【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電線、ケーブル等の配線作業および消磁コイル等に使用される粘着テープに関し、燃焼時にハロゲン含有有毒ガスを発生しないようにしたノンハロゲン粘着テープであって、傷付き白化性を改良したものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電線、ケーブル等の配線作業および消磁コイル等に使用される粘着テープとしては、軟質ポリ塩化ビニルからなる厚さ０．１〜０．３ｍｍ、幅１５〜３０ｍｍのテープ状の基材の一方の表面にブチルゴム系粘着剤などからなる粘着剤層を形成したもの（以下、「ＰＶＣ製粘着テープ」という。）が広く使用されている。
【０００３】
ところで、現在環境問題が重視され、ダイオキシンの発生源とされている塩化ビニル系プラスチックの使用を取りやめる動きがある。このため、電線、ケーブルなどの被覆材についても脱塩化ビニル化が進んでおり、電線、ケーブルの接続等に使用されている粘着テープにも脱塩化ビニル化が要求されつつある。
【０００４】
この要求を満たすものとして、粘着テープの基材をなす樹脂組成物にポリオレフィン系ポリマーを使用するとともに、例えば、ノンハロゲン系難燃剤として水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物を配合することによって難燃性を付与し、燃焼時にダイオキシンやハロゲン含有ガスを発生しないようにしたものが提案されている。（例えば、特許文献１参照）
【０００５】
しかしながら、このような基材をなす樹脂組成物にポリオレフィン系ポリマーを使用する粘着テープ（以下、「ポリオレフィン系ポリマー製粘着テープ」という。）にあっては、ＰＶＣ製粘着テープに比べて難燃性が劣るといった問題があった。そして、ポリオレフィン系ポリマーからなる基材に金属水酸化物の難燃剤を配合したものでは、難燃性、機械強度、耐熱性、柔軟性、傷付き白化性の何れの特性をも満足する組成物の確立は非常に困難であった。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−１１４００号公報（第２−４頁）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は上記従来の問題点に鑑み、ポリオレフィン系ポリマー製粘着テープにおいて、難燃性、機械強度、耐熱性、柔軟性、傷付き白化性の何れの特性をも満足させるようにしたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
そこで、この発明による粘着テープは、テープ基材と粘着剤層とからなるノンハロゲン難燃粘着テープであって、テープ基材が難燃層と表層とから構成される二層以上の多層フィルムからなり、さらに前記難燃層をなす樹脂組成物が、密度０．８９ｇ／ｃｍ３以下の超低密度ポリエチレンを７０ｗｔ％以上と、エチルアクリレート含有量３０モル％以上のエチレン−エチルアクリレート共重合体を１〜３０ｗｔ％含むポリオレフィン系ベースポリマー１００重量部に、シラン処理した金属水酸化物８０〜１５０重量部と難燃助剤１〜１５重量部を配合したものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
この発明による粘着テープは、テープ基材と、この基材の上に形成された粘着剤層とからなるとともに、前記テープ基材が、▲１▼外観、傷付き白化性、伸び白化性に優れる表層と、▲２▼機械特性、電気特性、柔軟性、難燃性を保証するための難燃層とから構成される。
【００１０】
テープ基材を構成する表層は一層構造に限られることなく、例えば、クリヤー（透明）層と着色層とからなる二層構造や、クリヤー（透明）層と第１着色層と第２着色層との三層構造としてもよく、意匠性等との要求によって、二層以上の多層構造としてもよい。また、難燃層２についても、一層構造に限られることなく、二層以上の多層構造としてもよい。
【００１１】
この発明による粘着テープでは、テープ基材の表層について、外観（意匠性）、傷付き白化性、伸び白化性に優れた樹脂組成物を使用する。
そして表層をなす樹脂組成物としては、ポリオレフィン系ポリマーをベースポリマーとするものが用いられ、具体的にはポリエチレン、ポリププロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、アクリルゴム、ＥＰゴムなどの１種または２種以上のブレンドポリマーが用いられる。
この樹脂組成物には、さらに必要に応じて老化防止剤、着色剤、無機充填剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤などを適宜配合してもよい。
【００１２】
さらにこの発明による粘着テープでは、テープ基材の難燃層について、機械特性、耐熱性、柔軟性を有する樹脂組成物を使用する。
そして難燃層をなす樹脂組成物としては、ポリオレフィン系ポリマーをベースポリマーとするものが用いられ、具体的にはポリエチレン、ポリププロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、アクリルゴム、ＥＰゴムなどの１種または２種以上のブレンドポリマーが用いられるが、密度０．８９ｇ／ｃｍ３以下の超低密度ポリエチレンを必須成分として全量の７０ｗｔ％以上含むとともに、エチルアクリレート含有量３０モル％以上のエチレン−エチルアクリレート共重合体を１〜３０ｗｔ％含むものが用いられる。
【００１３】
超低密度ポリエチレンとしては、密度が０．８９ｇ／ｃｍ３以下であるものが用いられ、メルトフローレート（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、時間１０分）が０．１〜１０のものが好ましく、具体的には日本ユニカー社製、商品名「ＤＦＤＢ１０８８」、「ＤＦＤＢ１０８５」などが使用できる。
【００１４】
また、エチルアクリレート含有量３０モル％以上のエチレン−エチルアクリレート共重合体としては、好ましくはエチルアクリレート含有量がモル比で３０〜５０％、メルトフローレート０．１〜５０のものが用いられる。
【００１５】
また、粘着テープに高難燃性を付与する（ＵＬ５１０に規定する難燃試験に合格する）ために、ノンハロゲン系難燃剤としてシラン処理した金属水酸化物を配合するとともに、難燃助剤を配合する。
【００１６】
この金属水酸化物には、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどが用いられ、なかでも難燃性付与効果が高い水酸化マグネシウムが好ましい。なお金属水酸化物を配合するにあたって、金属水酸化物の表面にシランカップリング剤で表面処理したものを使用することによって、傷付き白化性改良に効果的である。
粘着テープに高難燃性を付与する場合、ポリオレフィン系ポリマー１００重量部に対して、金属水酸化物を８０〜１５０重量部、好ましくは１００〜１３０重量部配合する。８０重量部未満では必要な難燃性が得られず（ＵＬ５１０に規定する難燃試験に合格できず）、１５０重量部を超えると組成物の機械強度、伸び等が大きく低下する。
【００１７】
また樹脂組成物の難燃性を高めるために、ガム状シリコーン、シリコーン樹脂粉末などのシリコーン化合物、赤リン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛、モリブデン化合物、モリブデン水酸化アルミニウムなどから選択される１種または２種以上を混合した難燃助剤を適宜配合する。この難燃助剤の配合量は、ベースポリマー１００重量部に対して、１〜１５重量部、好ましくは８〜１２重量部とされる。１重量部未満では配合効果が得られず、１５重量部を超えるとコストが嵩む。
【００１８】
なお、難燃層をなす樹脂組成物にも、さらに必要に応じて老化防止剤、着色剤、無機充填剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤などを適宜配合してもよい。
【００１９】
さらに、この樹脂組成物について、重金属含有量０．１重量％以下で、かつ塩素、フッ素、臭素などのハロゲン元素を含有しないことが好ましい。重金属含有量０．１重量％以下とすることで、燃焼灰分中に有害とされるカドミウム、鉛などが規制値以下となり、処分が容易となる。
【００２０】
また、上記樹脂組成物からなる基材は、体積抵抗率を１０１３Ω／ｃｍ３以上であることが好ましく、これにより得られる粘着テープは充分な電気絶縁性を有し、ＰＶＣ製粘着テープと同様に電気絶縁処理にも使用し得る。
【００２１】
上述したように、表層と難燃層からなるテープ基材の片面（難燃層側）に粘着剤層を形成したノンハロゲン難燃粘着テープにおいて、傷付き白化性や伸び白化性に優れる樹脂組成物からなる表層と、密度０．８９ｇ／ｃｍ３以下の超低密度ポリエチレンを７０ｗｔ％以上と、エチルアクリレート含有量３０モル％以上のエチレン−エチルアクリレート共重合体を１〜３０ｗｔ％含むポリオレフィン系ベースポリマー１００重量部に、シラン処理した金属水酸化物８０〜１５０重量部と難燃助剤１〜１５重量部を配合した樹脂組成物からなる難燃層とから構成される多層構造のテープ基材を使用して粘着テープを作製することによって、ＵＬ５１０に規定された難燃性試験に合格し、かつ引張強度１０．３ＭＰａ以上、伸び６０％以上、加熱変形率５０％以下（加熱変形残率５０％超）、柔軟性を有し、傷付き白化性も改良された、難燃性、機械強度、耐熱性、柔軟性、傷付き白化性の何れの特性をも満足した粘着テープを取得することができる。
【００２２】
次に、粘着剤層としては、ハロゲンやリン、その他有害な元素が含有されていなければ特に限定されず、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤などの一般的な粘着剤が使用できる。また粘着剤には必要に応じて粘着付与剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、顔料、充填剤等が添加されてもよい。
【００２３】
粘着剤の具体例としては、次の粘着剤を１種もしくは２種以上組み合わせて用いることができる。
（イ）ＳＢＲ系粘着剤、（ロ）アクリル系粘着剤、（ハ）天然ゴム系粘着剤、（二）イソプレンゴム系粘着剤、（ホ）イソブチレンゴム系粘着剤
【００２４】
ＳＢＲ系粘着剤としては、スチレンーブタジエンゴムを主成分とし、これにロジン、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、コーバル、アルキルフェノールなどの粘着付与剤（タッキファイヤー）や、プロセスオイルなどの軟化剤、カーボンブラック、ケイ酸塩、炭酸カルシウム、クレーなどの充填剤、トルエン、ヘキサン、無鉛ガソリンなどの溶剤、老化防止剤などを配合したものなどが用いられる。
【００２５】
アクリル系粘着剤としては、種々のアクリル酸エステルを２種以上共重合したガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル共重合体を主成分とするもので、必要に応じて上述の粘着付与剤、軟化剤、充填剤、溶剤、老化防止剤などを適宜配合したものなどが用いられる。
【００２６】
アクリル系粘着剤は、一般にブチルゴム系粘着剤やＳＢＲ系粘着剤などに比べて、粘着性が高いため、粘着剤層の層厚が薄くても十分強力な粘着力が得られる。粘着剤層の層厚が薄くてすめば、粘着テープ全体の厚さを一定とすると、基材の厚さを厚くすることができ、粘着テープの基材の機械的強度を高めることが可能となる。
【００２７】
天然ゴム系粘着剤としては、天然ゴムを主成分とし、これに上述の粘着付与剤、軟化剤、充填剤、溶剤、老化防止剤などを適宜配合したものなどが用いられる。
イソプレンゴム系粘着剤としては、イソプレンゴムを主成分とし、これに上述の粘着付与剤、軟化剤、充填剤、溶剤、老化防止剤などを適宜配合したものなどが用いられる。
イソブチレンゴム系粘着剤としては、イソブチレンゴムを主成分とし、これに上述の粘着付与剤、軟化剤、充填剤、溶剤、老化防止剤などを適宜配合したものなどが用いられる。
【００２８】
また、粘着テープを製造する方法としては、特に限定されないが、前記の樹脂組成物を溶融混練し、押出成形、インフレーション成形、カレンダー成形などによって、厚さ０．１〜０．３ｍｍの広幅のフィルムを製造し、粘着テープの基材とする。次いで、この基材の片面に前記の粘着剤をコーティング装置により所定の厚さに塗布した後、スリッターにて幅１５〜３０ｍｍに裁断して巻き取る方法などがある。
【００２９】
この場合、テープ基材の粘着剤を塗布する面（表層の逆側）に、コロナ処理、プライマー処理等を行うことにより、粘着剤層とテープ基材との接着力を向上させる方法を採ることも可能である。
また粘着剤層の厚さも限定されるものでなく、接着性および難燃性を損なわない程度にすればよく、数μｍ〜５００μｍで使用可能であり、一般には１０μｍ〜２００μｍの範囲が好ましい。
【００３０】
以下に、本発明による粘着テープの実施例を挙げ、本発明を詳細に説明する。なお本発明は、以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００３１】
テープ基材をなす表層と難燃層については、表１に示すような配合組成（重量部表示）の樹脂組成物を用意し、これらの材料を使用して２層（表層と難燃層）インフレーション成形して全体の厚さが０．１０ｍｍ〜０．１７ｍｍ（０．１０ｍｍ、０．１５ｍｍ、０．１７ｍｍ）のフィルム状のテープ基材（二層構造）を取得し、このテープ基材の片面（表層の逆側）に天然ゴム系粘着剤を塗布した後、スリッターで裁断し、幅１９ｍｍの粘着テープを取得した。
なお比較例として１層（難燃層のみ）インフレーション成形して厚さ０．１０ｍｍまたは０．１７ｍｍのフィルム状のテープ基材（一層構造）を取得し、このテープ基材の片面に天然ゴム系粘着剤を塗布した後、スリッターで裁断し、幅１９ｍｍの粘着テープを取得した（表２の比較例２，比較例５を参照）。
【００３２】
【表１】
【００３３】
なお表１に示す表層及び難燃層では、次の材料を用いた。
ＶＬＤＰＥ：超低密度ポリエチレン（密度０．８８４ｇ／ｃｍ３、日本ユニカー社製の商品名「ＤＦＤＢ１０８８」）、
ＥＥＡ：エチレン−エチルアクリレート共重合体（エチルアクリレート含有量３４モル％、三井デュポンポリケミカル社製の商品名「Ａ−７０９」）、
水Ｍｇ：シラン処理水酸化マグネシウム（協和化学社製の商品名「キスマ５Ｌ」）
難燃助剤：赤リン（燐化学工業社製の商品名「ノーバレッド１２０ＵＦ」）
老化防止剤：フェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名「イルガノックス１０１０」）
【００３４】
なお表１に、各樹脂組成物（表層もしくは難燃層）からなるテープ基材（厚さ０．１７ｍｍ）の引張強度（ＭＰａ）や伸び（％）、加熱変形率（％）について示す。
【００３５】
そして、各樹脂組成物からなる表層と難燃層とから構成された多層構造のテープ基材（厚さ０．１０ｍｍ〜０．１７ｍｍ）において、表２に示すように表層と難燃層の層厚をそれぞれ変化させた粘着テープ（実施例１〜６、比較例１〜６）を取得し、各粘着テープのテープ特性について評価した。
【００３６】
表２に示す粘着テープの柔軟性特性や難燃性特性についての物性値の試験方法は、いずれも、ＵＬ５１０に定められた規定に基づいて試験を行った。
柔軟性については、柔軟性試験に合格したものを○で示すとともに、柔軟性試験に合格するが柔軟性にあまり優れないものを△で示し、不合格ものを×で示した。
難燃性については、難燃性試験に合格したものを○で示すとともに、難燃性試験に合格するが難燃性にあまり優れないものを△で示し、不合格のものを×で示した。
【００３７】
表２に示す粘着テープの表面硬度についての評価は、以下の試験方法によって評価した。
表面硬度では、テープ基材表面における物体との接触時の耐表面白化性（傷付き白化性）を評価し、テープ基材の表面をニードル磨耗試験機で荷重５００ｇでＭＩＬ規格Ｗ−２２７５９Ｄに準拠して、傷付き（引掻き）試験を行った。この表面を目視観察し、白化が認められないものを合格（○）、白化が認められるものを不合格（×）とした。
【００３８】
【表２】
【００３９】
表２の結果より、本発明による実施例の配合組成の樹脂組成物からなる表層と難燃層とからなる多層構造のテープ基材、つまり密度０．８９ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンを使用した表層と、密度０．８９ｇ／ｃｍ３以下の超低密度ポリエチレンを７０ｗｔ％以上と、エチルアクリレート含有量３０モル％以上のエチレン−エチルアクリレート共重合体を１〜３０ｗｔ％含むポリオレフィン系ベースポリマー１００重量部に、シラン処理した金属水酸化物８０〜１５０重量部と難燃助剤１〜１５重量部を配合した難燃層とから構成されるテープ基材を使用することで、ＵＬ５１０に規定する試験方法により粘着テープ特性を判定したところ、引張強度１０．３ＭＰａ以上、伸び６０％以上、加熱変形率５０％以下（加熱変形残率が５０％を超える）を示し、柔軟性試験に合格する粘着テープを取得することができた。
そして、表層と難燃層とからなる多層構造（二層構造）のテープ基材の厚さが０．１０ｍｍ〜０．１７ｍｍに対して、表層の層厚を、全体の厚さの５％〜３０％の範囲内とすることによって、さらに難燃性および表面硬度の優れた粘着テープを取得することができた。
すなわち、難燃性、機械強度、耐熱性、柔軟性、傷付き白化性の何れの特性をも満足した粘着テープを取得することができた。
【００４０】
一方、テープ基材の厚さが０．１０ｍｍ〜０．１７ｍｍに対して、表層の層厚が、全体の厚さの５％〜３０％の範囲外にある場合は、引張強度１０．３ＭＰａ以上、伸び６０％以上、加熱変形率５０％以下（加熱変形残率が５０％を超える）を示し、柔軟性試験に合格するものの、難燃性が低下したり、表面硬度が満足できるものでなかった。
【００４１】
特に、難燃層のみ（一層構造）のテープ基材を使用した場合（比較例２，５）は、ＵＬ５１０に規定する試験方法により粘着テープ特性を判定したところ、引張強度１０．３ＭＰａ以上、伸び６０％以上、加熱変形率５０％以下（加熱変形残率が５０％を超える）を示し、柔軟性試験、難燃性試験に合格するものの、粘着テープの表面硬度試験が不合格で、傷付き白化性について満足できなかった。
【００４２】
また、表層と難燃層とからなる多層構造（二層構造）のテープ基材の厚さが０．１０ｍｍ〜０．１７ｍｍに対して、表層の層厚を厚くして、全体の厚さの３０％を超過させた場合（比較例１，３，４，６）、引張強度１０．３ＭＰａ以上、伸び６０％以上、加熱変形率５０％以下（加熱変形残率が５０％を超える）を示し、柔軟性試験、表面硬度試験に合格するものの、難燃性が低下して、粘着テープの難燃性が満足できなかった。
【００４３】
【発明の効果】
以上説明したように、この発明によれば、燃焼時にダイオキシンやハロゲン含有ガスなどの有害物質を発生することがないポリオレフィン系ポリマー製粘着テープにおいて、テープ基材を表層と難燃層との多層構造（多層フィルム）から構成するとともに、外観、傷付き白化性、伸び白化性に優れた樹脂組成物からなる表層と、密度０．８９ｇ／ｃｍ３以下の超低密度ポリエチレンを７０ｗｔ％以上と、エチルアクリレート含有量３０モル％以上のエチレン−エチルアクリレート共重合体を１〜３０ｗｔ％含むポリオレフィン系ベースポリマー１００重量部に、シラン処理した金属水酸化物８０〜１５０重量部と難燃助剤１〜１５重量部を配合した樹脂組成物からなる難燃層とから構成されるテープ基材を使用して粘着テープを作製することによって、難燃性、機械強度、耐熱性、柔軟性、傷付き白化性の何れの特性をも満足した粘着テープを提供することができた。つまり、この発明による粘着テープによれば、従来のＰＶＣ製粘着テープと同等以上の難燃性能を有し、かつテープ特性に優れるとともに、燃焼時にダイオキシンやハロゲン含有ガスなどの有害物質を発生することがなく、発煙量も少量となる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive tape used for wiring work of wires, cables, etc. and for degaussing coils, etc., which is a non-halogen adhesive tape which prevents generation of halogen-containing toxic gas during combustion, and which has improved scratched whitening property. It is.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an adhesive tape used for wiring work of electric wires and cables and degaussing coils and the like, one of a tape-shaped base material of soft polyvinyl chloride having a thickness of 0.1 to 0.3 mm and a width of 15 to 30 mm is used. (Hereinafter referred to as "PVC pressure-sensitive adhesive tape") having a pressure-sensitive adhesive layer formed of a butyl rubber-based pressure-sensitive adhesive or the like on the surface thereof is widely used.
[0003]
By the way, environmental issues are now considered important, and there is a movement to stop using vinyl chloride plastic which is a source of dioxin. For this reason, vinyl chloride is also being applied to coating materials such as electric wires and cables, and vinyl chloride is also being required for adhesive tapes used for connection of electric wires and cables.
[0004]
As a material satisfying this requirement, a polyolefin-based polymer is used in the resin composition forming the base material of the pressure-sensitive adhesive tape, and for example, a flame-retardant compound is prepared by blending a metal hydroxide such as magnesium hydroxide as a non-halogen-based flame retardant. Has been proposed in which dioxin and halogen-containing gas are not generated during combustion. (For example, see Patent Document 1)
[0005]
However, the pressure-sensitive adhesive tape using a polyolefin-based polymer in the resin composition constituting such a base material (hereinafter referred to as “polyolefin-based polymer pressure-sensitive adhesive tape”) is more flame-retardant than the PVC-based pressure-sensitive adhesive tape. Was inferior. A composition in which a flame retardant of a metal hydroxide is blended with a base material made of a polyolefin-based polymer, which satisfies all of the properties of flame retardancy, mechanical strength, heat resistance, flexibility, and scratch whitening property. Was very difficult to establish.
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2001-11400 A (pages 2-4)
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and is intended to satisfy any of the properties of flame retardancy, mechanical strength, heat resistance, flexibility, and scratch whitening in a polyolefin polymer adhesive tape. .
[0008]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention is a non-halogen flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape comprising a tape substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the tape substrate comprises a multilayer film of two or more layers composed of a flame-retardant layer and a surface layer. Further, the resin composition forming the flame-retardant layer comprises 70% by weight or more of ultra-low density polyethylene having a density of 0.89 g / cm 3 or less and 1 part of an ethylene-ethyl acrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 30% by mole or more. It is obtained by blending 80 to 150 parts by weight of a silane-treated metal hydroxide and 1 to 15 parts by weight of a flame retardant aid with 100 parts by weight of a polyolefin-based base polymer containing up to 30% by weight.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention comprises a tape base material and a pressure-sensitive adhesive layer formed on the base material, and the tape base material is excellent in (1) appearance, scratch whitening property, and stretch whitening property. It is composed of a surface layer and (2) a flame-retardant layer for ensuring mechanical properties, electrical properties, flexibility and flame retardancy.
[0010]
The surface layer constituting the tape base material is not limited to a single-layer structure, and may be, for example, a two-layer structure including a clear (transparent) layer and a colored layer, or a clear (transparent) layer, a first colored layer, and a second colored layer. Or a multi-layer structure of two or more layers, depending on the requirements of design and the like. Further, the flame-retardant layer 2 is not limited to a single-layer structure, but may have a multilayer structure of two or more layers.
[0011]
In the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention, for the surface layer of the tape base material, a resin composition having excellent appearance (design), scratch whitening property, and stretch whitening property is used.
As the resin composition forming the surface layer, those having a polyolefin-based polymer as a base polymer are used. Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- One or more blended polymers such as butene-1 copolymer, acrylic rubber, and EP rubber are used.
The resin composition may further optionally contain an antioxidant, a coloring agent, an inorganic filler, an ultraviolet absorber, a copper damage inhibitor and the like, if necessary.
[0012]
Further, in the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention, a resin composition having mechanical properties, heat resistance, and flexibility is used for the flame retardant layer of the tape substrate.
And, as the resin composition forming the flame retardant layer, those having a polyolefin-based polymer as a base polymer are used, and specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, One or more blended polymers such as ethylene-butene-1 copolymer, acrylic rubber, and EP rubber are used. Ultra low density polyethylene having a density of 0.89 g / cm 3 or less is used as an essential component and a total amount of 70 wt. % Or more and 1 to 30 wt% of an ethylene-ethyl acrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 30 mol% or more.
[0013]
As the ultra-low density polyethylene, those having a density of 0.89 g / cm 3 or less are used, and those having a melt flow rate (temperature of 190 ° C., load of 2.16 kg, time of 10 minutes) of 0.1 to 10 are preferable. Specifically, trade names “DFDB1088”, “DFDB1085”, etc. manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. can be used.
[0014]
Further, as the ethylene-ethyl acrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 30 mol% or more, preferably, an ethylene acrylate content having a molar ratio of 30 to 50% and a melt flow rate of 0.1 to 50 is used.
[0015]
In addition, in order to impart high flame retardancy to the adhesive tape (pass the flame retardancy test specified in UL510), a silane-treated metal hydroxide is blended as a non-halogen flame retardant, and a flame retardant auxiliary is blended. I do.
[0016]
As the metal hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide or the like is used, and among them, magnesium hydroxide having a high flame-retardant effect is preferable. When the metal hydroxide is blended, the surface of the metal hydroxide treated with a silane coupling agent is used, which is effective in improving the whitening property with damage.
When imparting high flame retardancy to the pressure-sensitive adhesive tape, 80 to 150 parts by weight, preferably 100 to 130 parts by weight of a metal hydroxide is added to 100 parts by weight of the polyolefin-based polymer. If the amount is less than 80 parts by weight, the necessary flame retardancy cannot be obtained (the flame retardancy test specified in UL 510 cannot be passed), and if it exceeds 150 parts by weight, the mechanical strength, elongation, etc. of the composition are greatly reduced.
[0017]
In order to enhance the flame retardancy of the resin composition, gum-like silicone, silicone compounds such as silicone resin powder, red phosphorus, melamine polyphosphate, ammonium polyphosphate, zinc hydroxystannate, molybdenum compound, molybdenum aluminum hydroxide, etc. One or more selected flame retardant aids are appropriately blended. The compounding amount of the flame retardant aid is 1 to 15 parts by weight, preferably 8 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer. If the amount is less than 1 part by weight, no compounding effect can be obtained, and if it exceeds 15 parts by weight, the cost increases.
[0018]
In addition, an antioxidant, a coloring agent, an inorganic filler, an ultraviolet absorber, a copper damage inhibitor, and the like may be appropriately added to the resin composition constituting the flame retardant layer, if necessary.
[0019]
Further, it is preferable that the resin composition has a heavy metal content of 0.1% by weight or less and does not contain a halogen element such as chlorine, fluorine and bromine. By setting the heavy metal content to 0.1% by weight or less, cadmium, lead, and the like, which are detrimental to the combustion ash, are reduced to the regulated values or less, and disposal becomes easy.
[0020]
Further, the substrate made of the resin composition preferably has a volume resistivity of 10 13 Ω / cm 3 or more, and the pressure-sensitive adhesive tape obtained thereby has a sufficient electric insulating property. It can also be used for electrical insulation.
[0021]
As described above, in a non-halogen flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side (flame-retardant layer side) of a tape base material composed of a surface layer and a flame-retardant layer, a resin composition having excellent scratch whitening and stretch whitening properties A polyolefin-based polymer comprising a surface layer consisting of: an ultra-low density polyethylene having a density of 0.89 g / cm 3 or less, 70 wt% or more, and an ethylene-ethyl acrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 30 mol% or more, 1 to 30 wt% 100 parts by weight, a multi-layered tape base composed of a resin composition comprising 80 to 150 parts by weight of a silane-treated metal hydroxide and 1 to 15 parts by weight of a flame retardant aid is used. The adhesive tape is used to pass the flame retardancy test specified in UL510, and has a tensile strength of 10.3 MPa or more, an elongation of 60% or more, Any of flame retardancy, mechanical strength, heat resistance, flexibility, and scratch whitening, having a form factor of 50% or less (heat deformation residual ratio of more than 50%), flexibility, and improved scratch whitening. An adhesive tape satisfying the characteristics can be obtained.
[0022]
Next, the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it does not contain halogen, phosphorus, and other harmful elements, and a general pressure-sensitive adhesive such as a rubber-based pressure-sensitive adhesive or an acrylic-based pressure-sensitive adhesive can be used. If necessary, a tackifier, a softener, an antioxidant, an antioxidant, a pigment, a filler, and the like may be added to the pressure-sensitive adhesive.
[0023]
As specific examples of the pressure-sensitive adhesive, the following pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more.
(A) SBR-based adhesive, (b) acrylic-based adhesive, (c) natural rubber-based adhesive, (ii) isoprene rubber-based adhesive, (e) isobutylene rubber-based adhesive
As the SBR-based pressure-sensitive adhesive, styrene-butadiene rubber is used as a main component, and a tackifier (tackfire) such as rosin, rosin derivative, terpene resin, petroleum resin, corval, alkylphenol, and a softener such as process oil, Fillers such as carbon black, silicates, calcium carbonate, clay, and the like, solvents such as toluene, hexane, and unleaded gasoline, and antioxidants are used.
[0025]
As the acrylic pressure-sensitive adhesive, the main component is an acrylic copolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower, which is obtained by copolymerizing two or more kinds of various acrylates. Those appropriately mixed with a softener, a filler, a solvent, an antioxidant and the like are used.
[0026]
Acrylic pressure-sensitive adhesives generally have higher tackiness than butyl rubber-based pressure-sensitive adhesives, SBR-based pressure-sensitive adhesives, and the like, so that a sufficiently strong adhesive force can be obtained even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is small. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is small, it is possible to increase the thickness of the base material if the entire thickness of the pressure-sensitive adhesive tape is constant, and it is possible to increase the mechanical strength of the base material of the pressure-sensitive adhesive tape. Become.
[0027]
As the natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive to which a tackifier, a softener, a filler, a solvent, an antioxidant, and the like are appropriately blended is used.
As the isoprene rubber-based pressure-sensitive adhesive, one containing isoprene rubber as a main component and appropriately blending the above-mentioned tackifier, softener, filler, solvent, antioxidant and the like is used.
As the isobutylene rubber-based pressure-sensitive adhesive, a material containing isobutylene rubber as a main component and appropriately blending the above tackifier, softener, filler, solvent, antioxidant, and the like is used.
[0028]
The method for producing the pressure-sensitive adhesive tape is not particularly limited, but the resin composition is melt-kneaded, and is extruded, inflation molded, calendered, or the like, and is a wide film having a thickness of 0.1 to 0.3 mm. Is manufactured and used as a base material of the adhesive tape. Next, there is a method in which the pressure-sensitive adhesive is applied to one side of the base material by a coating device to a predetermined thickness, and then cut into a width of 15 to 30 mm by a slitter and wound.
[0029]
In this case, a method of improving the adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the tape substrate by performing a corona treatment, a primer treatment, or the like on the surface of the tape substrate to which the pressure-sensitive adhesive is applied (the opposite side of the surface layer). Is also possible.
Also, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not limited, and it is sufficient that the adhesiveness and the flame retardancy are not impaired. The pressure-sensitive adhesive layer can be used at several μm to 500 μm, and generally, preferably in the range of 10 μm to 200 μm.
[0030]
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples of the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention. The present invention is not limited only to the following examples.
[0031]
For the surface layer and the flame-retardant layer constituting the tape base material, a resin composition having a composition (in parts by weight) as shown in Table 1 was prepared, and two layers (surface layer and flame-retardant layer) were prepared using these materials. Inflation molding is performed to obtain a film-shaped tape base material (two-layer structure) having a total thickness of 0.10 mm to 0.17 mm (0.10 mm, 0.15 mm, 0.17 mm). One side (the opposite side of the surface layer) was coated with a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, and then cut with a slitter to obtain a 19-mm-wide pressure-sensitive adhesive tape.
As a comparative example, a 0.10 mm or 0.17 mm thick film-shaped tape base material (single-layer structure) was obtained by inflation molding of one layer (only the flame-retardant layer). After applying the pressure-sensitive adhesive, it was cut with a slitter to obtain a pressure-sensitive adhesive tape having a width of 19 mm (see Comparative Examples 2 and 5 in Table 2).
[0032]
[Table 1]
[0033]
The following materials were used for the surface layer and the flame retardant layer shown in Table 1.
VLDPE: ultra-low density polyethylene (0.884 g / cm 3 density, trade name “DFDB1088” manufactured by Nippon Unicar)
EEA: ethylene-ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate content 34 mol%, trade name “A-709” manufactured by Mitsui Dupont Polychemicals),
Water Mg: Silane-treated magnesium hydroxide (trade name “Kisuma 5L” manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)
Flame retardant aid: Red phosphorus (trade name “NOVA Red 120UF” manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Anti-aging agent: Phenolic antioxidant (trade name “Irganox 1010” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
[0034]
Table 1 shows the tensile strength (MPa), elongation (%), and heat deformation (%) of a tape base (thickness 0.17 mm) composed of each resin composition (surface layer or flame retardant layer).
[0035]
And, as shown in Table 2, the layer of the surface layer and the flame retardant layer in the multilayered tape base material (thickness 0.10 mm to 0.17 mm) composed of the surface layer made of each resin composition and the flame retardant layer Pressure-sensitive adhesive tapes (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6) having different thicknesses were obtained, and the tape properties of each pressure-sensitive adhesive tape were evaluated.
[0036]
All of the test methods of physical property values of the adhesive tape shown in Table 2 regarding the flexibility characteristics and the flame retardancy characteristics were carried out based on the rules defined in UL510.
Regarding the flexibility, those that passed the flexibility test were indicated by ○, those that passed the flexibility test but were not so excellent in flexibility were indicated by Δ, and those that failed were indicated by x.
Regarding the flame retardancy, those that passed the flame retardancy test were indicated by ○, those that passed the flame retardancy test but were not so excellent in flame retardancy were indicated by Δ, and those that failed were indicated by × .
[0037]
The evaluation of the surface hardness of the pressure-sensitive adhesive tape shown in Table 2 was evaluated by the following test methods.
In the surface hardness, the surface whitening resistance (scratch whitening property) of the tape substrate surface at the time of contact with an object is evaluated, and the surface of the tape substrate is compliant with the MIL standard W-22759D at a load of 500 g with a needle abrasion tester. Then, a scratch (scratch) test was performed. The surface was visually observed, and a sample with no whitening was evaluated as pass (）), and a sample with whitening was evaluated as unacceptable (x).
[0038]
[Table 2]
[0039]
According to the results in Table 2, a tape base material having a multilayer structure composed of a surface layer composed of a resin composition having the composition according to the example of the present invention and a flame-retardant layer, that is, low-density polyethylene having a density of 0.89 g / cm 3 or less was used Polyolefin-based base polymer 100 containing 70% by weight or more of an ultra-low-density polyethylene having a density of 0.89 g / cm 3 or less, and 1 to 30% by weight of an ethylene-ethyl acrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 30 mol% or more. It is defined in UL510 by using a tape base material composed of 80 to 150 parts by weight of silane-treated metal hydroxide and 1 to 15 parts by weight of a flame-retardant aid in parts by weight. When the adhesive tape properties were determined by the test method, the tensile strength was 10.3 MPa or more, the elongation was 60% or more, and the heat deformation rate was 50% or less (the heat deformation residual rate was 5% or less). % Greater than) indicates, it was possible to obtain a pressure-sensitive adhesive tape to pass the flexibility test.
The thickness of the surface layer is set to 5% of the total thickness with respect to the thickness of the tape base material having a multilayer structure (two-layer structure) including the surface layer and the flame retardant layer of 0.10 mm to 0.17 mm. By setting the content within the range of 30%, it was possible to obtain a pressure-sensitive adhesive tape having further excellent flame retardancy and surface hardness.
That is, it was possible to obtain an adhesive tape satisfying any of the properties of flame retardancy, mechanical strength, heat resistance, flexibility, and whitening resistance.
[0040]
On the other hand, when the thickness of the surface layer is out of the range of 5% to 30% of the total thickness with respect to the thickness of the tape base material of 0.10 mm to 0.17 mm, the tensile strength is 10.3 MPa or more. Shows an elongation of 60% or more and a heat deformation rate of 50% or less (heat deformation residual rate exceeds 50%), and although it passes the flexibility test, flame retardancy is lowered and surface hardness is not satisfactory. Was.
[0041]
In particular, when a tape base having only a flame-retardant layer (single-layer structure) was used (Comparative Examples 2 and 5), when the adhesive tape properties were determined by the test method specified in UL510, the tensile strength was 10.3 MPa or more and the elongation was Shows 60% or more and 50% or less of heat deformation (residual rate of heat deformation exceeds 50%) and passes the flexibility test and the flame retardancy test, but fails the surface hardness test of the adhesive tape and is damaged The whitening property was not satisfactory.
[0042]
In addition, the thickness of the surface layer is increased with respect to the thickness of the tape base material having a multilayer structure (two-layer structure) including the surface layer and the flame-retardant layer of 0.10 mm to 0.17 mm, and the total thickness is reduced. When it exceeds 30% (Comparative Examples 1, 3, 4, 6), it shows a tensile strength of 10.3 MPa or more, an elongation of 60% or more, and a heat deformation rate of 50% or less (heat deformation residual rate exceeds 50%). Although it passed the flexibility test and the surface hardness test, the flame retardancy was reduced, and the flame retardancy of the pressure-sensitive adhesive tape was not satisfactory.
[0043]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, in a polyolefin-based polymer adhesive tape that does not generate harmful substances such as dioxin and halogen-containing gas during combustion, the tape base material has a multilayer structure of a surface layer and a flame-retardant layer. (Multilayer film), a surface layer made of a resin composition having excellent appearance, scratch whitening property and stretch whitening property, an ultra low density polyethylene having a density of 0.89 g / cm 3 or less, 70 wt% or more, and ethyl 100 to 100 parts by weight of a polyolefin-based base polymer containing 1 to 30% by weight of an ethylene-ethyl acrylate copolymer having an acrylate content of 30 mol% or more, 80 to 150 parts by weight of a silane-treated metal hydroxide and 1 to 15 flame retardant assistants Making a pressure-sensitive adhesive tape using a tape base composed of a flame-retardant layer composed of a resin composition containing parts by weight As a result, it was possible to provide a pressure-sensitive adhesive tape satisfying any of the properties of flame retardancy, mechanical strength, heat resistance, flexibility, and whitening resistance. In other words, according to the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the pressure-sensitive adhesive tape has flame retardancy equal to or higher than that of a conventional PVC pressure-sensitive adhesive tape, has excellent tape properties, and generates harmful substances such as dioxin and halogen-containing gas during combustion. There is no smoke and the amount of smoke is small.
