート剤としては、特に制限されないが、シリコーン樹脂系が特に望ましい。   Examples of the carrier used as a two-component developer include a resin-coated carrier having a resin coating layer on the core material surface. As the core material, known magnetite, ferrite, and iron powder can be used. The carrier coating agent is not particularly limited, but a silicone resin system is particularly desirable.

画像の形成は、静電荷像担持体として電子写真感光体を利用した場合、例えば、以下のように行うことができる。まず、電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により一様に帯電した後、露光し、静電荷像を形成する。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電荷像にトナーの粒子を付着させ、電子写真感光体上にトナー像を形成する。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の被転写体表面に転写される。さらに、記録媒体表面に転写されたトナー像は、定着器により定着され、記録媒体に画像が形成される。   For example, when an electrophotographic photosensitive member is used as the electrostatic charge image bearing member, the image can be formed as follows. First, the surface of the electrophotographic photosensitive member is uniformly charged by a corotron charger, a contact charger or the like and then exposed to form an electrostatic charge image. Next, the toner particles are adhered to the electrostatic charge image by bringing the toner image into contact with or in proximity to a developing roll having a developer layer formed on the surface, thereby forming a toner image on the electrophotographic photosensitive member. The formed toner image is transferred onto the surface of a transfer medium such as paper using a corotron charger or the like. Further, the toner image transferred to the surface of the recording medium is fixed by a fixing device, and an image is formed on the recording medium.

なお、前記電子写真感光体としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなど無機感光体、ポリシラン、フタロシアニンなどを電荷発生材料や電荷輸送材料として使用した有機感光体を用いることができるが、特に、長寿命であることからアモルファスシリコン感光体が好ましい。
また、前記定着器としては、光定着用カラートナーを用いる場合には、光定着器(フラッシュ定着器)が用いられるが、不可視トナーの場合には、光定着器、オーブン定着器、熱ロール定着器など限定されない。
As the electrophotographic photoreceptor, generally, an inorganic photoreceptor such as amorphous silicon or selenium, an organic photoreceptor using polysilane, phthalocyanine or the like as a charge generation material or a charge transport material can be used. Therefore, an amorphous silicon photoreceptor is preferable.
As the fixing device, a light fixing device (flash fixing device) is used when a color toner for light fixing is used, but in the case of invisible toner, a light fixing device, an oven fixing device, a hot roll fixing device is used. The vessel is not limited.

上記光定着に用いられる光源としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等があるが、フラッシュランプによって瞬時に定着させることでエネルギを節約することができ最適である。フラッシュランプの発光エネルギーが1.0〜7.0J/cm2の範囲であることが好ましく、2〜5J/cm2の範囲であることがより好ましい。 Examples of the light source used for the light fixing include a normal halogen lamp, a mercury lamp, a flash lamp, an infrared laser, and the like, and it is optimal because energy can be saved by fixing the flash lamp instantaneously. Preferably emission energy of the flash lamp is in the range of 1.0~7.0J / cm 2, and more preferably in the range of 2~5J / cm 2.

ここで、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光の単位面積当りの発光エネルギーは以下の式(1)で表される。
S=((1/2)×C×V2)/(u×L) ×(n×f) ・・・ (1)
上記式(1)中、nは一度に発光するランプ本数(本)、fは点灯周波数(Hz)、Vは入力電圧(V)、Cはコンデンサ容量(F)、uはプロセス搬送速度(cm/s)、Lはフラッシュランプの有効発光幅(通常は最大用紙幅、cm)、Sはエネルギー密度(J/cm2)を表す。
Here, the emission energy per unit area of flash light indicating the lamp intensity of xenon is expressed by the following equation (1).
S = ((1/2) × C × V 2 ) / (u × L) × (n × f) (1)
In the above formula (1), n is the number of lamps that emit light at once (f), f is the lighting frequency (Hz), V is the input voltage (V), C is the capacitor capacity (F), u is the process transfer speed (cm / S), L represents the effective light emission width of the flash lamp (usually the maximum paper width, cm), and S represents the energy density (J / cm 2 ).

本発明における光定着の方式は、複数のフラッシュランプを時間差を設けて発光させるディレイ方式である。このディレイ方式は、複数のフラッシュランプを並べ、各々のランプを0.01〜100ms程度ずつ遅らせて発光を行い、同じ箇所を複数回照らす方式である。これにより一度の発光でトナー像に光エネルギーを供給するのではなく分割して供給できるため、定着条件をマイルドにすることができ耐ボイド性と定着性とを両立することができるものである。
ここで、複数回トナーに対しフラッシュ発光を行う場合、前記フラッシュランプの発光エネルギーは、発光1回ごとの前記単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すこととする。
The optical fixing method in the present invention is a delay method in which a plurality of flash lamps emit light with a time difference. This delay system is a system in which a plurality of flash lamps are arranged, each lamp is delayed by about 0.01 to 100 ms, light is emitted, and the same portion is illuminated a plurality of times. As a result, the light energy can be divided and supplied to the toner image with a single light emission, so that the fixing conditions can be made mild and both void resistance and fixability can be achieved.
Here, when flash emission is performed on the toner a plurality of times, the emission energy of the flash lamp indicates the total amount of emission energy given to the unit area for each emission.

本発明においては、フラッシュランプの本数は1〜20本の範囲であることが好ましく、2〜10本の範囲であることがより好ましい。また、複数のフラッシュランプ間の各々の時間差は0.1〜20msecの範囲であることが好ましく、1〜3msecの範囲であることがより好ましい。
さらに、フラッシュランプ1本の1回の発光による発光エネルギーは、0.1〜1J/cm2の範囲であることが好ましく、0.4〜0.8J/cm2の範囲であることより好ましい。
In the present invention, the number of flash lamps is preferably in the range of 1-20, and more preferably in the range of 2-10. Moreover, it is preferable that each time difference between several flash lamps is the range of 0.1-20 msec, and it is more preferable that it is the range of 1-3 msec.
Furthermore, once emission energy of light emitted in one flash lamp is preferably in the range of 0.1~1J / cm 2, more preferably in the range of 0.4~0.8J / cm 2.

以下、本発明により得られる光定着用カラートナーが用いられる光定着器を備えた画像形成装置の一例について図面を用いて説明する。
図1は、上記画像形成装置の一例について示す概略模式図である。図1は、シアン、マゼンタ、イエローの3色にブラックを加えたトナーによりトナー像形成を行うものを示す。
Hereinafter, an example of an image forming apparatus provided with an optical fixing device using the optical fixing color toner obtained by the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of the image forming apparatus. FIG. 1 shows a toner image formed by toner obtained by adding black to three colors of cyan, magenta, and yellow.

図1中、1a〜1dは帯電手段、2a〜2dは露光手段、3a〜3dは静電荷像担持体(感光体)、4a〜4dは現像手段、10はロール媒体15から矢印方向に送り出される記録用紙(記録媒体)、20はシアン現像ユニット、30はマゼンタ現像ユニット、40はイエロー現像ユニット、50はブラック現像ユニット、70a〜70dは転写手段(転写ロ―ラ)、71、72はローラ、80は転写電圧供給手段、90は光定着手段を各々表す。   In FIG. 1, 1a to 1d are charging means, 2a to 2d are exposure means, 3a to 3d are electrostatic charge image carriers (photoconductors), 4a to 4d are developing means, and 10 is sent from the roll medium 15 in the direction of the arrow. Recording paper (recording medium), 20 is a cyan developing unit, 30 is a magenta developing unit, 40 is a yellow developing unit, 50 is a black developing unit, 70a to 70d are transfer means (transfer rollers), 71 and 72 are rollers, Reference numeral 80 denotes a transfer voltage supply means, and 90 denotes a light fixing means.

図1に示す画像形成装置は、帯電手段、露光手段、感光体、および現像手段を含む符号20、30、40、50で示される各色の現像ユニットと、記録用紙10に接して配置され、記録用紙10を搬送するロール71、72と、各現像ユニットの感光体を押圧するように記録用紙10を介してその反対側に接するように配置された転写ロール70a、70b、70c、70dと、これら3つの転写ロールに電圧を供給する転写電圧供給手段80と、感光体と転写ロールとのニップ部分を図中の矢印方向に通過する記録用紙10の感光体と接触する側に光を照射する光定着器90と、から構成されている。   The image forming apparatus shown in FIG. 1 is disposed in contact with a recording sheet 10 and a developing unit for each color indicated by reference numerals 20, 30, 40, and 50 including a charging unit, an exposure unit, a photoconductor, and a developing unit. Rolls 71 and 72 for transporting the paper 10, transfer rolls 70a, 70b, 70c and 70d arranged so as to be in contact with the opposite side through the recording paper 10 so as to press the photoreceptor of each developing unit, Light for irradiating light to the side of the recording paper 10 that contacts the photoconductor of the recording paper 10 that passes through the nip portion between the photoconductor and the transfer roll in the direction of the arrow in the figure. And a fixing device 90.

なお、シアン現像ユニット20は、感光体3aの周囲には時計回りに帯電手段1a、露光手段2a、現像手段4aが配置された構成を有する。また、感光体3aの現像手段4aが配置された位置から時計回りに帯電手段1aが配置されているまでの間の感光体3a表面に接するように、記録用紙10を介して転写ロール70aが対向配置されている。このような構成は他の色の現像ユニットも同様である。なお、本発明の画像形成装置においては、シアン現像ユニット20の現像手段4a内に前記シアントナーを含む現像剤が収納され、他の現像ユニットの現像手段には、各々の色に対応した光定着用のトナーが収納される。   The cyan developing unit 20 has a configuration in which a charging unit 1a, an exposing unit 2a, and a developing unit 4a are arranged around the photoreceptor 3a in a clockwise direction. Further, the transfer roll 70a is opposed to the photosensitive member 3a through the recording paper 10 so as to come into contact with the surface of the photosensitive member 3a from the position where the developing unit 4a of the photosensitive member 3a is arranged until the charging unit 1a is arranged clockwise. Has been placed. Such a configuration is the same for the developing units of other colors. In the image forming apparatus of the present invention, the developer containing cyan toner is accommodated in the developing means 4a of the cyan developing unit 20, and the developing means of the other developing units have light fixing corresponding to each color. Toner is stored.

次に、この画像形成装置を用いた画像形成について説明する。まず、ブラック現像ユニット50において、感光体3dを時計回り方向に回転させつつ、帯電手段1dにより感光体3dの表面を一様に帯電する。次に帯電された感光体3dの表面を露光手段2dにより露光することにより、複写しようとする元の画像のイエロー色成分の画像に対応した潜像が感光体3d表面に形成される。さらに、この潜像上に現像手段4d内に収納されたブラックトナーを付与することによりこれを現像してブラックトナー像を形成する。このプロセスは、イエロー現像ユニット40、マゼンタ現像ユニット30、シアン現像ユニット20においても同様に行なわれ、それぞれ現像ユニットの感光体表面にそれぞれの色のトナー像が形成される。   Next, image formation using this image forming apparatus will be described. First, in the black developing unit 50, the surface of the photoreceptor 3d is uniformly charged by the charging unit 1d while rotating the photoreceptor 3d in the clockwise direction. Next, the surface of the charged photoreceptor 3d is exposed by the exposure means 2d, so that a latent image corresponding to the yellow component image of the original image to be copied is formed on the surface of the photoreceptor 3d. Further, the black toner stored in the developing means 4d is applied on the latent image to develop it to form a black toner image. This process is similarly performed in the yellow developing unit 40, the magenta developing unit 30, and the cyan developing unit 20, and a toner image of each color is formed on the surface of the photoreceptor of each developing unit.

感光体表面に形成された各色のトナー像は、転写ロール70a〜70dによる転写電位の作用により、矢印方向に搬送される記録用紙10上に順次転写され、元の画像情報に対応するように記録用紙10の表面に積層されて、最上層からシアン、マゼンタ及びイエローの順に積層されたフルカラーの積層トナー画像が形成される。   The toner images of the respective colors formed on the surface of the photoreceptor are sequentially transferred onto the recording paper 10 conveyed in the direction of the arrow by the action of the transfer potential by the transfer rolls 70a to 70d, and recorded so as to correspond to the original image information. A full-color laminated toner image is formed on the surface of the paper 10 and laminated in the order of cyan, magenta and yellow from the top layer.

次に、この記録用紙10上の積層トナー画像が、光定着手段90のところまで搬送され、そこで光定着手段80から光の照射を受けて、溶融し、記録用紙10に光定着されフルカラー画像が形成される。   Next, the laminated toner image on the recording paper 10 is conveyed to the light fixing means 90, where it is irradiated with light from the light fixing means 80, melted, and light-fixed on the recording paper 10 to form a full-color image. It is formed.

本発明により製造される光定着用カラートナーは、例えば、新聞、サービスビューロー、バーコード印刷、ラベル印刷、タグ印刷、カールソン方式あるいはイオンフロー方式等のプリンター及びコピー等の各種の用途に好適に使用できるものであり、特にカラー化した実施形態においても安価にて良好なフラッシュ定着性を発揮する製品を提供できるために、これらの用途における画像のカラー化の要望に容易に対応できるものである。
また、本発明により製造される不可視トナーは、ヒートロールにて定着することが多いが、フラッシュ定着によって定着することもできる。主に、可視印刷とともに秘密情報を印刷するのに使用される。
The color toner for photofixation produced according to the present invention is suitably used for various applications such as newspapers, service bureaus, barcode printing, label printing, tag printing, Carlson method or ion flow method printers, and copying. In particular, even in the colored embodiment, since it is possible to provide a product that exhibits good flash fixability at low cost, it is possible to easily meet the demand for colorization of images in these applications.
The invisible toner produced according to the present invention is often fixed by a heat roll, but can also be fixed by flash fixing. Mainly used for printing confidential information with visible printing.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において、「%」及び「部」は特に断らない限り「質量%」及び「質量部」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “%” and “part” mean “% by mass” and “part by mass” unless otherwise specified.

<光定着用カラートナーの製造>
(実施例2〜実施例5および実施例7、比較例1〜9)
−マスターバッチの作製−
表1に示した各組成に従い、総質量10kgのトナー成分をヘンシェルミキサーで充分混合した後、MS式加圧ニーダー(モリヤマ製)を用い150℃で20分間溶融混練した。次いで、混練物を冷却後、粗粉砕機で1mm以下に粉砕し、マスターバッチM−1〜M−15を得た。
このマスターバッチの薄片を顕微鏡にて観察したところ、各々外径が約0.5μmの大きさの赤外線吸収剤ドメインが確認された。
<Manufacture of color toner for light fixing>
(Examples 2 to 5 and Example 7, Comparative Examples 1 to 9)
-Preparation of master batch-
According to each composition shown in Table 1, toner components having a total mass of 10 kg were sufficiently mixed with a Henschel mixer, and then melt kneaded at 150 ° C. for 20 minutes using an MS type pressure kneader (manufactured by Moriyama). Next, the kneaded product was cooled and pulverized to 1 mm or less with a coarse pulverizer to obtain master batches M-1 to M-15.
When the slices of this master batch were observed with a microscope, infrared absorber domains each having an outer diameter of about 0.5 μm were confirmed.

Figure 0004492263
Figure 0004492263

−光定着用カラートナーの製造−
表2に示した各実施例、比較例の組成に従い、前記各マスターバッチと外添剤を除く他のトナー成分を含むトナー組成物、あるいはマスターバッチを含まないトナー成分のみからなる組成物各5kgを、ヘンシェルミキサーで充分混合した後、それらを各々2軸押出機(PCM−30、池貝社製)に連続フィードし溶融混練した。このトナー組成物の溶融混練物を冷却後、粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した。
-Manufacture of color toner for light fixing-
In accordance with the composition of each Example and Comparative Example shown in Table 2, each 5 kg of a toner composition containing only the above-mentioned master batch and other toner components excluding external additives, or a composition comprising only a toner component not containing a master batch After being sufficiently mixed with a Henschel mixer, they were continuously fed to a twin-screw extruder (PCM-30, manufactured by Ikegai Co., Ltd.) and melt-kneaded. The melt-kneaded product of the toner composition was cooled, coarsely pulverized, and further finely pulverized with a jet mill.

得られた微粉砕物を風力分級機で分級し、体積平均粒子径が6.0〜6.5μmの範囲、平均円形度が0.955〜0.957の範囲の各トナー粒子を得た。これら各トナー粒子に対し疎水性シリカTG820F(キャボット製)0.5%となるように添加し、ヘンシェルミキサーで均一混合し光定着用カラートナーT−0〜T−2、T−4〜T−13およびT−15を得た。 The obtained finely pulverized product was classified with an air classifier to obtain toner particles having a volume average particle size in the range of 6.0 to 6.5 μm and an average circularity of 0.955 to 0.957. To each toner particle, hydrophobic silica TG820F (manufactured by Cabot) is added so as to be 0.5%, and uniformly mixed with a Henschel mixer, and color toners for photofixing T-0 to T-2, T-4 to T- 13 and T-15 were obtained.

Figure 0004492263
Figure 0004492263

<光定着用カラートナーの評価>
−現像剤の作製−
実施例2〜実施例5および実施例7、比較例1〜9で得られたトナーT−0〜T−2、T−4〜T−13およびT−15を用い2成分現像剤を作製した。上記の各トナーと混合させるキャリアとしては、シリコーン樹脂をコーティングした汎用の体積平均粒径が60μmキャリアを用いた。各トナー6部に対しキャリアを94部混合し、2時間、10Lのボールミルにて混合し、各現像剤7kgを作製した。この様にして得られたトナーに対し、以下のような方法によって定着性、色再現性に関して評価を行った。
<Evaluation of color toner for light fixing>
-Production of developer-
A two-component developer was prepared using the toners T-0 to T-2, T-4 to T-13 and T-15 obtained in Examples 2 to 5 and 7, and Comparative Examples 1 to 9. . As a carrier to be mixed with each toner, a carrier having a general-purpose volume average particle diameter of 60 μm coated with a silicone resin was used. 94 parts of a carrier was mixed with 6 parts of each toner, and mixed for 2 hours with a 10 L ball mill to prepare 7 kg of each developer. The toner thus obtained was evaluated for fixability and color reproducibility by the following methods.

(定着性評価)
−定着性−
上記各現像剤を用い、定着性を含めた画像評価を行った。評価装置としては、光定着器として700〜1500nmの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュランプを搭載した富士ゼロックス社製DocuPrint 1100CF改造機(概略構成は図1と同様)を用いた。また、フラッシュの発光の方法は単位面積当たりの発光を2回行うディレイ発光方式とした。ディレイ発光としては同じ光エネルギーを2回照射し、ディレイ時間を5msecとした。
(Fixability evaluation)
-Fixability-
Using each of the developers described above, image evaluation including fixability was performed. As an evaluation apparatus, a DocuPrint 1100CF remodeling machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (schematic configuration is the same as in FIG. 1) equipped with a xenon flash lamp having a high emission intensity in the wavelength range of 700 to 1500 nm as a light fixing device was used. The flash light emission method is a delay light emission method in which light emission per unit area is performed twice. As the delayed light emission, the same light energy was irradiated twice, and the delay time was set to 5 msec.

記録媒体として普通紙(NIP−1500LT、小林記録紙)を用い、前記画像形成装置により1inch四方(2.54cm×2.54cm)の画像を形成した。具体的には、表2に示すようなT−0〜T−14のシアントナー、及びマゼンタ、イエロー、ブラックの各光定着用カラートナーを各々用い、トナーの付着量(記録媒体上のトナー載り量)は単色で0.6mg/cm2、2次色で1.2mg/cm2、3次色で1.8mg/cm2となるように調整して画像出しを行った。 Plain paper (NIP-1500LT, Kobayashi recording paper) was used as a recording medium, and an image of 1 inch square (2.54 cm × 2.54 cm) was formed by the image forming apparatus. Specifically, T-0 to T-14 cyan toner as shown in Table 2 and magenta, yellow, and black light fixing color toners were used, respectively, and the toner adhesion amount (the amount of toner on the recording medium) the amount) of the image reproduction was carried out adjusted to 1.8 mg / cm 2 at 1.2mg / cm 2, 3 primary color at 0.6mg / cm 2, 2 primary color monochromatic.

なお、上記マゼンタ、イエロー、ブラックトナーは、表2におけるT−0〜T−14の各々の配合において、シアン顔料のみを各々マゼンタ顔料(Pigment Violet19、商品名:Hostaperm Red E2B70(クラリアント社製))、イエロー顔料(Pigment Yellow185、商品名:パリオトールY−D1155(BASF社製))、カーボンブラック(商品名:Nipex35(デグサ社製))に変更した以外は同様にして作製したものであり、前記画像形成装置にはこれらを1セットとして用いたものである(以下の評価結果もこれらをT−0〜T−14と略す)。   In the above magenta, yellow and black toners, only the cyan pigment in each formulation of T-0 to T-14 in Table 2 is a magenta pigment (Pigment Violet 19, trade name: Hostaperm Red E2B70 (manufactured by Clariant)). The above image was prepared in the same manner except that the pigment was changed to yellow pigment (Pigment Yellow 185, trade name: Paliotol Y-D1155 (manufactured by BASF)), carbon black (trade name: Nipex 35 (manufactured by Degussa)). These are used as a set for the forming apparatus (the following evaluation results are also abbreviated as T-0 to T-14).

得られた1inch四方の画像の定着率を以下のように評価した。まず、画像の光学濃度(OD1)を測定し、その後、この画像上に粘着テープ(スコッチメンディングテープ、住友3M社製)を貼り、しかる後、粘着テープを引き剥がし、剥離後の画像の光学濃度(OD2)を測定した。なお、光学濃度はX−rite社製の分光色度計、X−rite938を使用し、光源D50、2°(バッキング白)の条件で測定した。得られた光学濃度の値を用いて下式(2)より定着率を算出した。
定着率(%)=(OD2/OD1)×100 ・・・(2)
The fixing ratio of the obtained 1 inch square image was evaluated as follows. First, the optical density (OD1) of the image is measured, and then an adhesive tape (Scotch Mending Tape, manufactured by Sumitomo 3M) is applied to the image, and then the adhesive tape is peeled off. The concentration (OD2) was measured. The optical density was measured using a spectrocolorimeter manufactured by X-rite, X-rite 938, under conditions of a light source D50 and 2 ° (backing white). The fixing rate was calculated from the following formula (2) using the obtained optical density value.
Fixing rate (%) = (OD2 / OD1) × 100 (2)

形成された画像を目視にて観察し、かぶりなどの背景部汚れが少ない良好な画質が得られていることが確認された。求められた上記定着率については、80%以上であれば良好、70%以上であれば何とか使用できるレベルであるが、定着率安定性を以下の判断基準で評価した。
◎:定着率が90%以上である。
○:定着率が80%以上90%未満である。
×:定着率が80%未満である。
なお、前記カラートナーの光学濃度はステータスA濃度を用いた。
The formed image was visually observed, and it was confirmed that good image quality with little background stain such as fogging was obtained. The obtained fixing rate is good if it is 80% or more, and can be used if it is 70% or more. The fixing rate stability was evaluated according to the following criteria.
A: The fixing rate is 90% or more.
A: The fixing rate is 80% or more and less than 90%.
X: Fixing rate is less than 80%.
Incidentally, the status A density was used as the optical density of the color toner.

(色再現性評価)
色再現性については、上記のフルカラー画像形成装置において、各トナーが十分に混色し画像の色再現性が良かった場合を○、多少混色が不十分であるが実用上問題のない場合を△、各トナーの混色が不十分で所望の色再現が行われておらず実用上問題がある場合を×として評価した。
結果を表3にまとめて示す。
(Color reproducibility evaluation)
Regarding the color reproducibility, in the above-described full-color image forming apparatus, each toner is sufficiently mixed and the color reproducibility of the image is good, ◯, the case where the color mixing is somewhat insufficient but there is no practical problem, Δ The case where the color mixture of each toner was insufficient and the desired color reproduction was not performed and there was a problem in practical use was evaluated as x.
The results are summarized in Table 3.

Figure 0004492263
Figure 0004492263

なお、図2は表3に示した定着率をマスターバッチ中の赤外線吸収剤濃度との関係で示したものであるが、図のように、非溶解性の赤外線吸収剤に比べ溶解性の赤外線吸収剤では、マスターバッチ中の濃度が低い場合でも早期に定着率の向上が見られ、より幅広い濃度で安定した定着性が得られることがわかる。   FIG. 2 shows the fixing ratio shown in Table 3 in relation to the concentration of the infrared absorbent in the master batch. As shown in the figure, the solubility infrared is higher than that of the non-soluble infrared absorbent. In the case of the absorbent, it can be seen that even when the concentration in the master batch is low, the fixing rate is improved at an early stage, and a stable fixing property can be obtained at a wider concentration.

<不可視トナーの製造>
参考例8〜13、参考比較例10〜11)
前記光定着用カラートナーの製造と同様にして、表4に示すような各マスターバッチS−1〜S−7を作製し、これらを用いて同様にして表5に示すような各参考例、参考比較例の組成に従い、体積平均粒子径が6.0〜6.5μmの範囲、平均円形度が0.955〜0.957の範囲の各トナー粒子を得た。これら各トナー粒子に対し疎水性シリカTG820F(キャボット製)0.5%となるように添加し、ヘンシェルミキサーで均一混合し不可視トナーST−0〜ST−7を得た。
<Manufacture of invisible toner>
( Reference Examples 8-13, Reference Comparative Examples 10-11)
Each master batch S-1 to S-7 as shown in Table 4 was prepared in the same manner as in the production of the color toner for light fixing, and each reference example as shown in Table 5 was similarly used using these. According to the composition of the reference comparative example, toner particles having a volume average particle diameter in the range of 6.0 to 6.5 μm and an average circularity in the range of 0.955 to 0.957 were obtained. Hydrophobic silica TG820F (manufactured by Cabot) was added to each of these toner particles so as to be 0.5% and uniformly mixed with a Henschel mixer to obtain invisible toners ST-0 to ST-7.

Figure 0004492263
Figure 0004492263

Figure 0004492263
Figure 0004492263

<不可視トナーの評価>
次に、得られたトナーと、記録媒体として 普通紙を用い、熱定着が可能な画像形成装置により不可視画像(バーコード)を形成した。なお、用いた画像形成装置は、熱定着器としてヒートローラを備えた画像形成装置(富士ゼロックス製、Docucentre402FS)である。 用紙のバーコードが形成された領域を目視により観察したところ、殆ど着色はみられず、ほぼ透明であった。
<Evaluation of invisible toner>
Next, using the obtained toner and plain paper as a recording medium, an invisible image (bar code) was formed by an image forming apparatus capable of heat fixing. The image forming apparatus used is an image forming apparatus (manufactured by Fuji Xerox, Documentent 402FS) provided with a heat roller as a heat fixing device. When the area where the barcode of the paper was formed was visually observed, almost no coloring was observed, and it was almost transparent.

バーコードの読み取り性を、バーコードリーダーとして東研社製THLS−6000&TBR−6000(光源として780nmのレーザーを使用したもの)を、光源として赤外発光ダイオード(シャープ社製、GL480、ピーク発光波長950nm)、受光部としてフォトダイオード(シャープ社製、PD413PI、ピーク発光波長960nm)を用いて、バーコード読み取り性の判定を行った。   Readability of the barcode is as follows: THLS-6000 & TBR-6000 manufactured by Token Co., Ltd. (using a 780 nm laser as the light source) as a barcode reader, infrared light emitting diode (GL480, manufactured by Sharp Corporation, peak emission wavelength 950 nm) ) Using a photodiode (manufactured by Sharp Corporation, PD413PI, peak emission wavelength 960 nm) as the light receiving portion, the barcode readability was determined.

判定は、上記バーコードリーダーで読み取り試験を行い、以下の基準により行った。
◎:100回以上読み取り可能であった。
○:読み取り可能回数は10回以上100回未満であった。
×:読み取り可能回数は10回未満であった。
結果をまとめて表6に示す。
The determination was performed by the reading test using the above bar code reader and based on the following criteria.
A: Reading was possible 100 times or more.
○: The number of readable times was 10 times or more and less than 100 times.
X: The number of possible readings was less than 10.
The results are summarized in Table 6.

Figure 0004492263
Figure 0004492263

表3の結果に示すように、一定範囲の量の赤外線吸収剤を含むマスターバッチを用いた本発明による光定着用カラートナーでは、このようなマスターバッチを用いなかったものに比べ、定着性と色再現性とが明らかに優れていることがわかった。また、表の結果に示すように、一定範囲の量の赤外線吸収剤を含むマスターバッチを用いた不可視トナーでは、安定してバーコードが読み取れることがわかった。 As shown in the results of Table 3, the color toner for photofixation according to the present invention using a masterbatch containing a certain amount of infrared absorber has a fixability as compared with that without using such a masterbatch. It was found that the color reproducibility was clearly superior. Further, as shown in the results of Table 6, the non-visible toner using a masterbatch containing an amount of the infrared absorbing agent in a certain range, it was found that stable barcode read.

本発明により得られたトナーを用いる画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus using toner obtained according to the present invention. 本発明により得られたトナーのマスターバッチ濃度(赤外線吸収剤)に対する定着率の関係を示した図である。FIG. 3 is a graph showing a relationship of a fixing rate with respect to a master batch density (infrared absorbent) of a toner obtained by the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1a,1b,1c,1d 帯電手段
2a,2b,2c,2d 露光手段
3a,3b,3c,3d 感光体
4a,4b,4c,4d 現像手段
10 記録用紙(記録媒体)
20 シアン現像ユニット
30 マゼンタ現像ユニット
40 イエロー現像ユニット
50 ブラック現像ユニット
70a,70b,70c,70d 転写手段
71,72 ローラ
80 転写電圧供給手段
90 光定着手段(定着手段)
1a, 1b, 1c, 1d Charging means 2a, 2b, 2c, 2d Exposure means 3a, 3b, 3c, 3d Photoconductors 4a, 4b, 4c, 4d Developing means 10 Recording paper (recording medium)
20 Cyan developing unit 30 Magenta developing unit 40 Yellow developing unit 50 Black developing units 70a, 70b, 70c, 70d Transfer means 71, 72 Roller 80 Transfer voltage supply means 90 Light fixing means (fixing means)

Claims (4)

少なくともポリオレフィン樹脂、着色剤及び該ポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%未満であるジイモニウム化合物を含有する光定着用カラートナーの製造方法であって、
あらかじめポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対しジイモニウム化合物を50〜80質量%の範囲の濃度となるように含有させたマスターバッチを作製する工程、該マスターバッチを他のトナー成分と混合して所望濃度のジイモニウム化合物を含有するトナー組成物を作製する工程、及び該トナー組成物を溶融混練、冷却後、粉砕してトナー粒子とする混練粉砕工程を含むことを特徴とする光定着用カラートナーの製造方法。
A method for producing a color toner for photofixing comprising at least a polyolefin resin, a colorant, and a diimonium compound having a turbidity of less than 25% when added to the polyolefin resin,
Step of preparing a master batch which contains previously polyolefin resin and / or the diimmonium compound to component containing a wax at a concentration ranging from 50 to 80 wt%, the master batch was mixed with the other toner components And a kneading and pulverizing step in which the toner composition is melt-kneaded, cooled, and then pulverized to form toner particles. Toner manufacturing method.
前記マスターバッチを作製する工程において、ポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対し前記ジイモニウム化合物と共に着色剤を含有させ、前記トナー組成物を作製する工程において、他のトナー成分を混合することを特徴とする請求項1に記載の光定着用カラートナーの製造方法。 Wherein in the step of preparing the master batch, relative to component comprising a polyolefin resin and / or wax contain a colorant together with the diimmonium compound, in the step of preparing the toner composition, admixing the other toner ingredients The method for producing a color toner for photofixing according to claim 1. 少なくともポリオレフィン樹脂、着色剤及び該ポリオレフィン樹脂に添加した場合の濁度が25%以上であるナフタロシアニン化合物を含有する光定着用カラートナーの製造方法であって、
あらかじめポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対しナフタロシアニン化合物を40〜80質量%の範囲の濃度となるように含有させたマスターバッチを作製する工程、該マスターバッチを他のトナー成分と混合して所望濃度のナフタロシアニン化合物を含有するトナー組成物を作製する工程、及び該トナー組成物を溶融混練、冷却後、粉砕してトナー粒子とする混練粉砕工程を含むことを特徴とする光定着用カラートナーの製造方法。
A method for producing a color toner for photofixing comprising at least a polyolefin resin, a colorant and a naphthalocyanine compound having a turbidity of 25% or more when added to the polyolefin resin,
A step of preparing a masterbatch containing a naphthalocyanine compound in a concentration of 40 to 80% by mass with respect to a component containing a polyolefin resin and / or wax in advance, and mixing the masterbatch with other toner components And a step of preparing a toner composition containing a naphthalocyanine compound at a desired concentration, and a kneading and pulverizing step of melting and kneading and cooling the toner composition to form toner particles. Manufacturing method of color toner.
前記マスターバッチを作製する工程において、ポリオレフィン樹脂及び/またはワックスを含む成分に対し前記ナフタロシアニン化合物と共に着色剤を含有させ、前記トナー組成物を作製する工程において、他のトナー成分を混合することを特徴とする請求項3に記載の光定着用カラートナーの製造方法。 In the step of producing the master batch, relative to component comprising a polyolefin resin and / or wax contain a colorant with the naphthalocyanine compound, in the step of preparing the toner composition, admixing the other toner ingredients The method for producing a color toner for photofixing according to claim 3.
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