JP2010134261A - Resin composition for toner for electrostatic charge image development, toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Resin composition for toner for electrostatic charge image development, toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, process cartridge, and image forming apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2010134261A
JP2010134261A JP2008311160A JP2008311160A JP2010134261A JP 2010134261 A JP2010134261 A JP 2010134261A JP 2008311160 A JP2008311160 A JP 2008311160A JP 2008311160 A JP2008311160 A JP 2008311160A JP 2010134261 A JP2010134261 A JP 2010134261A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
image
resin composition
developing
electrostatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008311160A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Yaoi
真一 矢追
Yasushige Nakamura
安成 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2008311160A priority Critical patent/JP2010134261A/en
Publication of JP2010134261A publication Critical patent/JP2010134261A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for toner for electrostatic charge image development, which suppresses chipping in a leading edge of an image caused by fluctuation in a charge amount of the toner, and to provide the toner for electrostatic charge image development, a developer for electrostatic charge image development, a process cartridge, and an image forming apparatus. <P>SOLUTION: The resin composition for a toner for an electrostatic charge image development contains a binder resin containing a vinyl resin to which polyolefin is grafted, and a release agent containing paraffin wax, wherein the dispersion value of the release agent in the resin composition for toner is ≤4%. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー用樹脂組成物、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner resin composition, an electrostatic charge image developing toner, an electrostatic charge image developing developer, a process cartridge, and an image forming apparatus.

電子写真法としては光導電性体(感光体ドラムなど)上に静電荷を与え、様々な手段により該光導電性体上に光像を照射することによって静電潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーと呼ばれる微粉末を用いて現像可視化し、紙等の記録媒体上にトナー粉像を転写した後に定着させて、印刷物を得る方法が一般的である。また、この定着工程において、記録媒体上に転写されたトナーは、加圧、加熱、溶剤蒸気、光等により溶融されて、記録媒体上に固着される。   As an electrophotographic method, an electrostatic charge is applied to a photoconductive body (photosensitive drum, etc.), an electrostatic image is formed by irradiating the photoconductive body with various means, and then, In general, the latent image is developed and visualized using a fine powder called toner, and the toner powder image is transferred onto a recording medium such as paper and then fixed to obtain a printed matter. In this fixing step, the toner transferred onto the recording medium is melted by pressurization, heating, solvent vapor, light, etc., and fixed on the recording medium.

この定着工程で、記録媒体上に転写されたトナーは、加圧、加熱、溶剤蒸気、光等により溶融されて、記録媒体上に固着される。ここで、トナー像に強力な光を照射しトナーを溶融させる光定着方式は下記(1)から(3)項に示すような理由により注目を集めている。   In this fixing step, the toner transferred onto the recording medium is melted by pressurization, heating, solvent vapor, light, etc., and fixed on the recording medium. Here, the photofixing method in which the toner image is irradiated with strong light to melt the toner has attracted attention for the reasons described in the following items (1) to (3).

(1)非接触定着であるため、定着過程で画像の滲み、チリなどが発生せず、解像度を劣化させない。
(2)加熱を必要としないため装置電源投入後の待ち時間がなく、クイックスタートが可能である。
(3)のり付き紙、プレプリント紙、厚さの異なる紙等、記録紙の材質や厚さに関係なく定着が可能である。
(1) Since it is non-contact fixing, image bleeding, dust and the like do not occur in the fixing process, and resolution is not deteriorated.
(2) Since no heating is required, there is no waiting time after the device power is turned on, and a quick start is possible.
(3) Fixing is possible regardless of the material and thickness of the recording paper, such as glued paper, preprinted paper, and paper of different thickness.

一方、トナーに添加するワックスの分散性を制御する試みがなされている。例えば特許文献1及び特許文献2には、離型剤の分散性を向上させるために、主鎖がポリオレフィンであり、側鎖にビニル系ポリマー鎖を有するグラフト重合体を用いたトナーが開示されている。   On the other hand, attempts have been made to control the dispersibility of the wax added to the toner. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a toner using a graft polymer having a main chain of polyolefin and a side chain having a vinyl polymer chain in order to improve dispersibility of the release agent. Yes.

また特許文献3及び特許文献4には、離型剤の分散性を高めるために、ポリオレフィンがグラフトされたビニル形ポリマーをトナーに添加する技術が開示されている。
特開2000−075549号公報 特開2000−305319号公報 特開2002−169329号公報 特開2005−10677号公報
Patent Documents 3 and 4 disclose a technique of adding a vinyl polymer grafted with polyolefin to a toner in order to improve the dispersibility of a release agent.
Japanese Patent Laid-Open No. 2000-075549 JP 2000-305319 A JP 2002-169329 A Japanese Patent Laid-Open No. 2005-10679

本発明の目的は、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される静電荷像現像用トナー用樹脂組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a toner resin composition for developing an electrostatic charge image in which the leading edge chipping of an image due to variation in charge amount in the toner is suppressed.

上記課題は、以下の本発明により達成される。
すなわち請求項1に係る発明は、
ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、
トナー用樹脂組成物中における前記離型剤の分散値が4%以下である、静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
The above-mentioned subject is achieved by the following present invention.
That is, the invention according to claim 1
A binder resin containing a vinyl-based resin grafted with polyolefin, and a release agent containing paraffin wax,
The toner resin composition for developing an electrostatic charge image, wherein a dispersion value of the release agent in the toner resin composition is 4% or less.

請求項2に係る発明は、
赤外線吸収剤をさらに含む、請求項1に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
The invention according to claim 2
The resin composition for an electrostatic charge image developing toner according to claim 1, further comprising an infrared absorber.

請求項3に係る発明は、
前記パラフィンワックスの融点が95℃以上114℃以下である、請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
The invention according to claim 3
The resin composition for toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the paraffin wax has a melting point of 95 ° C. or higher and 114 ° C. or lower.

請求項4に係る発明は、
前記離型剤が、重量平均分子量8000以上23000以下のポリエチレンワックスを含有する、請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
The invention according to claim 4
4. The electrostatic charge image developing toner resin composition according to claim 1, wherein the release agent contains a polyethylene wax having a weight average molecular weight of 8000 to 23,000. 5.

請求項5に係る発明は、
着色剤を含み、前記着色剤がC.I.ピグメントイエロー180である、請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
The invention according to claim 5
A colorant, wherein the colorant is C.I. I. 5. The resin composition for toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, which is CI Pigment Yellow 180. 5.

請求項6に係る発明は、
請求項1から請求項5までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物を粉砕してなる、静電荷像現像用トナーである。
The invention according to claim 6
6. An electrostatic charge image developing toner obtained by pulverizing the electrostatic charge image developing toner resin composition according to any one of claims 1 to 5.

請求項7に係る発明は、
ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、
トナー中における前記離型剤の分散値が5%以下である、静電荷像現像用トナーである。
The invention according to claim 7 provides:
A binder resin containing a vinyl-based resin grafted with polyolefin, and a release agent containing paraffin wax,
The toner for developing an electrostatic charge image has a dispersion value of the release agent in the toner of 5% or less.

請求項8に係る発明は、
赤外線吸収剤をさらに含む、請求項7に記載の静電荷像現像用トナーである。
The invention according to claim 8 provides:
The electrostatic image developing toner according to claim 7, further comprising an infrared absorber.

請求項9に係る発明は、
前記パラフィンワックスの融点が95℃以上114℃以下である、請求項7又は請求項8に記載の静電荷像現像用トナーである。
The invention according to claim 9 is:
The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 7, wherein the paraffin wax has a melting point of 95 ° C. or higher and 114 ° C. or lower.

請求項10に係る発明は、
前記離型剤が、重量平均分子量8000以上23000以下のポリエチレンワックスを含有する、請求項7から請求項9までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーである。
The invention according to claim 10 is:
10. The electrostatic image developing toner according to claim 7, wherein the release agent contains a polyethylene wax having a weight average molecular weight of 8000 to 23000. 11.

請求項11に係る発明は、
着色剤を含み、前記着色剤がC.I.ピグメントイエロー180である、請求項7から請求項10までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーである。
The invention according to claim 11 is:
A colorant, wherein the colorant is C.I. I. 11. The electrostatic charge image developing toner according to claim 7, which is CI Pigment Yellow 180. 11.

請求項12に係る発明は、
請求項6から請求項11までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像用現像剤である。
The invention according to claim 12
An electrostatic image developing developer comprising at least the electrostatic image developing toner according to any one of claims 6 to 11.

請求項13に係る発明は、
現像剤保持体を備え、請求項12に記載の静電荷像現像用現像剤が収容されたプロセスカートリッジである。
The invention according to claim 13 is:
A process cartridge comprising a developer holder and containing the developer for developing an electrostatic image according to claim 12.

請求項14に係る発明は、
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を前記被転写体に定着させる定着手段と、を含み
前記現像剤は、請求項12に記載の静電荷像現像用現像剤である、画像形成装置である。
The invention according to claim 14 is:
A latent image carrier,
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image formed on the latent image holding member onto a transfer target;
An image forming apparatus, comprising: a fixing unit that fixes the toner image transferred onto the transfer target member to the transfer target member, wherein the developer is the electrostatic charge image developing developer according to claim 12. It is.

請求項15に係る発明は、
プロセス速度が360mm/s以上である、請求項14に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 15 is:
The image forming apparatus according to claim 14, wherein the process speed is 360 mm / s or more.

請求項16に係る発明は、
前記現像手段が現像剤保持体を含み、
前記トナー像が形成される位置における前記潜像保持体表面の移動方向と前記現像剤保持体表面の移動方向とが、逆方向である、請求項14又は請求項15に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 16 provides:
The developing means includes a developer holder;
The image forming apparatus according to claim 14, wherein a movement direction of the surface of the latent image holding member and a movement direction of the surface of the developer holding member at a position where the toner image is formed are opposite to each other. is there.

本発明の請求項1に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項2に係る発明によれば、赤外線吸収剤の偏在が抑制される。
請求項3に係る発明によれば、パラフィンワックスの融点を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
請求項4に係る発明によれば、離型剤が前記ポリエチレンワックスを含有しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
請求項5に係る発明によれば、着色剤としてC.I.ピグメントイエロー180を含まない場合に比べて、イエロートナーの発色性が向上される。
According to the first aspect of the present invention, compared to the case where the dispersion value of the release agent in the toner resin composition is not taken into account, the leading edge of the image due to the variation in the charge amount in the toner is suppressed. The
According to the invention which concerns on Claim 2, uneven distribution of an infrared absorber is suppressed.
According to the third aspect of the present invention, compared to the case where the melting point of the paraffin wax is not taken into consideration, the leading edge defect of the image due to the variation in the charge amount in the toner is further suppressed, and the toner fixing property is improved.
According to the fourth aspect of the invention, compared to the case where the release agent does not contain the polyethylene wax, the leading edge chipping of the image due to the variation in the charge amount in the toner is further suppressed, and the toner fixability is improved. improves.
According to the invention of claim 5, C.I. I. Compared to the case where Pigment Yellow 180 is not included, the color developability of yellow toner is improved.

請求項6に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項7に係る発明によれば、トナー中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項8に係る発明によれば、赤外線吸収剤の偏在が抑制される。
請求項9に係る発明によれば、パラフィンワックスの融点を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
請求項10に係る発明によれば、離型剤が前記ポリエチレンワックスを含有しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
請求項11に係る発明によれば、着色剤としてC.I.ピグメントイエロー180を含まない場合に比べて、発色性の高いイエロートナーが得られる。
According to the sixth aspect of the invention, compared to the case where the dispersion value of the release agent in the toner resin composition is not taken into consideration, the leading edge chipping of the image due to the variation in the charge amount in the toner is suppressed.
According to the seventh aspect of the invention, compared to the case where the dispersion value of the release agent in the toner is not taken into account, the leading edge of the image due to the variation in the charge amount in the toner is suppressed.
According to the invention which concerns on Claim 8, uneven distribution of an infrared absorber is suppressed.
According to the ninth aspect of the invention, compared to the case where the melting point of the paraffin wax is not taken into consideration, the leading edge defect of the image due to the variation in the charge amount in the toner is further suppressed, and the toner fixability is improved.
According to the tenth aspect of the invention, compared to the case where the release agent does not contain the polyethylene wax, chipping at the leading edge of the image due to variation in the charge amount in the toner is further suppressed, and the toner fixability is improved. improves.
According to the invention of claim 11, C.I. I. Compared to the case where Pigment Yellow 180 is not included, a yellow toner having high color developability can be obtained.

請求項12に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中又はトナー中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項13に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中又はトナー中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項14に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中又はトナー中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項15に係る発明によれば、プロセス速度の速い場合においても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制されるが抑制される。
請求項16に係る発明によれば、潜像保持体表面の移動方向と現像剤保持体表面の移動方向とが逆方向である場合においても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
According to the twelfth aspect of the present invention, compared to the case where the dispersion value of the release agent in the toner resin composition or in the toner is not taken into consideration, the leading edge of the image due to the variation in the charge amount in the toner is suppressed. The
According to the thirteenth aspect of the present invention, compared to the case where the dispersion value of the release agent in the toner resin composition or in the toner is not taken into consideration, the leading edge of the image due to the variation in the charge amount in the toner is suppressed. The
According to the fourteenth aspect of the present invention, compared to the case where the dispersion value of the release agent in the toner resin composition or in the toner is not taken into consideration, the leading edge of the image due to the variation in the charge amount in the toner is suppressed. The
According to the fifteenth aspect of the present invention, even when the process speed is high, chipping at the leading edge of the image due to the variation in the charge amount of the toner is suppressed but suppressed.
According to the sixteenth aspect of the present invention, even when the moving direction of the latent image holding member surface and the moving direction of the developer holding member surface are opposite to each other, the leading edge of the image is lost due to the variation in the charge amount of the toner. Is suppressed.

以下、本発明について詳細に説明する。
<静電荷像現像用トナー用樹脂組成物>
本実施形態の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物(以下、単に「トナー用樹脂組成物」と略す場合がある)は、ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂(以下、「グラフト重合体」と称する場合がある)を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散値が4%以下であることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Resin composition for toner for developing electrostatic image>
The electrostatic charge image developing toner resin composition of the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “toner resin composition”) is a vinyl-based resin grafted with polyolefin (hereinafter referred to as “graft polymer”). And a release agent containing a paraffin wax, and a dispersion value of the release agent in the toner resin composition is 4% or less. To do.

ここで、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散値(以下、「組成物中ワックス分散値」と称する場合がある)は、以下のように求められる値として定義される。具体的には、まず、トナー用樹脂組成物をダイヤモンドカッタ(DIATOME社製:光顕用ヒスト)により厚さ10μmに切り取り測定試料とする。次に、測定試料を、透過型電子顕微鏡(日立製作所社製:HF−3300)にて500倍で撮影し、20μm×20μmの試料測定面に相当する画像を得る。さらに、付属の画像解析ソフトを用いて、得られた画像全体の面積(以下、「全面積」と称する場合がある)に対する、離型剤が局所的に塊として存在する部分の面積の和(以下、「ワックス塊面積」と称する場合がある)の割合を求め、組成物中ワックス分散値とする。すなわち組成物中ワックス分散値は、下記式により求められる。なお、トナー中における離型剤の分散値(以下、「トナー中ワックス分散値」と称する場合がある)を測定する場合は、トナーの粒子をエポキシ樹脂等で包埋したものを用い、上記組成物中ワックス分散値の測定と同様の方法で測定する。そのため該試料測定面には、トナーではない部分(樹脂等の部分)が含まれる場合がある。その場合はトナー部分の画像の面積を「全面積」とする。
式:組成物中ワックス分散値(%)=ワックス塊面積÷全面積×100
Here, the dispersion value of the release agent in the toner resin composition (hereinafter sometimes referred to as “wax dispersion value in the composition”) is defined as a value obtained as follows. Specifically, first, the resin composition for toner is cut into a thickness of 10 μm using a diamond cutter (manufactured by DIATOME: Hist for light microscopy) to obtain a measurement sample. Next, the measurement sample is photographed with a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd .: HF-3300) at 500 times to obtain an image corresponding to a sample measurement surface of 20 μm × 20 μm. Furthermore, using the attached image analysis software, the sum of the area of the part where the release agent locally exists as a lump with respect to the area of the entire image obtained (hereinafter sometimes referred to as “total area”) ( Hereinafter, the ratio of “wax lump area” may be determined and used as the wax dispersion value in the composition. That is, the wax dispersion value in the composition is obtained by the following formula. When measuring the dispersion value of the release agent in the toner (hereinafter sometimes referred to as “wax dispersion value in the toner”), toner particles embedded in an epoxy resin or the like are used, and the above composition is used. It is measured by the same method as the measurement of the wax dispersion value in the product. For this reason, the sample measurement surface may include a portion that is not a toner (a portion such as a resin). In this case, the area of the image of the toner portion is “total area”.
Formula: Wax dispersion value in composition (%) = wax lump area / total area × 100

トナー用樹脂組成物中における離型剤の含有量が一定であれば、離型剤の分散性が良好であればあるほど、ワックス塊面積として認識される部分が小さくなり、結果として組成物中ワックス分散値の値は小さくなる。一方、離型剤の分散性が悪く、ワックス塊面積として認識される部分が大きい場合は、組成物中ワックス分散値の値が大きくなる。   If the content of the release agent in the toner resin composition is constant, the better the dispersibility of the release agent, the smaller the portion recognized as the wax lump area. The wax dispersion value becomes smaller. On the other hand, when the dispersibility of the release agent is poor and the portion recognized as the wax lump area is large, the value of the wax dispersion value in the composition becomes large.

本実施形態では、トナー用樹脂組成物が上記構成であることにより、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。その理由は定かではないが、以下のように推測される。   In the present embodiment, since the toner resin composition has the above-described configuration, chipping due to variations in the charge amount of the toner is suppressed. The reason is not clear, but is presumed as follows.

高い定着性能を得るために離型剤が添加されたトナーにおいては、添加された離型剤の特性や添加量によっては、特に高温高湿(室温30℃、湿度90%)のような過酷な環境下において、先端欠け(画像部と非画像部との境界線のうち、特に潜像保持体の進行方向に対し垂直方向の辺で生じる画像の欠け)などの画質異常が生じる場合がある。その画質異常の原因としては、トナー中における離型剤の塊による偏在が考えられる。   In a toner to which a release agent is added in order to obtain high fixing performance, particularly severe conditions such as high temperature and high humidity (room temperature 30 ° C., humidity 90%) depend on the characteristics and addition amount of the added release agent. Under the environment, there may be an image quality abnormality such as chipping at the tip (part of the boundary line between the image portion and the non-image portion, in particular, chipping of an image generated at a side perpendicular to the traveling direction of the latent image holding member). As a cause of the image quality abnormality, uneven distribution due to a lump of the release agent in the toner can be considered.

特に、混錬粉砕法等によりトナーを製造する場合、粉砕工程の前段階であるトナー用樹脂組成物において離型剤が塊として偏在していると、粉砕して作製されたトナーが粒子ごとに組成の異なるものとなり、特にワックス塊(離型剤の塊)が存在するとその部分は粉砕されてもトナーの表面付近に残りやすいため、その結果そのトナーは他のトナーに比較して表面付近に存在する離型剤量が相対的に増加してしまう。そのためトナーの帯電量にばらつきが生じる場合がある。トナーの帯電量にばらつきが生じると、電場を利用する現像工程や転写工程において、トナーの粒子によって挙動が異なることとなる。より具体的には、潜像保持体の潜像の先端部分は、非画像部からの電荷の押し付けによる力がベタ部に比較して強いためトナーが現像されやすく、現像工程においては上記帯電量のばらつきが問題になりにくい。しかし転写工程においては、ワックス塊が残っているトナーは帯電量が低く、他のトナーとは電場の影響が異なり転写されにくいため、結果として先端部分に欠けとして現れる。また高温高湿環境下の画像形成でも同様にトナーが現像されやすいため、現像工程における帯電量ばらつきの影響は小さいが、転写工程においては、帯電量の低いトナーが転写されにくくなる傾向があり、帯電量ばらつきによる影響が大きいため、結果的に形成された画像への影響は大きくなるものと考えられる。   In particular, when a toner is produced by a kneading pulverization method or the like, if the release agent is unevenly distributed as a lump in the resin composition for toner that is a pre-stage of the pulverization process, the toner prepared by pulverization is separated for each particle. In particular, if there is a wax lump (releasing agent lump), the portion tends to remain near the surface of the toner even if pulverized, so that the toner is near the surface compared to other toners. The amount of release agent present will increase relatively. As a result, the toner charge amount may vary. If the charge amount of the toner varies, the behavior varies depending on the toner particles in the development process and transfer process using an electric field. More specifically, at the leading end portion of the latent image of the latent image holding member, the force due to the pressing of the charge from the non-image portion is stronger than the solid portion, so that the toner is easily developed. The variation of is not likely to be a problem. However, in the transfer process, the toner in which the wax lump remains is low in charge amount, and unlike other toners, it is difficult to transfer because of the influence of the electric field. Similarly, toner is easily developed even in image formation in a high temperature and high humidity environment, so the influence of variations in the charge amount in the development process is small, but in the transfer process, toner with a low charge amount tends to be difficult to transfer, Since the influence due to the variation in the charge amount is large, it is considered that the influence on the formed image becomes large as a result.

しかし、本実施形態のように、前記グラフト重合体を含有する結着樹脂を用い、離型剤としてパラフィンワックスを用いると、トナー用樹脂組成物におけるパラフィンワックスの分散性が良好となる。そのため、トナーにおける帯電量のばらつきが抑制され、上記先端欠け等の画質異常が抑制されると推測される。
さらに、トナー用樹脂組成物中の離型剤分散性(組成物中ワックス分散値)やトナー中の離型剤分散性(トナー中ワックス分散値)を制御することにより、粉砕して作製されたトナー粒子における組成のばらつきが抑制され、トナーにおける帯電量のばらつきが抑制されるため、速いプロセススピードで画像を形成しても、先端欠けが抑制されると推測される。
なおトナー用樹脂組成物中の離型剤分散性を制御する手段としては、後述するように、例えば、トナー用樹脂組成物中に含まれるグラフト重合体とパラフィンワックスとの含有比を制御する方法が挙げられる。
However, when the binder resin containing the graft polymer is used as in the present embodiment and paraffin wax is used as a release agent, the dispersibility of the paraffin wax in the toner resin composition is improved. Therefore, it is presumed that the variation in the charge amount in the toner is suppressed, and the image quality abnormality such as chipping at the tip is suppressed.
Further, it was produced by pulverizing by controlling the release agent dispersibility in the toner resin composition (wax dispersion value in the composition) and the release agent dispersibility in the toner (wax dispersion value in the toner). Since variation in composition of toner particles is suppressed and variation in charge amount in toner is suppressed, it is estimated that chipping is suppressed even when an image is formed at a high process speed.
As a means for controlling the dispersibility of the release agent in the toner resin composition, as described later, for example, a method of controlling the content ratio of the graft polymer and the paraffin wax contained in the toner resin composition Is mentioned.

また、例えば光定着用トナー用樹脂組成物や赤外線吸収トナー等のように、赤外線吸収剤を含むトナー用樹脂組成物では、離型剤の偏在に伴って赤外線吸収剤も偏在する場合がある。具体的には、例えば、離型剤との親和性の高い赤外線吸収剤を用いる場合、離型剤が局所的に塊として存在する箇所に赤外線吸収剤が多く集まると考えられる。一方、離型剤との親和性の低い赤外線吸収剤を用いる場合、離型剤の濃度が低い箇所に赤外線吸収剤が多く集まると考えられる。このような、赤外線吸収剤が偏在するトナー用樹脂組成物を粉砕すると、作製されたトナーの粒子に含まれる赤外線吸収剤の量にばらつきが生じるため、赤外線吸収剤の効果そのもののばらつき(例えば光定着用トナーの場合における定着むら)が生じる場合がある。また、赤外線吸収剤が水を吸収しやすい場合には、帯電量のばらつきがさらに大きくなることも考えられる。
しかし本実施形態においては、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散が良好であるため、赤外線吸収剤の偏在が抑制され、上記のような、定着むらや帯電量のばらつきが抑制されると推測される。
In addition, in a resin composition for a toner containing an infrared absorbent, such as a resin composition for a toner for photofixing or an infrared absorbing toner, the infrared absorbent may be unevenly distributed along with the uneven distribution of the release agent. Specifically, for example, when using an infrared absorber having high affinity with the release agent, it is considered that a large amount of the infrared absorber is collected at a location where the release agent exists locally as a lump. On the other hand, when an infrared absorber having a low affinity with the release agent is used, it is considered that a large amount of the infrared absorber is collected at a location where the concentration of the release agent is low. When such a resin composition for a toner in which an infrared absorbent is unevenly distributed is pulverized, the amount of the infrared absorbent contained in the produced toner particles varies, so that the effect of the infrared absorbent itself varies (for example, light Uneven fixing in the case of fixing toner may occur. In addition, when the infrared absorbent easily absorbs water, the variation in charge amount may be further increased.
However, in this embodiment, since the release agent is well dispersed in the toner resin composition, uneven distribution of the infrared absorber is suppressed, and uneven fixing and variations in charge amount as described above are suppressed. It is guessed.

すなわち、例えば、トナーの定着性を向上させるために必要な量の離型剤を添加する場合においても、本実施形態のようにグラフト重合体及びパラフィンワックスを用い、組成物中ワックス分散値を上記範囲とすれば、離型剤が良好に分散し、局在化された離型剤の量が小さいため、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。   That is, for example, even when adding a release agent in an amount necessary for improving the fixing property of the toner, the graft dispersion and the paraffin wax are used as in the present embodiment, and the wax dispersion value in the composition is set to the above value. If it is within the range, the release agent is well dispersed and the amount of localized release agent is small, so that chipping due to variation in the charge amount in the toner is suppressed.

組成物中ワックス分散値は、上記の通り4%以下であり、3%以下が望ましく、2%以下がより望ましい。組成物中ワックス分散値及びトナー中ワックス分散値は、トナー用樹脂組成物中又はトナー中に含まれる離型剤のうち、局所的に離型剤の塊として存在するため上記方法により認識される領域の割合を示すものであるため、組成物中ワックス分散値が低ければ低いほど、離型剤の分散が良好であるため望ましい。一方、例えば、トナー用樹脂組成物中における離型剤の含有量が7質量%である場合、事実上の組成物中ワックス分散値の下限値は0.01%であり、組成物中ワックス分散値を0.01%未満とすることは非常に困難である。   As described above, the wax dispersion value in the composition is 4% or less, preferably 3% or less, and more preferably 2% or less. The wax dispersion value in the composition and the wax dispersion value in the toner are recognized by the above method because they exist locally as a lump of the release agent among the release agents contained in the toner resin composition or in the toner. Since the ratio of the region is shown, the lower the wax dispersion value in the composition, the better the dispersion of the release agent, which is desirable. On the other hand, for example, when the content of the release agent in the toner resin composition is 7% by mass, the actual lower limit of the wax dispersion value in the composition is 0.01%, and the wax dispersion in the composition is It is very difficult to make the value less than 0.01%.

以下、各組成成分について説明する。   Hereinafter, each composition component will be described.

[結着樹脂]
結着樹脂は、グラフト重合体を含有することが必須であり、必要に応じてその他にポリエステル樹脂やその他の樹脂を含んでもよい。また結着樹脂は、グラフト重合体を主成分としてもよいが、他の樹脂(例えば、ポリエステル樹脂)を主成分として、これにグラフト重合体が添加されたものであることが好ましい。なお「主成分」とは、全体に対し50質量%以上含む成分をいう。
[Binder resin]
The binder resin is required to contain a graft polymer, and may contain a polyester resin or other resin as necessary. The binder resin may have a graft polymer as a main component, but is preferably a resin in which another resin (for example, a polyester resin) is a main component and a graft polymer is added thereto. The “main component” refers to a component containing 50% by mass or more based on the whole.

−グラフト重合体−
グラフト重合体は、主骨格のビニル系樹脂の側鎖にポリオレフィン鎖を有するグラフト重合体である。
-Graft polymer-
The graft polymer is a graft polymer having a polyolefin chain in the side chain of the vinyl resin of the main skeleton.

主骨格のビニル系樹脂としては、スチレン系モノマー及び不飽和カルボン酸のアルキルエステル(以下、「エステルモノマー」と称する場合がある)を併用して共重合された共重合体であることが望ましい。
スチレン系モノマーとしては、具体的には、例えば、スチレン、アルキルスチレン(例えば、α−メチルスチレン、又はp−メチルスチレン等)等が挙げられ、これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらのうち、最も好ましいのはスチレンである。
エステルモノマーを構成する不飽和カルボン酸としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、ジアクリル酸、ジメタクリル酸等が挙げられ、これらのうちアクリル酸及びメタクリル酸が特に好ましい。また、エステルモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、又はステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
The vinyl resin of the main skeleton is preferably a copolymer obtained by copolymerization using a styrene monomer and an alkyl ester of an unsaturated carboxylic acid (hereinafter sometimes referred to as “ester monomer”).
Specific examples of the styrenic monomer include styrene and alkylstyrene (for example, α-methylstyrene, p-methylstyrene, etc.), and these may be used alone. Two or more kinds may be used in combination. Of these, styrene is most preferred.
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid constituting the ester monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, diacrylic acid, dimethacrylic acid, and the like. Of these, acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferred. Examples of the ester monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate.

また、グラフト重合体の他にポリエステル樹脂を併用する場合には、主骨格のビニル系樹脂の合成に用いるモノマーとして、不飽和ニトリル系モノマー、α,β−不飽和カルボン酸類等をさらに併用していてもよい。
不飽和ニトリル系モノマーとしては、具体的には、例えば、アクリロニトリル、又はメタクリロニトリル等が挙げられる。
α,β−不飽和カルボン酸類としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、又はマレイン酸等が挙げられる。
When a polyester resin is used in addition to the graft polymer, an unsaturated nitrile monomer, an α, β-unsaturated carboxylic acid, etc. are further used in combination as a monomer used for the synthesis of the vinyl resin of the main skeleton. May be.
Specific examples of the unsaturated nitrile monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
Specific examples of the α, β-unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and maleic acid.

主骨格のビニル系樹脂としては、上記モノマーの共重合体の中でも、スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体が好ましい。なおアクリレート、アクリル酸の代わりにメタクリレート、メタクリル酸を用いてもかまわない。   As the vinyl resin of the main skeleton, among the copolymers of the above monomers, a styrene-acrylonitrile-butyl acrylate copolymer, a styrene-butyl acrylate copolymer, and a styrene-butyl acrylate-acrylic acid copolymer are preferable. In place of acrylate and acrylic acid, methacrylate or methacrylic acid may be used.

主骨格のビニル系樹脂の合成に用いるモノマー全体におけるスチレン系モノマーの添加量は50質量%以上95質量%以下が望ましく、エステルモノマーの添加量は5質量以上50質量%以下が望ましく、不飽和ニトリル系モノマー及びα,β−不飽和カルボン酸類の添加量は3質量以上20質量%以下が望ましい。   The addition amount of the styrene monomer in the whole monomer used for the synthesis of the vinyl resin of the main skeleton is desirably 50% by mass to 95% by mass, the addition amount of the ester monomer is desirably 5% by mass to 50% by mass, and the unsaturated nitrile. The addition amount of the monomer and the α, β-unsaturated carboxylic acid is preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less.

主骨格のビニル系樹脂にグラフト重合させるポリオレフィンとしては、公知のオレフィン類が用いられ、ポリプロピレン及びポリエチレンの少なくとも一種が含有されていることが好ましい。
主骨格のビニル系樹脂にグラフト重合させるポリオレフィンの添加量は、主骨格のビニル系樹脂100質量部に対し、10質量部以上150質量部以下が好ましく、20質量部以上100質量部以下がより好ましく、30質量部以上90質量部以下がさらに好ましい。
Known polyolefins are used as the polyolefin to be graft-polymerized to the main skeleton vinyl resin, and preferably contain at least one of polypropylene and polyethylene.
The amount of polyolefin to be graft polymerized to the vinyl resin of the main skeleton is preferably 10 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl resin of the main skeleton. 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less is more preferable.

グラフト重合体の合成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。具体的には、
例えば、主骨格であるビニル系樹脂を予め不飽和二重結合が残るようにこのビニル系樹脂を合成し、その後この不飽和二重結合を他の重合性単量体とともに重合させる。なお他の重合性単量体の代わりにある程度反応が進んだ多量体を主骨格の不飽和二重結合に反応させてもかまわない。
Examples of the method for synthesizing the graft polymer include the following methods. In particular,
For example, the vinyl resin that is the main skeleton is synthesized in advance so that an unsaturated double bond remains, and then the unsaturated double bond is polymerized together with another polymerizable monomer. In addition, instead of other polymerizable monomers, a multimer that has progressed to some extent may be reacted with an unsaturated double bond of the main skeleton.

結着樹脂中におけるグラフト重合体の含有量は、0.1質量%以上20質量%以下が好ましく、0.5質量%以上10質量%以下がより好ましく、1質量%以上5質量%以下がさらに好ましい。   The content of the graft polymer in the binder resin is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and further preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less. preferable.

上記の通り、トナー用樹脂組成物中に含まれるグラフト重合体の含有量を制御することにより、組成物中ワックス分散値が制御されるが、このような観点において好ましいトナー用樹脂組成物中におけるグラフト重合体含有量は、グラフト重合体の種類によって異なる。
具体的には、例えば、スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体にポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスをグラフト重合させたグラフト重合体を用いる場合、トナー用樹脂組成物中におけるグラフト重合体含有量は、0.5質量%以上10質量%以下が好ましく、0.8質量%以上8質量%以下がより好ましく、1質量%以上7質量%以下が特に好ましい。
また、例えば、ポリエステルにポリエチレンワックスをグラフト重合させたグラフト重合体を用いる場合、トナー用樹脂組成物中におけるグラフト重合体含有量は、0.5質量%以上10質量%以下が好ましく、1質量%以上5質量%以下がより好ましく、2質量%以上5質量%以下が特に好ましい。
As described above, the wax dispersion value in the composition is controlled by controlling the content of the graft polymer contained in the toner resin composition. The graft polymer content varies depending on the type of graft polymer.
Specifically, for example, when a graft polymer obtained by graft-polymerizing polyethylene wax and polypropylene wax to a styrene-acrylonitrile-butyl acrylate copolymer is used, the graft polymer content in the toner resin composition is 0.00. 5 mass% or more and 10 mass% or less are preferable, 0.8 mass% or more and 8 mass% or less are more preferable, and 1 mass% or more and 7 mass% or less are especially preferable.
Further, for example, when a graft polymer obtained by graft polymerizing polyethylene wax to polyester is used, the content of the graft polymer in the toner resin composition is preferably 0.5% by mass to 10% by mass, and preferably 1% by mass. The content is more preferably 5% by mass or less and particularly preferably 2% by mass or more and 5% by mass or less.

また、トナー用樹脂組成物に含まれるグラフト重合体の含有量は、トナー用樹脂組成物に含まれる離型剤の含有量の1倍以上5倍以下が好ましく、2倍以上5倍以下がより好ましく、2.5倍以上5倍以下がさらに好ましい。   Further, the content of the graft polymer contained in the toner resin composition is preferably from 1 to 5 times, more preferably from 2 to 5 times the content of the release agent contained in the toner resin composition. Preferably, it is more preferably 2.5 times or more and 5 times or less.

また、グラフト重合体のガラス転移温度(Tg)は、40℃以上80℃以下の範囲が好ましく、グラフト重合体前記ビニル系樹脂の重量平均分子量は、3000以上50000以下であることが好ましい。   The glass transition temperature (Tg) of the graft polymer is preferably in the range of 40 ° C. to 80 ° C., and the weight average molecular weight of the graft polymer vinyl resin is preferably 3000 to 50000.

−ポリエステル樹脂−
結着樹脂は、グラフト重合体のほかに、ポリエステルを含むことが望ましい。また上記の通り結着樹脂は、ポリエステル樹脂を主成分とし、上記グラフト重合体を添加物として含有するものであることが好ましい。
ポリエステル樹脂は、カルボン酸成分とアルコール成分との縮重合により得られるものであり、従来公知の2価または3価以上のカルボン酸と、2価または3価以上のアルコールとが、用いられる。
-Polyester resin-
The binder resin preferably contains polyester in addition to the graft polymer. Further, as described above, the binder resin preferably contains a polyester resin as a main component and the graft polymer as an additive.
The polyester resin is obtained by condensation polymerization of a carboxylic acid component and an alcohol component, and conventionally known divalent or trivalent or higher carboxylic acid and divalent or trivalent or higher alcohol are used.

前記2価カルボン酸としては、具体的には、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、マロン酸、セバチン酸、メサコン酸、ドデセニル(無水)コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸或いはこれらの無水物や低級アルキルエステル;フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸或いはこれらの無水物や低級アルキルエステル;側鎖に炭素数4〜35の炭化水素基を有するアルキル或いはアルケニル(無水)コハク酸[具体的には、ドデセニル(無水)コハク酸、ペンタドデセニル(無水)コハク酸等]またはこれらの無水物や低級アルキルエステルが挙げられる。
また、前記3価以上のカルボン酸類としては、具体的には、トリメリット酸、ピロメリット酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸或いはこれらの酸無水物や低級アルキルエステルが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Specific examples of the divalent carboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, malonic acid, sebacic acid, mesaconic acid, dodecenyl (anhydrous) succinic acid, and anhydrides thereof. Products and lower alkyl esters; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, toluene dicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and their anhydrides and lower alkyl esters; hydrocarbon groups having 4 to 35 carbon atoms in the side chain Or an alkenyl (anhydrous) succinic acid [specifically, dodecenyl (anhydrous) succinic acid, pentadodecenyl (anhydrous) succinic acid, etc.] or an anhydride or a lower alkyl ester thereof.
Specific examples of the trivalent or higher carboxylic acids include trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4. -Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, or their acid anhydrides and lower alkyl esters. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

一方、前記2価アルコールとして、ジオール類としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等の炭素数2〜12のアルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のアルキレンエーテルグリコール類、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA等の炭素数6〜30の脂環式ジオール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のビスフェノール類並びにビスフェノール類のアルキレンオキサイド2〜8モル付加物等が挙げられる。
また、3価以上のアルコールとして、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の炭素数3〜20の脂肪族多価アルコール、1,3,5−トリヒドロキシルメチルベンゼン等の炭素数6〜20の芳香族多価アルコール並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物等が用いられる。
On the other hand, as the dihydric alcohol, diols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1, C2-C12 alkylene glycol such as 5-pentanediol and 1,6-hexanediol, alkylene ether glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, 1 , 4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A and the like alicyclic diols having 6 to 30 carbon atoms, bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F and bisphenol S, and bisphenol Alkylene oxide 2-8 moles adducts of the kind can be mentioned.
Further, as trihydric or higher alcohols, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1 , 2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane and other aliphatic polyhydric alcohols having 3 to 20 carbon atoms, Aromatic polyhydric alcohols having 6 to 20 carbon atoms such as 1,3,5-trihydroxylmethylbenzene and these alkylene oxide adducts are used.

結着樹脂中に含まれるポリエステル樹脂の含有量は、60質量%以上99.5質量%以下が好ましく、70質量%以上99質量%以下がより好ましく、80質量%以上99質量%以下が特に好ましい。
トナー用樹脂組成物中に含まれるポリエステル樹脂の含有量は、50質量%以上95質量%以下が好ましく、60質量%以上95質量%以下がより好ましく、70質量%以上95質量%以下が特に好ましい。
The content of the polyester resin contained in the binder resin is preferably 60% by mass to 99.5% by mass, more preferably 70% by mass to 99% by mass, and particularly preferably 80% by mass to 99% by mass. .
The content of the polyester resin contained in the toner resin composition is preferably 50% by mass to 95% by mass, more preferably 60% by mass to 95% by mass, and particularly preferably 70% by mass to 95% by mass. .

ポリエステル樹脂のTg(ガラス転移温度)は、好ましくは40から80℃の範囲である。またポリエステル樹脂の重量平均分子量は、5000から100000であることが好ましい。   The Tg (glass transition temperature) of the polyester resin is preferably in the range of 40 to 80 ° C. The weight average molecular weight of the polyester resin is preferably 5000 to 100,000.

−その他の樹脂−
その他の樹脂としては、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等が挙げられる。
その他の樹脂は、主成分として結着樹脂に含有されてもよいし、主成分であるポリエステル樹脂に第3成分として添加されてもよい。
-Other resins-
Other resins include copolymers of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, polyvinyl chloride resin, phenol resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin , Xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone indene resin, petroleum resin, polyether polyol resin and the like.
The other resin may be contained in the binder resin as a main component, or may be added as a third component to the polyester resin that is the main component.

[離型剤]
離型剤は、パラフィンワックスを含有し、必要に応じてポリエチレンワックスやその他の離型剤を含んでもよい。
[Release agent]
The release agent contains paraffin wax, and may contain polyethylene wax and other release agents as necessary.

−パラフィンワックス−
パラフィンワックスとしては、融点が95℃以上114℃以下のものを用いることが好ましく、100℃以上114℃以下のものがより好ましい。融点が上記範囲であるパラフィンワックスを用いることにより、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
トナー用樹脂組成物中に含まれるパラフィンワックスの含有量は、1質量%以上20質量%以下が好ましく、2質量%以上15質量%以下がより好ましく、3質量%以上10質量%以下がさらに好ましい。トナー用樹脂組成物中に含まれるパラフィンワックスの含有量が上記範囲であることにより、画像の先端欠けの制御と良好な定着性とが両立される。
-Paraffin wax-
As the paraffin wax, those having a melting point of 95 ° C. or higher and 114 ° C. or lower are preferably used, and those having a melting point of 100 ° C. or higher and 114 ° C. or lower are more preferable. By using a paraffin wax having a melting point in the above range, chipping at the leading edge of the image due to variations in the charge amount in the toner is further suppressed, and the toner fixability is improved.
The content of the paraffin wax contained in the resin composition for toner is preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 2% by mass to 15% by mass, and further preferably 3% by mass to 10% by mass. . When the content of the paraffin wax contained in the toner resin composition is within the above range, both the control of chipping at the leading edge of the image and good fixability can be achieved.

−ポリエチレンワックス−
離型剤は、パラフィンワックスのほかに、ポリエチレンワックスを含んでもよく、重量平均分子量8000以上23000以下のポリエチレンワックスを含むことが望ましい。ポリエチレンワックスの重量平均分子量は、8000以上23000以下が望ましく、10000以上20000以下がより望ましく、12000以上18000以下がさらに望ましい。
また、ポリエチレンワックスの融点は、90℃以上115℃以下が望ましく、95℃以上110℃以下がより望ましく、100℃以上110℃以下がさらに望ましい。
トナー用樹脂組成物中に含まれるポリエチレンワックスの含有量は、0.5質量%以上15質量%以下が好ましく、1質量%以上10質量%以下がより好ましく、2質量%以上8質量%以下がさらに好ましい。
-Polyethylene wax-
The release agent may contain polyethylene wax in addition to paraffin wax, and preferably contains polyethylene wax having a weight average molecular weight of 8000 to 23,000. The weight average molecular weight of the polyethylene wax is preferably from 8000 to 23,000, more preferably from 10,000 to 20,000, and even more preferably from 12,000 to 18,000.
The melting point of the polyethylene wax is preferably 90 ° C. or higher and 115 ° C. or lower, more preferably 95 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or higher and 110 ° C. or lower.
The content of the polyethylene wax contained in the toner resin composition is preferably from 0.5% by weight to 15% by weight, more preferably from 1% by weight to 10% by weight, and more preferably from 2% by weight to 8% by weight. Further preferred.

−その他の離型剤−
その他の離型剤としては、例えば、エステルワックス、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類;ソルビトールなどの多価アルコール類;リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類;ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩(一般に金属石けんといわれているもの);脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
-Other mold release agents-
Other release agents include, for example, ester wax, polypropylene or a copolymer of polyethylene and polypropylene, polyglycerin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, sazol wax, montanic ester wax, deoxidized carnauba wax, palmitic acid. , Stearic acid, montanic acid, blandic acid, eleostearic acid, valinalic acid and other unsaturated fatty acids, stearic alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnauvyl alcohol, seryl alcohol, melyl alcohol, or even longer chain alkyls Saturated alcohols such as long-chain alkyl alcohols having a group; polyhydric alcohols such as sorbitol; fats such as linoleic acid amide, oleic acid amide, and lauric acid amide Amides; saturated fatty acid bisamides such as methylenebisstearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide, hexamethylene bisstearic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N, N Unsaturated fatty acid amides such as' -dioleoyl adipic acid amide and N, N'-dioleyl sebacic acid amide; aromatic systems such as m-xylenebisstearic acid amide and N, N'-distearyl isophthalic acid amide Bisamides; fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate, magnesium stearate (generally called metal soap); vinyl monomers such as styrene and acrylic acid in aliphatic hydrocarbon waxes Gra Waxes were collected by reduction; fatty acids and partial esters of polyhydric alcohols such as behenic acid monoglyceride; and methyl ester compounds having a hydroxyl group obtained by and hydrogenated vegetable oils and the like.

その他の離型剤は、50℃以上160℃以下にDSC測定(示差走査型熱量測定)による吸熱ピークを示す材料が好ましい。尚、前記DSC測定では、測定原理から高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好ましい。
トナー用樹脂組成物中に含まれる離型剤全体の含有量は、0.5質量%以上15質量%以下であることが好ましく、1質量%以上10質量%以下であることがより好ましく、2質量%以上8質量%以下であることがさらに好ましい。トナー用樹脂組成物中に含まれる離型剤全体の含有量が上記範囲であることにより、良好な定着性が得られる。
The other mold release agent is preferably a material that exhibits an endothermic peak by DSC measurement (differential scanning calorimetry) at 50 ° C. or more and 160 ° C. or less. In the DSC measurement, it is preferable to measure with a differential scanning calorimeter of high accuracy internal heat input compensation type from the measurement principle.
The total content of the release agent contained in the toner resin composition is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less. More preferably, it is at least 8% by mass. When the content of the entire release agent contained in the toner resin composition is within the above range, good fixability can be obtained.

[着色剤]
本実施形態のトナー用樹脂組成物は、必要に応じて着色剤を含有してもよい。
シアントナー用樹脂組成物に用いる着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6、同16、同17、同23、同60、同65、同73、同83、同180、C.I.バットシアン1、同3、同20等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCのシアン顔料、C.I.ソルベントシアン79、162等のシアン染料などが挙げられる。
[Colorant]
The toner resin composition of the present embodiment may contain a colorant as necessary.
Examples of the colorant used in the cyan toner resin composition include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 13, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 17, 23, 60, 65, 73, 83, 180, C.I. I. Vat cyan 1, 3 and 20, etc., bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, fast sky blue, indanthrene blue BC cyan pigment, C.I. I. And cyan dyes such as solvent cyan 79 and 162.

マゼンタトナー用樹脂組成物に用いる着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントレッド1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同8、同9、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同18、同19、同21、同22、同23、同30、同31、同32、同37、同38、同39、同40、同41、同48、同49、同50、同51、同52、同53、同54、同55、同57、同58、同60、同63、同64、同68、同81、同83、同87、同88、同89、同90、同112、同114、同122、同123、同163、同184、同202、同206、同207、同209等、ピグメントバイオレット19のマゼンタ顔料や、C.I.ソルベントレッド1、同3、同8、同23、同24、同25、同27、同30、同49、同81、同82、同83、同84、同100、同109、同121、C.I.ディスパースレッド9、C.I.ベーシックレッド1、同2、同9、同12、同13、同14、同15、同17、同18、同22、同23、同24、同27、同29、同32、同34、同35、同36、同37、同38、同39、同40等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロータミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどが挙げられる。   Examples of the colorant used in the magenta toner resin composition include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11, 12, 13, 15, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90 112, 114, 122, 123, 163, 184, 202, 206, 207, and 209, pigment violet 19 magenta pigments, C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121, C . I. Disper thread 9, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 9, 13, 14, 15, 17, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, the same 35, 36, 37, 38, 39, 40, etc. Magenta dyes, etc., Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Sulfide, Cadmium, Permanent Red 4R, Resol Red, Pyrazolone Red, Watching Red, Calcium Salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rotamin lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B and the like.

イエロートナー用樹脂組成物に用いる着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー2、同3、同15、同16、同17、同74、同97、同180、同185、同139等のイエロー顔料などが挙げられる。これらの中でも、着色剤としてC.I.ピグメントイエロー180を用いることがイエロートナーの発色性をさらに良好にする観点で望ましい。特にイエロー顔料は凝集体そのものを生じやすいため、離型剤の塊の存在により分散が悪化するためと推測される。   Examples of the colorant used in the yellow toner resin composition include C.I. I. And CI pigment yellow 2, 3, 15, 16, 17, 74, 97, 180, 185, 139, and the like. Among these, C.I. I. It is desirable to use CI Pigment Yellow 180 from the viewpoint of further improving the color developability of the yellow toner. In particular, the yellow pigment is likely to form an aggregate itself, and it is assumed that the dispersion deteriorates due to the presence of a lump of the release agent.

ブラックトナー用樹脂組成物に用いる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、Mn含有の非磁性粉などが挙げられる。また、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー顔料を混合した顔料ブラックトナー用樹脂組成物としてもよい。   Examples of the colorant used for the black toner resin composition include carbon black, activated carbon, titanium black, magnetic powder such as iron powder, magnetite, and ferrite, and nonmagnetic powder containing Mn. Further, a resin composition for a pigment black toner in which yellow, magenta, cyan, red, green, and blue pigments are mixed may be used.

トナー用樹脂組成物における着色剤の含有量としては、1.5質量%以上20質量%以下であることが好ましく、2質量%以上15質量%以下であることがより好ましい。   The content of the colorant in the toner resin composition is preferably 1.5% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 15% by mass or less.

[帯電制御剤]
本実施形態のトナー用樹脂組成物は、帯電制御剤を含有してもよい。
帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものが用いられ、例えば、正帯電性の帯電制御剤として、ニグロシン染料、トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、およびこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩、およびこれらのレーキ顔料;トリフェニルメタン染料;高級脂肪酸の金属塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート等のジオルガノスズボレート類;グアニジン化合物、イミダゾール化合物、アミノアクリル系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、特にニグロシン染料、四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。これらの帯電制御剤は、1種単独で使用してもよいし2種以上を併用してもよい。
トナー用樹脂組成物における帯電制御剤の含有量としては、0.5質量%以上5質量%以下であることが好ましい。
[Charge control agent]
The resin composition for toner of this embodiment may contain a charge control agent.
The charge control agent is not particularly limited, and known ones may be used depending on the purpose. For example, as a positively chargeable charge control agent, nigrosine dye, tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate , Quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts that are analogs thereof, and lake pigments thereof; triphenylmethane dyes; metal salts of higher fatty acids; dibutyltin oxide, dioctyltin Examples include diorganotin oxides such as oxide and dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates such as dibutyltin borate; guanidine compounds, imidazole compounds, and aminoacrylic resins. Of these, nigrosine dyes and quaternary ammonium salts are particularly preferably used. These charge control agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The content of the charge control agent in the toner resin composition is preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less.

[赤外線吸収剤]
本実施形態のトナー用樹脂組成物が光定着トナー(光定着方式を用いた画像形成装置に用いるトナー)用である場合や、赤外線吸収トナー用である場合は、トナー用樹脂組成物中に赤外線吸収剤を含有しても良い。
赤外線吸収剤としては、公知の赤外線吸収剤が用いられ、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物等が挙げられる。
[Infrared absorber]
In the case where the toner resin composition of the present embodiment is for a light fixing toner (a toner used in an image forming apparatus using a light fixing method) or an infrared absorbing toner, an infrared ray is contained in the toner resin composition. You may contain an absorber.
As the infrared absorber, known infrared absorbers are used, for example, cyanine compounds, merocyanine compounds, benzenethiol metal complexes, mercaptophenol metal complexes, aromatic diamine metal complexes, diimonium compounds, aminium compounds, nickel complexes. Compounds, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, naphthalocyanine compounds, and the like.

具体的な赤外線吸収剤としては、ニッケル金属錯体系赤外線吸収剤(三井化学社製:SIR−130、SIR−132)、ビス(ジチオベンジル)ニッケル(みどり化学社製:MIR−101)、ビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製:MIR−102)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス(シス−1,2−ジフェニル−1,2−エチレンジチオレート)ニッケル(みどり化学社製:MIR−1011)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製:MIR−1021)、ビス(4−tert−1,2−ブチル−1,2−ジチオフェノレート)ニッケル−テトラ−n−ブチルアンモニウム(住友精化社製:BBDT−NI)、シアニン系赤外線吸収剤(富士フィルム社製:IRF−106、IRF−107)、シアニン系赤外線吸収剤(山本化成社製、YKR2900)、アミニウム、ジイモニウム系赤外線吸収剤(長瀬ケムテック社製:NIR−AM1、IM1)、イモニウム化合物(日本カーリット社製:CIR−1080、CIR−1081)、アミニウム化合物(日本カーリット社製:CIR−960、CIR−961)、アントラキノン系化合物(日本化薬社製:IR−750)、アミニウム系化合物(日本化薬社製:IRG−002、IRG−003、IRG−003K)、ポリメチン系化合物(日本化薬社製:IR−820B)、ジイモニウム系化合物(日本化薬社製:IRG−022、IRG−023)、ジアニン化合物(日本化薬社製:CY−2、CY−4、CY−9)、可溶性フタロシアニン(日本触媒社製:TX−305A)、ナフタロシアニン(山本化成社製:YKR5010、山陽色素社製:サンプル1)、無機材料系(信越化学社製:イッテルビウムUU−HP、住友金属社製:インジュームチンオキサイド)等が挙げられる。これらの中で、光定着を行う場合には、ジイモニウム、アミニウム、ナフタロシアニン、シアニンが良好である。   Specific infrared absorbers include nickel metal complex infrared absorbers (Mitsui Chemical Co., Ltd .: SIR-130, SIR-132), bis (dithiobenzyl) nickel (Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-101), bis [ 1,2-bis (p-methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithiolate] nickel (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-102), tetra-n-butylammonium bis (cis-1,2-diphenyl-1, 2-Ethylenedithiolate) nickel (Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-1011), tetra-n-butylammonium bis [1,2-bis (p-methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithiolate] nickel (Midori Chemical) Manufactured by MIR-1021), bis (4-tert-1,2-butyl-1,2-dithiophenolate) nickel-tetra-n Butylammonium (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd .: BBDT-NI), cyanine infrared absorber (Fuji Film Co., Ltd .: IRF-106, IRF-107), cyanine infrared absorber (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., YKR2900), aminium, Diimonium-based infrared absorber (manufactured by Nagase Chemtech: NIR-AM1, IM1), imonium compound (manufactured by Nippon Carlit: CIR-1080, CIR-1081), aminium compound (manufactured by Nippon Carlit: CIR-960, CIR-961) ), Anthraquinone compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IR-750), aminium compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IRG-002, IRG-003, IRG-003K), polymethine compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IR-820B), a diimonium compound (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IRG-022, I G-023), dianine compound (Nippon Kayaku Co., Ltd .: CY-2, CY-4, CY-9), soluble phthalocyanine (Nippon Shokubai Co., Ltd .: TX-305A), naphthalocyanine (Yamamoto Kasei Co., Ltd .: YKR5010), Sanyo Dye Co., Ltd .: Sample 1), inorganic material system (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: Ytterbium UU-HP, Sumitomo Metals Co., Ltd .: Injumetin Oxide) and the like. Of these, diimonium, aminium, naphthalocyanine, and cyanine are preferable for photofixing.

上記の通り、離型剤との親和性の高い赤外線吸収剤を用いる場合、トナー用樹脂組成物中の離型剤が偏在していると、それに伴い赤外線吸収剤も偏在するため上記のような定着むら等が起こる場合がある。このように離型剤との親和性が高い赤外線吸収剤としては、具体的には、例えば、アミニウム系化合物、ナフタロシアニン系化合物、イモニウム化合物等が挙げられる。   As described above, when an infrared absorber having a high affinity with the release agent is used, if the release agent in the toner resin composition is unevenly distributed, the infrared absorber is also unevenly distributed along with the unevenness as described above. Uneven fixing may occur. Specific examples of the infrared absorber having a high affinity with the release agent include an aminium compound, a naphthalocyanine compound, and an imonium compound.

上記赤外線吸収剤の添加量は、トナー用樹脂組成物中、0.01質量%以上5質量%以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは0.1質量%以上5質量%以下の範囲である。添加量が0.01質量%未満では、フラッシュを用いた光定着の場合にトナーが定着されない場合がある。また、5質量%を超えると、トナーの色が濁ってしまう場合がある。   The addition amount of the infrared absorber is preferably in the range of 0.01% by mass to 5% by mass, more preferably in the range of 0.1% by mass to 5% by mass in the toner resin composition. When the addition amount is less than 0.01% by mass, the toner may not be fixed in the case of photofixing using a flash. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, the color of the toner may become cloudy.

[その他の内添剤]
トナー用樹脂組成物は、その他の内添剤をさらに含んでもよい。その他の内添剤としては、例えば磁性材料等が挙げられる。
磁性材料としては、具体的には、例えば、鉄粉、マグネタイト、フェライト等が挙げられ、その他公知の白色の磁性粉(例えば日鉄鉱業社製)等も用いられる。
[Other internal additives]
The resin composition for toner may further contain other internal additives. Examples of other internal additives include magnetic materials.
Specific examples of the magnetic material include iron powder, magnetite, and ferrite, and other known white magnetic powder (for example, manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) can also be used.

[トナー用樹脂組成物の製造方法]
本実施形態のトナー用樹脂組成物は、粉砕法等の公知のトナー製造方法によりトナーを製造する過程において製造され、粉砕工程を経由する前の状態のものである。
トナー用樹脂組成物の製造方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。具体的には、例えば、上述の結着樹脂、離型剤、帯電制御剤、着色剤、赤外線吸収剤などの成分を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練することにより、トナー用樹脂組成物が得られる。
[Method for Producing Toner Resin Composition]
The resin composition for toner according to the exemplary embodiment is manufactured in a process of manufacturing a toner by a known toner manufacturing method such as a pulverization method, and is in a state before passing through the pulverization process.
Examples of the method for producing the resin composition for toner include the following methods. Specifically, for example, after mixing components such as the above-described binder resin, release agent, charge control agent, colorant, and infrared absorber, the above materials are melt-kneaded using a kneader, an extruder, or the like. Thus, a resin composition for toner is obtained.

<静電荷像現像用トナー>
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、トナー中における離型剤の分散値が5%以下であることを特徴とする。
<Toner for electrostatic image development>
The toner for developing an electrostatic charge image of the present embodiment has a binder resin containing a vinyl resin grafted with polyolefin and a release agent containing paraffin wax, and the dispersion of the release agent in the toner The value is 5% or less.

ここで、トナー中における離型剤の分散値(トナー中ワックス分散値)は、以下のように求められる値として定義される。
具体的には、試料がトナー用樹脂組成物であれば、混錬物(トナー用樹脂組成物)をそのまま用いる。試料がトナーであれば、トナーが実質的に溶解せず、かつ分散される樹脂中に分散させる。
上記測定試料の作製に用いられる樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂のように、加熱を伴わずに硬化する樹脂が挙げられる。
Here, the dispersion value of the release agent in the toner (wax dispersion value in the toner) is defined as a value obtained as follows.
Specifically, if the sample is a resin composition for toner, a kneaded product (toner resin composition) is used as it is. If the sample is a toner, it is dispersed in a resin in which the toner is not substantially dissolved and dispersed.
Examples of the resin used for the production of the measurement sample include a resin that cures without heating, such as an epoxy resin.

次に、上記測定試料を前述のようにダイヤモンドカッタ(DIATOME社製:光顕用ヒスト)を用いて切り取り、透過型電子顕微鏡により撮影し、得られた画像からトナー中ワックス分散値を、下記式により求める。
式:トナー中ワックス分散値(%)=ワックス塊面積÷トナー全面積×100
Next, the measurement sample was cut out using a diamond cutter (manufactured by DIATOME: Hist for light microscopy) as described above, photographed with a transmission electron microscope, and the wax dispersion value in the toner was calculated from the obtained image by the following formula. Ask.
Formula: Wax dispersion value in toner (%) = wax lump area / total toner area × 100

トナー中ワックス分散値は、組成物中ワックス分散値と同様に、トナー中における離型剤の含有量が一定である場合、離型剤の分散性が良好なほどトナー中ワックス分散値の値は小さく、離型剤の分散性が悪いほどトナー中ワックス分散値の値は大きい。
なお、組成物中ワックス分散値を測定したトナー用樹脂組成物を粉砕してトナーを作製し、得られたトナーのトナー中ワックス分散値を測定した場合、トナー中ワックス分散値は組成物中ワックス分散値よりも大きな値となる。
Similarly to the wax dispersion value in the composition, the wax dispersion value in the toner is such that when the content of the release agent in the toner is constant, the better the dispersibility of the release agent, the more the wax dispersion value in the toner is The smaller the wax dispersibility is, the larger the wax dispersion value in the toner is.
When the toner resin composition for which the wax dispersion value in the composition was measured was pulverized to prepare a toner, and the wax dispersion value in the toner of the obtained toner was measured, the wax dispersion value in the toner was the wax in the composition. The value is larger than the variance value.

本実施形態では、トナーが上記構成であることにより、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。その理由は定かではないが、上記トナー用樹脂組成物と同様であると推測される。
また、例えば光定着用トナーのように赤外線吸収剤を含むトナーでは、赤外線吸収剤を含むトナー用樹脂組成物と同様に、赤外線吸収剤の偏在に起因する定着むらや帯電量のばらつきも抑制される。
In the present embodiment, since the toner has the above-described configuration, chipping at the tip due to variation in the charge amount of the toner is suppressed. The reason is not clear, but it is presumed that the reason is the same as that of the resin composition for toner.
Further, for example, in a toner containing an infrared absorber such as a toner for photofixing, fixing unevenness and variation in charge amount due to uneven distribution of the infrared absorber are suppressed as in the toner resin composition containing an infrared absorber. The

トナー中ワックス分散値は、上記の通り5%以下であり、4%以下が望ましく、3%以下がより望ましい。トナー中ワックス分散値は、組成物中ワックス分散値と同様に、低ければ低いほど、離型剤の分散が良好であるため望ましい。一方、例えば、トナー中における離型剤の含有量が7質量%である場合、事実上のトナー中ワックス分散値の下限値は0.01%であり、トナー中ワックス分散値を0.01%未満とすることは非常に困難である。   As described above, the wax dispersion value in the toner is 5% or less, preferably 4% or less, more preferably 3% or less. Similar to the wax dispersion value in the composition, the lower the wax dispersion value in the toner, the better the dispersion of the release agent. On the other hand, for example, when the content of the release agent in the toner is 7% by mass, the practical lower limit of the wax dispersion value in the toner is 0.01%, and the wax dispersion value in the toner is 0.01%. It is very difficult to make it less than.

トナーの各組成成分のうち、結着樹脂、離型剤、着色剤、帯電制御剤、及び赤外線吸収剤については、上述したトナー用樹脂組成物の各組成成分と同様であるため説明を省略する。   Among the toner composition components, the binder resin, the release agent, the colorant, the charge control agent, and the infrared absorber are the same as the respective composition components of the toner resin composition described above, and thus the description thereof is omitted. .

[トナーの製造方法]
トナーは、粉砕法等の公知のトナー製造方法により作製される。
粉砕法を利用する場合には、例えば上記のようにしてトナー用樹脂組成物を作製し、得られたトナー用樹脂組成物を粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により、目的とする粒径のトナー粒子を得る。
さらに、必要に応じてこのトナー粒子にシリカ等の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合することにより、外添されたトナーが得られる。
[Toner Production Method]
The toner is produced by a known toner manufacturing method such as a pulverization method.
When using the pulverization method, for example, a toner resin composition is prepared as described above, and the obtained toner resin composition is coarsely pulverized, then finely pulverized with a jet mill or the like, and then used with an air classifier. Then, toner particles having a target particle diameter are obtained.
Further, if necessary, an external additive such as silica is added to the toner particles and sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer to obtain an externally added toner.

外添剤としては、無機粒子、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、有機粒子等が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ粉末、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられるが、シリカ、酸化チタン、アルミナのうち少なくとも一種が含まれていることが特に好ましい。
有機粒子としては、例えば、スチレン系重合体、(メタ)アクリル系重合体、エチレン系重合体などのビニル系重合体や、エステル系、メラミン系、アミド系、アリルフタレート系などの各種重合体、フッ化ビニリデンなどのフッ素系重合体、高級アルコールからなる有機粒子等が挙げられる。
Examples of the external additive include inorganic particles, metal salts of higher fatty acids represented by zinc stearate, and organic particles.
Examples of inorganic particles include silica powder, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, chromium oxide. , Cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride, etc., including at least one of silica, titanium oxide, and alumina. It is particularly preferable.
Examples of the organic particles include vinyl polymers such as styrene polymers, (meth) acrylic polymers, and ethylene polymers, and various polymers such as ester, melamine, amide, and allyl phthalate. Examples thereof include fluorine-based polymers such as vinylidene fluoride and organic particles composed of higher alcohols.

外添前のトナー粒子に外添される外添剤の割合は、外添前のトナー粒子100質量部に対し0.01質量部以上5質量部以下の範囲が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部以下の範囲がより好ましい。   The ratio of the external additive externally added to the toner particles before external addition is preferably in the range of 0.01 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles before external addition, and 0.1 parts by mass or more. The range of 3.0 parts by mass or less is more preferable.

[トナーの特性]
上記外添前のトナー粒子の体積平均粒径は4μm以上12μm以下が好ましい。
トナー粒子の体積平均粒径の測定法としては、例えばコールターマルチサイザー−II型を用いて測定される。具体的には、分散剤として界面活性剤中に、測定試料を0.5から50mg加え、これを電解液100から150mlの中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で1分間分散処理を行い、前記コールターカウンターTA−II型により、アパーチャー径が100μmのアパーチャーを用いて、粒径が2.0から60μmの範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は50,000とする。得られた粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積50%となる粒径を体積平均粒径とする。
[Toner characteristics]
The volume average particle size of the toner particles before external addition is preferably 4 μm or more and 12 μm or less.
As a method for measuring the volume average particle diameter of the toner particles, for example, a Coulter Multisizer-II type is used. Specifically, 0.5 to 50 mg of a measurement sample is added to a surfactant as a dispersant, and this is added to 100 to 150 ml of an electrolytic solution. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for 1 minute, and the particle size is 2.0 to 60 μm using the Coulter counter TA-II type with an aperture having an aperture diameter of 100 μm. The particle size distribution of the particles in the range is measured. The number of particles to be measured is 50,000. For the particle size range (channel) obtained by dividing the obtained particle size distribution, the volume cumulative distribution is subtracted from the small particle size side, and the particle size at 50% cumulative is taken as the volume average particle size.

<静電荷像現像用現像剤>
次に、上記トナーを含む静電荷像現像用現像剤(以下、単に「現像剤」と称す場合がある)について説明する。現像剤は、上記トナーからなる一成分現像剤、あるいは、キャリアとトナーとからなる二成分現像剤のいずれであってもよい。以下、前記現像剤が二成分現像剤である場合について詳細に説明する。
<Developer for developing electrostatic image>
Next, a developer for developing an electrostatic image containing the toner (hereinafter sometimes simply referred to as “developer”) will be described. The developer may be either a one-component developer composed of the toner or a two-component developer composed of a carrier and a toner. Hereinafter, the case where the developer is a two-component developer will be described in detail.

[キャリア]
上記二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアが挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
キャリアの本体(芯材)となる磁性粒子の材質としては、フェライト、マグネタイト、鉄粉等が用いられる。
[Career]
There is no restriction | limiting in particular as a carrier which can be used for the said two-component developer, A well-known carrier is used. For example, a resin-coated carrier having a resin coating layer on the surface of the core material can be mentioned. Further, a resin-dispersed carrier in which a conductive material or the like is dispersed in a matrix resin may be used.
Ferrite, magnetite, iron powder, etc. are used as the material of the magnetic particles that will be the main body (core material) of the carrier.

キャリアの体積平均粒径が20から100μmが好ましく、30から80μmがより好ましい。樹脂コートキャリアはこのコア材(芯材)に、公知の方法、例えば流動床によるスプレードライ方式、ロータリドライ方式、万能攪拌機による液浸乾燥法等により、樹脂をコーティングすることにより得られる。   The volume average particle diameter of the carrier is preferably 20 to 100 μm, more preferably 30 to 80 μm. The resin-coated carrier can be obtained by coating the core material (core material) with a resin by a known method such as a spray drying method using a fluidized bed, a rotary drying method, an immersion drying method using a universal stirrer, or the like.

また、樹脂コートキャリアにおいて、芯材表面を被覆するために用いられる樹脂としては、各種の樹脂が用いられる。前記樹脂として具体的には、例えば、フッ素系樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素アクリル樹脂、アクリル・スチレン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂・ポリエステル樹脂・エポキシ樹脂・アルキッド樹脂・ウレタン樹脂等で変性した変性シリコーン樹脂および架橋型のフッ素変性シリコーン樹脂等が挙げられる。また必要に応じて、樹脂に、荷電制御剤、抵抗制御剤等を添加しても良い。   In the resin-coated carrier, various resins are used as the resin used to coat the surface of the core material. Specific examples of the resin include fluorine resin, acrylic resin, epoxy resin, polyester resin, fluorine acrylic resin, acrylic / styrene resin, silicone resin, acrylic resin / polyester resin / epoxy resin / alkyd resin / urethane resin, etc. And modified silicone resins modified with (1) and cross-linked fluorine-modified silicone resins. Moreover, you may add a charge control agent, a resistance control agent, etc. to resin as needed.

以上の二成分系の現像剤は、以上説明したトナーとキャリアとを混合することで製造される。当該現像剤における前記トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:99から20:80の範囲であることが好ましく、3:97から12:88の範囲であることがより好ましい。   The above two-component developer is manufactured by mixing the toner and the carrier described above. The mixing ratio (mass ratio) of the toner and carrier in the developer is preferably in the range of toner: carrier = 1: 99 to 20:80, and preferably in the range of 3:97 to 12:88. More preferred.

<プロセスカートリッジ、画像形成装置>
以下、本実施形態におけるプロセスカートリッジ及び画像形成装置について、図面を用いて具体的に説明する。
<Process cartridge, image forming apparatus>
Hereinafter, the process cartridge and the image forming apparatus according to the present embodiment will be specifically described with reference to the drawings.

図1は、好適な一実施形態における画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。図1に示す画像形成装置は、光定着方式となっており、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックからなる4色のトナーを用いる方式である。   FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of an image forming apparatus according to a preferred embodiment. The image forming apparatus shown in FIG. 1 is a light fixing method, and uses a toner of four colors consisting of cyan, magenta, yellow and black.

図1中、1aから1dは帯電手段、2aから2dは露光手段(静電潜像形成手段)、3aから3dは感光体(潜像保持体)、4aから4dは現像手段、41aから41dは現像剤保持体、5aから5dはクリーニング手段(トナー除去手段)、10はロール媒体15から矢印方向に送り出される記録用紙(被転写体)、20はシアン現像ユニット、30はマゼンタ現像ユニット、40はイエロー現像ユニット、50はブラック現像ユニット、70aから70dは転写手段(転写ロール)、71、72はロール、80は転写電圧供給手段、90は光定着手段を各々表す。   In FIG. 1, 1a to 1d are charging means, 2a to 2d are exposure means (electrostatic latent image forming means), 3a to 3d are photoreceptors (latent image holding bodies), 4a to 4d are developing means, and 41a to 41d are Developer holders 5a to 5d are cleaning means (toner removing means), 10 is a recording sheet (transferred body) fed in the direction of the arrow from the roll medium 15, 20 is a cyan developing unit, 30 is a magenta developing unit, and 40 is The yellow developing unit, 50 is a black developing unit, 70a to 70d are transfer means (transfer rolls), 71 and 72 are rolls, 80 is a transfer voltage supply means, and 90 is a light fixing means.

図1に示す画像形成装置は、帯電手段、露光手段、感光体、および現像手段を含む符号20、30、40、50で示される各色の現像ユニットと、記録用紙10に接して配置され、記録用紙10を搬送するロール71、72と、各現像ユニットの感光体を押圧するように記録用紙10を介してその反対側に接するように配置された転写ロール70a、70b、70c、70dと、これら3つの転写ロールに電圧を供給する転写電圧供給手段80と、感光体と転写ロールとの圧接部分を図中の矢印方向に通過する記録用紙10の感光体と接触する側に光を照射する光定着手段90と、から構成されている。
また、図1においては、現像手段4aから4dだけでなく現像ユニット20から50も前記プロセスカートリッジとなり得る。すなわち、プロセスカートリッジは、少なくとも現像手段4aから4d中の現像保持体41aから41dを含んでいれば、帯電手段1aから1d、感光体3aから3d、現像手段4aから4d、及びクリーニング手段5aから5dのいずれについても、含んでよいし、含まなくてもよい。
The image forming apparatus shown in FIG. 1 is disposed in contact with a recording sheet 10 and a developing unit for each color indicated by reference numerals 20, 30, 40, and 50 including a charging unit, an exposure unit, a photoconductor, and a developing unit. Rolls 71 and 72 for transporting the paper 10, transfer rolls 70a, 70b, 70c and 70d arranged so as to be in contact with the opposite side through the recording paper 10 so as to press the photoreceptor of each developing unit, Light for irradiating light on the side of the recording paper 10 that contacts the photoconductor of the recording paper 10 that passes through the pressure contact portion between the photoconductor and the transfer roll in the direction of the arrow in the figure. And fixing means 90.
In FIG. 1, not only the developing means 4a to 4d but also the developing units 20 to 50 can be the process cartridge. That is, if the process cartridge includes at least the developing holders 41a to 41d in the developing units 4a to 4d, the charging units 1a to 1d, the photoconductors 3a to 3d, the developing units 4a to 4d, and the cleaning units 5a to 5d. Any of these may or may not be included.

シアン現像ユニット20は、感光体3aの周囲において時計回りに帯電手段1a、露光手段2a、現像手段4a、クリーニング手段5aが配置された構成を有する。また、感光体3aにおける現像手段4aの配置位置から時計回りのクリーニング手段5aの配置位置間に感光体3a表面に接するように、記録用紙10を介して転写ロール70aが対向配置されている。
他の色の現像ユニットもこの構成に準ずる。また、現像手段1dから4d内には、それぞれ、各々の色に対応した光定着用トナーが収納される。
The cyan developing unit 20 has a configuration in which a charging unit 1a, an exposing unit 2a, a developing unit 4a, and a cleaning unit 5a are arranged clockwise around the photoreceptor 3a. Further, the transfer roll 70a is disposed opposite to the recording sheet 10 so as to be in contact with the surface of the photosensitive member 3a between the position of the developing unit 4a on the photosensitive member 3a and the position of the clockwise cleaning unit 5a.
Other color developing units follow this configuration. Further, in the developing units 1d to 4d, light fixing toners corresponding to the respective colors are stored.

次に、この画像形成装置を用いた画像形成について説明する。
まず、シアン現像ユニット20において、感光体3aを時計回り方向に回転させつつ、帯電手段1aにより感光体3aの表面を帯電する。次に帯電された感光体3aの表面を露光手段2aにより露光することにより、複写しようとする元の画像のシアン色成分の画像に対応した潜像が感光体3a表面に形成される。
Next, image formation using this image forming apparatus will be described.
First, in the cyan developing unit 20, the surface of the photoreceptor 3a is charged by the charging unit 1a while rotating the photoreceptor 3a in the clockwise direction. Next, the surface of the charged photoreceptor 3a is exposed by the exposure means 2a, so that a latent image corresponding to the cyan component image of the original image to be copied is formed on the surface of the photoreceptor 3a.

さらに、現像手段4a内に収納されたシアントナーが現像手段4aの現像剤保持体41a上に保持され、感光体3a表面の潜像に付与されることにより、前記潜像が現像されシアントナー像が形成される。このとき、現像剤保持体41aは時計回り方向に回転する。そして、感光体3aに残留したシアントナー等は、クリーニング手段5aにより除去される。
マゼンタ現像ユニット30、イエロー現像ユニット40、ブラック現像ユニット50においてもこれに準じたプロセスが行なわれ、それぞれ現像ユニットの感光体表面にそれぞれの色のトナー像が形成される。
Further, the cyan toner stored in the developing means 4a is held on the developer holding body 41a of the developing means 4a and applied to the latent image on the surface of the photoreceptor 3a, whereby the latent image is developed and a cyan toner image. Is formed. At this time, the developer holder 41a rotates in the clockwise direction. Then, cyan toner or the like remaining on the photoreceptor 3a is removed by the cleaning unit 5a.
In the magenta developing unit 30, yellow developing unit 40, and black developing unit 50, a process similar to this is performed, and a toner image of each color is formed on the surface of the photosensitive member of the developing unit.

感光体表面に形成された各色のトナー像は、転写ロール70aから70dによる転写電位の作用により、矢印方向に搬送される記録用紙10上に順次転写され、元の画像情報に対応するように記録用紙10の表面に積層されて、最上層からシアン、マゼンタ及びイエロー、ブラックの順に積層されたフルカラーの積層トナー画像が形成される。   The toner images of the respective colors formed on the surface of the photoreceptor are sequentially transferred onto the recording paper 10 conveyed in the direction of the arrow by the action of the transfer potential by the transfer rolls 70a to 70d, and recorded so as to correspond to the original image information. A full-color laminated toner image is formed by being laminated on the surface of the paper 10 in the order of cyan, magenta, yellow and black from the top layer.

次に、この記録用紙10上の積層トナー画像が、光定着手段90のところまで搬送され、そこで光定着手段90から光の照射を受けて、溶融し、記録用紙10に光定着されフルカラー画像が形成される。
以上のようにして、画像が形成される。
Next, the laminated toner image on the recording paper 10 is conveyed to the light fixing means 90, where it is irradiated with light from the light fixing means 90, melted, and light-fixed on the recording paper 10 to form a full-color image. It is formed.
As described above, an image is formed.

なお、光定着に際し用いられる光定着器としては、赤外線ランプや、キセノンランプ等、近赤外域の赤外線が照射される光源(ランプ)が利用され用いるランプは1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。但し、フラッシュ発光方式としては複数のフラッシュランプを並べ0.01から100ms程度遅らせて複数回発光を行い、同じ箇所を複数回照らすことでボイドと定着性を両立するものが望ましい。これをディレイ発光とよぶこととする。
1回目の発光から2回目の発光までの時間(ディレイ時間)は0.1から50msであることがこのましい。0.1msより短い時間でフラッシュ照射するとボイドが発生する場合があり、50ms以上では2回目の発光に至る前に印刷物の温度が下がってしまうため、光定着効果が少ない場合がある。
The light fixing device used for light fixing may be a single light source that uses a light source (lamp) that emits near infrared light, such as an infrared lamp or a xenon lamp. There may be more than one. However, as a flash emission method, it is desirable to arrange a plurality of flash lamps, emit light a plurality of times with a delay of about 0.01 to 100 ms, and illuminate the same portion a plurality of times to achieve both void and fixability. This is called delay light emission.
The time (delay time) from the first light emission to the second light emission is preferably 0.1 to 50 ms. When flash irradiation is performed for a time shorter than 0.1 ms, voids may be generated, and when the time is 50 ms or more, the temperature of the printed material is lowered before the second light emission, and thus the light fixing effect may be small.

また、光定着の際の光エネルギー(以下、「フラッシュエネルギー」と称することがある)は、4色の光定着カラートナー像を積層した状態で転写し一度に光定着を行なう場合(以下、「4色一括光定着」と称することがある)には、2から7J/cm程度の範囲内とすることが好ましい。
フラッシュエネルギーが、4色一括光定着において2J/cm未満の場合には良好に定着されない場合がある。一方、4色一括光定着において7J/cmを超える場合には、トナーの印字欠陥であるボイドや、記録媒体の焦げ等が発生する場合がある。
In addition, light energy (hereinafter sometimes referred to as “flash energy”) at the time of light fixing is transferred when four color light-fixed color toner images are stacked and light-fixed at one time (hereinafter, “ (Sometimes referred to as “four-color batch photofixing”), it is preferably within a range of about 2 to 7 J / cm 2 .
If the flash energy is less than 2 J / cm 2 in the four-color batch light fixing, fixing may not be performed satisfactorily. On the other hand, if it exceeds 7 J / cm 2 in the four-color batch light fixing, a void that is a printing defect of the toner, a burn of the recording medium, or the like may occur.

ここで、上記フラッシュエネルギーは、下記式で表される。
式:S=((1/2)×C×V)/(u×L)×(n×f)
上記式中、nは一度に発光するランプ本数(本)、fは点灯周波数(Hz)、Vは入力電圧(V)、Cはコンデンサ容量(F)、uはプロセス搬送速度(cm/s)、Lはランプの有効発光幅(通常は最大用紙幅、cm)、Sはフラッシュエネルギー(J/cm)を表す。
Here, the flash energy is represented by the following formula.
Formula: S = ((1/2) × C × V 2 ) / (u × L) × (n × f)
In the above formula, n is the number of lamps that emit light at one time, f is the lighting frequency (Hz), V is the input voltage (V), C is the capacitor capacity (F), u is the process transport speed (cm / s) , L represents the effective light emission width of the lamp (usually maximum paper width, cm), and S represents flash energy (J / cm 2 ).

図1に示される画像形成装置では、現像剤として上記実施形態の現像剤を用いており、現像剤に含まれるトナーが上記構成であるため、プロセス速度(感光体の周速)が速くても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。   In the image forming apparatus shown in FIG. 1, the developer of the above embodiment is used as a developer, and the toner contained in the developer has the above configuration. Therefore, even if the process speed (the peripheral speed of the photoreceptor) is high. Further, chipping due to variations in the charge amount in the toner is suppressed.

画像形成装置のプロセス速度は、360mm/s以上であることが好ましく、1000mm/s以上であることがより好ましく、1500mm/sec以上であることがさらに好ましい。本実施形態では、現像剤として上記実施形態の現像剤を用いており、現像剤に含まれるトナーが上記構成であるため、プロセス速度が速い場合においても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。   The process speed of the image forming apparatus is preferably 360 mm / s or more, more preferably 1000 mm / s or more, and further preferably 1500 mm / sec or more. In this embodiment, the developer of the above-described embodiment is used as the developer, and the toner contained in the developer has the above-described configuration. Therefore, even when the process speed is high, the tip due to the variation in the charge amount in the toner Chipping is suppressed.

さらに、本実施形態の画像形成装置では、トナー像が形成される位置において、感光体3aから3dの表面の移動方向と、現像剤保持体41aから41dの表面の移動方向とが、逆方向(カウンター方式)となっている。カウンター方式では、プロセス速度を速くすることが容易であるという利点があるが、画像の先端欠けが起こりやすくなる場合がある。しかし本実施形態では、現像剤として上記実施形態の現像剤を用いており、現像剤に含まれるトナーが上記構成であるため、カウンター方式においても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。   Further, in the image forming apparatus of the present embodiment, the movement direction of the surfaces of the photoreceptors 3a to 3d and the movement direction of the surfaces of the developer holding bodies 41a to 41d are opposite to each other at the position where the toner image is formed ( Counter method). The counter method has an advantage that it is easy to increase the process speed, but there is a case where the leading edge of the image is liable to occur. However, in this embodiment, the developer of the above-described embodiment is used as the developer, and the toner contained in the developer has the above-described configuration. Therefore, even in the counter method, the tip lack due to the variation in the charge amount of the toner is present. It is suppressed.

図2は、好適な他の一実施形態における画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。図2に示す画像形成装置は、熱ロール定着方式を採用している。   FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of an image forming apparatus according to another preferred embodiment. The image forming apparatus shown in FIG. 2 employs a heat roll fixing method.

図2に示す画像形成装置110は、静電潜像保持体112、帯電手段114、静電潜像形成手段116、現像手段118、転写手段120、クリーニング手段122、除電手段124、定着手段126、カートリッジ128を備える。
なお、現像手段118中及びカートリッジ128中に収納される現像剤は、本実施形態の現像剤である。
2 includes an electrostatic latent image holding body 112, a charging unit 114, an electrostatic latent image forming unit 116, a developing unit 118, a transfer unit 120, a cleaning unit 122, a neutralizing unit 124, a fixing unit 126, A cartridge 128 is provided.
The developer stored in the developing unit 118 and the cartridge 128 is the developer of this embodiment.

また図2は便宜上、本実施形態の現像剤を収納した現像手段118及びカートリッジ128を一つずつ備えた構成のみを図示しているが、例えばカラー画像形成装置の場合などは、画像形成装置に応じた数の現像手段118及びカートリッジ128を備えた構成をとってもよい。   For convenience, FIG. 2 illustrates only a configuration including one developing unit 118 and one cartridge 128 each containing a developer according to the present embodiment. However, for example, in the case of a color image forming apparatus, the image forming apparatus includes A configuration including a corresponding number of developing means 118 and cartridges 128 may be employed.

図2示す画像形成装置は、カートリッジ128が着脱される構成を有する画像形成装置であり、カートリッジ128は、現像剤供給管130を通して現像手段118に接続されている。よって画像形成を行う際は、カートリッジ128の中に収納されている上記実施形態の現像剤が、現像剤供給管130を通して現像手段118に供給されることにより、長期間にわたり、上記実施形態の現像剤を用いた画像が形成される。また、カートリッジ128の中に収納されている現像剤が少なくなった場合には、このカートリッジ128を交換してもよい。   The image forming apparatus illustrated in FIG. 2 is an image forming apparatus having a configuration in which a cartridge 128 is detachably attached. The cartridge 128 is connected to the developing unit 118 through a developer supply pipe 130. Therefore, when image formation is performed, the developer of the above-described embodiment stored in the cartridge 128 is supplied to the developing unit 118 through the developer supply pipe 130, so that the development of the above-described embodiment is performed over a long period of time. An image using the agent is formed. Further, when the amount of developer stored in the cartridge 128 becomes small, the cartridge 128 may be replaced.

静電潜像保持体112の周囲には、静電潜像保持体112の回転方向(矢印A方向)に沿って順に、静電潜像保持体112表面を帯電させる帯電手段114、画像情報に応じて静電潜像保持体112表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段116、形成された静電潜像に現像剤を供給する現像手段118、静電潜像保持体112表面に接触し静電潜像保持体112の矢印A方向への回転に伴い矢印B方向に従動回転するドラム状の転写手段120、静電潜像保持体112表面に接触するクリーニング手段122、静電潜像保持体112表面を除電する除電手段124が配置されている。   Around the electrostatic latent image holding body 112, charging means 114 for charging the surface of the electrostatic latent image holding body 112 in order along the rotation direction (direction of arrow A) of the electrostatic latent image holding body 112, and image information. Accordingly, an electrostatic latent image forming means 116 for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrostatic latent image holding body 112, a developing means 118 for supplying a developer to the formed electrostatic latent image, and an electrostatic latent image holding body 112. A drum-shaped transfer means 120 that contacts the surface and rotates following the direction of the arrow B as the electrostatic latent image holding body 112 rotates in the direction of arrow A, a cleaning means 122 that contacts the surface of the electrostatic latent image holding body 112, a static A neutralizing means 124 for neutralizing the surface of the electrostatic latent image holding body 112 is disposed.

静電潜像保持体112と転写手段120との間は、矢印C方向と反対側から不図示の搬送手段により矢印C方向に搬送される記録媒体150が挿通される。静電潜像保持体112の矢印C方向側には加熱源(不図示)を内蔵した定着手段126が配置され、定着手段126には接触部132が設けられている。また、静電潜像保持体112と転写手段120との間を通過した記録媒体150は、この接触部132を矢印C方向へと挿通される。   Between the electrostatic latent image holder 112 and the transfer unit 120, a recording medium 150 conveyed in the arrow C direction by a conveying unit (not shown) from the opposite side to the arrow C direction is inserted. A fixing unit 126 having a built-in heating source (not shown) is arranged on the electrostatic latent image holding body 112 in the direction of arrow C, and the fixing unit 126 is provided with a contact portion 132. The recording medium 150 that has passed between the electrostatic latent image holder 112 and the transfer unit 120 is inserted through the contact portion 132 in the direction of arrow C.

静電潜像保持体112としては、例えば感光体又は誘電記録体等が使用される。
感光体としては例えば、単層構造の感光体又は多層構造の感光体等が用いられる。また感光体の材質としては、セレンやアモルファスシリコン等の無機感光体や、有機感光体等が考えられる。
As the electrostatic latent image holding member 112, for example, a photosensitive member or a dielectric recording member is used.
As the photoreceptor, for example, a photoreceptor having a single layer structure or a photoreceptor having a multilayer structure is used. As the material of the photoconductor, an inorganic photoconductor such as selenium or amorphous silicon, an organic photoconductor, or the like can be considered.

帯電手段114としては、例えば、導電性又は半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触帯電装置、コロナ放電を利用したコロトロン帯電やスコロトロン帯電などの非接触型の帯電装置等、公知の手段が使用される。   Examples of the charging means 114 include a contact charging device using a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, etc., a non-contact charging device such as corotron charging or scorotron charging using corona discharge, etc. Well-known means are used.

静電潜像形成手段116としては、露光手段の他に、トナー像を記録媒体表面の所望の位置に形成しうる信号が形成される、従来公知のいずれの手段を使ってもよい。
露光手段としては、例えば、半導体レーザー及び走査装置の組み合わせ、光学系により構成されたレーザー走査書き込み装置、あるいは、LEDヘッドなど、従来公知の露光手段を使用してもよい。均一で、解像度の高い露光像を作るという望ましい態様を実現させるためには、レーザー走査書き込み装置又はLEDヘッドを使うことが望ましい。
As the electrostatic latent image forming unit 116, any conventionally known unit that forms a signal capable of forming a toner image at a desired position on the surface of the recording medium may be used in addition to the exposure unit.
As the exposure means, for example, a conventionally known exposure means such as a combination of a semiconductor laser and a scanning device, a laser scanning writing device constituted by an optical system, or an LED head may be used. In order to realize a desirable mode of producing a uniform and high-resolution exposure image, it is desirable to use a laser scanning writing device or an LED head.

転写手段120としては、具体的には例えば、電圧を印加した導電性又は半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いて、静電潜像保持体112と記録媒体150との間に電界を作り、帯電したトナーの粒子で形成されたトナー像を転写する手段や、コロナ放電を利用したコロトロン帯電器やスコロトロン帯電器などで記録媒体150の裏面をコロナ帯電して、帯電したトナーの粒子で形成されたトナー像を転写する手段など、従来公知の手段を使用してもよい。   Specifically, as the transfer unit 120, for example, a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, or the like to which a voltage is applied is used, and the electrostatic latent image holder 112 and the recording medium 150 are interposed. The charged toner is formed by corona charging the back surface of the recording medium 150 with a means for transferring a toner image formed of charged toner particles by using an electric field, a corotron charger using a corona discharge, or a scorotron charger. Conventionally known means such as a means for transferring a toner image formed with these particles may be used.

また転写手段120として、二次転写手段を用いてもよい。すなわち、図示しないが二次転写手段は、トナー像を一旦中間転写体に転写した後、中間転写体から記録媒体150にトナー像を二次転写する手段である。   Further, a secondary transfer unit may be used as the transfer unit 120. That is, although not shown, the secondary transfer unit is a unit that transfers the toner image to the intermediate transfer member and then secondary-transfers the toner image from the intermediate transfer member to the recording medium 150.

クリーニング手段122としては例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシなどが挙げられる。本実施の形態においては、クリーニング手段122として、クリーニングブレードを用いたブレードクリーニング手段を採用している。   Examples of the cleaning unit 122 include a cleaning blade and a cleaning brush. In the present embodiment, blade cleaning means using a cleaning blade is employed as the cleaning means 122.

除電手段124としては例えば、タングステンランプ、LEDなどが挙げられる。   Examples of the static eliminating unit 124 include a tungsten lamp and an LED.

定着手段126としては、例えば、公知の接触型熱定着装置が使用される。
具体的には、例えば、芯金上にゴム弾性層を有し、必要に応じて定着部材表面層を具備した加熱ロールと、芯金上にゴム弾性層を有し、必要に応じて定着部材表面層を具備した加圧ロールとからなる熱ロール定着装置や、そのロールとロールとの組み合わせを、ロールとベルトとの組み合わせ、ベルトとベルトとの組み合わせに代えた定着装置が使用される。
As the fixing unit 126, for example, a known contact-type heat fixing device is used.
Specifically, for example, a heating roll having a rubber elastic layer on the core metal and optionally having a surface layer of the fixing member, and a rubber elastic layer on the core metal, and if necessary, a fixing member A heat roll fixing device including a pressure roll provided with a surface layer, or a fixing device in which the combination of the roll and the roll is replaced with a combination of a roll and a belt or a combination of the belt and the belt.

記録媒体150としては、特に制限はなく、普通紙や光沢紙等をはじめとする従来公知のものが利用される。また記録媒体は、基材と基材上に形成された受像層を有するものを利用してもよい。   The recording medium 150 is not particularly limited, and conventionally known media such as plain paper and glossy paper are used. A recording medium having a base material and an image receiving layer formed on the base material may be used.

次に、画像形成装置110を用いた画像形成について説明する。まず、静電潜像保持体112の矢印A方向への回転に伴い、帯電手段114により静電潜像保持体112表面を帯電し、帯電された静電潜像保持体112表面に静電潜像形成手段116により画像情報に応じた静電潜像を形成する。そして、この静電潜像が形成された静電潜像保持体112表面に、静電潜像の色情報に応じて、現像手段118から現像剤を供給することによりトナー像を形成する。   Next, image formation using the image forming apparatus 110 will be described. First, as the electrostatic latent image holding body 112 rotates in the direction of arrow A, the surface of the electrostatic latent image holding body 112 is charged by the charging unit 114, and the electrostatic latent image holding body 112 is charged with the electrostatic latent image holding surface. The image forming unit 116 forms an electrostatic latent image corresponding to the image information. Then, a toner image is formed on the surface of the electrostatic latent image holding body 112 on which the electrostatic latent image is formed by supplying a developer from the developing unit 118 according to the color information of the electrostatic latent image.

次に、静電潜像保持体112表面に形成されたトナー像は、静電潜像保持体112の矢印A方向への回転に伴い、静電潜像保持体112と転写手段120との接触部に移動する。この際、接触部を、記録媒体150が、不図示の用紙搬送ロールにより矢印C方向に挿通され、静電潜像保持体112と転写手段120との間に印加された電圧により、静電潜像保持体112表面に形成されたトナー像が接触部にて記録媒体150表面に転写される。   Next, the toner image formed on the surface of the electrostatic latent image holding body 112 is brought into contact with the electrostatic latent image holding body 112 and the transfer unit 120 as the electrostatic latent image holding body 112 rotates in the arrow A direction. Move to the department. At this time, the recording medium 150 is inserted through the contact portion in the direction of arrow C by a paper transport roll (not shown), and the electrostatic latent image is transferred by the voltage applied between the electrostatic latent image holder 112 and the transfer unit 120. The toner image formed on the surface of the image carrier 112 is transferred to the surface of the recording medium 150 at the contact portion.

トナー像が転写手段120により転写された後の静電潜像保持体112の表面は、クリーニング手段122のクリーニングブレードによって残留しているトナーが除去され、除電手段124により除電される。   The toner remaining on the surface of the electrostatic latent image holding body 112 after the toner image is transferred by the transfer unit 120 is removed by the cleaning blade of the cleaning unit 122 and the charge is removed by the charge removing unit 124.

このようにしてトナー像がその表面に転写された記録媒体150は、定着手段126の接触部132に搬送され、接触部132を通過する際に、内蔵された加熱源(不図示)によってその接触部132の表面が加熱された定着手段126によって加熱される。この際、トナー像が記録媒体150表面に定着されることにより画像が形成される。
以上のようにして、画像が形成される。
The recording medium 150 having the toner image transferred onto the surface in this way is conveyed to the contact portion 132 of the fixing unit 126 and, when passing through the contact portion 132, the recording medium 150 is contacted by a built-in heating source (not shown). The surface of the part 132 is heated by the heated fixing means 126. At this time, an image is formed by fixing the toner image on the surface of the recording medium 150.
As described above, an image is formed.

図2に示される画像形成装置では、現像剤として上記実施形態の現像剤を用いており、現像剤に含まれるトナーが上記構成であるため、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。   In the image forming apparatus shown in FIG. 2, the developer of the above embodiment is used as the developer, and the toner contained in the developer has the above-described configuration, so that the leading edge chipping due to the variation in the charge amount of the toner is suppressed. Is done.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中において、「部」および「%」は、特に断りのない限り「質量部」及び「質量%」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.

<測定方法>
―ガラス転移温度及び融点の測定方法―
ガラス転移温度及び融点は、示差走査熱量計(島津製作所製のDSC−50)を用い、JIS K7121−1987に準拠して測定した。この装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。試料はアルミニウム製パンに入れ、サンプルの入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットし、昇温速度10℃/minで測定を行った。
融点については、測定により得られたDSC曲線の吸熱ピークのうち、最大の吸熱ピークの頂点の温度をもって融点とした。
また、ガラス転移温度については、測定により得られたDSC曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移点とした。
<Measurement method>
-Measuring method of glass transition temperature and melting point-
The glass transition temperature and melting point were measured based on JIS K7121-1987 using a differential scanning calorimeter (DSC-50 manufactured by Shimadzu Corporation). The melting point of a mixture of indium and zinc was used for temperature correction of the detection part of this apparatus, and the heat of fusion of indium was used for correction of heat quantity. The sample was put in an aluminum pan, an aluminum pan containing the sample and an empty aluminum pan for control were set, and the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min.
About melting | fusing point, it was set as melting | fusing point with the temperature of the peak of the largest endothermic peak among the endothermic peaks of the DSC curve obtained by measurement.
Moreover, about the glass transition temperature, it was set as the glass transition point with the temperature of the intersection of the extended line of the base line in the endothermic part of the DSC curve obtained by the measurement, and the rising line.

―トナーの体積平均粒径の測定方法―
トナーの体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザー−II型(ベックマン−コールター社製)を用いて、100μmのアパーチャー径で測定した。この時、測定はトナーを電解質水溶液(アイソトン水溶液、ベックマン−コールター社製)に分散させ、超音波により30秒以上分散させた後に行う。
-Measurement method of volume average particle diameter of toner-
The volume average particle diameter of the toner was measured using a Coulter Multisizer II type (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) with an aperture diameter of 100 μm. At this time, the measurement is performed after the toner is dispersed in an electrolyte aqueous solution (Isoton aqueous solution, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) and dispersed by ultrasonic waves for 30 seconds or more.

測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2ml中に、測定試料を0.5乃至50mg加え、これを前記電解液100乃至150ml中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は50,000である。   As a measuring method, 0.5 to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate as a dispersant, and this is added to 100 to 150 ml of the electrolytic solution. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute, and the particle size distribution of the particles is measured. The number of particles to be measured is 50,000.

測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径を体積平均粒径と定義する。   For the measured particle size distribution, a cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel), and the particle size at which 50% is accumulated is defined as the volume average particle size.

―重量平均分子量の測定方法―
重量平均分子量の測定は、以下の条件で行うことができる。GPCは「HLC−8120GPC、SC−8020(東ソー(株)社製)装置」を用い、カラムは「TSKgel、SuperHM−H(東ソー(株)社製6.0mmID×15cm)」を2本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いた。実験条件としては、試料濃度0.5%、流速0.6ml/min.、サンプル注入量10μL、測定温度40℃とし、IR検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」:「A−500」、「F−1」、「F−10」、「F−80」、「F−380」、「A−2500」、「F−4」、「F−40」、「F−128」、「F−700」の10サンプルから作製して行った。
―Method for measuring weight average molecular weight―
The weight average molecular weight can be measured under the following conditions. GPC uses “HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation)”, and the column uses two “TSKgel, SuperHM-H (6.0 mm ID × 15 cm, manufactured by Tosoh Corporation)” THF (tetrahydrofuran) was used as an eluent. As experimental conditions, the sample concentration was 0.5%, and the flow rate was 0.6 ml / min. The experiment was conducted using an IR detector with a sample injection amount of 10 μL and a measurement temperature of 40 ° C. The calibration curve is “polystylen standard sample TSK standard” manufactured by Tosoh Corporation: “A-500”, “F-1”, “F-10”, “F-80”, “F-380”, “A-2500”. ”,“ F-4 ”,“ F-40 ”,“ F-128 ”, and“ F-700 ”.

<実施例A>
[グラフト重合体1の作製]
スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体(Tg=59℃、重量平均分子量:9000、単量体比率:スチレン70質量%、アクリルニトリル7質量%、ブチルアクリレート23質量%)80部に、ポリエチレンワックス(クラリアント社製:商品名PE520、重量平均分子量:520、融点:90℃)10部およびポリプロピレンワックス(三井化学社製:商品名NP105)10部を以下のようにしてグラフト重合させ、グラフト重合体1を作製した。
具体的には、前記スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体に2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを1部添加し、次いで前記ポリエチレンワックス、前記ポリプロピレンワックスを添加し、180℃で60分混合することにより、グラフト重合体1を得た。
グラフト重合体1のガラス転移温度は59℃であり、重量平均分子量は13000であった。
<Example A>
[Production of Graft Polymer 1]
To 80 parts of a styrene-acrylonitrile-butyl acrylate copolymer (Tg = 59 ° C., weight average molecular weight: 9000, monomer ratio: 70% by mass of styrene, 7% by mass of acrylonitrile, 23% by mass of butyl acrylate), polyethylene wax ( Made by Clariant: Trade name PE520, weight average molecular weight: 520, melting point: 90 ° C. 10 parts and polypropylene wax (Mitsui Chemicals trade name: NP105) 10 parts are graft-polymerized as follows, and graft polymer 1 Was made.
Specifically, 1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile is added to the styrene-acrylonitrile-butyl acrylate copolymer, then the polyethylene wax and the polypropylene wax are added, and the mixture is added at 180 ° C. for 60 minutes. The graft polymer 1 was obtained by mixing.
Graft polymer 1 had a glass transition temperature of 59 ° C. and a weight average molecular weight of 13,000.

[トナー用樹脂組成物A1の作製]
・グラフト重合体1:9.0質量部
・ポリエステル樹脂(商品名:FP118、花王製):72.0質量部
・パラフィンワックス(商品名:Cerisust2051−2、クラリアントジャパン製、融点:110℃):3.0質量部
・ポリエチレンワックス(商品名:PE1101、クラリアントジャパン製、重量平均分子量:12000、):4.0質量部
・着色剤(C.I.Pigment Yellow 180、商品名:Toner Yellow HG、クラリアントジャパン製):8.0質量部
・帯電制御剤(4級アンモニウム塩、商品名:TP415保土谷化学製):0.5質量部
・帯電制御剤(4級アンモニウム塩、商品名:P51、オリエント化学製):0.5質量部
・赤外線吸収剤(アルミニウム塩化合物、商品名:IRG−002、日本化薬製):1.0質量部
[Preparation of Toner Resin Composition A1]
Graft polymer 1: 9.0 parts by weight Polyester resin (trade name: FP118, manufactured by Kao): 72.0 parts by weight Paraffin wax (trade name: Cerisust 2051-2, manufactured by Clariant Japan, melting point: 110 ° C.): 3.0 parts by mass / polyethylene wax (trade name: PE1101, manufactured by Clariant Japan, weight average molecular weight: 12000): 4.0 parts by mass / colorant (CI Pigment Yellow 180, trade name: Toner Yellow HG, (Manufactured by Clariant Japan): 8.0 parts by mass / charge control agent (quaternary ammonium salt, trade name: TP415 Hodogaya Chemical): 0.5 parts by mass / charge control agent (quaternary ammonium salt, trade name: P51, Orient Chemical Co., Ltd.): 0.5 parts by mass, infrared absorber (aluminum salt compound, trade name: IRG -002, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 1.0 part by mass

上記材料を、ヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度105℃のエクストルーダーにより熱混練し、冷却してトナー用樹脂組成物A1を得た。トナー用樹脂組成物A1の組成物中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、0.01%であった。   The above materials were powder-mixed with a Henschel mixer, heat-kneaded with an extruder having a set temperature of 105 ° C., and cooled to obtain a toner resin composition A1. The wax dispersion value in the composition of the toner resin composition A1 was measured by the above method and found to be 0.01%.

[トナー用樹脂組成物A2からトナー用樹脂組成物A7の作製]
グラフト重合体1及びポリエステル樹脂の添加量を表1のようにした以外は、トナー用樹脂組成物A1と同様にして、トナー用樹脂組成物A2からトナー用樹脂組成物A7を作製した。トナー用樹脂組成物の組成物中ワックス分散値を表1に示す。
[Production of Toner Resin Composition A7 from Toner Resin Composition A2]
Toner resin composition A7 was prepared from toner resin composition A2 in the same manner as toner resin composition A1 except that the amounts of graft polymer 1 and polyester resin added were as shown in Table 1. Table 1 shows the wax dispersion values in the resin composition for toner.

[トナーA1の作製]
上記において作製したトナー用樹脂組成物A1をジェットミルで粗粉砕し、クリプトロンで粉砕した後、風力分級で分級して、体積平均粒径6.0μmのトナー粒子を得た。
このトナー粒子100部と、疎水性シリカ粒子(日本アエロジル社製:商品名RA200H)1.0部をヘンシェルミキサーにより混合しトナーA1を得た。トナーA1のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、0.03%であった。
[Preparation of Toner A1]
The toner resin composition A1 produced above was coarsely pulverized with a jet mill, pulverized with a kryptron, and then classified with air classification to obtain toner particles having a volume average particle diameter of 6.0 μm.
Toner A1 was obtained by mixing 100 parts of the toner particles and 1.0 part of hydrophobic silica particles (trade name RA200H, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with a Henschel mixer. The wax dispersion value in the toner of the toner A1 was measured by the above method and found to be 0.03%.

[トナーA2からトナーA7の作製]
トナー用樹脂組成物A1の代わりにトナー用樹脂組成物A2からトナー用樹脂組成物A7を用いた以外は、トナーA1と同様にして、トナーA2からトナーA7を作製した。トナーA2からトナーA7のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、1.2%、2.3%、4.3%、5.7%、7.5%、10.5%であった。
[Preparation of Toner A2 to Toner A7]
Toner A7 was produced from toner A2 in the same manner as toner A1, except that toner resin composition A2 to toner resin composition A7 were used instead of toner resin composition A1. The wax dispersion values in the toners of the toner A2 to the toner A7 were measured by the above-described method, and were found to be 1.2%, 2.3%, 4.3%, 5.7%, 7.5%, 10.5%, respectively. Met.

[現像剤の調整]
上記において調整されたトナー(トナーA1からトナーA7)と、体積平均粒径60μmのフェライトキャリア(重量平均分子量80000のポリメタクリル酸メチルを重量で1.0%表面に被服したもの)とを、トナー濃度4.5質量%となるように混合して現像剤を調整した。
[Adjustment of developer]
The toner prepared in the above (toner A1 to toner A7) and a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 60 μm (coated with polymethyl methacrylate having a weight average molecular weight of 80000 on the surface by 1.0% by weight) The developer was adjusted by mixing so that the concentration was 4.5% by mass.

[先端欠けの評価]
上記の現像剤と、記録媒体として普通紙(NPI−1500LT、小林記録紙、64g/m)とを用い、光定着方式の画像形成装置により、1インチ角のソリッド画像(記録媒体上のトナー付着量:0.6mg/cm、2.54×2.54cmの定着画像)を形成した。なお画像形成は、温度20℃湿度50%の環境下、プロセス速度1200m/s、カウンタ方式(感光体の回転方向と現像剤保持体の回転方向が逆方向である方式)の条件で行った。形成された画像の先端部分(画像部と非画像部との境界領域)におけるかすれ度合いを目視で観察した。先端欠けの評価基準は以下の通りであり、評価結果を表1に示す。
[Evaluation of chipping at the tip]
Using the developer described above and plain paper (NPI-1500LT, Kobayashi recording paper, 64 g / m 2 ) as a recording medium, a 1-inch square solid image (toner on the recording medium) is formed by a light fixing type image forming apparatus. Adhering amount: 0.6 mg / cm 2 , a fixed image of 2.54 × 2.54 cm 2 ) was formed. Image formation was performed under the conditions of a process speed of 1200 m / s and a counter method (a method in which the rotation direction of the photosensitive member and the rotation direction of the developer holding member are opposite directions) in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50%. The degree of blurring at the tip portion (boundary region between the image portion and the non-image portion) of the formed image was visually observed. The evaluation criteria for chipping at the tip are as follows, and the evaluation results are shown in Table 1.

−先端欠けの評価基準−
A:かすれは全く観測されない
B:ごくわずかなかすれが観測されるが、問題とならない程度である。
C:軽微なかすれが観測されるが、実用上許容範囲である。
D:かすれが顕著であり、画像異常が認められ、実用上問題となるレベルである。
なお評価は10000枚ごとに30000枚まで行い、Dとなった段階で評価を中止した。表記は10000枚、20000枚、30000枚ごとの評価を左から並べた。たとえば10000枚がA、20000枚がA、30000枚がBであるならばAABとした。またDとなった段階で終了したものについては、たとえば10000枚でC、20000枚でDとなったものは30000枚は実施せず、CDと表記した。
許容範囲は30000枚でCである。
-Evaluation standard for chipping at the tip-
A: No fading is observed at all. B: A slight faint is observed, but it is not a problem.
C: Slight faintness is observed, but is practically acceptable.
D: Fading is remarkable, image abnormality is recognized, and this is a level that causes a problem in practical use.
The evaluation was performed for every 10000 sheets up to 30000 sheets, and the evaluation was stopped when D was reached. As for the notation, evaluations for every 10,000, 20000 and 30000 sheets are arranged from the left. For example, if 10000 sheets are A, 20000 sheets are A, and 30000 sheets are B, then it is AAB. In addition, for those finished at the stage of becoming D, for example, 10000 copies were indicated as C, and 20000 copies as D were not implemented, and 30000 copies were indicated as CD.
The allowable range is 30000 sheets and C.

なお、用いた画像形成装置は、光定着器として700から1500nmの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュランプを搭載した商品番号CF1100のプリンタ(富士ゼロックス製)の改造機(図1)である。
また、キセノンフラッシュランプの発光の方法は単位面積当たりの発光を2回行うディレイ発光方式とした。フラッシュ定着のトータルエネルギは3.0J/cmとし、ディレイ時間は0.5ms(ミリ秒)とした。
The image forming apparatus used is a modified machine (FIG. 1) of a printer (product of Fuji Xerox) having a product number CF1100 equipped with a xenon flash lamp having a high emission intensity in a wavelength range of 700 to 1500 nm as an optical fixing device. .
In addition, the xenon flash lamp emits light by a delay emission method in which light emission per unit area is performed twice. The total energy for flash fixing was 3.0 J / cm 2 and the delay time was 0.5 ms (milliseconds).

Figure 2010134261
Figure 2010134261

<実施例B>
[トナー用樹脂組成物B1からトナー用樹脂組成物B8の作製]
パラフィンワックスの種類を表2のようにした以外は、トナー用樹脂組成物A1と同様にして、トナー用樹脂組成物B1からトナー用樹脂組成物B8を作製した。なお、トナー用樹脂組成物B5は、トナー用樹脂組成物A1と同じ種類のパラフィンワックスを用いている。トナー用樹脂組成物B1からトナー用樹脂組成物B8の組成物中ワックス分散値は、いずれも0.01%であった。用いたパラフィンワックスの融点を表2に示す。
<Example B>
[Preparation of Toner Resin Composition B8 from Toner Resin Composition B1]
A toner resin composition B8 was prepared from the toner resin composition B1 in the same manner as the toner resin composition A1 except that the types of paraffin wax were as shown in Table 2. The toner resin composition B5 uses the same type of paraffin wax as the toner resin composition A1. The wax dispersion values in the compositions of the toner resin composition B1 to the toner resin composition B8 were all 0.01%. Table 2 shows the melting point of the paraffin wax used.

[トナーB1からトナーB8の作製]
トナー用樹脂組成物A1の代わりにトナー用樹脂組成物B1からトナー用樹脂組成物B8を用いた以外は、トナーA1と同様にして、トナーB1からトナーB8を作製した。トナーB1からトナーB8のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、0.07%、0.05%、0.05%、0.04%、0.03%、0.03%、0.04%、0.06%であった。
[Preparation of Toner B1 to Toner B8]
Toner B1 to toner B8 were prepared in the same manner as toner A1, except that toner resin composition B1 to toner resin composition B8 were used instead of toner resin composition A1. When the wax dispersion values in toner B1 to toner B8 were measured by the above method, they were 0.07%, 0.05%, 0.05%, 0.04%, 0.03%, and 0.03%, respectively. 0.04% and 0.06%.

[現像剤の調整]
上記において調整されたトナー(トナーB1からトナーB8)と、体積平均粒径60μmのフェライトキャリアとを、トナー濃度4.5質量%となるように混合して現像剤を調整した。
[Adjustment of developer]
The toner prepared in the above (toner B1 to toner B8) and a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 60 μm were mixed so as to have a toner concentration of 4.5% by mass to prepare a developer.

[先端欠けの評価]
実施例Aと同様にして、先端欠けの評価を行った。評価結果を表2に示す。
[Evaluation of chipping at the tip]
In the same manner as in Example A, the tip chipping was evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

[定着性の評価]
先端欠けの評価に用いた画像を用い、定着性の評価を行った。
[Evaluation of fixability]
The image used for evaluation of chipping at the tip was used to evaluate the fixability.

具体的には、得られた画像の定着率について以下のように評価した。まず、画像の各色に対応するステータスA濃度(OD1)を測定し、その後、この画像上に粘着テープ(スコッチメンディングテープ、住友3M製)を貼り、その後、粘着テープを引き剥がし、剥離後の画像のステータスA濃度(OD2)を測定した。なお、光学濃度の測定には(X−rite938)を使用した。次に、得られた光学濃度の値を用いて下記式より定着率を算出した。
式:定着率(%)=OD2/OD1×100
Specifically, the fixing rate of the obtained image was evaluated as follows. First, the status A density (OD1) corresponding to each color of the image is measured, and then an adhesive tape (Scotch Mending Tape, manufactured by Sumitomo 3M) is applied on the image, and then the adhesive tape is peeled off. The status A density (OD2) of the image was measured. In addition, (X-rite 938) was used for the measurement of optical density. Next, the fixing ratio was calculated from the following equation using the obtained optical density value.
Formula: Fixing rate (%) = OD2 / OD1 × 100

定着性の評価基準は以下の通りであり、評価結果を表2に示す。
−定着性の評価基準−
A:定着率が99%以上である。
B:定着率が80%以上90%未満である。
C:定着率が70%以上80%未満である。
D:定着率が70%未満である。
なお定着性の評価も10000枚ごとに行い、表記方法、許容ともに先端欠けの評価レベルと同様であり、許容範囲は30000枚でC以上である。
Fixability evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in Table 2.
-Evaluation criteria for fixability-
A: The fixing rate is 99% or more.
B: The fixing rate is 80% or more and less than 90%.
C: The fixing rate is 70% or more and less than 80%.
D: Fixing rate is less than 70%.
The fixing property is also evaluated every 10,000 sheets, and the notation method and tolerance are the same as the evaluation level of the tip missing, and the tolerance is 30,000 sheets or more and C or more.

なお、用いた画像形成装置は、先端欠けの評価に用いた上記画像形成装置と同様な装置である。   The image forming apparatus used is the same apparatus as the image forming apparatus used for the evaluation of chipping at the tip.

Figure 2010134261
Figure 2010134261

<実施例C>
[トナー用樹脂組成物C1からトナー用樹脂組成物C8の作製]
パラフィンワックスの種類を表3のようにした以外は、トナー用樹脂組成物A4と同様にして、トナー用樹脂組成物C1からトナー用樹脂組成物C8を作製した。なお、トナー用樹脂組成物C5は、トナー用樹脂組成物A4と同じ種類のパラフィンワックスを用いている。トナー用樹脂組成物C1からトナー用樹脂組成物C8の組成物中ワックス分散値は、いずれも4.0%であった。用いたパラフィンワックスの融点を表3に示す。
<Example C>
[Preparation of Toner Resin Composition C8 from Toner Resin Composition C1]
A toner resin composition C8 was produced from the toner resin composition C1 in the same manner as in the toner resin composition A4 except that the types of paraffin wax were as shown in Table 3. The toner resin composition C5 uses the same type of paraffin wax as the toner resin composition A4. The wax dispersion values in the compositions of the toner resin composition C1 to the toner resin composition C8 were all 4.0%. Table 3 shows the melting point of the paraffin wax used.

[トナーC1からトナーC8の作製]
トナー用樹脂組成物A4の代わりにトナー用樹脂組成物C1からトナー用樹脂組成物C8を用いた以外は、トナーA4と同様にして、トナーC1からトナーC8を作製した。トナーC1からトナーC8のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、4.8%、4.6%、4.5%、4.3%、4.3%、4.4%、4.3%、4.2%であった。
[Preparation of Toner C1 to Toner C8]
Toner C1 to toner C8 were produced in the same manner as toner A4, except that toner resin composition C1 to toner resin composition C8 were used instead of toner resin composition A4. When the wax dispersion values in toner C1 to toner C8 were measured by the above method, they were 4.8%, 4.6%, 4.5%, 4.3%, 4.3%, and 4.4%, respectively. It was 4.3% and 4.2%.

[現像剤の調整]
上記において調整されたトナー(トナーC1からトナーC8)と、体積平均粒径60μmのフェライトキャリアとを、トナー濃度4.5質量%となるように混合して現像剤を調整した。
[Adjustment of developer]
The toner prepared in the above (toner C1 to toner C8) and a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 60 μm were mixed so as to have a toner concentration of 4.5% by mass to prepare a developer.

[先端欠けの評価及び定着性の評価]
実施例Bと同様にして、先端欠けの評価及び定着性の評価を行った。評価結果を表3に示す。
[Evaluation of chipping and fixing properties]
In the same manner as in Example B, evaluation of chipping at the tip and evaluation of fixability were performed. The evaluation results are shown in Table 3.

Figure 2010134261
Figure 2010134261

<実施例D>
[トナー用樹脂組成物D1からトナー用樹脂組成物D5の作製]
ポリエチレンワックスの種類を表4のようにした以外は、トナー用樹脂組成物A1と同様にして、トナー用樹脂組成物D1からトナー用樹脂組成物D5を作製した。なお、トナー用樹脂組成物D4は、トナー用樹脂組成物A1と同じ種類のポリエチレンワックスを用いている。トナー用樹脂組成物D1からトナー用樹脂組成物D5の組成物中ワックス分散値は、いずれも0.01%であった。用いたポリエチレンワックスの重量平均分子量を表4に示す。
<Example D>
[Preparation of Toner Resin Composition D1 from Toner Resin Composition D1]
A toner resin composition D5 was produced from the toner resin composition D1 in the same manner as the toner resin composition A1 except that the types of polyethylene wax were as shown in Table 4. The toner resin composition D4 uses the same type of polyethylene wax as the toner resin composition A1. The wax dispersion values in the compositions of the toner resin composition D1 to the toner resin composition D5 were both 0.01%. Table 4 shows the weight average molecular weight of the polyethylene wax used.

[トナーD1からトナーD5の作製]
トナー用樹脂組成物A1の代わりにトナー用樹脂組成物D1からトナー用樹脂組成物D5を用いた以外は、トナーA1と同様にして、トナーD1からトナーD5を作製した。トナーD1からトナーD5のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、0.1%、0.05%、0.03%、0.03%、0.05%であった。
[Production of Toner D1 to Toner D5]
Toner D1 to toner D5 were produced in the same manner as toner A1, except that toner resin composition D1 to toner resin composition D5 were used instead of toner resin composition A1. When the wax dispersion values in the toners D1 to D5 were measured by the above method, they were 0.1%, 0.05%, 0.03%, 0.03%, and 0.05%, respectively.

[現像剤の調整]
上記において調整されたトナー(トナーD1からトナーD5)と、体積平均粒径60μmのフェライトキャリアとを、トナー濃度4.5質量%となるように混合して現像剤を調整した。
[Adjustment of developer]
The toner prepared in the above (toner D1 to toner D5) and a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 60 μm were mixed so as to have a toner concentration of 4.5% by mass to prepare a developer.

[先端欠けの評価及び定着性の評価]
実施例Bと同様にして、先端欠けの評価及び定着性の評価を行った。評価結果を表4に示す。
[Evaluation of chipping and fixing properties]
In the same manner as in Example B, evaluation of chipping at the tip and evaluation of fixability were performed. The evaluation results are shown in Table 4.

Figure 2010134261
Figure 2010134261

<実施例E>
[トナー用樹脂組成物E1からトナー用樹脂組成物E5の作製]
ポリエチレンワックスの種類を表5のようにした以外は、トナー用樹脂組成物A4と同様にして、トナー用樹脂組成物E1からトナー用樹脂組成物E5を作製した。なお、トナー用樹脂組成物E4は、トナー用樹脂組成物A4と同じ種類のポリエチレンワックスを用いている。トナー用樹脂組成物E1からトナー用樹脂組成物E5の組成物中ワックス分散値は、いずれも4.0%であった。用いたポリエチレンワックスの重量平均分子量を表5に示す。
<Example E>
[Preparation of Toner Resin Composition E5 from Toner Resin Composition E1]
A toner resin composition E5 was produced from the toner resin composition E1 in the same manner as in the toner resin composition A4 except that the types of polyethylene wax were as shown in Table 5. The toner resin composition E4 uses the same type of polyethylene wax as the toner resin composition A4. The wax dispersion values in the compositions of the toner resin composition E1 to the toner resin composition E5 were all 4.0%. Table 5 shows the weight average molecular weight of the polyethylene wax used.

[トナーE1からトナーE5の作製]
トナー用樹脂組成物A4の代わりにトナー用樹脂組成物E1からトナー用樹脂組成物E5を用いた以外は、トナーA4と同様にして、トナーE1からトナーE5を作製した。トナーE1からトナーE5のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、4.8%、4.5%、4.4%、4.3%、4.2%であった。
[Preparation of Toner E1 to Toner E5]
Toner E1 to toner E5 were produced in the same manner as toner A4, except that toner resin composition E1 to toner resin composition E5 were used instead of toner resin composition A4. The wax dispersion values in the toners from the toner E1 to the toner E5 were measured by the above method, and were found to be 4.8%, 4.5%, 4.4%, 4.3%, and 4.2%, respectively.

[現像剤の調整]
上記において調整されたトナー(トナーE1からトナーE5)と、体積平均粒径60μmのフェライトキャリアとを、トナー濃度4.5質量%となるように混合して現像剤を調整した。
[Adjustment of developer]
The toner prepared in the above (toner E1 to toner E5) and a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 60 μm were mixed so as to have a toner concentration of 4.5% by mass to prepare a developer.

[先端欠けの評価及び定着性の評価]
実施例Bと同様にして、先端欠けの評価及び定着性の評価を行った。評価結果を表5に示す。
[Evaluation of chipping and fixing properties]
In the same manner as in Example B, evaluation of chipping at the tip and evaluation of fixability were performed. The evaluation results are shown in Table 5.

Figure 2010134261
Figure 2010134261

<実施例F>
[先端欠けの評価]
上記において作製したトナーA1を用いて実施例Aと同様にして作製した現像剤を用い、プロセス速度を50mm/sから2000mm/sまでとし、カウンタ方式(感光体の回転方向と現像剤保持体の回転方向が逆方向である方式)及びウィズ方式(感光体の回転方向と現像剤保持体の回転方向が同方向である方式)で画像形成を行った。形成された画像の先端部分(画像部と非画像部との境界領域)におけるかすれ度合いを目視で観察し、実施例Aと同様の評価基準により、先端欠けの評価を行った。プロセス速度、方式(カウンタ方式又はウィズ方式)、及び評価結果を表6に示す。
<Example F>
[Evaluation of chipping at the tip]
The developer produced in the same manner as in Example A using the toner A1 produced above was used, the process speed was changed from 50 mm / s to 2000 mm / s, and the counter method (the rotation direction of the photosensitive member and the developer holding member) was changed. Image formation was performed by a method in which the rotation direction is the reverse direction) and a width method (method in which the rotation direction of the photosensitive member and the rotation direction of the developer holding member are the same direction). The degree of blurring at the tip portion (boundary region between the image portion and the non-image portion) of the formed image was visually observed, and tip failure was evaluated according to the same evaluation criteria as in Example A. Table 6 shows the process speed, method (counter method or with method), and evaluation results.

Figure 2010134261
Figure 2010134261

<参考例G>
[先端欠けの評価]
上記において作製したトナーA5を用いて、実施例Fと同様にして先端欠けの評価を行った。プロセス速度、方式(カウンタ方式又はウィズ方式)、及び評価結果を表7に示す。
<Reference Example G>
[Evaluation of chipping at the tip]
Using the toner A5 produced above, the chipping of the tip was evaluated in the same manner as in Example F. Table 7 shows the process speed, method (counter method or with method), and evaluation results.

Figure 2010134261
Figure 2010134261

<実施例H>(熱定着方式)
[トナー用樹脂組成物H1からトナー用樹脂組成物H7の作製]
赤外線吸収剤を含まない以外は、トナー用樹脂組成物A1からトナー用樹脂組成物A7と同様にして、トナー用樹脂組成物H1からトナー用樹脂組成物H7を作製した。トナー用樹脂組成物の組成物中ワックス分散値を表8に示す。
<Example H> (Thermal fixing method)
[Preparation of Toner Resin Composition H7 from Toner Resin Composition H1]
A toner resin composition H7 was prepared from the toner resin composition H1 in the same manner as the toner resin composition A1 to the toner resin composition A7, except that no infrared absorber was contained. Table 8 shows the wax dispersion value in the resin composition for toner.

[トナーH1からトナーH7の作製]
トナー用樹脂組成物A1の代わりにトナー用樹脂組成物H1からトナー用樹脂組成物H7を用いた以外は、トナーA1と同様にして、トナーH1からトナーH7を作製した。トナーH1からトナーH7のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、0.03%、1.2%、2.3%、4.3%、5.7%、7.5%、10.5%であった。
[Production of Toner H1 to Toner H7]
Toner H1 to toner H7 were prepared in the same manner as toner A1, except that toner resin composition H1 to toner resin composition H7 were used instead of toner resin composition A1. When the wax dispersion values in the toners of the toner H1 to the toner H7 were measured by the above method, they were 0.03%, 1.2%, 2.3%, 4.3%, 5.7%, and 7.5%, respectively. 10.5%.

[現像剤の調整]
上記において調整されたトナー(トナーH1からトナーH7)と、体積平均粒径60μmのフェライトキャリアとを、トナー濃度4.5質量%となるように混合して現像剤を調整した。
[先端欠けの評価]
上記において作製した現像剤と、記録媒体として普通紙(NPI−1500LT、小林記録紙、64g/m)とを用い、形成された画像の先端部分(画像部と非画像部との境界領域)におけるかすれ度合いを目視で観察した。先端欠けの評価基準は実施例Aと同様であり、評価結果を表8に示す。
[Adjustment of developer]
The toner prepared in the above (toner H1 to toner H7) and a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 60 μm were mixed so as to have a toner concentration of 4.5% by mass to prepare a developer.
[Evaluation of chipping at the tip]
Using the developer produced above and plain paper (NPI-1500LT, Kobayashi recording paper, 64 g / m 2 ) as the recording medium, the leading edge portion of the formed image (boundary area between the image portion and the non-image portion) The degree of faintness was visually observed. The evaluation criteria for the chipping at the tip are the same as in Example A, and the evaluation results are shown in Table 8.

なお、実施例Hにおいて用いた画像形成装置は、実施例Aにおいて用いた画像形成装置の光定着器を熱ロール定着器に付け替え、定着温度が180℃に設定された改造機である。   The image forming apparatus used in Example H is a modified machine in which the optical fixing device of the image forming apparatus used in Example A is replaced with a heat roll fixing device, and the fixing temperature is set to 180 ° C.

Figure 2010134261
Figure 2010134261

<実施例J>
[グラフト重合体2の作製]
スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体(Tg=51℃、重量平均分子量:9000、単量体比率:スチレンが65質量%、アクリロニトリルが6質量%、ブチルアクリレートが29質量%)100部に、代えた以外はグラフト重合体1と同様の方法でグラフト重合体2を作製した。
グラフト重合体2のガラス転移温度は52℃であり、重量平均分子量は12000であった。
<Example J>
[Production of Graft Polymer 2]
Instead of 100 parts of styrene-acrylonitrile-butyl acrylate copolymer (Tg = 51 ° C., weight average molecular weight: 9000, monomer ratio: 65% by mass of styrene, 6% by mass of acrylonitrile, 29% by mass of butyl acrylate) A graft polymer 2 was prepared in the same manner as the graft polymer 1 except for the above.
Graft polymer 2 had a glass transition temperature of 52 ° C. and a weight average molecular weight of 12,000.

[トナー用樹脂組成物J1からトナー用樹脂組成物J7の作製]
グラフト重合体1の代わりにグラフト重合体2を用い、グラフト重合体2の添加量を表9のようにした以外は、トナー用樹脂組成物A1と同様にして、トナー用樹脂組成物J1からトナー用樹脂組成物J7を作製した。トナー用樹脂組成物の組成物中ワックス分散値を表9に示す。
[Production of Toner Resin Composition J1 to Toner Resin Composition J7]
From the toner resin composition J1 to the toner in the same manner as in the toner resin composition A1, except that the graft polymer 2 was used instead of the graft polymer 1 and the amount of the graft polymer 2 added was as shown in Table 9. Resin composition J7 was prepared. Table 9 shows the wax dispersion values in the resin composition for toner.

[トナーJ1からトナーJ7の作製]
トナー用樹脂組成物A1の代わりにトナー用樹脂組成物J1からトナー用樹脂組成物J7を用いた以外は、トナーA1と同様にして、トナーJ1からトナーJ7を作製した。トナーJ1からトナーJ7のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、0.03%、1.4%、2.5%、4.4%、5.8%、7.7%、11.0%であった。
[現像剤の調整]
上記において調整されたトナー(トナーJ1からトナーJ7)と、体積平均粒径60μmのフェライトキャリアとを、トナー濃度4.5質量%となるように混合して現像剤を調整した。
[Preparation of Toner J1 to Toner J7]
Toner J1 to toner J7 were prepared in the same manner as toner A1, except that toner resin composition J1 to toner resin composition J7 were used instead of toner resin composition A1. When the wax dispersion values in toner J1 to toner J7 were measured by the above method, they were 0.03%, 1.4%, 2.5%, 4.4%, 5.8%, and 7.7%, respectively. 11.0%.
[Adjustment of developer]
The toner prepared in the above (toner J1 to toner J7) and a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 60 μm were mixed so as to have a toner concentration of 4.5% by mass to prepare a developer.

[先端欠けの評価]
実施例Aと同様にして、先端欠けの評価を行った。評価結果を表9に示す。
[Evaluation of chipping at the tip]
In the same manner as in Example A, the tip chipping was evaluated. Table 9 shows the evaluation results.

Figure 2010134261
Figure 2010134261

表1から表9に示す結果から、実施例では、比較例に比べ、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制されることがわかる。   From the results shown in Tables 1 to 9, it can be seen that in the example, the leading edge defect of the image due to the variation in the charge amount of the toner is suppressed as compared with the comparative example.

本実施形態における画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態における画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1a,1b,1c,1d 帯電手段
2a,2b,2c,2d 露光手段(静電潜像形成手段)
3a,3b,3c,3d 感光体(潜像保持体)
4a,4b,4c,4d 現像手段
41a,41b,41c,41d 現像剤保持体
5a,5b,5c,5d クリーニング手段
10 記録用紙(被転写体)
70a,70b,70c,70d 転写ロール(転写手段)
90 光定着手段(定着手段)
110 画像形成装置
112 静電潜像保持体
114 帯電手段
116 静電潜像形成手段
118 現像手段
120 転写手段
126 定着手段
128 カートリッジ
150 記録媒体
1a, 1b, 1c, 1d Charging means 2a, 2b, 2c, 2d Exposure means (electrostatic latent image forming means)
3a, 3b, 3c, 3d photoconductor (latent image carrier)
4a, 4b, 4c, 4d Developing means 41a, 41b, 41c, 41d Developer holders 5a, 5b, 5c, 5d Cleaning means 10 Recording paper (transferred material)
70a, 70b, 70c, 70d Transfer roll (transfer means)
90 Light fixing means (fixing means)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 110 Image forming apparatus 112 Electrostatic latent image holding body 114 Charging means 116 Electrostatic latent image forming means 118 Developing means 120 Transfer means 126 Fixing means 128 Cartridge 150 Recording medium

Claims (16)

ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、
トナー用樹脂組成物中における前記離型剤の分散値が4%以下である、静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。
A binder resin containing a vinyl-based resin grafted with polyolefin, and a release agent containing paraffin wax,
A toner resin composition for developing an electrostatic charge image, wherein a dispersion value of the release agent in the toner resin composition is 4% or less.
赤外線吸収剤をさらに含む、請求項1に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。   The resin composition for toner for developing electrostatic images according to claim 1, further comprising an infrared absorber. 前記パラフィンワックスの融点が95℃以上114℃以下である、請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。   The resin composition for toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the paraffin wax has a melting point of 95 ° C. or higher and 114 ° C. or lower. 前記離型剤が、重量平均分子量8000以上23000以下のポリエチレンワックスを含有する、請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。   4. The resin composition for a toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the release agent contains a polyethylene wax having a weight average molecular weight of 8000 or more and 23000 or less. 着色剤を含み、前記着色剤がC.I.ピグメントイエロー180である、請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。   A colorant, wherein the colorant is C.I. I. The resin composition for toner for developing electrostatic images according to claim 1, which is CI Pigment Yellow 180. 請求項1から請求項5までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物を粉砕してなる、静電荷像現像用トナー。   An electrostatic image developing toner obtained by pulverizing the resin composition for electrostatic image developing toner according to any one of claims 1 to 5. ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、
トナー中における前記離型剤の分散値が5%以下である、静電荷像現像用トナー。
A binder resin containing a vinyl-based resin grafted with polyolefin, and a release agent containing paraffin wax,
A toner for developing an electrostatic charge image, wherein a dispersion value of the releasing agent in the toner is 5% or less.
赤外線吸収剤をさらに含む、請求項7に記載の静電荷像現像用トナー。   The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 7, further comprising an infrared absorber. 前記パラフィンワックスの融点が95℃以上114℃以下である、請求項7又は請求項8に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 7, wherein the paraffin wax has a melting point of 95 ° C. or higher and 114 ° C. or lower. 前記離型剤が、重量平均分子量8000以上23000以下のポリエチレンワックスを含有する、請求項7から請求項9までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。   10. The electrostatic image developing toner according to claim 7, wherein the release agent contains a polyethylene wax having a weight average molecular weight of 8000 to 23000. 11. 着色剤を含み、前記着色剤がC.I.ピグメントイエロー180である、請求項7から請求項10までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。   A colorant, wherein the colorant is C.I. I. The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 7 to 10, which is CI Pigment Yellow 180. 請求項6から請求項11までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像用現像剤。   An electrostatic image developing developer comprising at least the electrostatic image developing toner according to any one of claims 6 to 11. 現像剤保持体を備え、請求項12に記載の静電荷像現像用現像剤が収容されたプロセスカートリッジ。   A process cartridge comprising a developer holder and containing the developer for developing an electrostatic image according to claim 12. 潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を前記被転写体に定着させる定着手段と、を含み、
前記現像剤は、請求項12に記載の静電荷像現像用現像剤である、画像形成装置。
A latent image carrier,
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image formed on the latent image holding member onto a transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred onto the transfer target member to the transfer target member,
The image forming apparatus according to claim 12, wherein the developer is an electrostatic charge image developing developer.
プロセス速度が360mm/s以上である、請求項14に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 14, wherein the process speed is 360 mm / s or more. 前記現像手段が現像剤保持体を含み、
前記トナー像が形成される位置における前記潜像保持体表面の移動方向と前記現像剤保持体表面の移動方向とが、逆方向である、請求項14又は請求項15に記載の画像形成装置。
The developing means includes a developer holder;
The image forming apparatus according to claim 14, wherein a movement direction of the surface of the latent image holding member and a movement direction of the surface of the developer holding member at a position where the toner image is formed are opposite to each other.
JP2008311160A 2008-12-05 2008-12-05 Resin composition for toner for electrostatic charge image development, toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, process cartridge, and image forming apparatus Pending JP2010134261A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008311160A JP2010134261A (en) 2008-12-05 2008-12-05 Resin composition for toner for electrostatic charge image development, toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, process cartridge, and image forming apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008311160A JP2010134261A (en) 2008-12-05 2008-12-05 Resin composition for toner for electrostatic charge image development, toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, process cartridge, and image forming apparatus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010134261A true JP2010134261A (en) 2010-06-17

Family

ID=42345608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008311160A Pending JP2010134261A (en) 2008-12-05 2008-12-05 Resin composition for toner for electrostatic charge image development, toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, process cartridge, and image forming apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010134261A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017167469A (en) * 2016-03-18 2017-09-21 富士ゼロックス株式会社 Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2019105834A (en) * 2017-12-14 2019-06-27 三洋化成工業株式会社 Toner binder and toner

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001249492A (en) * 2000-03-06 2001-09-14 Sanyo Chem Ind Ltd Resin composition for toner and dry toner
JP2004117958A (en) * 2002-09-27 2004-04-15 Canon Inc Magnetic toner
JP2004170957A (en) * 2002-11-01 2004-06-17 Konica Minolta Business Technologies Inc Toner for non-contact heat fixation
JP2005049809A (en) * 2003-07-14 2005-02-24 Canon Inc Toner and image forming method
JP2008020631A (en) * 2006-07-12 2008-01-31 Ricoh Co Ltd Toner and image forming apparatus
JP2008039824A (en) * 2006-08-01 2008-02-21 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic image development and image forming apparatus
JP2008203778A (en) * 2007-02-22 2008-09-04 Fuji Xerox Co Ltd Toner for positive chargeable electrostatic charge image development, developer for positive chargeable electrostatic charge image development, toner cartridge and image forming apparatus
JP2008209807A (en) * 2007-02-28 2008-09-11 Canon Inc Image forming method

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001249492A (en) * 2000-03-06 2001-09-14 Sanyo Chem Ind Ltd Resin composition for toner and dry toner
JP2004117958A (en) * 2002-09-27 2004-04-15 Canon Inc Magnetic toner
JP2004170957A (en) * 2002-11-01 2004-06-17 Konica Minolta Business Technologies Inc Toner for non-contact heat fixation
JP2005049809A (en) * 2003-07-14 2005-02-24 Canon Inc Toner and image forming method
JP2008020631A (en) * 2006-07-12 2008-01-31 Ricoh Co Ltd Toner and image forming apparatus
JP2008039824A (en) * 2006-08-01 2008-02-21 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic image development and image forming apparatus
JP2008203778A (en) * 2007-02-22 2008-09-04 Fuji Xerox Co Ltd Toner for positive chargeable electrostatic charge image development, developer for positive chargeable electrostatic charge image development, toner cartridge and image forming apparatus
JP2008209807A (en) * 2007-02-28 2008-09-11 Canon Inc Image forming method

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017167469A (en) * 2016-03-18 2017-09-21 富士ゼロックス株式会社 Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2019105834A (en) * 2017-12-14 2019-06-27 三洋化成工業株式会社 Toner binder and toner

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007057659A (en) Electrostatic latent image developer and image forming apparatus
JP3818185B2 (en) Color toner for electrophotography, color toner set for electrophotography for electrophotography using the same, color developer for electrophotography, color image forming method, and color image forming apparatus
JP2006330277A (en) Carrier for electrostatic latent image developer and method for manufacturing the same, electrostatic latent image developer, and image forming apparatus
JP2006038935A (en) Image forming method and image forming apparatus
JP4651331B2 (en) Image forming toner, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP3531620B2 (en) Electrophotographic color toner, color image forming method and color image forming apparatus
JP4961963B2 (en) Electrophotographic toner for photofixing, electrophotographic developer for photofixing, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP4857995B2 (en) Color toner and image forming apparatus
JP2011065076A (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, image forming apparatus and image forming method
JP4508254B2 (en) Positively charged two-component developer, image forming method and image forming apparatus
JP4518143B2 (en) Electrophotographic toner, electrophotographic developer, process cartridge, and image forming apparatus
JP3821029B2 (en) Electrophotographic toner, electrophotographic developer, image forming apparatus and image forming method using the same
JP4784519B2 (en) Electrophotographic toner, electrophotographic developer, process cartridge, and image forming apparatus
JP2010134261A (en) Resin composition for toner for electrostatic charge image development, toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, process cartridge, and image forming apparatus
JP2010079077A (en) Developing agent for developing electrostatic image, cartridge of the same, process cartridge, and image forming apparatus
JP2006078888A (en) Toner for electrostatically charged image development, toner for light fixation, and invisible toner
JP4984956B2 (en) Positively chargeable electrostatic charge developing toner, positively chargeable electrostatic charge developing developer, toner cartridge, and image forming apparatus
JP2010060824A (en) Electrophotographic toner and method for manufacturing the same, two-component developer, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2011002552A (en) Color toner for optical fixing, electrostatic charge image developer, developer cartridge, and color image forming apparatus
JP2010128085A (en) Toner for developing electrostatic charge image, developer for developing electrostatic charge image, process cartridge, and image forming apparatus
JP4477446B2 (en) Toner, two-component developer using the same, and image forming apparatus
JP2009156985A (en) Optical fixing toner, optical fixing developer, toner cartridge, and image forming device
JP2011008029A (en) Toner for flash fixing, electrostatic charge image developer, and image forming apparatus
JP5143758B2 (en) Toner, two-component developer, developing device, and image forming apparatus
JP2009151004A (en) Black toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, process cartridge and image forming apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20111215

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120313

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120703