JP3786187B2

JP3786187B2 - スイッチ用接点部材

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Publication number: JP3786187B2
Application number: JP2001238369A
Authority: JP
Inventors: 佐太央平林
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-08-06
Filing date: 2001-08-06
Publication date: 2006-06-14
Anticipated expiration: 2021-08-06
Also published as: JP2003049071A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抵抗値が経時的に安定であり、特に電極を通電状態にしたまま長時間にわたり一定の抵抗値を保つことのできるスイッチ用接点部材に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
本来絶縁性であるシリコーンゴムを導電化する場合、その使用電圧や使用目的により様々な導電性物質が充填材として選択されるが、抵抗値に関しては使用する導電性物質に依存するため、その種類や添加量は重要な要素となる。なかでもカーボンブラックは、加工性、成形性、コストに優れ、添加量により１０^-2〜１０⁶Ω・ｍ程度の範囲で抵抗率を任意に選択できるため広く用いられている。
【０００３】
これらの導電性シリコーンゴムのなかで最も広く使用されているものは、リモコン等のゴムスイッチに代表されるゴム接点であり、ゴムスイッチ裏面に抵抗率を０．０１〜０．１Ω・ｍ程度に調整したカーボン系導電ゴム接点を貼り付けて使用する。
【０００４】
これらのゴムスイッチは、単に電気のＯＮ／ＯＦＦ信号を発生させるために使用されている例が多く、そのためになるべく抵抗値の低いゴムが好んで使用されており、またその使用方法も瞬間の接触を繰り返すような使用方法が多かった。
【０００５】
しかしながら、近年ゴムスイッチの使用方法の多様化により、単に短時間の電気的接触だけでなく、その後接触状態を保ったまま数秒〜数時間にわたり長時間保持して使用されるケースができたが、上記のような導電性カーボンを用いた導電性シリコーンゴムは、長時間の接触（導通）で抵抗値が変化するという問題が発生してしまうことが判明し、経時的に一定の抵抗値を保持できる導通材料が望まれていた。
このため、特開平７−２４７４３１号公報では、カーボンブラックと複酸化物を配合した導電性シリコーンゴム組成物が提案されているが、これは複酸化物の配合量が少ないため、長期的な抵抗の安定性が不十分であった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、電極を導通状態にしたままでも長時間一定の抵抗値を保つことのできるスイッチ用接点部材を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記平均組成式（１）で示されるオルガノポリシロキサン、補強性シリカ粉末、カーボンブラック、複酸化物及び硬化剤をそれぞれ特定量含むシリコーンゴム組成物の硬化物が、長時間の導通状態を経ても抵抗値の変化が少なく、形状安定性にも優れ、良好なスイッチ用接点部材となることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、（Ａ）下記平均組成式（１）で示されるオルガノポリシロキサン：１００部（重量部、以下同じ）
Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）
（Ｂ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上である補強性シリカ粉末：３〜７０部
（Ｃ）カーボンブラック：３〜１００部
（Ｄ）複酸化物：５〜１００部
（Ｅ）硬化剤：本組成物を硬化させる有効量
を含有するシリコーンゴム組成物を硬化させることにより得られる体積抵抗率が０．０１〜１００Ω・ｍの硬化物からなるスイッチ用接点部材を提供する。
【０００９】
以下、本発明につき更に詳述する。
（Ａ）オルガノポリシロキサン
本発明に用いるシリコーンゴム組成物の必須成分であるオルガノポリシロキサンは下記平均組成式（１）で示されるものである。
Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）
【００１０】
上記式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等から選択される同一又は異種の好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であるが、オルガノポリシロキサン１分子中のＲ¹の少なくとも２個は、脂肪族不飽和基（アルケニル基）であることが好ましく、この脂肪族不飽和基としては、ビニル基が好ましく挙げられる。また、全Ｒ¹中の脂肪族不飽和基の含有量は０．００１〜２０モル％、特に０．０２５〜５モル％であることが望ましい。なお、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。
【００１１】
上記平均組成式（１）のオルガノポリシロキサンは、基本的には直鎖状であることが好ましいが、部分的に分岐鎖又は環状構造を有していてもよく、分子構造の異なる２種以上の混合物であってもよい。また、上記オルガノポリシロキサンは、平均重合度が１００〜２０，０００、特に１，０００〜１０，０００であることが好ましい。
【００１２】
（Ｂ）補強性シリカ粉末
本発明のゴム組成物には、補強性シリカ粉末を添加する。補強性シリカ粉末は、機械的強度の優れた硬化物を得るために必要であり、比表面積が５０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５０〜４００ｍ²／ｇのものが用いられる。この補強性シリカ粉末としては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式シリカ）が例示されるが、特に煙霧質シリカ（乾式シリカ）が好ましい。これらの補強性シリカ粉末としては、市販品が使用可能であり、アエロジル１３０，２００，３００，３８０（日本アエロジル社製）、Ｃａｂ−Ｏ−ｓｉｌＭＳ−５，ＭＳ−７，ＨＳ−５，ＨＳ−７（キャボット社製）、ＳａｎｔｏｃｅｌＦＲＣ，ＣＳ（モンサント社製）、ニップシルＶＮ−３（日本シリカ工業社製）等が挙げられる。
【００１３】
また、これらシリカ粉末の表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、アルコキシシラン等で疎水化処理したものを用いることもできる。
【００１４】
上記補強性シリカ粉末は単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、補強性シリカ粉末の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して３〜７０部、好ましくは５〜４０部、特に好ましくは７〜３０部の範囲である。３部未満では十分な補強効果が得られず、７０部より多くすると加工性が悪くなる。
【００１５】
（Ｃ）カーボンブラック
本発明のシリコーンゴム組成物には、導電性を付与するためにカーボンブラックを添加する。このカーボンブラックとしては、通常導電性ゴム組成物に常用されているものが使用し得、例えばアセチレンブラック、コンダクティブファーネスブラック（ＣＦ）、スーパーコンダクティブファーネスブラック（ＳＣＦ）、エクストラコンダクティブファーネスブラック（ＸＣＦ）等のファーネスブラック、コンダクティブチャンネルブラック（ＣＣ）等のチャンネルブラック、又は１，５００〜３，０００℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラックやチャンネルブラック等を挙げることができる。
【００１６】
具体的には、アセチレンブラックとしてはデンカブラック（電気化学社製）、シャウニガンアセチレンブラック（シャウニガンケミカル社製）等、コンダクティブファーネスブラックとしてはコンチネックスＣＦ（コンチネンタルカーボン社製）、バルカンＣ（キャボット社製）等、スーパーコンダクティブファーネスブラックとしてはコンチネックスＳＣＦ（コンチネンタルカーボン社製）、バルカンＳＣ（キャボット社製）等、エクストラコンダクティブファーネスブラックとしては旭ＨＳ−５００（旭カーボン社製）、バルカンＸＣ―７２（キャボット社製）等、コンダクティブチャンネルブラックとしてはコウラックスＬ（デグッサ社製）等が例示される。
【００１７】
また、ファーネスブラックの一種であるケッチェンブラック、例えば、ケッチェンブラックＥＣ，ＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブラックインターナショナル社製）等を用いることもできる。
【００１８】
これらのカーボンブラックは不純物、特に硫黄及び硫黄化合物の量が硫黄原子の濃度で６，０００ｐｐｍ以下、特に３，０００ｐｐｍ以下であることが望ましい。上記カーボンブラックのうち、アセチレンブラックやコンダクティブファーネスブラックは、不純物含有量が少ない上、粒子径が安定していることから導電性に優れており、本発明において特に好適に用いられる。また、その卓越した比表面積から低充填量でも優れた導電性を示すケッチェンブラック、特にケッチェンブラックＥＣやケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ等も好ましく使用できる。
【００１９】
上記導電性カーボンブラックの添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して３〜１００部、好ましくは５〜４０部、特に好ましくは７〜２０部である。添加量が３部未満では十分な導電性を得ることができず、１００部を超えると物理的混合が難しくなったり、機械的強度が低下したりして目的とするゴム弾性が得られない。
【００２０】
（Ｄ）複酸化物
本発明のシリコーンゴム組成物には複酸化物を添加する。これは２種以上の金属が酸化物又は金属原子として共存しているものであり、単なる金属酸化物とは異なるものである。
【００２１】
複酸化物の製造方法の一例を挙げると、金属酸化物結晶粒子中に１種又は２種以上の異種の金属イオンを分散させ、還元雰囲気中で焼成する方法、例えば、酸化亜鉛と酸化アルミニウムとの複酸化物の場合には、酸化亜鉛とアルミニウム塩をアンモニウム塩水溶液中で処理し、脱水処理後水素雰囲気中で焼成して得る方法（特公昭６２−４１１７１号公報参照）が挙げられる。
【００２２】
このような複酸化物としては、例えば酸化亜鉛（ＺｎＯ）と酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）との固溶体、酸化スズ（ＳｎＯ₂）と酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₅）との固溶体、酸化インジウム（Ｉｎ₂Ｏ₃）と酸化スズ（ＳｎＯ₂）との固溶体、酸化亜鉛（ＺｎＯ）と酸化チタン（Ｔｉ₂Ｏ₃）との固溶体、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）との固溶体、酸化チタン（ＴｉＯ₂）と酸化スズ（ＳｎＯ₂）と酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₅）との固溶体、酸化チタン（ＴｉＯ₂）と酸化スズ（ＳｎＯ₂）と酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₅）と酸化カリウム（Ｋ₂Ｏ）との固溶体、酸化鉄（ＦｅＯ）と酸化チタン（ＴｉＯ₂）との固溶体等が挙げられる。
【００２３】
本発明の複酸化物としては、酸化亜鉛と酸化アルミニウムとの固溶体、酸化スズと酸化アンチモンとの固溶体及び酸化チタンと酸化スズと酸化アンチモンとの固溶体から選ばれた少なくとも１種であることが望ましく、特に酸化亜鉛と酸化アルミニウムとの固溶体であるアルミニウムをドープした導電性酸化亜鉛が望ましい。この理由としては、樹脂等の高分子分散媒に対し分散が容易であり、加工性に優れること、原料である酸化亜鉛のグレードが多く、粒子径、分散性、形状の選択が可能なこと、複酸化物の中では、モース硬度等に代表される複酸化物自体の硬さが比較的柔らかいこと、コストが安価であることなどが挙げられる。
【００２４】
このような複酸化物の多くは、ｎ型半導体としての導電性があり、この導電性は湿度や環境因子による影響がほとんどないという特徴がある。この導電性メカニズムは、ドープされて一部置換された原子価が異なる金属原子の余剰又は不足した電子対によって、半導体的な導電性を示すというメカニズムと考えられており、これはカーボンブラック等の自由電子による導電メカニズムと全く異なるものである。
【００２５】
本発明のスイッチ用接点部材の抵抗値が経時的に変化しにくい理由は、複酸化物のｎ型半導体としての導電メカニズムによる効果と、複酸化物とカーボンブラックを組み合わることで導通経路を複雑化させ、カーボンブラック間の接触や切断による抵抗不安定要因が、複酸化物によって緩和されるためであると考えられるが、この理論に限定されるものではない。
【００２６】
上記複酸化物の添加量は、上述した（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して５〜１００部、好ましくは７〜４０部、特に好ましくは１０〜３０部である。５部未満では目的としている抵抗値の経時安定性が得られず、１００部を超えると硬化物のゴム強度やゴム弾性が低下すると共に耐摩耗性も低下する。
【００２７】
なお、前述の（Ｃ）成分のカーボンブラックとこの複酸化物との比は、カーボンブラック：複酸化物＝１００：４０〜１００：５００（重量比）、特に１００：６０〜１００：３００とすることが好ましい。複酸化物の割合が少なすぎると長期的な抵抗の安定性が得られない場合があり、多すぎると硬化物のゴム特性が悪化する恐れや、目的とする抵抗値が得られない恐れがある。
【００２８】
（Ｅ）硬化剤
本発明で用いる硬化剤としては、シリコーンゴム組成物を硬化させ得るものであれば特に限定されず、添加量は組成物を硬化させる有効量であるが、一般的にシリコーンゴム組成物の硬化剤として既知の、白金系触媒及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンを組み合わせたもの又は有機過酸化物触媒を使用し得る。
【００２９】
白金系触媒としては公知のものが使用でき、具体的には白金元素単体、白金化合物、白金複合体、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、エーテル化合物、各種オレフィン類とのコンプレックスなどが例示される。白金系触媒の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに対し白金原子として１〜２，０００ｐｐｍの範囲とすることが望ましい。
【００３０】
一方、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、一分子中に２個以上、特に３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を有するものが用いられ、下記平均組成式
Ｒ_aＨ_bＳｉＯ_(4-a-b)/2
（式中、Ｒは好ましくは脂肪族不飽和結合を有さない、上記Ｒ¹と同様の炭素数１〜１０の一価炭化水素基であり、ａ、ｂは０≦ａ≦３、０＜ｂ≦３、０＜ａ＋ｂ≦３、好ましくは０≦ａ≦２．２、０．００２＜ｂ≦２、１．００２≦ａ＋ｂ≦３を満足する正数である。）
【００３１】
本発明のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはＳｉＨ基を１分子中に２個以上、好ましくは３個以上有するが、これは分子鎖末端にあっても、分子鎖の途中にあっても、その両方にあってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは２５℃における粘度が０．５〜１０，０００ｃＳｔ、特に１〜３００ｃＳｔであることが好ましい。
【００３２】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよいが、重合度が３００以下のものが好ましく、ジメチルハイドロジェンシリル基で末端が封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位及び末端トリメチルシロキシ単位との共重合体、ジメチルハイドロジェンシロキサン単位［Ｈ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_0.5単位］とＳｉＯ₂単位とからなる低粘度流体、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが例示される。
【００３３】
この硬化剤としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの脂肪族不飽和基（アルケニル基）に対して、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）が５０〜５００モル％となる割合で用いることが望ましい。
【００３４】
また、有機過酸化物触媒としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエートなどが挙げられる。有機過酸化物触媒の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して０．１〜５部が望ましい。
【００３５】
本発明においては、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分と共に、更に炭化水素系油を含むシリコーンゴム組成物の硬化物が好ましく用いられる。
【００３６】
炭化水素系油を添加する目的は、長期間安定した端子間の導通を確保するためである。炭化水素系油が含まれていると、接点部材を長期間使用している間に基盤表面にシリコーンオイル等が付着し、これが基盤表面でシリカ化した場合においても、基盤表面に炭化水素系油を意図的に付着させておくことで、炭化水素系油が酸化等の劣化により変質して生成する炭素類（カーボン等）により端子間の導通を確保することが可能となる。
【００３７】
この炭化水素系油について具体的に例を挙げれば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、またこれらオイル中に芳香族環構造を有する分子を含むオイル、ポリα−オレフィンオイル（ＰＡＯ）等が挙げられる。
【００３８】
これらの炭化水素系油は、一般的には化学合成又は天然鉱物油を精製して作られるが、シリコーンゴム組成物を硬化させるのに阻害となるような成分、例えば硫黄やアミン成分が少ない方が望ましい。また、これら炭化水素系油中には、酸化防止剤が含まれている場合があるが、シリコーンゴム組成物の硬化を阻害しなければ酸化防止剤を含んでいてもよい。
【００３９】
炭化水素系油の揮発性としては、２００℃で４時間加熱したときの、炭化水素系油の減量（揮発分）が３０重量％以下であるものが望ましい。揮発分が多いと硬化物の利点である耐熱性を悪化させる場合があり、またポストキュアーしたときに炭化水素系油がこの段階で酸化して変質したり、炭化水素油量が減少し炭化水素油の効果が得られなくなったりする恐れがある。
【００４０】
炭化水素系油の配合量としては、特に限定するものではないが、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して望ましくは０．０１〜１０部、より望ましくは０．１〜３部である。０．０１部未満では上述した有効な効果を得ることができない恐れがあり、１０部を超えると硬化物の物性を著しく損ねる恐れがある。
【００４１】
本発明に用いるシリコーンゴム組成物には、任意成分として、本発明の効果を妨げない範囲で、必要に応じ酸化チタン等の無機導電材料、増量剤としてシリコーンゴムパウダー、紅ガラ、粉砕石英、炭酸カルシウム等を添加してもよい。場合によっては、スポンジ化するための無機又は有機の発泡剤を添加してもよい。この発泡剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルフォンヒドラジド、アゾジカルボンアミド等が例示され、これらの発泡剤の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して１〜１０部の範囲が好適である。
【００４２】
また、必要に応じて着色剤、耐熱性向上剤などの各種添加剤、反応制御剤、離型剤、充填剤用分散剤等を添加することは任意とされるが、充填剤用分散剤としてジフェニルシランジオール、各種アルコキシシラン、カーボンファンクショナルシラン、又は末端シラノール基ジメチルポリシロキサン等のシラノール基含有低分子シロキサン等を用いることが好ましい。なお、これら充填剤用分散剤の使用量は、本発明の効果を損なわないように最小限の添加量に止めることが好ましく、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して０．１〜２０部、特に０．５〜１０部であることが好ましい。
【００４３】
更に、難燃性、耐火性を付与するために、白金含有材料、白金化合物と二酸化チタンの混合物、白金と炭酸マンガンの混合物、白金とγ−Ｆｅ₂Ｏ₃の混合物、フェライト、マイカ、ガラス繊維、ガラスフレーク等の公知の添加剤を添加してもよい。
【００４４】
本発明に用いるシリコーンゴム組成物は、上記した成分を二本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）等のゴム混練機を用いて均一に混合し、必要に応じ加熱処理を施すことにより得ることができる。製造方法としては従来公知の方法が適用でき、特に限定されるものではないが、上記各成分の混合方法としては、例えば（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと（Ｂ）成分の補強性シリカ粉末を予め混合してシリコーンベースを調製しておき、これに（Ｃ）成分のカーボンブラック及び（Ｄ）成分の複酸化物を添加して混合し、必要に応じて三本ロール等で処理した後、更に（Ｅ）成分の硬化剤を添加、混合する方法が好ましく用いられる。
【００４５】
このようにして得られたシリコーンゴム組成物は、金型加圧成形、押し出し成形等の種々の成形法によって、必要とされる用途に合わせた形に成形して用いることができる。
【００４６】
本発明の導電性シリコーンゴム組成物の硬化物は、体積抵抗率が好ましくは０．０１〜１００Ω・ｍ、特に０．０５〜１０Ω・ｍ、とりわけ０．１〜５Ω・ｍであることが好ましい。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００４８】
［実施例１］
ジメチルシロキサン単位９９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約５，０００であるオルガノポリシロキサン１００部に、分散剤としてジフェニルシランジオール３部と末端シラノール基ジメチルポリシロキサン（重合度＝１０）４部、比表面積が２００ｍ²／ｇである表面処理シリカ（日本アエロジル社製）２０部を添加し、２時間混合、熱処理してベースコンパウンドを得た。
【００４９】
上記ベースコンパウンド１００部に、デンカブラック粒状（電気化学工業社製）２０部、複酸化物として酸化亜鉛にアルミニウム原子をドープした導電性亜鉛である酸化亜鉛２３−Ｋ（ハクスイテック社製）１５部を添加し、加圧ニーダーで混練りした後、三本ロールにて２回分散させ、１５０メッシュでろ過をしてコンパウンドを得た。
【００５０】
更に、上記コンパウンド１００部に、硬化剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．４部を混練りし、得られたシリコーンゴム組成物を用いて、幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの板状弾性体を成形した。成形温度は１６５℃／１０分、成形圧力は３５ｋｇｆ／ｃｍ²であった。その後、二次架橋（ポストキュアー）を２００℃で４時間行い、硬化物を得た。
【００５１】
［実施例２］
デンカブラック粒状を２５部、酸化亜鉛２３−Ｋを３０部とした以外は実施例１と同様の方法で硬化物を得た。
【００５２】
［実施例３］
酸化亜鉛２３−Ｋを５部とした以外は実施例１と同様の方法で硬化物を得た。
【００５３】
［実施例４］
デンカブラック粒状を１８部とし、複酸化物として酸化亜鉛２３−Ｋの代わりに酸化チタンにスズ−アンチモンをドープした粉末である白色導電粉末ＷＰ（三菱マテリアル社製）を用いた以外は実施例１と同様の方法で硬化物を得た。
【００５４】
［実施例５］
硬化剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの代わりに、白金系触媒Ｃ−２５Ａ１．０部、Ｃ−２５Ｂ２．０部（いずれも信越化学工業製）を用いた以外は実施例１と同様の方法で硬化物を得た。
【００５５】
［実施例６］
実施例１のベースコンパウンドに、デンカブラック粒状と酸化亜鉛２３−Ｋを添加後、更に炭化水素系油であるサンパー２２８０（日本サン石油社製）をオルガノポリシロキサン１００部に対して０．５部添加した以外は実施例１と同様の方法で硬化物を得た。
【００５６】
［比較例１］
酸化亜鉛２３−Ｋを添加しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で硬化物を得た。
【００５７】
［比較例２］
酸化亜鉛２３−Ｋを２００部とした以外は実施例１と同様の方法で硬化物を得た。
【００５８】
［比較例３］
デンカブラック粒状を添加せず、酸化亜鉛２３−Ｋを２５０部とした以外は実施例１と同様の方法で硬化物を得た。
【００５９】
得られた硬化物を用いて、ゴム硬さ、引っ張り強さ、反発弾性率及び体積抵抗率を測定した。また、日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）−２３０１記載の体積抵抗率試験用の冶具を利用した図１に示す測定装置を用い、ゴム両端に５００Ｖ直流電圧を印加した時に流れる電流値から硬化物の抵抗値を求めた。抵抗値は初期、５分後、３０分後のデータを測定した。電圧電源、電流測定装置はケースレ社のパワーサプライ２３７型を使用した。結果を表１に示す。
【００６０】
なお、図１において、１はシリコーンゴム組成物の硬化物、２，２’は上部電極、３，３’は下部電極であり、４，４’，４’’は絶縁板、５は電圧端子、６は重り、７は電流計、電圧計を備えた電源装置である。
【００６１】
また、これらの硬化物を直径５ｍｍ、厚さ２ｍｍに加工し、５００ｇ荷重にて１万回耐久試験によりゴム形状が保てるかどうかを試験した。結果を表１に示す。なお、１万回耐久試験の結果は、円筒状を保ったままであるものを○、若干樽状に変形しているものを△、割れたり、形状がつぶれているものを×と表記した。
【００６２】
【表１】

【００６３】
表１の結果より、本発明の硬化物は長時間にわたり抵抗値が安定であり、スイッチ用接点部材として有用であることが確認された。
【００６４】
【発明の効果】
本発明のシリコーンゴム組成物の硬化物をスイッチ用接点部材として用いることにより、電極を導通状態にしたままでも長時間一定の抵抗値を保つことができ、形状安定性に優れたスイッチ用接点部材を提供することができる。
【００６５】
【図面の簡単な説明】
【図１】抵抗値測定装置の冶具の断面及び測定回路の概略を示す図である。
【符号の説明】
１硬化物
２，２’ 上部電極
３，３’ 下部電極
４，４’，４’’ 絶縁板
５電圧端子
６重り
７電源装置（電流計、電圧計）

Claims

（Ａ）下記平均組成式（１）で示されるオルガノポリシロキサン：１００重量部
Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）
（Ｂ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上である補強性シリカ粉末：３〜７０重量部
（Ｃ）カーボンブラック：３〜１００重量部
（Ｄ）複酸化物：５〜１００重量部
（Ｅ）硬化剤：本組成物を硬化させる有効量
を含有するシリコーンゴム組成物を硬化させることにより得られる体積抵抗率が０．０１〜１００Ω・ｍの硬化物からなるスイッチ用接点部材。
更に、炭化水素系油を含有する請求項１記載のスイッチ用接点部材。
複酸化物が、酸化亜鉛と酸化アルミニウムとの固溶体、酸化スズと酸化アンチモンとの固溶体及び酸化チタンと酸化スズと酸化アンチモンとの固溶体から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２記載のスイッチ用接点部材。
カーボンブラックと複酸化物との比が、カーボンブラック：複酸化物＝１００：４０〜１００：５００（重量比）であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のスイッチ用接点部材。