JPH117159A - Electrostatic charge image developing color toner and its production - Google Patents

Electrostatic charge image developing color toner and its production

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JPH117159A
JPH117159A JP9158195A JP15819597A JPH117159A JP H117159 A JPH117159 A JP H117159A JP 9158195 A JP9158195 A JP 9158195A JP 15819597 A JP15819597 A JP 15819597A JP H117159 A JPH117159 A JP H117159A
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JP
Japan
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pigment
water
color toner
barium sulfate
toner
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Application number
JP9158195A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichiro Miyajima
浩一郎 宮嶋
Hitoshi Maki
均 牧
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH117159A publication Critical patent/JPH117159A/en
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an electrostatic charge image developing color toner having not only coloring property, sharpness and transparency but excellent light resistance by incorporating a binder resin and a coloring agent containing a particulate org. pigment and a specified proportion of particulate barium sulfate to the pigment. SOLUTION: The electrostatic charge image developing color toner contains a binder resin and a coloring agent containing 100 pts.wt. of particulate org. pigment and 1 to 150 pts.wt. of particulate barium sulfate. Namely, by incorporating the particulate barium sulfate as well as the particulate org. pigment, excellent sharpness of an image is obtd. when the image is fixed to a transfer material with the toner. The particle size of the particulate org. pigment is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.01 to 0.2 μm, considering the color developing property and transparency of the image to be formed. The particle size of the particulate barium sulfate is preferably 0.001 to 0.1 μm, and more preferably 0.001 to 0.6 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法における静電潜像の現像のために使
用される静電荷像現像用カラートナー及びその製造方法
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color toner for developing an electrostatic image used for developing an electrostatic latent image in electrophotography, electrostatic recording, and electrostatic printing, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、静電気を利用して光導電体上
に像形成することは良く知られている。例えば、電子写
真法としては米国特許第2,297,691号、特公昭
42−23910号公報等の種々の方法が知られている
が、光導電性物質を用いて種々の手段により感光体上に
静電潜像を形成し、係る潜像を現像剤で現像し、紙等の
被転写材にトナー粉画像を転写した後、加熱、圧力、加
熱加圧あるいは溶剤蒸気などにより定着し複写物を得
る。そして、光導電体上に残留した現像剤を除去するク
リーニング工程(又は機構)が通常設けられている。静
電潜像を可視化する現像方法は例えば、米国特許第2,
874,063号に記載されている磁気ブラシ法、同
2,618,522号に記載のカスケード現像法、同
3,909,258号に記載の導電性の磁性現像剤を用
いる方法などが知られている。
2. Description of the Related Art It is well known that an image is formed on a photoconductor by using static electricity. For example, various methods of electrophotography, such as U.S. Pat. No. 2,297,691 and Japanese Patent Publication No. 42-23910, are known, and a photoconductive material is used on a photoreceptor by various means. An electrostatic latent image is formed on the toner image, the latent image is developed with a developer, and the toner powder image is transferred to a transfer material such as paper. Get. Then, a cleaning step (or mechanism) for removing the developer remaining on the photoconductor is usually provided. A developing method for visualizing an electrostatic latent image is described, for example, in US Pat.
The magnetic brush method described in 874,063, the cascade developing method described in 2,618,522, and the method using a conductive magnetic developer described in 3,909,258 are known. ing.

【0003】これらの現像法に適用するトナーとして
は、従来、天然あるいは合成樹脂中に染料又は顔料を分
散させた微粉末が用いられている。例えば、ポリエステ
ルなどの結着樹脂中に着色剤を分散させたものを1〜2
0μm程度に微粉砕した粒子がトナーとして使用されて
いる。また、上記トナーと鉄粉などのキャリア粒子とを
混合してなるいわゆる二成分現像剤も使用されている。
近年、このような記録方法は、一般的な複写機だけでな
くコンピューターの出力などに広く利用されているた
め、要求される性能もより高度になり、カラー化、小型
化、軽量化、低エネルギー化、メンテナンスフリー化と
いった種々の要求がなされるようになってきた。特に、
カラートナーに対しては、鮮明性、着色性、透明性に加
えて、カラートナーの用途が汎用化し、例えばカレンダ
ー、ポスターまたはマーキング材等に使われるようにな
ったため、耐光性なども要求されるようになってきた。
Conventionally, fine powders of a natural or synthetic resin in which a dye or pigment is dispersed have been used as a toner applied to these developing methods. For example, one obtained by dispersing a colorant in a binder resin such as polyester is 1-2.
Particles pulverized to about 0 μm are used as toner. A so-called two-component developer obtained by mixing the toner and carrier particles such as iron powder is also used.
In recent years, such recording methods have been widely used not only for general copying machines but also for computer outputs, so that the required performance has become higher, and colorization, miniaturization, weight reduction, and low energy consumption have been required. Various demands have been made, such as making the system free and maintenance-free. Especially,
For color toners, in addition to clarity, coloring, and transparency, color toners are also required to have general-purpose uses, such as calendars, posters, and marking materials, and thus require light fastness and the like. It has become.

【0004】従来から、一般的に顔料の粒子径を小さく
して分散度を挙げていくと、着色性、鮮明性、透明性が
向上することは知られているが、サンドミル、3本ロー
ル、ボールミル等の通常の分散機では一次粒子まで分散
されるとそれ以上着色性等は上がらなくなる。これは通
常の分散機による分散工程は、主に二次粒子を壊して一
次粒子にするだけだからであり、それ以上着色性等を向
上させるためには一次粒子そのものを細かくする必要が
ある。
Conventionally, it has been known that the coloring property, the sharpness, and the transparency are generally improved by decreasing the particle size of the pigment and increasing the degree of dispersion. In a normal dispersing machine such as a ball mill, when the primary particles are dispersed, the coloring property and the like cannot be further improved. This is because the dispersion process using a usual dispersing machine mainly mainly breaks down the secondary particles into primary particles, and it is necessary to make the primary particles themselves finer in order to further improve the colorability and the like.

【0005】一次粒子そのものを細かくする手段とし
て、顔料を濃硫酸、ポリリン酸等の強酸に溶解したもの
を冷水に投入して、顔料を微細粒子として析出させる方
法が知られているが、この方法では顔料の強酸に対する
溶解性や安定性の点で、用い得る顔料が著しく限定され
る。例えば、特公平7−27282号公報ではアシッド
ペースト法などで析出したフタロシアニン顔料を用いて
青色トナーを得る方法が提案されているが、せっかく微
細化した一次粒子を得ても結着樹脂中に顔料を分散させ
る工程において溶剤を用いたり高温に加熱したりするた
めに、係る一次粒子顔料が強い二次凝集を起こすのでト
ナー中において再び一次粒子まで分散することは難し
く、透明性などの点で満足できるものではない。
As a means for making the primary particles themselves fine, there is known a method in which a pigment dissolved in a strong acid such as concentrated sulfuric acid or polyphosphoric acid is poured into cold water to precipitate the pigment as fine particles. The pigments that can be used are markedly limited in view of the solubility and stability of the pigment in strong acids. For example, Japanese Patent Publication No. 7-27282 proposes a method of obtaining a blue toner by using a phthalocyanine pigment precipitated by an acid paste method or the like. However, even if fine primary particles are obtained, the pigment is contained in the binder resin. In the process of dispersing the toner, the primary particle pigment causes strong secondary agglomeration due to the use of a solvent or heating to a high temperature, so it is difficult to re-disperse the primary particles in the toner again, which is satisfactory in terms of transparency and the like. Not something you can do.

【0006】他の方法として、顔料と固形樹脂を加熱し
ながら2本ロールやバンバリーミキサー等で強力に練り
混む方法も知られている。しかし、一般に有機顔料は高
温下では結晶成長するため、顔料の微細化には限界があ
った。
As another method, a method is known in which a pigment and a solid resin are heated and kneaded with a two-roll mill or a Banbury mixer while being heated. However, since organic pigments generally grow at high temperatures, there is a limit to finer pigments.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、着色性、鮮
明性、透明性に加えて耐光性に優れた静電荷像現像用カ
ラートナーを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a color toner for developing an electrostatic charge image which is excellent in light resistance in addition to coloring property, sharpness and transparency.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】第1の発明は、微粒子有
機顔料(a1)100重量部に対して微粒子硫酸バリウ
ム(a2)1〜150重量部を含有する着色剤(A)と
結着樹脂(B)とを含有することを特徴とする静電荷像
現像用カラートナーである。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a colorant (A) containing 1 to 150 parts by weight of fine barium sulfate (a2) based on 100 parts by weight of fine organic pigment (a1) and a binder resin. (B) is a color toner for developing electrostatic images.

【0009】第2の発明は、着色剤(A)を0.1〜1
5重量%含有することを特徴とする第1の発明記載の静
電荷像現像用カラートナーである。
In a second aspect, the colorant (A) is used in an amount of 0.1 to 1%.
The color toner for developing an electrostatic image according to the first invention, which is contained in an amount of 5% by weight.

【0010】第3の発明は、微粒子有機顔料(a1)の
粒子径が0.01〜0.5μmであり、微粒子硫酸バリ
ウム(a2)の粒子径が0.001〜0.1μmである
ことを特徴とする第1又H第2の発明記載の静電荷像現
像用カラートナーである。
According to a third aspect of the present invention, the fine particle organic pigment (a1) has a particle diameter of 0.01 to 0.5 μm, and the fine particle barium sulfate (a2) has a particle diameter of 0.001 to 0.1 μm. A color toner for developing an electrostatic image according to the first or second aspect of the invention.

【0011】第4の発明は、微粒子有機顔料(a1)
が、キナクリドン系、フタロシアニン系、アゾ系、イソ
インドリノン系、ジアンスラキノニルレッド系、スレン
系、ペリレン系からなる群より選ばれる少なくとも1種
であることを特徴とする第1の発明ないし第3の発明い
ずれか記載の静電荷像現像用カラートナーである。
A fourth invention is directed to a fine-particle organic pigment (a1)
Is at least one member selected from the group consisting of quinacridone, phthalocyanine, azo, isoindolinone, dianthraquinonyl red, sulene, and perylene-based. A color toner for developing an electrostatic image according to any one of the third aspect of the present invention.

【0012】第5の発明は、有機顔料と水溶性の無機塩
と硫酸バリウムと水溶性の溶剤とを機械的に混合した
後、水洗することによって水溶性の無機塩及び水溶性の
溶剤を除去してなる微粒子有機顔料(a1)と微粒子硫
酸バリウム(a2)とを含有する着色剤(A)と結着樹
脂(B)とを溶融混練してなることを特徴とする静電荷
像現像用カラートナーの製造方法である。
In a fifth aspect of the present invention, an organic pigment, a water-soluble inorganic salt, barium sulfate and a water-soluble solvent are mechanically mixed and then washed with water to remove the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent. A colorant (A) containing a finely divided organic pigment (a1) and a finely divided barium sulfate (a2), and a binder resin (B) are melt-kneaded, and a color for electrostatic image development is provided. This is a method for producing a toner.

【0013】第6の発明は、水溶性の無機塩及び水溶性
の溶剤を除去してなる微粒子有機顔料(a1)と微粒子
硫酸バリウム(a2)と水との混合物を分散用の樹脂と
共に機械的剪断力を用いて混練し、水を除去してなる着
色剤(A2)と結着樹脂(B)とを溶融混練してなるこ
とを特徴とする第5の発明記載の静電荷像現像用カラー
トナーの製造方法である。
In a sixth aspect of the present invention, a mixture of fine organic pigment (a1), fine barium sulfate (a2) and water obtained by removing a water-soluble inorganic salt and a water-soluble solvent is mechanically mixed with a resin for dispersion. The color for developing an electrostatic image according to the fifth aspect of the present invention, wherein the colorant (A2) obtained by kneading using a shearing force to remove water and the binder resin (B) are melt-kneaded. This is a method for producing a toner.

【0014】第7の発明は、微粒子有機顔料(a1)の
粒子径が0.01〜0.5μmであり、微粒子硫酸バリ
ウム(a2)の粒子径が0.001〜0.1μmである
ことを特徴とする第5又は第6の発明記載の静電荷像現
像用カラートナーの製造方法である。
According to a seventh aspect of the present invention, the fine particle organic pigment (a1) has a particle size of 0.01 to 0.5 μm, and the fine particle barium sulfate (a2) has a particle size of 0.001 to 0.1 μm. A method for producing a color toner for developing an electrostatic image according to the fifth or sixth aspect of the invention.

【0015】第8の発明は、水溶性の溶剤に対して水溶
性の無機塩を重量比で2〜20倍用いることを特徴とす
る第5の発明ないし第7の発明いずれか記載の静電荷像
現像用カラートナーの製造方法である。
According to an eighth aspect of the present invention, there is provided the electrostatic charge according to any one of the fifth to seventh aspects, wherein a water-soluble inorganic salt is used in a weight ratio of 2 to 20 times the water-soluble solvent. This is a method for producing a color toner for image development.

【0016】第9の発明は、微粒子有機顔料(a1)
が、キナクリドン系、フタロシアニン系、アゾ系、イソ
インドリノン系、ジアンスラキノニルレッド系、スレン
系、ペリレン系からなる群より選ばれる少なくとも1種
であることを特徴とする第5の発明ないし第8の発明い
ずれか記載の静電荷像現像用カラートナーの製造方法で
ある。
The ninth invention is directed to a fine-particle organic pigment (a1)
Is at least one member selected from the group consisting of quinacridones, phthalocyanines, azos, isoindolinones, diansuraquinonyl reds, sulenes, and perylenes. A method for producing a color toner for developing electrostatic images according to any one of the eighth aspect of the present invention.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明の静電荷像現像用カラート
ナーは、微粒子有機顔料(a1)と微粒子硫酸バリウム
(a2)とを含有することを特徴としている。微粒子有
機顔料(a1)の他に微粒子硫酸バリウム(a2)を含
有することによってトナーを被転写材に定着させた時に
画像の鮮明性に優れる。本発明において使用される微粒
子有機顔料(a1)の粒子径は、得られる画像の発色
性、透明性の点から0.01〜0.5μmであることが
好ましく、さらに0.01〜0.2μmであることが好
ましく、微粒子硫酸バリウム(a2)の粒子径は0.0
01〜0.1μmであることが好ましく、さらに0.0
01〜0.6μmであることが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The color toner for developing an electrostatic image of the present invention is characterized by containing a particulate organic pigment (a1) and a particulate barium sulfate (a2). By containing the fine barium sulfate (a2) in addition to the fine organic pigment (a1), the image is excellent in sharpness when the toner is fixed on the transfer material. The particle size of the finely divided organic pigment (a1) used in the present invention is preferably from 0.01 to 0.5 μm, more preferably from 0.01 to 0.2 μm, from the viewpoint of the color developability and transparency of the obtained image. It is preferable that the particle diameter of the fine barium sulfate (a2) is 0.0
It is preferably from 0.1 to 0.1 μm, more preferably from 0.0 to 0.1 μm.
It is preferably from 01 to 0.6 μm.

【0018】係る微細な有機顔料(a1)及び硫酸バリ
ウム(a2)を含有する着色剤(A)は、無機塩を破砕
助剤とし、有機顔料の一次粒子を機械的に細かくする
(この工程を以降ソルトミリングと呼ぶ)工程において
硫酸バリウムを併用することによって、結着樹脂中にお
ける有機顔料微粒子の凝集を防止し、より微細な分散状
態を確保できるようになったため、従来のソルトミリン
グのみによる有機顔料を使用する場合に比べ、発色性・
鮮明性・透明性に優れる画像を得ることができるように
なったものである。
The coloring agent (A) containing the fine organic pigment (a1) and the barium sulfate (a2) uses an inorganic salt as a crushing aid, and mechanically fines the primary particles of the organic pigment (this step is referred to as a "coloring agent"). The use of barium sulfate together in the step) prevents aggregation of the organic pigment fine particles in the binder resin and ensures a more finely dispersed state. Compared to using pigments,
This makes it possible to obtain an image having excellent sharpness and transparency.

【0019】本発明における硫酸バリウムを併用するソ
ルトミリングの方法について、以下に具体的方法を示
す。有機顔料100重量部及び硫酸バリウム1〜150
重量部、好ましくは5〜120重量部に水溶性の無機塩
の混合物に少量の水溶性溶剤を加え、ニーダー等で強く
練り込んだ後、係る混練物を水中に投入するか、あるい
は係る混練物中に水を投入するかして、水溶性の無機塩
及び水溶性の溶剤を溶解させスラリー状とする。次に、
このスラリーの濾過、水洗をくりかえして無機塩と溶剤
を除去して微粒子有機顔料(a1)と微粒子硫酸バリウ
ム(a1)との混合物の水性分散体を得る。上記工程に
おいて有機顔料100重量部に対して、微粒子硫酸バリ
ウムが1重量部より少ないと、得られる微粒子有機顔料
(a1)と微粒子硫酸バリウム(a1)とをトナーの着
色剤(A)として用いても、画像の鮮明性が向上せず、
一方、150重量部を超えると発色性に悪影響を与え、
画像の鮮明性が低下する。
The specific method of salt milling using barium sulfate in the present invention will be described below. 100 parts by weight of organic pigment and barium sulfate 1-150
Add a small amount of a water-soluble solvent to a mixture of a water-soluble inorganic salt to 5 parts by weight, preferably 5 to 120 parts by weight, and knead the mixture with a kneader or the like. The water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent are dissolved into water to form a slurry. next,
The slurry is repeatedly filtered and washed with water to remove the inorganic salt and the solvent to obtain an aqueous dispersion of a mixture of the particulate organic pigment (a1) and the particulate barium sulfate (a1). If the amount of the fine barium sulfate is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the organic pigment in the above step, the obtained fine organic pigment (a1) and the fine barium sulfate (a1) are used as a colorant (A) for the toner. Does not improve image clarity,
On the other hand, when the amount exceeds 150 parts by weight, the coloring property is adversely affected,
The sharpness of the image decreases.

【0020】本発明においてソルトミリング処理に用い
られる水溶性の無機塩としては、食塩、塩化カリウム、
芒硝等が挙げられる。水溶性の無機塩の使用量は、水溶
性の溶剤に対して重量比で2〜20倍、より好ましくは
3〜15倍である。
The water-soluble inorganic salt used for the salt milling treatment in the present invention includes salt, potassium chloride,
Glauber salt and the like. The amount of the water-soluble inorganic salt used is 2 to 20 times, more preferably 3 to 15 times the weight ratio of the water-soluble solvent.

【0021】本発明においてソルトミリング処理に用い
られる水溶性の溶剤は、水溶性であれば特に限定されな
いが、溶剤が蒸発し難いようにするために高沸点の溶剤
を用いることが好ましい。水溶性の溶剤は粘結剤、結晶
防止効果のために加えるものである。例として、2−
(メトキシメトキシ)エタノール、2−ブトキシエタノ
ール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−
(ヘキシルオキシ)エタノール、ジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエ
チレングリコール、1−メトキシ−2−プロパノール、
1−エトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−
プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコ
ール等が用いられる。水溶性の溶剤の使用量は、処理す
る有機顔料に対して、重量比で2〜10倍であることが
好ましい。
The water-soluble solvent used for the salt milling treatment in the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble, but it is preferable to use a solvent having a high boiling point in order to make the solvent difficult to evaporate. The water-soluble solvent is added for a binder and an effect of preventing crystallization. For example, 2-
(Methoxymethoxy) ethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2-
(Hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol,
1-ethoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-
Propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, low molecular weight polypropylene glycol and the like are used. The amount of the water-soluble solvent used is preferably 2 to 10 times the weight ratio of the organic pigment to be treated.

【0022】本発明においてソルトミリング処理に供さ
れる有機顔料は、破砕助剤の無機塩より硬度の低い有機
顔料を用いることが好ましい。有機顔料の例としてカラ
ーインデックス(C.I.)ナンバーで示すと、フタロ
シアニン系としてはC.I.ピグメントブルー15、1
5:1、15:2、15:3、15:4、15:6、
C.I.ピグメントグリーン7、36、スレン系として
はC.I.ピグメントブルー60、64、ジオキサジン
系としてはC.I.ピグメントバイオレット23、3
7、アゾ系としてはC.I.ピグメントイエロー1、
2、3、5、6、10、12、13、14、17、4
9、55、60、61、62:1、63、65、73、
74、75、81、83、87、90、93、94、9
5、97、98、106、111、113、114、1
16、121、124、126、127、128、13
0、136、152、165、166、167、17
0、171、172、174、176、188、C.
I.ピグメントオレンジ1、6、13、15、16、3
1、34、64、C.I.ピグメントレッド37、3
8、41、48:1、48:2、48:3、48:4、
48:5、57:1、58:2、58:4、63:1、
63:2、64、64:1、111、144、166、
214、220、221、242、248、262、
C.I.ピグメントブラウン23、41、42、キナク
リドン系としてはC.I.ピグメントオレンジ48、4
9、C.I.ピグメントレッド122、192、20
2、206、207、209、C.I.ピグメントバイ
オレット19、42、ナフトール系としては、C.I.
ピグメントオレンジ2、5、22、24、38、46、
C.I.ピグメントレッド1、2、3、4、5、6、
7、8、9、10、11、12、13、14、15、1
6、17、18、21、22、23、31、32、4
9、49:1、49:2、49:3、50:1、51:
1、53、53:1、60:1、66、67、68、9
5、112、114、119、136、146、14
7、148、150、151、164、170、18
4、187、188、210、212、213、22
2、223、237、243、245、247、24
7:1、253、256、258、261、C.I.ピ
グメントバイオレット13、25、44、50、C.
I.ピグメントブラウン1、ペリレン系としてはC.
I.ピグメントレッド123、149、178、17
9、190、224、C.I.ピグメントバイオレット
29、C.I.ピグメントブラック31、32、、ジケ
トピロロピロール系としてはC.I.ピグメントレッド
254、255、イソインドリノン系としてはC.I.
ピグメントイエロー109、110、173、ベンズイ
ミダゾロン系としてはC.I.ピグメントイエロー12
0、151、154、175、180、181、19
4、C.I.ピグメントオレンジ36、60、62、
C.I.ピグメントレッド175、176、185、2
08、C.I.ピグメントバイオレット32、C.I.
ピグメントブラウン25、キノフタロン系としては、
C.I.ピグメントイエロー138、アントラキノン系
としてはC.I.ピグメントイエロー123、147、
193、C.I.ピグメントレッド89、168、17
7、C.I.ピグメントバイオレット5:1、C.I.
ピグメントブラック20等が例示できる。なお、ソルト
ミリング処理に供される有機顔料は、顔料合成反応後に
十分水洗されたウェットな状態でも製品化されたドライ
な状態でもいずれでも良い。また、顔料の表面に官能基
を付加させた表面処理顔料を用いても良い。
In the present invention, as the organic pigment to be subjected to the salt milling treatment, it is preferable to use an organic pigment having a lower hardness than the inorganic salt of the crushing aid. As an example of an organic pigment, a color index (CI) number indicates that the phthalocyanine-based pigment is C.I. I. Pigment Blue 15, 1
5: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6,
C. I. Pigment Green 7, 36, and C.I. I. Pigment Blue 60 and 64, and dioxazines such as C.I. I. Pigment Violet 23, 3
7, C.I. I. Pigment Yellow 1,
2, 3, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 17, 4,
9, 55, 60, 61, 62: 1, 63, 65, 73,
74, 75, 81, 83, 87, 90, 93, 94, 9
5, 97, 98, 106, 111, 113, 114, 1
16, 121, 124, 126, 127, 128, 13
0, 136, 152, 165, 166, 167, 17
0, 171, 172, 174, 176, 188, C.I.
I. Pigment Orange 1, 6, 13, 15, 16, 3
1, 34, 64, C.I. I. Pigment Red 37, 3
8, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4,
48: 5, 57: 1, 58: 2, 58: 4, 63: 1,
63: 2, 64, 64: 1, 111, 144, 166,
214, 220, 221, 242, 248, 262,
C. I. Pigment Brown 23, 41, 42 and quinacridones include C.I. I. Pigment Orange 48, 4
9, C.I. I. Pigment Red 122, 192, 20
2, 206, 207, 209, C.I. I. Pigment Violet 19, 42, and naphthols include C.I. I.
Pigment Orange 2, 5, 22, 24, 38, 46,
C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6,
7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 1,
6, 17, 18, 21, 22, 23, 31, 32, 4,
9, 49: 1, 49: 2, 49: 3, 50: 1, 51:
1,53,53: 1,60: 1,66,67,68,9
5, 112, 114, 119, 136, 146, 14
7, 148, 150, 151, 164, 170, 18
4,187,188,210,212,213,22
2,223,237,243,245,247,24
7: 1, 253, 256, 258, 261; I. Pigment Violet 13, 25, 44, 50, C.I.
I. Pigment Brown 1 and C.I.
I. Pigment Red 123, 149, 178, 17
9, 190, 224, C.I. I. Pigment Violet 29, C.I. I. Pigment Blacks 31, 32, and diketopyrrolopyrroles include C.I. I. Pigment Red 254, 255 and isoindolinone-based pigments include C.I. I.
Pigment Yellow 109, 110, 173 and benzimidazolones include C.I. I. Pigment Yellow 12
0, 151, 154, 175, 180, 181, 19
4, C.I. I. Pigment Orange 36, 60, 62,
C. I. Pigment Red 175, 176, 185, 2
08, C.I. I. Pigment Violet 32, C.I. I.
Pigment Brown 25 and quinophthalone-based
C. I. Pigment Yellow 138 and anthraquinone-based pigments such as C.I. I. Pigment Yellow 123, 147,
193, C.I. I. Pigment Red 89, 168, 17
7, C.I. I. Pigment Violet 5: 1, C.I. I.
Pigment Black 20 and the like. The organic pigment to be subjected to the salt milling treatment may be either in a wet state sufficiently washed with water after the pigment synthesis reaction or in a dry state commercialized. Further, a surface-treated pigment obtained by adding a functional group to the surface of the pigment may be used.

【0023】本発明においては、上記のように硫酸バリ
ウムを併用してソルトミリング処理をおこなったの微粒
子有機顔料(a1)と微粒子硫酸バリウム(a2)との
混合物(以下混合物という)の水性分散体を通常通り水
洗、乾燥して粉体顔料として用いても良いし、またはソ
ルトミリング処理を行った上記混合物の水性分散体を後
述するトナー用の結着樹脂と共に混練してトナーを得て
も良いし、あるいは上記混合物の水性分散体を分散用の
樹脂と一緒に機械的剪断力を加えて混練し、混合物を分
散用の樹脂に移行させ、水を除去して混合物の樹脂分散
体を得、該混合物の樹脂分散体を着色剤として後述する
トナー用の結着樹脂と共に混練してトナーを得ても良
く、顔料が凝集し難いという点で第3の方法が最も好ま
しい。
In the present invention, an aqueous dispersion of a mixture of a fine organic pigment (a1) and a fine barium sulfate (a2) (hereinafter referred to as a mixture) which has been subjected to a salt milling treatment using barium sulfate in combination as described above. May be used as a powder pigment by washing and drying as usual, or a toner may be obtained by kneading an aqueous dispersion of the above mixture subjected to salt milling with a binder resin for a toner described below. Alternatively, the aqueous dispersion of the mixture is kneaded by applying mechanical shearing force together with the resin for dispersion and the mixture is transferred to the resin for dispersion, and water is removed to obtain a resin dispersion of the mixture. The toner may be obtained by kneading the resin dispersion of the mixture as a coloring agent together with a binder resin for a toner described later, and the third method is most preferable in that the pigment is hardly aggregated.

【0024】上記第3の方法の場合、着色剤、即ち混合
物の樹脂分散体を得る際に用いられる分散用の樹脂とし
ては、後述する結着樹脂と同様のものを用いても良い
し、別系統の樹脂を用いても良い。結着樹脂と別系統の
樹脂を用いる場合には、顔料を高分散させるべく結着樹
脂と相溶性が高い樹脂を用いることが好ましい。係る方
法は、分散用の樹脂と処理有機顔料との親和性を確保す
べく加熱下で行うことが好ましいので、有機溶剤も併用
するのであれば、溶剤が蒸発し難いようにするために加
熱温度を使用する有機溶剤の沸点以下にすることが好ま
しい。熱によって溶剤が蒸発してしまうと顔料微粒子が
凝集してしまい透明性、発色性が悪くなるからである。
但し、有機溶剤回収工程を必要とせず、エネルギーコス
ト及び環境保全の面からは水のみを使用する方が好まし
い。
In the case of the third method, as a colorant, that is, a dispersing resin used for obtaining a resin dispersion of a mixture, the same resin as a binder resin described later may be used. A series of resins may be used. When a resin of a different system from the binder resin is used, it is preferable to use a resin having high compatibility with the binder resin in order to highly disperse the pigment. Such a method is preferably performed under heating in order to ensure the affinity between the resin for dispersion and the treated organic pigment. Therefore, if an organic solvent is also used, the heating temperature is set so that the solvent is not easily evaporated. Is preferably equal to or lower than the boiling point of the organic solvent used. This is because if the solvent evaporates due to heat, the pigment fine particles agglomerate, resulting in poor transparency and coloring.
However, it is preferable to use only water from the viewpoint of energy cost and environmental conservation without requiring an organic solvent recovery step.

【0025】また、本発明における着色剤(A)を得る
際にフタロシアニン顔料誘導体、高分子型分散剤等の分
散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良いし、2種以上
の処理有機顔料の水性分散体を混合して処理しても良
い。
When obtaining the colorant (A) in the present invention, a phthalocyanine pigment derivative, a dispersant such as a polymer type dispersant, and an additive such as a plasticizer may be used in combination. An aqueous dispersion of an organic pigment may be mixed and treated.

【0026】本発明における着色剤(A)を得る処理に
おいて機械的剪断力を加える装置としては、上記したニ
ーダーの他、加圧ニーダー、3本ロール、エクストルー
ダー及びヘンシェルミキサーに代表される高速回転する
攪拌羽根等を複数具備する混合・混練ミキサーなどを挙
げることができる。
As a device for applying a mechanical shearing force in the process of obtaining the colorant (A) in the present invention, in addition to the above kneader, a high-speed rotation represented by a pressure kneader, a three roll, an extruder and a Henschel mixer. Mixing / kneading mixer having a plurality of stirring blades or the like.

【0027】本発明における着色剤(A)を得る処理に
おいて、混合物を分散用の樹脂に移行させた後、水を除
去する方法としては、一般的な乾燥方法の他、必要なら
ば3本ロール等を用いても良い。
In the process of obtaining the colorant (A) in the present invention, the method of removing water after transferring the mixture to a resin for dispersion includes a general drying method and, if necessary, a three-roll method. Etc. may be used.

【0028】本発明は、上記のようにして得た着色剤
(A)と結着樹脂(B)とを加熱しながら溶融混練し、
冷却後、粉砕するか、あるいは係る混合物と水との混合
物を分散用の樹脂と一緒に機械的剪断力を加えて混練
し、混合物を分散用の樹脂に移行させ、水を除去してな
る着色剤(A1)と結着樹脂(B)とを加熱しながら溶
融混練し、冷却後、粉砕することを特徴とする静電荷像
現像用カラートナーの製造方法であり、顔料が凝集し難
いという点で後者の方法が好ましい。トナー粒子中には
上記のようにして得た微粒子有機顔料(a1)を1〜1
0重量%含有していることが好ましい。上記の範囲より
少ないと画像濃度が低下し、多いと帯電性が低下し、カ
ブリの原因となる。
In the present invention, the colorant (A) and the binder resin (B) obtained as described above are melt-kneaded while heating,
After cooling, pulverize or knead the mixture of the mixture and water together with the resin for dispersion by applying mechanical shearing force, transfer the mixture to the resin for dispersion, and remove the water to obtain a color. This is a method for producing a color toner for developing an electrostatic image, which comprises melting and kneading the agent (A1) and the binder resin (B) while heating, cooling, and then pulverizing the same. The latter method is preferred. In the toner particles, the finely divided organic pigment (a1) obtained as described above is 1 to 1
It is preferable to contain 0% by weight. When the amount is less than the above range, the image density is reduced, and when the amount is more than the above range, the chargeability is reduced and fog is caused.

【0029】本発明において用いられる結着樹脂は、定
着性が良好で透明性に優れる樹脂、例えばポリエステル
系、アクリル系、スチレン−アクリル系、エポキシ系等
が挙げられる。更に好ましくは、これらのうち非線状の
樹脂であり、特に好ましくはポリエステル系樹脂で、ジ
オール成分にビスフェノールA−アルキレンオキサイド
付加物に代表されるビスフェノール誘導体またはその置
換体を単独で用いるか、あるいは脂肪族ジアルコールと
併用して用い、これらのジオール成分と2価以上のカル
ボン酸、例えばフマル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸等のカルボン酸成分とを、縮合又は共縮合したものが
好適に用いられる。
The binder resin used in the present invention is a resin having good fixability and excellent transparency, such as polyester, acrylic, styrene-acrylic and epoxy resins. More preferably, among these, non-linear resins, particularly preferably a polyester resin, a bisphenol derivative represented by a bisphenol A-alkylene oxide adduct or a substituted product thereof alone as a diol component, or Used in combination with an aliphatic dialcohol, those obtained by condensation or co-condensation of these diol components and carboxylic acids having a valency of 2 or more, such as fumaric acid, terephthalic acid, and trimellitic acid, are preferably used. Can be

【0030】本発明において着色剤(A)と結着樹脂
(B)との溶融混練温度、又は着色剤(A1)と結着樹
脂(B)との溶融混練温度は、100〜140℃が好ま
しく、更に好ましくは110〜130℃である。上記の
範囲で混練することによって、トナーの着色性等が向上
する。本発明においては、着色剤(A)等と結着樹脂
(B)とを溶融混練する際に、例えばサリチル酸誘導体
の金属塩、高分子型の4級アンモニウム塩等の公知の帯
電制御剤を含有させてもよく、ワックス類を内添するこ
ともできる。更に疎水化処理した金属酸化物(アルミ
ナ、チタニア、シリカ)の流動化剤やポリマー(ポリス
チレン、ポリメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン
等)微粉末などのクリーニング助剤または転写助剤等の
外添剤を用いることもできる。
In the present invention, the melt-kneading temperature of the colorant (A) and the binder resin (B) or the melt-kneading temperature of the colorant (A1) and the binder resin (B) is preferably 100 to 140 ° C. And more preferably 110 to 130 ° C. By mixing in the above range, the colorability of the toner and the like are improved. In the present invention, when the colorant (A) and the like and the binder resin (B) are melt-kneaded, a known charge control agent such as a metal salt of a salicylic acid derivative or a polymer type quaternary ammonium salt is contained. And waxes may be added internally. Further, an external additive such as a cleaning aid or a transfer aid such as a fluidizing agent for hydrophobized metal oxide (alumina, titania, silica) or a fine powder of a polymer (polystyrene, polymethacrylate, polyvinylidene fluoride, etc.) is used. You can also.

【0031】[0031]

【実施例】以下実施例に基づいて本発明を説明する。例
中部とあるのは、重量部を示す。 [実施例1]粗製銅フタロシアニン(東洋インキ製 銅
フタロシアニン):250部、塩化ナトリウム:250
0部、BF−1(堺化学製の硫酸バリウム)を250
部、およびジエチレングリコール200部(東京化成
製)をステンレス1ガロンニーダー(井上製作所製)に
仕込み、3時間混練した。つぎにこの混合物を2.5リ
ットルの温水に投入し、約80℃まで加熱、攪拌した。
約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を5
回くりかえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、固形
分50%の水性顔料分散体(処理顔料分散体)を得た。
ここで得られた水性顔料分散体を透過型電子顕微鏡で観
察したところ、銅フタロシアニンの粒子径が0.11μ
m、硫酸バリウムの粒子径が0.05μmであった。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments. In the examples, "parts" indicates parts by weight. [Example 1] Crude copper phthalocyanine (copper phthalocyanine manufactured by Toyo Ink): 250 parts, sodium chloride: 250
0 parts, 250 parts of BF-1 (Barium sulfate manufactured by Sakai Chemical)
Parts and 200 parts of diethylene glycol (manufactured by Tokyo Chemical Industry) were charged into a stainless 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded for 3 hours. Next, the mixture was poured into 2.5 liters of warm water, heated to about 80 ° C., and stirred.
After stirring for about 1 hour to form a slurry, filtration and washing with water were performed for 5 hours.
The aqueous pigment dispersion (treated pigment dispersion) having a solid content of 50% was obtained by repeating the process to remove the sodium chloride and the solvent.
When the obtained aqueous pigment dispersion was observed with a transmission electron microscope, the particle size of copper phthalocyanine was 0.11 μm.
m, the particle diameter of barium sulfate was 0.05 μm.

【0032】 (シアン着色剤(A1)の製造方法) 上記有機顔料(処理顔料分散体 固形分50%品) 100部 線状ポリエステル樹脂 50部 高分子型分散剤 2.5部 スーパーミキサー(カワタ)に上記の原料を混合し、9
0℃で加熱混練し、水を除去して冷却後、粉砕してシア
ン着色剤を作製した。
(Production Method of Cyan Colorant (A1)) The above organic pigment (treated pigment dispersion, solid content 50% product) 100 parts Linear polyester resin 50 parts Polymer type dispersant 2.5 parts Supermixer (Kawata) The above raw materials are mixed in 9
The mixture was heated and kneaded at 0 ° C to remove water, cooled, and then pulverized to prepare a cyan colorant.

【0033】 (シアントナーの製造方法) 非線状ポリエステル樹脂 100部 シアン着色剤 5部 ヘンシェルミキサー(三井鉱山)で上記原料を混合し、
エクストルーダーで溶融混練し、粉砕、分級して体積平
均粒径8.5μmの母体シアントナー粒子Aを得た。次
いで、疎水化処理したアナターゼ型硫酸バリウム微粒子
を上記母体シアントナー粒子A100重量部に対して
0.6部添加し、シアントナーとした。
(Production Method of Cyan Toner) Non-linear polyester resin 100 parts Cyan colorant 5 parts The above materials were mixed with a Henschel mixer (Mitsui Mining),
The mixture was melt-kneaded with an extruder, pulverized and classified to obtain parent cyan toner particles A having a volume average particle size of 8.5 μm. Next, 0.6 parts by weight of the hydrophobized anatase-type barium sulfate fine particles were added to 100 parts by weight of the parent cyan toner particles A to obtain a cyan toner.

【0034】(シアン現像剤の調整)上記シアントナー
を5部とシリコーン樹脂で被覆してなる平均粒径50μ
mのフェライトキャリア95部を混合してカラー現像剤
を作製した。
(Adjustment of Cyan Developer) An average particle diameter of 50 μm obtained by coating 5 parts of the above cyan toner with a silicone resin is used.
A color developer was prepared by mixing 95 parts of a m ferrite carrier.

【0035】[実施例2]実施例1の粗製銅フタロシア
ニンの代わりに、黄色顔料(ヘキスト製 ホスターパー
ム エロー H3G:ハンザエロー系)260部を用い
て実施例1と同様にして水性顔料分散体、黄色着色剤、
母体黄色トナー、黄色トナー及び黄色現像剤を得た。
Example 2 In place of the crude copper phthalocyanine of Example 1, an aqueous pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that 260 parts of a yellow pigment (Hoster Palm Yellow H3G, manufactured by Hoechst) was used. Colorant,
A mother yellow toner, a yellow toner and a yellow developer were obtained.

【0036】[実施例3]実施例1の粗製銅フタロシア
ニンの代わりに、赤色顔料(ヘキスト製 ホスターパー
ム ピンクE:キナクリドン系)250部を用いて実施
例1と同様にして水性顔料分散体、赤色着色剤、母体赤
色トナー、赤色トナー及び赤色現像剤を得た。
Example 3 An aqueous pigment dispersion, red in the same manner as in Example 1 except that 250 parts of a red pigment (Hoster Palm Pink E: quinacridone type, Hoechst) was used instead of the crude copper phthalocyanine of Example 1. A colorant, a mother red toner, a red toner and a red developer were obtained.

【0037】〔比較例1〕実施例1、2、3で用いた青
色顔料、黄色顔料、赤色顔料について水性顔料分散体を
得る際に硫酸バリウムを用いずに水性顔料分散体を得、
得られた水性顔料分散体を乾燥して粉体顔料とし、これ
を着色剤として各色カラートナーを得た。
Comparative Example 1 The aqueous pigment dispersion was obtained without using barium sulfate when obtaining the aqueous pigment dispersion for the blue pigment, yellow pigment and red pigment used in Examples 1, 2, and 3.
The obtained aqueous pigment dispersion was dried to obtain a powder pigment, and this was used as a colorant to obtain a color toner of each color.

【0038】〔比較例2〕実施例1で粗製フタロシアニ
ン250部を500部に代える以外は実施例1と同様に
して水性顔料分散体、シアン着色剤、シアン着色剤、母
体シアントナー、シアントナー及びシアン現像剤を得
た。
Comparative Example 2 An aqueous pigment dispersion, a cyan colorant, a cyan colorant, a base cyan toner, a cyan toner and a water-based pigment dispersion were prepared in the same manner as in Example 1 except that 250 parts of crude phthalocyanine was changed to 500 parts. A cyan developer was obtained.

【0039】[実施例4]実施例1の粗製銅フタロシア
ニンの代わりに、黄色顔料(東洋インキ製 ベンジジン
イエロー:アゾ系)250部を用いて実施例1と同様に
して水性顔料分散体、黄色着色剤、母体黄色トナー、黄
色トナー及び黄色現像剤を得た。
Example 4 An aqueous pigment dispersion and yellow coloring were carried out in the same manner as in Example 1 except that 250 parts of a yellow pigment (benzidine yellow: azo type, manufactured by Toyo Ink) was used in place of the crude copper phthalocyanine of Example 1. , A base yellow toner, a yellow toner and a yellow developer.

【0040】[実施例5]赤色顔料(CIBA製 クロ
モフタルレッドA−2B:ジアミノジアントラニル系)
240部、塩化ナトリウム1600部およびジエチレン
グリコール200部をステンレス1ガロンニーダーに仕
込み、3時間混練した。この混合物を実施例1で使用し
たコロイダルシリカ250部とともに2.5リットルの
温水に投入し、約80℃まで加熱、攪拌した。約1時間
してスラリー状とした後、濾過、水洗を5回繰り返し塩
化ナトリウムおよび溶剤を除き、実施例1と同様にして
固形分50%の水性顔料分散体、赤色着色剤、母体赤色
トナー、赤色トナー及び赤色現像剤を得た。
Example 5 Red pigment (Chromophthal Red A-2B manufactured by CIBA: diaminodianthranil type)
240 parts, 1600 parts of sodium chloride and 200 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon stainless steel kneader and kneaded for 3 hours. The mixture was put into 2.5 liters of warm water together with 250 parts of the colloidal silica used in Example 1, and heated to about 80 ° C. and stirred. After about 1 hour to form a slurry, filtration and water washing were repeated 5 times to remove the sodium chloride and the solvent, and in the same manner as in Example 1, an aqueous pigment dispersion having a solid content of 50%, a red colorant, a mother red toner, A red toner and a red developer were obtained.

【0041】[実施例6]実施例1の粗製銅フタロシア
ニンの代わりに、青色顔料(東洋インキ製 リオノゲン
ブルー6505:インダンスレン系)200部を用いて
実施例1と同様にして水性顔料分散体、シアン着色剤、
シアン着色剤、母体シアントナー、シアントナー及びシ
アン現像剤を得た。
Example 6 An aqueous pigment was prepared in the same manner as in Example 1 except that 200 parts of a blue pigment (Lionogen Blue 6505 manufactured by Toyo Ink) was used instead of the crude copper phthalocyanine of Example 1. Dispersion, cyan colorant,
A cyan colorant, a mother cyan toner, a cyan toner and a cyan developer were obtained.

【0042】[実施例7]実施例1の粗製銅フタロシア
ニンの代わりに、赤色顔料(CIBA製 パリオトール
レッドL3670:ペリレン系)250部を用いて実
施例1と同様にして水性分散(処理顔料分散体)を得
た。その後、実施例1と同様にして水性顔料分散体、赤
色着色剤、母体赤色トナー、赤色トナー及び赤色現像剤
を得た。
Example 7 An aqueous dispersion (treated pigment dispersion) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crude copper phthalocyanine used in Example 1 was replaced with 250 parts of a red pigment (PARIOTOR Red L3670, manufactured by CIBA: perylene). ) Got. Thereafter, an aqueous pigment dispersion, a red colorant, a mother red toner, a red toner and a red developer were obtained in the same manner as in Example 1.

【0043】〔評価〕 (透明性)デジタルカラー複写機により、各実施例、各
比較例で得た各色の現像剤をそれぞれ用い、OHPシー
ト上に各カラートナーの付着量を0.8mg/cm2
なるように定着させ、透明性を評価した。結果を表1に
示す。 <目視透明性基準> ○:透明性良好である △:ほぼ透明であるが、鮮明性が悪くくすんでいる。 ×:透明性が著しく劣る。
[Evaluation] (Transparency) Using a digital color copying machine, the developer of each color obtained in each Example and each Comparative Example was used, and the amount of each color toner deposited on the OHP sheet was 0.8 mg / cm. Fixing was performed so as to be 2, and the transparency was evaluated. Table 1 shows the results. <Visual Transparency Standard> 透明: Good transparency :: Almost transparent, but poor in sharpness and dull. X: Transparency is remarkably inferior.

【0044】(鮮明性)デジタルカラー複写機により、
各実施例、各比較例で得た各色の現像剤をそれぞれ用
い、白色の標準普通紙1万枚複写後の鮮明性を評価し
た。結果を表1に示す。 <目視鮮明性基準> ○:濃色部分も淡色部分も発色が良く鮮明 △:濃色部分は鮮明だが淡色部分は発色不十分で若干不
鮮明 ×:濃色部分も淡色部分も発色悪くで不鮮明
(Clarity) By a digital color copying machine,
Using the developers of each color obtained in each of the examples and comparative examples, the clarity after 10,000 copies of white standard plain paper was evaluated. Table 1 shows the results. <Criterion for visual clarity> :: The color development is good in both the dark and light portions. Δ: The dark portion is vivid but the light portion is insufficiently colored and slightly unclear. X: The dark and light portions are poorly colored and unclear.

【0045】(カブリ)上記鮮明性と同様に白色の標準
普通紙に1万枚複写後の非画像部の反射濃度と標準普通
紙との反射濃度差を求め、カブリの状況を評価した。結
果を表1に示す。 <カブリ評価基準> 測定はフォトボルト577(フォトボルト社)を使用。 ○:良好 カブリ値 1.0未満 △:実用レベル カブリ値 1.0以上1.5未満 ×:不可 カブリ値 1.5以上
(Fog) As in the case of the sharpness described above, the difference between the reflection density of the non-image area after copying 10,000 sheets on white standard plain paper and the reflection density of the standard plain paper was determined, and the fog situation was evaluated. Table 1 shows the results. <Fog evaluation criteria> Photobolt 577 (Photobolt) was used for measurement. :: good fog value less than 1.0 △: practical level fog value 1.0 or more and less than 1.5 ×: impossible fog value 1.5 or more

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明により、硫酸バリウムをソルトミ
リング時に併用することにより、カラートナー中の有機
顔料がより微粒子状に分散されるために、OHPシート
上における光透明性を損なうことなく、鮮明性の良好な
カブリのない画像を与える静電荷像現像用カラートナー
を得ることができる。
According to the present invention, since the organic pigment in the color toner is more finely dispersed by using barium sulfate at the time of salt milling, clearness can be obtained without impairing the optical transparency on the OHP sheet. Thus, a color toner for developing an electrostatic charge image which gives an image free from fogging and having good properties can be obtained.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 微粒子有機顔料(a1)100重量部に
対して微粒子硫酸バリウム(a2)1〜150重量部を
含有する着色剤(A)と結着樹脂(B)とを含有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用カラートナー。
A colorant (A) containing 1 to 150 parts by weight of fine barium sulfate (a2) and a binder resin (B) based on 100 parts by weight of fine organic pigment (a1). Color toner for developing electrostatic images.
【請求項2】 着色剤(A)を0.1〜15重量%含有
することを特徴とする請求項1記載の静電荷像現像用カ
ラートナー。
2. The color toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the colorant (A) is contained in an amount of 0.1 to 15% by weight.
【請求項3】 微粒子有機顔料(a1)の粒子径が0.
01〜0.5μmであり、微粒子硫酸バリウム(a2)
の粒子径が0.001〜0.1μmであることを特徴と
する請求項1又は2記載の静電荷像現像用カラートナ
ー。
3. The particulate organic pigment (a1) having a particle size of 0.
Fine particle barium sulfate (a2)
The color toner for developing an electrostatic image according to claim 1, wherein the particle size of the toner is 0.001 to 0.1 μm.
【請求項4】 微粒子有機顔料(a1)が、キナクリド
ン系、フタロシアニン系、アゾ系、イソインドリノン
系、ジアンスラキノニルレッド系、スレン系、ペリレン
系からなる群より選ばれる少なくとも1種であることを
特徴とする請求項1ないし3いずれか記載の静電荷像現
像用カラートナー。
4. The finely divided organic pigment (a1) is at least one selected from the group consisting of quinacridone-based, phthalocyanine-based, azo-based, isoindolinone-based, dianthraquinonyl red-based, sulene-based and perylene-based pigments. The color toner for developing an electrostatic image according to any one of claims 1 to 3, wherein:
【請求項5】 有機顔料と水溶性の無機塩と硫酸バリウ
ムと水溶性の溶剤とを機械的に混合した後、水洗するこ
とによって水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤を除去して
なる微粒子有機顔料(a1)と微粒子硫酸バリウム(a
2)とを含有する着色剤(A)と結着樹脂(B)とを溶
融混練してなることを特徴とする静電荷像現像用カラー
トナーの製造方法。
5. Fine particles obtained by mechanically mixing an organic pigment, a water-soluble inorganic salt, barium sulfate and a water-soluble solvent, followed by washing with water to remove the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent. Organic pigment (a1) and fine barium sulfate (a
2. A method for producing a color toner for electrostatic image development, comprising melting and kneading a colorant (A) containing (2) and a binder resin (B).
【請求項6】 水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤を除去
してなる微粒子有機顔料(a1)と微粒子硫酸バリウム
(a2)と水との混合物を分散用の樹脂と共に機械的剪
断力を用いて混練し、水を除去してなる着色剤(A2)
と結着樹脂(B)とを溶融混練してなることを特徴とす
る請求項5記載の静電荷像現像用カラートナーの製造方
法。
6. A mixture of a finely divided organic pigment (a1), a finely divided barium sulfate (a2), and water obtained by removing a water-soluble inorganic salt and a water-soluble solvent, together with a resin for dispersion, using mechanical shearing force. Colorant obtained by kneading and removing water (A2)
6. The method for producing a color toner for electrostatic image development according to claim 5, wherein the resin and the binder resin (B) are melt-kneaded.
【請求項7】 微粒子有機顔料(a1)の粒子径が0.
01〜0.5μmであり、微粒子硫酸バリウム(a2)
の粒子径が0.001〜0.1μmであることを特徴と
する請求項5又は6記載の静電荷像現像用カラートナー
の製造方法。
7. The fine particle organic pigment (a1) having a particle diameter of 0.
Fine particle barium sulfate (a2)
7. The method for producing a color toner for developing an electrostatic image according to claim 5, wherein the particle diameter of the toner is 0.001 to 0.1 [mu] m.
【請求項8】 水溶性の溶剤に対して水溶性の無機塩を
重量比で2〜20倍用いることを特徴とする請求項5な
いし7いずれか記載の静電荷像現像用カラートナーの製
造方法。
8. The process for producing a color toner for developing an electrostatic image according to claim 5, wherein the weight ratio of the water-soluble inorganic salt to the water-soluble solvent is 2 to 20 times. .
【請求項9】 微粒子有機顔料(a1)が、キナクリド
ン系、フタロシアニン系、アゾ系、イソインドリノン
系、ジアンスラキノニルレッド系、スレン系、ペリレン
系からなる群より選ばれる少なくとも1種であることを
特徴とする請求項5ないし8いずれか記載の静電荷像現
像用カラートナーの製造方法。
9. The particulate organic pigment (a1) is at least one selected from the group consisting of quinacridone-based, phthalocyanine-based, azo-based, isoindolinone-based, dianthraquinonyl red-based, sulene-based, and perylene-based pigments. The method for producing a color toner for developing an electrostatic image according to any one of claims 5 to 8, wherein:
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