JP3871341B2 - 木材防腐剤 - Google Patents

Description

背景技術
ジメチルアルキルアミンを、例えば長鎖モノカルボン酸の塩の形態で、油性の溶剤含有の木材防腐剤の用途に使用することができることは、公知である(EP 147,976)。同様のものはフェンプロピモルフ(fenpropimorph)と水不溶性の酸との混合物に適用されるが、それは脂肪族及び芳香族炭化水素の油性混合物に含有する木材防腐剤に用いられる(EP-B-O 402,697)。
又、ジメチルアルキルアミン、トリデモルフ(tridemorph)、フェンプロピモルフ又はこれらの混合物、乳化剤及び水不溶性の酸を、水溶性の木材防腐剤として用いることができることも公知である(EP-A-0370,371)。
又、ジメチルアルキルアミン、トリデモルフ、フェンプロピオモルフ(fenpropiomorph)[sic]、水不溶性の酸及び水溶性の酸を、木材防腐剤に、水溶性濃縮品として使用できることも公知である。
ジメチル-ココナッツ脂肪アミン、2-エチルへキサン酸、プロピコナゾール(propiconazole)及び乳化剤を基剤とする混合物も又、木材防腐剤としての用途が記載されている。
しかし、これらの水溶性の木材防腐剤は、適用の際、かなりの欠点を有している。それは、鉄・鋼に対して腐食効果を有しており、乳化可能な、又は水溶性の鉄塩の生成によって、浸漬タンクの表面から、とりわけ錆や、他の鉄化合物を溶解するので、使用溶液は、短時間で強く褐色に変色する。従って、含浸される木材は、順次色彩に影響を受けて変色し、結果として、例えば、木材成分と鉄化合物との反応により、強く灰色に変色する。同時に、使用（適用）溶液のpHは増大する。その結果、相分離を含め、溶液の不安定化を生じ得る。
５〜65重量％のジメチルアルキルアミン、２．５〜３５重量％の脂肪族のＣ₈〜Ｃ₁₄のジカルボン酸及び0.25〜15重量％のトリアゾール化合物を含有する木材防腐剤を使用すると、水溶性の木材防腐剤の性能は、かなり改良されることが、この度、見出された。その優れた性能に加えて、この木材防腐剤は、木材破壊性の担子菌類に対して、大変良い活性を持っている。
新規の木材防腐剤（濃縮品）は水混和性であり、水で濃縮品を希釈すると、透明、乃至やや不透明な溶液となる。濃縮品を水で希釈した後得られた水溶液（含浸液）は、4〜8のpH、好ましくは5〜7のpHを有することが望ましい。得られた含浸水溶液は、活性成分が、非常に効果的に、含浸される木材に浸透し、それによって効果的な木材防腐を得る結果となる事実は卓越したことである。
ジメチルアルキルアミンは、アルキル基が、例えば6〜20の炭素原子を持つN,N-ジメチル-N-アルキルアミンである。アルキル基に12または14の炭素原子を有するジメチルアルキルアミンが好ましい。純粋なジメチルアルキルアミンに加えて、混合物、例えばジメチル-C₁₂-アルキルアミンとジメチル-C₁₄アルキルアミンとの混合物（ジメチル-(C₁₂/C₁₄)-アルキルアミン）[sic]もまた使用できる。
本発明の木材防腐剤は、C₈〜C₁₄のジカルボン酸を含有する。適するジカルボン酸は、例えばスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸及びブラシリン酸(brassylic acid)である。セバシン酸は、特に有利に使用される。
適するトリアゾールの例は、(Z)-2-(1,2,4-トリアゾール−１−イルメチル)-2-(4-フルオロフェニル)-3-(2-クロロフェニル）オキシラン（エポキシコナゾール(epoxiconazole))、2-(1-クロロシクロプロピル−1−(2-クロロフェニル）-3-(1,2,4−トリアゾール−１−イル）−プロパン−２−オール[sic]、１−ブチル−1-(2,4−ジクロロフェニル）−2-(1,2,4-トリアゾール−１−イル）エタノール（ヘキサコナゾール（hexaconazole））、1-[2-クロロフェニル）メチル］−１-(1,1−ジメチル）−2-(1,2,4−トリアゾール−１−イル）エタノール[sic]、１-(4−フルオロフェニル）−１-(2−フルオロフェニル）−2-(1,2,4−トリアゾール−１−イル）エタノール（フルトリアフォル（flutriafol））、(RS)−４-(4−クロロフェニル）-2-フェニル−2-(1H-1,2,4−トリアゾール−１−イル−メチル）ブチロニトリル、1-[(2 RS,4 RS;2 RS,4 SR)-4−ブロモ−２-(2,4−ジクロロフェニル）テトラヒドロフルフリル］−IH-1,2,4−トリアゾール、3−(2,4−ジクロロフェニル）−2−(1H-1,2,4−トリアゾール−１−イル）キナゾリン−4(3H)−オン、(RS)−２，２−ジメチル−3-(2-クロロベンジル）−4-(1H-1,2,4−トリアゾール−１−イル）ブタ−3−ノール、ビテルタノール、トリアジメホン、トリアジメノール、シプロコナゾール（cyproconazole）、ジクロブトラゾール（dichlobutrazol）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジニコナゾール（diniconazole）、エタコナゾール（etaconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、ペンコナゾール（penconazole）、テトラコナゾール（tetraconazole）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、メトコナゾール（metconazole）、フェンベンダゾール（fenbendazol）、フェンシラゾール（fensilazol）、1-(2-(2,4−ジクロロフェニル）−1,3−ジオキソラン−２−イルメチル）−1H-1,2,4−トリアゾール[sic]（アザコナゾール（azaconazole））、1-(2-(2,4−ジクロロフェニル）−4−プロピル−1,3−ジオキソラン−2−イル−メチル）-1H-1,2,4−トリアゾール（プロピコナゾール（propiconazole）、α-tert-ブチル−ａ−（ｐ−クロロフェニル−エチル）−H-1,2,4−トリアゾール−1−エタノール[sic]（テブコナゾール（tebuconazole））、がある。
プロピコナゾール、ペンコナゾール、シプロコナゾール、ヘキサコナゾール及びテブコナゾールは、特に有利に使用される。
トリアゾールは、有利塩基の形態として存在するでけでなく、金属塩錯体の形態又は酸に付加した塩としても存在する。
殺菌効果を改良するために、新規な木材保護剤に、モルホリン誘導体、好ましくは殺菌効果のある材料、フェンプロピモルフ(4-[3-(4-tert−ブチルフェニル）-2-メチルプロピル］−シス−2.6−ジメチルモルフォリン）、フェンプロピヂン(N-[3-(4-tert−ブチルフェニル）-2-メチルプロピル］ピペリヂン[sic]、又は、トリデモルフ(N-トリデシル−2,6−ジメチルモルホリン）又は、それらの塩、を追加して含有することが有利である。
結果的には、活性の相乗作用的改良が達成された。フェンプロピモルフは、特に有利に使用される。フェンプロピモルフ、フェンプロピヂン又はトリデモルフとトリアゾールは、好ましくは重量比０．５：１から１０：１で使用され、更に好ましくは１：１から５：１で、特には２：１から３：１で使用される。
新規な木材防腐剤が、追加として、水不溶性のモノカルボン酸、又はその塩を含有するならば、更に有利である。
適当な水不溶性のモノカルボン酸は、例えば、５〜２０の炭素原子の直鎖脂肪族モノカルボン酸で、例えばヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸又はデカン酸であり、或は分枝状の脂肪族モノカルボン酸で、例えば２−エチルヘキサン酸、２−エチルヘプタン酸、イソオクタン酸、イソヘプタン酸、イソノナン酸、バーサチック酸又はネオカルボン酸（neocarboxylic acid）（より高度に分枝したモノカルボン酸）である。他の水不溶性のモノカルボン酸、例えばソルビン酸、安息香酸又はシクロヘキサンカルボン酸も使用できる。２−エチルヘキサン酸は、特に有利に使用される。
新規な木材防腐剤は、追加としてホウ素化合物、例えば、ホウ酸、アルカリ金属ホウ酸塩又はホウ酸エステルを拡散性成分として含有することができる。これは、更に青カビ菌や糸状菌から保護するに際して、活性度を改良する結果となるものである。
新規な木材防腐剤（濃縮品）は、ジメチルアルキルアミン、特にはジメチル−（Ｃ₁₂／Ｃ₁₄）−アルキルアミンを、一般に５〜６５重量％、特には２５〜５５重量％と、モルフォリン誘導体、特にはフェンプロピモルフを０〜３５重量％、特には５〜２０重量％と、トリアゾールを０．２５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、特には２．５〜７．５重量％と、脂肪族Ｃ₈〜Ｃ₂₀ジカルボン酸、特にはセバシン酸を２．５〜３５重量％、特には１０〜２５重量％と、水不溶性のモノカルボン酸を０〜３０重量％、特には２．５〜１２．５重量％と、水を０〜３０重量％と、有機溶剤を０〜３０重量％とを含有し、いずれの場合も合計は１００重量％とする。水と溶剤は、ここでは、とりわけより良好な取扱いのために、例えば粘度の調整、水への濃縮品の溶解促進のために役立つ。同時にトリアゾールを溶解するのに、いくらかの溶剤が必要である。
得られた濃縮品は、液体の均一な形態か、ペースト状か、或は固体の形態で存在する。
用いられる有機溶剤は、好ましくは水溶性か又は水混和性の極性溶剤で、例えばグリコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール）、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、グリコールエーテルアセテート（ブチルグリコールアセテート）、N-アルキルピロリドン（N-メチルピロリドン）、アルコール、ジメチルフォルムアミド、アセチルフォルムアミド[sic]及びジメチルスルフオキシドである。
ｐＨを、例えば約６又はそれ以下に安定させるために、ヒドロキシカルボン酸、例えば酒石酸又はマレイン酸を、濃縮品か又は含浸溶液に加えることができる。
活用範囲を増大させるか、又は特殊な効果、例えば白アリを含め、昆虫から更なる保護を達成するために、上掲の処方に、必要に応じて適当な他の乳化剤と混入される、他の活性成分を含有させることができる。
混合物の適当な成分は、例えば次のような化合物である。
スルフェン酸アミド類、例えばジクロフルアニド、トリルフルアニド、フォルペット、フルオルフォルペット(fluorfolpet)、
ベンゾイミダゾール類、例えばカルベンダジム、ベノミル、フベリダゾール、チアベンダゾール又はそれらの塩、チオシアナート類、例えばチオシアナートメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアナート、
４級アンモニウム化合物、例えばベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルドデシルアンモニウムクロリド又はジデシルジメチルアンモニウムクロリド、
４級フォスフォニウム化合物、
ヨウ素誘導体、例えばジヨードメチル ｐ−トリル スルホン、3-ヨード-2-プロピニル アルコール、4-クロロフェニル−３−ヨードプロパギルフォルマル(formal)、3-ブロモ−2,3−ジョード−２−プロペニル エチル カルボナート、2,3,3−トリヨードアリル アルコール、３−ブロモ−2,3−ジヨード−2-プロペニル アルコール、3-ヨード−2−プロピニル−n−ブチル カルバメート、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ヘキシル カルバメート、３−ヨード−2−プロピニルシクロヘキシル カルバメート、3−ヨード−２−プロピニルフェニル カルバメート、0-1-(6−ヨード−３−オキソヘキシ−５−イニル)−ブチル カルバメート[sic]、0-1-(6−ヨード−３−オキソヘキシ−５−イニル)フェニルカルバメート[sic]、ナプコシド（napcocide）、
フェノール誘導体、例えばトリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、tetrachlorophenol[sic]、３−メチル−４−クロロフェノール、ジクロロフェン、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール、
臭素誘導体、例えば2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、
２−ブロモ−２−ブロモメチルグルタロニトリル、
イソチアゾリノン類、例えばＮ−メチルイソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−N−メチルイソチアゾリン−3−オン、4,5−ジクロロ−N−オクチルイソチアゾリン−3−オン、N−オクチルイソチアゾリン−3−オン、
ベンゾイソチアゾリノン類、例えば4,5−トリメチルイソチアゾール−3−オン、ピリジン類、例えば1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオン（及びそのNa，Fe，Mn及びZn塩）、テトラクロロ−4−メチルスルフォニルピリジン、
金属石鹸、例えばスズ、銅及び亜鉛のナフテン酸塩、オクタン酸塩、２−エチルヘキサン酸塩、オレイン酸塩、リン酸塩及び安息香酸塩。
有機スズ化合物、例えばトリブチルスズ（TBT）化合物、
ジアルキルジチオカルバメート類、例えばジアルキルジチオカルバミン酸のNa及びZnの塩、テトラメチルチウラムジスルフィド、
ニトリル類、例えば2,4,5,6−テトラクロロイソフタロジニトリル、
ベンゾチアゾール類、例えば2−メルカプトベンゾチアゾール、
キノリン類、例えば8−ヒドロキシキノリン、及びそのCu塩、
トリス-N-（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ（cyclohexyldiazeniumdioxy））アルミニウム、N-（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）トリブチルスズ又はＫ塩、ビス-N-（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）銅。
次のものは、殺虫剤として加えることが好ましいものである。
リン酸エステル類、例えばアジンホス−エチル、アジンホス−メチル、１−（４−クロロフェニル）−4−（0−エチル、S−プロピル）ホスホリルオキシピラゾール[sic]、クロルピリホス、クマホス、ジメトン、ジメトン−Ｓ−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、エトプロホス、エトリムホス、フェニトロチオン、フェンチオン、ヘプテノホス、パラチオン、パラチオン−メチル、ホサロン、ホキシム、ピリミホス−エチル、ピリミホス−メチル、プロフェンホス、プロチオフォス、スルフプロフォス(sulfprofos)、トリアゾホス、及びトリクロロン(trichloron)、
カルバメート類、例えばアルドカルブ(aldocarb)、ベンジオカルブ、２−（１−メチルプロピル）フェニルメチル カルバメート、ブトカルボキシム、ブトオキシカルボキシム（butoxycarboxim）、カルバリル(carbaryl)、カルボフラン、カルボサルファン(carbosulfan)、クロエトカルブ(cloethocarb)、イソプロカルブ、メソミル、オキサミル、プリミカルブ(primicarb)、プロメカルブ、プロポキスル及びチオカルブ(thiocarb)、
オルガノシリコン化合物、好ましくはジメチル（フェニル）シリルメチル ３−フェノキシベンジル エーテル類、例えばジメチル（4−エトキシフェニル）シリルメチル 3−フェノキシベンジル エーテル、又は（ジメチルフェニル）シリルメチル 2−フェノキシ-6-ピリジルメチル エーテル類、例えばジメチル（9-エトキシフェニル）シリルメチル 2−フェノキシ-6-ピリジルメチル エーテル、又は［（フェニル）−3-(3−フェノキシフェニル）プロピル］（ジメチル）シラン類、例えば（４−エトキシフェニル）-[3-(4−フルオロ−3−フェノキシフェニルプロピル]ジメチル−シラン[sic]、ピレスロイド類、例えばアレスリン、アルファメトリン(alphamethrin)、ビオレスメトリン、ビフェントリン(byfenthrin)、シクロプロチン(cycloprothrin)、シフルスリン、デカメトリン(decamethrin)、シロハトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、α−シアノ−3−フェニル−２−メチルベンジル2,2−ジメチル−3-(2−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパン カルボキシレート、フェンプロパトリン、フェンフルトリン(fenfluthrin)、フェンバレレート、フルシトリネート、フルメトリン(flumethrin)、フルバリネート、ペルメトリン、レスメトリン及びトラロメトリン、
ニトロイミン類及びニトロメチレン類、例えば1-[(6−クロロ−３−ピリジル)メチル]−4,5−ジヒドロ−Ｎ−ニトロ−lH−イミダゾール−2−アミン（ミダクロプリッド(midacloprid)）、N-[(6−クロロ−3−ピリジル）メチル−]N'−シアノ-N'-メチルアセトアミド[sic]。
木材に対する損傷度しだいであるが、木材の防腐に関する適用は、例えば、
ａ）含浸溶液を木材にスプレーすることにより、
ｂ）（オープンタンク法によって浸漬から含浸までの）含浸溶液に木材を浸漬することにより、
ｃ）例えば加圧含浸か又は二重減圧含浸(double vacuum impregnation)のような、差圧を利用して木材に含浸させることにより、
ｄ）木材に塗装するか、液を散水するかにより、
影響され得る。
木材の二次製品の場合、例えば板目木版、パルプ及び他の工業製品又は、菌の攻撃を受け易いセルローズ含有製品、例えば製紙中間製品、樹木の一年生植物（bargasse[sic]、セイヨウアブラナ）のような場合には、適用は技術的な可能性に適応させるべきである。
木材防腐の分野で組成物の活用度は、例えば
ａ）糸状菌（例、アスペルギルスニガー）
ｂ）軟腐病菌（例、カエトミウム グロボスム(Chaetomium globosum)）
ｃ）青変病菌（例、プルラリア(Pullularia)）
ｄ）木材破壊性担子菌類（例、セルプラ ルクリマンス(Serpula lacrymans)、コニオフォラ プテアナ(Coniophora puteana)）
をカバーする。
適用の濃度と適用の割合は、木材への損傷の度合い、木材の二次製品か又はセルローズ含有物質か、及び適用の方法にもよる。ここで、含浸溶液の濃縮品の適用濃度は、一般には、０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜２０重量％であり、適用割合は、例えば０．２〜４０ｋｇ／ｍ³、好ましくは０．５〜２０ｋｇ／ｍ³である。木材の二次製品及びセルローズ含有物質の場合には、未希釈の濃縮品が一般に用いられる（例えば合板、パーテイクルボード、バガスボード）。
実施例
以下に本発明を例示する実施例を示す。
腐食試験のための実験装置
構造用鋼（ST 37）の、小型浸漬タンクを製造し、内側をサンドブラストで磨いたが、このタンクは次の大きさである。高さが１１ｃｍ、幅はいずれも８ｃｍ（２ｍｍの厚さの鋼板）。表面の錆の生成は、雨に暴露するか、又は水で人工散水によって得た。
水道水で漱いで、乾燥した後、このタンクを適用溶液（５００ｍｌ）で満たし、７日後に溶液とタンクの変色と外観とをチェックし、ｐＨの変化を測定し、更に粗大な成分を濾過した後、溶解又は乳化した鉄の含有量を分析測定した。ここで得られた結果は、浸漬タンク（例えば１５，０００〜２０，０００リットルの含浸溶液の）中での実際の試験で確認した。
本発明によらない例（％データは、全て重量％）
例 Ａ

例 Ｂ

例 Ｃ

例 Ｄ

例 Ｅ

例 Ｆ

本発明に従った例（％データは、全て重量％）
例 １

例 ２

例 ３〜９

例 １０〜１７

Claims (12)

1. ａ）５〜６５重量％にジメチルアルキルアミンと、
   ｂ）２．５〜３５重量％のＣ₈〜Ｃ₁₄脂肪族ジカルボン酸と、
   ｃ）０．２５〜１５重量％のトリアゾール化合物と、
   を含有することを特徴とする木材防腐剤。
2. Ｃ₈〜Ｃ ₁₄ 脂肪族ジカルボン酸としてセバシン酸を含有する、請求の範囲第１項記載の木材防腐剤。
3. アルキル基に６〜２０の炭素原子を有するジメチルアルキルアミンを含有する、請求の範囲第１項または第２項記載の木材防腐剤。
4. アルキル基に１２及び／又は１４の炭素原子を有するジメチルアルキルアミンを含有する、請求の範囲第１項〜第３項のいずれか一項記載の木材防腐剤。
5. トリアゾール化合物として、プロピコナゾール、ペンコナゾール、シプロコナゾール、ヘキサコナゾール、又はテブコナゾールを含有する、請求の範囲第１項〜第４項のいずれか一項記載の木材防腐剤。
6. 水不溶性のモノカルボン酸又はその塩を追加として含有する、請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一項記載の木材防腐剤。
7. 水不溶性のモノカルボン酸として２−エチルヘキサン酸を含有する、請求の範囲第６項記載の木材防腐剤。
8. フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、トリデモルフ又はそれらの混合物を追加として含有する、請求の範囲第１項〜第７項のいずれか一項記載の木材防腐剤。
9. フェンプロピモルフを追加として含有する、請求の範囲第８項記載の木材防腐剤。
10. 木材を請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項記載の木材防腐剤を用いて処理することを特徴とする木材防腐方法。
11. 請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項記載の木材防腐剤と、追加としての水とを含有する、菌類から防腐するために木材に含浸するための含浸溶液。
12. 請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項記載の木材防腐剤を水で希釈し、木材に含浸水溶液を含浸させることを特徴とする木材含浸方法。