JP3843547B2 - Long flooring - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐傷性、耐汚れ性、耐凹み性、柔軟性などの諸物性を総合的に改善したポリオレフィン系の長尺床材に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、ビルやマンションのフローリングには、塩化ビニル樹脂製の床材が多用されている。しかし、塩化ビニル樹脂製の床材は、火災時に有害な塩化水素ガスを含んだ煙を多量に発生するため、人体に悪影響を及ぼし、避難行動や消火活動を妨げるという問題がある。また、可塑剤や安定剤を多量に含むため、臭気が強いという問題もある。
【0003】
そこで、本発明者らはハロゲンを含まないポリプロピレンに注目し、ポリプロピレンにエチレン−酢酸ビニル共重合体と炭酸カルシウム等を配合して成る床材を提案した(特願平5−296154号)。
【0004】
この床材は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を配合しているため、それまでのポリプロピレン製の床材に見られたような脆さがないといった利点を有し、耐汚れ性や耐傷性もある程度は改善されるという利点を有するものであった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のポリプロピレン製の床材のようにエチレン−酢酸ビニル共重合体を配合するだけでは、床材に要求される耐汚れ性、耐傷性、柔軟性などの諸物性を充分に改善できないという問題があった。
【0006】
本発明は上記の問題に鑑みてなされたもので、耐汚れ性、耐傷性、耐凹み性、柔軟性などの諸物性を改善したポリオレフィン系の長尺床材を提供することを目的としている。
【0007】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するため、本発明の請求項1に係る長尺床材は上地層と下地層を有する長尺床材であって、上地層は、30〜70重量部のポリオレフィンに、エチレン−酢酸ビニル共重合体を69〜5重量部、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸のいずれかで変性されたオレフィン系樹脂を1〜25重量部、無機質充填材を50〜300重量部の割合で配合して成る層であり、下地層は、25〜70重量部のポリオレフィンに、エチレン−酢酸ビニル共重合体を74〜15重量部、上記の変性オレフィン系樹脂を1〜15重量部、無機質充填材を50〜300重量部の割合で配合して成る層であることを特徴とする。
【0008】
そして、請求項2に係る長尺床材は、上記請求項1の長尺床材において、ポリオレフィンが低密度ポリエチレンであることを特徴とし、
請求項3に係る長尺床材は、上記請求項1又は請求項2の長尺床材において、上地層の表面に、該上地層よりも耐汚れ性及び耐傷性の良好な樹脂膜が形成されていることを特徴とし、
請求項4に係る長尺床材は、請求項3の長尺床材において、樹脂膜が、紫外線硬化型樹脂塗料、エマルジョン樹脂塗料、水性樹脂塗料のいずれかの塗膜であることを特徴とし、
請求項5に係る長尺床材は、上記請求項3又は請求項4の長尺床材において、上地層の表面がコロナ放電処理もしくはプラズマ放電処理もしくは電子線照射処理されていることを特徴とするものである。
【0009】
請求項1の長尺床材は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を上地層に69〜5重量部、下地層に74〜15重量部の割合で配合して、ポリオレフィン系床材の脆さを改善すると共に、更に、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸のいずれかで変性された変性オレフィン系樹脂を上地層に1〜25重量部、下地層に1〜15重量部の割合で配合して、上地層及び下地層における無機質充填材の混合分散性と相溶性を高めているため、脆さの改善効果が一層顕著である。しかも、上記の変性オレフィン系樹脂を配合すると、耐汚れ性、耐傷性、耐凹み性が向上して良質の長尺床材となる。
【0010】
材料のポリオレフィンとしては、請求項2の長尺床材に用いる低密度ポリエチレンが最適であり、かかる低密度ポリエチレンはエチレン−酢酸ビニル共重合体や上記の変性オレフィン系樹脂との相溶性に富み、良く調和するため、成形性、生産性等が向上する。低密度ポリエチレンの配合量の上限は、上地層においても下地層においても70重量部であり、これより多量に配合すると、長尺床材に必要な柔軟性が低下するので好ましくない。また、低密度ポリエチレンの配合量の下限は、上地層において30重量部、下地層において25重量部であた、これより少なくなると、耐汚れ性や耐凹み性が低下するので好ましくない。
【0011】
なお、無機質充填材の配合量は、上地層においても下地層においても50〜300重量部の範囲であり、これより多くなると長尺床材が脆弱化し、少なくなると床材の難燃性と寸法安定性が低下するといった不都合を生じる。
【0012】
また、請求項3の長尺床材のように、上地層の表面に、該上地層よりも耐汚れ性及び耐傷性の良好な樹脂膜が形成されていると、長尺床材の耐汚れ性及び耐傷性が上記の樹脂膜によって一層向上することになる。かかる樹脂膜としては、請求項4の長尺床材に用いられるような紫外線硬化型樹脂塗料、エマルジョン樹脂塗料、水性樹脂塗料などの塗膜が好適である。
【0013】
更に、請求項5の長尺床材のように、上地層の表面がコロナ放電処理もしくはプラズマ放電処理もしくは電子線照射処理されると、これらの処理によって上地層の表面が適度に肌荒れするため、この表面に形成された樹脂膜の接着性が大幅に向上して剥離の恐れが皆無に等しくなる。
【0014】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら本発明の具体的な実施形態を詳述する。
【0015】
図1は本発明の一実施形態に係る長尺床材の概略断面図であって、下地層2の上に上地層1を積層一体化した2層構造の長尺床材を示している。
【0016】
この上地層1は、30〜70重量部のポリオレフィンに、エチレン−酢酸ビニル共重合体を69〜5重量部、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸のいずれかで変性された変性オレフィン系樹脂、又は、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステルのいずれかとオレフィンとの二元もしくは三元共重合樹脂を1〜25重量部、無機質充填材を50〜300重量部の割合で配合して成る層であり、その好ましい厚みは0.5〜1.5mm程度であるが、特に限定されるものではない。
【0017】
また、下地層2は、25〜70重量部のポリオレフィンに、エチレン−酢酸ビニル共重合体を74〜15重量部、上記の変性オレフィン系樹脂又は二元もしくは三元共重合樹脂を1〜15重量部、無機質充填材を50〜300重量部の割合で配合して成る層であり、その好ましい厚みは0.5〜1.5mm程度であるが、特に限定されるものではない。
【0018】
上地層1及び下地層2の主成分樹脂であるポリオレフィンとしては、ポリエチレンやポリプロピレン等が使用されるが、その中でも低密度ポリエチレン(比重0.93以下のもの)が好適に使用される。かかる低密度ポリエチレンは、他の改質用の樹脂であるエチレン−酢酸ビニル共重合体や、前記の変性オレフィン系樹脂又は二元もしくは三元共重合樹脂との相溶性に富んで良く調和するため、成形性や生産性の向上を図ることができる。
【0019】
低密度ポリエチレンの配合量の上限は、上地層1においても下地層2においても70重量部であり、これより多量に配合すると、長尺床材に要求される柔軟性が低下するので好ましくない。また、低密度ポリエチレンの配合量の下限は、上地層において30重量部、下地層において25重量部であり、これより少なくすると、耐汚れ性や耐凹み性が低下するので好ましくない。
【0020】
改質用の樹脂であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAと記す)としては、酢酸ビニル含有率が15〜70重量%の範囲にある比較的軟質のEVAが好適に使用され、このようなEVAは柔軟性などの改善に有効に作用する。
【0021】
EVAの配合量の上限は、上地層1において69重量部、下地層2において74重量部であり、これらの上限を越えると、耐汚れ性や耐凹み性が低下するので好ましくない。また、EVAの配合量の下限は、上地層1において5重量部、下地層2において15重量部であり、これらの下限を下回ると、長尺床材に必要な柔軟性が低下するので好ましくない。
【0022】
もう一つの改質用樹脂である前記の変性オレフィン系樹脂としては、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸のいずれかで変性された低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、EVAなどが使用され、同じく改質用の共重合樹脂としては、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステルのいずれかとオレフィンとの二元もしくは三元共重合樹脂が使用される。特に、無水マレイン酸で変性された低(高)密度ポリエチレンやエチレン−アクリル酸エステル共重合体は好適に使用される。
【0023】
かかる変性オレフィン系樹脂や共重合樹脂は、耐汚れ性、耐傷性、耐凹み性を改善するのに有効であり、また、前記のEVAと共に無機質充填材の混合分散性と相溶性を高めて脆さを改善するのにも有効なものである。
【0024】
上記の変性オレフィン系樹脂又は二元もしくは三元共重合樹脂の配合量の上限は、上地層1において25重量部、下地層2において15重量部であり、これらの上限を越えて多量に配合しても、それに見合うだけの顕著な改質効果の向上が期待できず、却って材料の無駄使いとなる。また、変性オレフィン系樹脂又は二元もしくは三元共重合樹脂の配合量の下限は、上地層1においても下地層2においても1重量部であり、これより少ないと上記の改質効果を得ることは困難となる。
【0025】
前記の無機質充填材としては、従来公知の種々の充填材を使用できるが、その中でも10μm以下の平均粒径を有する炭酸カルシウムの粉末や、この炭酸カルシウム粉末と水酸化アルミニウム粉末との混合粉末や、これらの粉末を表面処理したものが好適に使用される。炭酸カルシウム粉末を配合するだけでも長尺床材に難燃性を付与することはできるが、炭酸カルシウム粉末と水酸化アルミニウム粉末との混合粉末を配合すると、水酸化アルミニウムが熱分解時に水を放出するため、難燃性の高い長尺床材を得ることができる。
【0026】
かかる無機質充填材の配合量の上限は、上地層1においても下地層2においても300重量部であり、この上限を越えると長尺床材が脆弱化するので好ましくない。また、無機質充填材の配合量の下限は、上地層1においても下地層2においても50重量部であり、この下限を下回ると床材の難燃性と寸法安定性が低下するといった不都合を生じるので好ましくない。
【0027】
尚、上記の上地層1や下地層2には、必要に応じて顔料、過酸化系の架橋剤、カップリング剤、ビスアマイド等の滑剤、フェノール系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の光安定剤など、各種の添加剤を少量含有させてもよい。また、床地面に対する接着性を向上させるために、下地層2にロジンを1〜15重量部の割合で配合したり、下地層2の下面に寒冷紗、不織布、織布、ガラス繊維、紙等の種々の繊維層(不図示)を熱圧着したり、接着性の良好なプライマー層(不図示)を形成してもよい。
【0028】
以上のような上地層1と下地層2からなる長尺床材は、例えば次の方法によって製造することができる。
【0029】
まず、30〜70重量部のポリオレフィンと、69〜5重量部のEVAと、1〜25重量部の変性オレフィン系樹脂又は共重合樹脂と、50〜300重量部の無機質充填材と、必要に応じて少量の添加剤とを混合し、押出機で造粒して粉粒体を造る。
【0030】
一方、25〜70重量部のポリオレフィンと、74〜15重量部のEVAと、1〜15重量部の変性オレフィン系樹脂又は共重合樹脂と、50〜300重量部の無機質充填材と、必要に応じて1〜15重量部のロジン及び少量の添加剤を混合し、押出機でシーティングして、下地層2となる長尺シートを造る。
【0031】
そして、この長尺シートの上に前記の粉粒体を積層して加熱し、加圧ロール等で加圧一体化して長尺床材を製造する。尚、裏面に寒冷紗等の繊維層を設ける場合は、長尺シートの下側に寒冷紗等を重ねて加圧ロール等で同時に圧着すればよい。
【0032】
図2は本発明の他の実施形態に係る長尺床材の概略断面図である。
【0033】
この長尺床材は、下地層2の上に上地層1を積層一体化し、この上地層1の表面に、上地層1よりも耐汚れ性及び耐傷性の良好な樹脂膜3を形成したものである。この樹脂膜3は紫外線硬化型樹脂塗料、エマルジョン樹脂塗料、水性樹脂塗料のいずれかの塗膜であって、0.01〜0.1mm程度の膜厚を有するものである。
【0034】
樹脂膜3の形成に好ましい紫外線硬化型樹脂塗料としては、ウレタン系紫外線硬化型樹脂塗料、エステル系紫外線硬化型樹脂塗料、アクリル系紫外線硬化型樹脂塗料、エポキシ系紫外線硬化型樹脂塗料、ジエン系紫外線硬化型樹脂塗料、シリコン系紫外線硬化型樹脂塗料などが挙げられ、好ましいエマルジョン樹脂塗料としては、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂塗料、アクリル系エマルジョン樹脂塗料、エポキシ系エマルジョン樹脂塗料、ウレタン系エマルジョン樹脂塗料、エステル系エマルジョン樹脂塗料、ジエン系エマルジョン樹脂塗料などが挙げられ、好ましい水性樹脂塗料としては、水性アクリル系樹脂塗料、水性エポキシ系樹脂塗料、水性ウレタン系樹脂塗料、水性エステル系樹脂塗料、水性ジエン系樹脂塗料などが挙げられる。
【0035】
上記のような樹脂膜3を上地層1の表面に形成すると、上地層1が露出した図1に示す実施形態の長尺床材よりも耐汚れ性や耐傷性が更に向上する。特に、上記の紫外線硬化型樹脂塗料を塗布して樹脂膜3を形成すると、耐汚れ性や耐傷性の向上が顕著であり、また、樹脂膜3によって耐水性や耐溶剤性が向上する利点もあるので極めて好ましい。
【0036】
また、この実施形態の長尺床材では、上地層1の表面1aにコロナ放電処理もしくはプラズマ放電処理もしくは電子線照射処理を施して適度に肌荒れさせている。このような処理を施すと、上地層1と樹脂膜3との接着性が向上し、樹脂膜3の剥離を防止できる利点があるので好ましい。尚、処理後、時間がたってから樹脂膜3を形成すると、接着性が顕著に向上しなくなるので、処理後すぐに樹脂膜3を形成することが大切である。
【0037】
コロナ放電処理は、温度0〜50℃、放電密度300〜1600w/m2 /minの条件下に行うことが望ましく、プラズマ放電処理は、大気中で電界強度5〜90kV/cm、処理時間1〜180秒の条件下に行うことが望ましく、電子線照射処理は、加速電圧300〜1000kV、照射線量1〜30Mradの条件下に行うことが望ましい。
【0038】
尚、上地層1及び下地層2は、既述した図1の長尺床材の上地層1及び下地層2と同様であるので、説明を省略する。また、この実施形態の長尺床材においても、上地層1や下地層2に各種の添加剤を少量含有させたり、床地面に対する接着性を向上させるために、下地層2にロジンを配合したり、繊維層を圧着したり、接着性の良好なプライマー層を形成することができる。
【0039】
【実施例】
次に、本発明の長尺床材の更に具体的な実施例と比較例を説明する。
【0040】
[実施例1]
60重量部の低密度ポリエチレン(東ソー(株)製の342)に、酢酸ビニル含有率が28重量%のEVA(三井デュポンケミカル(株)製のEV260)を20重量部、エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エステル三元共重合樹脂(住友化学工業(株)製のボンダインH×8140)を20重量部、平均粒径が3μmの炭酸カルシウム粉末を150重量部の割合で均一に混練して押出機から押出し、これを粉砕して3mm以下の粒径を有する粉粒体を得た。
【0041】
一方、55重量部の上記の低密度ポリエチレンに、上記のEVAを40重量部、上記の三元共重合樹脂を5重量部、ロジンを5重量部、上記の炭酸カルシウム粉末を150重量部の割合で均一に混練し、押出機でシーティングして下地層となる長尺シート(厚さ1mm)を形成した。
【0042】
そして、この長尺シートの上に上記の粉粒体を積層して80℃に加熱し、これをプレスして厚さ2mmの長尺床材を作製した。
【0043】
この長尺床材について、▲1▼耐汚れ性、▲2▼耐傷性、▲3▼残留凹み、▲4▼柔軟性を次の要領で調べた。
【0044】
▲1▼耐汚れ性(色差)
長尺床材を切断したサンプルの表面に、JIS L 1023に準じる標準汚染物質を落としながら、JIS A 1453の方法に準じて、研磨紙を巻き付けないゴム輪でサンプルの表面を80回研磨し、更に、汚染物質を落とすのをやめて上記ゴム輪で20回研磨した。そして、JIS K 7105の色差測定法によって、上記の汚れたサンプルと、汚れのない元のサンプルとの色差(ΔE)を求めた。その結果、色差は下記の表1に示すように僅か5.21%であり、優れた耐汚れ性を有していた。
【0045】
▲2▼耐傷性
長尺床材を切断したサンプルについて、JIS K 5400の手書き法によって表面の鉛筆硬度を測定した。その結果、下記の表1に示すように表面の鉛筆硬度は3Hであり、良好な耐傷性を有していた。
【0046】
▲3▼残留凹み
長尺床材を切断したサンプルについて、JIS A 5705の残留凹みの試験方法で残留凹みを調べた。その結果、下記の表1に示すように残留凹みは僅か3.4%であり、優れた耐凹み性を有していた。
【0047】
▲4▼柔軟性
長尺床材を幅5cm、長さ25cmの帯状に切断して、多数のサンプルを作製し、室温20℃において、直径が異なる複数のパイプに上記のサンプルを巻き付ける操作を3回ずつ繰り返し、3回ともサンプルにひび割れが生じない最小直径のパイプを調べて、そのパイプの直径の大小から柔軟性の良否を判断した。その結果、サンプルにひび割れが生じない最小のパイプの直径は、下記の表1に示すように6mm以下であり、優れた柔軟性を有していた。
【0048】
[実施例2]
実施例1で使用した低密度ポリエチレン50重量部に、実施例1で使用したEVAを40重量部、実施例1で使用した三元共重合樹脂を10重量部、実施例1で使用した炭酸カルシウム粉末を150重量部の割合で均一に混練して押出機から押出し、これを粉砕して粒径が3mm以下の粉粒体を得た。
【0049】
そして、実施例1と同様に成形した厚さ1mmの長尺シートの上に、上記の粉粒体を積層し、実施例1と同じ温度及び同じ圧力で加熱プレスして、厚さ2mmの長尺床材を作製した。
【0050】
この長尺床材を切断したサンプルについて、実施例1と同様にして▲1▼耐汚れ性(色差)、▲2▼耐傷性、▲3▼残留凹み、▲4▼柔軟性を調べた。その結果を下記の表1に示す。
【0051】
[実施例3]
実施例1で使用した低密度ポリエチレン40重量部に、実施例1で使用したEVAを55重量部、実施例1で使用した三元共重合樹脂を5重量部、実施例1で使用した炭酸カルシウム粉末を150重量部の割合で均一に混練して押出機から押出し、これを粉砕して粒径が3mm以下の粉粒体を得た。
【0052】
そして、実施例1と同様にして成形した厚さ1mmの長尺シートの上に、上記の粉粒体を積層し、実施例1と同じ温度及び同じ圧力で加熱、プレスして、厚さ2mmの長尺床材を作製した。
【0053】
この長尺床材を切断したサンプルについて、実施例1と同様にして▲1▼耐汚れ性(色差)、▲2▼耐傷性、▲3▼残留凹み、▲4▼柔軟性を調べた。その結果を下記の表1に示す。
【0054】
[実施例4]
実施例2で得た長尺床材の表面をコロナ放電処理した後、日本ビーケミカル(株)製のウレタン系紫外線硬化型樹脂塗料を塗布し、紫外線照射により塗膜を硬化させて、膜厚が略0.03mmのウレタン系樹脂膜を上地層の表面に形成した長尺床材を作製した。
【0055】
この長尺床材を切断したサンプルについて、実施例1と同様にして▲1▼耐汚れ性(色差)、▲2▼耐傷性、▲3▼残留凹み、▲4▼柔軟性を調べた。その結果を下記の表1に示す。
【0056】
[実施例5]
実施例2で得た長尺床材の表面をコロナ放電処理した後、大日精化成工業(株)製のアクリル系紫外線硬化型樹脂塗料を塗布し、紫外線照射により塗膜を硬化させて、膜厚が略0.03mmのアクリル系樹脂膜を上地層の表面に形成した長尺床材を作製した。
【0057】
この長尺床材を切断したサンプルについて、実施例1と同様にして▲1▼耐汚れ性(色差)、▲2▼耐傷性、▲3▼残留凹み、▲4▼柔軟性を調べた。その結果を下記の表1に示す。
【0058】
[比較例1〜3]
実施例1で使用した低密度ポリエチレン80重量部に、実施例1で使用したEVAを20重量部、実施例1で使用した炭酸カルシウム粉末を150重量部の割合で均一に混練して押出機から押出し、これを粉砕して粒径が3mm以下の粉粒体を得た。そして、実施例1と同様にして成形した厚さ1mmの長尺シートの上に、上記の粉粒体を積層し、実施例1と同じ温度及び同じ圧力で加熱、プレスして、厚さ2mmの比較例1の長尺床材を作製した。
【0059】
また、実施例1で使用した低密度ポリエチレン80重量部に、実施例1で使用したEVAを10重量部、実施例1で使用した三元共重合樹脂を10重量部、実施例1で使用した炭酸カルシウム粉末を150重量部の割合で均一に混練して押出機から押出し、これを粉砕して粒径が3mm以下の粉粒体を得た。そして、実施例1と同様にして成形した厚さ1mmの長尺シートの上に、上記の粉粒体を積層し、実施例1と同じ温度及び同じ圧力で加熱、プレスして、厚さ2mmの比較例2の長尺床材を作製した。
【0060】
更に、実施例1で使用した低密度ポリエチレン20重量部に、実施例1で使用したEVAを70重量部、実施例1で使用した三元共重合樹脂を10重量部、実施例1で使用した炭酸カルシウム粉末を150重量部の割合で均一に混練して押出機から押出し、これを粉砕して粒径が3mm以下の粉粒体を得た。そして、実施例1と同様にして成形した厚さ1mmの長尺シートの上に、上記の粉粒体を積層し、実施例1と同じ温度及び同じ圧力で加熱、プレスして、厚さ2mmの比較例3の長尺床材を作製した。
【0061】
得られた比較例1〜3の長尺床材を切断したそれぞれのサンプルについて、実施例1と同様にして▲1▼耐汚れ性(色差)、▲2▼耐傷性、▲3▼残留凹み、▲4▼柔軟性を調べた。その結果を下記の表1に示す。
【0062】
【表1】
【0063】
この表1を見ると、上地層の低密度ポリエチレンの配合量が80重量部と多い比較例1,2の長尺床材は、残留凹みが3%以下と小さく耐凹み性に優れているけれども、柔軟性の良否を示す最小のパイプ直径が35〜40mmと大きく、長尺床材に必要な柔軟性に劣っていることが判る。また、上地層の低密度ポリエチレンの配合量が20重量部と少なく、EVAの配合量が70重量部と多い比較例3の長尺床材は、最小のパイプ直径が6mm以下で柔軟性に優れているけれども、耐汚れ性(色差)が24.61%と悪く、残留凹みも15.8%と大きいことが判る。
【0064】
これに対し、実施例1〜3の長尺床材は、柔軟性の良否を示す最小のパイプ直径がいずれも6mm以下で優れた柔軟性を有している。そして、耐汚れ性(色差)が5.21〜9.15%と良好であり、耐傷性も2H〜3Hと良好であり、残留凹みも3.4〜7.1%と小さいことが判る。特に、実施例1〜3を対比すれば、三元共重合樹脂の配合量が多いものほど、耐汚れ性(色差)や耐傷性が良くなり、また、残留凹みが小さくなって耐凹み性が向上していることが判る。このことから、三元共重合樹脂が耐汚れ性、耐傷性、耐凹み性の改善に極めて有効であることが判る。
【0065】
更に、実施例2の長尺床材の表面にウレタン系とアクリル系の紫外線硬化型樹脂膜をそれぞれ形成した実施例4,5の長尺床材は、耐汚れ性(色差)も耐傷性も耐凹み性も実施例2の床材より向上しており、紫外線硬化型樹脂膜が耐汚れ性、耐傷性、耐凹み性の改善に極めて有効であることが判る。
【0066】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の長尺床材は、長尺床材に要求される優れた柔軟性を備え、しかも耐汚れ性、耐傷性、耐凹み性などの諸物性を総合的に改善することができるといった顕著な効果を奏し、特に、上地層よりも耐汚れ性及び耐傷性が良好な樹脂膜を上地層の表面に形成した長尺床材は、諸物性の改善効果がより一層顕著となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施形態に係る長尺床材の概略断面図である。
【図2】本発明の他の実施形態に係る長尺床材の概略断面図である。
【符号の説明】
1 上地層
1a 上地層の表面
2 下地層
3 樹脂膜[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyolefin-based long flooring material that has comprehensively improved various physical properties such as scratch resistance, stain resistance, dent resistance, and flexibility.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, flooring made of vinyl chloride resin has been frequently used for flooring in buildings and condominiums. However, since the flooring made of vinyl chloride resin generates a large amount of smoke containing harmful hydrogen chloride gas in the event of a fire, it has a problem of adversely affecting the human body and hindering evacuation and fire fighting activities. Moreover, since a plasticizer and a stabilizer are contained in large quantities, there also exists a problem that an odor is strong.
[0003]
Therefore, the present inventors paid attention to polypropylene containing no halogen, and proposed a flooring obtained by blending ethylene-vinyl acetate copolymer and calcium carbonate into polypropylene (Japanese Patent Application No. Hei 5-296154).
[0004]
Since this flooring material contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, it has the advantage that it is not brittle as found in previous polypropylene flooring materials, and it also has stain resistance and scratch resistance. It had the advantage of being improved to some extent.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, just by blending an ethylene-vinyl acetate copolymer like the above-mentioned polypropylene flooring, it is said that various physical properties such as stain resistance, scratch resistance, and flexibility required for the flooring cannot be sufficiently improved. There was a problem.
[0006]
The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a polyolefin-based long floor material having improved various physical properties such as stain resistance, scratch resistance, dent resistance, and flexibility.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the long flooring according to
[0008]
And the long flooring according to
The long floor material according to
The long flooring according to claim 4 is characterized in that, in the long flooring of
The long floor material according to claim 5 is the long floor material according to
[0009]
The long flooring of
[0010]
The polyolefin material is optimal low-density polyethylene used in long flooring of
[0011]
In addition, the compounding amount of the inorganic filler is in the range of 50 to 300 parts by weight in both the upper layer and the lower layer, and if it exceeds this, the long floor material becomes brittle, and if it decreases, the flame retardancy and dimensions of the floor material are reduced. Inconveniences such as reduced stability occur.
[0012]
Further, when the resin film having better stain resistance and scratch resistance than the upper layer is formed on the surface of the upper layer as in the long floor member of
[0013]
Furthermore, when the surface of the upper layer is subjected to corona discharge treatment or plasma discharge treatment or electron beam irradiation treatment as in the case of the long flooring of claim 5, the surface of the upper layer is moderately roughened by these treatments, The adhesion of the resin film formed on the surface is greatly improved, and there is no possibility of peeling.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0015]
FIG. 1 is a schematic sectional view of a long floor material according to an embodiment of the present invention, and shows a long floor material having a two-layer structure in which an
[0016]
The
[0017]
The
[0018]
Polyethylene, polypropylene, or the like is used as the polyolefin that is a main component resin of the
[0019]
The upper limit of the blending amount of the low density polyethylene is 70 parts by weight in both the
[0020]
As the ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA), which is a modifying resin, a relatively soft EVA having a vinyl acetate content of 15 to 70% by weight is preferably used. Such EVA effectively works to improve flexibility and the like.
[0021]
The upper limit of the amount of EVA is 69 parts by weight in the
[0022]
As the modified olefin resin, which is another modifying resin, low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, EVA and the like modified with any of methacrylic acid, maleic anhydride, and acrylic acid are used. Similarly, as the copolymer resin for modification, a binary or ternary copolymer resin of any one of methacrylic acid, maleic anhydride, acrylic acid, and acrylic ester and an olefin is used. In particular, low (high) density polyethylene and ethylene-acrylate copolymer modified with maleic anhydride are preferably used.
[0023]
Such a modified olefin resin or copolymer resin is effective in improving the stain resistance, scratch resistance, and dent resistance, and it is brittle by improving the mixing dispersibility and compatibility of the inorganic filler together with the EVA. It is also effective in improving the thickness.
[0024]
The upper limit of the amount of the modified olefin resin or the binary or ternary copolymer resin is 25 parts by weight in the
[0025]
As the inorganic filler, conventionally known various fillers can be used. Among them, calcium carbonate powder having an average particle diameter of 10 μm or less, mixed powder of this calcium carbonate powder and aluminum hydroxide powder, Those obtained by surface treatment of these powders are preferably used. Combining calcium carbonate powder can add flame retardancy to long flooring, but when mixed with calcium carbonate powder and aluminum hydroxide powder, aluminum hydroxide releases water during thermal decomposition. Therefore, a long flooring material with high flame retardancy can be obtained.
[0026]
The upper limit of the blending amount of the inorganic filler is 300 parts by weight in both the
[0027]
In addition, the above-described
[0028]
The long floor material composed of the
[0029]
First, 30 to 70 parts by weight of polyolefin, 69 to 5 parts by weight of EVA, 1 to 25 parts by weight of a modified olefin resin or copolymer resin, 50 to 300 parts by weight of an inorganic filler, and as required A small amount of additive is mixed and granulated with an extruder to form a granule.
[0030]
On the other hand, 25 to 70 parts by weight of polyolefin, 74 to 15 parts by weight of EVA, 1 to 15 parts by weight of a modified olefin resin or copolymer resin, 50 to 300 parts by weight of an inorganic filler, and as required 1 to 15 parts by weight of rosin and a small amount of additives are mixed and sheeted with an extruder to make a long sheet to be the
[0031]
And the said granular material is laminated | stacked on this elongate sheet | seat, it heats and it press-integrates with a pressure roll etc., and manufactures a elongate flooring. In addition, when providing a fiber layer, such as a cold chill, on the back surface, the cold chill or the like may be overlapped on the lower side of the long sheet and simultaneously pressed with a pressure roll or the like.
[0032]
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a long floor material according to another embodiment of the present invention.
[0033]
In this long flooring, the
[0034]
Preferred UV curable resin paints for forming the
[0035]
When the
[0036]
In the long floor material of this embodiment, the surface 1a of the
[0037]
The corona discharge treatment is desirably performed under conditions of a temperature of 0 to 50 ° C. and a discharge density of 300 to 1600 w / m 2 / min. The plasma discharge treatment is performed in the atmosphere with an electric field strength of 5 to 90 kV / cm and a treatment time of 1 to 1. It is desirable to carry out under the condition of 180 seconds, and the electron beam irradiation treatment is desirably carried out under conditions of an acceleration voltage of 300 to 1000 kV and an irradiation dose of 1 to 30 Mrad.
[0038]
The
[0039]
【Example】
Next, more specific examples and comparative examples of the long flooring of the present invention will be described.
[0040]
[Example 1]
60 parts by weight of low density polyethylene (342 manufactured by Tosoh Corporation), 20 parts by weight of EVA having 28% by weight of vinyl acetate (EV260 manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.), ethylene-maleic anhydride- Acrylic ester terpolymer resin (bondin H × 8140 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 20 parts by weight, calcium carbonate powder having an average particle size of 3 μm is uniformly kneaded at a ratio of 150 parts by weight, and an extruder. And then pulverized to obtain a granular material having a particle size of 3 mm or less.
[0041]
On the other hand, 55 parts by weight of the low-density polyethylene is 40 parts by weight of the EVA, 5 parts by weight of the terpolymer resin, 5 parts by weight of rosin, and 150 parts by weight of the calcium carbonate powder. Were kneaded uniformly and sheeted with an extruder to form a long sheet (
[0042]
And said granular material was laminated | stacked on this elongate sheet | seat, and it heated at 80 degreeC, this was pressed, and the elongate flooring material of thickness 2mm was produced.
[0043]
The long flooring was examined for (1) stain resistance, (2) scratch resistance, (3) residual dent, and (4) flexibility in the following manner.
[0044]
(1) Dirt resistance (color difference)
While removing the standard contaminants according to JIS L 1023 on the surface of the sample obtained by cutting the long flooring material, according to the method of JIS A 1453, the surface of the sample is polished 80 times with a rubber ring without wrapping abrasive paper, Further, the removal of contaminants was stopped and the rubber ring was polished 20 times. Then, the color difference (ΔE) between the above-mentioned soiled sample and the original sample without soil was determined by the color difference measuring method of JIS K 7105. As a result, the color difference was only 5.21% as shown in Table 1 below, and excellent stain resistance was obtained.
[0045]
(2) Scratch resistance The surface pencil hardness of the sample cut from the long floor material was measured by the handwriting method of JIS K 5400. As a result, as shown in Table 1 below, the surface had a pencil hardness of 3H and had good scratch resistance.
[0046]
{Circle around (3)} Residual dents A sample obtained by cutting a long floor material was examined for residual dents by the residual dent test method of JIS A 5705. As a result, as shown in Table 1 below, the residual dent was only 3.4% and had excellent dent resistance.
[0047]
(4) A process of cutting a flexible long floor material into a strip of 5 cm width and 25 cm length to produce a number of samples and winding the above sample around a plurality of pipes having different diameters at room temperature of 20 ° C. Repeated three times, the smallest diameter pipe that did not crack in the sample was investigated three times, and the quality of the flexibility was judged from the diameter of the pipe. As a result, the minimum pipe diameter at which no cracks occurred in the sample was 6 mm or less as shown in Table 1 below, and the sample had excellent flexibility.
[0048]
[Example 2]
50 parts by weight of low density polyethylene used in Example 1, 40 parts by weight of EVA used in Example 1, 10 parts by weight of terpolymer resin used in Example 1, and calcium carbonate used in Example 1 The powder was uniformly kneaded at a ratio of 150 parts by weight, extruded from an extruder, and pulverized to obtain a powder particle having a particle size of 3 mm or less.
[0049]
Then, the above granular material is laminated on a long sheet having a thickness of 1 mm formed in the same manner as in Example 1, and heated and pressed at the same temperature and pressure as in Example 1 to obtain a length of 2 mm. A scale floor material was produced.
[0050]
With respect to the sample obtained by cutting the long flooring material, (1) stain resistance (color difference), (2) scratch resistance, (3) residual dent, and (4) flexibility were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
[0051]
[Example 3]
40 parts by weight of the low density polyethylene used in Example 1, 55 parts by weight of EVA used in Example 1, 5 parts by weight of the terpolymer resin used in Example 1, and calcium carbonate used in Example 1 The powder was uniformly kneaded at a ratio of 150 parts by weight, extruded from an extruder, and pulverized to obtain a powder particle having a particle size of 3 mm or less.
[0052]
Then, the above granular material is laminated on a long sheet having a thickness of 1 mm formed in the same manner as in Example 1, heated and pressed at the same temperature and the same pressure as in Example 1, and a thickness of 2 mm. A long flooring was prepared.
[0053]
With respect to the sample obtained by cutting the long flooring material, (1) stain resistance (color difference), (2) scratch resistance, (3) residual dent, and (4) flexibility were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
[0054]
[Example 4]
After the corona discharge treatment was performed on the surface of the long flooring material obtained in Example 2, a urethane-based ultraviolet curable resin paint manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd. was applied, and the coating film was cured by ultraviolet irradiation to obtain a film thickness. Produced a long floor material in which a urethane-based resin film of approximately 0.03 mm was formed on the surface of the upper layer.
[0055]
With respect to the sample obtained by cutting the long flooring material, (1) stain resistance (color difference), (2) scratch resistance, (3) residual dent, and (4) flexibility were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
[0056]
[Example 5]
After the corona discharge treatment was performed on the surface of the long flooring material obtained in Example 2, an acrylic ultraviolet curable resin coating made by Dainichi Seikagaku Co., Ltd. was applied, and the coating film was cured by irradiation with ultraviolet rays. A long floor material in which an acrylic resin film having a thickness of approximately 0.03 mm was formed on the surface of the upper layer was produced.
[0057]
With respect to the sample obtained by cutting the long flooring material, (1) stain resistance (color difference), (2) scratch resistance, (3) residual dent, and (4) flexibility were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
[0058]
[Comparative Examples 1-3]
From 80 parts by weight of the low density polyethylene used in Example 1, 20 parts by weight of EVA used in Example 1 and 150 parts by weight of calcium carbonate powder used in Example 1 were uniformly kneaded from an extruder. This was extruded and pulverized to obtain a granular material having a particle size of 3 mm or less. Then, the above granular material is laminated on a long sheet having a thickness of 1 mm formed in the same manner as in Example 1, heated and pressed at the same temperature and the same pressure as in Example 1, and a thickness of 2 mm. The long flooring material of Comparative Example 1 was prepared.
[0059]
Further, 80 parts by weight of the low density polyethylene used in Example 1, 10 parts by weight of EVA used in Example 1, 10 parts by weight of the terpolymer resin used in Example 1, and Example 1 were used. Calcium carbonate powder was uniformly kneaded at a ratio of 150 parts by weight, extruded from an extruder, and pulverized to obtain a granular material having a particle size of 3 mm or less. Then, the above granular material is laminated on a long sheet having a thickness of 1 mm formed in the same manner as in Example 1, heated and pressed at the same temperature and the same pressure as in Example 1, and a thickness of 2 mm. The long flooring material of Comparative Example 2 was prepared.
[0060]
Further, 20 parts by weight of the low density polyethylene used in Example 1, 70 parts by weight of EVA used in Example 1, 10 parts by weight of the terpolymer resin used in Example 1, and Example 1 were used. Calcium carbonate powder was uniformly kneaded at a ratio of 150 parts by weight, extruded from an extruder, and pulverized to obtain a granular material having a particle size of 3 mm or less. Then, the above granular material is laminated on a long sheet having a thickness of 1 mm formed in the same manner as in Example 1, heated and pressed at the same temperature and the same pressure as in Example 1, and a thickness of 2 mm. The long flooring material of Comparative Example 3 was prepared.
[0061]
About each sample which cut | disconnected the long flooring material of the obtained comparative examples 1-3, it was the same as Example 1, (1) dirt resistance (color difference), (2) scratch resistance, (3) residual dent, (4) The flexibility was examined. The results are shown in Table 1 below.
[0062]
[Table 1]
[0063]
As can be seen from Table 1, the long flooring materials of Comparative Examples 1 and 2 in which the amount of the low-density polyethylene in the upper layer is as high as 80 parts by weight are small in residual dents of 3% or less and excellent in dent resistance. It can be seen that the minimum pipe diameter indicating the quality of the flexibility is as large as 35 to 40 mm, and the flexibility required for the long flooring is inferior. In addition, the long flooring material of Comparative Example 3 has a small pipe diameter of 6 mm or less and excellent flexibility with a low blending amount of low density polyethylene of 20 parts by weight and a large blending amount of EVA of 70 parts by weight. However, it can be seen that the stain resistance (color difference) is as bad as 24.61% and the residual dent is as large as 15.8%.
[0064]
On the other hand, the long flooring materials of Examples 1 to 3 have excellent flexibility with a minimum pipe diameter of 6 mm or less indicating the quality of flexibility. It can be seen that the stain resistance (color difference) is as good as 5.21 to 9.15%, the scratch resistance is as good as 2H to 3H, and the residual dent is as small as 3.4 to 7.1%. In particular, comparing Examples 1 to 3, the greater the amount of the ternary copolymer resin, the better the stain resistance (color difference) and scratch resistance, and the smaller the residual dent, the better the dent resistance. It turns out that it is improving. From this, it can be seen that the ternary copolymer resin is extremely effective in improving the stain resistance, scratch resistance and dent resistance.
[0065]
Furthermore, the long flooring materials of Examples 4 and 5 in which the urethane and acrylic UV curable resin films are formed on the surface of the long flooring material of Example 2 have both stain resistance (color difference) and scratch resistance. The dent resistance is also improved as compared with the flooring material of Example 2, and it can be seen that the ultraviolet curable resin film is extremely effective in improving the stain resistance, scratch resistance and dent resistance.
[0066]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, the long flooring of the present invention has excellent flexibility required for the long flooring, and has comprehensive physical properties such as dirt resistance, scratch resistance, and dent resistance. In particular, long flooring materials that have a resin film on the surface of the upper layer that has better soil resistance and scratch resistance than the upper layer are effective in improving various physical properties. Becomes even more prominent.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a long floor material according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a long floor material according to another embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF
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