JP3871720B2

JP3871720B2 - 繊維を処理するための組成物

Info

Publication number: JP3871720B2
Application number: JP31895494A
Authority: JP
Inventors: ホファーウルス; カウフマンヴェルナー; レンボルトマンフレート
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1993-12-23
Filing date: 1994-12-22
Publication date: 2007-01-24
Anticipated expiration: 2022-01-24
Also published as: ATE242307T1; JPH07216740A; GB2285065A; GB9425204D0; EP0659877A2; DE69432783T2; DE69432783D1; IL112069A0; KR100390226B1; ZA9410243B; US6174854B1; ES2199951T3; KR950018411A; NZ270206A; US6398982B1; BR9405213A; EP0659877B1; IL112069A; EP0659877A3; AU8160894A

Description

【０００１】
本発明は繊維処理用組成物、特に紫外線吸収剤を含有する布ケアー組成物、およびその組成物を使用して繊維製品を処理し、処理された紡織繊維材料に優れた日光防護ファクター（ＳＰＦ=Sun Protection Factor) 値ならびにその他の望ましい性質を与える方法に関する。
【０００２】
波長２８０乃至４００ｎｍの光照射が、表皮を日焼けさせることは公知である。また、波長２８０乃至３２０ｎｍの照射線（ＵＶ−Ｂ照射線と呼ばれている）が紅斑(erythemas) および皮膚の炎症を惹起し、このため皮膚の日焼けを阻害できることも公知である。
波長３２０乃至４００ｎｍの照射線（ＵＶ−Ａ照射線と呼ばれている）が、皮膚を日焼けはさせるが、また同時に、特に長時間日光にさらされた敏感な皮膚に対しては皮膚傷害を起こすことが知られている。このような傷害の例は皮膚の弾性喪失、皺の発生、紅斑反応発症の促進および光害または光アレルギー反応の誘発などである。
日光に過度にさらされることによる傷害的作用から皮膚を保護する有効な手段は、明らかに太陽光のＵＶ−Ａ成分およびＵＶ−Ｂ成分の両者が皮膚表面に到達する前に、太陽光のそれらの成分を吸収するための手段を含まざるを得ない。
【０００３】
従来慣用的に、太陽光中の紫外線成分にさらされることによる潜在的傷害からヒトの皮膚を保護することは、その皮膚に紫外線吸収剤（ＵＶＡ）含有製剤を直接塗布することによって行われてきた。世界の中の、たとえばオーストラリアやアメリカのような特に豊富な陽光を享受する地域においては、いわゆるオゾン層の損傷の結果についての心配と複合されて、日光に過度にさらされることによる潜在的傷害に対する意識が高まりつつある。無防備に過度に日光にされされることによって起こる皮膚傷害のより悲惨な具体例は皮膚黒色腫または皮膚ガンの発生である。
太陽光に対して皮膚を保護するレベルを高めるという要望の観点から、皮膚の直接的保護に加えて、さらに付加的な対策が考慮されている。たとえば、衣料によって皮膚を覆うことによって皮膚を保護して、太陽光に直接さらされないようにすることが考えられている。
天然および合成繊維材料のほとんどは、少なくとも部分的に太陽光の紫外成分を透過させる。従って、衣類を着用しているというだけでは、必ずしもその衣類の下の皮膚が紫外線による傷害から十分に保護されない。濃色に染色された、および／または、緻密な織組織を有する衣服は、その下の皮膚をかなりの程度保護するであろう。しかしながら、光の強い暑い気候においては、そのような衣服は着用者の個人的快適性の点から実用的ではない。
【０００４】
従って、染色されていないかまたは淡色に染色された軽い夏物衣類を含めて、衣類の下の皮膚を紫外線照射から保護することが必要である。染料の種類によっては、濃色に染色された衣類の下の皮膚でさえも紫外線照射からの保護が必要となろう。
このような軽い夏物衣類は、その衣類が製造された繊維の種類にもよるが、その密度は通常２００ｇ／ｍ² 以下であり、そして１．５乃至２０のＳＰＦ（日光防護ファクター）評価値を有している。
太陽光防護手段（日焼け止めクリームまたは衣類）のＳＰＦ評価値は、その日光防護手段を身につけている普通の人が、平均的な日光照射の下において日焼け症にかかるまでの時間の倍数と定義することができる。たとえば、ある普通の人が標準的照射条件の下においては通常３０分間で日焼け症にかかってしまうとすると、ＳＰＦ評価の数値が５である日光防護手段は、その日焼け症にかかるまでの時間（保護期間）を３０分間から、その５倍、すなわち２時間半に延長する。特によく日が照る気候の地域に住む人達、すなわち一日の最も暑い時間帯において、肌のきれいな平均的な人の日焼け発症平均時間が最短、たとえば、僅か１５分間であるような地域に住む人達のためには、軽い衣類が約２０のＳＰＦ評価値を有していることが所望される。
【０００５】
繊維材料のＳＰＦ値を増加するのに有効な方法（しばしば”ＵＶカット”処理法と呼ばれている）に使用するのに適当な紫外線吸収剤を選択する場合には、処理された繊維材料がＳＰＦ値そのもの以外に洗濯堅牢性、耐光堅牢性、引裂き強度など広い範囲の性能基準を満足しなければならいことを考慮に入れる必要がある。
たとえば、現在公知の非反応性紫外線吸収剤は、木綿に使用された場合には、一般に不十分な洗濯堅牢性を示す。従って、このような紫外線吸収剤のＵＶカット用途（また耐光堅牢性の向上の目的のためにも）における使用は制限される。
【０００６】
布柔軟剤組成物が下記の成分を含有しうることは、ＷＯ特許第８６／２３９２号明細書からすでに公知である：
（ａ）特定のアルコキシル化β−シトステロールを２０乃至８９．９重量％、
（ｂ）ジ（Ｃ₁₂- Ｃ₂₂アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドまたは特定のイミダゾリン誘導体を１０乃至７９．９重量％、
（ｃ）紫外線吸収剤を０．０１乃至１０重量％、および
（ｄ）１種またはそれ以上の添加剤を０乃至１０重量％。
この公知組成物の特定アルコキシル化β−シトステロール成分は、市場において入手不可能なかなり得難い化合物と思われる。さらに、このＷＯ特許第８６／２３９２号明細書に記載されている特定の紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−シアノベンゾフェノンを除けば、紫外線吸収剤というよりもむしろ蛍光増白剤である。
【０００７】
誠に驚くべきことに、洗濯された衣類に、すすぎ洗いの段階（リンスサイクルという）において、特定の紫外線吸収剤を含有する布ケアー組成物（fabric care formulation ）、特に特定の紫外線吸収剤を含有するリンスサイクル布柔軟剤を付与することにより、そのリンスサイクル布ケアー組成物にアルコキシル化β−シトステロールを含有させる必要なしに、処理された衣類のＳＰＦ値を顕著に増加させうることが見いだされた。
【０００８】
従って、本発明は、第１に下記成分を含有する安定な濃厚布リンス組成物を提供する：
（ａ）組成物の全量を基準にして、下記の群から選択された紫外線吸収剤を０．１乃至２０重量％，好ましくは１乃至１０重量％、
ヒドロキシアリール−１、３、５−トリアジン、
スルホン化−１、３、５−トリアジン、
ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、
２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｂ）布ケアー成分、好ましくは布柔軟剤、よごれ脱離剤またはしみ防止剤または防水剤；および
（ｃ）実質的に水である残分。
布ケアー成分は、好ましくは本組成物の全量を基準にして５乃至２５重量％、より好ましくは１０乃至２０重量％の量で存在する。
【０００９】
本発明は、第２に下記成分を含有する安定な濃厚繊維リンスサイクル布柔軟剤組成物を提供する：
（ａ）組成物の全量を基準にして、下記の群から選択された紫外線吸収剤を０．１乃至２０重量％，好ましくは１乃至１０重量％、
ヒドロキシアリール−１、３、５−トリアジン、
スルホン化−１、３、５−トリアジン、
ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、
２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｂ）組成物の全量を基準にして、陽イオン布柔軟剤を５乃至２５重量％、好ましくは１０乃至２０重量％；および
（ｃ）実質的に水である残分。
陽イオン布材料柔軟剤の好ましい例は、イミダゾリン類および第四アンモニウム化合物、ならびにそれらの混合物である。
【００１０】
好ましいイミダゾリン陽イオン布材料柔軟剤は、下記式を有するものである
【化１５】

［式中、
Ｒは水素またはＣ₁-Ｃ₄ アルキルであり；
R₁はＣ₈-Ｃ₃₀脂肪族残基であり；
R₂は水素、Ｃ₈-Ｃ₃₀脂肪族残基、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ハロゲン化アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、または -Ｃ₂ Ｈ₄-ＯＣ（＝Ｏ)- R₅ または -Ｃ₂ Ｈ₄-Ｎ（R₄）- Ｃ（＝Ｏ）- R₅の基（ここにおいて、R₄は水素またはＣ₈-Ｃ₃₀脂肪族残基であり、そしてR₅は水素またはＣ₁-Ｃ₄ アルキルである）であり；R₃はＣ₈-Ｃ₃₀脂肪族残基、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ハロゲン化アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、または -Ｃ₂ Ｈ₄ −ＯＣ（＝Ｏ）−R₅または−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｎ（R₄）−Ｃ（＝Ｏ）−R₅の基（ここにおいて、R₄とR₅とは前記の意味を有する）であり、
Ｘは陰イオンである］。
好ましくは式中の符号は下記の意味を有する：
Ｒは水素またはメチルであり；
R₁はＣ₁₄- Ｃ₁₈アルキルまたはＣ₁₄- Ｃ₁₈アルケニルであり；
R₂は水素、Ｃ₁₄- Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁₄- Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ハロゲン化アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキルであり；
R₃は -Ｃ₂ Ｈ₄-ＯＣ（＝Ｏ)- R₅ または -Ｃ₂ Ｈ₄-Ｎ（R₄）- Ｃ（＝Ｏ）- R₅の基（ここにおいて、R₄は水素またはＣ₈-Ｃ₃₀アルキルであり、そしてR₅は水素またはＣ₁-Ｃ₄ アルキルである）である。
好ましい陰イオンＸの例は塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硫酸陰イオン、メト硫酸陰イオン、亜硝酸陰イオン、硝酸陰イオンまたはリン酸陰イオン、ならびにカルボン酸陰イオン、たとえば酢酸、アジピン酸、フタル酸、安息香酸、ステアリン酸またはオレイン酸の陰イオンである。
【００１１】
式（１）の好ましい化合物の特定の例を以下に示す。
２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンクロライド、
２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンサルファート、
２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンメトサルファート、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンクロライド、
２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンサルファート、
２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンメトサルファート、
２−ヘプタデシル−１−メチル−１−オレイルアミドエチル−イミダゾリウム−メトサルファート、
２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリウムサルファート、
２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリウムクロライド、
２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリウムクロライド、
２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリウムクロライド、
２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデセニル−イミダゾリウムクロライド、
２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリウムクロライド、
２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリウムクロライド、
２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリウムクロライド、
２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリウムクロライド、
２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデシル−イミダゾリウムクロライド。
【００１２】
好ましい第四アンモニウム化合物の１つのクラスは下記式を有するものである：
【化１６】

（式中、
R₆はＣ₈-Ｃ₃₀脂肪族残基であり、
R₇、R₈、R₉、R₁₀ およびR₁₁ は互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキルであり、
Ｘは前記の意味を有し、
ｍは１乃至５の整数であり、
ｎは２乃至６の整数である）。
R₆がＣ₁₂- Ｃ₁₈アルキルであり、そしてR₇、R₈、R₉、R₁₀ およびR₁₁ が互いに独立的にＣ₁-Ｃ₄ アルキル、特にメチルである式（２）の化合物が好ましい。
式（２）の好ましい化合物の特定の例を以下に示す。
Ｎ−（獣脂）−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−１、３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、
Ｎ−（獣脂）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリメチル−１、３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、
Ｎ−（獣脂）−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−ペンタメチル−１、３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、
Ｎ−オレイル−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−ペンタメチル−１、３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、
Ｎ−ステアリル−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−ペンタメチル−１、３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、
Ｎ−ステアリルオキシプロピル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリス（３−ヒドロキシプロピル）−１、３−プロパンジアンモニウムジアセテート。
【００１３】
好ましい第四アンモニウム化合物のいま１つのクラスは下記式を有するものである。
【化１７】

（式中、
Ｘは前記の意味を有し、
４個の基R₁₂ は互いに同種または異種であることができ、それぞれＣ₁-Ｃ₃₀脂肪族残基である、ただし少なくとも１個のＲ₁₂、好ましくは２個のR₁₂ はＣ₁₄ -Ｃ₃₀アルキルである）。好ましくは、残りの基R₁₂ はＣ₁-Ｃ₄ アルキル、特にメチルまたはエチルである。
【００１４】
式（３）の化合物の好ましい特定の例を以下に示す。
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、
ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、
ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウムブロマイド、
ジステアリルジメチルアンモニウムメトサルファート、
ジステアリルジ−（イソプロピル）−アンモニウムクロライド。
【００１５】
本発明において使用される紫外線吸収剤は紫外線、特にλ＝３００〜４００nmの領域の紫外線をよく吸収し、そして吸収したエネルギーを化学的中間反応によって非干渉性の安定な化合物あるいは非干渉性形態のエネルギーに変換する。勿論、使用される紫外線吸収剤はリンスサイクル布柔軟剤組成物と両立性があるものでなければならない。好ましくは、使用される紫外線吸収剤は、リンスサイクル布柔軟剤処理の間に、洗濯された繊維製品に吸収されうるものである。
このような本発明に使用するために適当な公知紫外線吸収剤は、たとえば下記番号の米国特許明細書に記載されている：
３１１８８８７、３２５９６２７、３２９３２４７、３３８２１８３、
３４２３３６０、４１２７５８６、４１４１９０３、４２３０８６７、
４６７５３５２、４６９８０６４。
【００１６】
トリアジン紫外線吸収剤の好ましい第１のクラスは下記式を有する：
【化１８】

（式中、R₁₃ とR₁₄ とは互いに独立的に水素、ヒドロキシルまたはＣ₁-Ｃ₅ アルコキシである）。
【００１７】
トリアジン紫外線吸収剤の好ましい第２のクラスは下記式を有するものである：
【化１９】

［式中、R₁₅ 、R₁₆ およびR₁₇ の少なくとも１つは、式
【化２０】

（式中、
Ｍは水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ₁-Ｃ₄ アルキル基とＣ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ置換またはトリ置換されたアンモニウムであり、
ｍは１または２である）の残基であり、そして残りの置換基R₁₅ 、R₁₆ およびR₁₇ は互いに独立的にアミノ、Ｃ₁-Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁-Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₁₂アルキルチオ、モノ−またはジ−Ｃ₁-Ｃ₁₂アルキルアミノ、フェニル、フェニルチオ、アニリノまたはＮ−フェニル−Ｎ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルアミノ、好ましくはＮ−フェニル−Ｎ−メチルアミノまたはＮ−フェニル−Ｎ−エチルアミノであり、ここにおいて各フェニル置換分は場合によっては、Ｃ₁-Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁-Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₅-Ｃ₈ シクロアルキルまたはハロゲンによって置換されていてもよい。
【００１８】
トリアジン紫外線吸収剤の好ましい第３のクラスは下記式を有するものである：
【化２１】

［式中、
R₁₈ は水素またはヒドロキシルであり；
R₁₉ とR₂₀ とは互いに独立的に水素またはＣ₁-Ｃ₄ アルキルであり；
ｎ₁ は１または２であり；そして
Ｂは下記式
【化２２】

（式中、
ｎは前記の意味を有し、好ましくは２または３であり；
Ｙ₁ とＹ₂ とは互いに独立的に場合によってはハロゲン、シアノ、ヒドロキシルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルであるか、またはＹ₁ とＹ₂ とはそれらが結合している窒素原子と一緒で５乃至７員の複素環式環、好ましくはモルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環またはヘキサメチレンイミン環を形成し；
Ｙ₃ は水素、Ｃ₃-Ｃ₄ アルケニル、または場合によってはシアノ、ヒドロキシルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルであるか、あるいはＹ₁ 、Ｙ₂ およびＹ₃ はそれらが結合している窒素原子と一緒でピリジン環またはピコリン環を形成し；そして
Ｘ₁ ^- は無色陰イオン、好ましくはＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^- またはＣ₂ Ｈ₅ ＯＳＯ₃ ^- である）の基である］。
【００１９】
トリアゾール紫外線吸収剤の好ましい１つのクラスは下記式を有するものである。
【化２３】

〔式中、
Ｔ₁ は塩素または好ましくは水素であり；
Ｔ₂ はＣ₈-Ｃ₃₀アルキル基、好ましくはＴ₂ はＣ₈-Ｃ₁₆アルキル基、特に好ましくはＣ₉-Ｃ₁₂アルキル基である）。
Ｔ₂ は少なくとも３つの枝分れ異性体ｓｅｃ−Ｃ₈-Ｃ₃₀アルキル基、好ましくＣ₈-Ｃ₁₆アルキル基、特に好ましくはＣ₉-Ｃ₁₂アルキル基の統計的ランダム混合物でありうる。この場合に、各アルキル基は式−ＣＨ（Ｅ₁)( Ｅ₂)（ここにおいてＥ₁ は直鎖Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル基であり、そしてＥ₂ は直鎖Ｃ₄-Ｃ₁₅アルキル基であり、Ｅ₁とＥ₂ との炭素原子数の合計は７乃至２９である。）〕を有している。
【００２０】
トリアゾール紫外線吸収剤の好ましい第２のクラスは下記式を有するものである。
【化２４】

（式中、Ｍは前記の意味を有する、ただし好ましくはナトリウムであり、
Ｔ₃ は水素、Ｃ₁-Ｃ₁₂アルキルまたはベンジルである）。
【００２１】
トリアゾール紫外線吸収剤の好ましい第３のクラスは下記式を有するものである。
【化２５】

（式中、Ｂは前記の意味を有する）。
式（４）乃至（９）の化合物において、R₁₅ 、R₁₆ 、R₁₇ およびＴ₃ が意味するＣ₁-Ｃ₁₂アルキル基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルおよびｎ−ドデシルでありうる。Ｔ₃ の場合を除き、メチルおよびエチルが好ましい。Ｔ₃ の場合には、イソブチルが好ましい。Ｔ₂ が意味するＣ₈-Ｃ₃₀アルキル基の例はｓｅｃ−オクチル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシルおよびトリアコンチル基である。
【００２２】
R₁₃ またはR₁₄ が意味するＣ₁-Ｃ₅ アルコキシ基の例はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−アミロキシであり、メトキシおよびエトキシが好ましく、メトキシが特に好ましい。
R₁₅ 、R₁₆ およびR₁₇ が意味するＣ₁-Ｃ₁₂アルコキシの例は、R₁₃ またはR₁₄ が意味するＣ₁-Ｃ₅ アルコキシの例としてあげたもののほか、さらにｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、イソオクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどであり、メトキシおよびエトキシが好ましい。
R₁₅ 、R₁₆ およびR₁₇ が意味するＣ₁-Ｃ₁₂アルキルチオ基の例はメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ｎ−アミルチオ、ヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、ｎ−ノニルチオ、ｎ−デシルチオ、ｎ−ウンデシルチオ、ｎ−ドデシルチオなどであり、メチルチオおよびエチルチオが好ましい。
R₁₅ 、R₁₆ およびR₁₇ が意味するＣ₁-Ｃ₁₂モノ−またはジアルキルアミノ基の例はモノ−またはジ−メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ｎ−アミルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、ｎ−ヘプチルアミノ、ｎ−オクチルアミノ、イソオクチルアミノ、ｎ−ノニルアミノ、ｎ−デシルアミノ、ｎ−ウンデシルアミノ、ｎ−ドデシルアミノであり、モノ−またはジ−メチルアミノまたはエチルアミノが好ましい。
【００２３】
モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルアンモニウム基Ｍの中のアルキル基は、好ましくはメチルである。モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキルアンモニウム基Ｍは、好ましくはエタノールアミン、ジ−エタノールアミンまたはトリ−エタノールアミンから誘導されたものである。ＭがＣ₁-Ｃ₄ アルキルとＣ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキルとの混合物によってジ置換またはトリ置換されたアンモニウムである場合には、それは好ましくはＮ−メチル−Ｎ−エタノールアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチル−エタノールアミンである。しかしながらＭは水素またはナトリウムであるのが好ましい。
【００２４】
式（４）の化合物の好ましい例は下記式のものである。
【化２６】

式（４）の化合物は公知であり、たとえば米国特許第３１１８８８７号明細書に記載されている方法によって製造することができる。
【００２５】
好ましい式（５）の化合物の例は下記式を有するものである：
【化２７】

（式中、
R₂₁ とR₂₂ とは互いに独立的にＣ₁-Ｃ₁₂アルキル，好ましくはメチルであり；
ｍは１または２であり；
Ｍ₁ は水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウムまたはテトラ−Ｃ₁-Ｃ₁₂アルキルアンモニウムであり、好ましくは水素であり；
ｎ₂ とｎ₃ とは互いに独立的に０，１または２であり、好ましくは１または２である）。特に好ましい式（１８）の化合物は下記の化合物である。
２、４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロポキシ）−フェニル］−１、３、５−トリアジン；
２−フェニル−４，６−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロポキシ）−フェニル］−１、３、５−トリアジン；
２、４−ビス（２、４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロポキシ）−フェニル］−１、３、５−トリアジン；および
２、４−ビス（４−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロポキシ）−フェニル］−１、３、５−トリアジン。
【００２６】
式（５）の化合物は公知であり、たとえば米国特許第５１９７９９１号明細書に記載されている方法によって製造することができる。
式（８）の化合物は公知であり、たとえば米国特許第４６７５３５２号明細書に記載されている方法によって製造することができる。
式（９）の化合物は公知であり、たとえば欧州特許第Ａ−０３１４６２０号明細書に記載されている方法によって製造することができる。
式（１０）の化合物は公知であり、たとえば欧州特許第Ａ−０３５７５４５号明細書に記載されている方法によって製造することができる。
【００２７】
本発明の方法において使用される紫外線吸収剤のいくつかは水に難溶性であり、分散された形態で使用することが必要であろう。この目的のためには、紫外線吸収剤を適当な分散剤と共に、都合よくは石英球とインペラーとを使用して１乃至２ミクロンの粒子サイズまで摩砕すればよい。
このような難溶性紫外線吸収剤用の分散剤として、以下のものが例示される。
ーアルキレンオキシド付加物の酸性エステルまたはその塩、たとえば４乃至４０モルのアルキレンオキシドと１モルのフェノールとの重付加物の酸性エステルまたはその塩、または６乃至３０モルのエチレンオキシドと１モルの４−ノニルフェノール、１モルのジノニルフェノール、または特にフェノールの１モルにスチレンの１乃至３モルを付加して製造された化合物１モルとの付加物のリン酸エステル；
ーポリスチレンスルホナート；
ー脂肪酸タウリド；
ーアルキル化ジフェニルオキシド−モノ−またはジ−スルホナート；
ーポリカルボン酸エステルのスルホナート；
ー脂肪アミン、脂肪アミド、脂肪酸または脂肪アルコール（いずれも８乃至２２個の炭素原子を有するもの）または三価乃至六価Ｃ₃-Ｃ₆ アルカノールに、１乃至６０モル好ましくは２乃至３０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを付加し、この付加生成物を有機ジカルボン酸または無機多塩基酸で酸性エステルに変換したもの；
ーリグニンスルホナート；および特に
ーホルムアルデヒド縮合物、たとえばリグニンスルホナートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸との縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホナートとホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナフタレンスルホン酸および／またはナフトール−またはナフチルアミンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；フェノールスルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシジフェニルスルホンとフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合生成物；またはジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物。
【００２８】
本発明の組成物は、紫外線吸収剤のほかに、さらに少部量の１種またはそれ以上のアジュバンドを含有することができる。アジュバンドの例は乳化剤、香料、着色料、乳白剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン界面活性剤、ゲル化防止剤たとえばアルカリ金属の亜硝酸塩または硝酸塩特に硝酸ナトリウム、腐食防止剤たとえばケイ酸ナトリウムなどである。
これら任意成分としてのアジュバンドのそれぞれの量は、組成物の０．０５乃至５重量％の範囲であるのが好ましい。
特に好ましい任意成分アジュバンは陽イオン、両性または陰イオン蛍光増白剤である。
陽イオン蛍光増白剤は、好ましくはビスチリルフェニル系またはホスフィン酸塩系のものである。両性蛍光増白剤は、好ましくはスチレン系またはアミンオキシド系のものである。陰イオン蛍光増白剤は、好ましくはアミノスチルベン系、ジベンゾフラニルビフェニル系またはビスチリルフェニル系のものである。
【００２９】
陽イオンビスチリルフェニル系蛍光増白剤の好ましい１つのクラスは下記式を有するものである：
【化２８】

（式中、
Ｙはアリーレン、好ましくは１、４−フェニレンまたは４、４’−ジフェニレンであり、これらは、それぞれ場合によっては塩素、メチルまたはメトキシによって置換されていてもよく；
ｑは１または２であり；
R₂₃ は水素、塩素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ、シアノまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシカルボニルであり；
R₂₄ とR₂₅ とはＣ₁-Ｃ₄ アルキル、クロロエチル、メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−アセトキシエチルまたはβ−シアノエチル、ベンジルまたはフェニルエチルであり；
R₂₆ はＣ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₂-Ｃ₃ ヒドロキシアルキル、β−ヒドロキシ−γ−クロロプロピル、β−シアノエチルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシ−カルボニルエチルであり；
Ａは陰イオンであり、R₂₆ がＣ₁-Ｃ₄ アルキルである場合には、Ａは好ましくは塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、メト硫酸陰イオン、エト硫酸陰イオン、ベンゼンスルホン酸陰イオンまたはｐ−トルエンスルホン酸陰イオンであり、そしてR₂₆ がβ−ヒドロキシ−γ−クロロプロピル、β−シアノエチルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシ−カルボニルエチルである場合には、Ａは好ましくはギ酸陰イオン、酢酸陰イオン、プロピオン酸陰イオンまたは安息香酸陰イオンである）。好ましい式（１９）の化合物は、式中のＹが１、４−フェニレンまたは４、４’−ジフェニレンであり；R₂₃ が水素、メチルまたはシアノであり；R₂₄ とR₂₅ とがそれぞれメチルまたはシアノであり；そしてR₂₆ とＡとが上記した好ましい意味を有するものである。
【００３０】
特に好ましい式（１９）の化合物は下記式の化合物である。
【化２９】

式（１９）の化合物ならびにその製造方法は、米国特許第４００９１９３号明細書に記載されている。
【００３１】
陽イオンビスチリルフェニル系蛍光増白剤の好ましいさらにいま１つのクラスは下記式を有するものである：
【化３０】

（式中、
R₂₃ とｑとは前記の意味を有し；
Ｙ₄ はＣ₂-Ｃ₄ アルキレンまたはヒドロキシプロピレンであり；
R₂₇ はＣ₁-Ｃ₄ アルキルであるか、またはR₂₈ およびそれらが結合している窒素原子と一緒でR₂₇ はピロリジン環、ピペリジン環、ヘキサメチレンイミン環またはモルホリン環を形成し；
R₂₈ はＣ₁-Ｃ₄ アルキルであるか、またはR₂₇ およびそれらが結合している窒素原子と一緒でR₂₈ はピロリジン環、ピペリジン環、ヘキサメチレンイミン環またはモルホリン環を形成し；
R₂₉ は水素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₃-Ｃ₄ アルケニル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシカルボニルメチル、ベンジル、Ｃ₂-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、Ｃ₂-Ｃ₄ シアノアルキルであるか、またはアルキルキルR₂₇ 、R₂₈ およびそれらが結合している窒素原子と一緒でR₂₉ はピロリジン環、ピペリジン環、ヘキサメチレンイミン環またはモルホリン環を形成し；
Ａ₆ は前記の意味を有し；
ｐは０または１である）。
好ましい式（２１）の化合物は、ｑが１であり；R₂₃ が水素、塩素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシであり；Ｙ₄ が（ＣＨ₂)₂ であり；R₂₇ とR₂₈ とが同種であってそれぞれメチルまたはエチルであり；R₂₉ がメチルまたはエチルであり；ｐが１；ＡがＣＨ₃ ＯＳＯ₃ またはＣ₂ Ｈ₅ ＯＳＯ₃ であるものである。
式（２１）の化合物とその製造方法は米国特許第４３３９３９３号明細書に記載されている。
【００３２】
陽イオンビスチリルフェニル系蛍光増白剤の好ましいさらにいま１つのクラスは下記式を有するものである：
【化３１】

（式中、
R₂₃ 、Ｙ₄ 、Ａ、ｐおよびｑは前記の意味を有し；
R₃₀ とR₃₁ とは互いに独立的にＣ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₂-Ｃ₃ アルケニルであるか、またはR₃₀ とR₃₁ とはそれらが結合している窒素原子と一緒でピロリジン環、ピペリジン環、ヘキサメチレンイミン環またはモルホリン環を形成し；
R₃₂ は水素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₂-Ｃ₃ アルケニルであるか、またはR₃₀ 、R₃₁ およびR₃₂ はそれらが結合している窒素原子と一緒でピペリジン環またはピコリン環を形成し；
Ｚは硫黄、 -ＳＯ₂-、 -ＳＯ₂ ＮＨ- 、 -Ｏ- Ｃ₁-Ｃ₄-アルキレン -ＣＯＯまたは -ＯＣＯ- である）。
好ましい式（２２）の化合物は、R₂₃ が水素、塩素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシであり；R₃₀ とR₃₁ とが互いに独立的にＣ₁-Ｃ₄ アルキルであるか、またはそれらが結合している窒素原子と一緒でピロリジン環、ピペリジン環またはモルホリン環を形成し；R₃₂ が水素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₃-Ｃ₄ アルケニルであるか、またはR₃₀ 、R₃₁ 、R₃₂ がそれらが結合している窒素原子と一緒でピペリジン環を形成し；そしてＺが硫黄、 -ＳＯ₂-または -ＳＯ₂ ＮＨ- である化合物である。
式（２２）の化合物およびその製造方法は米国特許第４４８６３５２号明細書に記載されている。
【００３３】
陽イオンビスチリルフェニル系蛍光増白剤の好ましいさらにいま１つのクラスは下記式を有するものである：
【化３２】

（式中、R₂₃ 、R₃₀ 、R₃₁ 、R₃₂ 、Ｙ₄ 、Ａ、ｐおよびｑは前記の意味を有する）。
好ましい式（２３）の化合物は、ｑが１であり、R₂₃ が水素、塩素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシであり；R₃₀ とR₃₁ とが互いに独立的にＣ₁-Ｃ₄ アルキルであるか、またはそれらが結合している窒素原子と一緒でピロリジン環、ピペリジン環またはモルホリン環を形成し；R₃₂ が水素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₃-Ｃ₄ アルケニルであるか、またはR₃₀ 、R₃₁ 、R₃₂ がそれらが結合している窒素原子と一緒でピペリジン環を形成しているものである。
式（２３）の化合物とその製造方法は米国特許第４６０２０８７号明細書に記載されている。
【００３４】
両性スチレン系蛍光増白剤の好ましい１つのクラスは下記式を有するものである：
【化３３】

（式中、
R₂₃ 、R₃₀ 、R₃₁ 、Ｙ₄ 、ｑは前記の意味を有し、
Ｚ₁ は酸素、硫黄、直接結合、 -ＣＯＯ- 、 -ＣＯＮ（R₃₂)- または -ＳＯ₂ Ｎ（R₃₂)- であり、ここにおいてR₃₂ は水素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはシアノエチルであり、
Ｑは -ＣＯＯ- または -ＳＯ₃ である）。
好ましい式（２４）の化合物は、式中のＺ₁ が酸素、直接結合、 -ＣＯＮＨ- 、 -ＳＯ₂ ＮＨまたは -ＣＯＯ- ，特に酸素であり；ｑが１であり；R₃₀ が水素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、メトキシまたは塩素であり；そしてR₃₁ 、R₃₂ 、Ｙ₄ およびＱが前記の意味を有するものである。
式（２４）の化合物およびその製造方法は米国特許第４４７８５９８号明細書に記載されている。
【００３５】
アミンオキシド蛍光増白剤の好ましい１つのクラスは下記式を有する。
【化３４】

（式中、
ｑは前記の意味を有し；
Ｗは４、４’−ジスチリルビフェニル、４、４’−ジビニル−スチルベンおよび１、４’−ジスチリルベンザンから選択された増白剤の残基であり、それぞれ、場合によっては、下記の群から選択された１個乃至４個の置換基によって置換されている：ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ハロゲンアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ シアノアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、フェニル−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、カルボキシ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、カルボ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルケニル、Ｃ₅-Ｃ₈ シクロアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルケンオキシ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシカルボニル、カルバモイル、シアノ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル−スルホニル、フェニルスルホニル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシスルホニル、スルファモイル、ヒドキシル、カルボキシル、スルホ、トリフルオロメチル；
Ｚ₂ はＷとＹ₅ との間の直接結合、酸素原子、硫黄原子、 -ＳＯ₂-、 -ＳＯ₂ - Ｏ- 、 -ＣＯＯ- 、 -ＣＯＮ（R₃₅)- または -ＳＯ₂ Ｎ（R₃₅)- であり、ここにおいてR₃₅ は水素、または場合によってはハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₂-Ｃ₅ カルボアルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニル、カルバモイルまたはスルファモイルによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルであり；
Ｙ₅ はＣ₂-Ｃ₄ アルキレンまたはＣ₂-Ｃ₄ アルキレンオキシ−Ｃ₂-Ｃ₄ アルキレンであり、それぞれ、場合によっては、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ₂-Ｃ₅ カルボアルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニル、カルバモイルまたはスルファモイルによって置換されていてもよく；
R₃₃ とR₃₄ とは互いに独立的にＣ₅-Ｃ₈ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはフェニルであり、それぞれ、場合によっては、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ₂-Ｃ₅ カルボアルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニル、カルバモイルまたはスルファモイルによって置換されていてもよく；なお、すべてのカルバモイルまたはスルファモイルにおいて、その窒素原子は、場合によっては１個または２個のＣ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、Ｃ₂-Ｃ₅ シアノアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ハロゲンアルキル、ベンジルまたはフェニル基によって置換されていてもよい）。
【００３６】
好ましい増白剤残基Ｗは下記式を有するものである：
【化３５】

（式中、ｑは前記の意味を有し、そして各環は場合によっては前記のごとく置換されていてもよい）。
好ましくは、Ｚ₂ は酸素原子、 -ＳＯ₂-、または -ＳＯ₂ Ｎ（R₃₆)- （ここにおいて、R₃₆ は水素、または場合によってはヒドロキシル、ハロゲンまたはシアノによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルである）であり；そしてR₃₃ とR₃₄ とは互いに独立的に、場合によってはハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニルまたはＣ₂-Ｃ₅ アルコキシカルボニルによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルである。他の好ましい式（２５）の化合物は、式中のＺ₂ が酸素原子、硫黄原子、 -ＳＯ₂-、 -ＣＯＮ（R₃₆)- または -ＳＯ₂ Ｎ（R₃₆)- （ここにおいて、R₃₆ は水素または場合によってはヒドロキシル、ハロゲンまたはシアノによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルである）であり；そしてＹ₅ がＣ₁-Ｃ₄ アルキレンであるものである。
式（２５）の化合物およびその製造方法は米国特許第４５３９１６１号明細書に記載されている。
【００３７】
陽イオンホスフィン酸塩系蛍光増白剤の好ましい１つのクラスは下記式を有するものである：
【化３６】

（式中、ｑは前記の意味を有し；
Ｗ₁ は増白剤の残基であり；
Ｚ₃ は直接結合、 -ＳＯ₂-Ｃ₂-Ｃ₄ アルキレンオキシ、 -ＳＯ₂-Ｃ₂-Ｃ₄ アルキレン- ＣＯＯ- 、 -ＳＯ₂-、 -ＣＯＯ- 、 -ＳＯ₂-Ｃ₂-Ｃ₄ アルキレン -ＣＯＮ（R₄₂)- または -ＳＯ₂ Ｎ（R₄₂)- であり（ここにおいて、R₄₂ は水素、または場合によってはヒドロキシル、ハロゲンまたはシアノによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルであり）；
R₃₇ は、それぞれ場合によってはハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシカルボニルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルキルカルボニルオキシによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₂-Ｃ₄ アルケニルであるか、またはR₃₇ は場合によってはハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシによって置換されていてもよいベンジルであるか、またはR₃₇ は、R₃₈ またはＺ₃ と一緒でピロジン環、ピペリンジン環またはモルホリン残基を形成し；
R₃₈ は、それぞれ場合によってはハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシカルボニルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルキルカルボニルオキシによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₂-Ｃ₄ アルケニルであるか、またはR₃₈ は、場合によってはハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシによって置換されていてもよいベンジルであるか、またはR₃₈ は、R₃₇ と一緒でピロジン環、ピペリンジン環またはモルホリン残基を形成し；
R₃₉ はＣ₁-Ｃ₄ アルキルであり；
R₄₀ は水素、または場合によってはシアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシカルボニルまたはＣ₁-Ｃ₄ アルキルカルボニルオキシによって置換されていてもよいＣ₁-Ｃ₄ アルキルであり；
R₄₁ はＣ₁-Ｃ₄ アルキルである）。
【００３８】
好ましくは、増白剤残基Ｗ₁ は下記式
【化３７】

を有する。これらはそれぞれ、場合によっては下記の群から選択された１個乃至４個の置換基によって置換されていてもよい：
ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ ハロゲンアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ シアノアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、フェニル−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、カルボキシ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、カルボ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルケニル、Ｃ₅-Ｃ₈ シクロアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルケンオキシ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシカルボニル、カルバモイル、シアノ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシスルホニル、スルファモイル、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホおよびトリフルオロメチル。
式（２６）の化合物およびその製造方法は英国特許第Ａ−２０２３６０５号明細書に記載されている。
【００３９】
本発明に使用するのに好ましいビス（トリアジニル）ジアミノスチルベン陰イオン蛍光増白剤は下記式のものである：
【化３８】

【００４０】
本発明に使用するのに好ましいジベンゾフラニルビフェニル陰イオン蛍光増白剤は下記式のものである：
【化３９】

【００４１】
本発明に使用するのに好ましいビスチリルフェニル陰イオン蛍光増白剤は下記式のものである：
【化４０】

上記式（２７）乃至（２９）において、
R₄₂ は、場合によっては１個または２個のＳＯ₃ Ｍ基によって置換されていてもよいフェニルであり；
R₄₃ はＮＨ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｎ（Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル）₂ 、ＮＨ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ、Ｎ（Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ）₂ 、Ｎ（Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル）（Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル）、Ｎ（Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル）₂ であり；
R₄₄ はＨ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、ＣＮ、Ｃl またはＳＯ₃ Ｍであり；
R₄₅ とR₄₆ とは互いに独立的にＨ、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、ＳＯ₃ Ｍ、ＣＮ、Ｃl またはＯ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルである、ただしR₄₄ 、R₄₅ 、R₄₆ のうちの少なくとも２つはＳＯ₃ Ｍであり、そして第３の基は可溶化特性を有し；
R₄₇ はＨ、ＳＯ₃ Ｍ、Ｏ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたはＣＯＮ（Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル）₂ であり；
ＭはＨ、Ｎa ，Ｋ，Ｃa ，Ｍg ，アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ₁-Ｃ₄ アルキル基とＣ₁-Ｃ₄ ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ置換またはトリ置換されたアンモニウムであり；
ｒは０または１である。
上記式（２７）乃至（２９）の化合物において、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルは、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはｎ−ブチルであり、特に好ましくはメチルである。アリール基はナフチルまたは特にフェニルである。
【００４２】
式（２７）の好ましい化合物の例を特に示せば下記式の化合物である：
【化４１】

【００４３】
式（２８）の好ましい化合物の例を特に示せば下記式の化合物である：
【化４２】

【００４４】
式（２９）の好ましい化合物の例を特に示せば下記式の化合物である：
【化４３】

式（２７）乃至（２９）の化合物は公知でありそして公知方法によって製造することができる。
【００４５】
本発明の第３の特徴は、繊維製品の処理方法、特に繊維製品のＳＰＦを向上させるための処理方法を提供することである。この方法は、既に洗濯された繊維製品に下記成分を含有する布リンス組成物を付与することを特徴とする：
（ａ）組成物の全量を基準にして、下記群から選択された紫外線吸収剤を０．１乃至２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％、
ヒドロキシアリールー１、３、５−トリアジン、
スルホン化１、３、５−トリアジン、
ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、
２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｂ）布ケアー成分；
（ｃ）実質的に水である残分。
好ましくは、布ケアー成分は布柔軟剤、汚れ脱離剤またはしみ防止剤または防水剤であり、これらの成分は好ましくは本組成物の全量を基準にして５乃至２５重量％、特に１０乃至２０重量％の量で存在する。
【００４６】
特に繊維製品のＳＰＦを向上させるために、繊維製品を処理するための好ましい方法は、すでに洗濯された繊維製品に下記成分を含有するリンスサイクル布柔軟組成物を付与することを特徴とする：
（ａ）組成物の全量を基準にして、下記群から選択された紫外線吸収剤を０．０５乃至５重量％、好ましくは０．１乃至１．５重量％、
ヒドロキシアリールー１、３、５−トリアジン、
スルホン化１、３、５−トリアジン、
ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、
２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
（ｂ）組成物の全量を基準にして、陽イオン布柔軟剤を５乃至２５重量％、好ましくは１０乃至２０重量％；
（ｃ）実質的に水である残分。
本発明の方法によって処理される繊維製品はウール、ポリアミド、木綿、ポリエステル、ポリアクリル、シルクまたはこれらの任意混合物のごとき各種の繊維から構成されたものでありうる。
【００４７】
本発明の方法および組成物は、皮膚を保護するばかりでなく、さらに本発明によって処理された繊維製品の使用寿命を、たとえばその引裂き強度および／またはその耐光堅牢性を保つことによって、増加させる。
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。
【００４８】
実施例１
下記のリンスサイクル柔軟剤ベース組成物を調製した：

得られた組成物のpHは４．８であった。
この組成物に、下記式の紫外線吸収剤５．０ｇを添加した。
【化４４】

これによって得られた組成物のpHは４．６であった。
【００４９】
実施例２
下記のリンスサイクル柔軟剤ベース組成物を調製した：

得られた組成物のpHは４．１であった。
この組成物に、下記式の紫外線吸収剤５．０ｇを添加した。
【化４５】

これによって得られた組成物のpHは４．３であった。
【００５０】
実施例３
ウールサージ織物２０ｇを、実験用洗濯機の中で、浴比１：２０そして全量４００mlの洗い／すすぎ液を使用して洗濯／すすぎを実施した。使用した洗い／すすぎ液は、織物の重量を基準にして、１重量％の紫外線吸収剤を利用しうるのに十分な量の実施例１の組成物を含有していた。
この洗い／すすぎ液を４０℃に加熱し、そしてこの温度に３０分間保持した。織物上への紫外線吸収剤の吸尽率を分光光度計を使用して測定したところ４６％であった。また、この洗濯／すすぎ洗いされた織物のＳＰＦは５２であった。これに対して紫外線吸収剤を含有していない洗い／すすぎ液を用いて洗濯／すすぎ洗いされた織物のＳＰＦは２２であった。
実施例１の組成物のpH価を、十分量の１０％カセイソーダ溶液の添加によって最初に８．５に調整し、そのあと洗い／すすぎ試験を実施したところ、織物上への紫外線吸収剤の吸尽率は５３％であり、そしてその織物のＳＰＦは６２であった。
日光防護ファクター（ＳＰＦ）はウルブリヒトボウル（Ulbricht bowl ）を取付けた二重格子分光光度計を使用し、織物を透過した紫外光線を測定することによって決定した。ＳＰＦの計算は、B.L.DiffeyとJ.RobsonとによってJ.Soc.Cosm. Chem. 40(1989), pp.130-131に記載された方法によって行なった。
下記式
【化４６】

の紫外線吸収剤の代わりに、下記式のいずれかの紫外線吸収剤を使用した場合にも、処理された繊維材料のＳＰＦ値について上記と同様な向上が得られた。
【化４７】

【００５１】
実施例４
ウールサージ織物２０ｇを、実験用洗濯機の中で、浴比１：２０そして全量４００mlの洗い／すすぎ液を使用して洗濯／すすぎを実施した。使用した洗い／すすぎ液は、織物の重量を基準にして、１重量％の紫外線吸収剤を利用しうるのに十分な量の実施例２の組成物を含有していた。
この洗い／すすぎ液を４０℃に加熱し、そしてこの温度に３０分間保持した。織物上への紫外線吸収剤の吸尽率を分光光度計を使用して測定したところ４４％であった。この洗濯／すすぎ洗いされた織物のＳＰＦは６７であった。紫外線吸収剤を含有していない洗い／すすぎ液を用いて洗濯／すすぎ洗いされた織物のＳＰＦは２４であった。
実施例２の組成物のpH価を、十分量の１０％カセイソーダ溶液の添加によって最初に８．５に調整し、そのあと洗い／すすぎ試験を実施したところ、織物上への紫外線吸収剤の吸尽率は同じく４４％であり、そしてそのＳＰＦは８６であった。
ウールサージ織物をポリアミド繊維またはポリエステル繊維に代えた場合にも同様な結果を得た。
式
【化１】

の紫外線吸収剤の代わりに下記式のいずれかの紫外線吸収剤を使用した場合にも、処理された繊維のＳＰＦ値において上記と同様な向上を得た。
【化２】

【００５２】
実施例５
下記のリンスサイクル柔軟剤ベース組成物を調製した：

得られた組成物のpHは４．８であった。
この組成物に、下記式の紫外線吸収剤５．０ｇ
【化５０】

および下記式の蛍光増白剤１．０
【化５１】

を添加した。
これによって得られた組成物は５．２のpH価を有していた。
【００５３】
実施例６
木綿クレトン織物２０ｇを、実験用洗濯機の中で、浴比１：２０そして全量４００mlの洗い／すすぎ液を使用して洗濯／すすぎを実施した。使用した洗い／すすぎ液は、それぞれ織物の重量を基準にして、１重量％の紫外線吸収剤および０．２重量％の蛍光増白剤を利用しうるのに十分な量の実施例５の組成物を含有していた。
この洗い／すすぎ液を４０℃に加熱し、そしてこの温度に３０分間保持した。
この洗濯／すすぎ洗いされた織物のＳＰＦは２０であった。これに対して紫外線吸収剤または蛍光増白剤を含有していない洗い／すすぎ液を用いて洗濯／すすぎ洗いされた織物のＳＰＦは３．６であった。

Claims

安定で濃厚な布リンス組成物であって、
（ａ）前記組成物の全量を基準にして１〜１０重量％の紫外線吸収剤であって、
紫外線吸収剤が、
下記の式（１７）の化合物

および
下記式（１８）の化合物

（式中、ｍは１または２であり；Ｍ_１は、水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、またはテトラ−Ｃ_１−Ｃ_１２アルキルアンモニウムである。）
および
下記式（８ａ）の化合物

の群から選択される紫外線吸収剤；
（ｂ）２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンクロライド、２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンサルファート、２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンメトサルファート、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンクロライド、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンサルファート、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンメトサルファート、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−オレイルアミドエチル−イミダゾリウムメトサルファート、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリウムサルファート、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリウムクロライド、２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリウムクロライド、２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリウムクロライド、２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデセニル−イミダゾリウムクロライド、２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリンクロライド、２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリンクロライド、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリウムクロライド、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリウムクロライド、および２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデシル−イミダゾリウムクロライドからなるイミダゾリン類；
Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ，Ｎ’−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ，Ｎ’−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ，Ｎ’−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−ステアリルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリス（３−ヒドロキシプロピル）−１，３−プロパンジアンモニウムジアセテート、および下記式（３）：

（式中、Ｘは陰イオンであり、基Ｒ_１２は同じでもまたは異なってもよく各々Ｃ_１−Ｃ_３０脂肪族残基であり、ただし、少なくとも１つの基Ｒ_１２はＣ_１４−Ｃ_３０アルキルである。）の第四級アンモニウム化合物からなる第四級アンモニウム化合物類；および
それらの混合物
から選択される陽イオン布柔軟剤；および
（ｃ）実質的に水である残分
を含有することを特徴とする組成物。
前もって洗濯された繊維製品に布リンス組成物を付与することからなる、繊維製品を処理する方法であって、
布リンス組成物が
（ａ）前記組成物の全量を基準にして１〜１０重量％の紫外線吸収剤であって、
紫外線吸収剤が、
下記の式（１７）の化合物

および
下記式（１８）の化合物

（式中、ｍは１または２であり；Ｍ_１は、水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、またはテトラ−Ｃ_１−Ｃ_１２アルキルアンモニウムである。）
および
下記式（８ａ）の化合物

の群から選択される紫外線吸収剤；
（ｂ）２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンクロライド、２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンサルファート、２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンメトサルファート、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンクロライド、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンサルファート、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンメトサルファート、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−オレイルアミドエチル−イミダゾリウムメトサルファート、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリウムサルファート、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリウムクロライド、２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリウムクロライド、２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリウムクロライド、２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデセニル−イミダゾリウムクロライド、２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリンクロライド、２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリンクロライド、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリウムクロライド、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリウムクロライド、および２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデシル−イミダゾリウムクロライドからなるイミダゾリン類；
Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ，Ｎ’−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ，Ｎ’−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ，Ｎ’−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−ステアリルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリス（３−ヒドロキシプロピル）−１，３−プロパンジアンモニウムジアセテート、および下記式（３）：

（式中、Ｘは陰イオンであり、基Ｒ_１２は同じでもまたは異なってもよく各々Ｃ_１−Ｃ_３０脂肪族残基であり、ただし、少なくとも１つの基Ｒ_１２はＣ_１４−Ｃ_３０アルキルである。）の第四級アンモニウム化合物からなる第四級アンモニウム化合物類；および
それらの混合物
から選択される陽イオン布柔軟剤；および
（ｃ）実質的に水である残分
を含有することを特徴とする方法。
前もって洗濯された繊維製品に布リンス組成物を付与することからなる、繊維製品を処理する方法であって、
布リンス組成物が、
（ａ）前記組成物の全量を基準にして１〜１０重量％の紫外線吸収剤であって、
紫外線吸収剤が、
下記の式（１７）の化合物

および
下記式（１８）の化合物

（式中、ｍは１または２であり；Ｍ_１は、水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、またはテトラ−Ｃ_１−Ｃ_１２アルキルアンモニウムである。）
および
下記式（８ａ）の化合物

の群から選択される紫外線吸収剤；
（ｂ）前記組成物の全量を基準にして５〜２５重量％の陽イオン布柔軟剤であって、
２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンクロライド、２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンサルファート、２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンメトサルファート、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンクロライド、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンサルファート、２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンメトサルファート、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−オレイルアミドエチル−イミダゾリウムメトサルファート、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリウムサルファート、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリウムクロライド、２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリウムクロライド、２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリウムクロライド、２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデセニル−イミダゾリウムクロライド、２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリンクロライド、２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリンクロライド、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリウムクロライド、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリウムクロライド、および２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデシル−イミダゾリウムクロライドからなるイミダゾリン類；
Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ，Ｎ’−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ，Ｎ’−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ，Ｎ’−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトサルファート、Ｎ−ステアリルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリス（３−ヒドロキシプロピル）−１，３−プロパンジアンモニウムジアセテート、および下記式（３）：

（式中、Ｘは陰イオンであり、基Ｒ_１２は同じでもまたは異なってもよく各々Ｃ_１−Ｃ_３０脂肪族残基であり、ただし、少なくとも１つの基Ｒ_１２はＣ_１４−Ｃ_３０アルキルである。）の第四級アンモニウム化合物からなる第四級アンモニウム化合物類；および
それらの混合物
から選択される陽イオン布柔軟剤；および
（ｃ）実質的に水である残分
を含有することを特徴とする方法。