JP4196751B2

JP4196751B2 - Yellow toner for developing electrostatic images

Info

Publication number: JP4196751B2
Application number: JP2003184547A
Authority: JP
Inventors: 正典藤巻; 真由美徳岡; 浩史勝部
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2003-06-27
Filing date: 2003-06-27
Publication date: 2008-12-17
Anticipated expiration: 2023-06-27
Also published as: JP2005017838A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電荷像を現像するための静電荷像現像用イエロートナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法は、通常、光導電性感光体よりなる静電潜像担持体に帯電、露光により静電潜像を形成し、次いで、この静電潜像を、結着樹脂中に着色剤を含有するトナーによって現像し、得られたトナー像を転写紙等の支持体に転写、定着して可視画像を形成する方法である。
【０００３】
このような可視画像を得るためのトナーとして、一般的には、カーボンブラックの如き黒色着色剤を結着樹脂中に分散させたものが多く使用されているが、近年、青色顔料、赤色顔料又は黄色顔料を結着樹脂中に分散させたカラートナーも使用されている。
【０００４】
黄色の着色剤としては、一般的には、アゾ系、ベンツイミダゾロン系の各黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７、同１８０等）を結着樹脂中に分散させたものが多く使用されている。
【０００５】
しかしながら、上記黄色顔料を用いたイエロートナーは、（１）透明性に優れる画像を形成するものの、顔料の耐光性や耐熱性に劣る、（２）顔料の耐光性や耐熱性に優れるものの、逆に隠蔽性が強すぎてしまい、画像の透明性に劣る、（３）トナーの製造時や定着時の熱分解で有害な分解生成物、それに伴う臭気が発生する可能性があり、安全衛生上好ましくない、（４）トナーの製造時や定着時、あるいは転写時の温度条件に制限を受ける、等の問題点があった。
【０００６】
そこで、前記着色剤として、イソインドリン系の黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５）を結着樹脂中に分散させたところ、透明性に優れた画像を形成し、且つ耐光性や耐熱性にも優れた静電荷像現像用イエロートナーを得ることができたが、前記モノカラーおよびフルカラートナーで画像を形成しても色相に関しては未だ十分なものではなかった。また、他の黄色顔料を併用してもよいことが記載されているが、その内容が具体的に示唆されていない（特許文献１参照。）。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−１１８７１５号公報（第２頁請求項１、同頁段落番号０００４〜０００５、同頁段落番号０００７、第３頁段落番号００１０〜００１４。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、色相がより青味の黄色鮮明で、且つ透明性に優れた画像を形成し、耐光性や耐熱性にも優れた静電荷像現像用イエロートナーを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、前記実状に鑑みて鋭意検討した結果、静電荷像現像用イエロートナーの着色剤として、前記アゾ系、ベンツイミダゾロン系の黄色顔料、あるいはイソインドリン系の黄色顔料に代えて、イソインドリン系の黄色顔料であるＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５とアゾ系の黄色顔料であるＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４、もしくはイソインドリン系の黄色顔料であるＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５とベンツイミダゾロン系の黄色顔料であるＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４、との混合顔料を用いることにより、各々黄色顔料を単独で用いる場合よりも色相が相加的効果ではなく、むしろ相乗的効果でより青味を呈し、黄色鮮明で画像の色特性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、結着樹脂と着色剤とを必須成分として用いた静電荷像現像用イエロートナーにおいて、着色剤が、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４、もしくはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４、との混合顔料であることを特徴とする静電荷像現像用イエロートナーに関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の静電荷像現像用イエロートナーに用いられる着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５（以下、Ｐ．Ｙ．１８５と略す。）とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４（以下、Ｐ．Ｙ．７４と略す。）、もしくはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４（以下、Ｐ．Ｙ．１５４と略す。）、との混合顔料が挙げられる。
【００１２】
着色剤として、主成分であるＰ．Ｙ．１８５と組み合わせる黄色顔料として、上記Ｐ．Ｙ．７４、同１５４が好ましいが、それ以外に、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７３、同９７、同１５１等の公知慣用の黄色顔料が使用できる。
【００１３】
混合顔料の主成分であるＰ．Ｙ．１８５、これと組み合わせるＰ．Ｙ．７４、同１５４等は、粉末状、顆粒状、あるいは塊状の乾燥（粗）顔料であってもよく、また、ウェットケーキや水性スラリーといった水に分散した状態の（粗）顔料であってもよい。なかでも、上記（粗）顔料はウェットケーキや水性スラリーといった水に分散した状態の（粗）顔料であることが好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる混合顔料の製造方法については特に制限されるものではないが、例えば、以下の様な方法が挙げられる。
【００１５】
（１）Ｐ．Ｙ．１８５（粗）顔料の乾燥品、あるいはウェットケーキと、Ｐ．Ｙ．７４、同１５４（粗）顔料の乾燥品、あるいはウェットケーキとを混合後、公知慣用の顔料化処理、溶剤留去、濾過、洗浄、乾燥、粉砕の各工程を経て混合顔料とする方法、（２）Ｐ．Ｙ．１８５（粗）顔料の乾燥品、あるいはウェットケーキを公知慣用の顔料化処理、溶剤留去、濾過、洗浄、乾燥、粉砕の各工程を経てＰ．Ｙ．１８５顔料としたものと、前記Ｐ．Ｙ．１８５（粗）顔料と同様の操作でＰ．Ｙ．７４、同１５４顔料としたものとを混合して混合顔料とする方法、（３）Ｐ．Ｙ．１８５顔料化処理後の顔料ウェットケーキと、Ｐ．Ｙ．７４、同１５４顔料化処理後の顔料ウェットケーキとを予め混合し、分散攪拌機等を使用して特定量の水の中で解こうして水性スラリーとし、該水性スラリーを濾過、乾燥、粉砕の各工程を経て混合顔料とする方法、（４）Ｐ．Ｙ．１８５顔料化処理後の顔料ウェットケーキを乾燥、粉砕の各工程を経てＰ．Ｙ．１８５顔料としたものと、前記Ｐ．Ｙ．１８５顔料と同様の操作でＰ．Ｙ．７４、同１５４顔料としたものとを混合して混合顔料とする方法、（５）Ｐ．Ｙ．１８５最終乾燥顔料とＰ．Ｙ．７４、同１５４の最終乾燥顔料とを混合して混合顔料とする方法、（６）Ｐ．Ｙ．１８５顔料化処理後の顔料ウェットケーキと、Ｐ．Ｙ．７４、同１５４粗製顔料ウェットケーキとを予め混合し、分散攪拌機等を使用して特定量の水の中で解こうして水性スラリーとし、該水性スラリーを濾過、洗浄、乾燥、粉砕の各工程を経て混合顔料とする方法、等が挙げられる。
【００１６】
しかしながら、本発明の静電荷像現像用イエロートナーにおいては、色相がより青味の黄色鮮明で、且つ透明性に優れた画像を形成し、耐光性や耐熱性にもより優れたイエロートナーを簡便に得られる点で、上記（３）の方法を採用することが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる混合顔料中のＰ．Ｙ１８５の混合比率（質量比）は、１０〜９０％の範囲であることが好ましく、なかでも４５〜８０％の範囲であることがより好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる混合顔料は、色彩的特性、とりわけフルカラー用静電荷像現像用イエロートナーの着色剤として使用した時に、色相がより青味で、透明性および鮮明性が得やすい特徴を有している。
【００１９】
本発明に用いられる混合顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基処理、塩基性基処理等の表面処理、高分子分散剤処理、界面活性剤処理が施されているものを使用してもよい。
【００２０】
本発明に用いられる混合顔料は、一次粒子の平均粒子径０．０２〜０．３μｍであることが好ましい。
【００２１】
顔料は、一般的に被分散媒体への分散状態におけるその粒子径が小さいほど、これを使用して得られる着色物の透明性が高くなる。したがって、本発明の静電荷像現像用イエロートナーの着色剤に用いられる混合顔料は、一次粒子の平均粒子径が０．０２〜０．３μｍの範囲にあるものが好ましく、なかでも０．０３〜０．２μｍの範囲にあるものがより好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる混合顔料がこの様な一次粒子の平均粒子径の範囲内にあると、画像を形成した時に透明性および鮮明性が得やすく、更に十分な色再現性、発色性が得やすい点で好ましい。
【００２３】
一方、顔料の一次粒子の平均粒子径が小さくなるにつれて粒子の比表面積が増加して、顔料粒子表面で反射される光の量も多くなることにより隠蔽力は増大し、耐光性が良好となる。また本発明に用いられる混合顔料は、堅牢性に優れたＰ．Ｙ．１８５顔料を主成分として多く含有する。したがって、該混合顔料はこのＰ．Ｙ．１８５顔料に起因して従来のアゾ系、ベンツイミダゾロン系黄色有機顔料に比べて耐光性が良好となる。
【００２４】
さらに本発明に用いられる混合顔料は、その粒子の形状が針状や棒状ではなく、球状に近くなるほど、上記した様にこれを使用して得られる着色物の耐光性が良好となる。したがって、本発明の静電荷像現像用イエロートナーの着色剤に用いられる混合顔料は、一次粒子のアスペクト比（長径対短径比）がより１に近いものが好ましい。
【００２５】
該混合顔料を本発明の静電荷像現像用イエロートナー用途に用いる場合には、例えば、それからトナーの作製や現像剤の調製を行うことになる。ここで混合される顔料の一次粒子の平均粒子径が０．３μｍを超えている場合は、顔料自体の耐光性には優れるものの、逆に隠蔽性が強くなり、これを使用して製造された黄色画像を形成するイエロートナーの透明性が低下する傾向にあるので好ましくない。
【００２６】
また、同０．０２μｍよりも小さい場合は、顔料が凝集しやすくなるために、その分散状態において、かえって平均粒子径の大きい二次粒子を形成することがあり、この場合もまた、黄色画像を形成するイエロートナーの透明性が低下する傾向にあるので好ましくない。さらに、ここで混合される混合顔料の一次粒子のアスペクト比が大きくなると、顔料粒子の形状が針状や棒状となるためにトナーの表面から露出しやすく、外部環境の影響をより受けやすくなるため、耐光性が悪化する傾向にあるので好ましくない。
【００２７】
本発明に用いられる混合顔料の平均一次粒子径は、例えば、日本電子（株）製の透過型電子顕微鏡（型式：ＪＥＭ−２０１０）にて倍率６０，０００倍で撮影した写真より算出することができる。
【００２８】
本発明に用いられる混合顔料の一次粒子の平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の混合顔料一次粒子の５０個につき、その長い方の径（長径）を各々求め、それを平均した値である。この際、試料である混合顔料は、これを溶媒に超音波分散させてから前記顕微鏡で撮影する。また、透過型電子顕微鏡の代わりに走査型電子顕微鏡を使用してもよい。
【００２９】
本発明における静電荷像現像用イエロートナーは、静電荷像現像用イエロートナー中に磁性体を含有する一成分色磁性トナー（磁性一成分現像用カラートナー）、磁性体を含有しない非磁性一成分色カラートナー（非磁性一成分現像用カラートナー）、又は、キャリアーを混合した二成分色現像剤用カラートナー（二成分現像用カラートナー）として用いることができる。
【００３０】
一成分色磁性トナーは、通常使用されているものと同様に、例えば、着色剤、結着樹脂、磁性粉、電荷制御剤（ＣＣＡ）や離型剤に代表されるその他添加剤等から構成できる。
【００３１】
本発明で用いられる着色剤の静電荷像現像用イエロートナー中に占める割合（含有量）は特に限定されるものではないが、上記イエロートナーを構成する結着樹脂１００質量部に対して０．５〜２５質量部の割合で使用することが好ましく、着色剤自身の有する帯電性能を一層顕著ならしめる点から結着樹脂１００質量部に対し２〜１５質量部であることがより好ましい。
【００３２】
結着樹脂１００質量部に対して着色剤の割合が０．５質量部以下の場合には、隠蔽力が不足して充分な色濃度が得られない点で好ましくない。また、結着樹脂１００質量部に対して着色剤の割合が２５質量部以上の場合には、色の彩度が損なわれ、定着特性、帯電特性への影響が現れる点で好ましくない。
【００３３】
本発明の静電荷像現像用イエロートナーに用いられる結着樹脂としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、なかでも、熱又は圧力の適用下で接着性を示す天然樹脂、合成樹脂、天然ゴム、合成ゴム、合成ワックス等が使用できる。
【００３４】
本発明において有用な天然樹脂としては、例えば、バルサム樹脂、ロジン、シェラック、コーバル等が挙げられ、これらの樹脂は後記するビニル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂等から選ばれる１種又はそれ以上の樹脂で変性されていてもよい。
【００３５】
また、本発明の静電荷像現像用イエロートナーに用いられる有用な合成樹脂および合成ワックスとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリプリピレン、ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、メラミン樹脂、ユリア樹脂、フェノール樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ビニル樹脂又はこれらの樹脂の各モノマー成分からできる共重合体、脂肪族又は脂環式炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられる。
【００３６】
また、本発明の静電荷像現像用イエロートナーに用いられる有用な天然又は合成ゴム物質としては、例えば、天然ゴム、塩素化ゴム、環化ゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロヒドリンゴム等が挙げられる。
【００３７】
本発明の静電荷像現像用イエロートナーに用いられる結着樹脂としては、これらに限定されるものではなく、結着樹脂成分の２種以上が適宜混合されたものを使用してもよい。
【００３８】
尚、結着樹脂としては、熱定着性を有する結着樹脂が好ましく、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びエポキシ系樹脂の使用がより好ましい。
【００３９】
本発明の静電荷像現像用イエロートナーに用いられる磁性粉としては、特に限定されるものではないが、それ自身の色が再現された色に影響を及ぼしにくいものが好ましく使用でき、例えば、γ−酸化鉄、黄色γ−酸化鉄、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属、或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属との合金、ポリ−１，４−ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−オキシル−４−ピペリジル−１−オキシル）ブタジエンポルフィリン金属錯体の様な有機磁性体及びそれらの混合物等が挙げられる。なかでも色相の面から、黄色γ−酸化鉄の使用がより好ましい。
【００４０】
これら磁性粉の粒径は平均粒径０．１〜１μｍの範囲が好ましく、なかでも帯電安定性及び色相の点から０．１〜０．５μｍの範囲がより好ましい。また、これらをイエロートナーに含有させる量としては結着樹脂１００質量部に対して３０〜１５０質量％が好ましく、帯電安定性及び色相の点から結着樹脂１００質量部に対して４０〜１２０質量％がより好ましい。
【００４１】
本発明の静電荷像現像用イエロートナーは前記した各成分の他に必要に応じてトナーの熱特性、電気特性、物理特性等を調整する目的で各種の可塑剤、抵抗調整剤および電荷制御剤等を更に添加してもよい。
【００４２】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等が挙げられ、抵抗調整剤としては、例えば、酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチモン等が挙げられ、電荷制御剤としては、例えば、四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、含金属染料等が挙げられる。
【００４３】
更に、本発明においてはイエロートナー粒子の製造後、これにＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂等の微粉末を添加してイエロートナーの流動性改良を図ったり、ステアリン酸亜鉛、フタル酸等を添加して感光体の劣化防止を図っても良い。ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂等の微粉末は、平均粒子径が０．０２μｍ以下の微粉末と、平均粒子径が０．０３〜１μｍの微粉末とを併用する様にすると、より連続印刷を行った場合に、長期に亘って良好な画像が得られる。
【００４４】
本発明の静電荷像現像用イエロートナーは、特定の製造方法に依らず極めて一般的な製造方法によって得ることができる。例えば、前記した各成分を押出機、２本ロール、３本ロール又は加熱ニーダー等の混練手段により混合し、冷却後、ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、風力分級機により分級する、いわゆる粉砕法といわれる方法により本発明の目的とする静電荷像現像用イエロートナーが得られる。また上記粉砕法以外にも、乳化分散法、懸濁重合法等により本発明の目的とするイエロートナーを得ることもできる。
【００４５】
本発明の静電荷像現像用イエロートナーの粒子径は５〜１５μｍが好ましい。
【００４６】
二成分色現像剤用静電荷像現像用イエロートナーとして用いる場合も一成分色磁性トナーに使用されているものと同じ着色剤、結着樹脂、上記した様なその他添加剤等を使用することができる。
【００４７】
更に、本発明の静電荷像現像用イエロートナーに用いられるキャリアとしては、例えば、鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ、或いはこれらを芯材とし表面にスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等又はこれらの樹脂の混合物をコーティングしたものが挙げられ、その粒子径は５０〜３００μｍが好ましい。
【００４８】
二成分色現像剤用静電荷像現像用イエロートナーは、これらのキヤリア粒子と本発明の静電荷像現像用イエロートナーとを水平円筒形、Ｖ形等の容器回転型混合機で摩擦混合することによって得ることができる。
【００４９】
また、キャリアと静電荷像現像用イエロートナーとの混合比は、適切な画像濃度を得るために通常、キャリア１００質量部に対して静電荷像現像用イエロートナー２〜１０質量部の範囲で使用できるが、なかでも静電荷像現像用イエロートナー３〜６質量部の範囲で使用することがより好ましい。
【００５０】
こうして得られた本発明の静電荷像現像用イエロートナーは、被記録媒体上に画像を形成させるために用いられる。被記録媒体としては、例えば、紙、合成樹脂フィルム、金属箔等が挙げられる。
【００５１】
本発明の静電荷像現像用イエロートナーは、前記した様にその製造方法に特に制限されるものではないが、より好ましい方法としては以下に示す通りである。
【００５２】
まずスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の結着樹脂１００質量部と、着色剤である混合顔料２〜１５質量部、必要に応じて結着樹脂１００質量部当たり４０〜１２０質量部の磁性体粉末、電荷制御剤、ワックスを、前記結着樹脂の溶融する温度で混練し、分級粉砕して、体積平均粒子径５〜１５μｍの乾式粉体静電荷像現像用イエロートナーを得る。
【００５３】
このイエロートナー１００質量部に、前記したものよりも平均粒子径が小さい疎水性シリカ０．３〜５質量部を外部より添加して、イエロートナーの粒子表面に前記シリカ粒子を付着させ、磁性または非磁性一成分現像用乾式粉体静電荷像現像用イエロートナーとすることができる。
【００５４】
尚、二成分現像法に上記イエロートナーを用いる場合には、キャリア１００質量部当たりイエロートナー３〜６質量部を混合して、現像剤とすることができる。
【００５５】
本発明においては、この現像剤を用いて乾式普通紙複写機等で現像試験を実施することにより、色相がより青味で透明性および鮮明性に優れ、十分な色再現性、発色性を有するイエロー画像（ベタ部）が得られる。
【００５６】
この現像剤を用いてイエロー画像が得られた印刷物について、該イエロー画像を分光光度計（測定用光源として、例えば、Ｄ６５光源、視野角１０°）により測色を行うことにより、色相（ＣＩＥ表色系色度Ｌ*ａ*ｂ*）を定量的に評価することができる。尚、ａ*ｂ*はそれぞれ色の方向を示し、ａ*がプラスで色相は赤味方向、マイナスで緑味方向を表し、またｂ*がプラスで黄味方向、マイナスで青味方向を表す。
【００５７】
本発明においては、△ａ*がプラス方向であり、且つ△ｂ*がマイナス方向ほど、標準顔料であるＰ．Ｙ１８５顔料単独で使用した場合と比較して、色相がより青味にある静電荷像現像用イエロートナーであると定義する。ここで△ａ*、△ｂ*とは、前記標準顔料との（色相）差を意味する。
【００５８】
【実施例】
次に、本発明を実施例と比較例により詳細に説明する。以下、特に断りがない限り、「部」は質量部、「％」は質量％とする。
【００５９】
［製造例１］（混合顔料の製造）
黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．１８５、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗＤ１１５５ｌｏｔ．０２０００１Ｐ０４０〕のウェットケーキ（顔料固形分４８．９％）１８．４部と、黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．７４、山陽色素（株）製のＳｕｎＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ７４１３−Ａｌｏｔ．ＢＬ７５２〕のウェットケーキ（顔料固形分３１．３％）９．６部とを（質量比７５：２５）、８０℃の湯１００ｍｌが入ったガラス製の１Ｌビーカーに仕込み、３０分間撹拌保持し、上記各黄色顔料を十分にほぐした。その後、上記１Ｌビーカーに８０℃の湯５００ｍｌを追加し、さらに８０℃で１時間撹拌を行った。撹拌終了後、濾過、湯洗浄、乾燥、粉砕の各工程を経て、混合顔料を得た。該混合顔料の一次粒子の平均粒子径については、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）で測定し、一次粒子の平均粒子径は０．０７μｍであった。
【００６０】
（静電荷像現像用イエロートナーの製造）
［実施例１］
スチレン−アクリル酸共重合体（ハイマーＳＢＭ１００、三洋化成工業（株）製）１００部、前記製造例１で製造した混合顔料５部、黄色γ−酸化鉄（ＭＡＰＩＣＯＹ−ＬＯＰ、チタン工業（株）製）４０部を押出機で混練後、ジェットミルで分級粉砕して平均粒子径が１０μｍのイエロートナーを得た。次いでこのイエロートナーに疎水性シリカ（アエロジルＲ−９７２、日本アエロジル社製）を１％混合して一成分イエロー色磁性トナーを得た。
【００６１】
（現像剤の調製と現像試験）
この一成分イエロー色磁性トナーをキャリア（フェライトキャリアＦ−１５０、パウダーテック社製）１００部に対して５部加え、摩擦混合させて現像剤を得た。この現像剤を用いて、乾式普通紙複写機（リコピーＦＴ３０１０、（株）リコー製）で現像試験を実施した結果、色相がより青味で、透明性および鮮明性に優れ、十分な色再現性、発色性を有するイエロー画像が得られた。
【００６２】
（画像の色相評価試験）
上記現像剤を用いてイエロー画像（ベタ部）が得られた印刷物について、該イエロー画像を、分光光度計〔ＳＰＥＣＴＲＡＦＬＡＳＨＳＦ６００（データカラーインターナショナル社製）〕を用い、測定用光源としてＤ６５光源、視野角１０°で測色を行い、色相（ａ*、ｂ*）を定量的に評価した。尚、色相はＣＩＥ（国際照明委員会）で規格された表色系の定義に基づくものである。色相を表す色度はＬ*ａ*ｂ*という単位で設定される。ａ*ｂ*はそれぞれ色の方向を示し、ａ*がプラスで色相は赤味方向、マイナスで緑味方向を表し、またｂ*がプラスで色相は黄味方向、マイナスで青味方向を表す。さらに標準顔料として、Ｐ．Ｙ．１８５、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗＤ１１５５ｌｏｔ．０２０００１Ｐ０４０を使用した。
その結果、Ｐ．Ｙ１８５顔料を単独で使用した場合と比較して、△ａ*＝３．９９、△ｂ*＝−２．２８であった。
【００６３】
以下、実施例２〜４、および比較例１〜２の色相の測色評価結果を表１にまとめて示す。尚、本発明においては、△ａ*がプラス方向であり、且つ△ｂ*がマイナス方向ほど、Ｐ．Ｙ１８５顔料を単独で使用した場合と比較して、色相がより青味にある静電荷像現像用イエロートナーであると定義する。ここで△ａ*、△ｂ*とは、前記標準顔料との（色相）差を意味する。
【００６４】
［製造例２］（混合顔料の製造）
黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．１８５、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗＤ１１５５ｌｏｔ．０２０００１Ｐ０４０〕のウェットケーキ（顔料固形分４８．９％）１８．４部を１２．３部に、黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．７４、山陽色素（株）製のＳｕｎＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ７４１３−Ａｌｏｔ．ＢＬ７５２〕のウェットケーキ（顔料固形分３１．３％）９．６部を１９．２部に代えて、混合顔料の質量比を５０：５０とした以外は製造例１と同様の操作を行い、混合顔料を得た。該混合顔料の一次粒子の平均粒子径については、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）で測定し、一次粒子の平均粒子径は０．０８μｍであった。
【００６５】
［実施例２］
製造例２で得られた混合顔料を用いて、実施例１と同様の操作で一成分イエロー色磁性トナー、それを用いた現像剤を得た。この現像剤を用いて、現像試験を実施した結果、色相がより青味で、透明性および鮮明性に優れ、十分な色再現性、発色性を有するイエロー画像が得られた。
また、画像の色相評価試験を行った結果、Ｐ．Ｙ１８５顔料を単独で使用した場合と比較して、△ａ*＝４．７７、△ｂ*＝−２．４１であった。
【００６６】
［製造例３］（混合顔料の製造）
製造例１の黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．７４、山陽色素（株）製のＳｕｎＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ７４１３−Ａｌｏｔ．ＢＬ７５２〕に代えて、黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．１５４、大日本インキ化学工業（株）製のＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ４１９２ｌｏｔ．８０１３２〕を用い、そのウェットケーキ（顔料固形分４５．５％）６．６部（質量比７５：２５）とした以外は製造例１と同様の操作を行い、混合顔料を得た。該混合顔料の一次粒子の平均粒子径については、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）で測定し、一次粒子の平均粒子径は０．１μｍであった。
【００６７】
［実施例３］
製造例３で得られた混合顔料を用いて、実施例１と同様の操作で一成分イエロー色磁性トナー、それを用いた現像剤を得た。この現像剤を用いて、現像試験を実施した結果、色相がより青味で、透明性および鮮明性に優れ、十分な色再現性、発色性を有するイエロー画像が得られた。
また、画像の色相評価試験を行った結果、Ｐ．Ｙ１８５顔料を単独で使用した場合と比較して、△ａ*＝２．８８、△ｂ*＝−２．５８であった。
【００６８】
［製造例４］（混合顔料の製造）
黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．１８５、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗＤ１１５５ｌｏｔ．０２０００１Ｐ０４０〕のウェットケーキ（顔料固形分４８．９％）１８．４部を１２．３部に、黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．１５４、大日本インキ化学工業（株）製のＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ４１９２ｌｏｔ．８０１３２〕のウェットケーキ（顔料固形分４５．５％）６．６部を１３．２部に代えて、混合顔料の質量比を５０：５０とした以外は製造例１と同様の操作を行い、混合顔料を得た。該混合顔料の一次粒子の平均粒子径については、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）で測定し、一次粒子の平均粒子径は０．１５μｍであった。
【００６９】
［実施例４］
製造例４で得られた混合顔料を用いて、実施例１と同様の操作で一成分イエロー色磁性トナー、それを用いた現像剤を得た。この現像剤を用いて、現像試験を実施した結果、色相がより青味で、透明性および鮮明性に優れ、十分な色再現性、発色性を有するイエロー画像が得られた。
また、画像の色相評価試験を行った結果、Ｐ．Ｙ１８５顔料を単独で使用した場合と比較して、△ａ*＝２．８６、△ｂ*＝−１．８７であった。
【００７０】
［比較例１］
混合顔料に代えて黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．７４、山陽色素（株）製のＳｕｎＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ７４１３−Ａｌｏｔ．ＢＬ７５２、一次粒子の平均粒子径は０．０８μｍ〕を用いた以外は実施例１と同様の操作で一成分イエロー色磁性トナー、それを用いた現像剤を得た。この現像剤を用いて、現像試験を実施した結果、透明性および鮮明性に優れ、十分な色再現性、発色性を有するイエロー画像が得られた。
また、画像の色相評価試験を行った結果、Ｐ．Ｙ１８５顔料を単独で使用した場合と比較して、△ａ*＝６．０２、△ｂ*＝−１．５４であった。
【００７１】
［比較例２］
混合顔料に代えて黄色顔料〔Ｐ．Ｙ．１５４、大日本インキ化学工業（株）製のＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ４１９２ｌｏｔ．８０１３２、一次粒子の平均粒子径は０．３８μｍ〕を用いた以外は実施例１と同様の操作で一成分イエロー色磁性トナー、それを用いた現像剤を得た。この現像剤を用いて、現像試験を実施した結果、透明性および鮮明性には劣るものの、十分な色再現性、発色性を有するイエロー画像が得られた。
また、画像の色相評価試験を行った結果、Ｐ．Ｙ１８５顔料を単独で使用した場合と比較して、△ａ*＝４．８７、△ｂ*＝−１．９８であった。
【００７２】
【表１】
表１

【００７３】
表１の結果から明らかなように、本発明の混合顔料を用いた静電荷像現像用イエロートナーは、従来のアゾ系、ベンツイミダゾロン系、あるいはイソインドリン系黄色顔料を単独で用いたものに比べて、色相が相加的効果ではなく、むしろ相乗的効果でより青味を呈し、黄色鮮明で画像の色特性に優れていることが判った。
【００７４】
【発明の効果】
本発明の静電荷像現像用イエロートナーは、着色剤として前記したＰ．Ｙ１８５とＰ．Ｙ７４、もしくはＰ．Ｙ１８５とＰ．Ｙ１５４、との混合顔料を用いることにより、色相がより青味の黄色鮮明で、且つ透明性に優れた画像を形成し、耐光性や耐熱性にも優れるという格別顕著な効果を奏する。
したがって、本発明の静電荷像現像用イエロートナーは、画像の色特性に優れたフルカラー画像形成用イエロートナーとして最適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrostatic image developing yellow toner for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like.
[0002]
[Prior art]
In electrophotography, an electrostatic latent image is usually formed on an electrostatic latent image carrier made of a photoconductive photosensitive member by charging and exposure, and then the electrostatic latent image is coated with a colorant in a binder resin. In this method, a visible image is formed by developing with the contained toner and transferring and fixing the obtained toner image onto a support such as transfer paper.
[0003]
As a toner for obtaining such a visible image, in general, a toner in which a black colorant such as carbon black is dispersed in a binder resin is used, but in recent years, a blue pigment, a red pigment or A color toner in which a yellow pigment is dispersed in a binder resin is also used.
[0004]
In general, yellow colorants are often used in which azo and benzimidazolone yellow pigments (CI Pigment Yellow 17, 180, etc.) are dispersed in a binder resin. ing.
[0005]
However, the yellow toner using the above yellow pigment (1) forms an image having excellent transparency, but is inferior in light resistance and heat resistance of the pigment. (2) Although excellent in light resistance and heat resistance of the pigment, (3) There is a possibility that harmful decomposition products and associated odors may be generated due to thermal decomposition during toner production or fixing, and this is a safety and health concern. There were problems such as (4) being unfavorable and being limited by temperature conditions during toner production, fixing, or transfer.
[0006]
Therefore, when an isoindoline-based yellow pigment (CI Pigment Yellow 185) is dispersed in the binder resin as the colorant, an image with excellent transparency is formed, and light resistance and heat resistance are improved. In addition, an excellent yellow toner for developing an electrostatic image could be obtained, but even when an image was formed with the mono-color and full-color toners, the hue was still not sufficient. Moreover, although it describes that another yellow pigment may be used together, the content is not suggested concretely (refer patent document 1).
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-6-118715 (second page claim 1, same page paragraph numbers 0004 to 0005, same page paragraph numbers 0007, third page paragraph numbers 0010 to 0014).
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is to provide a yellow toner for developing an electrostatic charge image that forms an image with a clearer yellow hue and excellent transparency, and has excellent light resistance and heat resistance. There is.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
Accordingly, as a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have replaced the azo-based, benzimidazolone-based yellow pigment, or the isoindoline-based yellow pigment as the colorant of the yellow toner for developing electrostatic images. C., an isoindoline-based yellow pigment. I. Pigment Yellow 185 and azo-based yellow pigment C.I. I. Pigment Yellow 74, or C.I. I. Pigment Yellow 185 and benzimidazolone-based yellow pigments C.I. I. By using a mixed pigment with Pigment Yellow 154, the hue is not an additive effect compared to the case where each yellow pigment is used alone. As a result, the present invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention relates to a yellow toner for developing an electrostatic image using a binder resin and a colorant as essential components. I. Pigment Yellow 185 and C.I. I. Pigment Yellow 74, or C.I. I. Pigment Yellow 185 and C.I. I. The present invention relates to a yellow toner for developing an electrostatic charge image, which is a mixed pigment with Pigment Yellow 154.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the colorant used in the yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention include C.I. I. Pigment Yellow 185 (hereinafter abbreviated as P.Y.185) and C.I. I. Pigment Yellow 74 (hereinafter abbreviated as P.Y.74), or C.I. I. Pigment Yellow 185 and C.I. I. Pigment Yellow 154 (hereinafter abbreviated as P.Y.154), and the like.
[0012]
As a coloring agent, P.I. Y. As a yellow pigment to be combined with 185, P.I. Y. 74 and 154 are preferable, but other examples include C.I. I. Known yellow pigments such as Pigment Yellow 73, 97 and 151 can be used.
[0013]
P. which is the main component of the mixed pigment. Y. 185, P.P. Y. 74, 154, etc. may be dry (coarse) pigments in the form of powder, granules, or lumps, or may be (coarse) pigments dispersed in water such as wet cakes or aqueous slurries. . Among these, the (coarse) pigment is preferably a (coarse) pigment in a state of being dispersed in water, such as a wet cake or an aqueous slurry.
[0014]
The method for producing the mixed pigment used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include the following methods.
[0015]
(1) P.I. Y. A dried product of 185 (coarse) pigment or a wet cake; Y. No. 74, a dried product of 154 (coarse) pigment or a wet cake, and after mixing with a known and commonly used pigmentation treatment, solvent distillation, filtration, washing, drying, and pulverization, a mixed pigment is obtained. 2) P.I. Y. A dried product of 185 (coarse) pigment or a wet cake is subjected to a conventional and conventional pigmentation treatment, solvent distillation, filtration, washing, drying, and pulverization steps. Y. 185 pigment and the above-mentioned P.I. Y. In the same manner as for the 185 (coarse) pigment, P.I. Y. 74 and 154 pigments are mixed to make a mixed pigment. Y. 185 pigment wet cake after pigmentation treatment; Y. 74, 154 Pigment wet cake after pigmentation treatment is mixed in advance and dissolved in a specific amount of water using a dispersion stirrer or the like to form an aqueous slurry, and the aqueous slurry is filtered, dried and pulverized. (4) P.A. Y. The pigment wet cake after the 185 pigmentation treatment is dried and pulverized and then passed through P.P. Y. 185 pigment and the above-mentioned P.I. Y. In the same manner as for 185 pigment, P.I. Y. 74 and 154 pigments are mixed to make a mixed pigment, (5) P.I. Y. 185 final dry pigment and P.I. Y. 74, 154 and the final dry pigment of 154 are mixed into a mixed pigment. Y. 185 pigment wet cake after pigmentation treatment; Y. 74, 154 Crude pigment wet cake is mixed in advance and dissolved in a specific amount of water using a dispersion stirrer or the like to form an aqueous slurry, and the aqueous slurry is subjected to filtration, washing, drying, and pulverization steps. The method of making a mixed pigment, etc. are mentioned.
[0016]
However, in the yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention, a yellow toner having a more bluish yellow and clear image and excellent in transparency and light resistance and heat resistance is easily obtained. It is preferable to adopt the method (3) in that
[0017]
P. in the mixed pigment used in the present invention. The mixing ratio (mass ratio) of Y185 is preferably in the range of 10 to 90%, and more preferably in the range of 45 to 80%.
[0018]
The mixed pigment used in the present invention has color characteristics, particularly when used as a colorant for a yellow toner for developing an electrostatic image for full color, and has a characteristic that the hue is more bluish and transparency and sharpness are easily obtained. ing.
[0019]
The mixed pigment used in the present invention is subjected to surface treatment such as rosin treatment, acidic group treatment, basic group treatment, polymer dispersant treatment, and surfactant treatment as necessary. Also good.
[0020]
The mixed pigment used in the present invention preferably has an average primary particle diameter of 0.02 to 0.3 μm.
[0021]
In general, the smaller the particle diameter of the pigment in a dispersed state in the medium to be dispersed, the higher the transparency of the colored product obtained using the pigment. Therefore, the mixed pigment used for the colorant of the yellow toner for developing an electrostatic charge image of the present invention preferably has an average primary particle diameter in the range of 0.02 to 0.3 μm. What is in the range of 0.2 micrometer is more preferable.
[0022]
When the mixed pigment used in the present invention is within the range of the average particle diameter of such primary particles, it is easy to obtain transparency and sharpness when an image is formed, and to obtain sufficient color reproducibility and color developability. This is preferable.
[0023]
On the other hand, as the average particle size of the primary particles of the pigment decreases, the specific surface area of the particles increases and the amount of light reflected on the pigment particle surface increases, thereby increasing the hiding power and improving the light resistance. . In addition, the mixed pigment used in the present invention is a P.I. Y. It contains a large amount of 185 pigment as a main component. Therefore, the mixed pigment is the P.I. Y. Due to the 185 pigment, the light resistance is better than conventional azo and benzimidazolone yellow organic pigments.
[0024]
Furthermore, the mixed pigment used in the present invention has better light resistance of a colored product obtained by using the mixed pigment as described above, as the particle shape becomes closer to a spherical shape instead of a needle shape or a rod shape. Therefore, the mixed pigment used in the colorant of the yellow toner for developing electrostatic images of the present invention preferably has an aspect ratio (major axis to minor axis ratio) of primary particles closer to 1.
[0025]
When the mixed pigment is used for the yellow toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, for example, toner is prepared and a developer is prepared therefrom. When the average particle diameter of the primary particles of the pigment to be mixed here exceeds 0.3 μm, the light resistance of the pigment itself is excellent, but conversely, the concealability becomes strong and the pigment is manufactured using this. This is not preferable because the transparency of the yellow toner that forms a yellow image tends to decrease.
[0026]
Further, when the particle size is smaller than 0.02 μm, the pigment is likely to aggregate. Therefore, secondary particles having a large average particle diameter may be formed in the dispersed state. In this case, a yellow image is also formed. This is not preferable because the transparency of the yellow toner to be formed tends to decrease. Furthermore, if the aspect ratio of the primary particles of the mixed pigment mixed here increases, the shape of the pigment particles becomes needle-like or rod-like, so it is easy to be exposed from the toner surface and more susceptible to the influence of the external environment. , Because the light resistance tends to deteriorate.
[0027]
The average primary particle size of the mixed pigment used in the present invention can be calculated from, for example, a photograph taken at a magnification of 60,000 with a transmission electron microscope (model: JEM-2010) manufactured by JEOL Ltd. it can.
[0028]
The average particle diameter of the primary particles of the mixed pigment used in the present invention is obtained by photographing particles in the field of view with a transmission electron microscope, and for the 50 mixed pigment primary particles on the two-dimensional image, the longer diameter ( The major axis) is obtained and averaged. At this time, the mixed pigment which is a sample is ultrasonically dispersed in a solvent and then photographed with the microscope. A scanning electron microscope may be used instead of the transmission electron microscope.
[0029]
The yellow toner for developing an electrostatic image in the present invention is a one-component color magnetic toner (magnetic toner for magnetic one-component development) containing a magnetic substance in the yellow toner for developing an electrostatic image, a non-magnetic one-component containing no magnetic substance. It can be used as a color toner (color toner for non-magnetic one-component development) or a color toner for two-component developer mixed with a carrier (color toner for two-component development).
[0030]
The one-component color magnetic toner can be composed of, for example, a colorant, a binder resin, magnetic powder, a charge control agent (CCA), and other additives represented by a release agent, in the same manner as commonly used. .
[0031]
The proportion (content) of the colorant used in the present invention in the yellow toner for developing an electrostatic image is not particularly limited, but is 0.1% with respect to 100 parts by mass of the binder resin constituting the yellow toner. It is preferably used in a proportion of 5 to 25 parts by mass, and more preferably 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin from the viewpoint of further increasing the charging performance of the colorant itself.
[0032]
When the ratio of the colorant is 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin, it is not preferable in that the hiding power is insufficient and a sufficient color density cannot be obtained. Further, when the ratio of the colorant is 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin, it is not preferable in that the color saturation is impaired and the influence on the fixing characteristics and charging characteristics appears.
[0033]
As the binder resin used in the yellow toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, any known and commonly used resins can be used. Among them, natural resins, synthetic resins, which exhibit adhesiveness under application of heat or pressure, Natural rubber, synthetic rubber, synthetic wax and the like can be used.
[0034]
Examples of natural resins useful in the present invention include balsam resin, rosin, shellac, corbal, etc., and these resins are one or more selected from vinyl resins, acrylic resins, alkyd resins, phenol resins and the like described later. It may be modified with the above resin.
[0035]
Examples of useful synthetic resin and synthetic wax used in the yellow toner for developing electrostatic images of the present invention include, for example, polyvinyl chloride, polyacetal resin, polyamide, polycarbonate, polystyrene, polyacrylonitrile, polypropylene, polyethylene, fluororesin, Polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyester, melamine resin, urea resin, phenol resin, methacrylic resin, acrylic resin, alkyd resin, vinyl resin or copolymer made from each monomer component, aliphatic or cycloaliphatic Examples thereof include hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, and paraffin waxes.
[0036]
Examples of useful natural or synthetic rubber materials used in the yellow toner for developing electrostatic images of the present invention include natural rubber, chlorinated rubber, cyclized rubber, polyisobutylene rubber, ethylene-propylene rubber, and ethylene-propylene. -Diene rubber, polybutadiene rubber, butyl rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, silicon rubber, fluorine rubber, chlorohydrin rubber and the like.
[0037]
The binder resin used in the yellow toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is not limited to these, and a resin in which two or more binder resin components are appropriately mixed may be used.
[0038]
In addition, as the binder resin, a binder resin having a heat fixing property is preferable, and use of styrene resins such as polystyrene and styrene- (meth) acrylate ester copolymers, polyester resins, and epoxy resins is more preferable. .
[0039]
The magnetic powder used in the yellow toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is not particularly limited, but those that do not easily affect the reproduced color can be preferably used. -Iron oxide such as iron oxide, yellow γ-iron oxide, ferrite; metals such as iron, cobalt, nickel, or these metals and aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth , Alloys with metals such as cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, poly-1,4-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-oxyl-4-piperidyl- Examples thereof include organic magnetic materials such as 1-oxyl) butadiene porphyrin metal complex, and mixtures thereof. Among these, yellow γ-iron oxide is more preferable in terms of hue.
[0040]
The particle size of these magnetic powders is preferably in the range of an average particle size of 0.1 to 1 μm, and more preferably in the range of 0.1 to 0.5 μm from the viewpoint of charging stability and hue. The amount of these contained in the yellow toner is preferably 30 to 150% by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and 40 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin in terms of charging stability and hue. % Is more preferable.
[0041]
The yellow toner for developing an electrostatic charge image of the present invention has various plasticizers, resistance adjusters and charge control agents for the purpose of adjusting the thermal characteristics, electrical characteristics, physical characteristics, etc. of the toner as necessary in addition to the above-described components. Etc. may be further added.
[0042]
Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate and dioctyl phthalate. Examples of the resistance adjuster include tin oxide, lead oxide, and antimony oxide. Examples of the charge control agent include quaternary. Examples include ammonium salts, pyridinium salts, metal-containing dyes, and the like.
[0043]
Furthermore, in the present invention, after the production of yellow toner particles, ₂ , Al ₂ O _Three , SiO ₂ It is possible to improve the flowability of yellow toner by adding a fine powder such as, or to prevent deterioration of the photoreceptor by adding zinc stearate, phthalic acid or the like. TiO ₂ , Al ₂ O _Three , SiO ₂ If a fine powder with an average particle diameter of 0.02 μm or less and a fine powder with an average particle diameter of 0.03 to 1 μm are used in combination, the fine powder such as A good image can be obtained.
[0044]
The yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention can be obtained by a very general production method regardless of a specific production method. For example, the above-described components are mixed by a kneading means such as an extruder, two rolls, three rolls or a heating kneader, cooled, pulverized by a pulverizer such as a jet mill, and classified by an air classifier, so-called pulverization. The yellow toner for developing an electrostatic charge image, which is the object of the present invention, can be obtained by the so-called method. Besides the above pulverization method, the yellow toner which is the object of the present invention can also be obtained by an emulsion dispersion method, a suspension polymerization method or the like.
[0045]
The particle diameter of the yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention is preferably 5 to 15 μm.
[0046]
When used as a yellow toner for developing an electrostatic charge image for a two-component color developer, the same colorant, binder resin, and other additives as described above for the one-component color magnetic toner may be used. it can.
[0047]
Furthermore, as the carrier used in the yellow toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, for example, iron powder, nickel powder, ferrite powder, glass beads, or a styrene-acrylate copolymer on the surface using these as a core material, Styrene-methacrylic acid ester copolymer, acrylic acid ester polymer, methacrylic acid ester polymer, silicone resin, polyamide resin, ionomer resin, polyphenylene sulfide resin, etc., or a mixture of these resins, and particles thereof The diameter is preferably 50 to 300 μm.
[0048]
The yellow toner for developing an electrostatic image for a two-component color developer is obtained by friction-mixing these carrier particles and the yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention with a horizontal cylindrical type, V-type container rotating type mixer or the like. Can be obtained by:
[0049]
In order to obtain an appropriate image density, the mixing ratio of the carrier and the electrostatic image developing yellow toner is usually in the range of 2 to 10 parts by weight of the electrostatic image developing yellow toner with respect to 100 parts by weight of the carrier. Among them, it is more preferable to use in the range of 3 to 6 parts by weight of the yellow toner for developing an electrostatic image.
[0050]
The yellow toner for developing an electrostatic charge image of the present invention thus obtained is used for forming an image on a recording medium. Examples of the recording medium include paper, a synthetic resin film, and a metal foil.
[0051]
The yellow toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is not particularly limited to its production method as described above, but a more preferred method is as follows.
[0052]
First, 100 parts by mass of at least one binder resin selected from the group consisting of styrene resins, polyester resins, and epoxy resins, 2 to 15 parts by mass of a mixed pigment that is a colorant, and binder resin 100 as necessary. 40 to 120 parts by mass of magnetic powder, charge control agent, and wax per mass part are kneaded at a temperature at which the binder resin melts, classified and pulverized, and a dry powder electrostatic charge having a volume average particle diameter of 5 to 15 μm. A yellow toner for image development is obtained.
[0053]
To 100 parts by mass of yellow toner, 0.3 to 5 parts by mass of hydrophobic silica having an average particle size smaller than that described above is added from the outside, and the silica particles are adhered to the surface of the yellow toner particles, and magnetic or A dry powder electrostatic charge image developing yellow toner for nonmagnetic one-component development can be obtained.
[0054]
When the yellow toner is used in the two-component development method, 3 to 6 parts by mass of yellow toner per 100 parts by mass of the carrier can be mixed to obtain a developer.
[0055]
In the present invention, this developer is used to conduct a development test on a dry plain paper copier, etc., so that the hue is more bluish and excellent in transparency and sharpness, and has sufficient color reproducibility and color developability. A yellow image (solid portion) is obtained.
[0056]
For a printed matter in which a yellow image is obtained using this developer, the yellow image is subjected to colorimetry with a spectrophotometer (for example, a D65 light source, a viewing angle of 10 ° as a measurement light source) to obtain a hue (CIE table). Color system chromaticity L * a * b *) can be quantitatively evaluated. A * b * indicates the direction of the color, a * is positive, the hue is reddish, minus is green, b * is positive, yellow, and minus is blue. .
[0057]
In the present invention, ΔA * is in the positive direction and Δb * is in the negative direction. It is defined as a yellow toner for developing an electrostatic image having a hue of a bluish hue as compared with the case of using Y185 pigment alone. Here, Δa * and Δb * mean a (hue) difference from the standard pigment.
[0058]
【Example】
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, unless otherwise specified, “part” means mass part and “%” means mass%.
[0059]
[Production Example 1] (Production of mixed pigment)
Yellow pigment [P. Y. 185, PALIOTOL Yellow D1155 lot. 020001P040] 18.4 parts wet pigment (pigment solid content 48.9%) and yellow pigment [P. Y. 74, SunFast Yellow 7413-A lot. BL752] wet cake (pigment solid content 31.3%) 9.6 parts (mass ratio 75:25), charged in a glass 1 L beaker containing 100 ml of 80 ° C. hot water, stirred and held for 30 minutes, Each yellow pigment was sufficiently loosened. Thereafter, 500 ml of 80 ° C. hot water was added to the 1 L beaker, and the mixture was further stirred at 80 ° C. for 1 hour. After completion of stirring, mixed pigments were obtained through steps of filtration, hot water washing, drying, and pulverization. About the average particle diameter of the primary particle of this mixed pigment, it measured with the transmission electron microscope JEM-2010 (made by JEOL Co., Ltd.), and the average particle diameter of the primary particle was 0.07 micrometer.
[0060]
(Manufacture of yellow toner for developing electrostatic images)
[Example 1]
100 parts of styrene-acrylic acid copolymer (Hymer SBM100, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 5 parts of mixed pigment prepared in Production Example 1, yellow γ-iron oxide (MAPICO Y-LOP, Titanium Industry Co., Ltd.) 40 parts) were kneaded with an extruder and classified and ground with a jet mill to obtain a yellow toner having an average particle size of 10 μm. The yellow toner was then mixed with 1% of hydrophobic silica (Aerosil R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) to obtain a one-component yellow magnetic toner.
[0061]
(Developer preparation and development test)
5 parts of this one-component yellow magnetic toner was added to 100 parts of a carrier (Ferrite Carrier F-150, manufactured by Powdertech) and friction mixed to obtain a developer. Using this developer, a development test was conducted with a dry plain paper copier (Recopy FT3010, manufactured by Ricoh Co., Ltd.). As a result, the hue was more bluish, excellent in transparency and clarity, and sufficient color reproducibility. A yellow image having color developability was obtained.
[0062]
(Image Hue Evaluation Test)
For the printed matter in which a yellow image (solid portion) was obtained using the developer, the yellow image was measured using a spectrophotometer [SPECTRAFLASH SF600 (manufactured by Data Color International)], a D65 light source and a viewing angle as a measurement light source. Color measurement was performed at 10 °, and hue (a *, b *) was quantitatively evaluated. The hue is based on the definition of the color system standardized by the CIE (International Commission on Illumination). The chromaticity representing the hue is set in units of L * a * b *. a * b * indicates the color direction, a * is positive, hue is reddish, minus is greenish, and b * is positive, hue is yellowish, minus is blueish . Furthermore, as a standard pigment, P.I. Y. 185, PALIOTOL Yellow D1155 lot. 020001P040 was used.
As a result, P.I. Compared with the case where the Y185 pigment was used alone, Δa * = 3.99 and Δb * = − 2.28.
[0063]
Hereinafter, Table 1 summarizes the colorimetric evaluation results of the hues of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. In the present invention, as Δa * is in the positive direction and Δb * is in the negative direction, P.I. Compared to the case where Y185 pigment is used alone, it is defined as a yellow toner for developing an electrostatic image having a hue that is more bluish. Here, Δa * and Δb * mean a (hue) difference from the standard pigment.
[0064]
[Production Example 2] (Production of mixed pigment)
Yellow pigment [P. Y. 185, PALIOTOL Yellow D1155 lot. [020001P040] 18.4 parts of wet cake (pigment solid content 48.9%) to 12.3 parts, yellow pigment [P. Y. 74, Sun Fast Yellow 7413-A lot. BL752], except that 9.6 parts of wet cake (pigment solid content 31.3%) was replaced with 19.2 parts and the mass ratio of the mixed pigment was changed to 50:50. A mixed pigment was obtained. The average particle size of the primary particles of the mixed pigment was measured with a transmission electron microscope JEM-2010 (manufactured by JEOL Ltd.), and the average particle size of the primary particles was 0.08 μm.
[0065]
[Example 2]
Using the mixed pigment obtained in Production Example 2, a one-component yellow magnetic toner and a developer using the same were obtained in the same manner as in Example 1. As a result of conducting a development test using this developer, a yellow image having a more bluish hue, excellent transparency and sharpness, and sufficient color reproducibility and color developability was obtained.
In addition, as a result of the hue evaluation test of the image, P.I. Compared with the case where the Y185 pigment was used alone, Δa * = 4.77 and Δb * = − 2.41.
[0066]
[Production Example 3] (Production of mixed pigment)
Yellow pigment of Production Example 1 [P. Y. 74, Sun Fast Yellow 7413-A lot. BL752] instead of yellow pigment [P. Y. 154, Symbol Fast Yellow 4192 lot. Manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. 80132], and the wet cake (pigment solid content: 45.5%) was changed to 6.6 parts (mass ratio: 75:25). About the average particle diameter of the primary particle of this mixed pigment, it measured with the transmission electron microscope JEM-2010 (made by JEOL Co., Ltd.), and the average particle diameter of the primary particle was 0.1 micrometer.
[0067]
[Example 3]
Using the mixed pigment obtained in Production Example 3, a one-component yellow magnetic toner and a developer using the same were obtained in the same manner as in Example 1. As a result of conducting a development test using this developer, a yellow image having a more bluish hue, excellent transparency and sharpness, and sufficient color reproducibility and color developability was obtained.
In addition, as a result of the hue evaluation test of the image, P.I. Compared with the case where the Y185 pigment was used alone, Δa * = 2.88 and Δb * = − 2.58.
[0068]
[Production Example 4] (Production of mixed pigment)
Yellow pigment [P. Y. 185, PALIOTOL Yellow D1155 lot. [020001P040] 18.4 parts of wet cake (pigment solid content 48.9%) to 12.3 parts, yellow pigment [P. Y. 154, Symbol Fast Yellow 4192 lot. Manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. 80132], except that 6.6 parts of wet cake (pigment solid content 45.5%) were replaced with 13.2 parts, and the mass ratio of the mixed pigment was changed to 50:50. A mixed pigment was obtained. About the average particle diameter of the primary particle of this mixed pigment, it measured with the transmission electron microscope JEM-2010 (made by JEOL Ltd.), and the average particle diameter of the primary particle was 0.15 micrometer.
[0069]
[Example 4]
Using the mixed pigment obtained in Production Example 4, a one-component yellow magnetic toner and a developer using the same were obtained in the same manner as in Example 1. As a result of conducting a development test using this developer, a yellow image having a more bluish hue, excellent transparency and sharpness, and sufficient color reproducibility and color developability was obtained.
In addition, as a result of the hue evaluation test of the image, P.I. Compared with the case where the Y185 pigment was used alone, Δa * = 2.86 and Δb * = − 1.87.
[0070]
[Comparative Example 1]
A yellow pigment [P. Y. 74, Sun Fast Yellow 7413-A lot. A one-component yellow magnetic toner and a developer using the same were obtained in the same manner as in Example 1 except that BL752 and the average particle size of primary particles were 0.08 μm]. As a result of a development test using this developer, a yellow image having excellent transparency and sharpness, and sufficient color reproducibility and color developability was obtained.
In addition, as a result of the hue evaluation test of the image, P.I. Compared with the case where the Y185 pigment was used alone, Δa * = 6.02 and Δb * = − 1.54.
[0071]
[Comparative Example 2]
A yellow pigment [P. Y. 154, Symbol Fast Yellow 4192 lot. Manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. 80132, a one-component yellow magnetic toner and a developer using the same were obtained by the same operation as in Example 1 except that the average particle diameter of primary particles was 0.38 μm]. As a result of conducting a development test using this developer, a yellow image having sufficient color reproducibility and color developability was obtained although it was inferior in transparency and sharpness.
In addition, as a result of the hue evaluation test of the image, P.I. Compared with the case of using Y185 pigment alone, Δa * = 4.87 and Δb * = − 1.98.
[0072]
[Table 1]
Table 1

[0073]
As is apparent from the results in Table 1, the yellow toner for developing an electrostatic charge image using the mixed pigment of the present invention is the one using a conventional azo, benzimidazolone, or isoindoline yellow pigment alone. In comparison, it was found that the hue is not an additive effect, but rather a blue color due to a synergistic effect, and is clear and yellow with excellent color characteristics.
[0074]
【The invention's effect】
The yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention has the above-mentioned P.I. Y185 and P.I. Y74 or P.I. Y185 and P.I. By using a mixed pigment with Y154, an image having a clearer yellowish hue and excellent transparency can be formed, and the light resistance and heat resistance are excellent.
Therefore, the yellow toner for developing an electrostatic image of the present invention is optimal as a yellow toner for forming a full color image having excellent image color characteristics.

Claims

In a yellow toner for developing an electrostatic image using a binder resin and a colorant as essential components, the colorant is C.I. I. Pigment Yellow 185 and C.I. I. Pigment Yellow 74, or C.I. I. Pigment Yellow 185 and C.I. I. Pigment Yellow 154, C.I. in the mixed pigment. I. Pigment Yellow A yellow toner for developing electrostatic images, wherein a mixing ratio (mass ratio) of 185 is in the range of 45 to 80% .

The yellow toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the mixed pigment has an average particle diameter of primary particles of 0.02 to 0.3 μm.