JP3792892B2 - Ｍｉｃｒプリンタ用磁性トナー - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、バインダー樹脂と、磁性粉とを含有するＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに関する。より詳しくは、磁性粉の分散性や耐久性に優れ、しかも画像濃度（印字濃度）や読取り性にも優れたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、小切手、有価証券、請求書、チケット等において、これらの偽造や変造防止を目的として、フォントと呼ばれる識別マークが印刷されている。この識別マークを用いた偽造防止方式を、一般にＭＩＣＲ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｋ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ）システムと呼んでおり、例えば、特開平２−１３４６４８号公報、特開平５−８０５８２号公報およびＵＳＰ５、０３４、２９８号公報等に内容が開示されている。
具体的には、かかるフォントからなる識別マークは、数字と記号とを組み合せて構成されており、偽造防止を図る小切手等の表面に印刷することにより機能を発揮させることができる。すなわち、識別マークは、磁性粉をバインダ中に一定量配合した磁性インクにより構成されており、この磁性粉の有する磁力を利用して、識別マークであるフォントを専用の読取機で読み取り、読み取った情報から、小切手等の真偽を正確に判断することができる。
また、かかるフォントからなる識別マークは、人間の目視によっても、おおまかに認識可能であるため、バーコード等と異なり、専用の読取機で判断する前に、簡易かつ迅速な真偽の判断ができるという利点も有している。
【０００３】
ここで、フォントを構成する磁性インクを印刷する場合、スクリーン印刷法やグラビア印刷法を採ることができるが、近年、迅速かつ簡易な方法としてプリンタを用いて磁性インクを印刷する方法が注目されている。なお、プリンタを用いて磁性インクを印刷する場合、その磁性インクは、ＭＩＣＲトナーあるいはＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーと呼ばれている。そして、ＭＩＣＲトナーは、一般に、熱可塑性樹脂からなるバインダ樹脂、離型剤としてのワックス類、磁性粉、無機粉末等を均一に混練した後、粉砕および分級工程後、シリカ、研磨材等の外添工程を経て製造されており、最終的に平均粒子径を４〜１５μｍ程度に調整したＭＩＣＲトナーが使用されている。しかしながら、従来のＭＩＣＲトナーは、残留磁化の値が制限されていなかったために、印字濃度が低く、読み取りエラーが多い等の問題が見られた。
【０００４】
そこで、結着樹脂と磁性粉とを含有するＭＩＣＲトナーにおいて、針状の磁性粉を使用し、残留磁化を高めることにより印字濃度や読み取り精度を高めたＭＩＣＲトナーが検討されている。しかしながら、ＭＩＣＲトナーにおいて、針状の磁性粉をバインダ樹脂に混合分散することは容易でなく、ＭＩＣＲトナー中に塊状の磁性粉が存在するため、かかる塊状の磁性粉をきっかけとして、ＭＩＣＲトナーが割れやすく、また、塊状の磁性粉が脱落して耐久性に乏しいという問題が見られた。したがって、このようなＭＩＣＲトナーが、プリンタ内で回収トナーとして長時間滞留する場合、ＭＩＣＲトナーが割れて、塊状の磁性粉が脱落して飛散しやすくなり、印字部以外の背景部に付着する、いわゆるカブリ現象が生じやすいという問題が見られた。
この点、プリンタの連続使用期間が短い場合、例えばＡ４普通紙に印刷において、３万枚未満程度の使用時間の場合には、プリンタの寿命がプリンタの連続使用における律束段階となるため、かかるＭＩＣＲトナーの耐久性に起因したカブリ現象は大きな問題となっていなかった。しかしながら、ａ−Ｓｉドラム搭載の高寿命プリンタでは、プリンタ自身の寿命が向上し、現像器を交換することなく１０万枚以上の長時間使用が可能となるが、この場合、ＭＩＣＲトナーの寿命がプリンタの連続使用における律束段階となるため、ＭＩＣＲトナーの耐久性に起因したカブリ現象は大きな問題となっていた。
【０００５】
そこで、特開平４−３５８１６４号公報、特開平４−３５８１６５号公報および特開平７−７７８２９号公報には、結着樹脂（ポリオレフィン樹脂）と磁性粉とを含有するＭＩＣＲトナーにおいて、磁性粉の残留磁化を７．０〜２４．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、しかも残留磁化の値が異なる２種類の磁性粉を結着樹脂中に混合分散し、得られたＭＩＣＲトナーにおける残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値に制限したＭＩＣＲトナーが開示されている。
ここで、磁性粉の残留磁化を７．０〜２４．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値が好ましいとするのは、磁性粉の残留磁化が７．０ｅｍｕ／ｇ未満の値となると、磁化が弱く、記号を正確に認識することができないとの理由あり、一方、２４．０ｅｍｕ／ｇを超えると、磁化が強すぎてやはり記号を正確に認識することができないとの理由による。また、ＭＩＣＲトナーの残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのは、ＭＩＣＲトナーの残留磁化が４．０ｅｍｕ／ｇ未満の値となると、磁化が弱く、記号を正確に認識することができないとの理由あり、一方、７．０ｅｍｕ／ｇを超えると、磁化が強すぎてやはり記号を正確に認識することができないとの理由による。
また、残留磁化の値が異なる２種類の磁性粉を配合するにあたり、不定形粒子の磁性粉（熱処理マグネタイト、残留磁化１４ｅｍｕ／ｇ，ＢＥＴ値６．０ｍ2 ／ｇ）と、八面体の磁性粉（マグネタイト、残留磁化９．２ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ値６．９ｍ2 ／ｇ）との組み合わせが好ましいことが記載されており（実施例１参照）、針状の磁性粉（マグネタイト、残留磁化７．８ｅｍｕ／ｇ，ＢＥＴ値６．７ｍ2 ／ｇ）と、八面体の磁性粉（マグネタイト、残留磁化９．２ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ値６．９ｍ2 ／ｇ）との組み合わせは、読み取りエラー率の値が大きいとして、好ましくない例として挙げられている（比較例２参照）。
しかしながら、不定形粒子の磁性粉と、八面体の磁性粉とを組み合わせてもＭＩＣＲトナーの残留磁化を高めることができず、しかもこのようにＭＩＣＲトナーの残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値に制限すると、実際には、画像濃度が低く、読み取りエラーが多い等の問題が見られた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の発明者らは、従来の問題を鋭意検討した結果、磁性粉の残留磁化の値に着目し、それぞれ所定範囲の残留磁化を有する第１の磁性粉と第２の磁性粉とを使用し、かつ、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、比較的高い値に制限することにより、相反する特性である画像濃度や読み取り精度および分散性や耐久性の問題を解決することを見出し、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、第１の磁性粉単独でも、第２の磁性粉単独でも得られない特性を、これらの残留磁化の値が異なる磁性粉を混合することにより、画像濃度や読み取り精度に優れ、かつ分散性や耐久性にも優れたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の第一の態様は、バインダー樹脂と、磁性粉とを含有するＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、前記磁性粉として、残留磁化の値（磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加した後に、磁界をゼロとしたときの磁気メモリ量）が２４〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値であり、かつ飽和磁化の値（磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加し飽和させたときの磁気メモリ量）が８０〜８５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値である第１の磁性粉と、残留磁化の値が１〜２４ｅｍｕ／ｇ（但し、２４ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値であり、かつ飽和磁化の値が８５〜９０ｅｍｕ／ｇ（但し、８５ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値である第２の磁性粉とを含み、かつ、前記ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、７〜２０ｅｍｕ／ｇ（但し、７ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とするＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに関する。磁性粉における残留磁化の値及び飽和磁化の値は、得られるトナーの分散性、耐久性に密接に関係しており、このように残留磁化及び飽和磁化の値が異なる磁性粉を組み合わせて使用することにより、トナーの分散性や残留磁化等の特性を容易に調節することができる。また、トナーの残留磁化の値を制限することで、トナーの耐久性や画像濃度を向上させることができる。
【０００８】
また、本発明の第一の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、第１の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を２．０〜１００の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を１．０〜２．０（但し、２．０は含まない。）の範囲内の値とすることが好ましい。
【０００９】
本発明の第二の態様は、バインダー樹脂と、磁性粉とを含有するＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、前記磁性粉が、アスペクト比（長径／短径）が２．０〜１００の範囲内の値を有する第１の磁性粉と、アスペクト比（長径／短径）が１．０〜２．０（但し、２．０は含まない。）の範囲内の値を有する第２の磁性粉とを含み、かつ、前記ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化の値を、７．０〜２０ｅｍｕ／ｇ（但し、７．０ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とするＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに関する。アスペクト比が２．０を基準として、それ以上の一定範囲内の磁性粉と、それ未満の一定範囲の磁性粉とを混合使用することにより、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性を飛躍的に向上させることができ、磁性粉の分散性が向上する結果、磁性粉が塊状で存在する傾向が少なくなり、それによって、トナーが割れたり、磁性粉が脱離する傾向が少なくなり、トナーの耐久性も飛躍的に向上させることができる。
【００１０】
また、本発明の第二の態様のトナーを構成するにあたり、第１の磁性粉の残留磁化を２４〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉の残留磁化を１〜２４ｅｍｕ／ｇ（但し、２４ｍ ２ ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、第１の磁性粉のＢＥＴ値を１３〜３０ｍ2／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉のＢＥＴ値を１〜１３ｍ2／ｇ（但し、１３ｍ2／ｇは含まない。）とすることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、第１の磁性粉を針状とし、かつ、第２の磁性粉を粒状とすることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、磁性粉の添加量を、バインダー樹脂１００重量部あたり、１〜６０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、第１の磁性粉を１００重量部としたときに、第２の磁性粉を１０〜１０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、磁性粉が表面処理されていることが好ましい。
磁性粉の表面処理は、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、シアネート系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群から選択される１種又は２種以上の表面処理剤を用いて施されることが好ましい。
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、フィッシャートロプッシュワックスをさらに含有することが好ましい。
フィッシャートロプッシュワックスとしては、重量平均分子量１０００以上であり、かつ１００〜１２０℃の範囲内にＤＳＣによる吸熱ボトムピークを有するものが好ましい。
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、バインダー樹脂の一部が、架橋剤及び／又は熱硬化性樹脂であることが好ましい。
そして、バインダー樹脂における、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が、０．１〜１０重量％の範囲内であることが好ましい。
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、磁性粉が、金属をドーピングした磁性粉であることが好ましい。
磁性粉のドーピングに用いる金属は、コバルト及び／又はニッケルであることが好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー（以下、単にトナーと称する場合がある。）の実施の形態を、必須構成成分であるバインダー樹脂や磁性粉、任意成分であるワックス類やシリカ粒子等の観点、および得られたトナーの形態や特性の観点から具体的に説明する。
【００１６】
［バインダー樹脂］
（１）種類
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用するバインダー樹脂の種類は特に制限されるものではないが、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
【００１７】
但し、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が１０重量％以下の値、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲内の値であれば、バインダー樹脂中に、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性が向上する観点から、一部架橋構造が導入されていることも好ましい。すなわち、トナーのバインダー樹脂として、熱可塑性樹脂を１００重量％使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、あるいは、熱硬化性樹脂を一部使用することも可能である。
【００１８】
（２）バインダー樹脂における官能基
また、このようなバインダー樹脂において、磁性粉の分散性を向上させるために、ヒドキロキシ（水酸）基、カルボキシル基、アミノ基およびグリシドキシ（エポキシ）基から選択される少なくとも一つの官能基を分子内に有する樹脂を使用することが好ましい。なお、これらの官能基を有しているか否かは、ＦＴ−ＩＲ装置を用いて確認することができ、さらに滴定法を用いて定量することができる。
【００１９】
（３）バインダー樹脂の分子量
また、バインダー樹脂において、二つの重量分子量ピーク（低分子量ピークと、高分子量ピークと称する。）を有することが好ましい。具体的に、低分子量ピークが３、０００〜２０、０００の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが３００、０００〜１５００、０００の範囲内であることが好ましい。重量分子量ピークがこのような範囲内にあれば、トナーを容易に定着させることができ、また、耐オフセット性を向上させることもできる。なお、バインダー樹脂の重量分子量は、分子量測定装置（ＧＰＣ）を用いて、カラムからの溶出時間を測定し、標準ポリスチレン樹脂を用いて予め作成しておいた検量線と照らし合わせることにより、求めることができる。
【００２０】
（４）バインダー樹脂のガラス転移点
また、バインダー樹脂において、ガラス転移点（Ｔｇ）を５５〜７０℃の範囲内の値とするのが好ましい。バインダー樹脂のガラス転移点が、５５℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向がある。一方、バインダー樹脂のガラス転移点が、７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。なお、バインダー樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。
【００２１】
［磁性粉］
（１）種類
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉は、後述するように、アスペクト比の異なる２種類以上の磁性粉を用いるのであれば、特にその値は制限されるものではないが、酸化鉄（マグネタイト）、鉄粉、コバルト粉、ニッケル粉およびフェライト類をそれぞれ主成分とした磁性粉や、酸化鉄にコバルトやニッケル等の金属をドーピングした磁性粉を使用することが好ましい。特に、コバルトやニッケル等の金属をドーピングした磁性粉は、残留磁化の値が高い観点で、本発明への使用に好適である。
【００２２】
（２）残留磁化
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉において、第１の磁性粉における残留磁化の値を２４〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における残留磁化の値を１〜２４ｅｍｕ／ｇ（但し、２４ｍ2 ／ｇは含まない。）とすることが必要である。
このように残留磁化の値が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、得られるトナーの残留磁化の値を容易に調節することができ、トナーにおける画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができる。また、このような範囲に残留磁化の値を調節することにより、磁性粉のアスペクト比、ＢＥＴ値、嵩密度等の調節も容易になるため、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を飛躍的に向上させることもできる。
【００２３】
したがって、トナーの分散性や画像濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉における残留磁化を２５〜３８ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における残留磁化を５〜２３ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉における残留磁化を２６〜３５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における残留磁化を１０〜２０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００２４】
なお、残留磁化の値は、磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加した後に、磁界をゼロとしたときの、磁気メモリ量と定義することができる。より具体的には、磁性粉のヒステリシス曲線を測定することにより、磁性粉の残留磁化を算出することができる。
【００２５】
（３）飽和磁化
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉において、第１の磁性粉における飽和磁化の値を８０〜８５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における飽和磁化の値を８５〜９０ｅｍｕ／ｇ（但し、８５ｅｍｕ／ｇは含まない。）とすることが好ましい。
飽和磁化の値は、残留磁化の値に密接に関係しており、このように飽和磁化の値が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、残留磁化の値を微妙に調整することができ、結果として、得られるトナーにおける画像濃度や読み取り精度を向上させることができる。また、このような範囲に飽和磁化の値を調節することにより、磁性粉のアスペクト比、ＢＥＴ値、嵩密度等の調節も容易になるため、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を向上させることもできる。
【００２６】
したがって、トナーの分散性や画像濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉における飽和磁化を８１〜８４ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における飽和磁化を８６〜８９ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉における飽和磁化を８２〜８３ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における飽和磁化を８７〜８８ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００２７】
なお、飽和磁化の値は、磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加し飽和させた時の、磁気メモリ量と定義することができる。より具体的には、磁性粉のヒステリシス曲線を測定することにより、磁性粉の残留磁化を算出することができる。
【００２８】
（４）アスペクト比
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉のアスペクト比（長径／短径）に関して、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉としたときに、第１の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を２．０〜１００の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を１．０〜２．０（但し、２．０は含まない。）の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２９】
このようにアスペクト比が２．０を基準として、それ以上の一定範囲内の磁性粉と、それ未満の一定範囲内の磁性粉とを混合使用することにより、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性を飛躍的に向上させることができる。また、磁性粉の分散性が向上する結果、磁性粉が塊状で存在する傾向が少なくなる。よって、トナーが割れたり、磁性粉が脱離する傾向が少なくなり、トナーの耐久性も飛躍的に向上させることもできる。さらに、アスペクト比が大きな磁性粉は、残留磁化の値が大きいために、かかる磁性粉を配合したトナーを使用した場合、画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができる。
【００３０】
したがって、トナーの分散性や印字濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉におけるアスペクト比を２．５〜１０．０の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉におけるアスペクト比を１．２〜１．７の範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉におけるアスペクト比を３．０〜５．０の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉におけるアスペクト比を１．３〜１．６の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００３１】
（５）ＢＥＴ値
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉のＢＥＴ値に関して、特に制限されるものではないが、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉としたときに、第１の磁性粉のＢＥＴ値を１０〜３０ｍ2 ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉のＢＥＴ値を１〜１０ｍ2 ／ｇ（但し、１０ｍ2 ／ｇは含まない。）とすることが好ましい。
このようにＢＥＴ値の値が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、得られるトナーの残留磁化の値や分散性を容易に調節することができる。また、このように構成すると、トナーにおける画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができるとともに、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を向上させることもできる。なお、ＢＥＴ値は、ＢＥＴ吸着法により、比表面積として求めることができる。
【００３２】
したがって、トナーの分散性や画像濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉におけるＢＥＴ値を１１〜２５ｍ2 ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉におけるＢＥＴ値を２〜９ｍ2 ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉におけるＢＥＴ値を１２〜２０ｍ2 ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉におけるＢＥＴ値を４〜８ｍ2 ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００３３】
（６）嵩密度
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉の嵩密度に関して特に制限されるものではないが、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉としたときに、第１の磁性粉の嵩密度を１〜１．２ｇ／ｃｍ3 の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉の嵩密度を１．２〜２．０ｇ／ｃｍ3 （但し、１．２ｇ／ｃｍ3 は含まない。）とすることが好ましい。
このように嵩密度の値が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、得られるトナーの残留磁化の値や分散性を容易に調節することができる。また、このように構成すると、トナーにおける画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができるとともに、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を向上させることもできる。
【００３４】
したがって、トナーの分散性や画像濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉における嵩密度を１．０５〜１．２ｇ／ｃｍ3 の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における嵩密度を１．３〜１．６ｇ／ｃｍ3 の範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉における嵩密度を１．１〜１．２ｍ2 ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における嵩密度を１．３〜１．５ｍ2／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００３５】
（６）形態
また、本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉の形態に関して特に制限されるものではなく、針状、粒状、あるいは球状、さらには不定形の磁性粉を使用することができる。
ここで、針状の磁性粉は、一般に残留磁化の値、保持力の値あるいはＢＥＴ値が大きい一方、アスペクト比（長径／短径）、嵩密度および飽和磁化の値が小さく、バインダー樹脂に対する分散性が乏しいという特徴がある。
また、粒状の磁性粉は、一般に残留磁化の値、飽和磁化の値、保持力の値あるいはＢＥＴ値が比較的大きい一方、アスペクト比（長径／短径）や嵩密度の値が比較的小さく、バインダー樹脂に対する分散性は良好であるという特徴がある。
さらに、球状の磁性粉は、一般に残留磁化の値、保持力の値あるいはＢＥＴ値は小さいものの、アスペクト比（長径／短径）、嵩密度および飽和磁化の値が比較的大きく、バインダー樹脂に対する分散性は良好であるという特徴がある。
【００３６】
また、本発明において、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉としたときに、第１の磁性粉の形態を針状とし、かつ、第２の磁性粉の形態を粒状とすることが好ましい。
このように形状が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、得られるトナーの残留磁化の値や分散性を容易に調節することができる。すなわち、針状の磁性粉は、一般に、残留磁化の値やＢＥＴ表面積の値が大きいが、分散性が乏しく、飽和磁化の値が小さいという問題がある。一方、粒状の磁性粉は、一般に、分散性が良好で、飽和磁化の値が大きいが、残留磁化の値やＢＥＴ表面積の値が比較的小さいという問題がある。
したがって、針状および粒状の磁性粉のいずれか一方のみを使用しても、残留磁化や分散性等の相反する特性において、バランスの採れたトナーを得ることが困難である。よって、このように構成することにより、トナーにおける画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができるとともに、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を容易に向上させることができる。
【００３７】
（７）添加量
また、本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉の添加量に関して特に制限されるものではないが、磁性粉の添加量をバインダー樹脂１００重量部あたり、１〜６０重量部の範囲内の値とするのが好ましい。磁性粉の添加量が１重量部未満となると、いわゆるカブリ現象が発生しやすく、また、読み取り性が低下する傾向があり、一方、磁性粉の添加量が６０重量部を超えると、分散性や撹拌性が低下し、さらには画像濃度等が低下する傾向がある。
したがって、トナーの画像濃度等と、分散性等とのバランスがより良好な観点から、磁性粉の添加量をバインダー樹脂１００重量部あたり、２０〜５５重量部の範囲内の値とするのがより好ましく、３０〜５０重量部の範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００３８】
次に、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉とした場合の、これらの磁性粉における添加比率について説明する。すなわち、第１および第２の磁性粉における添加量の比率については特に制限されるものではないが、第１の磁性粉を１００重量部としたときに、第２の磁性粉を１０〜１０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
第２の磁性粉の添加量が１０重量部未満となると、磁性粉の分散性や耐久性が低下する傾向があり、一方、第２の磁性粉の添加量が１０００重量部を超えると、トナーの画像濃度等が低下する傾向がある。
したがって、第１の磁性粉を１００重量部としたときに、第２の磁性粉を２０〜５００重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、さらに好ましくは、第２の磁性粉を５０〜３００重量部の範囲内の値とすることである。
【００３９】
（８）表面処理
次に、磁性粉の表面処理について説明する。本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、分散性や耐久性を向上させる観点から、磁性粉の表面を表面処理することが好ましい。その場合の表面処理剤として、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、シアネート系樹脂、ウレタン系樹脂等を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することが好ましい。
【００４０】
また、表面処理剤の使用量を、磁性粉１００重量部あたり、０．１〜１００重量部の範囲内の値とするのが好ましい。表面処理剤の使用量が０．１重量部未満となると、表面処理効果が発揮されない傾向があり、一方、１００重量部を超えると、トナーの画像濃度等が低下する傾向がある。
したがって、表面処理効果およびトナーの画像濃度等とのバランスがより良好な観点から、表面処理剤の使用量を、磁性粉１００重量部あたり、０．５〜２０重量部の範囲内の値とするのがより好ましく、１．０〜１０重量部の範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００４１】
［添加剤］
（１）ワックス類
本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、画像濃度を高め、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリングを有効に防止することができる観点から、ワックス類を添加することが好ましい。
ここで、添加するワックス類の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス等を使用することが好ましい。かかるワックスを添加することにより、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリングをより効率的に防止することができる。
【００４２】
また、フィッシャートロプッシュワックスを使用することが特に好ましい。かかるワックスを添加することにより、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリングをより効率的に防止することができる。なお、フィッシャートロプッシュワックスとは、一酸化炭素の接触水素化反応であるフィッシャートロプッシュ反応を利用して製造される、イソ（ｉｓｏ）構造分子や側鎖が少ない、直鎖炭化水素化合物である。
さらに、フィッシャートロプッシュワックスの中でも、重量平均分子量が１０００以上の値であり、かつ１００〜１２０℃の範囲内にＤＳＣによる吸熱ボトムピークを有するものがより好ましい。このようなフィッシャートロプッシュワックスとしては、サゾール社から入手できるサゾールワックスＣ１（Ｈ１の結晶化による高分子量グレード、吸熱ボトムピーク：１０６．５℃）、サゾールワックスＣ１０５（Ｃ１の分留法による精製品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）、サゾールワックスＳＰＲＡＹ（Ｃ１０５の微粒子品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）等が挙げられる。
【００４３】
また、ワックス類の添加量についても特に制限されるものではないが、例えば、トナー全体量を１００重量％としたときに、ワックス類の添加量を１〜５重量％の範囲内の値とするのが好ましい。ワックス類の添加量が１重量％未満となると、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリング等を効率的に防止することができない傾向があり、一方、ワックス類の添加量が５重量％を超えると、トナー同士が融着してしまい、保存安定性が低下する傾向がある。
【００４４】
（２）電荷制御剤
本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、帯電レベルや帯電立ち上がり性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）の向上および優れた流動性が得られる観点から、電荷制御剤を添加することが好ましい。
ここで、電荷制御剤には、電荷（帯電量）を一定範囲内に調整する機能を有する電荷調整剤（ＣＣＡ）と、電荷（帯電量）を増化させる機能を有する電荷増強樹脂（ＣＣＲ）とがある。したがって、本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、電荷調整剤および電荷増強樹脂あるいはいずれか一方を添加することが好ましい。
【００４５】
また、電荷調整剤（ＣＣＡ）としては、具体的に、
アジン化合物としてのピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１、２、３−トリアジン、１、２、４−トリアジン、１、３、５−トリアジン、１、２、４−オキサジアジン、１、３、４−オキサジアジン、１、２、６−オキサジアジン、１、３、４−チアジアジン、１、３、５−チアジアジン、１、２、３、４−テトラジン、１、２、４、５−テトラジン、１、２、３、５−テトラジン、１、２、４、６−オキサトリアジン、１、３、４、５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、
アジン化合物からなる直接染料としての、アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラック３ＲＬ、
ニグロシン化合物としてのニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体、
ニグロシン化合物からなる酸性染料としての、ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ、
ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類、
アルコキシル化アミン、アルキルアミド、
４級アンモニウム塩としてのベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の１種または２種以上が挙げられる。
特に、ニグロシン化合物およびニグロシン化合物からなる酸性染料を含むニグロシン系化合物の使用は、帯電量についての瞬時の立ち上げが可能であり、また、飽和帯電量の制御が容易な観点から、本発明において最適である。
【００４６】
また、電荷増強樹脂（ＣＣＲ）としては、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー等が挙げられ、より具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系共重合体、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系共重合体、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系共重合体、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を有するスチレン−アクリル系共重合体の使用は、帯電量の立ち上がりをより助長することができる観点から、本発明において最適である。
【００４７】
次に、電荷調整剤および電荷増強樹脂を合計した電荷制御剤の添加量について説明する。すなわち、電荷制御剤の添加量は所望の電荷量から決定することが好ましいが、具体的に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの全体量を１００重量％としたときに、電荷制御剤の添加量を、０．１〜１０重量％の範囲内の値とするのが好ましい。電荷制御剤の添加量が０．１重量％未満となると、電荷を制御する機能が有効に発揮されない傾向があり、一方、電荷制御剤の添加量が１０重量％を超えると、トナーの分散性や耐久性が低下する傾向がある。したがって、電荷制御機能と、トナーの耐久性等とのバランスがより良好な観点から、電荷制御剤の添加量を、０．５〜８重量％の範囲内の値とするのがより好ましく、１．０〜５重量％の範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００４８】
（３）その他
本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーには、着色剤、染料、顔料、カップリング剤、シリカ粒子等を添加配合することも可能である。
なお、シリカ粒子については、トナーの流動性をより制御できる観点から、トナーに対して、外添することも好ましい。その場合、シリカ粒子として、シランカップリング剤を用いて正帯電極性基（アミノ基等）を導入し、シリコーンオイルにより疎水化処理した乾式シリカ微粉末を使用することが好ましい。
【００４９】
［ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー］
（１）残留磁化
本発明において、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、７．０〜２０ｅｍｕ／ｇ（但し、７．０ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値とする必要がある。トナーにおける残留磁化の値が、７．０ｅｍｕ／ｇ以下となると、トナーの画像濃度や読み取り精度が著しく低下するためであり、一方、トナーにおける残留磁化の値が、２０ｅｍｕ／ｇを超えると、逆にトナーの読み取り精度が低下したり、分散性や耐久性が低下する傾向があるためである。
したがって、より優れたトナーの読み取り精度等を得るために、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、８〜１８ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのがより好ましく、１０〜１５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００５０】
（２）飽和磁化
本発明において、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの飽和磁化を、２０〜４５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。トナーにおける飽和磁化の値が、２０ｅｍｕ／ｇ未満となると、トナーの画像濃度や読み取り精度が著しく低下するためであり、一方、トナーにおける残留磁化の値が、４５ｅｍｕ／ｇを超えると、逆にトナーの読み取り精度が低下するためである。
したがって、より優れたトナーの読み取り精度等を得るために、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの飽和磁化を、２５〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのがより好ましく、３０〜３２．５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００５１】
（３）形態
次に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの形態について説明する。かかる形態は特に制限されるものでないが、トナーの読み取り精度や画像濃度が向上し、しかも容易に製造できる観点から、球状または楕円状であることが好ましい。
また、平均粒子径についても、特に制限されるものではないが、１〜２０μｍの範囲内の値が好ましい。平均粒子径がかかる範囲外となると、トナーの読み取り精度や画像濃度が低下する傾向にあり、また、製造上の制御も困難となる傾向がある。したがって、トナーの平均粒子径を、４〜１５μｍの範囲内の値とするのがより好ましく、５〜１３μｍの範囲内の値とするのが最も好ましい。
【００５２】
（４）製造方法
次に、本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの製造方法について説明する。かかる製造方法は特に制限されるものではなく、例えば、プロペラミキサ、ニーダ、Ｖブレンダ、ヘンシェルミキサ等を用いて、バインダー樹脂と磁性粉とを均一に混練し、次いで、粉砕、分級することにより、所望の平均粒子径を有するトナーを得ることができる。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、言うまでもないが、以下の説明は本発明を例示するものであり、特に理由なく、以下の説明に本発明の範囲は限定されるものではない。
【００５４】
［実施例１］
（１）ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの製造
混合容器内に、磁性粉として残留磁化の値が異なる、第１の酸化鉄２０重量部と第２の酸化鉄２０重量部とをそれぞれ収容した。
さらに、スチレン−アクリル共重合体（軟化点１２３℃、Ｔｇ：６５℃）１００重量部と、フィシャートロプッシュワックス（サゾールワックスＣ２、重量平均分子量：１２６２）２．５重量部とを混合容器内に収容し、均一に混合分散して混合物とした。なお、第１および第２の磁性粉については、それぞれ１００重量部あたり、１ｇのγ−アミノプロピルトリエトキシシランを添加混合し、これらの磁性粉表面を予め表面処理を施しておいた。
【００５５】
次いで、得られた混合物を、粉砕機を用いて粗粒子に粉砕し、さらに分級して、平均粒子径が１０μｍのトナー粒子を作製した。なお、かかるトナー粒子の粒度分布において、７〜１３μｍの範囲内に、粒子重量の８０重量％が分布していることが確認されている。
次いで、得られたトナー粒子１００重量部あたり、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを用いてアミノ基を導入し、シリコーンオイルにより疎水化処理した乾式シリカ微粉末を０．５重量部添加し、本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーとして、以下の評価に供した。
【００５６】
【００５７】
（２）ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー自体の評価を行い、また、かかるトナーを京セラ（株）製プリンタ（エコシス、ＦＳ−３７００）に収容し、小切手上にフォント（Ｅ−１３Ｂタイプ）の連続印刷を行い、画像濃度等の評価を行った。
【００５８】
（２−１、２）残留磁化評価および飽和磁化評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化および飽和磁化を測定した。それぞれの結果を表１に示す。
【００５９】
（２−３）分散性評価
ミクロトームＭＴ６０００−ＸＬ（ＲＭＣ社製）を用いて、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを切断した。次いで、電子顕微鏡を用いてトナー断面を観察し、以下の基準で、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおける磁性粉の分散性を評価した。結果を表１に示す。なお、△の評価であれば許容範囲であり、〇であれば好ましい分散性を有すると経験的に言える。
〇：磁性粉の塊は全く観察されない。
△：磁性粉の小さい塊が観察される。
×：磁性粉の塊が観察される。
【００６０】
（２−４）耐久性評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを京セラ（株）製プリンタ−（エコシス、ＦＳ−３７００）における現像器に収容し、１８ＰＰＭ（Ｐａｇｅ ｐａｒＭｉｎｕｔｕｔｅｓ）相当の回転速度で１０日間の静電連続運転を行い、試験後のトナーの割れ具合から、以下の基準でＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの耐久性を評価した。ここで、プリンタ−の静電連続運転とは、トナーを撹拌しつつ、現像バイアスを印加して、通状の印刷（但し、非通紙状態である。）と同様の条件で、トナーを撹拌流動させるものである。得られた結果を表１に示す。なお、△の評価であれば許容範囲であり、〇であれば好ましい耐久性を有すると経験的に言える。
〇：トナー表面から磁性粉の離脱は観察されない。
△：トナー表面から塊状の磁性粉の離脱が観察されない。
×：トナー表面から顕著な磁性粉の離脱が観察されない。
【００６１】
（２−５）画像濃度評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを、京セラ（株）製プリンタ（エコシス、ＦＳ−３７００）に収容し、小切手上にソリッドブラウンパターンの印刷を行い、画像濃度評価を行った。具体的には、印刷された画像濃度を、マクベス濃度計（マクベス社製反射型濃度計、ＲＤ９１４）を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００６２】
（２−６）カブリ性評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーのカブリ性を評価した。結果を表１に示す。なお、評価に際して、印刷枚数に対応するカブリ限度見本を作成し、１〜５段階にランク付けした。このランク付けにおいて、段階４の評価であれば許容範囲であり、段階３以下であれば経験的にカブリが発生したと言える。
段階５：背景部にカブリが全く観察されない。
段階４：ルーペを用いることにより、背景部にわずかにカブリが観察される。
段階３：目視により、背景部にカブリがわずかに観察される。
段階２：目視により、背景部にカブリが観察される。
段階１：背景部に、縦スジ等が表われ、顕著なカブリが観察された。
【００６３】
（２−７）読取り性評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの読み取り性評価を、ＭＩＣＲ用読取機マイカクオリファイヤ（ＲＤＭ社製）を用いて行った。また、読取り性（％）が８０〜２００％の範囲内であれば、適性にフォントが読み取れたということができる。結果を表１および図１に示す。
なお、図１は、横軸にＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化の値（ｅｕｍ／ｇ）を採って示してあり、縦軸に読取り性（％）の値を採って示してある。図１に示す、実施例１のデータを含む曲線から理解されるように、トナーの残留磁化の値が７．０（ｅｕｍ／ｇ）以下であると、読取り性（％）の値が急に低下する傾向が見られる。したがって、トナーの残留磁化の値を、７．０（ｅｕｍ／ｇ）を超える所定範囲に制限することにより、優れた読取り性（％）の値を得ることができる。
但し、トナーの残留磁化の値をさらに増加させると、逆に読取り性（％）の値が低下したり、分散性等の特性も低下することも判明しており、かかる観点から、トナーの残留磁化の値を、２０（ｅｕｍ／ｇ）以下と制限する必要がある。
【００６４】
【表１】
【００６５】
［実施例２〜３］
第１の酸化鉄の添加量と、第２の酸化鉄との添加量との配合比率を変えたほかは、実施例１と同様に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを作製し、評価した。具体的に、実施例２では、バインダー樹脂１００重量部に対して、第１の酸化鉄を３０重量部添加し、第２の酸化鉄を１０重量部添加した。また、実施例３では、第１の酸化鉄を１０重量部添加し、第２の酸化鉄を３０重量部添加した。それぞれ得られた結果を表１に示す。
【００６６】
［実施例４〜５］
第１の酸化鉄の添加量と、第２の酸化鉄との添加量との配合比率は５０：５０のままで、バインダー樹脂１００重量部に対して、磁性粉（第１および第２）の添加量を３０重量部（実施例４）および５０重量部（実施例５）にそれぞれ変えたほかは、実施例１と同様に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを作製し、トナーにおける残留磁化評価および定着性等を評価した。
なお、定着性は、次のようにして評価した。まず、定着温度を１９０℃に設定し、電源を切った状態で１０分間冷却した後、電源を入れ（ＯＮ）、画像評価パターン（ソリッドパターン）を連続５枚印字して、測定用画像を得た。次いで、得られた画像上に、綿布で包んだ黄銅製分銅（１ｋｇ荷重）を１０往復させた。この操作の前後の画像濃度をマクベス反射濃度計で測定し、その濃度の定着率（操作前濃度／操作後濃度）を求めて定着性を評価した。また、評価紙は、クラシック・クレスト紙を用いた。結果を表２に示す。
○：定着率が９５以上である。
△：定着率が９０％以上〜９５％未満である。
×：定着率が９０％未満である。
【００６７】
【表２】
【００６８】
［比較例１〜３］
比較例１〜２においては、バインダー樹脂１００重量部に対して、第１の酸化鉄および第２の酸化鉄のいずれか一方を４０重量部用いたほかは、実施例１と同様に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを作製し、トナーにおける残留磁化等を評価した。それぞれ得られた結果を表１に示す。
結果から理解されるように、比較例１においては針状の磁性粉のみを使用しており、高い残留磁化の値が得られているものの、分散性や耐久性が乏しいという結果が得られた。また、比較例２においては粒状の磁性粉のみを使用しており、分散性や耐久性は優れているものの、読み取り性に乏しいという結果が得られた。
【００６９】
また、比較例３においては、第１の酸化鉄の添加量と、第２の酸化鉄との添加量との配合比率は５０：５０のままで、バインダー樹脂１００重量部に対する、磁性粉（第１および第２）の添加量を２０重量部としたほかは、実施例１と同様に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを作製し、トナーにおける残留磁化評価および定着性等を評価した。得られた結果を表２に示す。
結果から理解されるように、比較例３においてはアスペクト比の異なる針状の磁性粉と粒状の磁性粉とを使用しているが、残留磁化の値が７．０ｅｍｕ／ｇ未満であるため、読み取り性に乏しいという結果が得られた。
【００７０】
【発明の効果】
本発明により、バインダー樹脂と、磁性粉とを含有するＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、磁性粉として、残留磁化の値が異なる第１の磁性粉と第２の磁性粉とを使用し、かつ、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、７．０〜２０ｅｍｕ／ｇ（但し、７．０ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることにより、画像濃度や読み取り精度に優れ、かつ分散性や耐久性に優れたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを提供することができるようになった。
また、磁性粉の残留磁化の値、飽和磁化の値、アスペクト比の値、ＢＥＴ値、嵩密度の値、形態および添加量や、第１の磁性粉と第２の磁性粉との配合比率を制御することにより、画像濃度や読み取り精度にさらに優れ、かつ分散性や耐久性に優れたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを提供することができるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおける残留磁化の値と、読取り性の値との関係を示す図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、バインダー樹脂と、磁性粉とを含有するＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに関する。より詳しくは、磁性粉の分散性や耐久性に優れ、しかも画像濃度（印字濃度）や読取り性にも優れたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、小切手、有価証券、請求書、チケット等において、これらの偽造や変造防止を目的として、フォントと呼ばれる識別マークが印刷されている。この識別マークを用いた偽造防止方式を、一般にＭＩＣＲ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｋ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ）システムと呼んでおり、例えば、特開平２−１３４６４８号公報、特開平５−８０５８２号公報およびＵＳＰ５、０３４、２９８号公報等に内容が開示されている。
具体的には、かかるフォントからなる識別マークは、数字と記号とを組み合せて構成されており、偽造防止を図る小切手等の表面に印刷することにより機能を発揮させることができる。すなわち、識別マークは、磁性粉をバインダ中に一定量配合した磁性インクにより構成されており、この磁性粉の有する磁力を利用して、識別マークであるフォントを専用の読取機で読み取り、読み取った情報から、小切手等の真偽を正確に判断することができる。
また、かかるフォントからなる識別マークは、人間の目視によっても、おおまかに認識可能であるため、バーコード等と異なり、専用の読取機で判断する前に、簡易かつ迅速な真偽の判断ができるという利点も有している。
【０００３】
ここで、フォントを構成する磁性インクを印刷する場合、スクリーン印刷法やグラビア印刷法を採ることができるが、近年、迅速かつ簡易な方法としてプリンタを用いて磁性インクを印刷する方法が注目されている。なお、プリンタを用いて磁性インクを印刷する場合、その磁性インクは、ＭＩＣＲトナーあるいはＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーと呼ばれている。そして、ＭＩＣＲトナーは、一般に、熱可塑性樹脂からなるバインダ樹脂、離型剤としてのワックス類、磁性粉、無機粉末等を均一に混練した後、粉砕および分級工程後、シリカ、研磨材等の外添工程を経て製造されており、最終的に平均粒子径を４〜１５μｍ程度に調整したＭＩＣＲトナーが使用されている。しかしながら、従来のＭＩＣＲトナーは、残留磁化の値が制限されていなかったために、印字濃度が低く、読み取りエラーが多い等の問題が見られた。
【０００４】
そこで、結着樹脂と磁性粉とを含有するＭＩＣＲトナーにおいて、針状の磁性粉を使用し、残留磁化を高めることにより印字濃度や読み取り精度を高めたＭＩＣＲトナーが検討されている。しかしながら、ＭＩＣＲトナーにおいて、針状の磁性粉をバインダ樹脂に混合分散することは容易でなく、ＭＩＣＲトナー中に塊状の磁性粉が存在するため、かかる塊状の磁性粉をきっかけとして、ＭＩＣＲトナーが割れやすく、また、塊状の磁性粉が脱落して耐久性に乏しいという問題が見られた。したがって、このようなＭＩＣＲトナーが、プリンタ内で回収トナーとして長時間滞留する場合、ＭＩＣＲトナーが割れて、塊状の磁性粉が脱落して飛散しやすくなり、印字部以外の背景部に付着する、いわゆるカブリ現象が生じやすいという問題が見られた。
この点、プリンタの連続使用期間が短い場合、例えばＡ４普通紙に印刷において、３万枚未満程度の使用時間の場合には、プリンタの寿命がプリンタの連続使用における律束段階となるため、かかるＭＩＣＲトナーの耐久性に起因したカブリ現象は大きな問題となっていなかった。しかしながら、ａ−Ｓｉドラム搭載の高寿命プリンタでは、プリンタ自身の寿命が向上し、現像器を交換することなく１０万枚以上の長時間使用が可能となるが、この場合、ＭＩＣＲトナーの寿命がプリンタの連続使用における律束段階となるため、ＭＩＣＲトナーの耐久性に起因したカブリ現象は大きな問題となっていた。
【０００５】
そこで、特開平４−３５８１６４号公報、特開平４−３５８１６５号公報および特開平７−７７８２９号公報には、結着樹脂（ポリオレフィン樹脂）と磁性粉とを含有するＭＩＣＲトナーにおいて、磁性粉の残留磁化を７．０〜２４．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、しかも残留磁化の値が異なる２種類の磁性粉を結着樹脂中に混合分散し、得られたＭＩＣＲトナーにおける残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値に制限したＭＩＣＲトナーが開示されている。
ここで、磁性粉の残留磁化を７．０〜２４．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値が好ましいとするのは、磁性粉の残留磁化が７．０ｅｍｕ／ｇ未満の値となると、磁化が弱く、記号を正確に認識することができないとの理由あり、一方、２４．０ｅｍｕ／ｇを超えると、磁化が強すぎてやはり記号を正確に認識することができないとの理由による。また、ＭＩＣＲトナーの残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのは、ＭＩＣＲトナーの残留磁化が４．０ｅｍｕ／ｇ未満の値となると、磁化が弱く、記号を正確に認識することができないとの理由あり、一方、７．０ｅｍｕ／ｇを超えると、磁化が強すぎてやはり記号を正確に認識することができないとの理由による。
また、残留磁化の値が異なる２種類の磁性粉を配合するにあたり、不定形粒子の磁性粉（熱処理マグネタイト、残留磁化１４ｅｍｕ／ｇ，ＢＥＴ値６．０ｍ2 ／ｇ）と、八面体の磁性粉（マグネタイト、残留磁化９．２ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ値６．９ｍ2 ／ｇ）との組み合わせが好ましいことが記載されており（実施例１参照）、針状の磁性粉（マグネタイト、残留磁化７．８ｅｍｕ／ｇ，ＢＥＴ値６．７ｍ2 ／ｇ）と、八面体の磁性粉（マグネタイト、残留磁化９．２ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ値６．９ｍ2 ／ｇ）との組み合わせは、読み取りエラー率の値が大きいとして、好ましくない例として挙げられている（比較例２参照）。
しかしながら、不定形粒子の磁性粉と、八面体の磁性粉とを組み合わせてもＭＩＣＲトナーの残留磁化を高めることができず、しかもこのようにＭＩＣＲトナーの残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値に制限すると、実際には、画像濃度が低く、読み取りエラーが多い等の問題が見られた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の発明者らは、従来の問題を鋭意検討した結果、磁性粉の残留磁化の値に着目し、それぞれ所定範囲の残留磁化を有する第１の磁性粉と第２の磁性粉とを使用し、かつ、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、比較的高い値に制限することにより、相反する特性である画像濃度や読み取り精度および分散性や耐久性の問題を解決することを見出し、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、第１の磁性粉単独でも、第２の磁性粉単独でも得られない特性を、これらの残留磁化の値が異なる磁性粉を混合することにより、画像濃度や読み取り精度に優れ、かつ分散性や耐久性にも優れたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の第一の態様は、バインダー樹脂と、磁性粉とを含有するＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、前記磁性粉として、残留磁化の値（磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加した後に、磁界をゼロとしたときの磁気メモリ量）が２４〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値であり、かつ飽和磁化の値（磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加し飽和させたときの磁気メモリ量）が８０〜８５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値である第１の磁性粉と、残留磁化の値が１〜２４ｅｍｕ／ｇ（但し、２４ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値であり、かつ飽和磁化の値が８５〜９０ｅｍｕ／ｇ（但し、８５ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値である第２の磁性粉とを含み、かつ、前記ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、７〜２０ｅｍｕ／ｇ（但し、７ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とするＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに関する。磁性粉における残留磁化の値及び飽和磁化の値は、得られるトナーの分散性、耐久性に密接に関係しており、このように残留磁化及び飽和磁化の値が異なる磁性粉を組み合わせて使用することにより、トナーの分散性や残留磁化等の特性を容易に調節することができる。また、トナーの残留磁化の値を制限することで、トナーの耐久性や画像濃度を向上させることができる。
【０００８】
また、本発明の第一の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、第１の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を２．０〜１００の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を１．０〜２．０（但し、２．０は含まない。）の範囲内の値とすることが好ましい。
【０００９】
本発明の第二の態様は、バインダー樹脂と、磁性粉とを含有するＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、前記磁性粉が、アスペクト比（長径／短径）が２．０〜１００の範囲内の値を有する第１の磁性粉と、アスペクト比（長径／短径）が１．０〜２．０（但し、２．０は含まない。）の範囲内の値を有する第２の磁性粉とを含み、かつ、前記ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化の値を、７．０〜２０ｅｍｕ／ｇ（但し、７．０ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とするＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに関する。アスペクト比が２．０を基準として、それ以上の一定範囲内の磁性粉と、それ未満の一定範囲の磁性粉とを混合使用することにより、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性を飛躍的に向上させることができ、磁性粉の分散性が向上する結果、磁性粉が塊状で存在する傾向が少なくなり、それによって、トナーが割れたり、磁性粉が脱離する傾向が少なくなり、トナーの耐久性も飛躍的に向上させることができる。
【００１０】
また、本発明の第二の態様のトナーを構成するにあたり、第１の磁性粉の残留磁化を２４〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉の残留磁化を１〜２４ｅｍｕ／ｇ（但し、２４ｍ ２ ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、第１の磁性粉のＢＥＴ値を１３〜３０ｍ2／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉のＢＥＴ値を１〜１３ｍ2／ｇ（但し、１３ｍ2／ｇは含まない。）とすることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、第１の磁性粉を針状とし、かつ、第２の磁性粉を粒状とすることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、磁性粉の添加量を、バインダー樹脂１００重量部あたり、１〜６０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、第１の磁性粉を１００重量部としたときに、第２の磁性粉を１０〜１０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、磁性粉が表面処理されていることが好ましい。
磁性粉の表面処理は、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、シアネート系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群から選択される１種又は２種以上の表面処理剤を用いて施されることが好ましい。
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、フィッシャートロプッシュワックスをさらに含有することが好ましい。
フィッシャートロプッシュワックスとしては、重量平均分子量１０００以上であり、かつ１００〜１２０℃の範囲内にＤＳＣによる吸熱ボトムピークを有するものが好ましい。
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、バインダー樹脂の一部が、架橋剤及び／又は熱硬化性樹脂であることが好ましい。
そして、バインダー樹脂における、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が、０．１〜１０重量％の範囲内であることが好ましい。
また、本発明の第一及び第二の態様のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを構成するにあたり、磁性粉が、金属をドーピングした磁性粉であることが好ましい。
磁性粉のドーピングに用いる金属は、コバルト及び／又はニッケルであることが好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー（以下、単にトナーと称する場合がある。）の実施の形態を、必須構成成分であるバインダー樹脂や磁性粉、任意成分であるワックス類やシリカ粒子等の観点、および得られたトナーの形態や特性の観点から具体的に説明する。
【００１６】
［バインダー樹脂］
（１）種類
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用するバインダー樹脂の種類は特に制限されるものではないが、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
【００１７】
但し、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が１０重量％以下の値、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲内の値であれば、バインダー樹脂中に、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性が向上する観点から、一部架橋構造が導入されていることも好ましい。すなわち、トナーのバインダー樹脂として、熱可塑性樹脂を１００重量％使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、あるいは、熱硬化性樹脂を一部使用することも可能である。
【００１８】
（２）バインダー樹脂における官能基
また、このようなバインダー樹脂において、磁性粉の分散性を向上させるために、ヒドキロキシ（水酸）基、カルボキシル基、アミノ基およびグリシドキシ（エポキシ）基から選択される少なくとも一つの官能基を分子内に有する樹脂を使用することが好ましい。なお、これらの官能基を有しているか否かは、ＦＴ−ＩＲ装置を用いて確認することができ、さらに滴定法を用いて定量することができる。
【００１９】
（３）バインダー樹脂の分子量
また、バインダー樹脂において、二つの重量分子量ピーク（低分子量ピークと、高分子量ピークと称する。）を有することが好ましい。具体的に、低分子量ピークが３、０００〜２０、０００の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが３００、０００〜１５００、０００の範囲内であることが好ましい。重量分子量ピークがこのような範囲内にあれば、トナーを容易に定着させることができ、また、耐オフセット性を向上させることもできる。なお、バインダー樹脂の重量分子量は、分子量測定装置（ＧＰＣ）を用いて、カラムからの溶出時間を測定し、標準ポリスチレン樹脂を用いて予め作成しておいた検量線と照らし合わせることにより、求めることができる。
【００２０】
（４）バインダー樹脂のガラス転移点
また、バインダー樹脂において、ガラス転移点（Ｔｇ）を５５〜７０℃の範囲内の値とするのが好ましい。バインダー樹脂のガラス転移点が、５５℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向がある。一方、バインダー樹脂のガラス転移点が、７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。なお、バインダー樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。
【００２１】
［磁性粉］
（１）種類
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉は、後述するように、アスペクト比の異なる２種類以上の磁性粉を用いるのであれば、特にその値は制限されるものではないが、酸化鉄（マグネタイト）、鉄粉、コバルト粉、ニッケル粉およびフェライト類をそれぞれ主成分とした磁性粉や、酸化鉄にコバルトやニッケル等の金属をドーピングした磁性粉を使用することが好ましい。特に、コバルトやニッケル等の金属をドーピングした磁性粉は、残留磁化の値が高い観点で、本発明への使用に好適である。
【００２２】
（２）残留磁化
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉において、第１の磁性粉における残留磁化の値を２４〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における残留磁化の値を１〜２４ｅｍｕ／ｇ（但し、２４ｍ2 ／ｇは含まない。）とすることが必要である。
このように残留磁化の値が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、得られるトナーの残留磁化の値を容易に調節することができ、トナーにおける画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができる。また、このような範囲に残留磁化の値を調節することにより、磁性粉のアスペクト比、ＢＥＴ値、嵩密度等の調節も容易になるため、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を飛躍的に向上させることもできる。
【００２３】
したがって、トナーの分散性や画像濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉における残留磁化を２５〜３８ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における残留磁化を５〜２３ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉における残留磁化を２６〜３５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における残留磁化を１０〜２０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００２４】
なお、残留磁化の値は、磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加した後に、磁界をゼロとしたときの、磁気メモリ量と定義することができる。より具体的には、磁性粉のヒステリシス曲線を測定することにより、磁性粉の残留磁化を算出することができる。
【００２５】
（３）飽和磁化
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉において、第１の磁性粉における飽和磁化の値を８０〜８５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における飽和磁化の値を８５〜９０ｅｍｕ／ｇ（但し、８５ｅｍｕ／ｇは含まない。）とすることが好ましい。
飽和磁化の値は、残留磁化の値に密接に関係しており、このように飽和磁化の値が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、残留磁化の値を微妙に調整することができ、結果として、得られるトナーにおける画像濃度や読み取り精度を向上させることができる。また、このような範囲に飽和磁化の値を調節することにより、磁性粉のアスペクト比、ＢＥＴ値、嵩密度等の調節も容易になるため、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を向上させることもできる。
【００２６】
したがって、トナーの分散性や画像濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉における飽和磁化を８１〜８４ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における飽和磁化を８６〜８９ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉における飽和磁化を８２〜８３ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における飽和磁化を８７〜８８ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００２７】
なお、飽和磁化の値は、磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加し飽和させた時の、磁気メモリ量と定義することができる。より具体的には、磁性粉のヒステリシス曲線を測定することにより、磁性粉の残留磁化を算出することができる。
【００２８】
（４）アスペクト比
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉のアスペクト比（長径／短径）に関して、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉としたときに、第１の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を２．０〜１００の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を１．０〜２．０（但し、２．０は含まない。）の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２９】
このようにアスペクト比が２．０を基準として、それ以上の一定範囲内の磁性粉と、それ未満の一定範囲内の磁性粉とを混合使用することにより、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性を飛躍的に向上させることができる。また、磁性粉の分散性が向上する結果、磁性粉が塊状で存在する傾向が少なくなる。よって、トナーが割れたり、磁性粉が脱離する傾向が少なくなり、トナーの耐久性も飛躍的に向上させることもできる。さらに、アスペクト比が大きな磁性粉は、残留磁化の値が大きいために、かかる磁性粉を配合したトナーを使用した場合、画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができる。
【００３０】
したがって、トナーの分散性や印字濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉におけるアスペクト比を２．５〜１０．０の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉におけるアスペクト比を１．２〜１．７の範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉におけるアスペクト比を３．０〜５．０の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉におけるアスペクト比を１．３〜１．６の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００３１】
（５）ＢＥＴ値
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉のＢＥＴ値に関して、特に制限されるものではないが、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉としたときに、第１の磁性粉のＢＥＴ値を１０〜３０ｍ2 ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉のＢＥＴ値を１〜１０ｍ2 ／ｇ（但し、１０ｍ2 ／ｇは含まない。）とすることが好ましい。
このようにＢＥＴ値の値が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、得られるトナーの残留磁化の値や分散性を容易に調節することができる。また、このように構成すると、トナーにおける画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができるとともに、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を向上させることもできる。なお、ＢＥＴ値は、ＢＥＴ吸着法により、比表面積として求めることができる。
【００３２】
したがって、トナーの分散性や画像濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉におけるＢＥＴ値を１１〜２５ｍ2 ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉におけるＢＥＴ値を２〜９ｍ2 ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉におけるＢＥＴ値を１２〜２０ｍ2 ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉におけるＢＥＴ値を４〜８ｍ2 ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００３３】
（６）嵩密度
本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉の嵩密度に関して特に制限されるものではないが、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉としたときに、第１の磁性粉の嵩密度を１〜１．２ｇ／ｃｍ3 の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉の嵩密度を１．２〜２．０ｇ／ｃｍ3 （但し、１．２ｇ／ｃｍ3 は含まない。）とすることが好ましい。
このように嵩密度の値が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、得られるトナーの残留磁化の値や分散性を容易に調節することができる。また、このように構成すると、トナーにおける画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができるとともに、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を向上させることもできる。
【００３４】
したがって、トナーの分散性や画像濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉における嵩密度を１．０５〜１．２ｇ／ｃｍ3 の範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における嵩密度を１．３〜１．６ｇ／ｃｍ3 の範囲内の値とすることがより好ましく、さらに、第１の磁性粉における嵩密度を１．１〜１．２ｍ2 ／ｇの範囲内の値とし、かつ、第２の磁性粉における嵩密度を１．３〜１．５ｍ2／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００３５】
（６）形態
また、本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉の形態に関して特に制限されるものではなく、針状、粒状、あるいは球状、さらには不定形の磁性粉を使用することができる。
ここで、針状の磁性粉は、一般に残留磁化の値、保持力の値あるいはＢＥＴ値が大きい一方、アスペクト比（長径／短径）、嵩密度および飽和磁化の値が小さく、バインダー樹脂に対する分散性が乏しいという特徴がある。
また、粒状の磁性粉は、一般に残留磁化の値、飽和磁化の値、保持力の値あるいはＢＥＴ値が比較的大きい一方、アスペクト比（長径／短径）や嵩密度の値が比較的小さく、バインダー樹脂に対する分散性は良好であるという特徴がある。
さらに、球状の磁性粉は、一般に残留磁化の値、保持力の値あるいはＢＥＴ値は小さいものの、アスペクト比（長径／短径）、嵩密度および飽和磁化の値が比較的大きく、バインダー樹脂に対する分散性は良好であるという特徴がある。
【００３６】
また、本発明において、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉としたときに、第１の磁性粉の形態を針状とし、かつ、第２の磁性粉の形態を粒状とすることが好ましい。
このように形状が異なる、少なくとも２種類の磁性粉を混合使用することにより、得られるトナーの残留磁化の値や分散性を容易に調節することができる。すなわち、針状の磁性粉は、一般に、残留磁化の値やＢＥＴ表面積の値が大きいが、分散性が乏しく、飽和磁化の値が小さいという問題がある。一方、粒状の磁性粉は、一般に、分散性が良好で、飽和磁化の値が大きいが、残留磁化の値やＢＥＴ表面積の値が比較的小さいという問題がある。
したがって、針状および粒状の磁性粉のいずれか一方のみを使用しても、残留磁化や分散性等の相反する特性において、バランスの採れたトナーを得ることが困難である。よって、このように構成することにより、トナーにおける画像濃度や読み取り精度を著しく向上させることができるとともに、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を容易に向上させることができる。
【００３７】
（７）添加量
また、本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーに使用する磁性粉の添加量に関して特に制限されるものではないが、磁性粉の添加量をバインダー樹脂１００重量部あたり、１〜６０重量部の範囲内の値とするのが好ましい。磁性粉の添加量が１重量部未満となると、いわゆるカブリ現象が発生しやすく、また、読み取り性が低下する傾向があり、一方、磁性粉の添加量が６０重量部を超えると、分散性や撹拌性が低下し、さらには画像濃度等が低下する傾向がある。
したがって、トナーの画像濃度等と、分散性等とのバランスがより良好な観点から、磁性粉の添加量をバインダー樹脂１００重量部あたり、２０〜５５重量部の範囲内の値とするのがより好ましく、３０〜５０重量部の範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００３８】
次に、残留磁化の値が異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉とした場合の、これらの磁性粉における添加比率について説明する。すなわち、第１および第２の磁性粉における添加量の比率については特に制限されるものではないが、第１の磁性粉を１００重量部としたときに、第２の磁性粉を１０〜１０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
第２の磁性粉の添加量が１０重量部未満となると、磁性粉の分散性や耐久性が低下する傾向があり、一方、第２の磁性粉の添加量が１０００重量部を超えると、トナーの画像濃度等が低下する傾向がある。
したがって、第１の磁性粉を１００重量部としたときに、第２の磁性粉を２０〜５００重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、さらに好ましくは、第２の磁性粉を５０〜３００重量部の範囲内の値とすることである。
【００３９】
（８）表面処理
次に、磁性粉の表面処理について説明する。本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、分散性や耐久性を向上させる観点から、磁性粉の表面を表面処理することが好ましい。その場合の表面処理剤として、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、シアネート系樹脂、ウレタン系樹脂等を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することが好ましい。
【００４０】
また、表面処理剤の使用量を、磁性粉１００重量部あたり、０．１〜１００重量部の範囲内の値とするのが好ましい。表面処理剤の使用量が０．１重量部未満となると、表面処理効果が発揮されない傾向があり、一方、１００重量部を超えると、トナーの画像濃度等が低下する傾向がある。
したがって、表面処理効果およびトナーの画像濃度等とのバランスがより良好な観点から、表面処理剤の使用量を、磁性粉１００重量部あたり、０．５〜２０重量部の範囲内の値とするのがより好ましく、１．０〜１０重量部の範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００４１】
［添加剤］
（１）ワックス類
本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、画像濃度を高め、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリングを有効に防止することができる観点から、ワックス類を添加することが好ましい。
ここで、添加するワックス類の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス等を使用することが好ましい。かかるワックスを添加することにより、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリングをより効率的に防止することができる。
【００４２】
また、フィッシャートロプッシュワックスを使用することが特に好ましい。かかるワックスを添加することにより、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリングをより効率的に防止することができる。なお、フィッシャートロプッシュワックスとは、一酸化炭素の接触水素化反応であるフィッシャートロプッシュ反応を利用して製造される、イソ（ｉｓｏ）構造分子や側鎖が少ない、直鎖炭化水素化合物である。
さらに、フィッシャートロプッシュワックスの中でも、重量平均分子量が１０００以上の値であり、かつ１００〜１２０℃の範囲内にＤＳＣによる吸熱ボトムピークを有するものがより好ましい。このようなフィッシャートロプッシュワックスとしては、サゾール社から入手できるサゾールワックスＣ１（Ｈ１の結晶化による高分子量グレード、吸熱ボトムピーク：１０６．５℃）、サゾールワックスＣ１０５（Ｃ１の分留法による精製品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）、サゾールワックスＳＰＲＡＹ（Ｃ１０５の微粒子品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）等が挙げられる。
【００４３】
また、ワックス類の添加量についても特に制限されるものではないが、例えば、トナー全体量を１００重量％としたときに、ワックス類の添加量を１〜５重量％の範囲内の値とするのが好ましい。ワックス類の添加量が１重量％未満となると、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリング等を効率的に防止することができない傾向があり、一方、ワックス類の添加量が５重量％を超えると、トナー同士が融着してしまい、保存安定性が低下する傾向がある。
【００４４】
（２）電荷制御剤
本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、帯電レベルや帯電立ち上がり性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）の向上および優れた流動性が得られる観点から、電荷制御剤を添加することが好ましい。
ここで、電荷制御剤には、電荷（帯電量）を一定範囲内に調整する機能を有する電荷調整剤（ＣＣＡ）と、電荷（帯電量）を増化させる機能を有する電荷増強樹脂（ＣＣＲ）とがある。したがって、本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、電荷調整剤および電荷増強樹脂あるいはいずれか一方を添加することが好ましい。
【００４５】
また、電荷調整剤（ＣＣＡ）としては、具体的に、
アジン化合物としてのピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１、２、３−トリアジン、１、２、４−トリアジン、１、３、５−トリアジン、１、２、４−オキサジアジン、１、３、４−オキサジアジン、１、２、６−オキサジアジン、１、３、４−チアジアジン、１、３、５−チアジアジン、１、２、３、４−テトラジン、１、２、４、５−テトラジン、１、２、３、５−テトラジン、１、２、４、６−オキサトリアジン、１、３、４、５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、
アジン化合物からなる直接染料としての、アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラック３ＲＬ、
ニグロシン化合物としてのニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体、
ニグロシン化合物からなる酸性染料としての、ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ、
ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類、
アルコキシル化アミン、アルキルアミド、
４級アンモニウム塩としてのベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の１種または２種以上が挙げられる。
特に、ニグロシン化合物およびニグロシン化合物からなる酸性染料を含むニグロシン系化合物の使用は、帯電量についての瞬時の立ち上げが可能であり、また、飽和帯電量の制御が容易な観点から、本発明において最適である。
【００４６】
また、電荷増強樹脂（ＣＣＲ）としては、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー等が挙げられ、より具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系共重合体、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系共重合体、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系共重合体、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を有するスチレン−アクリル系共重合体の使用は、帯電量の立ち上がりをより助長することができる観点から、本発明において最適である。
【００４７】
次に、電荷調整剤および電荷増強樹脂を合計した電荷制御剤の添加量について説明する。すなわち、電荷制御剤の添加量は所望の電荷量から決定することが好ましいが、具体的に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの全体量を１００重量％としたときに、電荷制御剤の添加量を、０．１〜１０重量％の範囲内の値とするのが好ましい。電荷制御剤の添加量が０．１重量％未満となると、電荷を制御する機能が有効に発揮されない傾向があり、一方、電荷制御剤の添加量が１０重量％を超えると、トナーの分散性や耐久性が低下する傾向がある。したがって、電荷制御機能と、トナーの耐久性等とのバランスがより良好な観点から、電荷制御剤の添加量を、０．５〜８重量％の範囲内の値とするのがより好ましく、１．０〜５重量％の範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００４８】
（３）その他
本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーには、着色剤、染料、顔料、カップリング剤、シリカ粒子等を添加配合することも可能である。
なお、シリカ粒子については、トナーの流動性をより制御できる観点から、トナーに対して、外添することも好ましい。その場合、シリカ粒子として、シランカップリング剤を用いて正帯電極性基（アミノ基等）を導入し、シリコーンオイルにより疎水化処理した乾式シリカ微粉末を使用することが好ましい。
【００４９】
［ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー］
（１）残留磁化
本発明において、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、７．０〜２０ｅｍｕ／ｇ（但し、７．０ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値とする必要がある。トナーにおける残留磁化の値が、７．０ｅｍｕ／ｇ以下となると、トナーの画像濃度や読み取り精度が著しく低下するためであり、一方、トナーにおける残留磁化の値が、２０ｅｍｕ／ｇを超えると、逆にトナーの読み取り精度が低下したり、分散性や耐久性が低下する傾向があるためである。
したがって、より優れたトナーの読み取り精度等を得るために、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、８〜１８ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのがより好ましく、１０〜１５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００５０】
（２）飽和磁化
本発明において、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの飽和磁化を、２０〜４５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。トナーにおける飽和磁化の値が、２０ｅｍｕ／ｇ未満となると、トナーの画像濃度や読み取り精度が著しく低下するためであり、一方、トナーにおける残留磁化の値が、４５ｅｍｕ／ｇを超えると、逆にトナーの読み取り精度が低下するためである。
したがって、より優れたトナーの読み取り精度等を得るために、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの飽和磁化を、２５〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのがより好ましく、３０〜３２．５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００５１】
（３）形態
次に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの形態について説明する。かかる形態は特に制限されるものでないが、トナーの読み取り精度や画像濃度が向上し、しかも容易に製造できる観点から、球状または楕円状であることが好ましい。
また、平均粒子径についても、特に制限されるものではないが、１〜２０μｍの範囲内の値が好ましい。平均粒子径がかかる範囲外となると、トナーの読み取り精度や画像濃度が低下する傾向にあり、また、製造上の制御も困難となる傾向がある。したがって、トナーの平均粒子径を、４〜１５μｍの範囲内の値とするのがより好ましく、５〜１３μｍの範囲内の値とするのが最も好ましい。
【００５２】
（４）製造方法
次に、本発明におけるＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの製造方法について説明する。かかる製造方法は特に制限されるものではなく、例えば、プロペラミキサ、ニーダ、Ｖブレンダ、ヘンシェルミキサ等を用いて、バインダー樹脂と磁性粉とを均一に混練し、次いで、粉砕、分級することにより、所望の平均粒子径を有するトナーを得ることができる。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、言うまでもないが、以下の説明は本発明を例示するものであり、特に理由なく、以下の説明に本発明の範囲は限定されるものではない。
【００５４】
［実施例１］
（１）ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの製造
混合容器内に、磁性粉として残留磁化の値が異なる、第１の酸化鉄２０重量部と第２の酸化鉄２０重量部とをそれぞれ収容した。
さらに、スチレン−アクリル共重合体（軟化点１２３℃、Ｔｇ：６５℃）１００重量部と、フィシャートロプッシュワックス（サゾールワックスＣ２、重量平均分子量：１２６２）２．５重量部とを混合容器内に収容し、均一に混合分散して混合物とした。なお、第１および第２の磁性粉については、それぞれ１００重量部あたり、１ｇのγ−アミノプロピルトリエトキシシランを添加混合し、これらの磁性粉表面を予め表面処理を施しておいた。
【００５５】
次いで、得られた混合物を、粉砕機を用いて粗粒子に粉砕し、さらに分級して、平均粒子径が１０μｍのトナー粒子を作製した。なお、かかるトナー粒子の粒度分布において、７〜１３μｍの範囲内に、粒子重量の８０重量％が分布していることが確認されている。
次いで、得られたトナー粒子１００重量部あたり、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを用いてアミノ基を導入し、シリコーンオイルにより疎水化処理した乾式シリカ微粉末を０．５重量部添加し、本発明のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーとして、以下の評価に供した。
【００５６】
（２）ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー自体の評価を行い、また、かかるトナーを京セラ（株）製プリンタ（エコシス、ＦＳ−３７００）に収容し、小切手上にフォント（Ｅ−１３Ｂタイプ）の連続印刷を行い、画像濃度等の評価を行った。
【００５８】
（２−１、２）残留磁化評価および飽和磁化評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化および飽和磁化を測定した。それぞれの結果を表１に示す。
【００５９】
（２−３）分散性評価
ミクロトームＭＴ６０００−ＸＬ（ＲＭＣ社製）を用いて、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを切断した。次いで、電子顕微鏡を用いてトナー断面を観察し、以下の基準で、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおける磁性粉の分散性を評価した。結果を表１に示す。なお、△の評価であれば許容範囲であり、〇であれば好ましい分散性を有すると経験的に言える。
〇：磁性粉の塊は全く観察されない。
△：磁性粉の小さい塊が観察される。
×：磁性粉の塊が観察される。
【００６０】
（２−４）耐久性評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを京セラ（株）製プリンタ−（エコシス、ＦＳ−３７００）における現像器に収容し、１８ＰＰＭ（Ｐａｇｅ ｐａｒＭｉｎｕｔｕｔｅｓ）相当の回転速度で１０日間の静電連続運転を行い、試験後のトナーの割れ具合から、以下の基準でＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの耐久性を評価した。ここで、プリンタ−の静電連続運転とは、トナーを撹拌しつつ、現像バイアスを印加して、通状の印刷（但し、非通紙状態である。）と同様の条件で、トナーを撹拌流動させるものである。得られた結果を表１に示す。なお、△の評価であれば許容範囲であり、〇であれば好ましい耐久性を有すると経験的に言える。
〇：トナー表面から磁性粉の離脱は観察されない。
△：トナー表面から塊状の磁性粉の離脱が観察されない。
×：トナー表面から顕著な磁性粉の離脱が観察されない。
【００６１】
（２−５）画像濃度評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを、京セラ（株）製プリンタ（エコシス、ＦＳ−３７００）に収容し、小切手上にソリッドブラウンパターンの印刷を行い、画像濃度評価を行った。具体的には、印刷された画像濃度を、マクベス濃度計（マクベス社製反射型濃度計、ＲＤ９１４）を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００６２】
（２−６）カブリ性評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーのカブリ性を評価した。結果を表１に示す。なお、評価に際して、印刷枚数に対応するカブリ限度見本を作成し、１〜５段階にランク付けした。このランク付けにおいて、段階４の評価であれば許容範囲であり、段階３以下であれば経験的にカブリが発生したと言える。
段階５：背景部にカブリが全く観察されない。
段階４：ルーペを用いることにより、背景部にわずかにカブリが観察される。
段階３：目視により、背景部にカブリがわずかに観察される。
段階２：目視により、背景部にカブリが観察される。
段階１：背景部に、縦スジ等が表われ、顕著なカブリが観察された。
【００６３】
（２−７）読取り性評価
得られたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの読み取り性評価を、ＭＩＣＲ用読取機マイカクオリファイヤ（ＲＤＭ社製）を用いて行った。また、読取り性（％）が８０〜２００％の範囲内であれば、適性にフォントが読み取れたということができる。結果を表１および図１に示す。
なお、図１は、横軸にＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化の値（ｅｕｍ／ｇ）を採って示してあり、縦軸に読取り性（％）の値を採って示してある。図１に示す、実施例１のデータを含む曲線から理解されるように、トナーの残留磁化の値が７．０（ｅｕｍ／ｇ）以下であると、読取り性（％）の値が急に低下する傾向が見られる。したがって、トナーの残留磁化の値を、７．０（ｅｕｍ／ｇ）を超える所定範囲に制限することにより、優れた読取り性（％）の値を得ることができる。
但し、トナーの残留磁化の値をさらに増加させると、逆に読取り性（％）の値が低下したり、分散性等の特性も低下することも判明しており、かかる観点から、トナーの残留磁化の値を、２０（ｅｕｍ／ｇ）以下と制限する必要がある。
【００６４】
【表１】
［実施例２〜３］
第１の酸化鉄の添加量と、第２の酸化鉄との添加量との配合比率を変えたほかは、実施例１と同様に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを作製し、評価した。具体的に、実施例２では、バインダー樹脂１００重量部に対して、第１の酸化鉄を３０重量部添加し、第２の酸化鉄を１０重量部添加した。また、実施例３では、第１の酸化鉄を１０重量部添加し、第２の酸化鉄を３０重量部添加した。それぞれ得られた結果を表１に示す。
【００６６】
［実施例４〜５］
第１の酸化鉄の添加量と、第２の酸化鉄との添加量との配合比率は５０：５０のままで、バインダー樹脂１００重量部に対して、磁性粉（第１および第２）の添加量を３０重量部（実施例４）および５０重量部（実施例５）にそれぞれ変えたほかは、実施例１と同様に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを作製し、トナーにおける残留磁化評価および定着性等を評価した。
なお、定着性は、次のようにして評価した。まず、定着温度を１９０℃に設定し、電源を切った状態で１０分間冷却した後、電源を入れ（ＯＮ）、画像評価パターン（ソリッドパターン）を連続５枚印字して、測定用画像を得た。次いで、得られた画像上に、綿布で包んだ黄銅製分銅（１ｋｇ荷重）を１０往復させた。この操作の前後の画像濃度をマクベス反射濃度計で測定し、その濃度の定着率（操作前濃度／操作後濃度）を求めて定着性を評価した。また、評価紙は、クラシック・クレスト紙を用いた。結果を表２に示す。
○：定着率が９５以上である。
△：定着率が９０％以上〜９５％未満である。
×：定着率が９０％未満である。
【００６７】
【表２】
［比較例１〜３］
比較例１〜２においては、バインダー樹脂１００重量部に対して、第１の酸化鉄および第２の酸化鉄のいずれか一方を４０重量部用いたほかは、実施例１と同様に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを作製し、トナーにおける残留磁化等を評価した。それぞれ得られた結果を表１に示す。
結果から理解されるように、比較例１においては針状の磁性粉のみを使用しており、高い残留磁化の値が得られているものの、分散性や耐久性が乏しいという結果が得られた。また、比較例２においては粒状の磁性粉のみを使用しており、分散性や耐久性は優れているものの、読み取り性に乏しいという結果が得られた。
【００６９】
また、比較例３においては、第１の酸化鉄の添加量と、第２の酸化鉄との添加量との配合比率は５０：５０のままで、バインダー樹脂１００重量部に対する、磁性粉（第１および第２）の添加量を２０重量部としたほかは、実施例１と同様に、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを作製し、トナーにおける残留磁化評価および定着性等を評価した。得られた結果を表２に示す。
結果から理解されるように、比較例３においてはアスペクト比の異なる針状の磁性粉と粒状の磁性粉とを使用しているが、残留磁化の値が７．０ｅｍｕ／ｇ未満であるため、読み取り性に乏しいという結果が得られた。
【００７０】
【発明の効果】
本発明により、バインダー樹脂と、磁性粉とを含有するＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、磁性粉として、残留磁化の値が異なる第１の磁性粉と第２の磁性粉とを使用し、かつ、ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、７．０〜２０ｅｍｕ／ｇ（但し、７．０ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることにより、画像濃度や読み取り精度に優れ、かつ分散性や耐久性に優れたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを提供することができるようになった。
また、磁性粉の残留磁化の値、飽和磁化の値、アスペクト比の値、ＢＥＴ値、嵩密度の値、形態および添加量や、第１の磁性粉と第２の磁性粉との配合比率を制御することにより、画像濃度や読み取り精度にさらに優れ、かつ分散性や耐久性に優れたＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーを提供することができるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおける残留磁化の値と、読取り性の値との関係を示す図である。
Claims (6)
- バインダー樹脂と、磁性粉とを含有するＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーにおいて、前記磁性粉として、残留磁化の値（磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加した後に、磁界をゼロとしたときの磁気メモリ量）が２４〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値であり、かつ飽和磁化の値（磁性粉に対して、１０キロエルステッドの磁界を印加し飽和させたときの磁気メモリ量）が８０〜８５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値である第１の磁性粉と、残留磁化の値が１〜２４ｅｍｕ／ｇ（但し、２４ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値であり、かつ飽和磁化の値が８５〜９０ｅｍｕ／ｇ（但し、８５ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値である第２の磁性粉とを含み、かつ、
前記ＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーの残留磁化を、７〜２０ｅｍｕ／ｇ（但し、７ｅｍｕ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とするＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー。 - 前記第１の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を２．０〜１００の範囲内の値とし、かつ、前記第２の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を１．０〜２．０（但し、２．０は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー。
- 前記第１の磁性粉を針状とし、かつ、前記第２の磁性粉を粒状とすることを特徴とする請求項１又は２に記載のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー。
- 前記磁性粉の添加量を、前記バインダー樹脂１００重量部あたり、１〜６０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー。
- 前記磁性粉における第１の磁性粉の配合量を１００重量部としたときに、前記第２の磁性粉の配合量を１０〜１０００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー。
- フィッシャートロプッシュワックスをさらに含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー。
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