JP3851282B2 - Paint composition - Google Patents

Description

【０００７】
（ただし式（１）中、Ｒ ^１ 、Ｒ ^６ は夫々、水素原子、炭素数が１〜６までのアルキル基、アリール基又は−ＳｉＲ _３ （ここでＲは同一又は異なって、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基である）を表し、Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ は夫々同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ ^４ 、Ｒ ^５ は夫々同一又は異なって、炭素数が１〜６までのアルキル基、アリール基又はアルコキシ基である）を表し、ｍは０〜１３４、ｎは０〜１３４の範囲内で、ｍ＋ｎ≧２である）
で示され、重量平均分子量が４００〜３０，０００の範囲内にあるものであり、該硬化触媒（Ｄ）の配合量が全樹脂固形分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることを特徴とする塗料組成物、
２．アクリル樹脂（Ａ）がエポキシ基と反応し得る官能基を含有し、該アクリル樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）を少なくとも一部反応せしめてなるアクリル変性エポキシ樹脂が含まれる１項記載の塗料組成物、
３．アクリル樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、及びオルガノシラン化合物（Ｅ）の配合割合が、これらの合計樹脂固形分中（Ａ）５〜９５重量％、（Ｂ）５〜９５重量％、（Ｅ）０を超えて９０重量％以下である１又は２項記載の塗料組成物、
４．下式（２）
Ｓｉ（ＯＲ^７）_４ （２）
（ただし式（２）中、Ｒ^７は同一もしくは異なって炭素数１〜１０の１価の炭化水素基である）で示されるオルガノシリケート、及び／又はその縮合物を含む１ないし３のいずれか１項記載の塗料組成物、
５．紫外線吸収剤及び／又は紫外線安定剤を含む１ないし４のいずれか１項に記載の塗料組成物、
６．被塗物面に、１ないし５のいずれか１項に記載の塗料組成物を塗装する塗装仕上げ方法、
に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においてアクリル樹脂（Ａ）としては、従来公知のものが制限なく使用でき、通常、有機溶剤の存在下で重合性不飽和単量体の混合物をラジカル重合開始剤により共重合して得られるアクリル共重合体が好適に使用できる。
【０００９】
上記重合性不飽和単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉ−、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキルエステルまたはシクロアルキルエステル；メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート等の炭素数１〜２４のアルコキシル基含有不飽和単量体；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有不飽和単量体；アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有不飽和単量体；スチレン、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルなどが挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００１０】
また上記重合性不飽和単量体として、後述のアミン硬化剤（Ｃ）と反応し得る架橋官能基を導入し、塗膜の防食性、耐候性を向上させる点から、エポキシ基含有不飽和単量体、及び／又はアルコキシシリル基含有不飽和単量体を使用することができる。
【００１１】
エポキシ基含有不飽和単量体としては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエ−テルが挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００１２】
アルコキシシリル基含有不飽和単量体としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００１３】
さらに上記重合性不飽和単量体として、上記アクリル樹脂（Ａ）の耐候性向上の点から、紫外線吸収性不飽和単量体、及び／又は紫外線安定性不飽和単量体を使用することができる。
【００１４】
紫外線吸収性不飽和単量体は重合性不飽和基と紫外線吸収能を有する部位とを含有する単量体であり、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、アニリド系、ベンゾフェノン系、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系などが挙げられ、具体例としては、例えば、２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'−ヒドロキシ-５'−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロイルオキシヘキシル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'−ヒドロキシ−３'−t−ブチル−５'−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'−ヒドロキシ−５'−t−ブチル−３'−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'-ヒドロキシ−５'−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'-ヒドロキシ−５'−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕-５−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−t−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔 ２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００１５】
紫外線安定性不飽和単量体は重合性不飽和基と紫外線安定能を有する部位を含有する単量体であり、具体例としては、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１,２,２,６,６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１,２,２,６,６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ-２,２,６,６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００１６】
上記重合性不飽和単量体として、エポキシ基含有不飽和単量体を使用する場合には、単量体混合物中に０〜７０重量％、好ましくは１〜２０重量％含まれることが好適であり、アルコキシシリル基含有不飽和単量体を使用する場合には、単量体混合物中に０〜７０重量％、好ましくは１〜３０重量％含まれることが好適である。また重合性不飽和単量体として、紫外線吸収性不飽和単量体を使用する場合には、単量体混合物中に０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％含まれることが好適であり、紫外線安定性不飽和単量体を使用する場合には、単量体混合物中に０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％含まれることが好適である。
【００１７】
共重合時の有機溶剤としては、特に限定しないが、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤、ミネラルスピリット、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、２，２，２−トリメチルペンタン、イソオクタン、ｎ−ノナン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類等が挙げられる。これらを単独であるいは併用して用いても差し支えない。重合開始剤は特に限定しないが、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロプニトリル）等のアゾ系開始剤やベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシオクタノエート、ジイソブチルパーオキサイド、ジ（２−エチルヘキシルパーオキシピバレート）、デカノイルパーオキサイド等の過酸化物系を使用することができる。
【００１８】
上記の様にして得られたアクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１，０００〜１００，０００、好ましくは２０００〜５０，０００が好適である。１，０００未満では耐候性が不十分となり、一方１００，０００を超えるとエポキシ樹脂（Ｂ）、オルガノシラン化合物（Ｅ）及びアミン硬化剤（Ｃ）との相溶性が不十分となるので好ましくない。
【００１９】
またアクリル樹脂（Ａ）の溶解性パラメータ値（以下、「ＳＰ値」と略すことがある）は８〜１０、好ましくは８〜９．５の範囲内が好適である。８未満ではエポキシ樹脂（Ｂ）との相溶性が不十分であり、１０を超えるとオルガノシラン化合物（Ｅ）との相溶性が低下するため好ましくない。ここで上記単量体混合物の共重合体であるアクリル樹脂のＳＰ値は、下記式により計算して求めることができる。
【００２０】
ＳＰ値＝ＳＰ1×ｆw1＋ＳＰ2×ｆw2＋………＋ＳＰn×ｆwn
（上記式中、 ＳＰ1、ＳＰ2、………ＳＰnは、各単量体のホモポリマーのＳＰ値を表し、ｆw1、ｆw2、………ｆwnは、各単量体の単量体総量に対する重量分率を表す。）各単量体のホモポリマーのＳＰ値は、J. Paint Technology, vol.42[541]76〜102(1970)等に記載されている。
【００２１】
本発明においてエポキシ樹脂（Ｂ）は、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有するものであり、該エポキシ樹脂としては例えば、ビスフェノールＡやビスフェノールＦなどのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、ポリグリコール型エポキシ樹脂；これらのエポキシ樹脂をアルキルフェノール及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１種の変性剤によって変性してなる変性エポキシ樹脂；アルキルフェノール又はアルキルフェノールノボラック型樹脂とエピクロルヒドリンとを反応させてなるエポキシ基導入アルキルフェノール又はアルキルフェノールノボラック型樹脂；二塩基酸変性エポキシ樹脂などを挙げることができる。エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は約２００〜約３，０００の範囲内、好ましくは約３００〜約１，０００の範囲内であることが好適である。重量平均分子量が２００未満では防食性が低下し、３，０００を超えると他樹脂との相溶性が不良となり好ましくない。
【００２２】
エポキシ樹脂（Ｂ）として、具体的には、「エピコート８２８」、「エピコート８３０」、「エピコート８３４」、「エピコート８０６Ｈ」(ジャパンエポキシレジン社製)、「ＤＥＲ−３３１Ｊ」（ダウ・ケミカル社製）、「ＡＥＲ２６０」（旭化成エポキシ社製）、「ＳＴ−３０００」、「ＳＴ−５０８０」（東都化成社製）、「エポミックＲ＃１４０Ｐ」（三井化学社製）、「ＥＲＬ−４２２１」、「ＥＲＬ−４２２９」（ユニオンカーバイド社製）、「デナコールＥＸ−８３０」（長瀬化成工業社製）、「ハリポールＥＰ-４５０」(ハリマ化成社製)等の市販品を使用することができる。
【００２３】
本発明においては、前記アクリル樹脂（Ａ）がエポキシ基と反応し得る官能基を含有する場合、該アクリル樹脂（Ａ）と上記エポキシ樹脂（Ｂ）を少なくとも一部反応せしめてなるアクリル変性エポキシ樹脂としても使用可能である。かかるアクリル変性エポキシ樹脂の合成方法としては、例えばアクリル樹脂（Ａ）としてカルボキシル基を有する単量体或いはアミノ基を有する単量体を共重合させ、エポキシ樹脂（Ｂ）に含まれるエポキシ基と少なくとも一部又は全部反応させるものである。かかる反応がエポキシ基とカルボキシル基の反応の場合には、そのための反応触媒を用いてもよく、該触媒として例えばテトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルフォスフォニウムブロマイド、トリフェニルベンジルフォスフォニウムクロライド等の４級塩触媒、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン類等を挙げることができる。
【００２４】
本発明において、アクリル樹脂（Ａ）及びエポキシ樹脂（Ｂ）の配合割合はこれらの樹脂固形分の合計に対して（Ａ）が５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、(Ｂ)が５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％である。アクリル樹脂（Ａ）の配合割合が５重量％未満では、塗膜が割れやすくなり、また塗装後の乾燥性が低下し、一方９５重量％を超えると、防食性、耐候性が低下するので好ましくない。エポキシ樹脂（Ｂ）の配合割合が５重量％未満では防食性が低下し、逆に９５重量％を超えると耐候性が低下するので好ましくない。
【００２５】
本発明では、塗膜の耐候性の点から、必要に応じてオルガノシラン化合物（Ｅ）を含有させることができる。該オルガノシラン化合物（Ｅ）は、特に下式（１）
【００２６】
【化３】

【００２７】
（ただし式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^６は夫々、水素原子、炭素数が１〜６までのアルキル基、アリール基又は−ＳｉＲ_３（ここでＲは同一又は異なって、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基である）を表し、Ｒ^２、Ｒ^３は夫々同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ^４、Ｒ^５は夫々同一又は異なって、炭素数が１〜６までのアルキル基、アリール基又はアルコキシ基である）を表し、ｍは０〜１３４、ｎは０〜１３４の範囲内で、ｍ＋ｎ≧２である）
で示されるものが好適であり、重量平均分子量が４００〜３０，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の範囲内にあるものである。上記式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲにおける炭素数１〜６のアルキル基の例としては、例えばメチル基、エチル基、（イソ）プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲのアリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基などが挙げられる。Ｒ^４、Ｒ^５及びＲのアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。具体的には「ＤＣ３０７４」、「ＤＣ３０３７」（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）、「ＫＲ−９２１８」、「ＫＲ−２１２」、「Ｘ−４０−９２２０」（信越化学工業社製）、「ＴＳＲ１６５」（東芝シリコーン社製）等の市販品が使用できる。これらを単独で、または２種以上併用してもよいし、また、これらの加水分解・縮合物も使用することができる。
【００２８】
また、塗膜表層にアルコキシシリル基を配向させ、より耐候性を向上させるためにアルキルアルコキシシラン、及びその加水分解・縮合物をオルガノシラン化合物（Ｅ）に併用することもできる。アルキルアルコキシシランとして具体的にはトリメトキシメチルシラン、トリメトキシエチルシラン、トリエトキシメチルシラン、トリメトキシイソプロポキシシラン、トリメトキシフェニルシラン、トリエトキシフェニルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、メトキシトリメチルシラン、メトキシトリエチルシランなどが挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００２９】
本発明においてオルガノシラン化合物（Ｅ）を使用する場合には、アクリル樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、及びオルガノシラン化合物（Ｅ）の樹脂固形分の合計に対して（Ａ）が５〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、（Ｂ）が５〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、（Ｅ）が０を超えて９０重量％以下、好ましくは１０〜８０重量％である。オルガノシラン化合物（Ｅ）の配合割合が９０重量％を超えると防食性が低下するので好ましくない。
【００３０】
本発明において使用されるアミン硬化剤（Ｃ）は、エポキシ樹脂（Ｂ）中のエポキシ基と反応する硬化剤であり、さらに塗料組成物中にアルコキシシリル基が導入された場合に、これが空気中の水分が加水分解、縮合反応を起こす際の反応触媒としても作用するものである。
【００３１】
該アミン硬化剤（Ｃ）は、アミノシランを含むアミンであり、特に多官能性アミンが好適に使用でき、該多官能性アミンとしては例えば脂肪族又は脂環式のポリアミン、該ポリアミンのエポキシ樹脂アダクト物、ポリアミドアミン類、芳香族アミン、脂肪族又は脂環式のマンニッヒ化合物などが挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。具体的には「サンマイドＪ２３０Ｎ」、「サンマイドＩ５１８」（三和化学工業社製）、「ダイトクラールＢ１９６９」（大都産業社製）等の市販品が使用できる。
【００３２】
上記アミノシランとしては、通常、下式（３）
Ｘ−Ｓｉ−（ＯＹ）3 （３）
（式中において、Ｘは−ＮＨ₂基及び／又は−ＮＨ−結合を含有し得るアルキル基、アリール基、アルコキシアルキル基、シクロアルキル基であり、Ｙは炭素数が１〜６までのアルキル基を表す）で示されるものであり、具体的にはＮ−β−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。市販品としては例えば「ＫＢＭ−６０３」、「ＫＢＥ−９０３」（信越化学（株）社製）等が挙げられる。
【００３３】
アミン硬化剤（Ｃ）は上記多官能性アミンとアミノシランを含むものであり、いずれか一方のみでもよいが、併用することが望ましく、その比は該多官能性アミン１ｍｏｌに対してアミノシランが０．１ｍｏｌ以上であることが好適である。アミノシランの割合が０．１ｍｏｌ未満では耐候性が低下するため好ましくない。
【００３４】
またアミン硬化剤（Ｃ）の配合比率は、（アミノ基の活性水素の当量数）／（前記エポキシ樹脂（Ｂ）およびアクリル樹脂（Ａ）中に含まれるエポキシ基の当量数）の比が０．１〜２．０、好ましくは０．２〜１．２の範囲であることが、得られる塗膜の硬化性、防食性、耐候性などの点から好適である。
【００３５】
本発明において硬化触媒（Ｄ）は、シロキサン結合の形成を促進するものであれば特に制限なく使用でき、例えばオクチル酸錫、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ジオクテート、モノブチル錫トリオクテート、ジブチル錫脂肪酸塩などの有機錫化合物；トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、アルミニウムジ−イソプロポキシモノエチルアセトアセテート、テトライソプロピルチタネートなどの金属キレート化合物や金属アルコキシド；ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチルなどのホウ酸化合物などが挙げられる。
【００３６】
該硬化触媒（Ｄ）の配合量は、塗料中の全樹脂固形分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲内である。
【００３７】
本発明の塗料組成物は、上記アクリル樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、及び硬化触媒（Ｄ）、さらに必要に応じてオルガノシラン化合物（Ｅ）を含む主剤に、使用直前にアミノシランを含むアミン硬化剤（Ｃ）を混合することにより得られる常温硬化性の２液型塗料組成物とすることができる。
【００３８】
本発明においては、雨筋汚れなどを防ぎ耐汚染性を向上させるため、必要に応じて、さらに下式（２）
Ｓｉ（ＯＲ^７）_４ （２）
（ただし式（２）中、Ｒ^７は同一もしくは異なって炭素数１〜１０の１価の炭化水素基である）で示されるオルガノシリケート、及び／又はその縮合物を塗料組成物に添加することが好適である。式（２）中、Ｒ^７としては、例えばアルキル基、アリ−ル基等が例示される。アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれのタイプであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル基などが挙げられ、中でも炭素数１〜４の低級アルキル基が好適である。またアリ−ル基としては、単環及び多環のいずれのタイプのものであっても良く、例えばフェニル、トルイル、キシリル、ナフチル基などが挙げられ、中でもフェニル基が好適である。
【００３９】
上記オルガノシリケ−トの具体例としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシランなどが挙げられる。これらは１種又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
上記オルガノシリケ−トの縮合物としては、前記一般式で表されるオルガノシリケ−ト同士の分岐状もしくは直鎖状の縮合物であって、縮合度が２〜１００のものが好ましく、縮合度が１００を越えると耐汚染性の効果が小さくなるので好ましくない。該オルガノシリケ−トの縮合物としては、Ｒ^７が炭素数１〜４の低級アルキル基であって縮合度が２〜１００のものが特に好ましい。また、異なるオルガノシリケートの縮合物を２種以上混合して用いてもよい。
【００４１】
また上記オルガノシリケ−ト及び／又はその縮合物にメルカプト化合物やホウ酸化合物を反応させた変性オルガノシリケートとしたり、オルガノシリケ−ト及び／又はその縮合物に炭素数８以上のアルキル基を導入する変性を行なってもよい。
【００４２】
上記オルガノシリケート及び／又はその縮合物は、塗料中の全樹脂固形分１００重量部に対して固形分で０．１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部配合するのが適当である。該配合量が０．１重量部未満では塗膜の耐汚染性が劣り、５０重量部を越えると塗膜が堅くなりワレ、光沢低下などの欠陥を生じる恐れがあるので好ましくない。
【００４３】
また上記オルガノシリケート及び／又はその縮合物の加水分解を促進するために、必要に応じてホウ酸系化合物や有機錫化合物、アルミ系化合物、酸性リン酸エステルなどを添加することができる。
【００４４】
本発明においては、耐候性を向上させるため必要に応じて、さらに紫外線吸収剤及び紫外線安定剤のいずれか一方、もしくは両方を塗料組成物に添加することが好適である。かかる紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、トリアジン系、アニリド系、ベンゾフェノン系、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系が挙げられ、市販品としては「チヌビン１１３０」、「チヌビン４００」（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）、「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４Ｌ」（以上、三井サイテック製）、「ＳＡＮＤＵＶＯＲ ３２０６」（以上、クラリアント・ジャパン製）が例示できる。紫外線安定剤としてはヒンダードアミン系が好適であり、市販品としては「チヌビン１２３」、「チヌビン１４４」（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）、「サノールＬＳ−２９２」（以上、三井株式会社製）が例示できる。
【００４５】
本発明の塗料組成物は、クリヤー塗料として使用でき、また着色顔料、体質顔料、防錆顔料などの顔料類を配合してエナメル塗料としても使用することができる。これら顔料類としては二酸化チタン、カーボンブラック、ランプブラック、酸化亜鉛、酸化鉄、トルイジン、ベンジンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、及び、カルバゾールバイオレット、結晶性シリカ、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、マイカ、雲母状酸化鉄、炭酸カルシウム、亜鉛粉末、アルミニウム、珪酸アルミニウム、石膏、長石などが挙げられる。これらのものは１種あるいは２種以上混合して使用することができる。顔料の配合割合は顔料体積濃度（ＰＶＣ）で１０〜４０ｖｏｌ％であることが好適である。顔料の分散方法としては、特に制限なく従来公知の方法が採用でき、例えばボールミル、サンドミル等によって分散する方法が挙げられる。
【００４６】
本発明においてはさらに必要に応じて、増粘剤、タレ止め剤、レベリング剤、消泡剤、分散剤、有機溶剤などの塗料用添加剤、併用樹脂としてウレタン樹脂、ポリエステル樹脂アルキド樹脂などを主剤かあるいはアミン硬化剤（Ｃ）に配合することができる。
【００４７】
有機溶剤としては、炭化水素系、エステル系、ケトン系、エーテル系、アルコール系等、特に制限なく従来公知のものが使用可能である。塗料配合時及び／又は塗装時の希釈溶剤として、脂肪族炭化水素系溶剤及び高沸点芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を８０重量％以上含有する有機溶剤を用いると、被塗物面が旧塗膜面の場合の適性が良好となる。
【００４８】
本発明塗料組成物は、主な用途として必要に応じて下地処理した金属素材面、例えば鋼板面や亜鉛めっき面、ステンレス面、アルミニウム面、それらに塗装されてなる旧塗膜面などの被塗物面に塗装されるが、コンクリート、モルタル、スレート、スレート瓦等のアルカリ性を有する基材、窯業系建材、プラスチックなどの素材面やそれらに塗装されてなる旧塗膜面などにも塗装が可能である。その塗装方法は特に限定しないが、例えばスプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗り等の手段で行うことができ、塗布膜厚は特に限定されるものではないが、通常、１回の塗装仕上げで５０〜２００μｍ、好ましくは６０〜１２０μｍの範囲内が好ましい。本発明の塗料組成物は常温で硬化することができ、その硬化物は優れた性能を発揮するものであるが、強制乾燥や加熱硬化させても良い。
【００４９】
本発明塗料組成物は、１回の塗装工程で、下塗り塗料と上塗り塗料の両方の機能を兼ね備える防食性と耐候性に優れた塗膜を形成可能であるが、公知の下塗り塗装や上塗り塗装を排除するものではなく、必要に応じて被塗物面にエポキシ系などの下塗り塗料による防食塗装を行なってから本発明塗料組成物を塗装したり、本発明塗料組成物による塗膜上にウレタン系などの上塗り塗料による仕上げ塗装したり、本発明塗料組成物の重ね塗りを行なっても良い。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、文中「部」及び「％」は特に断りのない限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００５１】
アクリル樹脂（Ａ）の製造
製造例１
フラスコ中にキシレン６６０部、「ＭＯＡ」（商品名、日宝化学株式会社製、有効成分オルソ酢酸メチルエステル、脱水剤）２０部を仕込み、窒素ガスを通気しながら、１３０℃まで攪拌を行いながら昇温した。次いで、温度を１３０℃に保ちながら、
メチルメタクリレート ６００部
メトキシエチルアクリレート １００部
ｎ−ブチルアクリレート ３００部
ｔ−ブチルパーオキシー２−エチルヘキサノエート ４０部
の混合物を３時間で滴下した。その後１３０℃に保持したまま２時間熟成し、不揮発分６０％のほぼ無色透明でやや粘り気のアクリル樹脂溶液（Ａ１）を得た。
【００５２】
製造例２
製造例１においてビニルモノマー及び重合開始剤の混合物として下記の化合物を用いる以外は製造例１と同様に行い、不揮発分６０％のアクリル樹脂溶液（Ａ２）を得た。
グリシジルメタクリレート １００部
メチルメタクリレート ６００部
メトキシエチルアクリレート １００部
ｎ−ブチルアクリレート ２００部
ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノエート ４０部
【００５３】
製造例３
製造例１においてビニルモノマー及び重合開始剤の混合物として下記の化合物を用いる以外は製造例１と同様に行い、不揮発分６０％のアクリル樹脂溶液（Ａ３）を得た。
グリシジルメタクリレート １００部
メチルメタクリレート ５００部
メトキシエチルアクリレート １００部
ｎ−ブチルアクリレート ２００部
ＫＢＭ−５０３（注１） １００部
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ４０部
【００５４】
アクリル変性エポキシ樹脂の製造
製造例４
ミネラルスピリット５３２部、及び「エピコート８２８」(ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１８７)４２９部を窒素気流下で１４０℃に加熱し、下記のビニルモノマー及び重合開始剤の混合物を３時間で滴下し、滴下後2時間熟成した。ついでテトラエチルアンモニウムブロマイド０．２部を仕込み、約２時間反応を行い、樹脂酸価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇになったところで、ミネラルスピリット１５７部を添加し、アクリル変性エポキシ樹脂（Ａ５）を得た。該樹脂溶液は不揮発分６５％、エポキシ当量６５２であった。
【００５５】
メタクリル酸 １０部
スチレン ２５０部
エチルアクリレート ２００部
ｉ−ブチルメタクリレート ２００部
２−エチルヘキシルアクリレート ２９０部
「ＫＢＭ−５０３」（注１） ５０部
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ８０部
（注１）商品名、信越化学工業社製、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
【００５６】
塗料の作成
実施例１〜８及び比較例１〜２
ボールミルに、表１に示す配合でエポキシ樹脂と顔料を配合し、１時間分散処理して顔料分散ペーストを作成し、これに表１に示す配合組成で主剤を調整し、硬化剤を混合して各塗料を得た。尚、表１の数字は固形分表示であり、記号は下記の通りである。
【００５７】
Ａ４：「ユーダブルＳ−２８１８」：日本触媒社製、シクロヘキシルメタクリレート及び紫外線安定性単量体を共重合成分に含むアクリル樹脂、固形分６０％
Ｂ１：「エピコート８２８ＥＬ」：ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１８７
Ｂ２：「ＳＴ―３０００」：東都化成社製、商品名、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂エポキシ当量２３０
Ｂ３：「ＳＴ−５０８０」：東都化成社製、商品名、ビスフェノール型エポキシ樹脂／水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、分子量１２００
Ｅ１：「ＫＲ２１２」：信越シリコーン社製、フェニルメチルアルコキシシリコーンオリゴマー
Ｃ１：「ＫＢＭ−６０３」：信越シリコーン社製、Ｎ−β（アミノエチル）γ―アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｃ２：「ＫＢＥ−９０３」：信越シリコーン社製、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン
Ｃ３：「サンマイド３９０−７０」：三和化学工業社製、変性ポリアミドアミンＤ１：「ＣＡＴ−ＡＣ」：信越シリコーン株式会社製、商品名、アルミキレート触媒、有効成分５０％
Ｄ２：「ＳＣＡＴ−８」：三共有機合成株式会社製、商品名、ジブチル錫アセテート、有効成分１００％
Ｄ３：「テトライソプロピルチタネート」：三菱ガス化学株式会社製、商品名、有効成分１００％
Ｆ１：「チヌビン１１３０」：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
Ｇ１：「サノールＬＳ−２９２」：三井株式会社製、ヒンダードアミン系紫外線安定剤
Ｈ１：「エチルシリケート４８」：多摩化学社製、エチルシリケートの縮合物
【００５８】
【表１】

【００５９】
試験方法
（＊１）白化性：アセトンで脱脂した鋼板上に、表１に示す配合にて得られた各塗料組成物を乾燥膜厚が７０μmになるようにスプレーにて塗装した後、２０℃にて養生し５時間さらに１０時間経過した後、夫々について各塗板の半分の面積を１時間没水し、没水終了後に塗板を引き上げ、没水部および未没水部との塗膜状態を観察し、次の基準にて評価した。結果を表２に示す。
【００６０】
○：色に差なし
△：若干差あり（没水部のほうがやや白味が強い）
×：大きな差あり（没水部の方がかなり白味が強い）
【００６１】
（＊２）防食性：アセトンで脱脂した鋼板上に、表１に示す配合にて得られた各塗料組成物を乾燥膜厚が約７０ミクロンとなるようにスプレーにて塗装した後、室温（２０℃）で２週間乾燥させて各試験塗板を作成した。
【００６２】
各試験塗板に素地に到達するように幅１ｍｍのカットを施した後、ＪＩＳ Ｋ５４００．９．1に準じて塩水噴霧試験を１９２時間行った後、塗膜状態を観察し、次の基準にて評価した（○：異常なし △：わずかに発錆 ×：著しく発錆）。結果を表２に示す。
【００６３】
（＊３）耐候性試験：上記（＊２）と同様にして作成した各試験塗板を、ＪＩＳ Ｋ５４００ ９．８．１に準じてサンシャインカーボンアーク灯式試験機を用いて３００時間試験を行った。その時の塗膜の光沢感を促進耐候性試験を行っていない初期の塗面と比較することにより評価した（○：変化がほとんどない △：やや低下 ×：著しく低下）。結果を表２に示す。
【００６４】
（＊４）屋外汚染性：リン酸亜鉛処理した鋼板（０．８ｍｍ厚）に、実施例７、８及び比較例１、２で得た各塗料組成物を、１回の塗装で乾燥膜厚６０μｍになるようにスプレーで２回塗装し、２０℃・６５ＲＨの雰囲気で７日間乾燥して各試験塗板を作成した。
【００６５】
各試験塗板を、平塚市内で南面に向かって、塗面を上に３０°に傾けて３ヶ月及び１２ヶ月屋外曝露試験に供し、試験後の塗面の汚れを目視で評価し、また曝露前後の色差をＪＩＳ Ｚ ８７３０に基づいてΔＬ（明度指数の差）を調べた（○：汚れがほとんどない △：汚れている ×：汚れが著しい）。結果を表３に示す。
【００６６】
【発明の効果】
本発明の塗料組成物によれば、常温で容易に硬化塗膜を形成することができ、得られた硬化塗膜は優れた防食性を保ちながら、耐候性が維持できるものとなるために、１回の塗装仕上げで長期間に渡り鋼製構造物などの美観を維持でき、大幅な塗装工程短縮を実現し得るものである。
【００６７】
【表２】

【００６８】
【表３】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides a coating film excellent in corrosion resistance and weather resistance at room temperature for corrosion prevention and maintenance of aesthetics of steel structures such as power transmission and communication tower structures, transport containers, ships, bridges, tanks, etc. The present invention relates to a coating composition that can be formed even in a single coating process. The coating composition of the present invention has both functions of an undercoat paint and a topcoat paint.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
In steel structures such as power transmission and communication tower structures, shipping containers, ships, bridges, tanks, etc., anticorrosion coating is applied to prevent corrosion and maintain aesthetics. In the case of such coating, usually, an epoxy resin-based undercoat excellent in corrosion resistance is applied, and then various top coats excellent in weather resistance are often applied. However, in order to maintain the target performance so far, at least three or more coating steps have been required when the undercoat paint is applied a plurality of times, an intermediate coat is added, and even the top coat is included. In particular, when painting on existing steel structures, the work is done at a high place without a scaffold, and labor costs and scaffolding costs account for more than 80% of the painting cost, so the number of paintings is minimized. However, shortening the painting process has been strongly demanded from the viewpoint of safety and economy.
[0003]
For example, JP-A-10-509195 discloses a paint containing a specific epoxy resin, a polysiloxane, a low molecular weight alkoxysilane, and a bifunctional amine. In this method, the gloss varies depending on the curing environment. In addition, there was a problem that cracking occurred after long-term exposure for one year or longer.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have mixed an acrylic resin (A), an epoxy resin (B), a curing catalyst (D), and, if necessary, an organosilane compound (E). The two-component coating composition using the main agent obtained and the specific amine curing agent (C) can form a coating film excellent in both corrosion resistance and weather resistance in a single coating process. As a result, the present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention
1. Acrylic resin (A), epoxy resin (B) having at least two epoxy groups in one molecule (excluding acrylic resin (A)), curing catalyst (D) (excluding amine curing agent (C)), and organosilane A two-component coating composition obtained by mixing a main agent containing a compound (E) and an amine curing agent (C) containing an aminosilane immediately before use, and the organosilane compound (E) The following formula (1)
[0006]
[Chemical 2]

[0007]
(In the formula (1), R ¹ and R ⁶ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group or —SiR ₃ (wherein R is the same or different, a hydroxyl group, a carbon R ² and R ³ are the same or different and each represents an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ⁴ and R ^5. Are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group or an alkoxy group), m is 0 to 134, n is within a range of 0 to 134, and m + n ≧ 2. )
The weight average molecular weight is in the range of 400 to 30,000, and the blending amount of the curing catalyst (D) is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total resin solid content. A coating composition characterized in that,
2. 2. The paint according to 1, wherein the acrylic resin (A) contains a functional group capable of reacting with an epoxy group, and an acrylic-modified epoxy resin obtained by at least partially reacting the acrylic resin (A) with the epoxy resin (B). Composition,
3 . The blending ratio of the acrylic resin (A), the epoxy resin (B), and the organosilane compound (E) is (A) 5 to 95% by weight, (B) 5 to 95% by weight, E) The coating composition according to 1 or 2, which is more than 0 and 90% by weight or less ,
4 . The following formula (2)
Si (OR ⁷ ) ₄ (2)
(In the formula (2), R ⁷ is the same or different and is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms) and / or any one of 1 to 3 containing a condensate thereof 1. A coating composition according to item 1,
5 . 5. The coating composition according to any one of 1 to 4 , comprising an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer.
6 . A coating finishing method for applying the coating composition according to any one of 1 to 5 on a surface to be coated;
About.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the acrylic resin (A) in the present invention, any conventionally known one can be used without limitation, and is usually obtained by copolymerizing a mixture of polymerizable unsaturated monomers with a radical polymerization initiator in the presence of an organic solvent. Acrylic copolymers can be suitably used.
[0009]
Examples of the polymerizable unsaturated monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-, i-, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and lauryl (meth). C1-C24 alkyl ester or cycloalkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid such as acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, and cyclododecyl (meth) acrylate An alkoxyl group-containing unsaturated monomer such as methoxymethyl acrylate and methoxyethyl acrylate; hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl ) Hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as acrylate; carboxyl group-containing unsaturated monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; styrene, (meth) acrylamide, vinyl acetate and the like. It may be used in combination of two or more.
[0010]
In addition, as the polymerizable unsaturated monomer, a crosslinking functional group capable of reacting with the amine curing agent (C) described later is introduced to improve the corrosion resistance and weather resistance of the coating film. A monomer and / or an alkoxysilyl group-containing unsaturated monomer can be used.
[0011]
Examples of the epoxy group-containing unsaturated monomer include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclocyclohexyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether. You may use individually and may use 2 or more types together.
[0012]
Examples of the alkoxysilyl group-containing unsaturated monomer include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and γ- (meth) acryloyl. An oxypropyl triethoxysilane etc. are mentioned, These may be used independently and may be used together 2 or more types.
[0013]
Further, as the polymerizable unsaturated monomer, an ultraviolet absorbing unsaturated monomer and / or an ultraviolet stable unsaturated monomer may be used from the viewpoint of improving the weather resistance of the acrylic resin (A). it can.
[0014]
The UV-absorbing unsaturated monomer is a monomer containing a polymerizable unsaturated group and a site having UV-absorbing ability. It is a benzotriazole, triazine, anilide, benzophenone, oxalic anilide, cyano Specific examples include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-( Methacryloyloxyethyl) phenyl] 2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxyhexyl) ) Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'- Methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-t-butyl-3 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy -5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-methoxy-2H-benzotriazole, 2 -[2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-cyano-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-t- Butyl-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) ) Phenyl] -5-nitro-2H-benzotriazole and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0015]
The UV-stable unsaturated monomer is a monomer containing a polymerizable unsaturated group and a site having UV-stabilizing ability. As a specific example, for example, 4- (meth) acryloyloxy-2,2,6 , 6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4, -(Meth) acryloylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. May be.
[0016]
When an epoxy group-containing unsaturated monomer is used as the polymerizable unsaturated monomer, it is suitable that the monomer mixture contains 0 to 70% by weight, preferably 1 to 20% by weight. In the case of using an alkoxysilyl group-containing unsaturated monomer, the monomer mixture is preferably contained in an amount of 0 to 70% by weight, preferably 1 to 30% by weight. Further, when an ultraviolet absorbing unsaturated monomer is used as the polymerizable unsaturated monomer, it may be contained in the monomer mixture in an amount of 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight. In the case of using an ultraviolet-stable unsaturated monomer, 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight is contained in the monomer mixture.
[0017]
The organic solvent at the time of copolymerization is not particularly limited. For example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ester solvents such as butyl acetate, and alcohols such as isopropanol Examples thereof include aliphatic solvents such as system solvents, mineral spirits, n-hexane, n-octane, 2,2,2-trimethylpentane, isooctane, n-nonane, cyclohexane, and methylcyclohexane. These may be used alone or in combination. The polymerization initiator is not particularly limited, but azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2-azobis (2-methylpropionitrile), 2,2-azobis ( 2,4-dimethylvaleropnitrile) and other azo initiators, benzoyl peroxide, t-butylperoxyoctanoate, diisobutyl peroxide, di (2-ethylhexylperoxypivalate), decanoyl peroxide, etc. Peroxide systems can be used.
[0018]
The weight average molecular weight of the acrylic resin (A) obtained as described above is 1,000 to 100,000, preferably 2000 to 50,000. If it is less than 1,000, the weather resistance is insufficient. On the other hand, if it exceeds 100,000, the compatibility with the epoxy resin (B), the organosilane compound (E) and the amine curing agent (C) becomes insufficient. .
[0019]
The solubility parameter value of the acrylic resin (A) (hereinafter sometimes abbreviated as “SP value”) is 8 to 10, preferably 8 to 9.5. If it is less than 8, the compatibility with the epoxy resin (B) is insufficient, and if it exceeds 10, the compatibility with the organosilane compound (E) decreases, which is not preferable. Here, the SP value of the acrylic resin, which is a copolymer of the monomer mixture, can be calculated by the following formula.
[0020]
SP value = SP1 × fw1 + SP2 × fw2 + ......... + SPn × fwn
(In the above formula, SP1, SP2,... SPn represents the SP value of the homopolymer of each monomer, and fw1, fw2,. The SP value of the homopolymer of each monomer is described in J. Paint Technology, vol. 42 [541] 76-102 (1970).
[0021]
In the present invention, the epoxy resin (B) has at least two epoxy groups in one molecule. Examples of the epoxy resin include glycidyl ether type epoxy resins such as bisphenol A and bisphenol F, and hydrogenated bisphenol. A type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, polyglycol type epoxy resin; modified epoxy resin obtained by modifying these epoxy resins with at least one modifier selected from alkylphenol and fatty acid; alkylphenol Alternatively, an epoxy group-introduced alkylphenol or alkylphenol novolac resin obtained by reacting an alkylphenol novolac resin with epichlorohydrin; a dibasic acid-modified epoxy resin, or the like can be given. The weight average molecular weight of the epoxy resin (B) is in the range of about 200 to about 3,000, preferably in the range of about 300 to about 1,000. When the weight average molecular weight is less than 200, the anticorrosion property is lowered, and when it exceeds 3,000, the compatibility with other resins becomes poor, which is not preferable.
[0022]
As the epoxy resin (B), specifically, “Epicoat 828”, “Epicoat 830”, “Epicoat 834”, “Epicoat 806H” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), “DER-331J” (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) ), “AER260” (manufactured by Asahi Kasei Epoxy), “ST-3000”, “ST-5080” (manufactured by Tohto Kasei), “Epomic R # 140P” (manufactured by Mitsui Chemicals), “ERL-4221”, “ Commercial products such as “ERL-4229” (manufactured by Union Carbide), “Denacol EX-830” (manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.), and “Haripol EP-450” (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.) can be used.
[0023]
In the present invention, when the acrylic resin (A) contains a functional group capable of reacting with an epoxy group, an acrylic-modified epoxy resin obtained by at least partially reacting the acrylic resin (A) with the epoxy resin (B). Can also be used. As a method for synthesizing such an acrylic-modified epoxy resin, for example, a monomer having a carboxyl group or a monomer having an amino group is copolymerized as the acrylic resin (A), and at least the epoxy group contained in the epoxy resin (B) Some or all of them are reacted. When such a reaction is an epoxy group-carboxyl group reaction, a reaction catalyst therefor may be used. Examples of the catalyst include tetraethylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide, tetraethylammonium chloride, tetrabutylphosphonium bromide, Examples thereof include quaternary salt catalysts such as phenylbenzylphosphonium chloride and amines such as triethylamine and tributylamine.
[0024]
In the present invention, the blending ratio of the acrylic resin (A) and the epoxy resin (B) is such that (A) is 5 to 95% by weight, preferably 10 to 90% by weight, based on the total of these resin solids, (B) Is 5 to 95% by weight, preferably 10 to 90% by weight. When the blending ratio of the acrylic resin (A) is less than 5% by weight, the coating film tends to be cracked, and the drying property after coating is lowered. On the other hand, when it exceeds 95% by weight, the corrosion resistance and weather resistance are lowered. Absent. If the blending ratio of the epoxy resin (B) is less than 5% by weight, the anticorrosion property is lowered. Conversely, if it exceeds 95% by weight, the weather resistance is lowered, which is not preferable.
[0025]
In this invention, the organosilane compound (E) can be contained as needed from the point of the weather resistance of a coating film. The organosilane compound (E) particularly has the following formula (1)
[0026]
[Chemical 3]

[0027]
(In the formula (1), R ¹ and R ⁶ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group or —SiR ₃ (wherein R is the same or different, a hydroxyl group, a carbon R ² and R ³ are the same or different and each represents an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ⁴ and R ^5. Are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group or an alkoxy group), m is 0 to 134, n is within a range of 0 to 134, and m + n ≧ 2. )
And those having a weight average molecular weight in the range of 400 to 30,000, preferably 1,000 to 10,000. In the above formula (1), examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R include, for example, a methyl group, an ethyl group, (iso) Examples include a propyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and specific examples of the aryl groups of R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R include a phenyl group, a tolyl group, and the like Is mentioned. Specific examples of the alkoxy group for R ⁴ , R ⁵ and R include a methoxy group and an ethoxy group. Specifically, “DC3074”, “DC3037” (manufactured by Toray Dow Corning Silicone), “KR-9218”, “KR-212”, “X-40-9220” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “TSR165” ”(Manufactured by Toshiba Silicone) can be used. These may be used singly or in combination of two or more, and these hydrolyzed / condensed products can also be used.
[0028]
Moreover, in order to orientate an alkoxysilyl group on the surface layer of the coating film and further improve the weather resistance, an alkylalkoxysilane and its hydrolysis / condensation product can be used in combination with the organosilane compound (E). Specific examples of the alkylalkoxysilane include trimethoxymethylsilane, trimethoxyethylsilane, triethoxymethylsilane, trimethoxyisopropoxysilane, trimethoxyphenylsilane, triethoxyphenylsilane, dimethoxydimethylsilane, dimethoxydiethylsilane, and methoxytrimethylsilane. And methoxytriethylsilane. These may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
When the organosilane compound (E) is used in the present invention, (A) is 5 to 5 with respect to the total resin solids of the acrylic resin (A), the epoxy resin (B), and the organosilane compound (E). 95% by weight, preferably 10 to 80% by weight, (B) is 5 to 95% by weight, preferably 10 to 80% by weight, and (E) is more than 0 and not more than 90% by weight , preferably 10 to 80% by weight. It is. If the proportion of the organosilane compound (E) exceeds 90% by weight, the anticorrosion property is lowered, which is not preferable.
[0030]
The amine curing agent (C) used in the present invention is a curing agent that reacts with the epoxy group in the epoxy resin (B), and when an alkoxysilyl group is introduced into the coating composition, this is in the air. It acts as a reaction catalyst when water of the water undergoes hydrolysis and condensation reactions.
[0031]
The amine curing agent (C) is an amine containing an aminosilane, and particularly a polyfunctional amine can be suitably used. Examples of the polyfunctional amine include aliphatic or cycloaliphatic polyamines and epoxy resin adducts of the polyamines. Products, polyamidoamines, aromatic amines, aliphatic or alicyclic Mannich compounds, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Specifically, commercially available products such as “Sunmide J230N”, “Sunmide I518” (manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.), and “Ditocraal B1969” (manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd.) can be used.
[0032]
The above aminosilane is usually represented by the following formula (3)
X-Si- (OY) 3 (3)
(In the formula, X is an alkyl group, aryl group, alkoxyalkyl group or cycloalkyl group which may contain an —NH ₂ group and / or —NH— bond, and Y is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Specifically, N-β- (aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyl Examples include trimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. As a commercial item, "KBM-603", "KBE-903" (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
[0033]
The amine curing agent (C) contains the above-mentioned polyfunctional amine and aminosilane, and either one of them may be used, but it is desirable to use them in combination, and the ratio is 0.002 for aminosilane to 1 mol of the polyfunctional amine. It is suitable that it is 1 mol or more. If the aminosilane ratio is less than 0.1 mol, the weather resistance is lowered, which is not preferable.
[0034]
The mixing ratio of the amine curing agent (C) is such that the ratio of (number of equivalents of active hydrogen of amino group) / (number of equivalents of epoxy group contained in the epoxy resin (B) and acrylic resin (A)) is 0. The range of 0.1 to 2.0, preferably 0.2 to 1.2 is suitable from the viewpoints of curability, corrosion resistance, weather resistance, and the like of the resulting coating film.
[0035]
In the present invention, the curing catalyst (D) can be used without particular limitation as long as it promotes the formation of a siloxane bond. For example, tin octylate, dibutyltin di (2-ethylhexanoate), dioctyltin di (2- Organotin compounds such as ethylhexanoate), dibutyltin diacetate, dioctyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dibutyltin dioctate, monobutyltin trioctate, dibutyltin fatty acid salt; tris (ethylacetate) Acetate) Aluminum, aluminum di-isopropoxy monoethyl acetoacetate, metal chelates such as tetraisopropyl titanate and metal alkoxides; boric acid compounds such as trimethyl borate, triethyl borate, tributyl borate, etc. It is.
[0036]
The amount of the curing catalyst (D) is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total resin solid content in the paint.
[0037]
The coating composition of the present invention contains aminosilane immediately before use in the main agent containing the acrylic resin (A), epoxy resin (B), and curing catalyst (D), and if necessary, an organosilane compound (E). It can be set as the normal temperature curable two-component coating composition obtained by mixing the amine curing agent (C).
[0038]
In the present invention, in order to prevent rain streak dirt and the like and improve the stain resistance, the following formula (2) is further provided as necessary.
Si (OR ⁷ ) ₄ (2)
(In the formula (2), R ⁷ is the same or different and is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms) and / or a condensate thereof is added to the coating composition. Is preferred. In formula (2), examples of R ⁷ include an alkyl group and an aryl group. The alkyl group may be either linear or branched, for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl. , I-pentyl, neopentyl, n-hexyl, i-hexyl, n-octyl group and the like, among which a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. The aryl group may be monocyclic or polycyclic, and examples thereof include phenyl, toluyl, xylyl, and naphthyl groups, and among them, the phenyl group is preferable.
[0039]
Specific examples of the organosilicate include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, tetraphenoxysilane, and dimethoxydiethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.
[0040]
The organosilicate condensate is a branched or linear condensate of organosilicates represented by the above general formula, preferably having a condensation degree of 2 to 100, and a condensation degree of 100. Exceeding this is not preferable because the effect of stain resistance is reduced. As the organosilicate condensate, R ⁷ is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a condensation degree of 2 to 100 is particularly preferable. Further, two or more kinds of condensates of different organosilicates may be mixed and used.
[0041]
Further, the organosilicate and / or its condensate may be modified with a mercapto compound or boric acid compound, or modified to introduce an alkyl group having 8 or more carbon atoms into the organosilicate and / or its condensate. You may do it.
[0042]
The organosilicate and / or its condensate is suitably blended in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total resin solids in the paint. If the blending amount is less than 0.1 parts by weight, the stain resistance of the coating film is inferior, and if it exceeds 50 parts by weight, the coating film becomes stiff and may cause defects such as cracking and gloss reduction.
[0043]
Moreover, in order to accelerate | stimulate the hydrolysis of the said organosilicate and / or its condensate, a boric acid type compound, an organic tin compound, an aluminum type compound, acidic phosphate ester etc. can be added as needed.
[0044]
In the present invention, it is preferable to add one or both of an ultraviolet absorber and an ultraviolet stabilizer to the coating composition as necessary in order to improve the weather resistance. Examples of such ultraviolet absorbers include benzotriazole, triazine, anilide, benzophenone, oxalic anilide, and cyanoacrylate, and commercially available products include “Tinuvin 1130” and “Tinuvin 400” (above, Ciba Specialty). Chemicals), “CYASORB UV-1164L” (above, Mitsui Cytec), “SANDUVOR 3206” (above, Clariant Japan). As the UV stabilizer, a hindered amine type is suitable, and as commercially available products, “Tinuvin 123”, “Tinuvin 144” (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), “Sanol LS-292” (above, manufactured by Mitsui) Can be illustrated.
[0045]
The coating composition of the present invention can be used as a clear coating, and can also be used as an enamel coating by blending pigments such as a color pigment, an extender pigment, and a rust preventive pigment. These pigments include titanium dioxide, carbon black, lamp black, zinc oxide, iron oxide, toluidine, benzine yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and carbazole violet, crystalline silica, barium sulfate, magnesium silicate, calcium silicate, mica Mica-like iron oxide, calcium carbonate, zinc powder, aluminum, aluminum silicate, gypsum, feldspar and the like. These can be used alone or in combination. The blending ratio of the pigment is preferably 10 to 40 vol% in terms of pigment volume concentration (PVC). As a method for dispersing the pigment, a conventionally known method can be adopted without any particular limitation, and examples thereof include a method of dispersing by a ball mill, a sand mill or the like.
[0046]
In the present invention, if necessary, a thickener, an anti-sagging agent, a leveling agent, an antifoaming agent, a dispersant, an additive for coating materials such as an organic solvent, a urethane resin, a polyester resin alkyd resin, etc. Or it can mix | blend with an amine hardening | curing agent (C).
[0047]
As the organic solvent, conventionally known solvents such as hydrocarbon, ester, ketone, ether, alcohol and the like can be used without particular limitation. When an organic solvent containing 80% by weight or more of a hydrocarbon solvent selected from an aliphatic hydrocarbon solvent and a high-boiling aromatic hydrocarbon solvent is used as a dilution solvent at the time of coating and / or painting, Suitability when the object surface is the old paint film surface is improved.
[0048]
The coating composition of the present invention is coated on a metal material surface that has been subjected to ground treatment as necessary, for example, a steel plate surface, a galvanized surface, a stainless steel surface, an aluminum surface, or an old paint film surface coated on them. Painted on the surface of the material, but it can also be applied to materials such as concrete, mortar, slate, slate tiles, etc. that have alkaline properties, ceramic building materials, plastics, etc. It is. Although the coating method is not particularly limited, for example, it can be performed by means of spray coating, roller coating, brush coating, flow coating, etc., and the coating film thickness is not particularly limited, but usually one coating finish In the range of 50 to 200 μm, preferably 60 to 120 μm. The coating composition of the present invention can be cured at room temperature, and the cured product exhibits excellent performance, but may be forced-dried or heat-cured.
[0049]
The coating composition of the present invention can form a coating film having both anti-corrosion properties and weather resistance, which has both the functions of a base coating and a top coating in a single coating process. If necessary, apply the coating composition of the present invention after anticorrosion coating with an epoxy-based undercoating paint on the surface of the coating, if necessary, or apply a urethane-based coating on the coating film of the coating composition of the present invention. For example, finish coating with a top coating or the like, or repeated coating of the coating composition of the present invention may be performed.
[0050]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the text, “part” and “%” mean “part by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.
[0051]
Production of acrylic resin (A) Production Example 1
While charging 660 parts of xylene and 20 parts of “MOA” (trade name, manufactured by Niho Chemical Co., Ltd., active ingredient orthoacetic acid methyl ester, dehydrating agent) in the flask, stirring to 130 ° C. while ventilating nitrogen gas The temperature rose. Next, while maintaining the temperature at 130 ° C.
Methyl methacrylate 600 parts Methoxyethyl acrylate 100 parts n-butyl acrylate 300 parts t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate A mixture of 40 parts was added dropwise over 3 hours. Thereafter, the mixture was aged for 2 hours while maintaining the temperature at 130 ° C. to obtain an almost colorless and transparent acrylic resin solution (A1) having a non-volatile content of 60%.
[0052]
Production Example 2
Except having used the following compound as a mixture of a vinyl monomer and a polymerization initiator in manufacture example 1, it carried out similarly to manufacture example 1 and obtained the acrylic resin solution (A2) of 60% of non volatile matters.
Glycidyl methacrylate 100 parts Methyl methacrylate 600 parts Methoxyethyl acrylate 100 parts n-butyl acrylate 200 parts t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate 40 parts
Production Example 3
Except having used the following compound as a mixture of a vinyl monomer and a polymerization initiator in manufacture example 1, it carried out similarly to manufacture example 1 and obtained the acrylic resin solution (A3) of 60% of non volatile matters.
Glycidyl methacrylate 100 parts Methyl methacrylate 500 parts Methoxyethyl acrylate 100 parts n-butyl acrylate 200 parts KBM-503 (Note 1) 100 parts t-butylperoxy-2-ethylhexanoate 40 parts
Production of acrylic modified epoxy resin Production Example 4
532 parts of mineral spirit and 429 parts of “Epicoat 828” (Japan Epoxy Resin Co., Ltd., bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 187) are heated to 140 ° C. under a nitrogen stream, and a mixture of the following vinyl monomer and polymerization initiator: Was added dropwise over 3 hours, and aged for 2 hours after the addition. Next, 0.2 part of tetraethylammonium bromide was added and reacted for about 2 hours. When the resin acid value reached 0.3 mgKOH / g, 157 parts of mineral spirit was added to obtain an acrylic-modified epoxy resin (A5). . The resin solution had a nonvolatile content of 65% and an epoxy equivalent of 652.
[0055]
Methacrylic acid 10 parts Styrene 250 parts Ethyl acrylate 200 parts i-Butyl methacrylate 200 parts 2-Ethylhexyl acrylate 290 parts "KBM-503" (Note 1) 50 parts t-Butylperoxy-2-ethylhexanoate 80 parts (Note) 1) Product name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane [0056]
Preparation of paint Examples 1-8 and Comparative Examples 1-2
In a ball mill, an epoxy resin and a pigment are blended according to the formulation shown in Table 1, and a pigment dispersion paste is prepared by dispersing for 1 hour. The main component is adjusted according to the formulation shown in Table 1, and a curing agent is mixed. Each paint was obtained. In addition, the number of Table 1 is a solid content display, and a symbol is as follows.
[0057]
A4: “Udouble S-2818”: Nippon Shokubai Co., Ltd., acrylic resin containing cyclohexyl methacrylate and UV-stable monomer as a copolymerization component, solid content 60%
B1: “Epicoat 828EL”: manufactured by Japan Epoxy Resin, bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 187
B2: “ST-3000”: Toto Kasei Co., Ltd., trade name, hydrogenated bisphenol type epoxy resin epoxy equivalent 230
B3: “ST-5080”: manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., trade name, bisphenol type epoxy resin / hydrogenated bisphenol type epoxy resin, molecular weight 1200
E1: “KR212”: Shin-Etsu Silicone, Phenylmethylalkoxysilicone oligomer C1: “KBM-603”: Shin-Etsu Silicone, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane C2: “KBE-903” : Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., γ-aminopropyltriethoxysilane C3: “Sanmide 390-70”: Sanwa Chemical Industry Co., Ltd., modified polyamidoamine D1: “CAT-AC”: Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name, aluminum Chelate catalyst, 50% active ingredient
D2: “SCAT-8”: manufactured by Sansha Co., Ltd., trade name, dibutyltin acetate, 100% active ingredient
D3: “Tetraisopropyl titanate”: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name, 100% active ingredient
F1: “Tinuvin 1130”: manufactured by Ciba Specialty Chemicals, benzotriazole ultraviolet absorber G1: “Sanol LS-292”: manufactured by Mitsui Co., Ltd., hindered amine UV stabilizer H1: “ethyl silicate 48”: Tama Chemical Co., Ltd. Made from ethyl silicate
[Table 1]

[0059]
Test method (* 1) Whitening property: After coating each coating composition obtained by blending shown in Table 1 on a steel plate degreased with acetone so that the dry film thickness becomes 70 μm, 20 ° C. After 5 hours and another 10 hours, submerge half the area of each coated plate for 1 hour, pull up the coated plate after the immersion, and change the coating state between the submerged part and the unsubmerged part. Observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
[0060]
○: No difference in color △: There is a slight difference (submerged part is slightly whiter)
×: There is a big difference (submerged part is much whiter)
[0061]
(* 2) Corrosion resistance: After coating each coating composition obtained by the formulation shown in Table 1 on a steel plate degreased with acetone so as to have a dry film thickness of about 70 microns, room temperature ( Each test coated plate was prepared by drying at 20 ° C. for 2 weeks.
[0062]
After cutting each test coated plate with a width of 1 mm so as to reach the substrate, a salt spray test was conducted for 192 hours in accordance with JIS K5400.9.1, and the state of the coating film was observed. (○: No abnormality △: Slight rust ×: Remarkably rust) The results are shown in Table 2.
[0063]
(* 3) Weather resistance test: Each test coated plate prepared in the same manner as in the above (* 2) was tested for 300 hours using a sunshine carbon arc lamp type tester in accordance with JIS K5400 9.8.1. . The glossiness of the coating film at that time was evaluated by comparing with the initial coating surface not subjected to the accelerated weather resistance test (O: almost no change Δ: slight decrease ×: remarkably decreased). The results are shown in Table 2.
[0064]
(* 4) Outdoor contamination: Each coating composition obtained in Examples 7 and 8 and Comparative Examples 1 and 2 was coated on a zinc phosphate-treated steel plate (0.8 mm thickness) with a single coating. Each test coated plate was prepared by coating twice with a spray to 60 μm and drying for 7 days in an atmosphere of 20 ° C. and 65 RH.
[0065]
Each test coated plate is subject to the outdoor exposure test for 3 months and 12 months with the coating surface tilted 30 ° upward toward the south surface in Hiratsuka City, and the coating surface after the test is visually evaluated for contamination and exposed. ΔL (difference in lightness index) of the color difference before and after was examined based on JIS Z 8730 (◯: almost no stain Δ: dirty) ×: significant stain). The results are shown in Table 3.
[0066]
【The invention's effect】
According to the coating composition of the present invention, a cured coating film can be easily formed at room temperature, and the obtained cured coating film can maintain weather resistance while maintaining excellent corrosion resistance. It is possible to maintain the aesthetics of steel structures and the like over a long period of time with a single paint finish, and to realize a significant reduction in the painting process.
[0067]
[Table 2]

[0068]
[Table 3]

Claims (6)

Acrylic resin (A), epoxy resin (B) having at least two epoxy groups in one molecule (excluding acrylic resin (A)), curing catalyst (D) (excluding amine curing agent (C)), and organosilane A two-component coating composition obtained by mixing a main agent containing a compound (E) and an amine curing agent (C) containing an aminosilane immediately before use, and the organosilane compound (E) The following formula (1)

(In the formula (1), R ¹ and R ⁶ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group or —SiR ₃ (wherein R is the same or different, a hydroxyl group, a carbon R ² and R ³ are the same or different and each represents an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ⁴ and R ^5. Are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group or an alkoxy group), m is 0 to 134, n is within a range of 0 to 134, and m + n ≧ 2. )
The weight average molecular weight is in the range of 400 to 30,000, and the blending amount of the curing catalyst (D) is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total resin solid content. A coating composition characterized by being. 2. The acrylic modified epoxy resin according to claim 1, wherein the acrylic resin (A) contains a functional group capable of reacting with an epoxy group, and includes an acrylic modified epoxy resin obtained by at least partially reacting the acrylic resin (A) with the epoxy resin (B). Paint composition. The blending ratio of the acrylic resin (A), the epoxy resin (B), and the organosilane compound (E) is (A) 5 to 95% by weight, (B) 5 to 95% by weight, E) The coating composition according to claim 1 or 2, which is more than 0 and 90% by weight or less. The following formula (2)
Si (OR ⁷ ) ₄ (2)
(Wherein R ⁷ is the same or different and is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms) and / or a condensate thereof. The coating composition of any one of Claims. The coating composition of any one of Claims 1 thru | or 4 containing a ultraviolet absorber and / or a ultraviolet stabilizer. A paint finishing method for applying the coating composition according to any one of claims 1 to 5 on a surface to be coated.