JP3853443B2

JP3853443B2 - Volume hologram laminate and label for producing volume hologram laminate

Info

Publication number: JP3853443B2
Application number: JP28370996A
Authority: JP
Inventors: 健治植田; 明雄森井
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1996-10-25
Filing date: 1996-10-25
Publication date: 2006-12-06
Anticipated expiration: 2016-10-25
Also published as: JPH10123921A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、身分証明書、受験票、パスポート、クレジットカード、銀行カード表面に、セキュリティー確保を目的として貼着される透明なホログラム画像入り体積ホログラム積層体又は体積ホログラム積層体形成用ラベルに関し、特に変造等を目的とした故意の貼替えを防止できる体積ホログラム積層体又は体積ホログラム積層体形成用ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、例えば身分証明書を持参する者と身分証明書に記載されている者との一致を図るために、写真上にホログラムが貼着されているが、変造等を目的とした写真の故意の貼替えを防止することを目的とする技術が、実公平５−４８２１５号公報、特開平５−２０１１８１号公報等に開示されている。
【０００３】
これらの公報に記載される技術にあっては、画像入りホログラムが、その画像が従来の身分証明書等における刻印等と同等の機能を有することを利用するものであるが、後者にあっては、変造等を目的とする層間剥離の際にホログラム層の軟質性を利用してホログラム層を破壊し、再接着してもホログラム画像を再生不能とし、これにより写真の貼り替え等の偽造を防止しようとものである。
【０００４】
しかしながら、表面保護層として剛性のあるプラスチックフイルムを使用すると、表面保護層に追随してホログラム層がきれいに剥離され、写真の貼り替えの痕跡が不明瞭となる場合があり、セキュリティー確保の目的からは、よりその偽造防止機能を確実とすることが要請されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、写真等を貼付した身分証明書やカード上に接着された体積ホログラム表示体が破壊されたか否かを判別してその偽造を防止するにあたり、層間剥離をしようとすると体積ホログラム表示体を確実に破壊することができ、偽造防止を確実とするホログラム積層体及び該ホログラム積層体作製用ラベルの提供を課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の体積ホログラム積層体は、基材上に、粘着剤層、体積ホログラム層、粘着剤層、表面保護フイルムが順次積層された体積ホログラム積層体において、前記粘着剤層中にホログラム記録破壊材料を封入したマイクロカプセルを含有させ、体積ホログラム積層体の層間剥離に際して、前記マイクロカプセルを破壊可能としたことを特徴とする。
【０００７】
本発明の第２の体積ホログラム積層体は、基材上に、粘着剤層、着色シート、粘着剤層、体積ホログラム層、粘着剤層、表面保護フイルムが順次積層された体積ホログラム積層体において、前記体積ホログラム層に隣接する粘着剤層中にホログラム記録破壊材料を封入したマイクロカプセルを含有させ、体積ホログラム積層体の層間剥離に際して、前記マイクロカプセルを破壊可能としたことを特徴とする。
【０００８】
また、前記の第１又は第２の各体積ホログラム積層体における体積ホログラム層形成物質がマトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素とからなり、かつ、ホログラム記録破壊材料が、前記体積ホログラム層形成物質に対して溶解性を有する有機溶剤及び／又は膨潤作用を有する可塑剤であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、前記第１の体積ホログラム積層体を作製するために使用される体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、剥離紙上に粘着剤層、体積ホログラム層、粘着剤層、表面保護フイルムが順次積層され、前記粘着剤層中にホログラム記録破壊材料を封入したマイクロカプセルを含有させ、体積ホログラム積層体の層間剥離に際して、前記マイクロカプセルを破壊可能としたことを特徴とする。
【００１０】
本発明の第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、前記第２の体積ホログラム積層体を作製するために使用される体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、剥離紙上に粘着剤層、着色シート、粘着剤層、体積ホログラム層、粘着剤層、表面保護フイルムが順次積層され、前記体積ホログラム層に隣接する粘着剤層中にホログラム記録破壊材料を封入したマイクロカプセルを含有させ、体積ホログラム積層体の層間剥離に際して、前記マイクロカプセルを破壊可能としたことを特徴とする。
【００１１】
また、前記の第１又は第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおける体積ホログラム層形成物質がマトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素とからなり、かつ、ホログラム記録破壊材料が、前記体積ホログラム層形成物質に対して溶解性を有する有機溶剤及び／又は膨潤作用を有する可塑剤であることを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の第１又は第２の体積ホログラム積層体について、図１にその正面図を示し、図２に図１のＡ−Ａ線での第１の体積ホログラム積層体の断面図を、図３に図１のＡ−Ａ線での第２の体積ホログラム積層体の断面図を示す。
【００１３】
図中１は体積ホログラム積層体、２は証明書等の基材、３は写真貼着用のり、４は顔写真、５、５′、５″は粘着剤層、６は体積ホログラム層、７は表面保護フイルム、８は個人情報、９は着色シート、１０はマイクロカプセルである。
【００１４】
本発明における体積ホログラム積層体１は、図１に例示するような受験票を例にとると、氏名や受験番号等の個人情報８が記入され、また顔写真４が貼着されている。この顔写真４は、受験票を持参する者が、この受験票に記載されている個人情報の人物か否かを照合するためために貼着されるものである。この顔写真４と受験票基材上に体積ホログラム層６、表面保護フイルム７が積層されている。この体積ホログラム層には、例えば学校名や校章といったホログラム画像が、ホログラム干渉パターンに対応した干渉縞で記録されている。
【００１５】
次に、第１の体積ホログラム積層体の層構成について、図２に基づいて説明する。第１の体積ホログラム積層体は、基材２上に写真貼着用のり３を介して顔写真４が貼着されており、この基材２および顔写真４に跨がるように、マイクロカプセルを含有した粘着剤層５′、体積ホログラム積層体６、マイクロカプセルを含有した粘着剤層５、表面保護フイルム７が順次積層されている。
【００１６】
基材２としては、紙、合成紙、合成樹脂や金属からなるフイルムやシートを用いることができ、図１に示すような受験票の如きシート状、ＩＤカードのようなカード形状、また、パスポートのような小冊子、銀行カード、クレジットカード等さまざまな形態をとることができる。
【００１７】
写真貼着用のり３は、体積ホログラム積層体と表面保護フイルムからなる積層体を基材から剥離しようとしても、基材３から写真４を剥離しえない接着強度を有するものであればよく、一般的な澱粉のり、合成のりを使用しうる。
【００１８】
顔写真４としては、銀塩を代表とする公知の写真材料、昇華転写画像等を用いればよく、また、必ずしも顔を写した画像である必要はなく、指紋、掌紋等の個人を特定できる部分を表示する画像であってもよい。
【００１９】
体積ホログラム層６は、支持体フイルム上に体積ホログラム記録材料を塗布した後、物体からの光の波面に相当する干渉縞が透過率変調、屈折率変調の形で層内に記録されたもので、複製に際しても、体積ホログラム原版を密着させて露光現像することにより容易に作製できる。記録材料としては、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等公知の体積ホログラム記録材料が挙げられ、特に、乾式の体積位相型ホログラム記録用途の感光性材料であり、マトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素とからなるものが挙げられる。
【００２０】
光重合可能な化合物としては、後述するような１分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する光重合、光架橋可能なモノマー、オリゴマー、プレポリマー、及び、それらの混合物が挙げられ、例えば不飽和カルボン酸、及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物が挙げられる。
【００２１】
不飽和カルボン酸のモノマーの具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、及びそれらのハロゲン置換不飽和カルボン酸、例えば、塩素化不飽和カルボン酸、臭素化不飽和カルボン酸、フッ素化不飽和カルボン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸の塩としては前述の酸のナトリウム塩及びカリウム塩等がある。
【００２２】
また、脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、フェノールエトキシレートモノアクリレート、２−（ｐ−クロロフェノキシ）エチルアクリレート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、フェニルアクリレート、２−フェニルエチルアクリレート、ビスフェノールＡの（２−アクリルオキシエチル）エーテル、エトキシ化されたビスフェノールＡジアクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、ｏ−ビフェニルメタクリレート、ｏ−ビフェニルアクリレートなどである。
【００２３】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。
【００２４】
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス−〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシフェニル〕ジメチルメタン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、メタクリル酸−２−ナフチル等がある。
【００２５】
イタコン酸エステルとしてはエチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が挙げられる。
【００２６】
クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラクロトネート等が挙げられる。
【００２７】
イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が挙げられる。
【００２８】
マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。
【００２９】
ハロゲン化不飽和カルボン酸としては、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、メタクリル酸−２，４，６−トリブロモフェニル、ジブロモネオペンチルジメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＤＢＮ、新中村化学工業（株）製）、ジブロモプロピルアクリレート（商品名：ＮＫエステルＡ−ＤＢＰ、新中村化学工業（株）製）、ジプロモプロピルメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＤＢＰ、新中村化学工業（株）製）、メタクリル酸クロライド、メタクリル酸−２，４，６−トリクロロフェニル、ｐ−クロロスチレン、メチル−２−クロロアクリレート、エチル−２−クロロアクリレート、ｎ−ブチル−２−クロロアクリレート、トリブロモフェノールアクリレート、テトラブロモフェノールアクリレート等が挙げられる。
【００３０】
また、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドのモノマーの具体例としてはメチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００３１】
その他の例としては、特公昭４８−４１７０８号公報に記載された一分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、下記一般式
CH₂＝C(R)COOCH₂CH(R′)OH
（式中Ｒ、Ｒ′は水素或いはメチル基を表す。）
で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【００３２】
また、特開昭５１−３７１９３号公報に記載されたウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報にそれぞれ記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸等の多官能性のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。
【００３３】
さらに、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【００３４】
その他、燐を含むモノマーとしてはモノ（２−アクリロイロキシエチル）アシッドフォスフェート（商品名：ライトエステルＰＡ、共栄社油脂化学工業（株）製）、モノ（２−メタクリロイキエチル）アシッドフォスフェート（商品名：ライトエステルＰＭ、共栄社油脂化学工業（株）製）が挙げられ、またエポキシアクリレート系である商品名：リポキシＶＲ−６０（昭和高分子（株）製）、商品名：リポキシＶＲ−９０（昭和高分子（株）製）等が挙げられる。
【００３５】
また、商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ（新中村化学工業（株）製）、商品名：ＮＫエステル２３Ｇ（新中村化学工業（株）製）も挙げられる。
【００３６】
更に、下記の構造式を有するトリアクリレート類、
【００３７】
【化１】

【００３８】
（東亜合成化学工業（株）製、商品名、アロニックスＭ−３１５）
【００３９】
【化２】

【００４０】
（東亜合成化学工業 (株）製、商品名、アロニックスＭ−３２５）、また、２，２′−ビス（4-アクリロキシ・ジエトキシフェニル) プロパン（新中村化学 (株）製、商品名、ＮＫエステル A-BPE-4 ）、テトラメチロールメタンテトラアクリレート（新中村化学 (株）製、商品名、ＮＫエステル A-TMMT）等が挙げられる。
【００４１】
次に、開始剤系における光重合開始剤としては、１，３−ジ（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、Ｎ−フェニルグリシン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、３−フェニル−５−イソオキサゾロン、２−メルカプトベンズイミダゾール、また、イミダゾール二量体類等が例示される。光重合開始剤は、記録されたホログラムの安定化の観点から、ホログラム記録後に分解処理されるのが好ましい。例えば有機過酸化物系にあっては紫外線照射することにより容易に分解されるので好ましい。
【００４２】
増感色素としては、３５０〜６００ｎｍに吸収光を有するチオピリリウム塩系色素、メロシアニン系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、ケトクマリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン系色素、オキソノール系色素、シアニン染料、ローダミン染料、チオピリリウム塩系色素、ピリリウムイオン系色素、ジフェニルヨードニウムイオン系色素等が例示される。なお、３５０ｎｍ以下、または６００ｎｍ以上の波長領域に吸収光を有する増感色素であってもよい。
【００４３】
バインダー樹脂であるマトリックス・ポリマーとしては、ポリメタアクリル酸エステル又はその部分加水分解物、ポリ酢酸ビニル又はその加水分解物、ポリビニルアルコールまたはその部分アセタール化物、トリアセチルセルロース、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、シリコーンゴム、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン又はその誘導体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体またはその半エステル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリルニトリル、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも１つを重合成分とする共重合体等、またはそれらの混合物が用いられる。好ましくはポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリビニルアルコール、またポリビニルアルコールの部分アセタール化物であるポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等、またはそれらの混合物がが挙げられる。
【００４４】
記録されたホログラムの安定化工程として加熱によるモノマー移動の工程があるが、そのためにはこれらのマトリックス・ポリマーは、好ましくはガラス転移温度が比較的低く、モノマー移動を容易にするものであることが必要である。
【００４５】
光重合可能な化合物は、バインダー樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１０００重量部、好ましくは１０重量部〜１００重量部の割合で使用される。
【００４６】
光重合開始剤は、バインダー樹脂１００重量部に対して１重量部〜１０重量部、好ましくは５重量部〜１０重量部の割合で使用される。
【００４７】
増感色素は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜１重量部、好ましくは０．０１重量部〜０．５重量部の割合で使用される。
【００４８】
その他、感光性材料成分としては、例えば可塑剤、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及び各種の非イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤が挙げられる。
【００４９】
これらのホログラム記録材料は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、酢酸エチル、１，４−ジオキサン、１，２−ジクロロエタン、ジクロルメタン、クロロホルム、メタノール、エタノール、イソプロパノール等、またはそれらの混合溶剤を使用し、固型分１５％〜２５％の塗布液とされる。なお、このような塗布液として、例えばテュポン社製のオムニデックス３５２、７０６を使用してもよい。
【００５０】
ホログラム記録層は、体積ホログラム積層体に組み込まれるに先立ち、仮基材上に塗布液を乾燥後膜厚１μｍ〜１００μｍ、好ましくは４μｍ〜２０μｍで塗布して形成される。仮基材としては、厚さ０．０１〜１００ｍｍ、好ましくは１〜５ｍｍのガラス板、アクリル板、ポリカーボネート板、ポリエチレン板、ポリプロピレン板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリスチレン板等が挙げられる。好ましくは、機械的強度が十分で、複屈折率が少なく、透明度が高いガラス基板、アクリル基板、ポリカーボネート基板である。
【００５１】
ホログラム記録層上には保護層が設けられる。保護膜としては、厚さ０．００１〜１０ｍｍ、好ましくは０．０１〜０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフイルム、アクリルフィルム、ポリアセチルロースフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルムなど耐候性の良好な透明樹脂フィルムをゴムローラーで貼り合わせて形成するとよく、また、トリアセチルロース、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート等フィルム形成材料をスピンコートにより塗布して形成してもよい。
【００５２】
この体積ホログラム層にホログラム記録するには、従来の乾式ホログラムの作製方法と同様に、リップマン型ホログラム形成装置により、２光束のレーザー光、例えばアルゴン光、レーザー光（波長５１４．５ｎｍ）等を使用して、ホログラム記録層に干渉縞を記録する工程、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光源から０．１〜１００００ｍＪ／ｃｍ²、好ましくは１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線照射により光重合開始剤を分解する工程、加熱処理（例えば、１２０℃、１２０分）して光重合可能な化合物を拡散移動させる工程を順次経て、安定なホログラムとされる。
【００５３】
このようにホログラム記録した後、体積ホログラム記録層６は、粘着剤層５′を介して、証明書等の基材上に積層され、更に、該体積ホログラム層上には、粘着剤層５を介して表面保護フイルム７が積層される。
【００５４】
本発明の第１の体積ホログラム積層体においては、粘着剤層５、５′は、粘着剤とホログラム記録破壊材料を内包する各種ポリマー材料を壁材とするマイクロカプセルとから構成される。
【００５５】
粘着剤層としては、例えばアクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、またはこれらの共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、天然ゴム、カゼイン、ゼラチン、ロジンエステル、テルペン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、クロマンインデン樹脂、ポリビニルエーテル、シリコーン樹脂等が例示され、また、アルファ−シアノアクリレート系、シリコーン系、マレイミド系、スチロール系、ポリオレフィン系、レゾルシノール系、ポリビニルエーテル系、シリコーン系接着剤からなる。
【００５６】
マイクロカプセルは、ホログラム記録破壊材料を各種ポリマー材料からなる壁材の内部に包含させたカプセル構造をとるものであり、粘着剤層内での剥離に際して同時に破壊され、内部のホログラム記録破壊材料が粘着剤層中に滲みだし、体積ホログラム層を溶解するに至るか、または膨潤させて、体積ホログラム層における記録を破壊させるものである。
【００５７】
体積ホログラム層形成物質が、上記で詳述したマトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素とからなる場合、ホログラム記録破壊材料としては、体積ホログラム層形成物質に対して溶解性を有する有機溶剤とするか、又は体積ホログラム層に対する膨潤作用を有する可塑剤のいずれか一方、またはその混合物や混合溶液とするとよい。
【００５８】
このような有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、酢酸エチル、１，４−ジオキサン、１，２−ジクロロエタン、ジクロルメタン、クロロホルム、メタノール、エタノール、イソプロパノール等、またはそれらの混合物が例示される。
【００５９】
また、体積ホログラム層に対する膨潤作用を有する可塑剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、
フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ヘプチルノニル（ＨＮＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル（ＤＮＯＰ）、フタル酸ジ−ｉ−オクチル（ＤＣａｐＰ）、フタル酸（７９アルキル）（Ｄ７９Ｐ）、フタル酸ジ−ｉ−デシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）、フタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＤＰ）、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、ブチルフタリルブチルグリコレート（ＢＰＢＧ）等のフタル酸エステル系可塑剤、
アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジ（メチルシクロヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、アゼライン酸ジ−ｎ−ヘキシル（ＤＮＨＺ）、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＳ）等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、
クエン酸トリエチル（ＴＥＣ）、クエン酸トリブチル（ＴＢＣ）、アセチルクエン酸トリエチル（ＡＴＥＣ）、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）等のクエン酸エステル系可塑剤、
エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤、
リン酸トリブチル（ＴＢＰ）、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、リン酸トリクレジル（ＹＣＰ）、リン酸トリプロピレングリコール等のリン酸エステル系可塑剤が挙げられる。
【００６０】
また、上記可塑剤を上記有機溶剤に混合、又は溶解した混合物を使用してもよい。
【００６１】
マイクロカプセルを形成する壁材としては、アラビアガム、ポリアクリルアミド、ポリアクリルデキストリン、ポリアルキルシアノアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系高分子、アガー及びアガロース、アルブミン、アルギン酸カルシウム、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸塩、アルミニウムモノステアレート、カルボキシモノステアレート、カルボキシビニル系高分子、エポキシ樹脂、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースニトレート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ニトロセルロース等のセルロース誘導体、セチルアルコール、デキストリン、ゼラチン、水素添加牛脂、水素添加ヒマシ油、１２−ヒドロキシステアリルアルコール、グルテン、グリセリンモノ及びジパルミテート、グリセリンモノ、ジ及びトリステアレート、ミリスチルアルコール、ナイロン６−１０、ポリ（アジピルＬ−リジン）、ポリテレフタールアミド、ポリ（テレフタロイルＬ−リジン）、ポリウレア、ポリウレタン、ポリイソプレン、ポリエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（εーカプロラクトン）、ポリジメチルシロキサン、ポリエステル、ポリエチレングリコール、ポリ（エチレン−ビニルアセテート）、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリグルタミン酸、ポリシロキサン、ポリブタジエン、ポリリジン、ポリ（メチルビニルエーテル／無水マレイン酸）、ポリスチレン、ポリビニルアセテートフタレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セラック、デンプン及びその誘導体、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ミツロウ、カルナバロウ、和ロウ、パラフィンロウ、鯨ロウ等のワックス、無機珪酸塩等が挙げられる。
【００６２】
これらのマイクロカプセルの壁材を形成するポリマー材料は、ホログラム記録破壊材料や粘着剤成分と溶解しない材料とされることは当然であるが、その強度にしても、粘着剤層の剥離に際して破壊されるものを選択するとよい。
【００６３】
マイクロカプセルは、界面重合法、ｉｎｓｉｔｕ重合法、オレフィス法、コアセルベーション法等の公知の作製方法により形成され、直径が０．００１μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．０１μｍ〜１μｍのものとするとよい。粒径が小さすぎると有効に破壊できず、また、大きすぎると粘着剤層の塗布形成に際して支障があったりまた破壊されることがあるので好ましくない。
【００６４】
マイクロカプセルは、粘着剤１００重量部に対して、１重量部〜１００重量部、好ましくは１０重量部〜５０重量部含有させるとよく、粘着剤層の形成方法としては、粘着剤層形成材料とマイクロカプセルとを混合分散して塗布される。塗布方法としてはディップコート、ダイコート、スプレー塗布、ロールコート塗布、グラビアコート塗布等が使用できる。
【００６５】
粘着剤層の膜厚は、４μｍ〜２０μｍに塗布形成するとよい。
【００６６】
表面保護フイルム７は、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリ弗化エチレン系フイルム、ポリ弗化ビニリデンフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、エチレン−ビニルアルコールフイルム、ポリビニルアルコールフイルム、ポリメチルメタクリレートフイルム、ポリエーテルスルホンフイルム、ポリエーテルエーテルケトンフイルム、ポリアミドフイルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合フイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム等のポリエステルフイルム、ポリイミドフイルム等が例示され、保護層の膜厚としては２μｍ〜２００μｍ、好ましくは１０μｍ〜５０μｍである。
【００６７】
なお、図示はしないが、表面保護フイルム７上には、表面保護フイルム７表面の保護性を高める目的で、必要に応じてハードコート処理が施されてもよい。ハードコート処理は、例えばシリコーン系、含フッ素シリコーン系、メラミンアルキッド系、ウレタン−アクリレート系（紫外線硬化型）等をディッピング塗布、スプレー塗布、ロールコート塗布法により、膜厚１μｍ〜５０μｍに塗布するとよい。
【００６８】
更に、同様に図示しないが、表面保護フイルム７表面又はハードコート処理面には、離型処理が施されていてもよい。離型処理は、フッ素系離型剤、シリコーン系離型剤、ステアリン酸塩系離型剤、ワックス系離型剤等をディッピング塗布、スプレー塗布、ロールコート塗布法により行なうとよい。
【００６９】
次に、図３により、本発明の第２の体積ホログラム積層体について説明する。図中、９は着色シート、５″は粘着剤層を示し、図２と同一符号は同一内容を示す。
【００７０】
図３に示すように、本発明の第２の体積ホログラム積層体は、基材上に粘着剤層５″を介して着色シートを積層し、該着色シート上に、マイクロカプセルを含有する粘着剤層５′、体積ホログラム層６、マイクロカプセルを含有する粘着剤層５、表面保護フイルム７を順次積層した構成である。
【００７１】
着色シートは、体積ホログラム記録層に悪影響を与えない染料、または顔料により着色されたポリエステルフイルム、トリアセチルセルロースフイルム、ポリプロピレンフイルム、アクリルフイルム等を利用でき、積層される基材の種類により図３の写真上に積層される場合のように透視する必要があれば透明着色シートが使用され、また、透視する必要がなければ不透明着色シートが使用される。膜厚としては、１０μｍ〜１００μｍとされるとよい。
【００７２】
層構成中に、ホログラム色と相違する色もしくは補色の関係にある色あるいは黒色系統の着色シート９を設けることにより、ホログラム画像のコントラストを向上できる。
【００７３】
また、着色シート９と基材２との間の粘着剤層５″としては、マイクロカプセルを含有させる必要はなく、上述した粘着剤層形成材料を使用して、粘着剤層５、５′同様に形成するとよい。
【００７４】
本発明の第１又は第２の体積ホログラム積層体を作製するにあたって使用されるラベルについて、その断面の層構成を図４（ａ）、（ｂ）により説明する。
【００７５】
図中、２０は体積ホログラム積層体作製用ラベル、１１は剥離紙であり、図２、図３と同一符号は同一内容を示す。
【００７６】
図４（ａ）に示すラベル２０は、剥離紙１１上にマイクロカプセルを含有する粘着剤層５′、体積ホログラム層６、マイクロカプセルを含有する粘着剤層５、表面保護フイルム７を積層したものである。
【００７７】
剥離紙１１としては、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、合成樹脂フイルム、例えばＰＥＴフイルム表面をフッ素系離型剤、シリコーン系離型剤、ステアリン酸塩系、その他ワックス類等により離型処理したものを使用するとよく、この剥離紙を剥離した後、その粘着剤層５′から、写真等を貼付した基材２上に積層され、図２に示される体積ホログラム積層体が作製される。
【００７８】
また、図４（ｂ）に示すラベル２０は、剥離紙１１上に粘着剤層５″、着色シート９、マイクロカプセルを含有する粘着剤層５′、体積ホログラム層６、粘着剤層５、表面保護フイルム７を順次積層したものであって、ラベル１０が証明書、クレジットカード等の基材上に積層されるに際して、図３に示すごとく、剥離紙１１を剥離した後、その粘着剤層５″から基材２上に積層され、体積ホログラム積層体が作製される。
【００７９】
これらのラベルにおいて、表面保護フイルム表面は、必要によりハードコート処理され、更に、離型処理されていてもよいものである。
【００８０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。なお、実施例中「部」は重量部を示す。
（実施例１）
（第１の体積ホログラム積層体の作製）
（ホログラム記録材料の作製）
ポリエチレンテレフタレートフイルム上に、ホログラム記録材料層（膜厚２０μｍ、オムニデックス７０６；デュポン社製）、ポリ塩化ビニルフイルムを順次積層したホログラム記録媒体に、リップマンホログラムを記録した。
【００８１】
（シリコーンセパレータ／粘着剤層５′の作製）
シリコーンセパレータ（膜厚５０μｍ、ＳＰ−ＰＥＴ；東京セロファン紙社製）上に、粘着剤（ニッセツＰＥ−１１８；日本カーバイド社製）に、界面重合法により作製した、ポリウレタンを壁材としクロロホルムを内包し、粒径０．５μｍのマイクロカプセルを１５重量％分散させ、ダイコート法により、乾燥後膜厚２０μｍに積層したものを用意した。
【００８２】
（表面保護フイルム／粘着剤層５／シリコーンセパレータの作製）
シリコーンセパレータ（膜厚５０μｍ、ＳＰ−ＰＥＴ；東京セロファン紙社製）上に、粘着剤（ニッセツＰＥ−１１８；日本カーバイド社製）に、界面重合法により作製した、ポリウレタンを壁材としクロロホルムを内包し、粒径０．５μｍのマイクロカプセルを１５重量％分散させ、ダイコート法により、乾燥後膜厚２０μｍに積層し、その粘着剤面に無延伸エチレン−ビニルアルコール共重合フイルム｛膜厚２５μｍ、エバールＥＦ−Ｆ、（株）クラレ製｝をラミネートした。
【００８３】
（体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製）
上記で得たホログラム記録材料のポリ塩化ビニルフイルムを剥離し、上記で得たシリコーンセパレータ／粘着剤層５′をラミネートし、ＰＥＴフイルム／ホログラム層／粘着剤層５′／シリコーンセパレータの積層体とした。
【００８４】
この積層体のＰＥＴフイルムを剥離すると共に、上記で得た表面保護フイルム／粘着剤層５／シリコーンセパレータのシリコーンセパレータを剥離し、両者をラミネートし、表面保護フイルム／粘着剤層５／ホログラム層６／粘着剤層５′／シリコーンセパレータからなる、図４（ａ）に示す体積ホログラム積層体作製用ラベルを得た。
【００８５】
（体積ホログラム積層体の作製）
上記で得たラベルのシリコーンセパレータを剥離した後、その粘着剤層５′側から紙基材上に写真を貼付した基材上に、図２に示すようにラミネートした。
【００８６】
このラミネート物を２４時間放置した後、体積ホログラム積層体を粘着剤層５とホログラム層６間から剥離した。
【００８７】
剥離したものを再度、ラミネートし、２４時間放置し、ホログラム記録を観察したところ、元のホログラム画像が、マイクロカプセルが破壊したため流出した溶剤により部分的に乱されておりホログラムが破壊されたことが容易に確認できた。
【００８８】
（実施例２）
（第２の体積ホログラム積層体の作製）
実施例１における体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製に使用したシリコーンセパレータ／粘着剤層５′に代えて、下記のシリコーンセパレータ／粘着剤層５″／着色シート／粘着剤層５′を使用した以外は、同様にして第２の体積ホログラム積層体、体積ホログラム積層体作製用ラベルを作製した。
【００８９】
（シリコーンセパレータ／粘着剤層５″／着色シート／粘着剤層５′）の作製
シリコーンセパレータ（膜厚５０μｍ、ＳＰ−ＰＥＴ；東京セロファン紙社製）上に、粘着剤（ニッセツＰＥ−１１８；日本カーバイド社製）を乾燥膜厚１０μｍに塗布した後、透明着色シート（赤色に染色したＰＥＴフイルム、膜厚５０μｍ）をラミネートし、更に、粘着剤（ニッセツＰＥ−１１８；日本カーバイド社製）に、界面重合法により作製した、ポリウレタンを壁材としクロロホルムを内包し、粒径０．５μｍのマイクロカプセルを１５重量％分散させ、ダイコート法により、乾燥後膜厚２０μｍに積層したものを用意した。
【００９０】
次いで、上記で作製した第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおけるシリコーンセパレータを剥離した後、その粘着剤層側から紙基材上に写真を貼付した基材上に、図３に示すように、ラミネートした。
このラミネート物を２４時間放置した後、体積ホログラム積層体を粘着剤層５とホログラム層６間から剥離した。
【００９１】
剥離したものを再度、ラミネートし、２４時間放置し、ホログラム記録を観察したところ、元のホログラム画像が、マイクロカプセルが破壊したため流出した溶剤により部分的に乱されておりホログラムが破壊されたことが容易に確認できた。
【００９２】
【発明の効果】
本発明の体積ホログラム積層体は、該積層体を粘着剤層から剥離し、再度ラミネートしてもホログラム記録がマイクロカプセルの破壊により流出するホログラム破壊材料により破壊され、写真の貼り替え等を行なっても、破壊されたホログラムを確認することにより、写真の貼り替えを容易に確認できるので、これにより偽造防止を確実とするものである。また、体積ホログラム積層体作製用ラベルは、体積ホログラム積層体の作製を容易になしうるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１又は第２の体積ホログラム積層体をその正面図で説明するための図である。
【図２】図１のＡ−Ａ線での断面図であり、本発明の第１の体積ホログラム積層体を説明するための断面図である。
【図３】図１のＡ−Ａ線での断面図であり、本発明の第２の体積ホログラム積層体を説明するための断面図である。
【図４】本発明の第１又は第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルを説明するための断面図である。
【符号の説明】
１は第１又は第２の体積ホログラム積層体、２は基材、３は写真貼着用のり、４は顔写真、５、５′、５″は粘着剤層、６は体積ホログラム層、７は表面保護フイルム、８は個人情報、９は着色シート、１０はマイクロカプセル、１１は剥離シート、２０は体積ホログラム積層体作製用ラベルである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a volume hologram laminate containing a transparent hologram image or a label for forming a volume hologram laminate, which is affixed to the surface of an identification card, examination card, passport, credit card, bank card for the purpose of ensuring security. The present invention relates to a volume hologram laminate or a volume hologram laminate-forming label that can prevent intentional replacement for the purpose of alteration or the like.
[0002]
[Prior art]
In recent years, for example, a hologram has been affixed on a photo to match the person who brings the ID with the person described on the ID, but the photo is intended for alteration purposes. Techniques aimed at preventing re-sticking are disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 5-48215, Japanese Patent Laid-Open No. 5-201181, and the like.
[0003]
In the techniques described in these publications, the image-containing hologram utilizes the fact that the image has a function equivalent to a stamp or the like in a conventional identification card, etc. In the case of delamination for the purpose of alteration, etc., the hologram layer is destroyed by utilizing the softness of the hologram layer, and even if it is reattached, the hologram image cannot be reproduced, thereby preventing forgery such as re-fitting of photos I am trying to do it.
[0004]
However, if a rigid plastic film is used as the surface protective layer, the hologram layer may be peeled cleanly following the surface protective layer, resulting in unclear traces of photo reattachment. Therefore, it is required to ensure the anti-counterfeit function.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a volume hologram display body in which it is determined whether or not a volume hologram display body adhered on a photo identification card or card has been destroyed to prevent counterfeiting. It is an object of the present invention to provide a hologram laminate and a label for producing the hologram laminate that can reliably destroy the forgery and prevent forgery.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The first volume hologram laminate of the present invention is a volume hologram laminate in which a pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protective film are sequentially laminated on a substrate, and a hologram is formed in the pressure-sensitive adhesive layer. A microcapsule encapsulating a recording destructive material is included, and the microcapsule can be destructible when the volume hologram laminate is delaminated.
[0007]
The second volume hologram laminate of the present invention is a volume hologram laminate in which a pressure-sensitive adhesive layer, a colored sheet, a pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protective film are sequentially laminated on a substrate. The pressure-sensitive adhesive layer adjacent to the volume hologram layer contains a microcapsule encapsulating a hologram recording destruction material so that the microcapsule can be broken when the volume hologram laminate is delaminated.
[0008]
The volume hologram layer forming substance in each of the first and second volume hologram laminates comprises a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye, and a hologram recording destruction material is provided. An organic solvent having solubility in the volume hologram layer forming substance and / or a plasticizer having a swelling action.
[0009]
The first volume hologram laminate production label of the present invention is a volume hologram laminate production label used for producing the first volume hologram laminate, and comprises an adhesive layer, a volume on a release paper. A hologram layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protective film are sequentially laminated, and a microcapsule containing a hologram recording destruction material is contained in the pressure-sensitive adhesive layer, so that the microcapsule can be destroyed when the volume hologram laminate is delaminated. It is characterized by that.
[0010]
The second volume hologram laminate production label of the present invention is a volume hologram laminate production label used for producing the second volume hologram laminate, and is an adhesive layer on a release paper, colored A sheet, a pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protective film are sequentially laminated, and a volume hologram laminated structure containing a microcapsule enclosing a hologram recording destruction material in the pressure-sensitive adhesive layer adjacent to the volume hologram layer. The microcapsules can be broken when the body is delaminated.
[0011]
In addition, the volume hologram layer forming substance in the first or second volume hologram laminate production label is composed of a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye, and hologram recording destruction The material is an organic solvent having solubility in the volume hologram layer forming substance and / or a plasticizer having a swelling action.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 shows a front view of the first or second volume hologram laminate of the present invention, FIG. 2 shows a cross-sectional view of the first volume hologram laminate along the line AA in FIG. The sectional view of the 2nd volume hologram layered product in the AA line of Drawing 1 is shown.
[0013]
In the figure, 1 is a volume hologram laminate, 2 is a substrate such as a certificate, 3 is a photo sticker, 4 is a face photograph, 5 ′, 5 ″ is an adhesive layer, 6 is a volume hologram layer, 7 is Surface protective film, 8 is personal information, 9 is a colored sheet, and 10 is a microcapsule.
[0014]
In the volume hologram laminate 1 of the present invention, taking an examination form as illustrated in FIG. 1 as an example, personal information 8 such as a name and an examination number is entered, and a face photograph 4 is attached. This face photograph 4 is affixed in order to check whether or not the person who brings the examination voucher is a person with personal information described in the examination voucher. A volume hologram layer 6 and a surface protective film 7 are laminated on the face photograph 4 and the examination card substrate. In the volume hologram layer, for example, a hologram image such as a school name or school emblem is recorded with interference fringes corresponding to the hologram interference pattern.
[0015]
Next, the layer configuration of the first volume hologram laminate will be described with reference to FIG. In the first volume hologram laminate, a face photograph 4 is pasted on a base material 2 via a photo paste glue 3, and microcapsules are placed so as to straddle the base material 2 and the face photograph 4. The contained pressure-sensitive adhesive layer 5 ′, the volume hologram laminate 6, the pressure-sensitive adhesive layer 5 containing microcapsules, and the surface protective film 7 are sequentially laminated.
[0016]
As the base material 2, a film or sheet made of paper, synthetic paper, synthetic resin or metal can be used, such as a sheet form such as an examination card as shown in FIG. 1, a card form such as an ID card, or a passport. Can take various forms such as booklets, bank cards, credit cards, etc.
[0017]
The photographic sticking glue 3 may have any adhesive strength that does not allow the photo 4 to be peeled off from the base material 3 even if the laminate composed of the volume hologram laminate and the surface protective film is peeled off from the base material. Conventional starch paste or synthetic paste can be used.
[0018]
The face photograph 4 may be a known photographic material represented by silver salt, a sublimation transfer image, or the like. The face photograph 4 does not necessarily have to be an image of a face, and a part that can identify an individual such as a fingerprint or a palm print. May be displayed.
[0019]
The volume hologram layer 6 is a film in which an interference fringe corresponding to a wavefront of light from an object is recorded in the layer in the form of transmittance modulation and refractive index modulation after a volume hologram recording material is applied on a support film. In the case of duplication, it can be easily produced by exposing and developing a volume hologram master. Examples of the recording material include known volume hologram recording materials such as silver salt materials, dichromated gelatin emulsions, photopolymerizable resins, photocrosslinkable resins, and particularly, photosensitive materials for dry volume phase hologram recording applications. And a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye.
[0020]
Examples of the photopolymerizable compound include photopolymerization having at least one ethylenically unsaturated bond in one molecule as described later, photocrosslinkable monomers, oligomers, prepolymers, and mixtures thereof. Examples thereof include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, and amide bonds of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent amine compounds.
[0021]
Specific examples of unsaturated carboxylic acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and their halogen-substituted unsaturated carboxylic acids such as chlorinated unsaturated carboxylic acids, brominated Examples thereof include unsaturated carboxylic acids and fluorinated unsaturated carboxylic acids. Examples of unsaturated carboxylic acid salts include sodium and potassium salts of the aforementioned acids.
[0022]
Specific examples of the ester monomer of the aliphatic polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, tetra Methylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1,4-cyclohexanediol Diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triac Rate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyl) Oxyethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, phenol ethoxylate monoacrylate, 2- (p-chlorophenoxy) ethyl acrylate, p-chlorophenyl acrylate, phenyl acrylate, 2-phenyl Ethyl acrylate , (2-acryloxy ethyl) ether of bisphenol A, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 2- (1-naphthyloxy) ethyl acrylate, o- biphenyl methacrylate, and the like o- biphenyl acrylate.
[0023]
Specific examples of the monomer of an ester of an aliphatic polyhydric alcohol compound and an unsaturated carboxylic acid include acrylic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, and tetramethylene glycol. Diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1,4-cyclohexanediol diacrylate , Tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate , Pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyloxy Ethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer, and the like.
[0024]
Methacrylic acid esters include tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, Hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, sorbitol trimethacrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis- [p- (3-methacryloxy 2-hydroxyp Epoxy) phenyl] dimethyl methane, bis - [p- (acryloxy ethoxy phenyl] dimethyl methane, 2,2-bis (4-methacryloyloxy) propane, there is methacrylic acid-2-naphthyl and the like.
[0025]
Itaconic acid esters include ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, 1,3-butanediol diitaconate, 1,4-butanediol diitaconate, tetramethylene glycol diitaconate, pentaerythritol diitaconate, Examples include sorbitol tetritaconate.
[0026]
Examples of crotonic acid esters include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, and sorbitol tetracrotonate.
[0027]
Examples of isocrotonic acid esters include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate.
[0028]
Examples of maleic acid esters include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, and sorbitol tetramaleate.
[0029]
Examples of the halogenated unsaturated carboxylic acid include 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 1H , 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl methacrylate, -2,4,6-tribromophenyl methacrylate, dibromoneopentyl dimethacrylate (trade name: NK ester DBN, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), dibromo Propyl acrylate (trade name: NK ester A-DBP, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), dipromopropyl methacrylate (trade name: NK ester DBP, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), methacrylic acid chloride, methacrylic acid -2,4,6-trichlorophenyl, p-chlorostyrene , Methyl 2-chloro acrylate, ethyl-2-chloro acrylate, n- butyl-2-chloro acrylate, tribromophenol acrylate, tetrabromo phenol acrylate.
[0030]
Specific examples of amide monomers of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent amine compounds include methylene bisacrylamide, methylene bismethacrylamide, 1,6-hexamethylene bisacrylamide, and 1,6-hexamethylene bismethacrylamide. , Diethylenetriamine trisacrylamide, xylylene bisacrylamide, xylylene bismethacrylamide, N-phenylmethacrylamide, diacetone acrylamide and the like.
[0031]
Other examples include polyisocyanate compounds having two or more isocyanate groups in one molecule described in JP-B-48-41708, and the following general formula
CH ₂ ＝ C (R) COOCH ₂ CH (R ′) OH
(Wherein R and R ′ represent hydrogen or a methyl group.)
And vinyl urethane compounds containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule to which a vinyl monomer containing a hydroxyl group represented by the formula (1) is added.
[0032]
Also, urethane acrylates described in JP-A-51-37193, JP-A-48-64183, JP-B-49-43191, JP-B-52-30490, respectively. Polyfunctional acrylates and methacrylates such as polyester acrylates, epoxy resins and (meth) acrylic acid can be mentioned.
[0033]
Furthermore, the Japan Adhesion Association Vol. No. 20, No. 7, pages 300 to 308, those introduced as photocurable monomers and oligomers can also be used.
[0034]
In addition, as a monomer containing phosphorus, mono (2-acryloyloxyethyl) acid phosphate (trade name: Light Ester PA, manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd.), mono (2-methacryloyl ethyl) acid phosphate (Product name: Light Ester PM, manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd.), and product name: Lipoxy VR-60 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), product name: Lipoxy VR- 90 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) and the like.
[0035]
Moreover, brand name: NK ester M-230G (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and brand name: NK ester 23G (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) are also mentioned.
[0036]
Furthermore, triacrylates having the following structural formula:
[0037]
[Chemical 1]

[0038]
(Product name, Aronix M-315, manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.)
[0039]
[Chemical 2]

[0040]
(Trade name, Aronix M-325, manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.), and 2,2'-bis (4-acryloxy-diethoxyphenyl) propane (trade name, NK manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) Ester A-BPE-4), tetramethylolmethane tetraacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name, NK ester A-TMMT) and the like.
[0041]
Next, as photopolymerization initiators in the initiator system, 1,3-di (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetrakis (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, Examples thereof include N-phenylglycine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 3-phenyl-5-isoxazolone, 2-mercaptobenzimidazole, and imidazole dimers. The photopolymerization initiator is preferably decomposed after hologram recording from the viewpoint of stabilization of the recorded hologram. For example, organic peroxides are preferable because they are easily decomposed by irradiation with ultraviolet rays.
[0042]
Sensitizing dyes include thiopyrylium salt dyes having absorption light at 350 to 600 nm, merocyanine dyes, quinoline dyes, styrylquinoline dyes, ketocoumarin dyes, thioxanthene dyes, xanthene dyes, oxonol dyes, cyanine Examples include dyes, rhodamine dyes, thiopyrylium salt dyes, pyrylium ion dyes, and diphenyliodonium ion dyes. A sensitizing dye having absorption light in a wavelength region of 350 nm or less or 600 nm or more may be used.
[0043]
The matrix polymer that is a binder resin includes polymethacrylic acid ester or a partially hydrolyzed product thereof, polyvinyl acetate or a hydrolyzed product thereof, polyvinyl alcohol or a partially acetalized product thereof, triacetyl cellulose, polyisoprene, polybutadiene, and polychloroprene. , Silicone rubber, polystyrene, polyvinyl butyral, polychloroprene, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, poly-N-vinyl carbazole or derivatives thereof, poly-N-vinyl pyrrolidone or derivatives thereof, styrene and maleic anhydride Copolymer or its half ester, acrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid, methacrylic ester, acrylamide, acrylonitrile, ethylene, propylene, vinyl chloride, Copolymers and at least one polymerizable component copolymerizable monomers group vinyl acid, or a mixture thereof is used. Preferably polyisoprene, polybutadiene, polychloroprene, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal which is a partial acetalized product of polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. Or a mixture thereof.
[0044]
As a process for stabilizing the recorded hologram, there is a process of monomer transfer by heating. For this purpose, these matrix polymers preferably have a relatively low glass transition temperature and facilitate monomer transfer. is necessary.
[0045]
The photopolymerizable compound is used in a proportion of 10 to 1000 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
[0046]
The photopolymerization initiator is used in a proportion of 1 to 10 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
[0047]
The sensitizing dye is used in a proportion of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
[0048]
In addition, examples of the photosensitive material component include plasticizers, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, and various nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants.
[0049]
These hologram recording materials are acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl acetate, 1,4-dioxane. 1,2-dichloroethane, dichloromethane, chloroform, methanol, ethanol, isopropanol, or a mixed solvent thereof is used to form a coating solution having a solid content of 15% to 25%. As such a coating solution, for example, Omnidex 352 and 706 manufactured by Tupon may be used.
[0050]
Prior to being incorporated into the volume hologram laminate, the hologram recording layer is formed by applying a coating solution onto a temporary base material and then coating it with a film thickness of 1 μm to 100 μm, preferably 4 μm to 20 μm. Examples of the temporary base material include glass plates, acrylic plates, polycarbonate plates, polyethylene plates, polypropylene plates, polyethylene terephthalate plates, polystyrene plates and the like having a thickness of 0.01 to 100 mm, preferably 1 to 5 mm. Preferably, a glass substrate, an acrylic substrate, or a polycarbonate substrate having sufficient mechanical strength, low birefringence, and high transparency is used.
[0051]
A protective layer is provided on the hologram recording layer. As the protective film, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.001 to 10 mm, preferably 0.01 to 0.1 mm, polyethylene film, polypropylene film, polyvinyl chloride film, acrylic film, polyacetylose film, cellulose acetate butyrate A transparent resin film having good weather resistance, such as a film, may be formed by laminating with a rubber roller, or a film forming material such as triacetylrose, polyvinyl alcohol, or polymethyl methacrylate may be applied by spin coating.
[0052]
In order to record holograms on this volume hologram layer, as with the conventional dry hologram production method, a two-beam laser beam, for example, argon beam, laser beam (wavelength 514.5 nm), etc. is used by a Lippmann type hologram forming apparatus. The step of recording interference fringes on the hologram recording layer, 0.1 to 10000 mJ / cm from a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, or a metal halide lamp ² , Preferably 10 to 1000 mJ / cm ² A step of decomposing the photopolymerization initiator by UV irradiation and a step of diffusing and moving the photopolymerizable compound by heat treatment (for example, 120 ° C., 120 minutes) are sequentially made into a stable hologram.
[0053]
After the hologram recording is performed in this manner, the volume hologram recording layer 6 is laminated on a base material such as a certificate via an adhesive layer 5 ′, and the adhesive layer 5 is further formed on the volume hologram layer. A surface protective film 7 is laminated.
[0054]
In the first volume hologram laminate of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layers 5 and 5 'are composed of pressure-sensitive adhesives and microcapsules having various polymer materials enclosing the hologram recording / destructive material as wall materials.
[0055]
Examples of the pressure-sensitive adhesive layer include acrylic resins, acrylic ester resins, or copolymers thereof, styrene-butadiene copolymers, natural rubber, casein, gelatin, rosin esters, terpene resins, phenol resins, styrene resins, Examples include chroman indene resins, polyvinyl ethers, silicone resins, and the like, and also include alpha-cyanoacrylates, silicones, maleimides, styrols, polyolefins, resorcinols, polyvinyl ethers, and silicone adhesives.
[0056]
A microcapsule has a capsule structure in which a hologram recording destruction material is included in a wall material made of various polymer materials. The microcapsule is destroyed at the same time when it is peeled off within the adhesive layer, and the internal hologram recording destruction material adheres. It begins to bleed into the agent layer and dissolve or swell the volume hologram layer, thereby destroying the recording in the volume hologram layer.
[0057]
When the volume hologram layer forming material is composed of the matrix polymer, photopolymerizable compound, photopolymerization initiator and sensitizing dye detailed above, the hologram recording destruction material is soluble in the volume hologram layer forming material. It is good to use either the organic solvent which has a property, or the plasticizer which has a swelling effect | action with respect to a volume hologram layer, or its mixture and a mixed solution.
[0058]
Examples of such organic solvents include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl acetate, 1,4- Examples include dioxane, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, chloroform, methanol, ethanol, isopropanol, and the like, or mixtures thereof.
[0059]
In addition, as a plasticizer having a swelling action on the volume hologram layer, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane,
Dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), heptylnonyl phthalate (HNP), di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-n-octyl phthalate (DNOP), Di-i-octyl phthalate (DCapP), phthalic acid (79 alkyl) (D79P), di-i-decyl phthalate (DIDP), ditridecyl phthalate (DTDP), dicyclohexyl phthalate (DCHP), butyl benzyl phthalate Phthalate plasticizers such as (BDP), ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG), butyl phthalyl butyl glycolate (BPBG),
Di-2-ethylhexyl adipate (DOA), di (methylcyclohexyl) adipate, diisodecyl adipate (DIDA), di-n-hexyl azelate (DNHZ), di-2-ethylhexyl azelate (DOZ), sebacic acid Aliphatic dibasic ester plasticizers such as dibutyl (DBS) and di-2-ethylhexyl sebacate (DOS);
Citrate plasticizers such as triethyl citrate (TEC), tributyl citrate (TBC), triethyl citrate (ATEC), tributyl acetyl citrate (ATBC),
Epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil,
Examples thereof include phosphate plasticizers such as tributyl phosphate (TBP), triphenyl phosphate (TPP), tricresyl phosphate (YCP), and tripropylene glycol phosphate.
[0060]
Moreover, you may use the mixture which mixed or melt | dissolved the said plasticizer in the said organic solvent.
[0061]
Wall materials for forming microcapsules include acrylic polymers such as gum arabic, polyacrylamide, polyacryl dextrin, polyalkyl cyanoacrylate, polymethyl methacrylate, alginate such as agar and agarose, albumin, calcium alginate, sodium alginate, etc. , Aluminum monostearate, Carboxymonostearate, Carboxyvinyl polymer, Epoxy resin, Cellulose acetate, Cellulose acetate butyrate, Cellulose acetate phthalate, Cellulose nitrate, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose phthalate , Methylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, Cellulose derivatives such as rocellulose, cetyl alcohol, dextrin, gelatin, hydrogenated beef tallow, hydrogenated castor oil, 12-hydroxystearyl alcohol, gluten, glycerin mono and dipalmitate, glycerin mono, di and tristearate, myristyl alcohol, nylon 6 -10, poly (adipyl L-lysine), polyterephthalamide, poly (terephthaloyl L-lysine), polyurea, polyurethane, polyisoprene, polyether, polyethylene, polypropylene, poly (ε-caprolactone), polydimethylsiloxane, polyester , Polyethylene glycol, poly (ethylene-vinyl acetate), polyglycolic acid, polylactic acid, polyglutamic acid, polysiloxane, polybutadiene, polylysine, poly (me Til vinyl ether / maleic anhydride), polystyrene, polyvinyl acetate phthalate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, shellac, starch and derivatives thereof, stearic acid, stearyl alcohol, beeswax, carnauba wax, Japanese wax, paraffin wax, whale wax and other wax, inorganic Examples thereof include silicates.
[0062]
Naturally, the polymer material forming the wall material of these microcapsules is a material that does not dissolve with the hologram recording destruction material or the adhesive component, but even if its strength is destroyed, it is destroyed when the adhesive layer is peeled off. Choose one.
[0063]
The microcapsule is formed by a known production method such as an interfacial polymerization method, an in situ polymerization method, an olephis method, a coacervation method, or the like, and has a diameter of 0.001 μm to 20 μm, preferably 0.01 μm to 1 μm. . If the particle size is too small, it cannot be effectively destroyed. On the other hand, if the particle size is too large, it is not preferable because it may hinder or break the adhesive layer.
[0064]
The microcapsule may be contained in an amount of 1 to 100 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive. It is applied by mixing and dispersing with microcapsules. As a coating method, dip coating, die coating, spray coating, roll coating coating, gravure coating coating or the like can be used.
[0065]
The film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be applied and formed to 4 μm to 20 μm.
[0066]
The surface protective film 7 is a polyethylene film, a polypropylene film, a polyfluorinated ethylene film, a polyvinylidene fluoride film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, an ethylene-vinyl alcohol film, a polyvinyl alcohol film, a polymethyl methacrylate film, Polyester sulfone film, polyether ether ketone film, polyamide film, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer film, polyester film such as polyethylene terephthalate film, polyimide film, etc. are exemplified, and the thickness of the protective layer is 2 μm to It is 200 μm, preferably 10 μm to 50 μm.
[0067]
Although not shown, the surface protective film 7 may be subjected to a hard coat treatment as necessary for the purpose of enhancing the protection of the surface protective film 7 surface. For the hard coat treatment, for example, silicone, fluorine-containing silicone, melamine alkyd, urethane acrylate (ultraviolet curable), etc., may be applied to a film thickness of 1 μm to 50 μm by dipping coating, spray coating, or roll coating. .
[0068]
Further, although not shown in the figure, a release treatment may be applied to the surface of the surface protective film 7 or the hard coat treated surface. The mold release treatment may be performed by dipping coating, spray coating, or roll coating coating with a fluorine-based release agent, a silicone-based release agent, a stearate-based release agent, a wax-based release agent, or the like.
[0069]
Next, the second volume hologram laminate of the present invention will be described with reference to FIG. In the figure, 9 indicates a colored sheet, 5 ″ indicates an adhesive layer, and the same reference numerals as those in FIG. 2 indicate the same contents.
[0070]
As shown in FIG. 3, in the second volume hologram laminate of the present invention, a colored sheet is laminated on a base material via an adhesive layer 5 ″, and an adhesive containing microcapsules on the colored sheet. The layer 5 ′, the volume hologram layer 6, the pressure-sensitive adhesive layer 5 containing microcapsules, and the surface protective film 7 are sequentially laminated.
[0071]
As the colored sheet, a polyester film, a triacetyl cellulose film, a polypropylene film, an acrylic film or the like colored with a dye or pigment that does not adversely affect the volume hologram recording layer can be used. A transparent colored sheet is used if it is necessary to see through like in the case of being laminated on a photograph, and an opaque colored sheet is used if there is no need to see through. The film thickness is preferably 10 μm to 100 μm.
[0072]
In the layer structure, the contrast of the hologram image can be improved by providing a color sheet having a color different from the hologram color or a complementary color or a black colored sheet 9.
[0073]
Further, the pressure-sensitive adhesive layer 5 ″ between the colored sheet 9 and the substrate 2 does not need to contain microcapsules, and uses the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer forming material and is similar to the pressure-sensitive

adhesive layers

5 and 5 ′. It is good to form.
[0074]
4A and 4B, the layer configuration of the cross section of the label used in producing the first or second volume hologram laminate of the present invention will be described.
[0075]
In the figure, 20 is a label for producing a volume hologram laminate, 11 is a release paper, and the same reference numerals as in FIGS. 2 and 3 indicate the same contents.
[0076]
A label 20 shown in FIG. 4A is obtained by laminating an adhesive layer 5 ′ containing microcapsules, a volume hologram layer 6, an adhesive layer 5 containing microcapsules, and a surface protective film 7 on a release paper 11. It is.
[0077]
The release paper 11 is a synthetic resin laminated paper, synthetic paper, synthetic resin film, for example, a PET film whose surface has been subjected to a release treatment with a fluorine-based release agent, a silicone-based release agent, a stearate salt, or other waxes. After the release paper is peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ is laminated on the substrate 2 to which a photograph or the like is attached, and the volume hologram laminate shown in FIG. 2 is produced.
[0078]
Also, the label 20 shown in FIG. 4B has an adhesive layer 5 ″ on the release paper 11, a colored sheet 9, an adhesive layer 5 ′ containing microcapsules, a volume hologram layer 6, an adhesive layer 5, and a surface. The protective film 7 is sequentially laminated. When the label 10 is laminated on a base material such as a certificate or a credit card, the release paper 11 is peeled off as shown in FIG. The volume hologram laminate is produced by stacking on the substrate 2.
[0079]
In these labels, the surface protective film surface may be subjected to a hard coat treatment if necessary, and may be subjected to a release treatment.
[0080]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. In the examples, “parts” represents parts by weight.
Example 1
(Preparation of first volume hologram laminate)
(Production of hologram recording material)
A Lippmann hologram was recorded on a hologram recording medium in which a hologram recording material layer (film thickness 20 μm, Omnidex 706; manufactured by DuPont) and a polyvinyl chloride film were sequentially laminated on a polyethylene terephthalate film.
[0081]
(Preparation of silicone separator / adhesive layer 5 ')
On a silicone separator (film thickness 50 μm, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.), an adhesive (Nissetsu PE-118; manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) was prepared by an interfacial polymerization method. Then, 15% by weight of microcapsules having a particle size of 0.5 μm were dispersed and prepared by a die coating method and laminated to a film thickness of 20 μm after drying.
[0082]
(Production of surface protective film / adhesive layer 5 / silicone separator)
On a silicone separator (film thickness 50 μm, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.), an adhesive (Nissetsu PE-118; manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) was prepared by an interfacial polymerization method. Then, 15% by weight of microcapsules having a particle size of 0.5 μm are dispersed, dried by a die coating method, and laminated to a film thickness of 20 μm, and an unstretched ethylene-vinyl alcohol copolymer film {film thickness of 25 μm, EVAL EF-F, manufactured by Kuraray Co., Ltd.} was laminated.
[0083]
(Production of volume hologram laminate production label)
The polyvinyl chloride film of the hologram recording material obtained above was peeled off, the silicone separator / adhesive layer 5 ′ obtained above was laminated, and a laminate of PET film / hologram layer / adhesive layer 5 ′ / silicone separator and did.
[0084]
In addition to peeling the PET film of this laminate, the surface protective film / adhesive layer 5 / silicone separator of the silicone separator obtained above was peeled off, both were laminated, and the surface protective film / adhesive layer 5 / hologram layer 6 was peeled off. A volume hologram laminate-producing label shown in FIG. 4 (a) consisting of / adhesive layer 5 '/ silicone separator was obtained.
[0085]
(Production of volume hologram laminate)
After the silicone separator of the label obtained above was peeled off, it was laminated as shown in FIG. 2 on a substrate on which a photograph was pasted on a paper substrate from the pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ side.
[0086]
After this laminate was allowed to stand for 24 hours, the volume hologram laminate was peeled from between the pressure-sensitive adhesive layer 5 and the hologram layer 6.
[0087]
The peeled material was laminated again and allowed to stand for 24 hours. When holographic recording was observed, the original hologram image was partially disturbed by the solvent that flowed out because the microcapsules were destroyed, and the hologram was destroyed. It was easy to confirm.
[0088]
(Example 2)
(Production of second volume hologram laminate)
The following silicone separator / adhesive layer 5 ″ / colored sheet / adhesive layer 5 ′ was used in place of the silicone separator / adhesive layer 5 ′ used in the production of the volume hologram laminate production label in Example 1. Except for the above, a second volume hologram laminate and a volume hologram laminate production label were produced in the same manner.
[0089]
(Silicone separator / adhesive layer 5 ″ / colored sheet / adhesive layer 5 ′)
On a silicone separator (film thickness 50 μm, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.), an adhesive (Nissetsu PE-118; manufactured by Nippon Carbide) was applied to a dry film thickness of 10 μm, and then a transparent colored sheet (dyed red). PET film, film thickness 50 μm) is laminated, and further, an adhesive (Nissetsu PE-118; manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) is made by interfacial polymerization. A microcapsule of 5 μm was dispersed in an amount of 15% by weight and prepared by a die coating method and laminated to a film thickness of 20 μm after drying.
[0090]
Next, after the silicone separator in the second volume hologram laminate production label produced above was peeled off, as shown in FIG. 3 on the substrate on which the photograph was pasted on the paper substrate from the pressure-sensitive adhesive layer side Laminated.
After this laminate was allowed to stand for 24 hours, the volume hologram laminate was peeled from between the pressure-sensitive adhesive layer 5 and the hologram layer 6.
[0091]
The peeled material was laminated again and allowed to stand for 24 hours. When holographic recording was observed, the original hologram image was partially disturbed by the solvent that flowed out because the microcapsules were destroyed, and the hologram was destroyed. It was easy to confirm.
[0092]
【The invention's effect】
The volume hologram laminate of the present invention is such that even if the laminate is peeled off from the adhesive layer and laminated again, the hologram recording is destroyed by the hologram destruction material that flows out due to the destruction of the microcapsules, and the photo is replaced. In addition, by confirming the destroyed hologram, it is possible to easily confirm the replacement of the photo, thereby ensuring prevention of forgery. Moreover, the volume hologram laminate production label can easily produce the volume hologram laminate.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a front view of a first or second volume hologram laminate of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1, and is a cross-sectional view for explaining a first volume hologram laminate of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1, and is a cross-sectional view for explaining a second volume hologram laminate of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view for explaining the first or second volume hologram laminate production label of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 is a first or second volume hologram laminate, 2 is a substrate, 3 is a photo paste, 4 is a face photo, 5 ', 5 ″ is an adhesive layer, 6 is a volume hologram layer, 7 is A surface protective film, 8 is personal information, 9 is a colored sheet, 10 is a microcapsule, 11 is a release sheet, and 20 is a label for producing a volume hologram laminate.

Claims

In a volume hologram laminate in which a pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protective film are sequentially laminated on a base material, microcapsules containing a hologram recording destruction material in the pressure-sensitive adhesive layer are contained, A volume hologram laminate, wherein the microcapsules can be broken during delamination of the volume hologram laminate.

In a volume hologram laminate in which a pressure-sensitive adhesive layer, a colored sheet, a pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protective film are sequentially laminated on a substrate, in the pressure-sensitive adhesive layer adjacent to the volume hologram layer A volume hologram laminate comprising a microcapsule encapsulating a hologram recording destructive material, wherein the microcapsule can be destroyed upon delamination of the volume hologram laminate.

An organic solvent in which the volume hologram layer forming substance comprises a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye, and the hologram recording destruction material is soluble in the volume hologram layer forming substance 3. The volume hologram laminate according to claim 1, wherein the volume hologram laminate is a plasticizer having a swelling action.

A volume hologram laminate production label used for producing the volume hologram laminate according to claim 1, wherein an adhesive layer, a volume hologram layer, an adhesive layer, and a surface protective film are sequentially laminated on a release paper. A label for producing a volume hologram laminate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a microcapsule encapsulating a hologram recording destructive material, and the microcapsule can be destroyed at the time of delamination of the volume hologram laminate.

A volume hologram laminate-producing label used for producing the volume hologram laminate according to claim 2, wherein an adhesive layer, a colored sheet, an adhesive layer, a volume hologram layer, an adhesive layer on a release paper, A microcapsule in which a surface protective film is sequentially laminated and a hologram recording destructive material is encapsulated in an adhesive layer adjacent to the volume hologram layer is contained, and the microcapsules can be broken when the volume hologram laminate is delaminated. A volume hologram laminate production label characterized by the above.

An organic solvent in which the volume hologram layer forming substance comprises a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye, and the hologram recording destruction material is soluble in the volume hologram layer forming substance 6. The volume hologram laminate production label according to claim 4, wherein the label is a plasticizer having a swelling action.