JPH10288863A - Electrostatic charge image developing yellow toner - Google Patents
Electrostatic charge image developing yellow tonerInfo
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- JPH10288863A JPH10288863A JP9541197A JP9541197A JPH10288863A JP H10288863 A JPH10288863 A JP H10288863A JP 9541197 A JP9541197 A JP 9541197A JP 9541197 A JP9541197 A JP 9541197A JP H10288863 A JPH10288863 A JP H10288863A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法における静電潜像の現像のために使
用されるイエロートナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a yellow toner used for developing an electrostatic latent image in electrophotography, electrostatic recording, and electrostatic printing.
【0002】[0002]
【従来の技術】電子写真法としては米国特許第2,29
7,691号明細書、特公昭42−23910号公報等
の種々の方法が知られているが、光導電性物質を用いて
種々の手段により感光体上に静電潜像を形成し、潜像を
現像剤で現像し、紙等の転写材にトナー粉画像を転写し
た後、加熱、圧力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気などによ
り定着しコピーを得る。また通常残留した現像剤を除去
するクリーニング工程が設けられている。静電潜像を可
視化する現像方法は例えば、米国特許第2,874,0
63号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同2,6
18,522号明細書に記載のカスケード現像法、同
3,909,258号明細書に記載の導電性の磁性現像
剤を用いる方法などが知られている。これらの現像法に
適用する現像剤としては、従来、天然あるいは合成樹脂
中に染料又は顔料を分散させた微粉末が用いられてい
る。例えば、ポリエステルなどの結着樹脂中に着色剤を
分散させたものを1〜20μm程度に微粉砕した粒子が
現像剤として使用されている。また、2成分現像剤を用
いる場合には、現像剤が通常鉄粉などのキャリア粒子と
混合されて用いられている。近年、このような記録方法
は、一般的な複写機だけでなくコンピューターの出力な
どに広く利用されているため、要求される性能もより高
度になり、小型化、軽量化、低エネルギー化、メンテナ
ンスフリー化といった種々の要求がなされるようになっ
てきた。これらの要求を満たすために、現像剤に対する
要求も年々厳しくなってきている。2. Description of the Related Art An electrophotographic method is disclosed in U.S. Pat.
No. 7,691, JP-B-42-23910, etc. are known, but an electrostatic latent image is formed on a photoreceptor by various means using a photoconductive substance, and the latent image is formed. The image is developed with a developer, the toner powder image is transferred to a transfer material such as paper, and then fixed by heating, pressure, heating and pressurizing, or solvent vapor to obtain a copy. In addition, a cleaning step for removing the residual developer is usually provided. A developing method for visualizing an electrostatic latent image is described, for example, in US Pat.
No. 63, No. 2, 6
A cascade development method described in JP-A-18-522 and a method using a conductive magnetic developer described in JP-A-3,909,258 are known. As a developer applied to these developing methods, a fine powder in which a dye or a pigment is dispersed in a natural or synthetic resin is conventionally used. For example, particles obtained by dispersing a colorant in a binder resin such as polyester and pulverized to about 1 to 20 μm are used as a developer. When a two-component developer is used, the developer is usually used by being mixed with carrier particles such as iron powder. In recent years, such recording methods have been widely used not only for general copying machines but also for computer output, so that the required performance has become higher, and miniaturization, weight reduction, lower energy consumption, and maintenance have been achieved. Various demands have been made, such as for free. In order to satisfy these demands, demands on developers have been increasing year by year.
【0003】ジスアゾ系顔料は、静電荷像現像用トナー
(以下、トナーと略す)にはもちろん、インキ、塗料等
の分野で広く使用されている有用な黄色系顔料である。
係るジスアゾ顔料は、ベンジジン類のテトラゾ成分とカ
ップラーと呼ばれるアセトアセトアニリド類とをカップ
リング反応させることより得られる。カップリング反応
は、カップラー粒子を分散させた弱酸性の水性スラリー
中にテトラゾ水溶液を注入することによって行われる。
テトラゾ成分は、化学的に不安定で容易に分解や縮合す
る。この傾向は特にアルカリ側で顕著で直ちに分解す
る。強酸性化ではかなり安定であるが、この領域ではカ
ップリング反応も殆ど進行しない。このためカップリン
グ反応は、弱酸性下で且つ注入したテトラゾが直ちにす
べてカップラーと反応するような条件で行われる。[0003] Disazo pigments are useful yellow pigments widely used in the fields of inks, paints and the like as well as toners for developing electrostatic images (hereinafter abbreviated as toners).
Such disazo pigments are obtained by performing a coupling reaction between a tetrazo component of benzidines and an acetoacetanilide called a coupler. The coupling reaction is performed by injecting an aqueous tetrazo solution into a weakly acidic aqueous slurry in which coupler particles are dispersed.
The tetrazo component is chemically unstable and easily decomposes and condenses. This tendency is remarkable especially on the alkaline side and decomposes immediately. Although it is quite stable by strong acidification, the coupling reaction hardly proceeds in this region. For this reason, the coupling reaction is carried out under weak acidity and under such conditions that all the injected tetrazos immediately react with the coupler.
【0004】一方、カップラーは、アルカリ側では良く
溶解するものの、カップリング反応が行われる弱酸性下
では溶解性がかなり悪く、大部分は固体で存在する。従
って、カップリング反応は、カップラー粒子を分散させ
た弱酸性の水性スラリー中にテトラゾ溶液を注入する固
液反応として行われる。このため、カップラーの溶解が
何らかの理由で不十分だと、高い反応率が得られないこ
とが多くなる。[0004] On the other hand, the coupler dissolves well on the alkali side, but has a considerably poor solubility under weak acidity where the coupling reaction is carried out, and mostly exists as a solid. Therefore, the coupling reaction is performed as a solid-liquid reaction in which a tetrazo solution is injected into a weakly acidic aqueous slurry in which coupler particles are dispersed. For this reason, if the dissolution of the coupler is insufficient for some reason, a high reaction rate often cannot be obtained.
【0005】カップリング反応の反応率は、水性スラリ
ー中にカップラーを微細に良く分散せしめることによっ
て向上させることができる。カップラー粒子の調整には
種々の工夫がなされる。例えば、アルカリ水溶液に溶解
したカップラーを酸水溶液中に注入して再沈殿させて微
細化したり、サンドミル等を用い機械的に摩砕して微細
化する等の工夫がなされる。The conversion of the coupling reaction can be improved by finely dispersing the coupler in the aqueous slurry. Various measures are taken to adjust the coupler particles. For example, a coupler dissolved in an alkaline aqueous solution is poured into an acid aqueous solution to cause re-precipitation to be finely divided, or a sand mill or the like is used to mechanically pulverize and refine the fineness.
【0006】カップリング工程の初期には溶解状態のカ
ップラーとテトラゾ成分とがカップリングすると考えら
れるが、カップリングが進むとカップラーの溶解が間に
合わなくなり、反応はカップラー粒子表面付近で起きる
ようになる。また、テトラゾ成分の供給が速過ぎても、
あるいはテトラゾ成分とカップラーとのカップリング反
応が速過ぎる場合にも同様の現象が起きる。このような
現象が起きると生成した顔料がカップラー粒子表面を覆
い、カップラーの溶解を妨げたりカップリング反応を妨
げたりする。カップリング反応の末期にはこのように顔
料に被覆され、カップリングできないカップラーが残
り、反応率を低下させると考えられる。そこで、反応率
の向上を図るべく上記したようにカップラーを微細化す
る他、カップラーに対しテトラゾ成分を化学量論的に近
づけテトラゾ成分をゆっくり注入したり、顔料に被覆さ
れたカップラー粒子を機械的方法や溶剤を添加する等の
方法によって強制的に溶解させたり等種々の方法が提案
されているが、これらの方法では十分に反応率を向上す
ることは難しく、生成する顔料中に未反応のカップラー
が残留しやすい。あるいは十分な反応率を確保するため
には長時間を要したり、かなりの費用がかかったりし、
生産性の点で満足できるものではなかった。[0006] In the early stage of the coupling step, it is considered that the coupler in the dissolved state and the tetrazo component are coupled. However, as the coupling proceeds, the dissolution of the coupler cannot be made in time, and the reaction occurs near the surface of the coupler particles. Also, even if the supply of the tetrazo component is too fast,
Alternatively, the same phenomenon occurs when the coupling reaction between the tetrazo component and the coupler is too fast. When such a phenomenon occurs, the produced pigment covers the surface of the coupler particle, and hinders dissolution of the coupler or hinders the coupling reaction. It is thought that at the end of the coupling reaction, the couplers that are thus coated with the pigment and cannot be coupled remain, thereby lowering the reaction rate. Therefore, in addition to miniaturizing the coupler as described above in order to improve the reaction rate, the tetrazo component is stoichiometrically approached to the coupler, the tetrazo component is slowly injected, or the coupler particles coated with the pigment are mechanically Various methods such as forced dissolution by a method or a method of adding a solvent or the like have been proposed, but it is difficult to sufficiently improve the reaction rate in these methods, and unreacted in the resulting pigment The coupler tends to remain. Or it may take a long time to get a sufficient reaction rate,
It was not satisfactory in terms of productivity.
【0007】また、テトラゾ成分とカップラー成分とを
化学量論量に近づけテトラゾ成分をゆっくり注入せしめ
ることによってもカップラー成分の残留量を低減せしめ
ることが可能であることは前述した次第であるが、この
場合はテトラゾ成分が逆に残留し易くなり、テトラゾ成
分に由来する分解物が顔料の色相を汚し、係る顔料を用
いると印刷物等の鮮明性を著しく低下させるという問題
点があった。[0007] It has also been described above that the residual amount of the coupler component can be reduced by bringing the tetrazo component and the coupler component closer to the stoichiometric amount and slowly injecting the tetrazo component to reduce the residual amount of the coupler component. In such a case, the tetrazo component tends to remain on the contrary, and the decomposition product derived from the tetrazo component stains the hue of the pigment, and when such a pigment is used, there is a problem that the sharpness of a printed matter or the like is significantly reduced.
【0008】残留カップラー、即ち残留アセトアセトア
ニリド類を低減する方法としては、カップリング反応終
了後の顔料スラリーにアルカリを添加して残留アセトア
セトアニリド類を溶解せしめ、顔料の濾過時に過剰のア
セトアセトアニリド類を濾過液とともに除去する方法が
あるが、過剰のアセトアセトアニリド類は顔料粒子中に
吸蔵される傾向があり、残留アセトアセトアニリド類を
十分に除去することは困難であった。As a method for reducing the residual coupler, that is, the residual acetoacetanilide, an alkali is added to the pigment slurry after the coupling reaction to dissolve the residual acetoacetanilide, and excess acetoacetanilide is removed at the time of filtering the pigment. Although there is a method of removing the acetoacetanilide together with the filtrate, excess acetoacetanilide tends to be occluded in the pigment particles, and it has been difficult to sufficiently remove the residual acetoacetanilide.
【0009】トナーは、一般的な塗料・インキとは異な
り、その製造時にかなりの高温で顔料を分散することを
必須とするものである。具体的にトナーは、一般に顔料
等の着色剤と結着樹脂とを溶融混練、冷却、粉砕、必要
に応じて分級してなるものであるあが、従来からジスア
ゾ顔料の溶融混練時に不快臭を生ずることがあった。ま
た、電子写真法は、感光体等上の静電潜像にトナーを付
着せしめ、可視化した像を紙等の被転写材上に転写後加
熱して転写像を定着せしめ、画像・文字情報を得るとい
うものであるが、係る実際の使用に際しても不快臭を生
じることがあり、不快臭の発生の抑制・防止が望まれ
る。[0009] Unlike ordinary paints and inks, toners require that pigments be dispersed at a considerably high temperature during production. Specifically, the toner is generally obtained by melt-kneading a colorant such as a pigment and a binder resin, cooling, pulverizing, and classifying as necessary.However, conventionally, an unpleasant odor is generated when the disazo pigment is melt-kneaded. Sometimes happened. In the electrophotographic method, toner is attached to an electrostatic latent image on a photoreceptor or the like, the visualized image is transferred onto a transfer material such as paper, and then heated to fix the transferred image, and image / character information is transferred. However, unpleasant odors may be generated even during such actual use, and it is desired to suppress or prevent the generation of unpleasant odors.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、使用時に臭
気を生じ難い静電荷像現像用イエロートナーを提供する
ことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic charge image which is less likely to cause odor during use.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ジスアゾ
系顔料を含有するイエロートナーを使用する際に生じる
臭気について鋭意検討した結果、係る臭気の原因が使用
するジスアゾ系顔料中の残留カップラーが溶融混練時又
はトナー定着時の熱によって一部分解し、不快臭を伴う
芳香族アミン類に変化することを見出し、残留カップラ
ー伴う及び残留カップラーに由来する芳香族アミン類を
低減せしめたジスアゾ系顔料を使用することによって本
発明に到達したものである。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on the odor generated when using a yellow toner containing a disazo pigment, and as a result, the residual coupler in the disazo pigment used was attributed to the cause of the odor. Is partially decomposed by heat at the time of melt-kneading or toner fixing, and turns into aromatic amines with an unpleasant odor, and is a disazo pigment containing residual couplers and reducing aromatic amines derived from residual couplers. The present invention has been achieved by using.
【0012】即ち、第1の発明は、ジスアゾ顔料(1)
と、少なくとも結着樹脂とを溶融混練して成り、アミン
類の含有量が20ppm以下であることを特徴とする静
電荷像現像用イエロートナーである。That is, the first invention provides a disazo pigment (1)
And at least a binder resin by melt-kneading, wherein the content of amines is 20 ppm or less.
【0013】第2の発明は、ジスアゾ顔料(1)が、ベ
ンジジン類のテトラゾ溶液と、該ベンジジン類に対して
化学量論的に過剰のアセトアセトアニリド類を含むカッ
プラー液とをカップリング反応させて得られるジスアゾ
顔料スラリーに、次亜ヨウ素酸塩を添加し、次いでpH
5.5以下に調製して、析出させたヨウ素により過剰の
アセトアセトアニリド類を処理してなることを特徴とす
る第1の発明記載の静電荷像現像用イエロートナーであ
る。According to a second aspect of the present invention, the disazo pigment (1) is subjected to a coupling reaction between a tetrazo solution of benzidine and a coupler solution containing a stoichiometric excess of acetoacetanilide relative to the benzidine. To the resulting disazo pigment slurry, add hypoiodite and then adjust the pH
The yellow toner for developing an electrostatic image according to the first invention, wherein the yellow toner is prepared to 5.5 or less, and an excess acetoacetanilide is treated with precipitated iodine.
【0014】第3の発明は、ジスアゾ顔料(1)が、析
出ヨウ素によって過剰のアセトアセトアニリド類を処理
した後に、乾燥工程を経ずに水溶性の無機塩及び水溶性
溶剤を添加し、混練した後に該水溶性の無機塩及び該水
溶性溶剤を除去してなる処理ジスアゾ顔料(3)である
ことを特徴とする第2の発明記載の静電荷像現像用イエ
ロートナーである。According to a third aspect of the present invention, the disazo pigment (1) is prepared by treating excess acetoacetanilides with precipitated iodine, and then adding and kneading a water-soluble inorganic salt and a water-soluble solvent without going through a drying step. The yellow toner for developing an electrostatic image according to the second invention, which is a treated disazo pigment (3) obtained by removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent later.
【0015】第4の発明は、ジスアゾ顔料(1)が、析
出ヨウ素によって過剰のアセトアセトアニリド類を処理
した後に、乾燥工程を経てから水溶性の無機塩及び水溶
性溶剤を添加し、混練した後に該水溶性の無機塩及び該
水溶性溶剤を除去してなる処理ジスアゾ顔料(4)であ
ることを特徴とする第2の発明記載の静電荷像現像用イ
エロートナーである。In a fourth aspect of the present invention, the disazo pigment (1) is prepared by treating an excess acetoacetanilide with precipitated iodine, passing through a drying step, adding a water-soluble inorganic salt and a water-soluble solvent, and kneading the mixture. The yellow toner for developing an electrostatic image according to the second invention, which is a treated disazo pigment (4) obtained by removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent.
【0016】第5の発明は、該水溶性の無機塩及び該水
溶性溶剤を除去した後、ジスアゾ顔料(3)又は(4)
と水との混合物を分散用樹脂と共に加熱混練し、水を除
去した後に、結着樹脂を加え溶融混練して成ることを特
徴とする第3の発明又は第4の発明記載の静電荷像現像
用イエロートナーである。According to a fifth aspect of the invention, there is provided a disazo pigment (3) or (4) after removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent.
Image development according to the third or fourth invention, characterized in that a mixture of water and water is heated and kneaded together with a dispersing resin, water is removed, a binder resin is added, and the mixture is melted and kneaded. Yellow toner.
【0017】第6の発明は、該水溶性の無機塩及び該水
溶性溶剤を除去した後、ジスアゾ顔料(3)又は(4)
と水との混合物を結着樹脂と共に加熱混練し、水を除去
して成ることを特徴とする第3の発明又は第4の発明記
載の静電荷像現像用イエロートナーである。According to a sixth aspect, the disazo pigment (3) or (4) is obtained after removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent.
The yellow toner for developing electrostatic images according to the third or fourth invention, characterized in that a mixture of water and water is kneaded with a binder resin by heating and kneading to remove water.
【0018】第7の発明は、該水溶性の無機塩及び該水
溶性溶剤を除去、乾燥した後、ジスアゾ顔料(3)又は
(4)と結着樹脂と共に加熱混練して成ることを特徴と
する第3の発明又は第4の発明記載の静電荷像現像用イ
エロートナーである。The seventh invention is characterized in that the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent are removed, dried, and then heated and kneaded together with the disazo pigment (3) or (4) and a binder resin. The yellow toner for developing an electrostatic image according to the third or fourth aspect of the invention.
【0019】第8の発明は、ジスアゾ顔料(1)〜
(4)の平均粒径が0.3μm以下であり、顔料粒子の
長径と短径の比が3.0以下であることを特徴とする第
1の発明ないし第7の発明いずれか記載の静電荷像現像
用イエロートナーである。The eighth invention relates to disazo pigments (1) to
(4) the static particle according to any one of the first to seventh inventions, wherein the average particle size is 0.3 μm or less, and the ratio of the major axis to the minor axis of the pigment particles is 3.0 or less. This is a yellow toner for developing a charge image.
【0020】[0020]
【発明の実施の形態】本発明に用いるジスアゾ顔料
(1)は、ベンジジン類のテトラゾ溶液と、該ベンジジ
ン類に対して化学量論的に過剰のアセトアセトアニリド
類を含むカップラー液とをカップリング反応させて得ら
れるジスアゾ顔料スラリーに、次亜ヨウ素酸塩を添加
し、次いでpH5.5以下に調製して、析出させたヨウ
素により過剰のアセトアセトアニリド類をNH3 ガスと
水溶性の有機物に分解処理することによって顔料中のア
セトアセトアニリド類及び該アセトアセトアニリド類に
由来する芳香族アミン類を低減せしめたものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The disazo pigment (1) used in the present invention is a coupling reaction between a tetrazo solution of benzidine and a coupler solution containing a stoichiometric excess of acetoacetanilide relative to the benzidine. Hypoiodite is added to the disazo pigment slurry obtained by the reaction, and the pH is adjusted to 5.5 or less. Excess acetoacetanilides are decomposed into NH 3 gas and water-soluble organic substances by the precipitated iodine. By doing so, acetoacetanilides and aromatic amines derived from the acetoacetanilides in the pigment are reduced.
【0021】本発明においてテトラゾ成分として用いら
れるベンジジン類としては、、3,3’−ジクロロベン
ジジン、2、2’、5、5’−テトラクロロベンジジ
ン、3,3’−ジメトキシベンジジン等が挙げられる。The benzidines used as the tetrazo component in the present invention include 3,3'-dichlorobenzidine, 2,2 ', 5,5'-tetrachlorobenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine and the like. .
【0022】本発明においてカップラーとして用いられ
るアセトアセトアニリド類としては、アセトアセトアニ
リド、アセトアセト−o−トルイジド、アセトアセト−
m−キシリジド、アセトアセト−o−アニシジド、アセ
トアセト−2,5−ジメトキシアニリド、アセトアセト
−p−アニシジド、アセトアセト−2,5−ジメトキシ
−4−クロロアニリド、アセトアセト−o−クロロアニ
リド等が挙げられる。The acetoacetanilide used as a coupler in the present invention includes acetoacetanilide, acetoaceto-o-toluidide, acetoaceto-
m-Xylidide, acetoaceto-o-anisidide, acetoaceto-2,5-dimethoxyanilide, acetoaceto-p-anisidide, acetoaceto-2,5-dimethoxy-4-chloroanilide, acetoaceto-o-chloroanilide and the like.
【0023】カップリング方法は従来公知の方法でよ
く、上記のカップラーをテトラゾ成分に対して化学量論
的に過剰量用いる。例えば、15モル%までの範囲で過
剰量使用することが好ましい。The coupling method may be a conventionally known method, and the above coupler is used in stoichiometric excess with respect to the tetrazo component. For example, it is preferable to use an excess amount up to 15 mol%.
【0024】カップリングさせて得られたジスアゾ顔料
スラリーに、次亜ヨウ素酸塩水溶液を添加後、pH5.
5以下、好ましくはpH3.8〜5.0にし、加熱す
る。次亜ヨウ素酸塩水溶液は、ヨウ素とアルカリ物質、
特にアルカリ金属水酸化物を水中で反応させて得ること
ができる。この時のヨウ素の量は顔料の0.1〜20重
量%、好ましくは1〜10重量%である。アルカリ金属
水酸化物としては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等がある。アルカリ金属水酸化物の量はヨウ素の
2〜50倍モル、好ましくは3〜10倍モルが好まし
い。加熱時間は特に限定されないが、25〜100℃、
好ましくは30〜90℃である。加熱時間は30分ない
し2時間が好ましい。An aqueous solution of hypoiodite is added to the disazo pigment slurry obtained by the coupling, and the pH of the slurry is adjusted to pH5.
The pH is adjusted to 5 or less, preferably pH 3.8 to 5.0, and heating is performed. Hypoiodite aqueous solution contains iodine and alkaline substances,
In particular, it can be obtained by reacting an alkali metal hydroxide in water. The amount of iodine at this time is 0.1 to 20% by weight of the pigment, preferably 1 to 10% by weight. Examples of the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide and potassium hydroxide. The amount of the alkali metal hydroxide is preferably 2 to 50 moles, more preferably 3 to 10 moles of iodine. The heating time is not particularly limited, but 25 to 100 ° C,
Preferably it is 30-90 degreeC. The heating time is preferably from 30 minutes to 2 hours.
【0025】以上のように、始めヨウ素を次亜ヨウ素酸
塩水溶液に変え、その後酸性にしてヨウ素を析出させる
目的は、ジスアゾ顔料スラリー中の残留カプラーおよび
その分解物、特に芳香族アミン類に対して、より効果的
にヨウ素を作用させるためである。ヨウ素は水に対する
溶解度が小さいばかりでなく、その市販品は粗大板状結
晶であるため溶解速度が一層低減する。一方、本発明に
よる再析出ヨウ素は、市販品の10-4倍程度の微粒子と
なり、溶解速度が非常に増大する。尚、単なるアルカリ
による処理に比して、再析出ヨウ素による処理は、ヨウ
素が顔料粒子内部に浸透し易いため顔料粒子内部に取り
込まれたカップラーをより効果的に処理し、芳香族アミ
ン類の含有量を低減し得たものと考えられる。As described above, the purpose of first converting iodine to an aqueous solution of hypoiodite and then acidifying it to precipitate iodine is to remove residual couplers and their decomposed products in the disazo pigment slurry, especially aromatic amines. Therefore, iodine can be made to act more effectively. Iodine not only has low solubility in water, but its commercial product is a coarse plate-like crystal, so that the dissolution rate is further reduced. On the other hand, the re-precipitated iodine according to the present invention becomes about 10 -4 times fine particles of a commercial product, and the dissolution rate is greatly increased. Compared to treatment with mere alkali, treatment with reprecipitated iodine allows the iodine to penetrate into the pigment particles more easily, so that the coupler incorporated into the pigment particles is more effectively treated and contains aromatic amines. It is considered that the amount could be reduced.
【0026】ヨウ素から次亜ヨウ素酸塩へ変化させる際
に用いるアルカリ金属水酸化物の量は、常温でヨウ素の
2倍モル以上必要である。また、次亜ヨウ素酸塩からヨ
ウ素への変化は、pH5.5〜5.0から始まり、pH
4.0〜3.5で完結する。再析出したヨウ素による処
理を終えた顔料スラリーを、濾過水洗することによって
処理で生じたカップラー由来の水溶性の有機物を除去
し、本発明で使用するジスアゾ顔料(1)を得ることが
できる。The amount of the alkali metal hydroxide used when converting iodine to hypoiodite must be at least twice the amount of iodine at room temperature. Further, the change from hypoiodite to iodine starts from pH 5.5 to 5.0,
Complete in 4.0-3.5. The pigment slurry after the treatment with the reprecipitated iodine is filtered and washed with water to remove the water-soluble organic matter derived from the coupler generated in the treatment, thereby obtaining the disazo pigment (1) used in the present invention.
【0027】係るジスアゾ顔料(1)は、アミン類の含
有量が125ppm以下であることが好ましく、50p
pm以下であることがさらに好ましい。尚、本発明にお
けるアミン類とは、カップラーであるアセトアセトアニ
リド類、及び該アセトアセトアニリド類の分解物であ
る。The disazo pigment (1) preferably has an amine content of 125 ppm or less.
pm or less. The amines in the present invention are acetoacetanilides as couplers and decomposition products of the acetoacetanilides.
【0028】本発明においては、再析出したヨウ素によ
る処理をし濾過水洗後、乾燥しない状態のジスアゾ顔料
に、又は一度乾燥せしめてなるジスアゾ顔料に、水溶性
の無機塩及び水溶性溶剤を添加し、混練した後に該水溶
性の無機塩及び該水溶性溶剤を除去してなる、いわゆる
ソルトミリングしてなる微細化処理ジスアゾ顔料(3)
(4)を用いることもできる。In the present invention, a water-soluble inorganic salt and a water-soluble solvent are added to a non-dried disazo pigment or a dried once-disazo pigment after treatment with reprecipitated iodine and filtration and washing with water. A so-called salt milling-processed fine disazo pigment obtained by removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent after kneading (3)
(4) can also be used.
【0029】ソルトミリングとは、無機塩を磨砕助剤と
し、水溶性の溶剤を用い、有機顔料の一次粒子を機械的
に細かくする方法をいい、具体的には、有機顔料と水溶
性の無機塩の混合物に少量の水溶性溶剤を加え、ニーダ
ー等で強く練り込んだ後、混練物を水中に投入し水溶性
の無機塩及び水溶性の溶剤を溶解させスラリー状とし、
次に、このスラリーの濾過、水洗をくりかえして無機塩
と溶剤を除去して顔料を微細化する方法である。Salt milling refers to a method in which inorganic particles are used as a grinding aid and a water-soluble solvent is used to mechanically make the primary particles of an organic pigment fine. Add a small amount of water-soluble solvent to the mixture of inorganic salts, knead strongly with a kneader, etc., then put the kneaded material in water to dissolve the water-soluble inorganic salt and water-soluble solvent to form a slurry,
Next, the slurry is repeatedly filtered and washed with water to remove the inorganic salt and the solvent and to refine the pigment.
【0030】ソルトミリング処理に用いられる水溶性の
無機塩としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げら
れる。水溶性の無機塩の使用量は、水溶性の溶剤に対し
て重量比で2〜20倍、より好ましくは3〜10倍であ
る。Examples of the water-soluble inorganic salt used in the salt milling treatment include salt, potassium chloride, sodium sulfate and the like. The amount of the water-soluble inorganic salt used is 2 to 20 times, more preferably 3 to 10 times the weight ratio of the water-soluble solvent.
【0031】本発明においてソルトミリング処理に用い
られる水溶性の溶剤は、水溶性であれば特に限定されな
いが、溶剤が蒸発し難いようにするために高沸点の溶剤
を用いることが好ましい。水溶性の溶剤は粘結剤、結晶
防止効果のために加えるものである。例として、2−
(メトキシメトキシ)エタノール、2−ブトキシエタノ
ール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−
(ヘキシルオキシ)エタノール、ジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエ
チレングリコール、1−メトキシ−2−プロパノール、
1−エトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−
プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコ
ール等が用いられる。水溶性の溶剤の使用量は、処理す
るジスアゾ顔料に対して、重量比で2〜10倍が好まし
い。The water-soluble solvent used in the salt milling treatment in the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble, but it is preferable to use a solvent having a high boiling point in order to make the solvent difficult to evaporate. The water-soluble solvent is added for a binder and an effect of preventing crystallization. For example, 2-
(Methoxymethoxy) ethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2-
(Hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol,
1-ethoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-
Propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, low molecular weight polypropylene glycol and the like are used. The amount of the water-soluble solvent used is preferably 2 to 10 times by weight based on the disazo pigment to be treated.
【0032】上記化合物の他に、ソルトミリング時に分
散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良く、また2種以
上の顔料を混合して処理しても良い。In addition to the above compounds, additives such as a dispersant and a plasticizer may be used in combination during salt milling, or two or more pigments may be mixed and treated.
【0033】本発明においては、上記のようなソルトミ
リング処理をおこなったジスアゾ系顔料(3)又は
(4)は、常法に従い濾過、水洗をくりかえして無機塩
と溶剤を除去した後、乾燥せしめた状態で後述する結着
樹脂と溶融混練しても良いし、あるいは無機塩と溶剤を
除去した後乾燥せずにジスアゾ系顔料(3)又は(4)
と水との混合物を結着樹脂一緒に溶融混練しても良い
し、あるいは無機塩と溶剤を除去した後乾燥せずにジス
アゾ系顔料(3)又は(4)と水との混合物を分散用樹
脂と一緒に機械的剪断力を加えて混練し、ジスアゾ系顔
料(3)又は(4)を分散用樹脂に移行させ、ジスアゾ
系顔料(3)又は(4)の表面を分散用樹脂で被覆して
から、水を除去し樹脂分散型ジスアゾ系顔料を得、係る
樹脂分散型ジスアゾ系顔料を結着樹脂と溶融混練してト
ナーを得ることもでき、顔料が凝集し難いという点で第
3の方法が最も好ましい。In the present invention, the disazo pigment (3) or (4) that has been subjected to the salt milling treatment as described above is filtered and washed with water according to a conventional method to remove the inorganic salts and the solvent, and then dried. May be melt-kneaded with a binder resin described later, or may be a disazo pigment (3) or (4) without drying after removing the inorganic salt and the solvent.
A mixture of disazo pigment (3) or (4) and water may be melt-kneaded with a binder resin together with a binder resin, or may be dried without removing an inorganic salt and a solvent. The disazo pigment (3) or (4) is transferred to the dispersing resin by applying a mechanical shearing force together with the resin and kneading, and the surface of the disazo pigment (3) or (4) is coated with the dispersing resin. Then, water is removed to obtain a resin-dispersed disazo pigment, and the resin-dispersed disazo pigment can be melt-kneaded with a binder resin to obtain a toner. Is most preferred.
【0034】上記第3の方法の場合に用いられる分散用
の樹脂としては、後述する結着樹脂と同様のものを用い
ても良いし、別系統の樹脂を用いても良い。結着樹脂と
別系統の樹脂を用いる場合には、顔料を高分散させるべ
く結着樹脂と相溶性が高い樹脂を用いることが好まし
く、例えばポリエステル系、スチレン−アクリル系、エ
ポキシ系の樹脂を挙げることができる。係る方法は、分
散用の樹脂とソルトミリング処理有機顔料との親和性を
確保すべく加熱下で行うことが好ましい。係る工程には
有機溶剤を使用することも可能であるが、有機溶剤も併
用するのであれば、溶剤が蒸発し難いようにするために
加熱温度を使用する有機溶剤の沸点以下にすることが好
ましい。熱によって溶剤が蒸発してしまうと顔料微粒子
が凝集してしまい透明性、発色性が悪くなるからであ
る。但し、有機溶剤回収工程を必要とせず、エネルギー
コスト及び環境保全の面からは水のみを使用する方が好
ましい。As the dispersing resin used in the case of the third method, a resin similar to a binder resin described later may be used, or a resin of another system may be used. When a resin of a different system from the binder resin is used, it is preferable to use a resin having high compatibility with the binder resin in order to highly disperse the pigment, and examples thereof include a polyester-based resin, a styrene-acryl-based resin, and an epoxy-based resin. be able to. Such a method is preferably performed under heating in order to ensure an affinity between the resin for dispersion and the salt milling-treated organic pigment. In this step, it is possible to use an organic solvent, but if an organic solvent is used in combination, it is preferable that the heating temperature is set to be equal to or lower than the boiling point of the organic solvent to be used so that the solvent is not easily evaporated. . This is because if the solvent evaporates due to heat, the pigment fine particles agglomerate, resulting in poor transparency and coloring. However, it is preferable to use only water from the viewpoint of energy cost and environmental conservation without requiring an organic solvent recovery step.
【0035】なお、ジスアゾ系顔料(3)又は(4)と
水との混合物を分散用樹脂と一緒に機械的剪断力を加え
て混練する工程においては、フタロシアニン顔料誘導
体、高分子型分散剤等がの分散助剤を添加してもよい。In the step of kneading the mixture of the disazo pigment (3) or (4) and water together with the dispersing resin by applying a mechanical shearing force, a phthalocyanine pigment derivative, a polymer type dispersant, etc. A dispersing aid may be added.
【0036】本発明において機械的剪断力を加える装置
としては、ニーダー、加圧ニーダー、3本ロール、エク
ストルーダー及びヘンシェルミキサーに代表される高速
回転する攪拌羽根等を複数具備する混合・混練ミキサー
などを挙げることができる。In the present invention, as a device for applying a mechanical shearing force, a kneader, a pressure kneader, a three-roller, an extruder, a mixing / kneading mixer having a plurality of high-speed rotating stirring blades represented by a Henschel mixer, and the like are used. Can be mentioned.
【0037】また、本発明においてジスアゾ系顔料
(3)又は(4)と水との混合物を分散用樹脂と一緒に
機械的剪断力を加えて混練した後、水を除去する方法と
しては、一般的な乾燥方法の他、必要ならば3本ロール
等を用いても良い。In the present invention, a method of removing water after kneading a mixture of the disazo pigment (3) or (4) and water together with a dispersing resin by applying a mechanical shearing force, and In addition to a typical drying method, a three-roll roll or the like may be used if necessary.
【0038】上記したような種々の方法で得、本発明に
おいて用いられるジスアゾ顔料の平均粒径は0.3μm
以下であることが好ましく、さらに0.2μm以下であ
ることが好ましい。係る顔料を使用したトナーはOHP
シート上で透明性及び鮮明性に優れる画像を形成し得
る。また、顔料粒子の長径と短径の比、いわゆるアスペ
クト比は3.0以下であることが好ましい。本発明で使
用するジスアゾ系顔料のアスペクト比は3.0以下が好
ましくは、さらに好ましくは2.0以下である。アスペ
クト比が3.0より大きいと、顔料が針状であるためト
ナー表面から露出しやすく、外部環境の影響を受け易く
なるため、帯電量の耐環境性が悪化する。The average particle size of the disazo pigment obtained by the above-mentioned various methods and used in the present invention is 0.3 μm.
Or less, more preferably 0.2 μm or less. The toner using such a pigment is OHP
An image having excellent transparency and sharpness can be formed on a sheet. Further, the ratio of the major axis to the minor axis of the pigment particles, that is, the so-called aspect ratio, is preferably 3.0 or less. The aspect ratio of the disazo pigment used in the present invention is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less. When the aspect ratio is larger than 3.0, the pigment is needle-like and thus is easily exposed from the toner surface, and is easily affected by the external environment.
【0039】本発明の静電荷像現像用イエロートナー
は、少なくとも結着樹脂と上述のジスアゾ顔料とを含有
するものであり、結着樹脂とジスアゾ顔料とを予備混合
したのちエクストルーダーで溶融混練し、粉砕、分級し
ていわゆる母体トナー粒子を得、係る母体トナー粒子に
更に必要に応じて外添剤を混合して得ることができる。
本発明の静電荷像現像用イエロートナー用の母体トナー
中には、ジスアゾ顔料を1〜10重量%含有しているこ
とが好ましい。上記の範囲より少ないと画像濃度が低下
し、多いと帯電性が低下し、カブリの原因となる。ま
た、上記母体トナー粒子には例えばサリチル酸誘導体の
金属塩、高分子型の4級アンモニウム塩等の公知の帯電
制御剤を含有させてもよく、外添剤としては疎水化処理
した金属酸化物等や他の公知の添加物を用いることがで
きる。The yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention contains at least a binder resin and the above-mentioned disazo pigment. The binder resin and the disazo pigment are preliminarily mixed and then melt-kneaded with an extruder. The particles can be obtained by pulverizing and classifying so-called base toner particles, and further mixing an external additive as necessary with the base toner particles.
The mother toner for a yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention preferably contains 1 to 10% by weight of a disazo pigment. When the amount is less than the above range, the image density is reduced, and when the amount is more than the above range, the chargeability is reduced and fog is caused. The base toner particles may contain a known charge control agent such as a metal salt of a salicylic acid derivative or a polymer type quaternary ammonium salt. As the external additive, a hydrophobic metal oxide or the like may be used. And other known additives can be used.
【0040】本発明において用いられる結着樹脂として
は、定着性が良好な非線状樹脂、例えばポリエステル
系、アクリル系、スチレン−アクリル系、エポキシ系等
が挙げられる。特に好ましくはポリエステル系樹脂で、
ジオール成分にビスフェノールA−アルキレンオキサイ
ド付加物に代表されるビスフェノール誘導体またはその
置換体を単独で用いるか、あるいは脂肪族ジアルコール
と併用して用い、これらのジオール成分と2価以上のカ
ルボン酸、例えばフマル酸、テレフタル酸、トリメリッ
ト酸等のカルボン酸成分とを、縮合又は共縮合したもの
が好適に用いられる。As the binder resin used in the present invention, a non-linear resin having a good fixing property, for example, a polyester resin, an acrylic resin, a styrene-acrylic resin, an epoxy resin or the like can be used. Particularly preferred is a polyester resin,
The diol component may be a bisphenol derivative represented by a bisphenol A-alkylene oxide adduct or a substituted derivative thereof alone or in combination with an aliphatic dialcohol, and these diol components and a divalent or higher carboxylic acid, for example, What condensed or co-condensed with carboxylic acid components, such as fumaric acid, terephthalic acid, and trimellitic acid, is used suitably.
【0041】[0041]
【実施例】以下実施例に基づいて本発明を説明する。例
中部または%とあのるは、重量部または重量%を示す。 [合成例1]氷水600部に35%塩酸30部と3,
3’−ジクロロベンジジン25.3部を加え、続いて、
亜硝酸ナトリウム13.8部を加えてテトラゾ化しテト
ラゾ溶液を得た。一方、水300部に水酸化ナトリウム
17部とアセトアセト−m−キシリジド42.0部を3
0℃で仕込みカプラーのアルカリ溶液とした。水600
部に80%酢酸22部を加えた後、先のカプラーのアル
カリ溶液を滴下し、カプラーを酸析して下漬液を調整
し、この下漬液にテトラゾ溶液を液面下から注入してカ
ップリングさせた。得られた顔料スラリーに、ヨウ素3
部、水酸化ナトリウム2部、水40部を混合して生成す
る次亜ヨウ素酸ナトリウム溶液を添加後、塩酸を用いて
pH4.0とし、80℃に加熱した。60分間放置後、
このスラリーを濾過、水洗および乾燥し、ジスアゾ系顔
料(C.I.ピグメントイエロー13)を得た。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments. In the examples, “parts” or “%” indicates “parts by weight” or “% by weight”. Synthesis Example 1 30 parts of 35% hydrochloric acid and 600 parts of ice water
25.3 parts of 3'-dichlorobenzidine are added, followed by
13.8 parts of sodium nitrite were added to form a tetrazo solution to obtain a tetrazo solution. On the other hand, 17 parts of sodium hydroxide and 42.0 parts of acetoaceto-m-xylidide were added to 300 parts of water.
At 0 ° C., an alkaline solution of the coupler was prepared. Water 600
After adding 22 parts of 80% acetic acid to the mixture, the alkali solution of the coupler was dropped, and the coupler was acid-precipitated to prepare a submersion solution. A tetrazo solution was poured into the submersion solution from below the liquid level for coupling. I let it. Add iodine 3 to the obtained pigment slurry.
The mixture was added with a sodium hypoiodite solution formed by mixing 2 parts of sodium hydroxide and 2 parts of sodium hydroxide and 40 parts of water, adjusted to pH 4.0 using hydrochloric acid, and heated to 80 ° C. After leaving for 60 minutes,
This slurry was filtered, washed with water and dried to obtain a disazo pigment (CI Pigment Yellow 13).
【0042】〔合成例2〕アセトアセト−o−トルイジ
ドを使用する以外は合成例1と同様にしてカップリング
反応させ、ヨウ素1部、水酸化ナトリウム1部、水15
部を混合して生成する次亜ヨウ素酸ナトリウム溶液を添
加後、塩酸を用いてpH3.6とし、90℃に加熱し
た。60分間放置後、このスラリーを濾過、水洗および
乾燥してジスアゾ系顔料(C.I.ピグメントイエロー
14)を得た。 〔合成例3〕アセトアセト−2,5−ジメトキシ−4−
クロロアニリドを57.0部使用する以外は合成例1と
同様にしてカップリング反応させ、ヨウ素8部、水酸化
ナトリウム6部、水120部を混合して生成する次亜ヨ
ウ素酸ナトリウム溶液を添加後、塩酸を用いてpH4.
0とし、70℃に加熱した。60分間放置後、このスラ
リーを濾過、水洗および乾燥してジスアゾ系顔料(C.
I.ピグメントイエロー83)を得た。Synthesis Example 2 A coupling reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that acetoaceto-o-toluidide was used, and 1 part of iodine, 1 part of sodium hydroxide and 15 parts of water were used.
After adding a sodium hypoiodite solution produced by mixing the parts, the mixture was adjusted to pH 3.6 with hydrochloric acid and heated to 90 ° C. After standing for 60 minutes, the slurry was filtered, washed with water and dried to obtain a disazo pigment (CI Pigment Yellow 14). [Synthesis Example 3] Acetoaceto-2,5-dimethoxy-4-
A coupling reaction is performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 57.0 parts of chloroanilide is used, and a sodium hypoiodite solution produced by mixing 8 parts of iodine, 6 parts of sodium hydroxide, and 120 parts of water is added. Thereafter, the pH is adjusted to pH 4 using hydrochloric acid.
It was set to 0 and heated to 70 ° C. After standing for 60 minutes, the slurry was filtered, washed with water and dried to obtain a disazo pigment (C.I.
I. Pigment Yellow 83) was obtained.
【0043】〔合成例4〕アセトアセト−o−アニシジ
ドを使用する以外は合成例1と同様にしてカップリング
反応させ、ヨウ素2部、水酸化ナトリウム2部、水30
部を混合して生成する次亜ヨウ素酸ナトリウム溶液を添
加後、塩酸を用いてpH3.8とし、80℃に加熱し
た。90分間放置後、このスラリーを濾過、水洗および
乾燥してジスアゾ系顔料(C.I.ピグメントイエロー
17)を得た。Synthesis Example 4 A coupling reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that acetoaceto-o-anisidide was used, and 2 parts of iodine, 2 parts of sodium hydroxide, and 30 parts of water were used.
After adding a sodium hypoiodite solution formed by mixing the parts, the mixture was adjusted to pH 3.8 with hydrochloric acid and heated to 80 ° C. After standing for 90 minutes, the slurry was filtered, washed with water and dried to obtain a disazo pigment (CI Pigment Yellow 17).
【0044】〔比較合成例1〕合成例1においてカップ
リング後の顔料スラリーを30℃に加熱し、60分間放
置後、このスラリーを濾過、水洗及び乾燥し、顔料とし
た。[Comparative Synthesis Example 1] The pigment slurry after the coupling in Synthesis Example 1 was heated to 30 ° C, left for 60 minutes, filtered, washed with water and dried to obtain a pigment.
【0045】〔比較合成例2〕合成例2においてカップ
リング後の顔料スラリーを90℃に加熱し、60分間放
置後、このスラリーを濾過、水洗及び乾燥し、顔料とし
た。[Comparative Synthesis Example 2] The pigment slurry after the coupling in Synthesis Example 2 was heated to 90 ° C, left for 60 minutes, filtered, washed with water and dried to obtain a pigment.
【0046】〔比較合成例3〕合成例4においてカップ
リング後の顔料スラリーを80℃に加熱し、90分間放
置後、このスラリーを濾過、水洗及び乾燥し、顔料とし
た。。[Comparative Synthesis Example 3] The pigment slurry after the coupling in Synthesis Example 4 was heated to 80 ° C, left for 90 minutes, and then filtered, washed with water and dried to obtain a pigment. .
【0047】 [実施例1] 非線状ポリエステル樹脂 100部 合成例1の顔料(C.I.ピグメントイエロー13) 8部 ヘンシェルミキサー(三井鉱山(株)製)で上記原料を
混合し、エクストルーダーで溶融混練し、粉砕、分級し
てイエロートナー粒子を得た。得られたイエロートナー
粒子の体積平均粒径をコールターカウンター(TA−I
I)で求めたところ8.5μmであった。上記イエロー
トナー粒子に対して疎水化処理したアナターゼ型酸化チ
タン微粒子を0.6%添加し、イエロートナーとした。Example 1 Non-Linear Polyester Resin 100 parts Pigment of Synthesis Example 1 (CI Pigment Yellow 13) 8 parts The above-mentioned raw materials were mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and extruded. And then pulverized and classified to obtain yellow toner particles. The volume average particle size of the obtained yellow toner particles was measured using a Coulter counter (TA-I
It was 8.5 μm as determined in I). 0.6% of anatase-type titanium oxide fine particles subjected to a hydrophobic treatment were added to the yellow toner particles to obtain a yellow toner.
【0048】[実施例2〜3]合成例2〜3の顔料を実
施例1と同様にして使用し、イエロートナーを作製し
た。[Examples 2 to 3] Using the pigments of Synthesis Examples 2 and 3 in the same manner as in Example 1, a yellow toner was produced.
【0049】〔実施例4〕合成例4で得られたジスアゾ
系顔料(C.I.ピグメントイエロー17):250
部、塩化ナトリウム:1000部、およびジエチレング
リコール200部(東京化成製)をステンレス1ガロン
ニーダー(井上製作所製)に仕込み、3時間混練した。
次いでこの混合物を2.5リットルの温水に投入し、約
80℃まで加熱、攪拌した。約1時間撹拌してスラリー
状とした後、濾過、水洗を5回繰り返して塩化ナトリウ
ムおよび溶剤を除き、固形分50%のジスアゾ系顔料と
水との混合物を得た。係る混合物中の顔料の形態を透過
型電子顕微鏡で観察したところ平均粒径が0.09μ
m、顔料粒子の長径と短径の比が1.3であった。Example 4 Disazo pigment obtained in Synthesis Example 4 (CI Pigment Yellow 17): 250
Parts, sodium chloride: 1000 parts, and diethylene glycol 200 parts (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were charged into a stainless 1-gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded for 3 hours.
Next, the mixture was poured into 2.5 liters of warm water, heated to about 80 ° C., and stirred. After stirring for about 1 hour to form a slurry, filtration and washing with water were repeated 5 times to remove sodium chloride and the solvent, thereby obtaining a mixture of a disazo pigment having a solid content of 50% and water. When the form of the pigment in the mixture was observed with a transmission electron microscope, the average particle size was 0.09 μm.
m, the ratio of the major axis to the minor axis of the pigment particles was 1.3.
【0050】次に下記の材料をスーパーミキサー
((株)カワタ製)に入れ、80℃で加熱混練し、水を
除去して樹脂分散型ジスアゾ系顔料を作製した。 上記ジスアゾ系顔料と水との混合物(固形分50%) 100部 線状ポリエステル樹脂 50部 高分子型分散剤 2.5部Next, the following materials were placed in a super mixer (manufactured by Kawata Corporation), heated and kneaded at 80 ° C., and water was removed to prepare a resin-dispersed disazo pigment. Mixture of the above disazo pigment and water (solid content 50%) 100 parts Linear polyester resin 50 parts Polymeric dispersant 2.5 parts
【0051】そして、下記の材料をヘンシェルミキサー
(三井鉱山(株)製)で混合後、エクストルーダーで溶
融混練し、粉砕、分級してイエロートナー粒子を得た。 非線状ポリエステル樹脂 94部 上記樹脂分散型ジスアゾ系顔料(C.I.ピグメントイエロー17) 6部 得られたイエロートナー粒子の体積平均粒径をコールタ
ーカウンター(TA−II)で求めたところ8.5μmで
あった。上記イエロートナー粒子に対して疎水化処理し
たアナターゼ型酸化チタン微粒子を0.6%添加し、イ
エロートナーとした。The following materials were mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), melted and kneaded with an extruder, pulverized and classified to obtain yellow toner particles. 94 parts of non-linear polyester resin 6 parts of resin-dispersed disazo pigment (CI Pigment Yellow 17) 6 parts The volume average particle diameter of the obtained yellow toner particles was determined by a Coulter counter (TA-II). It was 5 μm. 0.6% of anatase-type titanium oxide fine particles subjected to a hydrophobic treatment were added to the yellow toner particles to obtain a yellow toner.
【0052】〔比較例1〜3〕実施例1において合成例
1〜3のかわりに比較合成例1〜3の顔料を使用する以
外は実施例1と同様にしてトナーを得た。Comparative Examples 1 to 3 Toners were obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigments of Comparative Synthetic Examples 1 to 3 were used instead of Synthetic Examples 1 to 3.
【0053】(アミン類の定量)以上の各合成例、比較
合成例で得られたジスアゾ顔料、及び実施例、比較例の
トナーのテトラヒドロフラン(THF)抽出液に含まれ
るアセトアセト−m−キシリジド、アセトアセト−o−
トルイジド、アセトアセト−o−アニシジド、アセトア
セト−2、5’−ジメトキシ−4−クロロアニリドやm
−キシリジン、o−トルイジン、o−アニシジン、2、
5’−ジメトキシ−4−クロロアニリンを高速液体クロ
マトグラフにより分離、定量し、それらの含有率を求
め、結果を表1に示す。なお、測定条件はオクタデシル
シラン系の充填剤を用い、メタノールと水の1:1混合
液を溶離液とし、検出波長は235nmである。(Quantitative determination of amines) The disazo pigment obtained in each of the above Synthesis Examples and Comparative Synthesis Examples, and acetoaceto-m-xylidide and acetoacetate contained in the tetrahydrofuran (THF) extract of the toners of Examples and Comparative Examples -O-
Toluidide, acetoaceto-o-anisidide, acetoaceto-2, 5'-dimethoxy-4-chloroanilide and m
-Xylidine, o-toluidine, o-anisidine, 2,
5′-Dimethoxy-4-chloroaniline was separated and quantified by high performance liquid chromatography, and the content thereof was determined. The results are shown in Table 1. The measurement was performed using an octadecylsilane-based filler, a 1: 1 mixture of methanol and water as an eluent, and a detection wavelength of 235 nm.
【0054】〔評価〕実施例1〜4、比較例1〜3で得
た各イエロートナー4部と、平均粒径50μmのフェラ
イト粒子をシリコーンコートしたキャリア96部を混合
して現像剤とし、市販のデジタルカラー複写機(150
℃で加熱定着)を用い、各イエロートナー0.8mg/
cm2 をデジタルカラー複写機で紙上に連続して100
0枚複写する際の臭気を評価した。評価方法、基準は臭
気テスト1と同様である。結果を表2に示す。 <臭気評価ランク> ○: 殆ど臭気を感じない。 △: やや臭気を感じるが実用上気にならない。 ×: 臭気を感じるために気になる。[Evaluation] A developer was prepared by mixing 4 parts of each yellow toner obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 with 96 parts of a carrier coated with a silicone-coated ferrite particle having an average particle diameter of 50 μm. Digital color copier (150
0.8 mg / each yellow toner
cm 2 continuously on paper with a digital color copier
The odor at the time of copying 0 sheets was evaluated. The evaluation method and criteria are the same as those in the odor test 1. Table 2 shows the results. <Odor evaluation rank> O: Almost no odor is felt. Δ: Odor was slightly felt, but practically not a problem. ×: Anxious because of odor.
【0055】[0055]
【表1】 [Table 1]
【0056】[0056]
【表2】 [Table 2]
【0057】[0057]
【発明の効果】本発明により、イエロートナー中のアミ
ン類の含有量を低減することにより、使用時に臭気を生
じにくい静電荷像現像用イエロートナーが得られる。殊
に平均粒径が0.3μm以下でアスペクト比が3以下の
ジスアゾ系顔料を用いることによってOHPシート上の
光透明性を損なうことなく、鮮明性の良好なカブリのな
い画像を与える静電荷像現像用イエロートナーを得るこ
とができる。According to the present invention, by reducing the content of amines in the yellow toner, it is possible to obtain a yellow toner for developing electrostatic images which is less likely to cause odor during use. Particularly, by using a disazo pigment having an average particle diameter of 0.3 μm or less and an aspect ratio of 3 or less, an electrostatic charge image which gives a clear image with no fog and good fog without impairing light transparency on an OHP sheet. A yellow toner for development can be obtained.
Claims (8)
樹脂とを溶融混練して成り、アミン類の含有量が20p
pm以下であることを特徴とする静電荷像現像用イエロ
ートナー。A disazo pigment (1) and at least a binder resin are melt-kneaded, and the amine content is 20 p.
pm or less, the yellow toner for developing an electrostatic image.
テトラゾ溶液と、該ベンジジン類に対して化学量論的に
過剰のアセトアセトアニリド類を含むカップラー液とを
カップリング反応させて得られるジスアゾ顔料スラリー
に、次亜ヨウ素酸塩を添加し、次いでpH5.5以下に
調製して、析出させたヨウ素により過剰のアセトアセト
アニリド類を処理してなることを特徴とする静電荷像現
像用イエロートナー。2. A disazo pigment obtained by subjecting a disazo pigment (1) to a coupling reaction between a tetrazo solution of benzidine and a coupler liquid containing a stoichiometric excess of acetoacetanilide with respect to the benzidine. A yellow toner for developing electrostatic images, comprising adding hypoiodite to the slurry, adjusting the pH to 5.5 or less, and treating excess acetoacetanilide with the precipitated iodine.
って過剰のアセトアセトアニリド類を処理した後に、乾
燥工程を経ずに水溶性の無機塩及び水溶性溶剤を添加
し、混練した後に該水溶性の無機塩及び該水溶性溶剤を
除去してなる処理ジスアゾ顔料(3)であることを特徴
とする請求項2記載の静電荷像現像用イエロートナー。3. The disazo pigment (1) is prepared by treating an excess acetoacetanilide with precipitated iodine, adding a water-soluble inorganic salt and a water-soluble solvent without passing through a drying step, and kneading the mixture. 3. A yellow toner for developing electrostatic images according to claim 2, which is a treated disazo pigment (3) obtained by removing the inorganic salt and the water-soluble solvent.
って過剰のアセトアセトアニリド類を処理した後に、乾
燥工程を経てから水溶性の無機塩及び水溶性溶剤を添加
し、混練した後に該水溶性の無機塩及び該水溶性溶剤を
除去してなる処理ジスアゾ顔料(4)であることを特徴
とする請求項2記載の静電荷像現像用イエロートナー。4. The disazo pigment (1) is prepared by treating an excess of acetoacetanilides with precipitated iodine, passing through a drying step, adding a water-soluble inorganic salt and a water-soluble solvent, and kneading the mixture. The yellow toner for developing an electrostatic image according to claim 2, which is a treated disazo pigment (4) obtained by removing an inorganic salt and the water-soluble solvent.
去した後、ジスアゾ顔料(3)又は(4)と水との混合
物を分散用樹脂と共に加熱混練し、水を除去した後に、
結着樹脂を加え溶融混練して成ることを特徴とする請求
項3又は4記載の静電荷像現像用イエロートナー。5. After removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent, a mixture of disazo pigment (3) or (4) and water is kneaded with a dispersing resin by heating and kneading to remove water.
The yellow toner for developing an electrostatic image according to claim 3, wherein the toner is melt-kneaded with a binder resin.
去した後、ジスアゾ顔料(3)又は(4)と水との混合
物を結着樹脂と共に加熱混練し、水を除去して成ること
を特徴とする請求項3又は4記載の静電荷像現像用イエ
ロートナー。6. After removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent, a mixture of disazo pigment (3) or (4) and water is heated and kneaded with a binder resin to remove water. The yellow toner for developing an electrostatic image according to claim 3 or 4, wherein
去、乾燥した後、ジスアゾ顔料(3)又は(4)と結着
樹脂と共に加熱混練して成ることを特徴とする請求項3
又は4記載の静電荷像現像用イエロートナー。7. The method according to claim 3, wherein the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent are removed, dried, and then heated and kneaded together with the disazo pigment (3) or (4) and the binder resin.
Or a yellow toner for developing an electrostatic image according to 4.
が0.3μm以下であり、顔料粒子の長径と短径の比が
3.0以下であることを特徴とする請求項1ないし7い
ずれか記載の静電荷像現像用イエロートナー。8. The disazo pigments (1) to (4) have an average particle size of 0.3 μm or less and a ratio of the major axis to the minor axis of the pigment particles is 3.0 or less. 8. The yellow toner for developing an electrostatic image according to any one of items 7 to 7.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9541197A JPH10288863A (en) | 1997-04-14 | 1997-04-14 | Electrostatic charge image developing yellow toner |
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JP9541197A JPH10288863A (en) | 1997-04-14 | 1997-04-14 | Electrostatic charge image developing yellow toner |
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Family
ID=14136946
Family Applications (1)
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JP9541197A Pending JPH10288863A (en) | 1997-04-14 | 1997-04-14 | Electrostatic charge image developing yellow toner |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH10288863A (en) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1997
- 1997-04-14 JP JP9541197A patent/JPH10288863A/en active Pending
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