JP3862677B2

JP3862677B2 - Construction method of waterproof composite covering

Info

Publication number: JP3862677B2
Application number: JP2003183074A
Authority: JP
Inventors: 正彦梶野; 孝宏朝倉; 松本　　聡
Original assignee: Aica Kogyo Co Ltd; Japan Composite Co Ltd
Current assignee: Aica Kogyo Co Ltd; Japan Composite Co Ltd
Priority date: 2002-06-28
Filing date: 2003-06-26
Publication date: 2006-12-27
Anticipated expiration: 2023-06-26
Also published as: JP2004084466A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防水用複合被覆体の施工方法に関する。より詳しくは、土木、建築物等の床面や壁面のライニング工法であって、樹脂組成物とガラス繊維等により繊維強化樹脂層を形成した後３日間以上経た後に、密着性を発現させるための下地処理をせずにトップコートを塗布してなる防水ライニング工法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
防水用複合被覆体の施工方法は、強度、表面硬度が高く、耐久性、寸法安定性に優れた防水施工方法であり、屋上、駐車場等の建築空間等の床面のライニング工法として注目されている。このような防水施工方法は、コンクリートやモルタル構造物等の基体上に、繊維強化樹脂層を形成し、その上層に、耐侯性、耐水性等の向上や平滑性等の美観の向上を目的にトップコート樹脂層を設けることにより行われている。
【０００３】
このような防水用複合被覆体の施工方法においては、繊維強化樹脂層とトップコート樹脂層とが充分に密着するようにするために、繊維強化樹脂層を形成した後３日よりも短い期間内にトップコート樹脂層が施工されていた。しかしながら、建物の屋上や駐車場あるいは住宅のベランダ等の防水ライニングをする場合、建築物の工事として、単に床面のライニングだけに留まらず、壁、柱、扉等の内装建材等の工事やその他什器や備品等の設置と移動が伴うことから、その際床面のライニングの仕上げをした後にそれらの工事をすることがある。そのようなときに床面が傷つくことから、再度仕上げ工事が必要となり無駄が生じている。また、繊維強化樹脂層を形成した後、上記のような工事や設置、移動等を先に実施した後にトップコート樹脂層を施工する場合には、繊維強化層が硬化しているために繊維強化樹脂層上をサンディングしてトップコート層を施工するか、又は、サンディングしてプライマー層を設けた後にトップコート層を施工しており、非常に煩雑な作業になっている。
従って、防水用複合被覆体の施工方法において、再度仕上げ工事を必要としないで、また、トップコート樹脂層を設けるためにサンディングしたりプライマー層を設けたりしないで、効率よくライニングすることができる防水工法が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、耐侯性、耐水性等の防水性能や平滑性等の美観に優れるうえに、効率よくライニングすることができる防水用複合被覆体の施工方法を提供することを目的とするものである
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、種々の防水ライニング工法を検討するうち、基体（Ａ）上に、少なくとも、繊維強化樹脂層（Ｂ）とトップコート樹脂層（Ｃ）とを積層してなる防水用複合被覆体の施工方法が、耐侯性、耐水性等の防水性能や平滑性等の美観に優れることから有用であることに着目し、このような施工方法において、繊維強化樹脂層（Ｂ）に特定の樹脂に分散させたパラフィンワックスを配合する事により、特定期間トップコート樹脂層（Ｃ）を設けなくてもよく、事前に通常付随して行われる工事（壁、柱や内装材、その他什器や備品の設置や移動等）を実施する事が可能となり、しかもトップコート樹脂層（Ｃ）を施工後も繊維強化樹脂層（Ｂ）とトップコート樹脂層（Ｃ）とが充分に密着し、再度仕上げ工事をしなくてもよいことを見いだし、また、繊維強化樹脂層（Ｂ）とトップコート樹脂層（Ｃ）との密着性を発現させるためにサンディングしたりプライマー層を設けたりしないでもよいようにすると、効率よくライニングすることができることを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
【０００６】
すなわち本発明は、基体（Ａ）上に少なくとも繊維強化樹脂層（Ｂ）とトップコート樹脂層（Ｃ）とを積層してなる防水用複合被覆体の施工方法であって、上記防水用複合被覆体の施工方法は、上記繊維強化樹脂層（Ｂ）形成後少なくとも３日経過後に、密着性を発現させるための下地処理をせずに、トップコート樹脂層（Ｃ）を施工する防水用複合被覆体の施工方法である。
以下に本発明を詳述する。
【０００７】
本発明の防水用複合被覆体の施工方法は、床面をライニングするに当たり、基体（Ａ）上に、ガラス繊維等の繊維状補強材と樹脂組成物とを必須として形成される繊維強化樹脂層（Ｂ）（ＦＲＰ層）を形成し、少なくとも３日経過後に、密着性を発現させるための下地処理をせずに、繊維強化樹脂層（Ｂ）上の一部又は全部にトップコート樹脂層（Ｃ）を施工することになる。「密着性を発現させるための下地処理」とは、繊維強化樹脂層（Ｂ）の全面又は一部の面を表面の状態が変化して密着性を発現する程度にサンディングしたり、繊維強化樹脂層（Ｂ）の全面又は一部の面にプライマー層（接着剤層）を設けたりすることを意味する。
【０００８】
本発明においては、繊維強化樹脂層（Ｂ）の形成から少なくとも３日経過後にトップコート樹脂層（Ｃ）を形成することになり、繊維強化樹脂層（Ｂ）の形成からトップコート樹脂層（Ｃ）の形成までの間に防水用複合被覆体の施工方法において通常付随して行われる工事を実施することが可能となる。本発明の施工方法においては、繊維強化樹脂層（Ｂ）の形成から１週間以上経過後にトップコート樹脂層（Ｃ）を形成してもよい。
また、本発明においては、このような施工方法において防水用複合被覆体が耐侯性、耐水性等の防水性能や平滑性等の美観に優れることとなるようにトップコート樹脂層（Ｃ）が繊維強化樹脂層（Ｂ）と密着するように施工することとなるが、そのように施工するために、繊維強化樹脂層（Ｂ）を形成する樹脂組成物の配合等を適宜調整することになる。本発明においては、繊維強化樹脂層（Ｂ）の形成からトップコート樹脂層（Ｃ）の形成までの間に防水用複合被覆体の施工方法において通常付随して行われる工事を実施することを可能とし、しかもトップコート樹脂層（Ｃ）が繊維強化樹脂層（Ｂ）と密着するように施工されるようにするために、繊維強化樹脂層（Ｂ）を形成する樹脂組成物に表面乾燥性を向上させるためのパラフィンワックスを分散剤と共に特定量配合することにより調整することが好ましい。
【０００９】
本発明の防水用複合被覆体の施工法において、繊維強化樹脂層（Ｂ）の形成から少なくとも３日経過後にトップコート樹脂層（Ｃ）を形成し、かつ密着性を発現させるための下地処理をせずに、トップコート樹脂層（Ｃ）を繊維強化樹脂層（Ｂ）上に積層して形成する際のトップコート樹脂層（Ｃ）の密着性としては、繊維強化樹脂層（Ｂ）の形成から、３日後にトップコートを塗布し、トップコート塗布２４時間後に、ＪＩＳＫ５４００８．５．２に準じて碁盤目法にてトップコート付着性（すきま間隔２ｍｍ、ます目の数２５）を評価する場合、付着性の評価点が６点以上であることが好ましい。より好ましくは、繊維強化樹脂（Ｂ）の形成から１週間後にトップコートを塗布した場合の付着性の評価点が６点以上であり、更に好ましくは８点以上である。
【００１０】
以下に、基体（Ａ）の処理工程、繊維強化樹脂層（Ｂ）の形成工程、トップコート樹脂層（Ｃ）の形成工程について説明する。
上記基体（Ａ）の処理工程において、基体（Ａ）の部位として、建築物の屋根、屋上、庇、解放廊下、ベランダ、外壁、地下外壁、室内及び屋外の水層、プール類、工場床等があげられ、材質として、コンクリート、アスファルト、石綿スレート、発泡コンクリート、プラスチック、木材、金属等が挙げられるが、コンクリートの場合には、表面含水量が５重量％以下になった状態が適している。また、基体（Ａ）に対する密着性を良好にするために、汚れ、付着物及び脆弱な表面層を除去することが好ましく、例えば、ショットブラスト、サンドペーパー等により剥落し、研掃して表面を清潔にすることが好ましい。
【００１１】
上記基体（Ａ）の処理工程では、調整された基体（Ａ）表面に接着を確実にするために、必要によりプライマーを０．１〜１ｋｇ／ｍ^２塗布する。このようなプライマーとしては、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂等が好適である。この場合、基体（Ａ）への含浸をよくするために、プライマーに溶剤や架橋性のモノマーを添加して粘度を下げることが好ましい。また、プライマーの硬化後、基体（Ａ）との追従性をよくするために、軟質の樹脂を０．１〜２ｋｇ／ｍ^２塗布することもある。このような樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタンアクリレート樹脂等が好適であり、硬化樹脂の伸び率は、３０〜３００％であることが好ましい。
又、繊維強化樹脂層（Ｂ）との密着性を向上させる為に珪砂、タルク等の充填材を配合してもよく、その量は軟質の樹脂１００部に対して５０〜３００部である。
【００１２】
次に、繊維強化樹脂層（Ｂ）の形成工程を行うことになる。繊維強化樹脂層（Ｂ）は、繊維状補強材と樹脂組成物とが複合された状態で硬化されて形成されることとなる。繊維状補強材としては、ガラス繊維、金属繊維、セラミック繊維、ビニロン、テトロン等の有機繊維；炭素繊維やセルロース等の天然繊維が挙げられ、また、形状的にはチョップドストランドマット、クロス、不織布、三次元織物として利用される。種類、形状とも２種以上を組み合わせても使用できる。繊維状補強材の使用量は、繊維強化樹脂層（Ｂ）を１００重量％とすると、１０〜６０重量％とすることが好ましく、必要物性に応じて決められることとなる。
【００１３】
上記繊維強化樹脂層（Ｂ）を形成する樹脂組成物は、２重結合力価が４００〜２０００の不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂及びアクリル樹脂より選ばれる１種又は２種以上の混合物を必須とすることが好ましい。これにより、耐侯性、耐水性等の防水性能が充分に発揮されることになる。
【００１４】
また上記繊維強化樹脂層（Ｂ）を形成する樹脂組成物は、パラフィンワックスを２０〜１０００ｐｐｍ含有することが好ましい。より好ましくは、３０〜８００ｐｐｍであり、更に好ましくは、５０〜５００ｐｐｍである。これにより、樹脂組成物が硬化反応する際に、塗膜表面において空気を遮断するように作用し、樹脂組成物の表面の空気乾燥性が向上されることとなる。パラフィンワックス量が２０ｐｐｍより少ないと、表面の乾燥性が悪く、日が経つと作業の障害になったり、埃が付いて取り除く作業が必要となったりするおそれがある。また、パラフィンワックス量が１０００ｐｐｍより多いと、乾燥性は良いが、後から塗布して形成するトップコート樹脂組成物との接着が悪くなり、トップコート樹脂層（Ｃ）を繊維強化樹脂層（Ｂ）と充分に密着するように施工することができない原因となるおそれがある。
【００１５】
上記パラフィンワックスとしては、炭素数１２以上の直鎖状パラフィン、イソパラフィン、環状基を有するシクロパラフィン、酸基、エステル基等の各種官能基を有するパラフィン等の１種又は２種以上を併用することができる。パラフィンワックスの融点は、必要とされる空気乾燥性等に応じて適宜設定すればよく、また、融点の異なるパラフィンワックスを混合して用いてもよい。
【００１６】
更に上記繊維強化樹脂層（Ｂ）を形成する樹脂組成物、すなわちパラフィンワックスを分散させる樹脂組成物は、パラフィンワックス量１００重量部に対して、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、エポキシ及び溶剤より選ばれる１種又は２種以上の混合物１０〜５０００重量部で、パラフィンワックスを分散してなることが好ましい。より好ましくは、１０重量部以上、３０００重量部以下であり、更に好ましくは、２０重量部以上、１０００重量部以下である。また、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン及びエポキシの数平均分子量としては、５００以上、２０００以下であることが好ましい。このような混合物は、パラフィンワックスの分散剤として作用する。すなわち樹脂組成物が硬化反応する際に、塗膜表面においてパラフィンワックスが均一に分散されるように作用し、これにより、空気を遮断する作用を有するパラフィンワックスの添加量を最小限にすることが可能となる。
【００１７】
上記繊維強化樹脂層（Ｂ）の形成方法としては、繊維状補強材と樹脂組成物とを必須として形成される限り特に限定されるものではないが、通常では樹脂組成物を塗布した上に繊維状補強材を施工し、更に樹脂組成物を塗布することにより行われることになる。このような繊維強化樹脂層（Ｂ）は、０．５〜５ｋｇ／ｍ^２でライニングされることが好ましい。
【００１８】
次に、トップコート樹脂層（Ｃ）の形成工程を行うことになる。トップコート樹脂層（Ｃ）は、トップコート樹脂組成物により形成する。トップコート樹脂組成物としては、フッ素、アクリルシリコン、ポリウレタン等の塗料、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ビニルエステル樹脂等の熱硬化性樹脂等が好適であり、必要に応じて顔料等を添加して着色して使用することができる。このようなトップコート樹脂組成物を０．２〜１ｋｇ／ｍ^２塗布することによりトップコート樹脂層（Ｃ）を形成することが好ましい。
【００１９】
以下に、上記繊維強化樹脂層（Ｂ）を形成する樹脂組成物に使用することができる好適な樹脂である２重結合力価が４００〜２０００の不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂及びアクリル樹脂について説明する。これらは、トップコート樹脂層（Ｃ）を形成する樹脂組成物においても使用することができる。なお、２重結合力価とは、重合性単量体を除く、主骨格の重合性二重結合一個当たりの数平均分子量を意味し、４００未満であると、防水用複合被覆体が下地基体の動きに対する追従性が充分でなくなるおそれがあり、２０００を超えると、樹脂組成物の硬化性が充分でなくなるおそれがある。
【００２０】
上記不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルを重合性単量体に溶解し、必要に応じて安定剤や各種添加剤を混合して得ることができる。
上記不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基酸及び／又はその酸無水物と必要に応じて飽和多塩基酸を含む酸成分とアルコール成分とを縮合反応して得ることができる。
【００２１】
上記不飽和二塩基酸及び／又はその酸無水物としては、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸等が挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２２】
上記飽和多塩基酸としては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、コハク酸、アジピン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘット酸、ナディック酸、ダイマー酸、トリマー酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
上記アルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドの付加物等の２価アルコールや、グリセリン、トリメチロールプロピレン等の３価アルコールが挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
上記不飽和ポリエステル樹脂を構成することができる重合性単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステルや、酢酸ビニル、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等の多官能アルコールの（メタ）アクリレート等が挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用することができる。重合性単量体は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部中において、２０〜８０重量部とすることが好ましい。
【００２５】
上記不飽和ポリエステル樹脂においては、安定剤として、ハイドロキノン、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、クレゾール、ｔ一ブチルハイドロキノンやフェルダジル、ＤＰＰＨ等の安定ラジカルを１種又は２種以上併用して使用することができる。
【００２６】
上記ビニルエステル樹脂は、エポキシ樹脂と、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和一塩基酸との反応物に上記重合性単量体を混合して得ることができる。
上記エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ系樹脂、ノボラック系樹脂、レゾール系樹脂、ビスフェノールＦ系樹脂、ジシクロペンタジエン系や水素化ビスフェノールＡ系の脂肪族系のエポキシ樹脂が挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２７】
上記ビニルエステル樹脂において、エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸との反応方法としては、エステル化触媒を用いて６０〜１４０℃で反応させる方法が好ましい。より好ましくは、反応温度を８０〜１２０℃とすることである。
上記エステル化触媒としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジアザビシクロオクタン等の三級アミンや、トリフェニルホスフィン、ジエチルアミン塩酸塩が挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２８】
上記ウレタンアクリレート樹脂は、ポリオールと、ポリイソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応物に上記重合性単量体を混合して得ることができる。
上記ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカ−ボネ−トポリオール、ポリブタジエンポリオール等が挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用することができるが、数平均分子量が２００〜３０００であるものが好ましい。より好ましくは、数平均分子量が４００〜２０００のものである。ポリエーテルポリオールとは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレンオキサイドの他に、ビスフェノールＡやビスフェノールＦにアルキレンオキサイドを付加させたポリオールも使用することができる。ポリエステルポリオールとは、二塩基酸成分と多価アルコール成分との縮合重合体、又は、ポリカプロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合体である。
【００２９】
上記ポリイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート及びその異性体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３０】
上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のモノ（メタ）アクリレート類や、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多価（メタ）アクリレート類が挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
上記ウレタンアクリレート樹脂において、ポリオールと、ポリイソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応方法としては、ポリイソシアネートとポリオールとをＮＣＯ／ＯＨ＝１．３〜２となるように反応させて末端にイソシアネート基を有する化合物を生成させ、次いで水酸基を有する（メタ）アクリレートをイソシアネート基に対して水酸基がほぼ等モルになるように反応させる方法や、ポリイソシアネートと水酸基を有する（メタ）アクリレートとをＮＣＯ／ＯＨ＝２以上となるように反応させて片末端にイソシアネート基を有する化合物を生成させ、次いでポリオールを反応させる方法等が挙げられる。
【００３２】
上記アクリル樹脂は、ポリメタクリル酸メチルのような（メタ）アクリル酸エステルの重合体を、メタクリル酸メチルのような（メタ）アクリル酸エステルモノマーに溶解させた樹脂（アクリルシラップ）であることが好ましい。
上記アクリル樹脂は、必要により充填剤を添加してＢＰＯ（過酸化ベンゾイル）のような過酸化物を硬化剤としてラジカル重合で硬化することができる。また、硬化促進剤の使用や硬化剤の選択により常温でも高温でも硬化させることができる。更に、用途により、重合体に酸やエポキシ基の官能基を設けるために、アクリル酸やグリシジルメタクリル酸を共重合させたものや、さらにその官能基に反応させて重合性官能基を持たせた重合体やアクリル系以外のスチレンのようなモノマーを導入したものを使用することも可能である。
上記アクリル樹脂におけるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル類を用いることが好ましい。また、耐熱性を上げるためにエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのような多官能ビニルモノマーの併用も可能である。
【００３３】
上記繊維強化樹脂層（Ｂ）及びトップコート樹脂層（Ｃ）を形成する樹脂組成物は、硬化剤や促進剤を含むことが好ましく、必要に応じて促進助剤を使用してもよい。硬化剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート等が挙げられる。また、促進剤としては、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の金属石鹸類、ジメチルアニリン等の第３級アミン類が挙げられ、促進助剤としては、アセト酢酸エステル、アセチルアセトン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その他の各種添加剤、例えば、充填剤、紫外線吸収剤、顔料、増粘剤、低収縮剤、老化防止剤、可塑剤、骨材、難燃剤、安定剤等を使用してもよい。
【００３４】
本発明の防水用複合被覆体の施工法は、上述したように、基体（Ａ）の表面をライニングする工程において、樹脂組成物とガラス繊維等による繊維強化樹脂層（Ｂ）を形成して、一週間以上経た後に、実質的にプライマーを使用せずにトップコート層（Ｃ）を積層する防水用複合被覆体の施工法である。本発明により、屋上、駐車場等の建築空間や道路等の床面のライニング工法において、耐侯性、耐水性等の防水性能や平滑性等の美観に優れることとなるうえに、効率よくライニングすることが可能となる。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例を揚げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は、「重量部」を意味するものとする。
【００３６】
（合成例１）
温度計、撹伴機、不活性ガス吹込管及び還流冷却管を備えた四ッ口フラスコに、トリエチレングリコール８モル、プロピレングリコール２．３モル、イソフタル酸４．５モル、アジピン酸３モルを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２１０℃で酸価１０まで縮合反応した。１５０℃まで冷却し無水マレイン酸２．５モルを仕込み、２１０℃まで昇温し、１５時間、縮合反応させた二重結合力価９９６の不飽和ポリエステル６５部にスチレン３５部、ハイドロキノン０．０１部を加え、酸価７、粘度０．８Ｐａ・ｓの不飽和ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を得た。
【００３７】
（合成例２）
合成例１と同じ反応装置で、ジエチレングリコール１０．３モル、テレフタル酸３モル、無水フタル酸５．５モルを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２２０℃で酸価１０まで縮合反応した。１５０℃まで冷却しフマル酸１．５モルを仕込み、２１５℃まで昇温し、１５時間、縮合反応させた二重結合力価１５４５の不飽和ポリエステル６０部にスチレン４０部、ハイドロキノン０．０１部を加え、酸価７、粘度０．４Ｐａ・ｓの不飽和ポリエステル樹脂（樹脂Ｂ）を得た。
【００３８】
（合成例３）
温度計、撹伴機、空気吹込管及び還流冷却管を備えた四ッ口フラスコに、グリシジルメタクリレート２８４部、１，１２−（６−エチルドデカン）ジカルボン酸と１，１６−（６−エチルヘキサデカン）ジカルボン酸との混合物（商品名「ＳＢ−２０」、岡村製油社製、酸価３２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）６８５部、オクチル酸亜鉛４部、及び、ハイドロキノン０．４部を仕込んだ。続いて、上記混合物を空気気流中で撹伴して、１１５℃で２時間反応させた。この生成物の酸価は１１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。更に、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（商品名「アラルダイドＡＥＲ２５０」、旭チバ社製、平均エポキシ当量１８５）３４７部と、トリエチルアミン１．４部を投入した。この混合物を空気気流中で撹伴して、１１５℃３時間反応させた。これにより二重結合力価が６５８、酸価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのビニルエステルを得た。ビニルエステル６５部にスチレン３５部、ハイドロキノン０．０１部を加え、粘度０．６Ｐａ・ｓのビニルエステル樹脂（樹脂Ｃ）を得た。
【００３９】
（比較合成例）
合成例１と同様にして、四ッ口フラスコに、ジエチレングリコール５モル、エチレングリコール５．５モル、無水フタル酸４モル、無水マレイン酸６モルを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２１０℃で１５時間縮合反応させた二重結合力価３１２の不飽和ポリエステル７０部にスチレン３０部、ハイドロキノン０．０１部を加え、酸価２５、粘度０．６５Ｐａ・ｓの不飽和ポリエステル樹脂（樹脂Ｄ）を得た。
【００４０】
（パラフィンワックスの調製例）
パラフィン分散液の合成
温度計、撹伴機、不活性ガス吹込管及び還流冷却管を備えた四ッ口フラスコに、フマル酸１モル、ビスフェノールＡの２モルのエチレンオキサイド付加物０．７５モル及び１，３ブタンジオール０．５５モルを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８０℃で酸価１になるまで反応させた。得られたポリエステル６０部にイソドデカン４０部、ハイドロキノン０．０１部を加え不飽和ポリエステル分散液（樹脂Ｅ）を得た。
融点が５５℃のパラフィンワックス（１３０；商品名、日本精蝋社製）１０部と樹脂Ｅ９０部を７０℃で加熱分散し、濃度１０％のパラフィンワックス分散溶液（パラフィン分散液Ａ）を調製した。
融点が５５℃のパラフィンワックス（１３０；商品名、日本精蝋社製）５部とスチレン９５部を７０℃で加熱し、パラフィン溶液Ｂを得た。
【００４１】
（トップコート密着性の評価）
基体（Ａ）をコンクリートと想定して、ＪＩＳコンクリート歩道板（３００ｍｍ×３００ｍｍ×７０ｍｍ）を試験体に採用し、以下実施例、比較例はコンクリート歩道板上で行った。
【００４２】
実施例１〜５、比較例３
ＪＩＳコンクリート歩道板（３００ｍｍ×３００ｍｍ×７０ｍｍ）上にウレタンプライマーを塗布乾燥後、合成した各樹脂１００部にパラフィンワックス分散溶液、オクテン酸コバルト（金属分８質量％）を０．５部、カヤメックＭ（カヤクアクゾ社製）１部を添加調製したもので、ガラスマット♯３８０（ＣＭ−３８５ＦＡ；商品名、旭ファイバー社製）２プライで積層板を作製した。屋外に７日間放置後にＮ−３２５トップコート（不飽和ポリエステル樹脂灰色着色品；ジャパンコンポジット社製）１００部に硬化剤（カヤメックＭ；商品名、カヤクアクゾ社製）１部添加撹伴後、刷毛で塗布した（５００ｇ／ｍ^２）。
トップコート塗布２４時間後に、ＪＩＳＫ５４００８．５．２に準じて碁盤目法にてトップコート付着性を評価した（すきま間隔２ｍｍ、ます目の数２５）。付着性の評価点について表１に示し、結果を表２に示す。
【００４３】
【表１】

【００４４】
【表２】

【００４５】
実施例６、比較例１〜２、４
ＪＩＳコンクリート歩道板（３００ｍｍ×３００ｍｍ×７０ｍｍ）上にウレタンプライマーを塗布乾燥後、合成した各樹脂１００部に５質量％パラフィンワックスをスチレンに加熱溶解し、オクテン酸コバルト（金属分８質量％）を０．５部、カヤメックＭ（商品名、カヤクアクゾ社製）１部を添加調整したもので、ガラスマット＃３８０（ＣＭ−３８５ＦＡ；商品名、旭ファイバー社製）２プライで積層板を作製した。屋外に７日間放置後にＮ−３２５トップコート（不飽和ポリエステル樹脂灰色着色品；ジャパンコンポジット社製）１００部に硬化剤（カヤメックＭ；商品名、カヤクアクゾ社製）１部添加撹伴後、刷毛で塗布した（５００ｇ／ｍ^２）。トップコート塗布２４時間後に、ＪＩＳＫ５４００８．５．２に準じて碁盤目法にてトップコート付着性を実施例１と同様に評価した（すきま間隔２ｍｍ、ます目の数２５）。結果を表２に示す。
【００４６】
【発明の効果】
本発明の防水用複合被覆体の施工法は、上述の構成よりなるので、耐侯性、耐水性等の防水性能や平滑性等の美観に優れるうえに、繊維補強樹脂層形成後も表面のベタツキがなく、一週間以上掛かる壁、柱、扉等の内装建材等の工事や備品などの移動が容易に出来、しかもその後トップコートも密着良く施工できるという効率の良いライニングをすることを可能とし、屋上、駐車場等の建築空間や道路等の床面のライニング工法として有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a construction method for a waterproof composite covering. More specifically, it is a lining method for floor surfaces and wall surfaces of civil engineering, buildings, etc., for developing adhesion after three or more days after forming a fiber reinforced resin layer with a resin composition and glass fibers or the like. The present invention relates to a waterproof lining method in which a top coat is applied without a base treatment.
[0002]
[Prior art]
The construction method of waterproof composite covering is a waterproof construction method that has high strength, high surface hardness, and excellent durability and dimensional stability, and has attracted attention as a lining method for floor surfaces of building spaces such as rooftops and parking lots. ing. Such a waterproof construction method is for the purpose of forming a fiber reinforced resin layer on a substrate such as concrete or mortar structure and improving the aesthetics such as weather resistance, water resistance and smoothness on the upper layer. This is done by providing a topcoat resin layer.
[0003]
In the construction method of such a waterproof composite coating, within a period shorter than 3 days after the formation of the fiber reinforced resin layer, in order to ensure that the fiber reinforced resin layer and the topcoat resin layer are sufficiently adhered to each other. A top coat resin layer was applied to the surface. However, when waterproofing linings such as rooftops of buildings, parking lots, or verandas of houses, the construction of buildings is not limited to floor lining, but also construction of interior building materials such as walls, pillars, doors, etc. Since installation and movement of furniture and fixtures are involved, the floor lining may be finished after that. Since the floor surface is damaged in such a case, finishing work is required again, resulting in waste. In addition, after the fiber reinforced resin layer is formed, when the topcoat resin layer is applied after the above construction, installation, movement, etc. are performed first, the fiber reinforced layer is cured, so the fiber reinforcement The top coat layer is applied by sanding the resin layer, or the top coat layer is applied after the primer layer is provided by sanding, which is a very complicated operation.
Therefore, in the method of constructing the waterproof composite coating, waterproofing can be performed efficiently without requiring finishing work again and without sanding or providing a primer layer to provide a topcoat resin layer. A construction method was required.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above situation, and is excellent in waterproof performance such as weather resistance and water resistance, and in beauty such as smoothness, and moreover, a method for constructing a waterproof composite coating that can be efficiently lined Is intended to provide
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have studied various waterproof lining methods, and have a waterproof composite coating comprising a laminate of at least a fiber reinforced resin layer (B) and a topcoat resin layer (C) on a substrate (A). Paying attention to the fact that the construction method of the body is useful because it has excellent waterproof performance such as weather resistance and water resistance and aesthetics such as smoothness, in such a construction method, the fiber reinforced resin layer (B) is specific. By blending paraffin wax dispersed in the resin, it is not necessary to provide the topcoat resin layer (C) for a specific period of time, and construction that is usually accompanied in advance (walls, pillars, interior materials, other fixtures and equipment) In addition, the fiber-reinforced resin layer (B) and the topcoat resin layer (C) are sufficiently adhered to each other after the topcoat resin layer (C) is applied, and finished again. Seeing that you do n’t have to work However, if it is not necessary to sand or provide a primer layer in order to develop the adhesion between the fiber reinforced resin layer (B) and the topcoat resin layer (C), the lining can be efficiently performed. As a result, the inventors have arrived at the present invention by conceiving that the above problems can be solved brilliantly.
[0006]
That is, the present invention is a method for constructing a waterproof composite coating obtained by laminating at least a fiber reinforced resin layer (B) and a topcoat resin layer (C) on a substrate (A), and comprising the above waterproof composite coating The construction method of the body is a waterproof composite coating in which the topcoat resin layer (C) is applied without performing a ground treatment for developing adhesiveness after at least 3 days have passed since the formation of the fiber reinforced resin layer (B). It is a body construction method.
The present invention is described in detail below.
[0007]
The construction method of the waterproof composite covering according to the present invention is a fiber reinforced resin layer formed on the substrate (A) as a fiber reinforcing material such as glass fiber and a resin composition as essential components when lining the floor surface. (B) (FRP layer) is formed, and after at least 3 days have passed, a topcoat resin layer (on a part or all of the fiber reinforced resin layer (B) is not subjected to a base treatment for developing adhesion. C) will be constructed. “Pretreatment for expressing adhesiveness” means that the entire surface or a part of the surface of the fiber reinforced resin layer (B) is sanded to such an extent that the surface state changes and the adhesiveness is expressed, or the fiber reinforced resin It means that a primer layer (adhesive layer) is provided on the entire surface or a part of the layer (B).
[0008]
In the present invention, the topcoat resin layer (C) is formed at least 3 days after the formation of the fiber reinforced resin layer (B), and the topcoat resin layer (C) is formed from the formation of the fiber reinforced resin layer (B). It becomes possible to carry out the construction usually performed in the construction method of the waterproof composite coating body until the formation of). In the construction method of the present invention, the topcoat resin layer (C) may be formed after one week or more has elapsed since the formation of the fiber reinforced resin layer (B).
Further, in the present invention, the top coat resin layer (C) is a fiber so that the waterproof composite covering is excellent in waterproof performance such as weather resistance and water resistance and aesthetics such as smoothness in such a construction method. Although it constructs so that it may closely_contact | adhere with a reinforced resin layer (B), in order to construct in that way, the mixing | blending etc. of the resin composition which forms a fiber reinforced resin layer (B) will be adjusted suitably. In the present invention, it is possible to carry out the construction usually accompanied by the construction method of the composite covering for waterproofing from the formation of the fiber reinforced resin layer (B) to the formation of the topcoat resin layer (C). In addition, in order that the topcoat resin layer (C) is constructed so as to be in close contact with the fiber reinforced resin layer (B), the resin composition forming the fiber reinforced resin layer (B) has a surface drying property. It is preferable to adjust by adding a specific amount of paraffin wax for improvement together with a dispersant.
[0009]
In the construction method of the waterproof composite covering according to the present invention, after the formation of the fiber reinforced resin layer (B), a top coat resin layer (C) is formed after elapse of at least 3 days, and an undercoat treatment is performed to develop adhesion. Without forming the top coat resin layer (C) on the fiber reinforced resin layer (B), the adhesion of the top coat resin layer (C) is the formation of the fiber reinforced resin layer (B). After 3 days, the top coat was applied, and after 24 hours of the top coat application, the top coat adhesion (gap spacing 2 mm, number of squares 25) was evaluated by the cross-cut method according to JIS K5400 8.5.2. In that case, the adhesion evaluation score is preferably 6 points or more. More preferably, the adhesion evaluation score when the topcoat is applied one week after the formation of the fiber reinforced resin (B) is 6 points or more, and more preferably 8 points or more.
[0010]
Below, the process of a base | substrate (A), the formation process of a fiber reinforced resin layer (B), and the formation process of a topcoat resin layer (C) are demonstrated.
In the processing step of the base body (A), as the part of the base body (A), the roof of the building, rooftop, fence, open corridor, veranda, outer wall, underground outer wall, indoor and outdoor water layers, pools, factory floor, etc. Examples of the material include concrete, asphalt, asbestos slate, foamed concrete, plastic, wood, metal, etc. In the case of concrete, it is suitable that the surface moisture content is 5% by weight or less. . Further, in order to improve the adhesion to the substrate (A), it is preferable to remove dirt, deposits and fragile surface layers. For example, the surface is removed by shot blasting, sandpaper, etc. It is preferable to make it clean.
[0011]
In the processing step of the substrate (A), in order to ensure adhesion to the adjusted substrate (A) surface, a primer is added in an amount of 0.1 to 1 kg / m as necessary. ² Apply. As such a primer, epoxy resin, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, acrylic resin, urethane acrylate resin and the like are suitable. In this case, in order to improve the impregnation of the substrate (A), it is preferable to add a solvent or a crosslinkable monomer to the primer to lower the viscosity. Further, after the primer is cured, a soft resin is added in an amount of 0.1 to 2 kg / m in order to improve the followability with the substrate (A). ² Sometimes applied. As such a resin, an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a urethane acrylate resin or the like is suitable, and the elongation percentage of the cured resin is preferably 30 to 300%.
Moreover, in order to improve adhesiveness with a fiber reinforced resin layer (B), you may mix | blend fillers, such as silica sand and a talc, and the quantity is 50-300 parts with respect to 100 parts of soft resins.
[0012]
Next, the formation process of a fiber reinforced resin layer (B) is performed. The fiber reinforced resin layer (B) is formed by being cured in a state where the fibrous reinforcing material and the resin composition are combined. Examples of the fibrous reinforcement include organic fibers such as glass fibers, metal fibers, ceramic fibers, vinylon, and tetron; natural fibers such as carbon fibers and cellulose, and chopped strand mats, cloths, nonwoven fabrics, Used as a three-dimensional fabric. It can be used by combining two or more types and shapes. The use amount of the fibrous reinforcing material is preferably 10 to 60% by weight when the fiber reinforced resin layer (B) is 100% by weight, and is determined according to necessary physical properties.
[0013]
The resin composition forming the fiber reinforced resin layer (B) is one or more selected from unsaturated polyester resins having a double bond strength of 400 to 2000, vinyl ester resins, urethane acrylate resins and acrylic resins. It is preferable to make this mixture essential. Thereby, waterproof performance, such as weather resistance and water resistance, is sufficiently exhibited.
[0014]
Moreover, it is preferable that the resin composition which forms the said fiber reinforced resin layer (B) contains 20-1000 ppm of paraffin wax. More preferably, it is 30-800 ppm, More preferably, it is 50-500 ppm. Thereby, when the resin composition undergoes a curing reaction, it acts to block air on the surface of the coating film, and the air drying property of the surface of the resin composition is improved. If the amount of paraffin wax is less than 20 ppm, the dryness of the surface is poor, and there is a risk that work will be obstructed over the course of time or work that is removed with dust may be required. Moreover, when the amount of paraffin wax is more than 1000 ppm, the drying property is good, but the adhesion with the top coat resin composition formed by later application becomes poor, and the top coat resin layer (C) is changed to the fiber reinforced resin layer (B ) And may not be able to be constructed so as to be in close contact with each other.
[0015]
As the paraffin wax, one or more kinds of linear paraffin having 12 or more carbon atoms, isoparaffin, cycloparaffin having a cyclic group, paraffin having various functional groups such as an acid group and an ester group may be used in combination. Can do. The melting point of the paraffin wax may be appropriately set according to the required air drying property or the like, and paraffin waxes having different melting points may be mixed and used.
[0016]
Furthermore, the resin composition for forming the fiber reinforced resin layer (B), that is, the resin composition in which the paraffin wax is dispersed is selected from polyester, polyether, polyurethane, epoxy and solvent with respect to 100 parts by weight of paraffin wax. The paraffin wax is preferably dispersed in 10 to 5000 parts by weight of one kind or a mixture of two or more kinds. More preferably, it is 10 weight part or more and 3000 weight part or less, More preferably, it is 20 weight part or more and 1000 weight part or less. Further, the number average molecular weights of polyester, polyether, polyurethane and epoxy are preferably 500 or more and 2000 or less. Such a mixture acts as a dispersant for paraffin wax. That is, when the resin composition undergoes a curing reaction, it acts so that the paraffin wax is uniformly dispersed on the surface of the coating film, thereby minimizing the amount of paraffin wax added to block air. It becomes possible.
[0017]
The method for forming the fiber reinforced resin layer (B) is not particularly limited as long as the fiber reinforcing material and the resin composition are essential, but the fibers are usually applied after the resin composition is applied. This is done by applying a reinforcing material and applying a resin composition. Such a fiber reinforced resin layer (B) is 0.5-5 kg / m. ² Is preferably lined with
[0018]
Next, the formation process of a topcoat resin layer (C) is performed. The topcoat resin layer (C) is formed from a topcoat resin composition. The topcoat resin composition is preferably a paint such as fluorine, acrylic silicon or polyurethane, a thermosetting resin such as an unsaturated polyester resin, an acrylic resin or a vinyl ester resin, and a pigment or the like is added if necessary. Can be used by coloring. Such a top coat resin composition is 0.2-1 kg / m. ² It is preferable to form the topcoat resin layer (C) by coating.
[0019]
The unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, and urethane acrylate resin having a double bond titer of 400 to 2000, which are suitable resins that can be used in the resin composition for forming the fiber reinforced resin layer (B). The acrylic resin will be described. These can also be used in the resin composition forming the topcoat resin layer (C). The double bond titer means the number average molecular weight per polymerizable double bond of the main skeleton excluding the polymerizable monomer, and if it is less than 400, the waterproof composite coating is the base substrate. There is a possibility that the followability to the movement of the resin composition is not sufficient, and when it exceeds 2000, the curability of the resin composition may be insufficient.
[0020]
The unsaturated polyester resin can be obtained by dissolving unsaturated polyester in a polymerizable monomer and mixing stabilizers and various additives as necessary.
The unsaturated polyester can be obtained by a condensation reaction of an unsaturated dibasic acid and / or an acid anhydride thereof and, if necessary, an acid component containing a saturated polybasic acid and an alcohol component.
[0021]
Examples of the unsaturated dibasic acid and / or acid anhydride thereof include fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, and the like. it can.
[0022]
Examples of the saturated polybasic acid include phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, succinic acid, adipic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, het acid, nadic An acid, a dimer acid, a trimer acid, azelaic acid, a sebacic acid etc. are mentioned, 1 type (s) or 2 or more types can be mixed and used.
[0023]
Examples of the alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and neopentyl. Examples include dihydric alcohols such as glycol, bisphenol A propylene oxide and / or adducts of ethylene oxide, and trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropylene, which can be used alone or in combination of two or more. .
[0024]
Examples of the polymerizable monomer that can constitute the unsaturated polyester resin include (meth) acrylic acid esters such as styrene, vinyltoluene, paramethylstyrene, chlorostyrene, divinylbenzene, methyl methacrylate, and ethyl acrylate, (Meth) acrylates of polyfunctional alcohols such as vinyl acetate, ethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, and the like can be used, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used. The polymerizable monomer is preferably 20 to 80 parts by weight in 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
[0025]
In the unsaturated polyester resin, one or more of stable radicals such as hydroquinone, catechol, t-butylcatechol, benzoquinone, cresol, t-butylhydroquinone, ferdazyl, DPPH, etc. are used in combination as a stabilizer. Can do.
[0026]
The vinyl ester resin can be obtained by mixing the polymerizable monomer with a reaction product of an epoxy resin and an unsaturated monobasic acid such as acrylic acid or methacrylic acid.
Examples of the epoxy resin include bisphenol A resins, novolak resins, resol resins, bisphenol F resins, dicyclopentadiene and hydrogenated bisphenol A aliphatic epoxy resins. The above can be mixed and used.
[0027]
In the vinyl ester resin, as a reaction method between the epoxy resin and the unsaturated monobasic acid, a method of reacting at 60 to 140 ° C. using an esterification catalyst is preferable. More preferably, the reaction temperature is 80 to 120 ° C.
Examples of the esterification catalyst include tertiary amines such as triethylamine, N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethylaniline, diazabicyclooctane, triphenylphosphine, and diethylamine hydrochloride. A mixture of seeds or more can be used.
[0028]
The urethane acrylate resin can be obtained by mixing the polymerizable monomer with a reaction product of a polyol, a polyisocyanate, and a (meth) acrylate having a hydroxyl group.
Examples of the polyol include polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, polybutadiene polyols, and the like. One or two or more kinds can be mixed and used, but the number average molecular weight is 200 to 3000. Are preferred. More preferably, the number average molecular weight is 400 to 2000. As the polyether polyol, in addition to polyalkylene oxides such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, polyols obtained by adding alkylene oxide to bisphenol A and bisphenol F can also be used. The polyester polyol is a condensation polymer of a dibasic acid component and a polyhydric alcohol component, or a ring-opening polymer of a cyclic ester compound such as polycaprolactone.
[0029]
As the polyisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate and its isomers, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolidine diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenyl A methane triisocyanate is mentioned, It can use 1 type or in mixture of 2 or more types.
[0030]
Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono ( Examples include mono (meth) acrylates such as (meth) acrylate, and polyvalent (meth) acrylates such as tris (hydroxyethyl) isocyanuric acid di (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate. A mixture of seeds or more can be used.
[0031]
In the urethane acrylate resin, as a reaction method of the polyol, the polyisocyanate, and the (meth) acrylate having a hydroxyl group, the polyisocyanate and the polyol are reacted so as to be NCO / OH = 1.3 to 2 and then terminated. A compound having an isocyanate group, and then reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate so that the hydroxyl group is approximately equimolar to the isocyanate group, or a polyisocyanate and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. Examples include a method of reacting NCO / OH = 2 or more to produce a compound having an isocyanate group at one end and then reacting with a polyol.
[0032]
The acrylic resin is preferably a resin (acrylic syrup) in which a polymer of (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate is dissolved in a (meth) acrylic acid ester monomer such as methyl methacrylate. .
The acrylic resin can be cured by radical polymerization using a peroxide such as BPO (benzoyl peroxide) as a curing agent by adding a filler as necessary. Further, it can be cured at normal temperature or high temperature by using a curing accelerator or selecting a curing agent. Furthermore, in order to provide a functional group of an acid or an epoxy group in the polymer depending on the use, a copolymerized acrylic acid or glycidyl methacrylic acid or a reactive functional group was added to give a polymerizable functional group. It is also possible to use a polymer or a monomer introduced with a monomer such as styrene other than acrylic.
As the monomer in the acrylic resin, it is preferable to use (meth) acrylic acid esters. In order to increase heat resistance, a polyfunctional vinyl monomer such as ethylene glycol dimethacrylate or trimethylolpropane trimethacrylate can be used in combination.
[0033]
It is preferable that the resin composition which forms the said fiber reinforced resin layer (B) and topcoat resin layer (C) contains a hardening | curing agent and an accelerator, and may use an acceleration | stimulation adjuvant as needed. Examples of the curing agent include methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroxyoctoate and the like. Examples of the accelerator include metal soaps such as cobalt naphthenate and cobalt octenoate, and tertiary amines such as dimethylaniline, and examples of the accelerator aid include acetoacetate ester and acetylacetone. These may be used alone or in combination of two or more. Various other additives such as fillers, ultraviolet absorbers, pigments, thickeners, low shrinkage agents, anti-aging agents, plasticizers, aggregates, flame retardants, stabilizers and the like may also be used.
[0034]
The construction method of the waterproof composite covering of the present invention is as described above, in the step of lining the surface of the substrate (A), forming a fiber reinforced resin layer (B) made of a resin composition and glass fibers, This is a construction method of a waterproof composite coating in which a topcoat layer (C) is laminated substantially without using a primer after one week or more. According to the present invention, in a lining method for a building surface such as a rooftop or a parking lot or a floor surface such as a road, it is excellent in waterproof performance such as weather resistance and water resistance, and aesthetics such as smoothness, and efficiently lining. It becomes possible.
[0035]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited only to these examples. Unless otherwise specified, “parts” means “parts by weight”.
[0036]
(Synthesis Example 1)
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas blowing tube and a reflux condenser, 8 mol of triethylene glycol, 2.3 mol of propylene glycol, 4.5 mol of isophthalic acid, and 3 mol of adipic acid were added. The mixture was subjected to a condensation reaction at 210 ° C. to an acid value of 10 while blowing nitrogen gas. Cooled to 150 ° C., charged with 2.5 moles of maleic anhydride, heated to 210 ° C. and condensed for 15 hours with 65 parts of unsaturated polyester having a double bond titer of 996, 35 parts of styrene, 0.01 of hydroquinone An unsaturated polyester resin (resin A) having an acid value of 7 and a viscosity of 0.8 Pa · s was obtained.
[0037]
(Synthesis Example 2)
In the same reaction apparatus as in Synthesis Example 1, 10.3 mol of diethylene glycol, 3 mol of terephthalic acid, and 5.5 mol of phthalic anhydride were charged, and a condensation reaction was performed at 220 ° C. to an acid value of 10 while blowing nitrogen gas. Cooled to 150 ° C., charged with 1.5 mol of fumaric acid, heated to 215 ° C. and condensed for 15 hours, 60 parts of unsaturated polyester having a double bond titer of 1545, 40 parts of styrene and 0.01 part of hydroquinone Was added to obtain an unsaturated polyester resin (resin B) having an acid value of 7 and a viscosity of 0.4 Pa · s.
[0038]
(Synthesis Example 3)
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an air blowing tube and a reflux condenser, 284 parts of glycidyl methacrylate, 1,12- (6-ethyldodecane) dicarboxylic acid and 1,16- (6-ethylhexadecane) ) 685 parts of a mixture with dicarboxylic acid (trade name “SB-20”, manufactured by Okamura Oil Co., Ltd., acid value: 328 mg KOH / g), 4 parts of zinc octylate, and 0.4 part of hydroquinone were charged. Subsequently, the mixture was stirred in an air stream and reacted at 115 ° C. for 2 hours. The acid value of this product was 115 mgKOH / g. Furthermore, 347 parts of bisphenol A type epoxy compound (trade name “Araldide AER250”, manufactured by Asahi Ciba, average epoxy equivalent 185) and 1.4 parts of triethylamine were added. The mixture was stirred in an air stream and reacted at 115 ° C. for 3 hours. As a result, a vinyl ester having a double bond titer of 658 and an acid value of 5.0 mgKOH / g was obtained. 35 parts of styrene and 0.01 part of hydroquinone were added to 65 parts of vinyl ester to obtain a vinyl ester resin (resin C) having a viscosity of 0.6 Pa · s.
[0039]
(Comparative synthesis example)
In the same manner as in Synthesis Example 1, 5 mol of diethylene glycol, 5.5 mol of ethylene glycol, 4 mol of phthalic anhydride, and 6 mol of maleic anhydride were charged into a four-necked flask and condensed at 210 ° C. for 15 hours while blowing nitrogen gas. 30 parts of styrene and 0.01 part of hydroquinone were added to 70 parts of the unsaturated polyester having a double bond strength of 312 reacted to obtain an unsaturated polyester resin (resin D) having an acid value of 25 and a viscosity of 0.65 Pa · s. .
[0040]
(Preparation example of paraffin wax)
Synthesis of paraffin dispersion
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas blowing tube and a reflux condenser, 1 mol of fumaric acid, 0.75 mol of 2 mol of ethylene oxide adduct of bisphenol A and 1,3 butanediol 0.55 mol was charged, and the reaction was continued at 180 ° C. until the acid value became 1 while blowing nitrogen gas. 40 parts of isododecane and 0.01 part of hydroquinone were added to 60 parts of the obtained polyester to obtain an unsaturated polyester dispersion (resin E).
10 parts of paraffin wax (130; trade name, manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.) having a melting point of 55 ° C. and 90 parts of resin E are heated and dispersed at 70 ° C. to prepare a 10% concentration paraffin wax dispersion (paraffin dispersion A). did.
A paraffin solution B was obtained by heating 5 parts of paraffin wax (130; trade name, manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.) having a melting point of 55 ° C. and 95 parts of styrene at 70 ° C.
[0041]
(Evaluation of top coat adhesion)
Assuming that the base body (A) is concrete, a JIS concrete sidewalk board (300 mm × 300 mm × 70 mm) was employed as a test body, and the following examples and comparative examples were performed on a concrete sidewalk board.
[0042]
Examples 1-5, Comparative Example 3
After applying urethane primer on JIS concrete sidewalk board (300mm × 300mm × 70mm) and drying, 100 parts of each synthesized resin is 0.5 parts of paraffin wax dispersion, cobalt octenoate (metal content 8% by mass), Kayamek M 1 part (manufactured by Kayaku Akzo) was added and prepared, and a laminate was prepared with 2 plies of glass mat # 380 (CM-385FA; trade name, manufactured by Asahi Fiber Co., Ltd.). After standing for 7 days outdoors, N-325 topcoat (unsaturated polyester resin gray colored product; manufactured by Japan Composite Co., Ltd.) is added to 100 parts of a curing agent (Kayamek M; trade name, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.), followed by brushing. Applied (500 g / m ² ).
After 24 hours of topcoat application, topcoat adhesion was evaluated by a cross-cut method according to JIS K5400 8.5.2 (gap spacing 2 mm, number of squares 25). The evaluation points for adhesion are shown in Table 1, and the results are shown in Table 2.
[0043]
[Table 1]

[0044]
[Table 2]

[0045]
Example 6, Comparative Examples 1-2, 4
After applying and drying a urethane primer on a JIS concrete sidewalk board (300 mm x 300 mm x 70 mm), 5 parts by mass of paraffin wax is heated and dissolved in styrene to 100 parts of each synthesized resin, and cobalt octenoate (metal content 8% by mass) is added. 0.5 parts and 1 part of Kayamek M (trade name, manufactured by Kayaku Akzo) were added and adjusted, and a laminate was prepared with 2 plies of glass mat # 380 (CM-385FA; trade name, manufactured by Asahi Fiber Co., Ltd.). After standing for 7 days outdoors, N-325 topcoat (unsaturated polyester resin gray colored product; manufactured by Japan Composite Co., Ltd.) is added to 100 parts of a curing agent (Kayamek M; trade name, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.), followed by brushing. Applied (500 g / m ² ). After 24 hours of topcoat application, the topcoat adhesion was evaluated in the same manner as in Example 1 according to JIS K5400 8.5.2 (gap spacing 2 mm, number of squares 25). The results are shown in Table 2.
[0046]
【The invention's effect】
Since the construction method of the waterproof composite coating of the present invention has the above-described structure, it has excellent waterproof performance such as weather resistance and water resistance, and aesthetics such as smoothness, and also has a sticky surface after the fiber reinforced resin layer is formed. It is possible to make efficient linings that can easily move work such as interior building materials such as walls, pillars, doors, etc. and fixtures that can take more than a week, and can also install the top coat with good adhesion. It is useful as a lining method for building spaces such as rooftops, parking lots, and roads.

Claims

It is a construction method of a waterproof composite covering formed by laminating at least a fiber reinforced resin layer (B) and a topcoat resin layer (C) on a substrate (A),
The resin composition forming the fiber reinforced resin layer (B) is one or more selected from unsaturated polyester resins, vinyl ester resins, urethane acrylate resins, and acrylic resins having a double bond strength of 400 to 2000. And a paraffin wax in an amount of 20 to 1000 ppm,
The unsaturated polyester resin has 20 to 80 parts by weight of styrene in 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
The method for applying the waterproof composite coating is to apply the topcoat resin layer (C) without performing a ground treatment for developing adhesion after at least 3 days have passed since the fiber reinforced resin layer (B) is formed. A construction method of a waterproof composite covering, characterized by:

The resin composition for dispersing the paraffin wax is 10 to 5000 parts by weight of a mixture of one or more selected from polyester, polyether, polyurethane, epoxy and solvent with respect to 100 parts by weight of paraffin wax. method of constructing a waterproof composite coating of claim 1, wherein said that by dispersing the wax.